本發(fā)明涉及2-氯-5-氯甲基吡啶的制作工藝領(lǐng)域，特別是指一種芐胺-正丙醛制備2-氯-5-氯甲基吡啶的制作方法。

背景技術(shù)：

2-氯-5-氯甲基吡啶是農(nóng)藥和藥物的重要中間體。例如：2-氯-5-氯甲基吡啶是合成重要的新煙堿類殺蟲劑吡蟲啉、噻蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺等重要中間體，如歐洲專利EP247477、EP296453、EP685477、EP235725、EP315826、EP192060、EP244777、EP0386565、EP580553、EP1031566，JP62292765、JP8259568、JP8291171、JP7242633等。合成2-氯-5-氯甲基吡啶有多種方法。比如，由3-甲基吡啶氧化、選擇性氯化路線，芐胺-丙醛路線，嗎啉-丙醛路線，環(huán)戊二烯-丙烯醛路線。目前國外主要采用3-甲基吡啶氧化、選擇性氯化路線，國內(nèi)絕大部分生產(chǎn)廠家主要采用環(huán)戊二烯-丙烯醛路線，這條路線為美國瑞利公司發(fā)明.通過環(huán)合反應(yīng)直接制備2-氯-5-氯甲基吡啶，避免了氯化過程中產(chǎn)生副產(chǎn)物，產(chǎn)品純度可達(dá)95％以上。這條路線的原材料國內(nèi)都有生產(chǎn)，工藝簡單，合成收率高，產(chǎn)品純度高，經(jīng)濟效益顯著。

但這條合成工藝路線存在明顯的缺點：1、在氯化加成和環(huán)合兩步需要用到大量的N，N-二甲基甲酰胺，簡稱DMF，每噸2-氯-5-氯甲基吡啶需要消耗1-1.2噸DMF；2、產(chǎn)生大量廢水，每噸2-氯-5-氯甲基吡啶產(chǎn)生高濃度廢水10噸，廢水中COD高達(dá)18-20萬毫克/升。廢水中含有大量DMF的分解產(chǎn)物和部分DMF，廢水中還含有大量的含磷化合物；3、產(chǎn)生的廢水無法處理或處理成本極高。

目前我國吡蟲啉產(chǎn)量達(dá)2萬噸/年，而且絕大部分都是采用環(huán)戊二烯-丙烯醛路線生產(chǎn)，每年有將近2萬噸的DMF或其分解產(chǎn)物排向環(huán)境，每年有近20萬噸高濃度含磷廢水排向環(huán)境，對環(huán)境產(chǎn)生了極大的危害，中國政府特別重視，要求企業(yè)限期整改，國家也投入資金進(jìn)行技術(shù)攻關(guān)。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明提出一種芐胺-正丙醛制備2-氯-5-氯甲基吡啶的制作方法，解決了現(xiàn)有技術(shù)中的問題。

本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實現(xiàn)的：

包括下述步驟：

步驟1，在攪拌狀況下，在芐胺-正丙醛中投入正丙醛，降溫使正丙醛全部溶解；降溫至-90℃～-120℃之間，投入適量發(fā)煙硫酸，用2小時勻速升溫至145～165℃保溫反應(yīng)2小時，所述的各物質(zhì)的質(zhì)量比為：芐胺-正丙醛∶正丙醛∶發(fā)煙硫酸＝1∶2～4∶5～7；

步驟2，前期降溫反應(yīng)畢，在-90℃～-120℃下，用2小時滴加50％～65％的正丙醛；滴加畢，再在145～165℃下保溫反應(yīng)1.5小時，則醛化反應(yīng)完成，正丙醛與發(fā)煙硫酸的質(zhì)量比為1∶0.8～1.1；

步驟3，控制稀釋溫度在-95℃～-105℃之間，在攪拌狀況下將反應(yīng)物料緩慢稀釋于足夠的冷水中，使正丙醛析出，降至室溫后過濾，濾餅用甲醇洗至濾液無色，干燥，得紅褐色的2-氯-5-氯甲基吡啶結(jié)晶粉末。

本發(fā)明優(yōu)選的，根據(jù)步驟1，降溫至-100℃，投入適量正丙醛。

本發(fā)明優(yōu)選的，根據(jù)步驟2，前期降溫反應(yīng)畢，在-105℃下，用2小時滴加55％的正丙醛；滴加畢，再在-100℃下保溫反應(yīng)1.5小時，則醛化反應(yīng)完成，正丙醛與發(fā)煙硫酸的質(zhì)量比為1∶1。

