本發(fā)明屬于橡膠防老劑技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種RT培司生產(chǎn)廢料的分離方法。

背景技術(shù)：

RT培司（對(duì)氨基二苯胺）首次合成至今已有一百多年的歷史。隨著RT培司用量的增長(zhǎng)及對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量要求的提高，其合成路線不斷創(chuàng)新。雖然合成路線有十幾種，但用于工業(yè)化的主要有三種：二苯胺法、苯胺法和硝基苯法。硝基苯法是目前國際上最為廣泛使用的工業(yè)化合成RT培司工藝，是一種清潔綠色工藝，近年來發(fā)展迅速。在硝基苯法成為國內(nèi)生產(chǎn)RT培司主要工藝的同時(shí)，吩嗪作為硝基苯法RT培司生產(chǎn)工藝中主要的副產(chǎn)物，由于在精餾工序中分離出的吩嗪廢渣中含有大量的RT培司，國內(nèi)的RT培司生產(chǎn)廠家也對(duì)吩嗪廢渣進(jìn)行綜合利用，以提高RT培司的收率、減少固廢，并將廢渣分離出的粗吩嗪經(jīng)提純后得到高純度吩嗪產(chǎn)品。

目前，國內(nèi)吩嗪廢渣的綜合利用的方法主要有：熔融分離法、溶劑分離法或先采用熔融分離法再采用溶劑分離法。分離所得的富含RT培司、苯胺、偶氮苯的液相返回裝置制備RT培司及回收苯胺；分離所得的固相進(jìn)行提純制備高純度吩嗪。⑴熔融分離：將吩嗪廢渣加熱熔融，得到富含RT培司的液相返回RT培司裝置精餾分離；固相經(jīng)重結(jié)晶、吸附脫色等工序得到高純度的吩嗪產(chǎn)品；⑵溶劑分離：以乙醇為溶劑將吩嗪廢渣中的RT培司、苯胺、偶氮苯等與吩嗪分離，所得的液相去精餾，分離出RT培司、苯胺、偶氮苯，分離出的溶劑循環(huán)套用；所得的固相經(jīng)重結(jié)晶、吸附脫色等工序得到高純度的吩嗪產(chǎn)品；⑶熔融分離與溶劑分離結(jié)合：先熔融分離出廢渣中的液相去精餾分離，得到的固相采用溶劑溶解分離，液相經(jīng)精餾后將溶劑與RT培司、苯胺、偶氮苯分離，溶劑分離得到的固相經(jīng)重結(jié)晶、吸附脫色等工序得到高純度的吩嗪產(chǎn)品。

采用熔融分離工藝對(duì)吩嗪廢渣進(jìn)行分離，在70℃左右的溫度下，有大量的吩嗪溶于分離所得的液相中，在液相回收RT培司、苯胺、偶氮苯的過程中，大量的吩嗪存在會(huì)影響精餾系統(tǒng)。采用熔融分離與溶劑分離結(jié)合的工藝，則工藝繁瑣。

以乙醇為溶劑對(duì)吩嗪廢渣分離提純的工藝，能得到99.5%的吩嗪，如CN101580494A 、CN103232402A，但是采用該工藝，不但使用大量的乙醇為溶劑，溶劑與吩嗪廢渣的比例達(dá)到甚至超過6：1，回收溶劑乙醇的過程中消耗大量的能量，而且乙醇的回收率只有約為95%， 在RT培司回收過程中，會(huì)有大量的乙醇隨著RT培司的回收進(jìn)入精餾系統(tǒng)，影響RT培司生產(chǎn)系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供一種RT培司生產(chǎn)廢料（吩嗪廢渣）的分離方法.

本發(fā)明的主要技術(shù)方案：RT培司生產(chǎn)廢料的分離方法，其特征在于：以甲醇或甲醇溶液為溶劑，將RT培司生產(chǎn)廢料與溶劑混合，加熱溶解，再降溫結(jié)晶，分離所得的液相去RT培司生產(chǎn)裝置或直接精餾分離RT培司、苯胺、偶氮苯；分離所得的固相作為制備高純度吩嗪的原料。

一般地，所述的RT培司生產(chǎn)廢料為硝基苯法RT培司生產(chǎn)工藝精餾過程中產(chǎn)生的吩嗪含量大于10%的廢渣。

所述的溶劑與吩嗪廢渣的質(zhì)量比為0.6~5.0。

所述的溶劑甲醇溶液為甲醇水溶液，其濃度≥60%。

所述加熱溶解的溫度為30~180℃。

所述降溫結(jié)晶的溫度為10~50℃。

所述降溫結(jié)晶的時(shí)間為0.5~10h。

所述分離所得的固相可以使用甲醇溶液洗滌，洗滌所得的液相作為生產(chǎn)廢料分離的溶劑，洗滌所得的固相作為制備高純度吩嗪的原料。

本發(fā)明避免了吩嗪廢渣采用熔融法的分離效率低，也不采用熔融分離與溶劑分離的繁瑣工序，大大降低了溶劑的使用量，同時(shí)在RT培司、苯胺、偶氮苯回收過程中不會(huì)帶進(jìn)新的雜質(zhì)影響系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明加以詳細(xì)描述。

實(shí)施例1

將100g含量為90%的甲醇水溶液和100g含30%吩嗪、RT培司55%、苯胺5%、偶氮苯8%的精餾廢料混合，加熱至50℃，維持2h，降溫至25℃，維持4h后，固液分離，得固相24.2g，所得的固相中含吩嗪89.42%，RT培司9.12%，吩嗪去除率72.1%，RT培司回收率96.0%，苯胺回收率99.1%，偶氮苯回收率89.7%。

實(shí)施例2

將120g含量為80%的甲醇水溶液和100g含35%吩嗪、RT培司52%、苯胺5%、偶氮苯3%的精餾廢料混合，加熱至60℃，維持1h，降溫至30℃，維持2h后，固液分離，得固相26.9g，所得的固相中含吩嗪90.25%，RT培司8.15%，吩嗪去除率69.4%，RT培司回收率95.8%，苯胺回收率98.9%，偶氮苯回收率91.2%。

實(shí)施例3

將100g含量為99.5%的甲醇水溶液和100g含25%吩嗪、RT培司65%、苯胺2%、偶氮苯5%的精餾廢料混合，加熱至55℃，維持1h，降溫至35℃，維持3h后，固液分離，得固相19.1g，所得的固相中含吩嗪87.18%，RT培司10.25%，吩嗪去除率66.6%，RT培司回收率97.0%，苯胺回收率99.4%，偶氮苯回收率92.3%。