一種降低3-甲基-3-丁烯-1-醇產(chǎn)品殘留甲醛的方法技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種降低3-甲基-3-丁烯-1-醇產(chǎn)品殘留甲醛的方法，屬于精細(xì)化工領(lǐng)域。

背景技術(shù)：
3-甲基-3-丁烯-1-醇，是一種無色透明液體，可用作生產(chǎn)聚羧酸系列高效減水劑的原料；另外3-甲基-3-丁烯-1-醇可以通過異構(gòu)化反應(yīng)生產(chǎn)異戊烯醇，后者可用于合成擬除蟲菊酯，亦可用于生產(chǎn)檸檬醛。1955年，Blomguist等首先發(fā)表了由異丁烯、聚甲醛、冰醋酸和醋酐在190℃、3.6Mpa下反應(yīng)8小時得到3-甲基-3-丁烯-1-醇，但收率較低。之后，3-甲基-3-丁烯-1-醇合成的相關(guān)研究，大都集中在催化體系、反應(yīng)溶劑、反應(yīng)器設(shè)計等等，國內(nèi)及國外相關(guān)技術(shù)人員都進行了大量的研究。德國BASF專利WO2008/037693A12008公開了一種利用甲醛水溶液（50%）氮氣增壓至25MPa，保溫反應(yīng)1小時，甲醛轉(zhuǎn)化率96%。日本可樂麗專利特開平7-285899公開了一種甲醛水溶液（50%）以醇類作溶劑、在15MPa、280℃下反應(yīng)，保溫反應(yīng)1小時，甲醛收率73%，選擇性82%。德國專利DE10064751A1公開了一種以磷酸鈉鹽作催化劑、以甲苯作溶劑進行prins反應(yīng)生產(chǎn)3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法，反應(yīng)12小時，反應(yīng)甲醛轉(zhuǎn)化率98%、選擇性99%以上。吉林眾鑫專利CN102060667B公開了一種氣相無溶劑無催化合成3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法，產(chǎn)品收率以多聚甲醛計為97wt%、3-甲基-3-丁烯-1-醇產(chǎn)品含量98wt%。南通天澤化工有限公司專利CN102557876A公開了一種3-甲基-3-丁烯-1-醇的生產(chǎn)工藝，利用其所述工藝生產(chǎn)的3-甲基-3-丁烯-1-醇產(chǎn)品含量99.0%以上、水份≤0.10%、原料聚甲醛的轉(zhuǎn)化率為99.0%。南京博特新材料有限公司等4個專利權(quán)人共同申請的專利CN103333048A，公開了一種連續(xù)化生產(chǎn)3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法，利用其所述工藝生產(chǎn)的3-甲基-3-丁烯-1-醇產(chǎn)品含量99.0%以上、水份≤0.20%、原料多聚甲醛的轉(zhuǎn)化率為68-72%。現(xiàn)有技術(shù)在制備3-甲基-3-丁烯-1-醇時，存在以下不足：（1）部分甲醛未完全反應(yīng)，容易殘留在3-甲基-3-丁烯-1-醇產(chǎn)品中雖然上述多篇專利文獻都報道了在合成3-甲基-3-丁烯-1-醇中，甲醛有較高的選擇性和轉(zhuǎn)化率，但從現(xiàn)有文獻來看甲醛與異丁烯發(fā)生prins縮合反應(yīng)時，甲醛的轉(zhuǎn)化率很難達到100%，未反應(yīng)的甲醛殘留在3-甲基-3-丁烯-1-醇中，使產(chǎn)品3-甲基-3-丁烯-1-醇含量很難達到99%以上。（2）很難通過常規(guī)分離方法將殘留甲醛與3-甲基-3-丁烯-1-醇分開由于甲醛沸點低且容易聚合、在醇類中有一定的溶解度，另外經(jīng)過prins反應(yīng)后殘留在反應(yīng)液中的濃度也較低，在大生產(chǎn)上很難通過精餾等常規(guī)方式從反應(yīng)液中將甲醛完全去除。（3）殘留的甲醛，影響3-甲基-3-丁烯-1-醇的質(zhì)量和應(yīng)用效果因原料易得、工藝步驟相對較短、原子經(jīng)濟性好等特點，異丁烯與甲醛縮合工藝在工業(yè)化合成3-甲基-3-丁烯-1-醇上得到應(yīng)用。