本發(fā)明涉及一種聚合物粒子的制造方法,特別是指一種核殼型聚合物粒子及其制造方法。
背景技術(shù):
聚合物粒子因具有較佳的韌性,而不易因受到外來(lái)壓力而變形,繼而被廣為應(yīng)用,例如,被應(yīng)用至液晶顯示器中作為間隙物(spacer),或者,被廣為應(yīng)用至各向異性導(dǎo)電膜(anisotropic conductive film)的導(dǎo)電粒子中作為導(dǎo)電材料的載體,或者,被廣為應(yīng)用于高分子膜材層間的抗黏著劑,或者,被廣為應(yīng)用于涂料中,或者,被廣為應(yīng)用于化妝品中。
現(xiàn)有技術(shù)通常通過兩步驟方式來(lái)制備聚合物粒子,第一聚合步驟為分散聚合(Dispersion Polymerization),第二聚合步驟為種子聚合(Seed Polymerization),但上述方法制備的聚合物粒子常有粒子粒徑大小不一致或表面硬度性不佳等缺點(diǎn),易造成液晶顯示器產(chǎn)生影像模糊、各向異性導(dǎo)電膜產(chǎn)生導(dǎo)電不均、高分子膜材層間仍易產(chǎn)生黏著、由涂料所形成的涂膜硬度不佳,以及化妝品涂抹時(shí)不易暈開等問題。
為解決上述問題,中國(guó)專利CN101168582B揭示一種高交聯(lián)單分散聚合物微球的制備方法,包括以下步驟:將聚乙烯砒硌烷酮分散劑溶解于低分子量脂肪(多)醇溶劑中,在氮?dú)猸h(huán)境下升溫到30℃至80℃,接著加入苯乙烯以及偶氮二異丁腈,反應(yīng)2小時(shí)至6小時(shí)后,以滴加方式加入溶有二乙烯基苯的低分子量脂肪(多)醇溶液,且滴加速度為低于0.25ml/min及總反應(yīng)時(shí)間為12小時(shí)至24小時(shí),以獲得一反應(yīng)產(chǎn)物。將該反應(yīng)產(chǎn)物以無(wú)水乙醇稀釋,接著,進(jìn)行離心分離處理,取得固體后,再用無(wú)水乙醇清洗,即可獲得該高交聯(lián)單分散聚合物微球。
該高交聯(lián)單分散聚合物微球的粒徑為1.75μm至5.43μm,且粒徑分布為1.005至1.017。然而,制備該高交聯(lián)單分散聚合物微球的過程中的聚合反應(yīng)時(shí)間不足,導(dǎo)致轉(zhuǎn)化率不佳(小于70%),另外,添加過多的交聯(lián)劑,都易產(chǎn)生凝膠化現(xiàn)象,使得流動(dòng)性變差,產(chǎn)生大量塊狀固體,導(dǎo)致反應(yīng)不易于進(jìn)行及操作, 且會(huì)造成該高交聯(lián)單分散聚合物微球的表面硬度不佳,無(wú)法應(yīng)用至需具抗刮耐磨的產(chǎn)品上。
有鑒于此,本發(fā)明提供一種核殼型聚合物粒子的制造方法及由其所制造的核殼型聚合物粒子,所述方法采用全程皆為分散聚合反應(yīng)的方式來(lái)制備核殼型聚合物粒子,制造過程更加簡(jiǎn)易,并改善了制造過程中的凝膠化現(xiàn)象;由該方法所制得的此類核殼型聚合物粒子的粒徑具有高度均一性(Monodispose),并且此類核殼型聚合物粒子具有高表面硬度和良好耐溶劑性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的第一目的是提供一種核殼型聚合物粒子的制造方法,包括以下步驟:
提供第一組份,包括分散劑、有機(jī)溶劑、起始劑及具有一個(gè)雙鍵的單體;
加熱該第一組份以進(jìn)行第一階段分散聚合反應(yīng),且所述第一階段分散聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率為70%以上;然后,
加入具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑并進(jìn)行第二階段分散聚合反應(yīng),其中,以所述具有一個(gè)雙鍵的單體與所述具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑合計(jì)為100重量份計(jì),所述具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑的含量為5重量份至25重量份。
本發(fā)明的另一目的是提供一種由上述方法所制得的核殼型聚合物粒子。
通過下述進(jìn)一步說明本發(fā)明的具體實(shí)施方式將會(huì)更加明白本發(fā)明的上述目的、技術(shù)特征及優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
以下將具體描述本發(fā)明各部分的具體實(shí)施方式。然而,在不背離本發(fā)明構(gòu)思的前提下,可以通過多種不同的實(shí)施方式來(lái)實(shí)施本發(fā)明。所有根據(jù)本發(fā)明申請(qǐng)專利范圍及專利說明書內(nèi)容所作出的簡(jiǎn)單的等效變化與改進(jìn),均應(yīng)落在本發(fā)明涵蓋的范圍內(nèi)。
本發(fā)明提供一種核殼型聚合物粒子的制造方法,其包括以下步驟:
