本發(fā)明涉及一種1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環(huán)二硅氮烷的合成方法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
在有機(jī)硅化學(xué)中，環(huán)二硅氮烷是一類很重要的化合物。獨(dú)特的四元環(huán)結(jié)構(gòu)，賦予了環(huán)二硅氮烷極好的耐高溫性能和耐水解性能。
1968年，F(xiàn)ink(Helvetica Chimica Acta,1968，51，1743-1750)通過二苯基二氯硅烷與全甲基環(huán)二硅氮烷的熱交換方法合成了一系列含不同苯基個(gè)數(shù)的環(huán)二硅氮烷。
1972年，Breed(Inorganic Chemistry，1972，11，1634-1638)采用1,3-二氯四有機(jī)基二硅氮烷的鋰化關(guān)環(huán)反應(yīng)合成了一系列環(huán)二硅氮烷并提出了環(huán)二硅氮烷的關(guān)環(huán)機(jī)理。
迄今為止，已有多種環(huán)二硅氮烷合成出來。在這其中，1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環(huán)二硅氮烷與聚硅氧烷共聚物的綜合性能最好，但是該種環(huán)二硅氮烷的合成難度也最大。原因就在于如果要用Breed的丁基鋰關(guān)環(huán)法來合成該種環(huán)二硅氮烷，就必須要先合成1,3-二氯-1,1,-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷單體，而該種單體不穩(wěn)定，在高溫下容易發(fā)生自身的歧化反應(yīng)，生成1,3-二氯-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷和1,3-二氯-1,1,3,3-四苯基二硅氮烷，這就使得該種單體的合成和提純都非常困難。
1979年，謝擇民等(高分子通訊，1979，215-223)通過在高溫下重排，交換等步驟合成了高水解穩(wěn)定性和耐高溫的1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環(huán)二硅氮烷，但是該方法合成條件和分離條件苛刻，產(chǎn)率較低且產(chǎn)率不穩(wěn)定，難以大量制備。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環(huán)二硅氮烷的合成方法，該方法合成路線簡單，合成條件溫和，且產(chǎn)率較高。
本發(fā)明提供的1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環(huán)二硅氮烷的合成方法，包括如下步驟：
(1)二苯基氯硅烷(Ph2SiHCl)與四甲基二硅氮烷(HMe2SiNHSiMe2H)進(jìn)行反應(yīng)，得到式Ⅰ所示1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷(HMe2SiNHSiPh2H)：
(2)在有機(jī)溶劑中，1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷(HMe2SiNHSiPh2H)與氯化試劑進(jìn)行氯化反應(yīng)，得到式Ⅱ所示1,3-二氯-1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷(ClMe2SiNHSiPh2Cl)：
(3)在有機(jī)溶劑中，1,3-二氯-1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷(ClMe2SiNHSiPh2Cl)與烷基鋰試劑進(jìn)行鋰化反應(yīng)；然后進(jìn)行關(guān)環(huán)反應(yīng)，即可得到式Ⅲ所示1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環(huán)二硅氮烷：
上述合成方法中，所述方法在反應(yīng)和/或后處理過程中優(yōu)選在惰性氣氛下進(jìn)行，比如氮?dú)鈿夥栈驓鍤鈿夥眨g(shù)語“惰性”是指在反應(yīng)中無反應(yīng)活性。
上述合成方法中，包括步驟(1)-步驟(3)，整個(gè)反應(yīng)體系優(yōu)選在在無水或基本無水的條件下進(jìn)行。術(shù)語“無水”是指含水量≤50ppm。術(shù)語“基本無水”是指含水量≤0.1wt％，優(yōu)選≤0.05wt％。
上述合成方法中，步驟(1)中，二苯基氯硅烷與四甲基二硅氮烷的摩爾比可為(0.1～10)：1，優(yōu)選為(0.3～3)：1，具體可為1：1。
上述合成方法中，步驟(1)中，所述反應(yīng)可以不添加溶劑，也可以在有機(jī)溶劑中進(jìn)行；當(dāng)所述反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行時(shí)，所述有機(jī)溶劑的添加量使得其能夠溶解原料即可，每1g反應(yīng)原料需要0～10mL的所述有機(jī)溶劑，具體可需要1～3mL、1.4～2.8mL、1.4mL或2.8mL所述有機(jī)溶劑，即所述有機(jī)溶劑的用量(mL)可為二苯基氯硅烷與四甲基二硅氮烷的質(zhì)量之和(g)的0～10倍，但不為0，每1g反應(yīng)原料優(yōu)選2～4mL所 述有機(jī)溶劑(2～4倍)，具體可為1～3倍、1.4～2.8倍、1.4倍或2.8倍；所述反應(yīng)原料為二苯基氯硅烷和四甲基二硅氮烷。
