本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組分的制備方法，以及由該方法得到的用于烯烴聚合的催化劑組分及其在制備用于烯烴聚合的催化劑體系中的應(yīng)用；和用于烯烴聚合的催化劑體系及其在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用；和一種使用本發(fā)明的用于烯烴聚合的催化劑體系的烯烴聚合方法。技術(shù)背景將鈦化合物及給電子體化合物負(fù)載于活性鹵化鎂上以制備Ziegler-Natta催化劑是現(xiàn)有技術(shù)所公知的。其中，所述的活性鹵化鎂經(jīng)常采用鹵化鎂與醇的加合物，將其作為載體與鹵化鈦和給電子體化合物反應(yīng)后得到球形催化劑，所述球形催化劑在用于烯烴(特別是丙烯)聚合時(shí)，具有較高的聚合活性和立體定向能力，所得聚合物也具有較好的顆粒形態(tài)和較高的表觀密度。已公開(kāi)的鹵化鎂·醇加合物大多是氯化鎂的醇合物，通常包括氯化鎂和醇二元組分。其中，有些已公開(kāi)的氯化鎂與醇的加合物還含有少量的水。此類醇合物可通過(guò)噴霧干燥、噴霧冷卻、高壓擠出、高速攪拌或超重力旋轉(zhuǎn)床等方法制備。如：US4421674、US4469648、WO8707620、WO9311166、US5100849、US6020279、US4399054、EP0395383、US6127304、US6323152和CN1289542C所公開(kāi)的氯化鎂醇合物。US4421674和CN1765940A公開(kāi)了一種制備烯烴聚合催化劑載體(載體醇含量小于14％，表觀密度0.32g/ml，載體的粒徑小于20微米)的噴霧干燥法。通過(guò)將氯化鎂的乙醇溶液(大約100-300g/L)預(yù)熱至90-100℃后噴霧在熱氮?dú)饬鞯臍饣抑?，脫除大部分醇后形成氯化鎂醇合物的固體顆粒。該方法先制備氯化鎂的乙醇溶液，乙醇用量大，能耗較高。US6020279公開(kāi)了一種制備氯化鎂醇合物的噴霧冷卻法。將氯化鎂醇合物的熔融物經(jīng)過(guò)噴嘴噴霧至冷卻介質(zhì)中形成氯化鎂醇合物固體顆粒。該方法制備的醇合物顆粒粒徑小，設(shè)備負(fù)荷低，但粒徑大小調(diào)節(jié)困難。CN1330086A和US6686307公開(kāi)了氯化鎂醇合物的高攪制備工藝。具體地，先在惰性介質(zhì)中制備液態(tài)氯化鎂醇合物的懸浮液，之后通過(guò)高速攪拌將液態(tài)氯化鎂醇合物乳化，并轉(zhuǎn)移至冷卻介質(zhì)中形成氯化鎂醇合物顆粒。該方法制備的固體醇合物粒徑分布較寬。CN1463990A公開(kāi)了一種氯化鎂醇合物的乳化冷卻制備工藝。在惰性介質(zhì)中制備液態(tài)氯化鎂醇合物的懸浮液，懸浮物通過(guò)乳化機(jī)后進(jìn)入冷卻介質(zhì)形成氯化鎂醇合物顆粒。該方法制備的固體醇合物粒徑小，設(shè)備負(fù)荷低，但粒徑大小調(diào)節(jié)困難。CN1267508C公開(kāi)了一種鹵化鎂/醇加合物的制備方法和應(yīng)用。具體地，在惰性介質(zhì)中制備液態(tài)氯化鎂醇合物的懸浮液，懸浮物通過(guò)高速旋轉(zhuǎn)的超重力旋轉(zhuǎn)床后進(jìn)入冷卻介質(zhì)形成氯化鎂醇合物顆粒。該方法制備較小粒徑的醇合物顆粒困難，制備的大粒徑顆粒的球形度較差(易出現(xiàn)異形料)。上述制備的加合物均通過(guò)與鈦化合物和內(nèi)給電子體化合物反應(yīng)制備聚丙烯球形催化劑。鹵化鎂加合物載體的形態(tài)決定著催化劑的形態(tài)，而其制備關(guān)鍵是液態(tài)加合物的分散技術(shù)，它控制著加合物載體粒徑的大小和分布，甚至影響著加合物固體鹵化鎂晶格的缺陷，進(jìn)而影響著催化劑的聚合性能。同樣為了改善以鹵化鎂加合物為載體的烯烴聚合催化劑的聚合性能，研究人員開(kāi)始嘗試將除醇和水外的其它給電子體化合物引入到鹵化鎂與醇的加合物制備過(guò)程中。CN1169840C和CN1286863C公開(kāi)了一種“氯化鎂-醇-鄰苯二甲酸酯”球形氯化鎂加合物，但是，以該加合物與四氯化鈦反應(yīng)形成的催化劑在用于丙烯聚合時(shí)聚合活性低且氫調(diào)敏感性差。CN103073661A公開(kāi)了通式為MgCl2(ROH)m(LB)n的氯化鎂加合物，其中R為未取代的或者被含雜原子基團(tuán)取代的C1-C15烴基，LB為包含C2-C20脂肪醚、C1-C10脂族羧酸烷基酯、酮或者硅烷的路易斯堿，m的值為0.5到2.5，n的值為0.08到6，所述加合物可以用于制備具有良好形態(tài)穩(wěn)定性和高聚合活性的催化劑。CN101486722B公開(kāi)了一種如通式MgX2-mROH-nE-pH2O所示的鹵化鎂加合物，其中X為氯或溴，R為C1-C4的烷基，E為鄰?fù)檠趸郊姿狨ヮ惢衔铮ㄟ^(guò)把所述鹵化鎂加合物與鹵化鈦和任選的內(nèi)給電子體反應(yīng)，可獲得具有高立體定向能力的催化劑，特別是獲得的催化劑在用來(lái)制備高熔體流動(dòng)指數(shù)聚丙烯時(shí)仍具有較高的立體定向能力，在制備該鹵化鎂加合物時(shí)，所述鄰?fù)檠趸郊姿狨ヮ惢衔锟梢詠?lái)源于鄰?fù)檠趸郊柞Ｂ鹊拇冀夥磻?yīng)，為了避免鄰?fù)檠趸郊柞Ｂ戎械耐檠趸l(fā)生水解，需要對(duì)所使用的原料進(jìn)行嚴(yán)格的無(wú)水化處理，以重量計(jì)，所述無(wú)水化處理的條件一般為使鹵化鎂的水含量低于0.2％，醇的水含量為低于100ppm。CN102796131A公開(kāi)了一種如通式MgXY-mR(OH)r-nE的鹵化鎂加合物，其中X為氯或溴，Y為氯、溴、C1-C14的直鏈或支鏈烷基、C6-C14的取代或未取代的芳基、C1-C14的直鏈或支鏈烷氧基和C6-C14的取代或未取代的芳氧基中的一種，R為C1-C20的烴基，r為1以上的整數(shù)，E為羥基苯甲酸類化合物或羥基苯甲酸酯類化合物，m為1-5，n為0.001-0.5，所述鹵化鎂加合物與鹵化鈦和任選的內(nèi)給電子體反應(yīng)制備的催化劑在用于丙烯聚合時(shí)，催化劑的氫調(diào)敏感性得到了進(jìn)一步的改善。CN102796127A公開(kāi)了一種式為MgXY-mEtOH-n(LB1)-k(LB2)-p(LB3)的鹵化鎂加合物，其中X為氯或溴，Y為氯、溴、C1-C14的直鏈或支鏈烷基、C6-C14的取代或未取代的芳基、C1-C14的直鏈或支鏈烷氧基和C6-C14的取代或未取代的芳氧基中的一種，LB1、LB2和LB3各自為羧酸、醛、醚、酯、酮、硅烷、胺、腈、酚和不同于乙醇的醇中的一種，m為1-5，n為0.005-2，k為0.0005-0.3，p為0.0005-0.3，所述加合物與鹵化鈦和任選的內(nèi)給電子體反應(yīng)進(jìn)一步制備的催化劑能夠在氫調(diào)能力與立體定向能力之間獲得較好的平衡，但是，該催化劑的聚合活性還有待于進(jìn)一步提高。目前，如上所述含有除醇和水外其它給電子體的鹵化鎂加合物，一般也是通過(guò)高速攪拌、噴霧冷卻或超重力旋轉(zhuǎn)床等方法制備。鹵化鎂加合物中給電子體的引入可以改善催化劑的烯烴聚合性能，不同的加合物制備方法，在一定程度上也具有改善由此加合物進(jìn)一步制備的催化劑的烯烴聚合性能。如EP395083采用將醇含量更高的加合物依次進(jìn)行部分脫醇的方法制備低乙醇含量的氯化鎂加合物，由該加合物進(jìn)一步制備的催化劑具有良好的形態(tài)穩(wěn)定性，在烯烴聚合中具有避免或者限制微小顆粒形成，以減少對(duì)聚合反應(yīng)設(shè)備運(yùn)行帶來(lái)問(wèn)題的優(yōu)勢(shì)。眾所周知，以二醇酯化合物為內(nèi)給電子體的催化劑在用于烯烴聚合時(shí)，所得聚合物具有寬的分子量分布，特別適于單環(huán)管裝置生產(chǎn)寬分子量分布樹(shù)脂產(chǎn)品，大大拓寬了單環(huán)管裝置的新產(chǎn)品研發(fā)。但以二醇酯化合物為內(nèi)給電子體的催化劑的氫調(diào)敏感性較差，這在一定程度上限制了該類催化劑的應(yīng)用。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，以二醇酯為內(nèi)給電子體，由采用含給電子體的加合物熔體在壓力作用下穿過(guò)具有孔的結(jié)構(gòu)單元至冷卻介質(zhì)的成形方法制備的加合物進(jìn)一步制備的催化劑，在用于烯烴聚合時(shí)，催化劑對(duì)氫氣的敏感性得到了一定的改善，并且加合物的制備工藝操作簡(jiǎn)單、加合物顆粒大小可控。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種新型的用于烯烴聚合的催化劑組分的制備方法，其特征為采用將加合物熔體在壓力作用下通過(guò)具有孔的結(jié)構(gòu)單元至冷卻介質(zhì)的新方法制備鹵化鎂加合物，然后使鹵化鎂加合物與鈦化合物以及二醇酯類化合物接觸；以及由該方法制備的催化劑組分和催化劑體系及其應(yīng)用。由根據(jù)本發(fā)明的方法制備的催化劑組分形成的催化劑體系在用作烯烴聚合的催化劑時(shí)，顯示出進(jìn)一步改善的氫調(diào)敏感性。如
背景技術(shù)：