提供第一組份,包括分散劑、有機(jī)溶劑、起始劑及具有一個(gè)雙鍵的單體,從而形成一溶液;加熱該溶液以進(jìn)行第一階段分散聚合反應(yīng),直至所述第一階段分散聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率達(dá)到70%以上,以形成聚合物粒子的核層;
然后,加入具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑并進(jìn)行第二階段分散聚合反應(yīng),直至形 成聚合物粒子的殼層,獲得一產(chǎn)物溶液,去除該產(chǎn)物溶液的溶劑部分(例如,可通過減壓抽氣過濾步驟完成),以獲得一固體部分;
重復(fù)洗滌該固體部分,然后干燥,從而獲得核殼型聚合物粒子,此類核殼型聚合物粒子的粒徑具有高度均一性;
其中,以所述具有一個(gè)雙鍵的單體與所述具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑合計(jì)為100重量份計(jì),所述具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑的含量為5重量份至25重量份。
上述核殼型聚合物粒子具有軟核硬殼的特性,并具有單一的平均粒徑,并且此類核殼型聚合物粒子的粒徑分布是在該平均粒徑的約±10%的范圍內(nèi),較佳地為±5%的范圍內(nèi)。
較佳地,所述第一階段分散聚合反應(yīng)的溫度范圍為40℃至80℃。
較佳地,所述第一階段分散聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率為70%-90%。
較佳地,所述第一階段分散聚合反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間范圍為7小時(shí)以上。更佳地,該反應(yīng)時(shí)間范圍為7小時(shí)至12小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間小于7小時(shí),第一階段分散聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率會(huì)小于70%,并使得二階段分散聚合反應(yīng)過程產(chǎn)生凝膠化(gelation)現(xiàn)象,繼而導(dǎo)致核殼型聚合物粒子的產(chǎn)率降低。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間大于12小時(shí),第一階段分散聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率會(huì)高于90%,容易影響第二階段聚合反應(yīng)的交聯(lián)密度,因此,第一階段分散聚合反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間較佳范圍為7小時(shí)至12小時(shí)。
本發(fā)明所用的分散劑可以是本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的任何分散劑,且該分散劑可單用或多種混用。例如但不限于,聚乙烯吡咯烷酮(Polyvinylpyrrolidone)、聚乙烯亞胺、聚丙烯酸、羧甲基纖維素、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇或聚氧化乙烯等。
本發(fā)明所用的有機(jī)溶劑可為本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的任何有機(jī)溶劑,且該有機(jī)溶劑可單用或多種混用。例如但不限于,烷烴類化合物、芳烴類化合物、酮類化合物、酯類化合物、醇類化合物,或醚醇類化合物等。較佳地,所述有機(jī)溶劑為醇類化合物。醇類化合物可單用或多種混用,且該醇類化合物為,例如但不限于甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇或正戊醇等。
所述具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑的添加方式并無(wú)特殊限制,可分次添加或一次性添加,為避免形成核層的反應(yīng)與形成殼層的反應(yīng)互相干擾,較佳地,以一次 性添加的方式加入具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑,從而能夠得到表面硬度更高的核殼型聚合物粒子。
在本發(fā)明的具體實(shí)施方式中,所述具有一個(gè)雙鍵的單體是可聚合的不飽和單烯烴單體,包括至少一種選自下組的單體:甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸異丁酯、乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、乙基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯,和氯甲基苯乙烯。較佳地,所述具有一個(gè)雙鍵的單體選自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯,或其組合。