上述合成方法中，步驟(1)中，任意可溶解二苯基氯硅烷(Ph2SiHCl)和四甲基二硅氮烷(HMe2SiNHSiMe2H)的有機(jī)溶劑均可使用，所述有機(jī)溶劑可為烴類溶劑和/或飽和醚類溶劑；所述烴類溶劑包括但不限于：苯、甲苯、二甲苯、正戊烷、正己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷和石油醚中的至少一種；所述飽和醚類溶劑包括但不限于：乙醚、四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二乙醚、乙二醇丙醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇醚、丙二醇甲醚、丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇二乙醚、丁醚、二丙二醇丁醚、甲基叔丁基醚、二戊醚、異戊醚和己醚等中至少一種。所述有機(jī)溶劑優(yōu)選己烷、苯、甲苯、四氫呋喃。
上述合成方法中，步驟(1)中，所述反應(yīng)的溫度在所述有機(jī)溶劑的凝固點(diǎn)至沸點(diǎn)范圍內(nèi)的任何溫度均可，優(yōu)選-25～125℃，更優(yōu)選0～75℃，具體可為25℃。
上述合成方法中，步驟(1)中，所述反應(yīng)的時(shí)間可以在較寬的范圍內(nèi)變化，可為1～48小時(shí)，優(yōu)選1～24小時(shí)，更優(yōu)選1～12小時(shí)，具體可為12小時(shí)。
上述合成方法中，步驟(1)中，所述反應(yīng)之后，需要對所述反應(yīng)的產(chǎn)物進(jìn)行分離，所述分離可包括過濾、洗滌，合并濾液，減壓蒸餾或分餾等后處理的步驟，所述分離之后得到硅烷單體1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷(HMe2SiNHSiPh2H)。
上述合成方法中，步驟(2)中，1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷(HMe2SiNHSiPh2H)與所述氯化試劑的摩爾比可為3:(2～4)，優(yōu)選為3：(2～3)，具體可為3：2.2；所述氯化試劑可為三氯異氰尿酸(TCCA)。
上述合成方法中，步驟(2)中，每1g 1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷(HMe2SiNHSiPh2H)需要2～10mL所述有機(jī)溶劑，優(yōu)選3～8mL，更優(yōu)選4～6mL，具體可為3.2mL，即所述有機(jī)溶劑的用量(mL)可為硅烷單體HMe2SiNHSiPh2H質(zhì)量(g)的2～10倍，優(yōu)選為3～8倍，更優(yōu)選為4～6倍，具體可為3.2倍。
上述合成方法中，步驟(2)中，所述有機(jī)溶劑為惰性有機(jī)溶劑，可為烴類溶劑、鹵代烴類溶劑和醚類溶劑中的至少一種；所述烴類溶劑可為飽和烴類溶劑和/或不飽和烴類溶劑，包括但不限于：己烷、庚烷、辛烷、壬烷和癸烷等飽和烴類溶劑中的至少一種，甲苯和二甲苯等不飽和烴類溶劑中的至少一種；所述鹵代烴類溶劑包括但不限于：二氯甲烷和/或氯仿；所述醚類溶劑包括但不限于：四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二乙醚、乙二醇丙醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇醚、丙二醇甲醚、丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇二乙醚、丁醚、二丙二醇丁醚、甲基叔丁 基醚、二戊醚、異戊醚和己醚中的至少一種。
上述合成方法中，步驟(2)中，將硅烷單體1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷(HMe2SiNHSiPh2H)滴加至所述氯化試劑和所述有機(jī)溶劑的混合溶液中，開始所述氯化反應(yīng)，所述滴加在冰浴條件下進(jìn)行(0℃)。
上述合成方法中，步驟(2)中，所述反應(yīng)的溫度在-20℃至所述有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)之間，比如-20～174℃，具體可為25℃。
上述合成方法中，步驟(2)中，所述反應(yīng)的時(shí)間可為1～12小時(shí)，優(yōu)選為2～8小時(shí)，具體可為2～4小時(shí)、2小時(shí)或4小時(shí)。
上述合成方法中，步驟(2)中，所述鋰化反應(yīng)之后，還包括將步驟(2)得到的體系進(jìn)行過濾、洗滌、然后通過旋蒸除去所述有機(jī)溶劑等后處理的步驟，該步驟可避免因高溫分餾所導(dǎo)致的歧化反應(yīng)。