：所述，鹵化鎂加合物球形載體的制備方法包括噴霧干燥法、噴霧冷卻法、高壓擠出法、高速攪拌法和超重力旋轉(zhuǎn)床法等。(1)噴霧干燥法：用氮?dú)鈱gCl2-醇混合體系通過(guò)特別設(shè)計(jì)的噴嘴噴入干燥室，并在預(yù)熱的惰性氣體中被干燥成球形氯化鎂載體；然而，本發(fā)明的發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn)，使用噴霧干燥法在載體制備過(guò)程中，耗費(fèi)大量乙醇、氮?dú)狻⒛芰?，且最終得到的載體顆粒形態(tài)不佳；同時(shí)噴霧干燥法制備的加合物載體對(duì)催化劑有如下影響：由于噴霧干燥儀的出口溫度較高，致使得到的球形載體醇含量較低，尤其是球形載體顆粒表面的醇過(guò)少，在后續(xù)載鈦過(guò)程中，活性組分不能和載體有效作用并結(jié)合在表面上，使催化劑中活性成份含量低進(jìn)而影響最終催化劑的聚合活性。(2)噴霧冷卻法：用氮?dú)鈱⒙然V醇混合體系通過(guò)特別設(shè)計(jì)的噴嘴噴入干燥室，并在冷卻介質(zhì)中冷凝形成球形氯化鎂載體；然而，該過(guò)程工藝較為復(fù)雜，儀器設(shè)備要求較高，不易制得小粒徑的球形載體，且制備的載體中醇含量過(guò)高；同時(shí)噴霧冷卻法制備的加合物載體對(duì)催化劑有如下影響：球形載體中，由于平均粒徑較大，且醇含量較高，在加合物與含鈦化合物反應(yīng)時(shí)，由于反應(yīng)過(guò)于激烈，常使載體破碎，引起最終聚合物的細(xì)粉含量增加。(3)高壓擠出冷卻法：以粘度較小的煉油、石蠟、白油等為反應(yīng)介質(zhì)，反應(yīng)體系溫度升至120-130℃并維持一段時(shí)間后，向反應(yīng)釜內(nèi)充入高純氮?dú)猓狗磻?yīng)釜內(nèi)壓力達(dá)到10-15大氣壓；之后，氯化鎂醇合物熔體和反應(yīng)介質(zhì)的混合物通過(guò)一根卸料管卸入冷卻介質(zhì)中；卸料管的長(zhǎng)度為3-10m，管內(nèi)徑為1-2mm，混合液在管內(nèi)的流動(dòng)速率約為4-7m/s；該工藝具有如下缺點(diǎn)：對(duì)設(shè)備要求較高，而且所得到的氯化鎂醇合物顆粒的形態(tài)欠佳，從而使得最終制備的催化劑顆粒形態(tài)欠佳，聚合物的顆粒形態(tài)不夠理想，聚合物的堆積密度不高。(4)高速攪拌法：將無(wú)水氯化鎂與醇按一定比例加入到與其不相溶的惰性液體介質(zhì)中，在攪拌下加熱，使EtOH/MgCl2形成加合物熔體且分散在介質(zhì)中，然后在高速攪拌器中進(jìn)行乳化，并轉(zhuǎn)移到低溫的介質(zhì)中，將MgCl2-醇加合物在其中迅速冷凝固化成球形MgCl2載體；該工藝具有如下缺點(diǎn)：得到的加合物載體粒度分布較寬，且很難制備小粒徑載體，進(jìn)一步制備的催化劑的活性也不令人滿意。(5)超重力旋轉(zhuǎn)床技術(shù)：將無(wú)水氯化鎂與醇按一定比例加入到與其不相溶的惰性液體介質(zhì)中，在攪拌下加熱，使EtOH/MgCl2形成加合物熔體且分散在介質(zhì)中，然后轉(zhuǎn)移至超重力旋轉(zhuǎn)床，經(jīng)過(guò)設(shè)置在轉(zhuǎn)子中心處的靜態(tài)分布器均勻地噴灑在調(diào)整旋轉(zhuǎn)著的填料的內(nèi)緣上，物料被調(diào)整旋轉(zhuǎn)的填料剪切、分散后，氯化鎂/醇加合物熔體以細(xì)小液滴的形式分散于惰性介質(zhì)中；該工藝的缺點(diǎn)：超重力旋轉(zhuǎn)床在生產(chǎn)較小(<30微米)粒徑和較大粒徑(>65微米)載體時(shí)，載體粒徑分布較寬；穩(wěn)定生產(chǎn)過(guò)程中，一般使用混合介質(zhì)(一般為白油和硅油混合)才能正常生產(chǎn)，但隨著生產(chǎn)過(guò)程的不斷消耗，需要不斷補(bǔ)充新鮮的惰性介質(zhì)，保持二者的比例，這樣對(duì)于維持載體生產(chǎn)的重復(fù)穩(wěn)定性，增加了困難。隨著載體技術(shù)的逐步發(fā)展，北京化工研究院的技術(shù)已經(jīng)發(fā)展到超重力旋轉(zhuǎn)床制加合物載體技術(shù)，但這種技術(shù)存在前述的弊端，需要前瞻性研究及開(kāi)發(fā)。本發(fā)明的發(fā)明人首次提出的在惰性液體介質(zhì)存在下，將液態(tài)鹵化鎂加合物在壓力作用下穿過(guò)具有孔的結(jié)構(gòu)單元與液體冷卻介質(zhì)接觸制備加合物固體顆粒的成形方法，操作簡(jiǎn)單、重復(fù)穩(wěn)定性強(qiáng)，能穩(wěn)定地控制鹵化鎂加合物的粒徑大小和大小分布，克服了已有加合物載體制備技術(shù)的缺陷，并且由得到的加合物進(jìn)一步制備的烯烴聚合催化劑具有氫調(diào)敏感性高的優(yōu)勢(shì)。具體地，根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分的制備方法，該方法包括：將鹵化鎂加合物、鈦化合物以及二醇酯類化合物進(jìn)行接觸反應(yīng)，所述鹵化鎂加合物的制備步驟包括：(1)將含水MgX1Y與R1OH和烴氧基苯甲酰系化合物混合，并將得到的混合物加熱，得到液態(tài)的鹵化鎂加合物，相對(duì)于1摩爾以鎂計(jì)的MgX1Y，R1OH的量為1-5.5摩爾，烴氧基苯甲酰系化合物的量為0.001-0.32摩爾，含水MgX1Y中水的量為0.011-0.081摩爾；或者將無(wú)水MgX1Y與R1OH、烴氧基苯甲酰系化合物和水混合，并將得到的混合物加熱，得到液態(tài)的鹵化鎂加合物，相對(duì)于1摩爾以鎂計(jì)的MgX1Y，R1OH的量為1-5.5摩爾，烴氧基苯甲酰系化合物的量為0.001-0.32摩爾，水的量為0.011-0.081摩爾；其中，X1為氯或溴，Y為氯、溴、C1-C14的直鏈或支鏈烷基、C6-C14的芳基、C1-C14的直鏈或支鏈烷氧基和C6-C14的芳氧基中的一種，R1為C1-C12的直鏈或支鏈烷基、C3-C10的環(huán)烷基和C7-C10的芳烷基中的一種，所述烴氧基苯甲酰系化合物如式I所示，式I中，X2為鹵素原子中的一種，R2、R3、R4和R5各自為氫、鹵素、硝基、C1-C20的直鏈或支鏈烷基、C3-C20的環(huán)烷基、C6-C20的芳基和C7-C20的芳烷基中的一種，或者，R2、R3、R4和R5中的兩個(gè)或兩個(gè)以上相互鍵合，以形成環(huán)，R6與R1不相同，為C1-C20的直鏈或支鏈烷基、C3-C20的環(huán)烷基、C6-C20的芳基和C7-C20的芳烷基中的一種；(2)在惰性液體介質(zhì)存在下，將所述液態(tài)的鹵化鎂加合物在壓力作用下穿過(guò)具有孔的結(jié)構(gòu)單元至液體冷卻介質(zhì)急冷成形并進(jìn)行干燥，得到球形鹵化鎂加合物顆粒。根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面，本發(fā)明提供了根據(jù)本發(fā)明所述的制備方法制備的用于烯烴聚合的催化劑組分。根據(jù)本發(fā)明的第三個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種所述催化劑組分在制備烯烴聚合催化劑體系中的應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明的第四個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑體系，該催化劑體系含有：(i)催化劑組分，該催化劑組分為本發(fā)明所述的用于烯烴聚合的催化劑組分；(ii)至少一種烷基鋁化合物；以及(iii)任選地，至少一種外給電子體。根據(jù)本發(fā)明的第五個(gè)方面，本發(fā)明提供了本發(fā)明所述的催化劑體系在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明的第六個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種烯烴聚合方法，該方法包括在烯烴聚合條件下，將一種或兩種以上烯烴與本發(fā)明所述的催化劑體系接觸。本發(fā)明的方法具有如下優(yōu)勢(shì)：第一，相比于目前先進(jìn)的超重力旋轉(zhuǎn)床技術(shù)，本發(fā)明的技術(shù)可以使用混合的惰性介質(zhì)生產(chǎn)，還可以使用單一的介質(zhì)例如單獨(dú)的白油或硅油生產(chǎn)，顯而易見(jiàn)，使用單一介質(zhì)對(duì)于加合物載體生產(chǎn)無(wú)疑改善了其生產(chǎn)的重復(fù)穩(wěn)定性；而超重力旋轉(zhuǎn)床技術(shù)在穩(wěn)定生產(chǎn)過(guò)程中，一般使用混合介質(zhì)(通常為白油和硅油的混合介質(zhì))生產(chǎn)，但隨著生產(chǎn)過(guò)程的不斷消耗，需要不斷補(bǔ)充新鮮的惰性介質(zhì)，保持二者的比例，這對(duì)于維持加合物載體生產(chǎn)的重復(fù)穩(wěn)定性，增加了困難。第二，相比于前述已有的加合物載體制備技術(shù)，本發(fā)明技術(shù)的設(shè)備簡(jiǎn)單，能耗和物耗低。第三，通過(guò)調(diào)整孔的目數(shù)、結(jié)構(gòu)單元的層數(shù)及壓力等要素，比較容易實(shí)現(xiàn)對(duì)粒徑、粒形的控制，也就是說(shuō)，可以根據(jù)市場(chǎng)需要，進(jìn)行量化的生產(chǎn)，轉(zhuǎn)產(chǎn)方便易行。第四，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)制備的加合物載體合成的催化劑組分，相比現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)的催化劑組分，在用于烯烴聚合時(shí)，具有改善的氫調(diào)敏感性，這對(duì)于開(kāi)發(fā)高附加值的聚丙烯樹(shù)脂奠定了基礎(chǔ)。本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說(shuō)明。附圖說(shuō)明附圖是用來(lái)提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說(shuō)明書(shū)的一部分，與下面的具體實(shí)施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。在附圖中：圖1為根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式的具有孔結(jié)構(gòu)單元的安裝方式的示意圖；圖2為根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式的具有孔結(jié)構(gòu)單元的安裝方式的示意圖。附圖標(biāo)記說(shuō)明1：鹵化鎂加合物物料輸送管線；2：具有孔結(jié)構(gòu)的單元。