本發(fā)明涉及一種吲哚生產(chǎn)技術，屬精細化工領域。

背景技術：

吲哚是是生產(chǎn)色氨酸的中間體，也是一系列醫(yī)藥品、香料、染料和其它有機中間體的原料，國內外吲哚的準備方法不多，大規(guī)模生產(chǎn)吲哚的方法主要有乙二醇-苯胺法和鄰硝基乙苯法。

乙二醇-苯胺法需要大量的苯胺作為稀釋劑，苯胺回收能耗高，產(chǎn)品純度低，需多次提純、生產(chǎn)成本高等缺點。

鄰硝基乙苯法首先通過鄰硝基乙苯還原得到鄰乙基苯胺，然后將鄰乙基苯胺加入固定床反應器中脫氫環(huán)化制備吲哚，鄰乙基苯胺脫氫環(huán)化大多采用Al₂O₃、SiO₂-Al₂O₃，但存在反應溫度高，一般在600℃以上，吲哚收率較低（30%以下），后期通過對催化劑改進，添加銅和硼制備CuO- Al₂O₃-B₂O₃三元催化劑，用于鄰乙基苯胺的脫氫環(huán)化，大幅度提高了收率和轉化率，但還存在反應溫度高（700℃左右），催化劑中B₂O₃由于高溫，在反應過程中容易流失，催化劑性能也會逐漸下降，并且流失的B₂O₃會凝聚在反應器出口內壁，導致反應器堵塞，同時還存在能耗高、設備投資大等缺點。

CN1597111A一種鄰乙基苯胺催化脫氫環(huán)化制備吲哚的催化劑及其制備方法，本發(fā)明涉及鄰乙基苯胺制備吲哚的脫氫環(huán)化催化劑及其制備方法，該催化劑以ZSM-5為載體，其中至少含有銅、鉻、鋅、鐵、鎳、鈀和鉑金屬及其氧化物中的一種或幾種。以及采用該催化劑的作用下，將鄰乙基苯胺和水蒸氣一起，在無氧的條件下脫氫環(huán)化芳構化生成吲哚，再經(jīng)精餾分離得到純度較高的吲哚產(chǎn)品。

文獻《用于吲哚合成的硼鋁酸銅準備和催化性能研究》，主要介紹了準備Cu-Al-B三元體系催化劑用于鄰乙基苯胺脫氫環(huán)化準備吲哚，在固定床反應器中，反應溫度873～923K，空速0.1h^-1,當添加10倍物質的水蒸氣時吲哚收率達到78.5%，鄰乙基苯胺轉化率95%以上，吲哚選擇性90%以上。

文獻《鄰硝基乙苯合成吲哚的工藝研究》，主要介紹以Pt-Al₂O₃為催化劑，在固定床反應器中，鄰硝基苯胺催化環(huán)化準備吲哚，最佳工藝條件為：反應溫度為400℃；反應時間為3h；催化劑用量3％ ；原料配比n(鄰硝基乙苯)：n(氫氣)=1：5(mol：mo1)。

文獻《吲哚合成》，優(yōu)化了吲哚的生產(chǎn)工藝。以鄰硝基乙苯為原料，經(jīng)催化氧化合成了鄰氨基乙苯；再以氧化鋁為催化劑，使鄰氨基乙苯脫氫并閉環(huán)合成吲哚。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明提出一種鄰乙基苯胺催化脫氫環(huán)化合成吲哚的方法，采用RU-Al₂O₃催化劑，硼酸為助催化劑，于漿態(tài)床反應器中，反應前通氮氣置換，在無氧的情況下，鄰乙基苯胺脫氫環(huán)化合成吲哚。

本發(fā)明主要技術方案：一種鄰乙基苯胺脫氫環(huán)化制吲哚的方法，其特征是以鄰乙基苯胺為原料，在漿態(tài)床反應器中，以鄰乙基苯胺為原料，以RU-Al₂O₃為催化劑，硼酸為助催化劑，脫氫環(huán)化生成吲哚。

一般地，所述催化劑RU- Al₂O₃，其中Ru的含量為3%～10%，最佳加量為8%。

所述催化劑RU- Al₂O₃的加入量（質量百分數(shù)）為原料鄰乙基苯胺的3%～6%，最佳加量為5%。

所述助催化劑硼酸的加入量為原料鄰乙基苯胺的0.3%～0.7%，最佳加量為0.5%。

所述脫氫環(huán)化溫度280～400℃，最佳溫度380℃。

本發(fā)明一種典型的方法：在裝有氣液分離器的高壓反應釜中，加入一定量的鄰乙基苯胺、RU-Al2O3催化劑和助催化劑硼酸，通氮氣置換后，升溫到反應溫度，釜內壓力到達0.5MPa時緩慢卸壓，卸壓結束保持反應溫度一定時間，當釜內壓力達到0.3MPa時繼續(xù)緩慢卸壓，如此多次直至釜內壓力低于0.1Mpa，反應結束出料降溫出料，冰水冷卻產(chǎn)物吲哚從溶液中析出。鄰乙基苯胺轉化率在90%以上，吲哚收率在80%以上，吲哚選擇性92%以上。