上述合成方法中，步驟(3)中，每0.01mol的1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環(huán)二硅氮烷需要10～150mL所述有機(jī)溶劑，具體可需要150mL所述有機(jī)溶劑。
上述合成方法中，步驟(3)中，所述有機(jī)溶劑為惰性有機(jī)溶劑，可為烴類溶劑；所述烴類溶劑可為飽和烴類溶劑和/或不飽和烴類溶劑，包括但不限于：戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等飽和烴類溶劑中的至少一種，甲苯、二甲苯等不飽和烴類溶劑中的至少一種。
上述合成方法中，步驟(3)中，所述鋰化反應(yīng)中，1,3-二氯-1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷與烷基鋰試劑的摩爾比可為1：(1～1.1)，具體可為1：1.05；所述烷基鋰試劑可為正丁基鋰。
上述合成方法中，步驟(3)中，將烷基鋰試劑的溶液滴加至1,3-二氯-1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷中后，開始所述鋰化反應(yīng)，所述滴加在冰浴條件下進(jìn)行；所述烷基鋰試劑以烷基鋰溶液的形式進(jìn)行添加，濃度可為0.8～2.5M，具體可為2.5M；溶劑可為正己烷、石油醚、苯、甲苯或二甲苯，具體可購買得到。
上述合成方法中，步驟(3)中，所述鋰化反應(yīng)的溫度為所述有機(jī)溶劑的熔點(diǎn)至0℃之間的任意溫度，比如-94.9～0℃，優(yōu)選為-80～0℃，具體可為0℃。
上述合成方法中，步驟(3)中，所述鋰化反應(yīng)的時(shí)間可為0.5～10小時(shí)，優(yōu)選為1～5小時(shí)，更優(yōu)選為2～4小時(shí)，具體可為2小時(shí)。
上述合成方法中，步驟(3)中，所述關(guān)環(huán)反應(yīng)中，所述關(guān)環(huán)反應(yīng)的溫度可為0℃至所述有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)之間的任意溫度，比如0～174℃，優(yōu)選為所述有機(jī)溶劑的回流溫度。
上述合成方法中，步驟(3)中，所述關(guān)環(huán)反應(yīng)中，所述關(guān)環(huán)反應(yīng)的時(shí)間可為4～72h，優(yōu)選為4～48小時(shí)、6～36小時(shí)，更優(yōu)選為8～24h，具體可為8小時(shí)。
上述合成方法中，步驟(3)中，所述關(guān)環(huán)反應(yīng)之后，還包括將步驟(3)得到的體系過濾、洗滌、減壓蒸餾除去溶劑，重結(jié)晶等后處理的步驟。
本發(fā)明具有如下有益效果：
本發(fā)明方法合成1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環(huán)二硅氮烷的路線簡單，條件溫和，產(chǎn)物后處理簡單，純度高，并且產(chǎn)物產(chǎn)率較高(在70％以上)。
附圖說明
圖1為本發(fā)明一種1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環(huán)二硅氮烷的合成路線。
具體實(shí)施方式
下述實(shí)施例中所使用的實(shí)驗(yàn)方法如無特殊說明，均為常規(guī)方法。
下述實(shí)施例中所用的材料、試劑等，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑得到。
下述實(shí)施例中的二苯基氯硅烷(Ph2SiHCl)按照文獻(xiàn)“An efficient method to synthesize chlorosilanes from hydrosilanes,J.Organomet.Chem.,2014,769,29-33)中公開的方法制備得到。
實(shí)施例1、合成1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環(huán)二硅氮烷
如圖1所示，按照如下步驟進(jìn)行合成：
(1)在三口瓶中，通氮?dú)獬醭凉?。加入二苯基氯硅烷Ph2SiHCl 21.9g(0.1mol)，四甲基二硅氮烷HMe2SiNHSiMe2H 13.3g(0.1mol)，正己烷100mL，室溫下(25℃)攪拌反應(yīng)12h，過濾、洗滌、合并濾液，產(chǎn)物蒸餾提純，得1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷HMe2SiNHSiPh2H 22.9g，產(chǎn)率89％，純度99％。結(jié)構(gòu)驗(yàn)證結(jié)果如下：Bp.86℃(30pa):1H NMR:δ0.26[s,6H,Si(CH3)],0.82[s,1H,SiNHSi],4.67[s,1H,HSi(CH3)],5.46[s,1H,HSi(C6H5)],7.47–7.71[m,10H,Si(C6H5)].13C NMR:δ0.64[s,2C,Si(CH3)],128.21,130.08,134.94,136.54[m,12C,Si(C6H5)].29Si NMR:δ-9.36[s,1Si,HMe2Si],-20.09[s,1Si,HPh2Si].