具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。如前所述，本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分的制備方法，該方法包括：將鹵化鎂加合物、鈦化合物以及二醇酯類化合物進(jìn)行接觸反應(yīng)，所述鹵化鎂加合物的制備步驟包括：(1)將含水MgX1Y與R1OH和烴氧基苯甲酰系化合物混合，并將得到的混合物加熱，得到液態(tài)的鹵化鎂加合物；或者將無(wú)水MgX1Y與R1OH、烴氧基苯甲酰系化合物和水混合，并將得到的混合物加熱，得到液態(tài)的鹵化鎂加合物；(2)在惰性液體介質(zhì)存在下，將所述液態(tài)的鹵化鎂加合物在壓力作用下穿過(guò)具有孔的結(jié)構(gòu)單元至液體冷卻介質(zhì)急冷成形并進(jìn)行干燥，得到球形鹵化鎂加合物顆粒。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述MgX1Y中，X1為氯或溴，Y為氯、溴、C1-C14的直鏈或支鏈烷基、C6-C14的芳基、C1-C14的直鏈或支鏈烷氧基和C6-C14的芳氧基中的一種；優(yōu)選地，Y為氯、溴、C1-C5的直鏈或支鏈烷基、C6-C10的芳基、C1-C5的直鏈或支鏈烷氧基和C6-C10的芳氧基中的一種。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述MgX1Y可以為一種含鎂化合物，也可以為兩種以上含鎂化合物的混合物。具體地，本發(fā)明加合物制備方法中，MgX1Y的具體實(shí)例可以包括但不限于二氯化鎂、二溴化鎂、氯化苯氧基鎂、氯化異丙氧基鎂和氯化正丁氧基鎂中的一種或兩種以上。從原料易得性的角度出發(fā)，MgX1Y優(yōu)選為二氯化鎂。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述R1OH中，R1為C1-C12的直鏈或支鏈烷基、C3-C10的環(huán)烷基和C7-C10的芳烷基中的一種；優(yōu)選地，R1為C1-C6的直鏈或支鏈烷基；更優(yōu)選地，R1為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和正己基中的一種。R1OH的具體實(shí)例可以包括但不限于：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正戊醇、異戊醇、正己醇、正辛醇、2-乙基己醇、乙二醇、1,3-丙二醇和苯基甲醇。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述烴氧基苯甲酰系化合物如式I所示，式I中，X2為鹵素原子中的一種，優(yōu)選為氯；R2、R3、R4和R5各自為氫、鹵素、硝基、C1-C20的直鏈或支鏈烷基、C3-C20的環(huán)烷基、C6-C20的芳基和C7-C20的芳烷基中的一種，或者，R2、R3、R4和R5中的兩個(gè)或兩個(gè)以上相互鍵合，以形成環(huán)，優(yōu)選地，R2、R3、R4和R5各自為氫、C1-C8的直鏈或支鏈烷基、C3-C6的環(huán)烷基、C6-C10的芳基和C7-C10的芳烷基中的一種；更優(yōu)選地，R2、R3、R4和R5各自為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、環(huán)戊基、正已基、正庚基和甲苯基中的一種；R6與R1不相同，為C1-C20的直鏈或支鏈烷基、C3-C20的環(huán)烷基、C6-C20的芳基和C7-C20的芳烷基中的一種；優(yōu)選地，R6為C1-C6的直鏈或支鏈烷基、C3-C6的環(huán)烷基、C6-C10的芳基和C7-C10的芳烷基中的一種；更優(yōu)選地，R6為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正已基、芐基和苯乙基中的一種。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述烴氧基苯甲酰系化合物優(yōu)選為4-烴氧基苯甲酰系化合物和/或2-烴氧基苯甲酰系化合物，更優(yōu)選為2-烴氧基苯甲酰系化合物。所述烴氧基苯甲酰系化合物的具體實(shí)例可以包括但不限于：2-甲氧基苯甲酰氯、2-甲氧基-3-甲基苯甲酰氯、2-甲氧基-4-甲基苯甲酰氯、2-甲氧基-5-甲基苯甲酰氯、2-甲氧基-3-乙基苯甲酰氯、2-甲氧基-4-乙基苯甲酰氯、2-甲氧基-5-乙基苯甲酰氯、2-甲氧基-3-正丙基苯甲酰氯、2-甲氧基-4-正丙基苯甲酰氯、2-甲氧基-5-正丙基苯甲酰氯、2-甲氧基-4-異丙基苯甲酰氯、2-甲氧基-4-異丁基苯甲酰氯、2-甲氧基-4-叔丁基苯甲酰氯、2-甲氧基-4-戊基苯甲酰氯、2-甲氧基-4-異戊基苯甲酰氯、2-甲氧基-4-環(huán)戊基苯甲酰氯、2-乙氧基苯甲酰氯和2-正丁氧基苯甲酰氯。根據(jù)本發(fā)明的方法，優(yōu)選將含水MgX1Y與R1OH和烴氧基苯甲酰系化合物混合，并將得到的混合物加熱，得到液態(tài)的鹵化鎂加合物，相對(duì)于1摩爾以鎂計(jì)的MgX1Y，R1OH的量為1-5.5摩爾，優(yōu)選為2-3.7摩爾，更優(yōu)選為2.4-3.7摩爾，烴氧基苯甲酰系化合物的量為0.001-0.32摩爾，優(yōu)選為0.005-0.17摩爾，更優(yōu)選為0.015-0.12摩爾；含水MgX1Y中水的量為0.011-0.081摩爾，優(yōu)選為0.016-0.053摩爾，更優(yōu)選為0.021-0.045摩爾；或者；將無(wú)水MgX1Y與R1OH、烴氧基苯甲酰系化合物和水混合，并將得到的混合物加熱，得到液態(tài)的鹵化鎂加合物，相對(duì)于1摩爾以鎂計(jì)的MgX1Y，R1OH的量為1-5.5摩爾，優(yōu)選為2-3.7摩爾，更優(yōu)選為2.4-3.7摩爾；烴氧基苯甲酰系化合物的量為0.001-0.32摩爾，優(yōu)選為0.005-0.17摩爾，更優(yōu)選為0.015-0.12摩爾；水的量為0.011-0.081摩爾，優(yōu)選為0.016-0.053摩爾，更優(yōu)選為0.021-0.045摩爾。本發(fā)明中，以重量計(jì)，無(wú)水MgX1Y中的水含量為低于0.2％，所述水含量采用卡爾費(fèi)休方法測(cè)定?？梢酝ㄟ^(guò)控制MgX1Y的干燥條件和/或?qū)gX1Y與對(duì)水有反應(yīng)活性的物質(zhì)接觸，從而調(diào)整MgX1Y中的水含量。所述對(duì)水有反應(yīng)活性的物質(zhì)可以為HCl氣流。根據(jù)本發(fā)明的方法，除MgX1Y外的其余原料在使用前進(jìn)行無(wú)水化處理，以將所用原料中的水分控制在不影響試驗(yàn)結(jié)果的范圍內(nèi)。一般地，R1OH的水含量為低于100ppm(以重量計(jì))，烴氧基苯甲酰系化合物的水含量為低于10ppm(以重量計(jì))，惰性液體介質(zhì)的水含量為低于50ppm(以重量計(jì))?？刂苹蚪档凸腆w物料或液體物料中水含量的方法在本領(lǐng)域中是眾所周知的，例如：可以將液體物料進(jìn)行蒸餾和/或與吸水劑(如分子篩)接觸，可以向加熱的固體物料或液體物料中持續(xù)通入高純惰性氣流，如高純氮?dú)饬?。根?jù)本發(fā)明的制備方法，對(duì)于將無(wú)水MgX1Y與R1OH、烴氧基苯甲酰系化合物和水的混合物或含水MgX1Y、R1OH和烴氧基苯甲酰系化合物的混合物加熱，以進(jìn)行反應(yīng)并形成液態(tài)鹵化鎂加合物的條件沒(méi)有特別限定，只要所述加熱的條件足以形成液態(tài)的鹵化鎂加合物即可。一般地，所述加熱的條件可以包括：溫度為80-140℃，時(shí)間為0.5-4小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述壓力為以大氣壓為基準(zhǔn)施加的相對(duì)壓力，優(yōu)選壓力為0.05-1.0MPa，更優(yōu)選為0.1-0.5MPa，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2-0.5MPa。采用該優(yōu)選的壓力，能夠進(jìn)一步優(yōu)化制備的加合物顆粒粒徑大小和大小分布，同時(shí)由得到的加合物進(jìn)一步制備的催化劑組分在用于烯烴聚合時(shí)，具有改善的氫調(diào)敏感性。本發(fā)明的方法，只需在一定的壓力作用下使液態(tài)鹵化鎂加合物穿過(guò)具有孔的結(jié)構(gòu)單元，無(wú)需在復(fù)雜的超重力旋轉(zhuǎn)床條件下以及無(wú)需使用精密的噴霧設(shè)備即可實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，由此可見(jiàn)，本發(fā)明的方法，相比已有固體加合物制備技術(shù)，設(shè)備簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)單易行、能耗和物耗低。根據(jù)本發(fā)明的方法，優(yōu)選所述孔的孔徑為10-1800μm，更優(yōu)選為20-800μm，進(jìn)一步優(yōu)選為20-200μm，特別優(yōu)選為40-80μm。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述具有孔的結(jié)構(gòu)單元可以為各種形式，例如為具有孔的板、具有孔的網(wǎng)等等。針對(duì)本發(fā)明，優(yōu)選為具有孔的網(wǎng)，根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)的需要及材料的易得性考慮，最優(yōu)選直徑為0.025-4mm的網(wǎng)絲。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述具有孔的結(jié)構(gòu)單元的材質(zhì)無(wú)特殊要求，例如為金屬材質(zhì)、布料材質(zhì)、塑料材質(zhì)和陶瓷材質(zhì)中的一種或多種。