本發(fā)明優(yōu)選的，根據(jù)步驟3，控制稀釋溫度在-103℃，在攪拌狀況下將反應(yīng)物料緩慢稀釋于足夠的冷水中。

本發(fā)明的有益效果如下：

本發(fā)明提供的一種通過芐胺-正丙醛制備2-氯-5-氯甲基吡啶的制作方法，通過發(fā)煙硫酸和5-甲基吡啶還原2-甲基吡啶的方式制備2-氯-5-氯甲基吡啶，濾餅的主要成份為三烷基胺鹽酸鹽，精制后可以作為副產(chǎn)品銷售，克服了原有技術(shù)產(chǎn)生大量廢水的缺點，實現(xiàn)了環(huán)合反應(yīng)的清潔生產(chǎn)。

附圖說明

為了更清楚地說明本發(fā)明實施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動性的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。

圖1為本發(fā)明的流程示意圖；

具體實施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實施例中的附圖，對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是 全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。

實施例一：包括下述步驟：

如圖1所示，步驟1，在攪拌狀況下，在芐胺-正丙醛中投入正丙醛，降溫使正丙醛全部溶解；降溫至-100℃之間，投入適量發(fā)煙硫酸，用2小時勻速升溫至145℃保溫反應(yīng)2小時，所述的各物質(zhì)的質(zhì)量比為：芐胺-正丙醛∶正丙醛∶發(fā)煙硫酸＝1∶2∶7；

步驟2，前期降溫反應(yīng)畢，在-90℃下，用2小時滴加50％的正丙醛；滴加畢，再在145℃下保溫反應(yīng)1.5小時，則醛化反應(yīng)完成，正丙醛與發(fā)煙硫酸的質(zhì)量比為1∶0.8～1.1；

步驟3，控制稀釋溫度在-95℃，在攪拌狀況下將反應(yīng)物料緩慢稀釋于足夠的冷水中，使正丙醛析出，降至室溫后過濾，濾餅用甲醇洗至濾液無色，干燥，得紅褐色的2-氯-5-氯甲基吡啶結(jié)晶粉末。

實施例二：包括下述步驟：

如圖1所示，步驟1，在攪拌狀況下，在芐胺-正丙醛中投入正丙醛，降溫使正丙醛全部溶解；降溫至-110℃之間，投入適量發(fā)煙硫酸，用2小時勻速升溫至155℃保溫反應(yīng)2小時，所述的各物質(zhì)的質(zhì)量比為：芐胺-正丙醛∶正丙醛∶發(fā)煙硫酸＝1∶3∶6；

步驟2，前期降溫反應(yīng)畢，在-100℃下，用2小時滴加55％的正丙醛；滴加畢，再在155℃下保溫反應(yīng)1.5小時，則醛化反應(yīng)完成，正丙醛與發(fā)煙硫酸的質(zhì)量比為1∶0.9；

步驟3，控制稀釋溫度在-100℃之間，在攪拌狀況下將反應(yīng)物料緩慢稀釋于足夠的冷水中，使正丙醛析出，降至室溫后過濾，濾餅用甲醇洗至濾液無色，干燥，得紅褐色的2-氯-5-氯甲基吡啶結(jié)晶粉末。

實施例三：包括下述步驟：

如圖1所示，步驟1，在攪拌狀況下，在芐胺-正丙醛中投入正丙醛，降溫使正丙醛全部溶解；降溫至-120℃之間，投入適量發(fā)煙硫酸，用2小時勻速升溫至165℃保溫反應(yīng)2小時，所述的各物質(zhì)的質(zhì)量比為：芐胺-正丙醛∶正丙醛∶發(fā)煙硫酸＝1∶4∶5；

步驟2，前期降溫反應(yīng)畢，在-120℃下，用2小時滴加65％的正丙醛；滴加畢，再在165℃下保溫反應(yīng)1.5小時，則醛化反應(yīng)完成，正丙醛與發(fā)煙硫酸的質(zhì)量比為1∶1.1；

步驟3，控制稀釋溫度在-105℃之間，在攪拌狀況下將反應(yīng)物料緩慢稀釋于足夠的冷水中，使正丙醛析出，降至室溫后過濾，濾餅用甲醇洗至濾液無色，干燥，得紅褐色的2-氯-5-氯甲基吡啶結(jié)晶粉末。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。