本發(fā)明具有該工藝具有反應溫度低，易操作、吲哚的選擇性高等特點。

具體實施方式

下面結合實施例對本發(fā)明加以詳細描述。

實施例1

在裝有氣液分離器的0.5L高壓反應釜中，加入300毫升鄰乙基苯胺，催化劑RU-Al₂O₃8.64克，其中Ru的含量為3%，硼酸0.86克，通氮氣置換，升溫至280℃，等釜內壓力0.5Mpa時，緩慢卸壓，卸壓結束保持反應溫度，當釜內壓力達到0.3Mpa繼續(xù)緩慢卸壓，如此多次直至釜內壓力低于0.1Mpa，反應結束出料降溫冷卻，冰水冷卻產(chǎn)物吲哚從溶液中析出。鄰乙基苯胺轉化率在72%以上，吲哚收率在45%以上，吲哚選擇性65%以上。

實施例2

在裝有氣液分離器的0.5L高壓反應釜中，加入300毫升鄰乙基苯胺，催化劑RU-Al₂O₃17.3克，其中Ru的含量為3%，硼酸1.73克，通氮氣置換，升溫至300℃，等釜內壓力0.5Mpa時，緩慢卸壓，卸壓結束保持反應溫度，當釜內壓力達到0.3Mpa繼續(xù)緩慢卸壓，如此多次直至釜內壓力低于0.1Mpa，反應結束出料降溫冷卻，冰水冷卻產(chǎn)物吲哚從溶液中析出。鄰乙基苯胺轉化率在75%以上，吲哚收率在50%以上，吲哚選擇性70%以上。

實施例3

在裝有氣液分離器的0.5L高壓反應釜中，加入300毫升鄰乙基苯胺，催化劑RU-Al₂O₃14.4克，其中Ru的含量為8%，硼酸1.44克，通氮氣置換，升溫至380℃，等釜內壓力0.5Mpa時，緩慢卸壓，卸壓結束保持反應溫度，當釜內壓力達到0.3Mpa繼續(xù)緩慢卸壓，如此多次直至釜內壓力低于0.1Mpa，反應結束出料降溫冷卻，冰水冷卻產(chǎn)物吲哚從溶液中析出。鄰乙基苯胺轉化率在90%以上，吲哚收率在80%以上，吲哚選擇性92%以上。

實施例4

在裝有氣液分離器的0.5L高壓反應釜中，加入300毫升鄰乙基苯胺，催化劑RU-Al₂O₃14.4克，其中Ru的含量為8%，硼酸1.44克，通氮氣置換，升溫至400℃，等釜內壓力0.5Mpa時，緩慢卸壓，卸壓結束保持反應溫度，當釜內壓力達到0.3Mpa繼續(xù)緩慢卸壓，如此多次直至釜內壓力低于0.1Mpa，反應結束出料降溫冷卻，冰水冷卻產(chǎn)物吲哚從溶液中析出。鄰乙基苯胺轉化率在87%以上，吲哚收率在75%以上，吲哚選擇性90%以上。

實施例5

在裝有氣液分離器的0.5L高壓反應釜中，加入300毫升鄰乙基苯胺，催化劑RU-Al₂O₃8.64克，其中Ru的含量為10%，硼酸0.86克，通氮氣置換，升溫至380℃，等釜內壓力0.5Mpa時，緩慢卸壓，卸壓結束保持反應溫度，當釜內壓力達到0.3Mpa繼續(xù)緩慢卸壓，如此多次直至釜內壓力低于0.1Mpa，反應結束出料降溫冷卻，冰水冷卻產(chǎn)物吲哚從溶液中析出。鄰乙基苯胺轉化率在85%以上，吲哚收率在76%以上，吲哚選擇性91%以上。

實施例6

在裝有氣液分離器的0.5L高壓反應釜中，加入300毫升鄰乙基苯胺，催化劑RU-Al₂O₃17.28克，其中Ru的含量為10%，硼酸1.9克，通氮氣置換，升溫至380℃，等釜內壓力0.5Mpa時，緩慢卸壓，卸壓結束保持反應溫度，當釜內壓力達到0.3Mpa繼續(xù)緩慢卸壓，如此多次直至釜內壓力低于0.1Mpa，反應結束出料降溫冷卻，冰水冷卻產(chǎn)物吲哚從溶液中析出。鄰乙基苯胺轉化率在80%以上，吲哚收率在70%以上，吲哚選擇性90%以上。

實施例7

在裝有氣液分離器的0.5L高壓反應釜中，加入300毫升鄰乙基苯胺，催化劑RU-Al₂O₃8.64克，其中Ru的含量為10%，硼酸0.86克，通氮氣置換，升溫至280℃，等釜內壓力0.5Mpa時，緩慢卸壓，卸壓結束保持反應溫度，當釜內壓力達到0.3Mpa繼續(xù)緩慢卸壓，如此多次直至釜內壓力低于0.1Mpa，反應結束出料降溫冷卻，冰水冷卻產(chǎn)物吲哚從溶液中析出。鄰乙基苯胺轉化率在50%以上，吲哚收率在32%以上，吲哚選擇性65%以上。