(2)在三口瓶中，通氮?dú)獬醭凉瘛＜尤肴犬惽枘蛩?TCCA)10.2g(0.044mol)，無水二氯甲烷50mL。冰水浴下緩慢滴加步驟(1)制備得到的1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷HMe2SiNHSiPh2H 15.4g(0.06mol)，滴加完成后室溫(25℃)繼續(xù)反應(yīng)2h。產(chǎn)物過濾，用無水正戊烷洗滌，過濾、旋蒸除溶劑可得無色或淡黃色液體1,3-二氯-1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷18.6g，產(chǎn)率95％，純度98％。結(jié)構(gòu)驗(yàn)證數(shù)據(jù)如下：29Si NMR:δ-8.9[s,1Si,ClMe2Si],-14.3[s,1Si,ClPh2Si].
(3)在三口瓶中，通氮?dú)獬醭凉?。加入步驟(2)制備得到的1,3-二氯-1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷ClMe2SiNHSiPh2Cl 16.3g(0.05mol)，正己烷300mL，冰浴下滴加2.5mol·L-1的n-C4H9Li正己烷溶液21mL，保持冰浴反應(yīng)2h，然后緩慢升溫， 蒸出正己烷，繼續(xù)升溫至回流溫度(69℃)，反應(yīng)8h，產(chǎn)物過濾、洗滌、減壓蒸餾除去溶劑，重結(jié)晶，得到1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環(huán)二硅氮烷10.4g，產(chǎn)率72％，純度98％。結(jié)構(gòu)驗(yàn)證結(jié)果如下：1H NMR:δ0.00[s,N2Si(CH3)2],7.32–7.55[m,ClSi(C6H5)2].13C NMR:δ3.12[s,N2Si(CH3)2],125.39–135.61[m,ClSi(C6H5)2].29Si NMR:δ8.05[s,N2Si(CH3)2],-14.96[s,ClSi(C6H5)2].Anal.Calcd.(％)for C28H32Si4N2Cl2:C,58.00；H,5.56；N,4.83.Found(％):C,58.12；H,5.61；N,4.75.
實(shí)施例2、合成1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環(huán)二硅氮烷
如圖1所示，按照如下步驟進(jìn)行合成：
(1)在三口瓶中，通氮?dú)獬醭凉?。加入二苯基氯硅烷Ph2SiHCl 21.9g(0.1mol)，四甲基二硅氮烷HMe2SiNHSiMe2H 13.3g(0.1mol)，正己烷50mL，室溫(25℃)下攪拌反應(yīng)12h，過濾、洗滌、合并濾液，產(chǎn)物蒸餾提純，得1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷HMe2SiNHSiPh2H 22.4g，產(chǎn)率87％，純度99％。結(jié)構(gòu)驗(yàn)證結(jié)果如下：Bp.86℃(30pa):1H NMR:δ0.26[s,6H,Si(CH3)],0.82[s,1H,SiNHSi],4.67[s,1H,HSi(CH3)],5.46[s,1H,HSi(C6H5)],7.47–7.71[m,10H,Si(C6H5)].13C NMR:δ0.64[s,2C,Si(CH3)],128.21,130.08,134.94,136.54[m,12C,Si(C6H5)].29Si NMR:δ-9.36[s,1Si,HMe2Si],-20.09[s,1Si,HPh2Si].
(2)在三口瓶中，通氮?dú)獬醭凉?。加入三氯異氰尿酸TCCA 10.2g(0.044mol)，正己烷50mL。冰水浴下緩慢滴加步驟(1)制備得到的1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷HMe2SiNHSiPh2H 15.4g(0.06mol)，滴加完成后室溫(25℃)繼續(xù)反應(yīng)2h。產(chǎn)物過濾，用無水正戊烷洗滌，過濾、旋蒸除溶劑可得無色或淡黃色液體1,3-二氯-1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷18.8g，產(chǎn)率96％，純度98％。結(jié)構(gòu)驗(yàn)證結(jié)果如下：29Si NMR:δ-8.9[s,1Si,ClMe2Si],-14.3[s,1Si,ClPh2Si].