根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)的需要及材料的易得性，優(yōu)選為金屬材質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述具有孔的結(jié)構(gòu)單元為網(wǎng)層。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述網(wǎng)層為金屬網(wǎng)層。根據(jù)本發(fā)明的方法，采用多層大孔徑結(jié)構(gòu)的金屬網(wǎng)與采用相對(duì)少的層數(shù)的小孔徑結(jié)構(gòu)金屬網(wǎng)，可以獲得粒子形貌相當(dāng)?shù)募雍衔锕腆w顆粒。制備小粒徑(如小于30μm)加合物載體時(shí)優(yōu)選采用1-20層小孔徑結(jié)構(gòu)(如孔徑為30-50μm)的金屬網(wǎng)結(jié)構(gòu)，在制備大粒徑(如大于60μm)加合物載體時(shí)優(yōu)選采用1-20層相對(duì)大孔徑(如孔徑為65-200μm)結(jié)構(gòu)的金屬網(wǎng)結(jié)構(gòu)。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述網(wǎng)層包括1-20層，優(yōu)選包括2-8層，優(yōu)選為3-5層；每層厚度各自為0.01-0.35mm，優(yōu)選為0.05-0.25mm，更優(yōu)選為0.09-0.1mm。本發(fā)明的方法，通過(guò)調(diào)整孔的目數(shù)、結(jié)構(gòu)單元的層數(shù)及壓力等要素，容易實(shí)現(xiàn)對(duì)粒徑、粒形的控制，也就是說(shuō)，本發(fā)明的方法可以根據(jù)市場(chǎng)需要，進(jìn)行量化的生產(chǎn)，轉(zhuǎn)產(chǎn)方便易行。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述惰性液體介質(zhì)可以為不與鹵化鎂、醇、二醇酯類化合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的液體化合物，優(yōu)選所述惰性液體介質(zhì)為硅油和/或惰性液體烴溶劑；更優(yōu)選地，所述惰性液體介質(zhì)為C4-C10的烷烴、煤油、石蠟油、凡士林油、白油、甲基硅油、乙基硅油、甲基乙基硅油、苯基硅油和甲基苯基硅油中的一種或多種；進(jìn)一步優(yōu)選所述惰性液體介質(zhì)為甲基硅油或白油/甲基硅油混合物。本發(fā)明的方法，相比于目前先進(jìn)的超重力旋轉(zhuǎn)床技術(shù)，本發(fā)明的技術(shù)可以使用混合的惰性介質(zhì)生產(chǎn)，還可以使用單一的介質(zhì)例如單獨(dú)的白油或硅油生產(chǎn)，效果良好。顯而易見(jiàn)，使用單一介質(zhì)對(duì)于加合物載體的生產(chǎn)無(wú)疑增加了其重復(fù)穩(wěn)定性。超重力旋轉(zhuǎn)床技術(shù)穩(wěn)定生產(chǎn)過(guò)程中，一般使用混合介質(zhì)(通常為白油和硅油的混合介質(zhì))生產(chǎn)，但隨著生產(chǎn)過(guò)程的不斷消耗，需要不斷補(bǔ)充新鮮的惰性介質(zhì)，保持二者的比例，這樣對(duì)于維持載體生產(chǎn)的重復(fù)穩(wěn)定性，增加了困難。本發(fā)明中，所述惰性液體介質(zhì)的用量可以根據(jù)MgX1Y的具體用量來(lái)選擇。一般地，相對(duì)于1摩爾以鎂計(jì)的MgX1Y，惰性液體介質(zhì)的用量為0.2-13L；優(yōu)選地，相對(duì)于1摩爾以鎂計(jì)的MgX1Y，惰性液體介質(zhì)的用量為0.6-6.5L。根據(jù)本發(fā)明的方法，可以將所述液態(tài)的鹵化鎂加合物與惰性液體介質(zhì)混合，并將得到的混合物在壓力作用下穿過(guò)具有孔的結(jié)構(gòu)單元與液體冷卻介質(zhì)接觸進(jìn)行冷卻成形。還可以將部分所述惰性液體介質(zhì)作為制備所述液態(tài)的鹵化鎂加合物的反應(yīng)介質(zhì)，從而得到含有液態(tài)的鹵化鎂加合物的混合液，然后將該混合液與剩余部分的惰性液體介質(zhì)混合，然后在壓力作用下穿過(guò)具有孔的結(jié)構(gòu)單元與液體冷卻介質(zhì)接觸進(jìn)行冷卻成形。也可以將全部所述惰性液體介質(zhì)作為制備所述液態(tài)的鹵化鎂加合物的反應(yīng)介質(zhì)，從而得到含有液態(tài)的鹵化鎂加合物的混合液，然后在壓力作用下穿過(guò)具有孔的結(jié)構(gòu)單元與液體冷卻介質(zhì)接觸進(jìn)行冷卻成形。需要時(shí)，也可任選地向所述惰性液體介質(zhì)中加入一些表面活性劑，如脂肪酸甘油酯、脂肪酸山梨坦、聚山梨酯、聚氧乙烯醚或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物。所述表面活性劑的用量可以為本領(lǐng)域的常規(guī)用量，例如：相對(duì)于1摩爾以鎂計(jì)的MgX1Y，所述表面活性劑的用量可以為0.001-1摩爾。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述液體冷卻介質(zhì)可以為本領(lǐng)域常用的各種不與鹵化鎂加合物發(fā)生化學(xué)相互作用的液體介質(zhì)。例如，所述液體冷卻介質(zhì)可以為惰性烴溶劑。所述液體冷卻介質(zhì)的具體實(shí)例可以包括但不限于：正戊烷、正己烷、正庚烷、汽油和石油醚。本發(fā)明中，所述液體冷卻介質(zhì)在使用前進(jìn)行無(wú)水化處理，以將所用液體冷卻介質(zhì)中的水分控制在不影響試驗(yàn)結(jié)果的范圍內(nèi)。一般地，將所述液體冷卻介質(zhì)的水含量控制為不高于5ppm(以重量計(jì))。控制或降低所述液體冷卻介質(zhì)中水含量的方法在本領(lǐng)域中是眾所周知的，例如：可以將液體物料進(jìn)行蒸餾和/或與吸水劑(如分子篩)接觸，可以向加熱的液體物料中持續(xù)通入高純惰性氣流，如高純氮?dú)饬鳌Ｋ鲆后w冷卻介質(zhì)的溫度以能夠使所述產(chǎn)物冷卻并成形為準(zhǔn)。一般地，所述液體冷卻介質(zhì)的溫度可以為-50℃至0℃，優(yōu)選為-40℃至-20℃。對(duì)于所述冷卻介質(zhì)的用量沒(méi)有特別的限制，只要所述冷卻介質(zhì)的用量足以將產(chǎn)物冷卻并成形即可。具體地，所述冷卻介質(zhì)與所述產(chǎn)物的體積比為1-15:1，優(yōu)選為2-9:1。經(jīng)急冷成形而得到的鹵化鎂加合物顆?？梢赃M(jìn)行洗滌和干燥。可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法將得到的鹵化鎂加合物進(jìn)行洗滌，例如可以采用惰性烴系溶劑(例如：正戊烷、正己烷、正庚烷、石油醚和汽油)對(duì)得到的鹵化鎂加合物進(jìn)行洗滌。所述干燥的溫度可以為不高于35℃，優(yōu)選為25-30℃；所述干燥的時(shí)間可以為0.5-3小時(shí)，優(yōu)選1-2h。所述干燥可以在常壓或降低壓力的條件下進(jìn)行。不受任何特定理論的限制，以MgX1Y為MgCl2，R1OH為乙醇，烴氧基苯甲?；衔餅?-甲氧基苯甲酰氯為例，根據(jù)上述兩種加合物制備實(shí)施方式的方法經(jīng)歷以下反應(yīng)歷程，從而得到本發(fā)明的鹵化鎂加合物。本發(fā)明的加合物載體制備方法簡(jiǎn)單易行，例如可以將所述具有孔結(jié)構(gòu)的單元安裝在鹵化鎂加合物物料輸送管線內(nèi)或者安裝在鹵化鎂加合物物料輸送管線與液體冷卻介質(zhì)儲(chǔ)罐之間。具體地，如圖1所示，將所述具有孔結(jié)構(gòu)的單元2安裝在鹵化鎂加合物物料輸送管線1內(nèi)，鹵化鎂加合物與冷卻介質(zhì)接觸前穿過(guò)所述具有孔結(jié)構(gòu)的單元；或者，如圖2所示，將所述具有孔結(jié)構(gòu)的單元2安裝在鹵化鎂加合物物料輸送管線1與液體冷卻介質(zhì)儲(chǔ)罐(圖中未示出)之間，鹵化鎂加合物與冷卻介質(zhì)接觸前穿過(guò)所述具有孔結(jié)構(gòu)的單元。本發(fā)明的技術(shù)制備的鹵化鎂加合物載體粒徑大小和粒徑分布容易控制，且采用所述加合物載體進(jìn)一步合成的催化劑組分，相比現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)的催化劑組分，在用于烯烴聚合時(shí)，顯示出改善的氫調(diào)敏感性，這對(duì)于開(kāi)發(fā)高附加值的聚丙烯樹(shù)脂奠定了基礎(chǔ)。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式，該方法包括：將鹵化鎂加合物與鈦化合物反應(yīng)，并在所述鹵化鎂加合物與鈦化合物反應(yīng)之前、期間和之后的一個(gè)或多個(gè)時(shí)間段內(nèi)加入所述二醇酯類化合物進(jìn)行所述接觸反應(yīng)。具體地，所述鹵化鎂加合物與鈦化合物的反應(yīng)可以按照與現(xiàn)有技術(shù)相同的方式進(jìn)行，例如，可以將所述鹵化鎂加合物懸浮于冷的鈦化合物或鈦化合物與惰性溶劑的混合液中(所述鈦化合物或鈦化合物與惰性溶劑的混合物的溫度可以為-40℃至0℃，優(yōu)選為-25℃至-15℃)，然后將得到的混合物加熱至40-130℃，優(yōu)選加熱至80-130℃，并在上述溫度下維持0.5-2小時(shí)，然后進(jìn)行固液分離并收集固體；接著，將得到的固體懸浮于鈦化合物中，并將得到的混合物加熱至60-130℃，優(yōu)選加熱至80-130℃，并在上述溫度下維持0.5-2小時(shí)，然后進(jìn)行固液分離并收集固體，該操作可以進(jìn)行一次或多次，優(yōu)選進(jìn)行2-4次；最后，用惰性溶劑洗滌得到的固體，所述惰性溶劑優(yōu)選為脂肪烴或芳烴，例如：正己烷、正庚烷、正辛烷、正癸烷和甲苯。