在本發(fā)明的具體實(shí)施方式中,較佳地,所述具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑包括至少一種選自下組的交聯(lián)劑:乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯,和二乙烯基苯。
本發(fā)明所用的起始劑可為本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的任何起始劑,且該起始劑可單用或多種混用。例如但不限于,過氧化苯甲酰(benzoyl peroxide)、過氧化二異丙苯(dicumyl peroxide)、丁基過氧化氫(butyl hydroperoxide)、過氧化氫異丙苯(cumene hydroperoxide)、叔丁基過氧化氫(t-butyl hydroperoxide)、過氧化月桂酰(lauroyl peroxide,簡(jiǎn)稱LPO)、2,2'-偶氮-雙(異丁腈)[2,2'-azo-bis(isobutyronitrile),簡(jiǎn)稱AIBN],或2,2'-偶氮-雙(2,4-二甲基戊腈)[2,2'-azo-bis(2,4-dimethylvaleronitrile)]。較佳地,該起始劑為2,2'-偶氮-雙(異丁腈)。較佳地,以所述具有一個(gè)雙鍵的單體的總重量為100重量份計(jì),該起始劑的用量范圍為約0.1重量份至約15重量份,更佳地,為約0.5重量份至5重量份。
以所述具有一個(gè)雙鍵的單體(核結(jié)構(gòu))與所述具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑(殼結(jié)構(gòu))合計(jì)為100重量份計(jì),所述具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑(殼結(jié)構(gòu))的含量范圍為5重量份至25重量份,當(dāng)具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑的含量小于5重量份,由于交聯(lián)密度不足,所制得的核殼型聚合物粒子的耐溶劑性及表面硬度不佳,當(dāng)所述具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑的含量大于25重量份,由于分子間的交聯(lián)反應(yīng)致使粘度無(wú)限增大而使得該第二階段分散聚合反應(yīng)過程產(chǎn)生凝膠化現(xiàn)象,繼而導(dǎo)致核殼型聚 合物粒子的產(chǎn)率降低。
較佳地,所述第二階段分散聚合反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間范圍為10小時(shí)至15小時(shí)。
較佳地,所述第二階段分散聚合反應(yīng)的溫度范圍為40℃至80℃。
本發(fā)明另提供一種核殼型聚合物粒子,所述核殼型聚合物粒子由上述核殼型聚合物粒子的制造方法形成,所述核殼型聚合物粒子包括一核層及一殼層,其中,所述核層是由包括分散劑、有機(jī)溶劑、起始劑和具有一個(gè)雙鍵的單體的第一單體組份經(jīng)聚合反應(yīng)形成,且所述殼層是由包括具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑的第二單體組份經(jīng)聚合反應(yīng)形成。
本發(fā)明的核殼型聚合物粒子由全程皆為分散聚合反應(yīng)的方式制備,因此,本發(fā)明所提供的核殼型聚合物粒子的顆粒大小非常均勻,從而在實(shí)際應(yīng)用時(shí),能提供質(zhì)量穩(wěn)定的產(chǎn)品。在本發(fā)明的部分具體實(shí)施方式中,所提供的核殼型聚合物粒子的粒徑變異系數(shù)(Coefficient of Variation,Cv)值小于10%,較佳地小于5%,更佳地為2.5%至4%。
本發(fā)明的核殼型聚合物粒子在聚合反應(yīng)過程中通過控制轉(zhuǎn)化率和交聯(lián)劑含量以避免產(chǎn)生凝膠化(gelation)現(xiàn)象,并且由于核殼型聚合物粒子的表面由具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑經(jīng)聚合反應(yīng)形成,因此,本發(fā)明所提供的核殼型聚合物粒子具有高表面硬度和良好的耐溶劑性。在本發(fā)明的部分具體實(shí)施方式中,所提供的核殼型聚合物粒子的表面硬度范圍為20MPa至200MPa,較佳地為22MPa至150MPa。
本發(fā)明產(chǎn)生的技術(shù)效果在于:本發(fā)明的核殼型聚合物粒子的制造方法通過先使第一階段分散聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率達(dá)到70%以上,再加入特定用量的具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑,從而在制備該核殼型聚合物粒子的過程中不會(huì)有凝膠化現(xiàn)象,該制備方法所制得的核殼型聚合物粒子具有較佳的表面硬度及耐溶劑性,并且此類核殼型聚合物間的粒徑具有高度均一性。