雖然目前工藝路線研究的熱點還在縮合催化劑、反應(yīng)條件方面等，但從下游客戶的使用情況來看，在3-甲基-3-丁烯-1-醇用量最大的TPEG類聚醚合成領(lǐng)域，3-甲基-3-丁烯-1-醇產(chǎn)品中殘留的雜質(zhì)決定著聚醚下游產(chǎn)品聚羧酸減水劑在水泥中的使用效果；尤其是3-甲基-3-丁烯-1-醇里殘留甲醛和水份決定著聚羧酸減水劑在水泥減水方面的使用效果，3-甲基-3-丁烯-1-醇的產(chǎn)品質(zhì)量對整條工藝路線工業(yè)化可行性有重要影響。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明為解決以上技術(shù)問題，提供一種降低3-甲基-3-丁烯-1-醇產(chǎn)品殘留甲醛的方法。從3-甲基-3-丁烯-1-醇粗品到產(chǎn)品精制過程中，通過化學(xué)反應(yīng)的方式將殘留在粗品中的甲醛予以脫除，以實現(xiàn)以下發(fā)明目的：（1）采用本發(fā)明方法，制得的3-甲基-3-丁烯-1-醇產(chǎn)品，3-甲基-3-丁烯-1-醇產(chǎn)品含量達99.70%以上，最高可達到99.90%；甲醛含量≤0.10%；水份含量≤0.10%。（2）本發(fā)明方法，脫除甲醛工藝簡單，一步反應(yīng)即可完成。（3）本發(fā)明方法，反應(yīng)條件溫和，易于實現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)，設(shè)備投資低。（4）本發(fā)明方法，殘留在3-甲基-3-丁烯-1-醇粗品中的甲醛反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達95%以上，甲醛只與尿素反應(yīng)，選擇性近100%。（5）本發(fā)明方法，甲醛與尿素生成的羥甲基脲類物質(zhì)經(jīng)過簡單處理可用于緩釋肥料或脲醛樹脂的生產(chǎn)，整條工藝路線不產(chǎn)生三廢，環(huán)境友好。為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種降低3-甲基-3-丁烯-1-醇產(chǎn)品殘留甲醛的方法，包括加入反應(yīng)物、反應(yīng)、測定反應(yīng)液中甲醛含量。以下是對上述技術(shù)方案的進一步改進：所述加入反應(yīng)物，尿素的摩爾數(shù)為3-甲基-3-丁烯-1-醇粗品中甲醛摩爾數(shù)的0.50～0.75倍。所述反應(yīng)，反應(yīng)體系的pH值為4～7。所述反應(yīng)，反應(yīng)溫度為50～100℃。所述反應(yīng)，反應(yīng)時間為2～3小時，反應(yīng)壓力常壓。所述測定反應(yīng)液中甲醛含量，反應(yīng)液檢測甲醛含量在0.10%以下后，降溫。所述3-甲基-3-丁烯-1-醇粗品，3-甲基-3-丁烯-1-醇含量為91%，甲醛含量為2%，水份含量為2%，腳料含量為5%。所述尿素，為工業(yè)用優(yōu)等品，氮含量≥46.5%。本發(fā)明制得的3-甲基-3-丁烯-1-醇產(chǎn)品，3-甲基-3-丁烯-1-醇的氣相含量為99.75-99.90%，甲醛含量為0.03-0.05%，水份含量為0.03-0.05%。本發(fā)明尿素與甲醛反應(yīng)方程式如下：采用以上技術(shù)方案，本發(fā)明的有益效果為：與現(xiàn)有技術(shù)單純利用精餾或其他方式脫除甲醛相比，本發(fā)明有益效果如下：（1）采用本發(fā)明方法，制得的3-甲基-3-丁烯-1-醇產(chǎn)品，3-甲基-3-丁烯-1-醇的氣相含量為99.75-99.90%，甲醛含量為0.03-0.05%，水份含量為0.03-0.05%；（2）本發(fā)明方法，脫除甲醛工藝簡單，一步反應(yīng)即可完成；（3）本發(fā)明方法，反應(yīng)條件溫和，易于實現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)，設(shè)備投資低；（4）本發(fā)明方法，殘留在3-...