在所述用于烯烴聚合的催化劑組分的制備方法中，所述二醇酯類化合物在所述鹵化鎂加合物與鈦化合物反應(yīng)之前、期間和之后中的一個(gè)或多個(gè)時(shí)間段內(nèi)加入，優(yōu)選在鹵化鎂加合物顆粒與鈦化合物反應(yīng)的同時(shí)加入。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述二醇酯類化合物是指二元醇與一元羧酸或多元羧酸通過(guò)酯化反應(yīng)形成的化合物。例如，所述二醇酯可以為式II所示的化合物：式Ⅱ中，RI和RII相同或不同，各自獨(dú)立地為C1-C10的直鏈或支鏈烷基、C3-C20的取代或未取代的環(huán)烷基、C6-C20的取代或未取代的芳基、C7-C20的取代或未取代的芳烷基、C7-C20的取代或未取代的烷芳基和C8-C20的取代或未取代的芳烯基中的一種，所述芳基、芳烷基、芳烯基或烷芳基中的芳環(huán)任選地被選自鹵素、C1-C6的直鏈或支鏈烷基和C1-C6的烷氧基中的一種或多種取代；式Ⅱ中，中括號(hào)“[]”的內(nèi)容表示有n個(gè)碳原子依次鍵連，且每個(gè)碳原子還與2個(gè)取代基鍵連，即中括號(hào)內(nèi)共有n個(gè)碳原子和R1、R2、R3…R2n等2n個(gè)取代基。RIII、RIV、RV、RVI和R1-R2n相同或不同，各自獨(dú)立地為氫、鹵素、C1-C20的直鏈或支鏈烷基、C3-C20的取代或未取代的環(huán)烷基、C6-C20的取代或未取代的芳基、C7-C20的取代或未取代的烷芳基、C7-C20的取代或未取代的芳烷基、C2-C10的直鏈或支鏈烯烴基和C10-C20的稠環(huán)芳基中的一種，RIII、RIV、RV、RVI和R1-R2n任選地含有雜原子，所述雜原子為氮、氧、硫、硅、鹵素和磷中的一種或多種；或者，RIII、RIV、RV、RVI和R1-R2n中的兩個(gè)或兩個(gè)以上相互鍵合，以形成環(huán)；優(yōu)選地，式Ⅱ中，RI和RII各自獨(dú)立地為C1-C6的直鏈或支鏈烷基、C3-C6的取代或未取代的環(huán)烷基、C6-C10的取代或未取代的芳基、C7-C10的取代或未取代的芳烷基和C8-C10的取代或未取代的芳烯基。RIII、RIV、RV、RVI和R1-R2n相同或不同，各自獨(dú)立地為氫、鹵素、C1-C6的直鏈或支鏈烷基、C3-C6的取代或未取代的環(huán)烷基、C6-C10的取代或未取代的芳基、C7-C10的取代或未取代的烷芳基、C7-C10的取代或未取代的芳烷基。更優(yōu)選地，RIII、RIV、RV、RVI中的至少一個(gè)為氫，且不同時(shí)為氫。進(jìn)一步優(yōu)選地式II中，RIII和RIV中至少有一個(gè)為氫，且在RIII和RIV中僅有一個(gè)為氫時(shí)，RIII和RIV中的另一個(gè)基團(tuán)為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、苯基和鹵代苯基中的一種；RV和RVI中至少有一個(gè)為氫，且在RV和RVI中僅有一個(gè)為氫時(shí)，RV和RVI中的另一個(gè)基團(tuán)為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、苯基和鹵代苯基中的一種；R1-R2n各自為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、烯丙基、正戊基、異戊基和正己基中的一種，或者R1-R2n相互鍵合在一起形成芴基；RI和RII各自為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、鹵代苯基、甲苯基、鹵代甲基苯基、芐基、苯乙基和苯乙烯基中的一種。n為0-10的整數(shù)，當(dāng)n＝0時(shí)，式Ⅱ所示的二醇酯化合物中，取代基為RIII、RIV的碳原子直接與取代基為RV、RVI的碳原子鍵連。本發(fā)明中，C1-C20的直鏈或支鏈烷基的實(shí)例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、正己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、四氫香葉基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基。本發(fā)明中，C3-C20的取代或未取代的環(huán)烷基的實(shí)例可以包括但不限于：環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、4-乙基環(huán)己基、4-正丙基環(huán)己基、4-正丁基環(huán)己基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基。本發(fā)明中，C6-C20的取代或未取代的芳基的實(shí)例可以包括但不限于：苯基、甲基苯基、乙基苯基、4-叔丁基苯基等。在本發(fā)明中，C7-C20的取代或未取代的芳烷基是指碳原子數(shù)為7-20的具有芳基取代基的烷基基團(tuán)。C7-C20的取代或未取代的芳烷基的實(shí)例可以包括但不限于：3-苯基丙基、芐基等。在本發(fā)明中，C7-C20的取代或未取代的烷芳基是指碳原子數(shù)為7-20的具有烷基取代基的芳基基團(tuán)。C7-C20的取代或未取代的烷芳基的實(shí)例可以包括但不限于：甲基苯基、乙基苯基等。在本發(fā)明中，C1-C6的烷氧基的實(shí)例可以包括但不限于：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、叔戊氧基和己氧基。在本發(fā)明中，C2-C10的直鏈或支鏈烯烴基的實(shí)例可以包括但不限于：乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、辛烯基等。在本發(fā)明中，C10-C20的稠環(huán)芳基的實(shí)例可以包括但不限于：萘基、蒽基、菲基、芘基等。本發(fā)明中，所述二醇酯的具體實(shí)例可以為但不限于：1,3-丙二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、2,2-二甲基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、(R)-1-苯基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1,3-二苯基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1,3-二苯基-1,3-丙二醇二正丙酸酯、1,3-二苯基-2-甲基-1,3-丙二醇二正丙酸酯、1,3-二苯基-2-甲基-1,3-丙二醇二乙酸酯、1,3-二苯基-2,2-二甲基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1,3-二苯基-2,2-二甲基-1,3-丙二醇二正丙酸酯、1,3-二叔丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1,3-二苯基-1,3-丙二醇二乙酸酯、1,3-二異丙基-1,3-丙二醇二(4-正丁基苯甲酸)酯、1-苯基-2-氨基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1-苯基-2-甲基-1,3-丁二醇二苯甲酸酯、1-苯基-2-甲基-1,3-丁二醇二新戊酸酯、2,4-戊二醇二苯甲酸酯、3-正丁基-2,4-戊二醇二苯甲酸酯、3,3-二甲基-2,4-戊二醇二苯甲酸酯、(2S,4S)-(+)-2,4-戊二醇二苯甲酸酯、(2R,4R)-(+)-2,4-戊二醇二苯甲酸酯、2,4-戊二醇二(對(duì)氯苯甲酸)酯、2,4-戊二醇二(間氯苯甲酸)酯、2,4-戊二醇二(對(duì)溴苯甲酸)酯、2,4-戊二醇二(鄰溴苯甲酸)酯、2,4-戊二醇二(對(duì)甲基苯甲酸)酯、2,4-戊二醇二(對(duì)叔丁基苯甲酸)酯、2,4-戊二醇二(對(duì)正丁基苯甲酸)酯、2-甲基-1,3-戊二醇二(對(duì)氯苯甲酸)酯、2-甲基-1,3-戊二醇二(對(duì)甲基苯甲酸)酯、2-正丁基-1,3-戊二醇二(對(duì)甲基苯甲酸)酯、2-甲基-1,3-戊二醇二(對(duì)叔丁基苯甲酸)酯、2-甲基-1,3-戊二醇二新戊酸酯、2-甲基-3-肉桂酰氧基-1-正戊醇苯甲酸酯、2,2-二甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2-二甲基-3-肉桂酰氧基-1-正戊醇苯甲酸酯、2-乙基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-正丁基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-烯丙基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-正丙基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-正丁基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2-二正丙基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、1,3-戊二醇二(對(duì)氯苯甲酸)酯、1,3-戊二醇二(間氯苯甲酸)酯、1,3-戊二醇二(對(duì)溴苯甲酸)酯、1,3-戊二醇二(鄰溴苯甲酸)酯、1,3-戊二醇二(對(duì)甲基苯甲酸)酯、1,3-戊二醇二(對(duì)叔丁基苯甲酸)酯、1,3-戊二醇二(對(duì)丁基苯甲酸)酯、3-肉桂酰氧基-1-正戊醇苯甲酸酯、1,3-戊二醇二肉桂酸酯、1,3-戊二醇二正丙酸酯、2-乙基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-正丁基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-烯丙基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丙基甲酸酯、1-三氟甲基-3-甲基-2,4-戊二醇二苯甲酸酯、2,4-戊二醇二對(duì)氟代甲基苯甲酸酯、2,