以下實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說明,而非用以限制本發(fā)明的范圍,任何熟悉本發(fā)明所述領(lǐng)域的技術(shù)人員在不背離本發(fā)明構(gòu)思的情況下所獲得的改進(jìn)及變化,均應(yīng)落在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
實(shí)施例
實(shí)施例1
將5重量份的聚乙烯吡咯烷酮溶解在500重量份的甲醇中,接著加入47.5重量份的甲基丙烯酸甲酯以及0.5重量份的2,2'-偶氮-雙(異丁腈)得到一第一組份。將該第一組份加熱至60℃并以150rpm的轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)10小時(shí),形成轉(zhuǎn)化率為82%且38.95重量份的第一反應(yīng)產(chǎn)物。接著,在該第一反應(yīng)產(chǎn)物中加入2.5重量份的乙二醇二甲基丙烯酸酯,并于60℃反應(yīng)12小時(shí),即可獲得一包含核殼型聚合物粒子的混合物。將甲醇和水加入包含核殼型聚合物粒子的混合物中,以溶解殘余的聚乙烯吡咯烷酮、甲基丙烯酸甲酯、2,2'-偶氮-雙(異丁腈)及乙二醇二甲基丙烯酸酯,并以抽氣過濾的方式獲得本發(fā)明的核殼型聚合物粒子。
實(shí)施例2至14
實(shí)施例2至14分別采用與實(shí)施例1相同的步驟來(lái)制備核殼型聚合物粒子,不同的地方在于:改變具有一個(gè)雙鍵的單體種類及其使用量、第一階段分散聚合反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間及溫度,以及具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑種類及其使用量。詳細(xì)情況如表1所示。
比較例1至2及比較例5至10
比較例1至2及比較例5至10分別采用與實(shí)施例1相同的步驟來(lái)制備核殼型聚合物,不同的地方在于:改變具有一個(gè)雙鍵的單體種類及其使用量、第一階段分散聚合反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間,以及具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑的使用量。詳細(xì)情況如表2所示。
比較例3
將5重量份的聚乙烯吡咯烷酮溶解在500重量份的甲醇中,接著加入47.5重量份的甲基丙烯酸甲酯、2.5重量份的乙二醇二甲基丙烯酸酯以及0.5重量份的2,2'-偶氮-雙(異丁腈),得到一混合物。將該混合物加熱至60℃并以150rpm的轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)24小時(shí),即可獲得一包含核殼型聚合物的組份。將甲醇和水加入包含核殼型聚合物的混合物中,以溶解殘余的聚乙烯吡咯烷酮、甲基丙烯酸甲酯、 乙二醇二甲基丙烯酸酯及2,2'-偶氮-雙(異丁腈),并以抽氣過濾的方式獲得核殼型聚合物。
比較例4
將10重量份的聚乙烯吡咯烷酮溶解在500重量份的乙醇中,接著加入50重量份的苯乙烯以及5重量份的2,2'-偶氮-雙(異丁腈),得到一混合物。將該混合物加熱至70℃并以150rpm的轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)20小時(shí)。然后,經(jīng)水洗過濾烘干,獲得聚苯乙烯種子微粒。該聚苯乙烯種子微粒的平均直徑為1.46μm、Cv值為3.9%且平均分子量為71,000。將1重量份的聚苯乙烯種子微粒加入100重量份的1.2wt%的十二烷基硫酸鈉水溶液中,并使用超音波震蕩方式將聚苯乙烯種子微粒分散于十二烷基硫酸鈉水溶液中,得到一種子分散液。接著,將32重量份的苯乙烯、8重量份的乙二醇二甲基丙烯酸酯以及1重量份的過氧化二苯甲酰攪拌混合后,加入至包含有25重量份的甲醇及200重量份的1.2wt%的十二烷基硫酸鈉水溶液的組份中,并使用強(qiáng)力攪拌機(jī)進(jìn)行1小時(shí)的乳化反應(yīng),形成一乳化液。將該乳化液加入該種子分散液中,攪拌12小時(shí)。然后,加入100重量份的具有約88%皂化度的5wt%的聚乙烯基醇水溶液,形成一反應(yīng)溶液。將該反應(yīng)溶液加熱至80℃進(jìn)行8小時(shí)的聚合反應(yīng),以獲得一聚合物溶液。將甲醇和水加入該聚合物溶液中,使聚合物析出,并以抽氣過濾的方式獲得該聚合物。
評(píng)價(jià)項(xiàng)目
粒徑均一性檢測(cè):利用掃描式電子顯微鏡對(duì)實(shí)施例1的核殼型聚合物粒子拍照,并以300顆為評(píng)價(jià)樣本總量;接者,分別檢測(cè)各粒子的粒徑大小,并計(jì)算出平均粒徑及標(biāo)準(zhǔn)差,繼而計(jì)算出變異系數(shù)(Cv)。所計(jì)算出的變異系數(shù)越小表示此類核殼型聚合物粒子間的粒徑越均一。其余實(shí)施例及比較例1至10均采用與實(shí)施例1相同的檢測(cè)方式進(jìn)行測(cè)量。
表面硬度[單位:兆帕(MPa)]檢測(cè):利用納米壓痕機(jī)(廠牌:MTS;型號(hào):Nano Indenter XP)檢測(cè)實(shí)施例1的核殼型聚合物粒子。其余實(shí)施例及比較例1至10均采用與實(shí)施例1相同的檢測(cè)方式進(jìn)行檢測(cè)。