(3)在三口瓶中，通氮?dú)獬醭凉?。加入步驟(2)制備得到的1,3-二氯-1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷ClMe2SiNHSiPh2Cl 16.3g(0.05mol)，甲苯300ml，冰浴下滴加2.5mol·L-1的n-C4H9Li正己烷溶液21mL，保持冰浴反應(yīng)2h，然后緩慢升溫，蒸出正己烷，繼續(xù)升溫至回流溫度(110℃)，反應(yīng)8h，產(chǎn)物過濾、洗滌、減壓蒸餾除去溶劑、重結(jié)晶，得到1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環(huán)二硅氮烷10.8g，產(chǎn)率75％，純度98％。結(jié)構(gòu)驗(yàn)證結(jié)果如下：1H NMR:δ0.00[s,N2Si(CH3)2],7.32–7.55[m,ClSi(C6H5)2].13C NMR:δ3.12[s,N2Si(CH3)2],125.39–135.61[m,ClSi(C6H5)2].29Si NMR:δ8.05[s,N2Si(CH3)2],-14.96[s,ClSi(C6H5)2].Anal.Calcd.(％)for C28H32Si4N2Cl2:C,58.00；H,5.56；N,4.83.Found(％):C,58.12；H,5.61；N,4.75.
實(shí)施例3、合成1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環(huán)二硅氮烷
如圖1所示，按照如下步驟進(jìn)行合成：
(1)在三口瓶中，通氮?dú)獬醭凉瘛＜尤攵交裙柰镻h2SiHCl 21.9g(0.1mol)，四甲基二硅氮烷HMe2SiNHSiMe2H 13.3g(0.1mol)，甲苯50mL，室溫(25℃)下攪拌反應(yīng)12h，過濾、洗滌、合并濾液，產(chǎn)物蒸餾提純，得1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷HMe2SiNHSiPh2H 22.6g，產(chǎn)率88％，純度99％。結(jié)構(gòu)驗(yàn)證結(jié)果如下：Bp.86℃(30pa):1H NMR:δ0.26[s,6H,Si(CH3)],0.82[s,1H,SiNHSi],4.67[s,1H,HSi(CH3)],5.46[s,1H,HSi(C6H5)],7.47–7.71[m,10H,Si(C6H5)].13C NMR:δ0.64[s,2C,Si(CH3)],128.21,130.08,134.94,136.54[m,12C,Si(C6H5)].29Si NMR:δ-9.36[s,1Si,HMe2Si],-20.09[s,1Si,HPh2Si].
(2)在三口瓶中，通氮?dú)獬醭凉?。加入三氯異氰尿酸TCCA 10.2g(0.044mol)，正庚烷50mL。冰水浴下緩慢滴加步驟(1)制備得到的1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷HMe2SiNHSiPh2H 15.4g(0.06mol)，滴加完成后室溫(25℃)繼續(xù)反應(yīng)4h。產(chǎn)物過濾，用無水正戊烷洗滌，過濾、旋蒸除溶劑可得無色或淡黃色液體1,3-二氯-1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷19.0g，產(chǎn)率97％，純度98％。結(jié)構(gòu)驗(yàn)證結(jié)果如下：29Si NMR:δ-8.9[s,1Si,ClMe2Si],-14.3[s,1Si,ClPh2Si].
(3)在三口瓶中，通氮?dú)獬醭凉?。加入步驟(2)制備得到的1,3-二氯-1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷ClMe2SiNHSiPh2Cl 16.3g(0.05mol)，二甲苯300mL，冰浴下滴加2.5mol·L-1的n-C4H9Li正己烷溶液21mL，保持冰浴反應(yīng)2h，然后緩慢升溫，蒸出正己烷，繼續(xù)升溫至回流溫度(140℃)，反應(yīng)8h，產(chǎn)物過濾、洗滌、減壓蒸餾除去溶劑、重結(jié)晶，得到1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環(huán)二硅氮烷10.1g，產(chǎn)率70％，純度98％。結(jié)構(gòu)驗(yàn)證結(jié)果如下：1H NMR:δ0.00[s,N2Si(CH3)2],7.32–7.55[m,ClSi(C6H5)2].13C NMR:δ3.12[s,N2Si(CH3)2],125.39–135.61[m,ClSi(C6H5)2].29Si NMR:δ8.05[s,N2Si(CH3)2],-14.96[s,ClSi(C6H5)2].Anal.Calcd.(％)for C28H32Si4N2Cl2:C,58.00；H,5.56；N,4.83.Found(％):C,58.12；H,5.61；N,4.75.