4-戊二醇二(2-呋喃甲酸)酯、2-甲基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、5-甲基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、3-乙基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、5-乙基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、6-乙基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、3-正丙基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、4-正丙基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、5-正丙基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、6-正丙基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、3-正丁基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、4-正丁基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、5-正丁基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、6-正丁基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、3,5-二甲基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、3,5-二乙基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、3,5-二正丙基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、3,5-二正丁基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、3,3-二甲基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、3,3-二乙基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、3,3-二正丙基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、3,3-二正丁基-6-(1-正庚烯)基-2,4-庚二醇二苯甲酸酯、3-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、5-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、3-正丙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-正丙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、3-正丁基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2,3-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2,4-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2,5-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、3,5-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4,4-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4,5-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、6,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-3-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-5-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-3-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-5-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、9,9-雙(苯甲酰氧基甲基)芴、9,9-雙((間甲氧基苯甲酰氧基)甲基)芴、9,9-雙((間氯苯甲酰氧基)甲基)芴、9,9-雙((對(duì)氯苯甲酰氧基)甲基)芴、9,9-雙(肉桂酰氧基甲基)芴、9-(苯甲酰氧基甲基)-9-(丙酰氧基基甲基)芴、9,9-雙(丙酰氧基甲基)芴、9,9-雙(丙烯酰氧基甲基)芴和9,9-雙(新戊酰氧基甲基)芴。優(yōu)選情況下，所述二醇酯化合物為式Ⅲ所示的二醇酯化合物，式Ⅲ中，RVII、RVIII、RIX、RX、RXI和RXII相同或不同，各自獨(dú)立地為氫或C1-C10的直鏈或支鏈烷基。最優(yōu)選情況下，式III中，RVII和RVIII中至少有一個(gè)為氫，且在RVII和RVIII中僅有一個(gè)為氫時(shí)，RVII和RVIII中的另一個(gè)基團(tuán)為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、苯基和鹵代苯基中的一種；RXI和RXII中至少有一個(gè)為氫，且在RXI和RXII中僅有一個(gè)為氫時(shí)，RXI和RXII中的另一個(gè)基團(tuán)為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、苯基和鹵代苯基中的一種；RIX和RX各自為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、烯丙基、正戊基、異戊基和正己基中的一種，或者RIX和RX相互鍵合在一起形成芴基。CN1213080C、CN1169845C、WO03/068828和WO03/068723公開(kāi)了上述二醇酯化合物，其相關(guān)內(nèi)容在此引入本發(fā)明作為參考。在本發(fā)明的實(shí)施例中，使用2,4-戊二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯作為二醇酯類化合物內(nèi)給電子體示例性說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)勢(shì)。一般地，根據(jù)本發(fā)明的用于烯烴聚合的催化劑組分的制備方法，所述鈦化合物可以為三鹵化鈦和通式Ti(OR7)4－qX2q所示的鈦化合物中的一種或兩種以上，該通式中，R7可以為C1-C10的烷基，X2可以為鹵素，m可以為0-4的整數(shù)。優(yōu)選地，所述鈦化合物為四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三丁氧基鈦、二氯二丁氧基鈦、三氯一丁氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦和三氯化鈦中的一種或兩種以上。更優(yōu)選地，所述鈦化合物為四氯化鈦。根據(jù)本發(fā)明，所述鹵化鎂加合物的用量、鈦化合物的用量以及二醇酯類化合物的用量可以根據(jù)預(yù)期的用于烯烴聚合的催化劑組分的組成進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。例如，所述鈦化合物、二醇酯類化合物與所述鹵化鎂加合物的摩爾比可以為5-100:0.01-0.5:1；優(yōu)選為20-80:0.05-0.35:1，所述鈦化合物以鈦元素計(jì)，所述鹵化鎂加合物以鎂元素計(jì)。本發(fā)明中，鈦化合物的量為包括在制備本發(fā)明催化劑組分過(guò)程中使用的鈦化合物的總量。如前所述，本發(fā)明還提供了一種按照本發(fā)明所述的方法制備的用于烯烴聚合的催化劑組分。根據(jù)本發(fā)明的用于烯烴聚合的催化劑組分，由于使用了根據(jù)本發(fā)明鹵化鎂加合物制備方法制備的含除醇和水外其它電子給體的鹵化鎂加合物，在用于烯烴聚合反應(yīng)時(shí)顯示出改善的氫調(diào)敏感性，但同時(shí)仍保持有高的聚合活性和較高的定向能力及較寬的聚合物分子量分布。根據(jù)本發(fā)明的催化劑組分適于用來(lái)制備烯烴聚合催化劑體系。如前所述，本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種用于烯烴聚合的催化劑體系，該催化劑體系含有：(i)催化劑組分，該催化劑組分為本發(fā)明所述的用于烯烴聚合的催化劑組分；(ii)至少一種烷基鋁化合物；以及(iii)任選地，至少一種外給電子體。所述催化劑組分的組成以及制備方法在前文已經(jīng)進(jìn)行了詳細(xì)的描述，在此不再贅述。所述烷基鋁化合物可以為本領(lǐng)域常用的各種烷基鋁化合物。例如，所述烷基鋁化合物可以為烷基鋁倍半氯化物和通式AlR8R9R10所示化合物中的一種或兩種以上，該通式中，R8、R9和R10各自可以為氯和C1-C8的烷基中的一種，且R8、R9和R10中的至少一個(gè)為C1-C8的烷基。優(yōu)選地，所述烷基鋁化合物為三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、一氯二正丁基鋁、一氯二正己基鋁、二氯一乙基鋁、二氯一異丁基鋁、二氯一正丁基鋁、二氯一正己基鋁和Al2Et3Cl3中的一種或兩種以上，其中，Et為乙基。根據(jù)本發(fā)明的用于烯烴聚合的催化劑體系，以鋁計(jì)的烷基鋁化合物和以鈦計(jì)的催化劑組分的摩爾比可以為1-2000:1，優(yōu)選為20-700:1。