耐溶劑性檢測(cè):先利用電子顯微鏡(廠牌:Hitachi;型號(hào):S-3400N)觀測(cè)1克實(shí)施例1的核殼型聚合物粒子的外觀形態(tài),并拍照。接著,將所述粒子分散于50克的甲苯中,待1小時(shí)后取出并于70℃下烘干。然后,再使用電子顯微鏡觀測(cè)外觀型態(tài),并拍照。最后,比對(duì)浸泡甲苯前后的外觀形態(tài)照片,確認(rèn)外觀形態(tài)是否有改變。其余實(shí)施例及比較例1至10均采用與實(shí)施例1相同的檢測(cè)方式進(jìn)行檢測(cè)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下:
○:90%以上粒子外觀形態(tài)未改變,具有耐溶劑性;
X:90%以上粒子外觀形態(tài)改變,不具有耐溶劑性。
轉(zhuǎn)化率(單位:%)檢測(cè):將實(shí)施例1至14和比較例1至2及5至10的第一反應(yīng)產(chǎn)物于120℃下烘干1小時(shí),接著,分別檢測(cè)烘干后的干物重量,并以下式計(jì)算出轉(zhuǎn)化率。
在比較例1中,由于所述具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑的總量小于5重量份(以所述具有一個(gè)雙鍵的單體與所述具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑合計(jì)100重量份計(jì)),因此聚合物粒子的表面硬度不佳;在比較例2中,由于所述具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑的總量大于25重量份(以所述具有一個(gè)雙鍵的單體與所述具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑合計(jì)100重量份計(jì)),使得第二階段分散聚合反應(yīng)過程中產(chǎn)生凝膠化現(xiàn)象。
在比較例3中,將具有一個(gè)雙鍵的單體與具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑同時(shí)加入并進(jìn)行分散聚合反應(yīng),使得分散聚合反應(yīng)過程產(chǎn)生凝膠化現(xiàn)象。
在比較例4中,由于使用了較高分子量的種子,使交聯(lián)劑吸附于種子表面并反應(yīng),從而生成核殼型聚合物粒子,但該方法無(wú)法有效控制每一顆種子表面上的交聯(lián)劑吸附量,導(dǎo)致合成出來(lái)的核殼型聚合物粒子的粒徑大小不均一。
在比較例5至比較例10中,由于第一階段分散聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率未達(dá)到70%,使得第二階段分散聚合反應(yīng)過程中產(chǎn)生凝膠化現(xiàn)象。
本發(fā)明在第一階段分散聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率達(dá)到70%以上后再加入具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑,可使得核殼型聚合物粒子的表面由具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑所形成,繼而使聚合物粒子的表面具有較佳的硬度,同時(shí),在分散聚合反應(yīng)的過程中不會(huì)有凝膠化現(xiàn)象產(chǎn)生。
除此之外,本發(fā)明以一次性添加的方式加入具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑,可使得核殼型聚合物粒子的表面是由均勻分散的具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑所形成,繼而進(jìn)一步提高核殼型聚合物粒子的表面硬度。
綜上所述,本發(fā)明的核殼型聚合物粒子的制造方法通過先使第一階段分散聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率達(dá)到70%以上,然后再加入特定用量的具有多個(gè)雙鍵的交聯(lián)劑,從而在制造該核殼型聚合物粒子的過程中不會(huì)有凝膠化現(xiàn)象,并且該制造方法所制得的核殼型聚合物粒子具有較高的表面硬度及良好的耐溶劑性,此類核殼型聚合物粒子的粒徑具有高度均一性,從而實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明的目的。
在本發(fā)明提及的所有文獻(xiàn)都在本申請(qǐng)中引用作為參考,就如同每一篇文獻(xiàn)被單獨(dú)引用作為參考那樣。此外應(yīng)理解,在閱讀了本發(fā)明的上述講授內(nèi)容之后,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改,這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限定的范圍。