在烯烴特別是α-烯烴(例如丙烯或1-丁烯)的有機(jī)立構(gòu)聚合的情況下，根據(jù)本發(fā)明的用于烯烴聚合的催化劑體系還可以包含與用作內(nèi)給電子體的化合物相同或者不同的給電子體化合物作為外給電子體化合物。所述外給電子體化合物可以為本領(lǐng)域常用的各種外給電子體化合物，例如：所述外給電子體化合物可以為羧酸、酸酐、酯、酮、醚、醇、有機(jī)磷化合物和有機(jī)硅化合物中的一種或兩種以上。優(yōu)選地，所述外給電子體為通式R11xR12ySi(OR13)z所示的有機(jī)硅化合物，該通式中，R11、R12和R13各自為C1-C18的烴基或含有雜原子的C1-C18的烴基；x和y各自為0-2的整數(shù)，z為1-3的整數(shù)，且x+y+z＝4。更優(yōu)選地，通式R11xR12ySi(OR13)z中，R11和R12中的至少一個(gè)選自C3-C10的含或不含雜原子的支鏈烷基、C3-C10的含或不含雜原子的取代或未取代的環(huán)烷基和C6-C10的取代或未取代的芳基中的一種，R13為C1-C10的烷基，優(yōu)選為甲基；x為1，y為1，z為2；或者，R12為C3-C10的支鏈烷基或C3-C10的環(huán)烷基，且R13為甲基，x為0，y為1，z為3。本發(fā)明中，所述有機(jī)硅化合物的實(shí)例可以為但不限于：環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、正丁基環(huán)己基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、(1,1,1-三氟-2-丙基)-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷、(1,1,1-三氟-2-丙基)-甲基二甲氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷和叔己基三甲氧基硅烷。一般地，相對(duì)于1摩爾以鋁計(jì)的烷基鋁化合物，所述外給電子體化合物的用量可以為0.005-0.5摩爾；優(yōu)選地，相對(duì)于1摩爾以鋁計(jì)的烷基鋁化合物，所述外給電子體化合物的用量為0.01-0.4摩爾。根據(jù)本發(fā)明的用于烯烴聚合的催化劑體系，優(yōu)選以上述給電子體化合物中的一種或兩種以上作為外給電子體。根據(jù)本發(fā)明，在用于烯烴聚合的催化劑體系用于烯烴聚合時(shí)，所述用于烯烴聚合的催化劑組分、烷基鋁、以及任選的外給電子體可分別加入聚合反應(yīng)器中，也可混合后加入聚合反應(yīng)器中，也可采用本行業(yè)公知的預(yù)聚合方法將烯烴預(yù)聚后加入到聚合反應(yīng)器中。如前所述，本發(fā)明提供了本發(fā)明所述的用于烯烴聚合的催化劑體系在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。本發(fā)明還提供了一種烯烴聚合方法，該方法包括在烯烴聚合條件下，將一種或兩種以上烯烴與本發(fā)明提供的催化劑體系接觸。本發(fā)明的改進(jìn)之處在于采用了一種由新的加合物制備技術(shù)制備的加合物進(jìn)而制備的用于烯烴聚合的催化劑組分及其催化劑體系。本發(fā)明的烯烴聚合方法對(duì)于烯烴聚合條件和所使用的烯烴沒(méi)有特別限定。一般地，根據(jù)本發(fā)明的烯烴聚合方法，所述烯烴可以為通式CH2＝CHR14所示的烯烴，其中，R14可以為氫、C1-C12的直鏈或支鏈烷基和C6-C12的芳基中的一種。根據(jù)本發(fā)明的烯烴聚合方法，必要時(shí)，所述烯烴還可以含有少量的二烯烴。根據(jù)本發(fā)明的烯烴聚合方法，所述烯烴優(yōu)選為丙烯，或者丙烯和CH2＝CHR14所示的烯烴，其中，R14為氫和C1-C6的直鏈或支鏈烷基中的一種。根據(jù)本發(fā)明的烯烴聚合方法，所述聚合可以按照本領(lǐng)域的常規(guī)方法進(jìn)行。例如，所述聚合可以為本體聚合、氣相聚合、淤漿聚合或液相本體-氣相組合聚合。根據(jù)本發(fā)明的烯烴聚合方法，所述烯烴聚合條件可以為本領(lǐng)域的常規(guī)條件，例如，聚合溫度可以為0-150℃，優(yōu)選為60-90℃；聚合壓力可以為常壓或加壓。下面的例子用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，并不是用來(lái)限制本發(fā)明的范圍。測(cè)試方法：1、聚合物熔融指數(shù)：在230℃的溫度和2.16kg的壓力下，根據(jù)ASTMD1238-99測(cè)定。2、聚合物等規(guī)度：采用庚烷抽提法測(cè)定(庚烷沸騰抽提6小時(shí))：兩克干燥的聚合物樣品，放在抽提器中用沸騰庚烷抽提6小時(shí)后，將剩余物干燥至恒重所得的聚合物重量(g)與2的比值即為等規(guī)度。3、粒徑分布測(cè)試：鹵化鎂加合物顆粒的平均粒徑和粒度分布用MastersSizer2000(由MalvernInstrumentsLtd生產(chǎn)制造)粒度儀測(cè)定。4、聚合物的分子量分布PDI(Mw/Mn)：采用Waters公司W(wǎng)atersAllianceGPC2000凝膠滲透色譜儀測(cè)定，1,2,4-三氯苯為溶劑，苯乙烯為標(biāo)樣，溫度為25℃。制備實(shí)施例1在1000mL的反應(yīng)釜中，加入150mL白油(商購(gòu)自廣州市銘恩石油化工有限公司，以重量計(jì)，水含量低于50ppm)、300mL甲基硅油(商購(gòu)自道康寧，粘度為300厘泊/20℃，以重量計(jì)，水含量低于50ppm)、30g含有0.44wt％水分的氯化鎂(商購(gòu)自撫順市鑫宜鈦廠)、50mL無(wú)水乙醇(商購(gòu)自北京化工廠，以重量計(jì)，水含量為低于100ppm)和1mL2-甲氧基苯甲酰氯(商購(gòu)自TOKYOKASEIKOGYOCO.LTD)，在攪拌下升溫至125℃。恒溫反應(yīng)3小時(shí)后，將混合物在0.3MPa的壓力下通過(guò)預(yù)裝有4層孔徑為75μm金屬網(wǎng)(每層厚度0.1mm)的放料管線壓至預(yù)先冷卻至-30℃的2L已烷(以重量計(jì)，水含量低于5ppm)中，進(jìn)行急冷成形。過(guò)濾除去液體，將得到的固體用300mL的已烷洗滌5次，并在30℃下真空干燥1.5小時(shí)，從而得到根據(jù)本發(fā)明的球形鹵化鎂加合物S1，表征結(jié)果如表1。制備實(shí)施例2在1000mL的反應(yīng)釜中，加入150mL白油(商購(gòu)自廣州市銘恩石油化工有限公司，以重量計(jì)，水含量低于50ppm)、300mL甲基硅油(商購(gòu)自道康寧，粘度為300厘泊/20℃，以重量計(jì)，水含量低于50ppm)、30g無(wú)水氯化鎂(商購(gòu)自撫順市鑫宜鈦廠)、50mL無(wú)水乙醇(商購(gòu)自北京化工廠，以重量計(jì)，水含量為低于100ppm)、1mL2-甲氧基苯甲酰氯(商購(gòu)自TOKYOKASEIKOGYOCO.LTD)和0.15g水，在攪拌下升溫至125℃。恒溫反應(yīng)3小時(shí)后，將混合物在0.3MPa的壓力下通過(guò)預(yù)裝有4層孔徑為75μm金屬網(wǎng)(每層厚度0.1mm)的放料管線壓至預(yù)先冷卻至-30℃的2L已烷(以重量計(jì)，水含量低于5ppm)中，進(jìn)行急冷成形。過(guò)濾除去液體，將得到的固體用300mL的已烷洗滌5次，并在30℃下真空干燥1.5小時(shí)，從而得到根據(jù)本發(fā)明的球形鹵化鎂加合物S2，表征結(jié)果如表1。制備實(shí)施例3按照制備實(shí)施例1的方法制備球形鹵化鎂加合物S3，不同的是，具有孔的結(jié)構(gòu)單元為4層孔徑為48μm的金屬網(wǎng)(每層厚度0.09mm)，表征結(jié)果如表1。制備實(shí)施例4在1000mL的反應(yīng)釜中，加入500mL白油(商購(gòu)自廣州市銘恩石油化工有限公司，以重量計(jì)，水含量低于50ppm)、30g含有0.44wt％水分的氯化鎂(商購(gòu)自撫順市鑫宜鈦廠)、50mL無(wú)水乙醇(商購(gòu)自北京化工廠，以重量計(jì)，水含量為低于100ppm)和1mL2-甲氧基苯甲酰氯(商購(gòu)自TOKYOKASEIKOGYOCO.LTD)，在攪拌下升溫至125℃。恒溫反應(yīng)3小時(shí)后，將混合物在0.2MPa的壓力下通過(guò)預(yù)裝有5層孔徑為75μm金屬網(wǎng)(每層厚度0.1mm)的放料管線壓至預(yù)先冷卻至-30℃的2L已烷(以重量計(jì)，水含量低于5ppm)中，進(jìn)行急冷成形。過(guò)濾除去液體，將得到的固體用300mL的已烷洗滌5次，并在30℃下真空干燥1.5小時(shí)，從而得到根據(jù)本發(fā)明的球形鹵化鎂加合物S4，表征結(jié)果如表1。制備實(shí)施例5在1000mL的反應(yīng)釜中，加入500mL甲基硅油(商購(gòu)自道康寧，粘度為300厘泊/20℃，以重量計(jì)，水含量低于50ppm)、30g含有0.44wt％水分的氯化鎂(商購(gòu)自撫順市鑫宜鈦廠)、50mL無(wú)水乙醇(商購(gòu)自北京化工廠，以重量計(jì)，水含量為低于100ppm)和1mL2-甲氧基苯甲酰氯(商購(gòu)自TOKYOKASEIKOGYOCO.LTD)，在攪拌下升溫至125℃。恒溫反應(yīng)3小時(shí)后，將混合物在0.5MPa的壓力下通過(guò)預(yù)裝有3層孔徑為75μm金屬網(wǎng)(每層厚度0.1mm)的放料管線壓至預(yù)先冷卻至-30℃的2L已烷(以重量計(jì)，水含量低于5ppm)中，進(jìn)行急冷成形。過(guò)濾除去液體，將得到的固體用300mL的已烷洗滌5次，并在30℃下真空干燥1.5小時(shí)，從而得到根據(jù)本發(fā)明的球形鹵化鎂加合物S5，表征結(jié)果如表1。制備對(duì)比例1按照制備實(shí)施例1的方法制備，不同的是，將得到的混合物轉(zhuǎn)移至轉(zhuǎn)速為2400rpm的超重力旋轉(zhuǎn)床中，通過(guò)超重力旋轉(zhuǎn)床進(jìn)入預(yù)先冷卻至-30℃的2L已烷(以重量計(jì)，水含量低于5ppm)中，進(jìn)行急冷成形。過(guò)濾除去液體，將得到的固體用300mL的已烷洗滌5次，并在30℃下真空干燥1.5小時(shí)，從而得到根據(jù)本發(fā)明的球形鹵化鎂加合物DS1，表征結(jié)果如表1。制備對(duì)比例2按照制備實(shí)施例4的方法制備，不同的是，將得到的混合物轉(zhuǎn)移至轉(zhuǎn)速為2400rpm的超重力旋轉(zhuǎn)床中，通過(guò)超重力旋轉(zhuǎn)床進(jìn)入預(yù)先冷卻至-30℃的2L已烷(以重量計(jì)，水含量低于5ppm)中，進(jìn)行急冷成形。過(guò)濾除去液體，將得到的固體用300mL的已烷洗滌5次，并在30℃下真空干燥1.5小時(shí)，從而得到根據(jù)本發(fā)明的球形鹵化鎂加合物DS2，表征結(jié)果如表1。表1制備實(shí)施例D10(μm)D50(μm)D90(μm)Span129.148.878.91.02228.448.478.71.04325.544.469.30.99443.070.3118.11.07524.235.260.51.03制備對(duì)比例127.648.779.71.07制備對(duì)比例230.965.7130.71.52注：Span＝(D90-D10)/D50由表1的結(jié)果可以看出，相比超重力旋轉(zhuǎn)床技術(shù)，本發(fā)明可以制備不同粒徑的加合物載體，且粒度分布較窄，特別是制備的大粒徑(D50>60μm)加合物載體，仍具有較窄的粒度分布。實(shí)施例1該實(shí)施例用于說(shuō)明用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和用于烯烴聚合的催化劑體系及其應(yīng)用。(1)使用制備實(shí)施例1制備的加合物S1用于烯烴聚合的催化劑組分的制備：在300mL的玻璃反應(yīng)瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，依次加入10mL己烷、90mL四氯化鈦，冷卻至-20℃，加入8.0g球形鹵化鎂加合物S1，并在-20℃攪拌30分鐘。然后，緩慢升溫至110℃，并在升溫過(guò)程中加入2.0mL2,4-戊二醇二苯甲酸酯。在110℃恒溫反應(yīng)30分鐘后，濾除液體。加入80mL四氯化鈦，升溫至120℃，在120℃維持30分鐘后濾除液體；接著，再加入80mL四氯化鈦，并升溫至120℃，在120℃維持30分鐘后濾除液體。最后用60℃的已烷對(duì)得到的固體洗滌5次(己烷用量為80mL/次)，并真空干燥所得固體物，從而得到球形催化劑組分C1。(2)丙烯聚合：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向5L的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中依次加入5mL三乙基鋁的己烷溶液(濃度為0.5mmol/mL)、1mL環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷的己烷溶液(濃度為0.1mmol/mL)和9mg球形催化劑組分C1。關(guān)閉高壓釜，加入5.0L(標(biāo)準(zhǔn)體積)氫氣和2.3L液體丙烯。升溫至70℃，反應(yīng)1小時(shí)。然后，降溫，卸壓，出料，并進(jìn)行干燥，從而得到聚丙烯。計(jì)算催化劑的聚合活性，測(cè)定制備的聚丙烯的等規(guī)指數(shù)、熔融指數(shù)和分子量分布，結(jié)果見(jiàn)表2。對(duì)比例1按照實(shí)施例1的方法制備用于烯烴聚合的催化劑組分和進(jìn)行丙烯聚合反應(yīng)，所不同的是，鹵化鎂加合物按如下步驟制備：在500mL的反應(yīng)釜中，加入150mL白油(商購(gòu)自廣州市銘恩石油化工有限公司，以重量計(jì)，水含量低于50ppm)、30g含有0.44wt％水分的氯化鎂(商購(gòu)自撫順市鑫宜鈦廠)、50mL無(wú)水乙醇(商購(gòu)自北京化工廠，以重量計(jì)，水含量為低于100ppm)和1mL2-甲氧基苯甲酰氯(商購(gòu)自TOKYOKASEIKOGYOCO.LTD)，在攪拌下升溫至125℃。恒溫反應(yīng)3小時(shí)后，將混合物壓入預(yù)熱至125℃的300mL甲基硅油(商購(gòu)自道康寧，粘度為300厘泊/20℃，以重量計(jì)，水含量低于50ppm)中，以1600轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌30分鐘，以進(jìn)行乳化。然后，將乳化產(chǎn)物用氮?dú)鈮喝腩A(yù)先冷卻至-30℃的2L已烷(以重量計(jì)，水含量低于5ppm)中，進(jìn)行急冷成形。過(guò)濾除去液體，將得到的固體用300mL的已烷洗滌5次，并在30℃下真空干燥1.5小時(shí)，從而得到球形鹵化鎂加合物。結(jié)果見(jiàn)表2。對(duì)比例2按照實(shí)施例1的方法制備用于烯烴聚合的催化劑組分和進(jìn)行丙烯聚合反應(yīng)，所不同的是，使用制備對(duì)比例1制備的加合物DS1用于烯烴聚合的催化劑組分的制備，從而得到球形催化劑組分DC1。結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例2該實(shí)施例用于說(shuō)明用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和用于烯烴聚合的催化劑體系及其應(yīng)用。按照實(shí)施例1的方法制備用于烯烴聚合的催化劑組分和進(jìn)行丙烯聚合反應(yīng)，所不同的是，使用的內(nèi)給電子體為2.5ml的4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯，從而得到球形催化劑組分C2。結(jié)果見(jiàn)表2。對(duì)比例3按照對(duì)比例1的方法制備用于烯烴聚合的催化劑組分和進(jìn)行丙烯聚合反應(yīng)，所不同的是，使用的內(nèi)給電子體為2.5ml的4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯。結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例3該實(shí)施例用于說(shuō)明用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和用于烯烴聚合的催化劑體系及其應(yīng)用。按照實(shí)施例1的方法制備用于烯烴聚合的催化劑組分和進(jìn)行丙烯聚合反應(yīng)，所不同的是，使用制備實(shí)施例2制備的加合物S2用于烯烴聚合的催化劑組分的制備，從而得到球形催化劑組分C3。結(jié)果見(jiàn)表2。對(duì)比例4按照實(shí)施例3的方法制備用于烯烴聚合的催化劑組分和進(jìn)行丙烯聚合反應(yīng)，所不同的是，鹵化鎂加合物按如下步驟制備：在500mL的反應(yīng)釜中，加入150mL白油(商購(gòu)自廣州市銘恩石油化工有限公司，以重量計(jì)，水含量低于50ppm)、30g無(wú)水氯化鎂(商購(gòu)自撫順市鑫宜鈦廠)、50mL無(wú)水乙醇(商購(gòu)自北京化工廠，以重量計(jì)，水含量為低于100ppm)、1mL2-甲氧基苯甲酰氯(商購(gòu)自TOKYOKASEIKOGYOCO.LTD)和0.15g水，在攪拌下升溫至125℃。恒溫反應(yīng)3小時(shí)后，將混合物壓入預(yù)熱至125℃的300mL甲基硅油(商購(gòu)自道康寧，粘度為300厘泊/20℃，以重量計(jì)，水含量低于50ppm)中，以1600轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌30分鐘，以進(jìn)行乳化。然后，將乳化產(chǎn)物用氮?dú)鈮喝腩A(yù)先冷卻至-30℃的2L已烷(以重量計(jì)，水含量低于5ppm)中，進(jìn)行急冷成形。過(guò)濾除去液體，將得到的固體用300mL的已烷洗滌5次，并在30℃下真空干燥1.5小時(shí)，從而得到球形鹵化鎂加合物。結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例4該實(shí)施例用于說(shuō)明用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和用于烯烴聚合的催化劑體系及其應(yīng)用。按照實(shí)施例1的方法制備用于烯烴聚合的催化劑組分和進(jìn)行丙烯聚合反應(yīng)，所不同的是，使用制備實(shí)施例3制備的加合物S3用于烯烴聚合的催化劑組分的制備，從而得到球形催化劑組分C4。結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例5該實(shí)施例用于說(shuō)明用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和用于烯烴聚合的催化劑體系及其應(yīng)用。按照實(shí)施例1的方法制備用于烯烴聚合的催化劑組分和進(jìn)行丙烯聚合反應(yīng)，所不同的是，使用制備實(shí)施例4制備的加合物S4用于烯烴聚合的催化劑組分的制備，從而得到球形催化劑組分C5。結(jié)果見(jiàn)表2。對(duì)比例5按照實(shí)施例1的方法制備用于烯烴聚合的催化劑組分和進(jìn)行丙烯聚合反應(yīng)，所不同的是，使用制備對(duì)比例2制備的加合物DS2用于烯烴聚合的催化劑組分的制備，從而得到球形催化劑組分DC2。結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例6該實(shí)施例用于說(shuō)明用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和用于烯烴聚合的催化劑體系及其應(yīng)用。按照實(shí)施例1的方法制備用于烯烴聚合的催化劑組分和進(jìn)行丙烯聚合反應(yīng)，所不同的是，使用制備實(shí)施例5制備的加合物S5用于烯烴聚合的催化劑組分的制備，從而得到球形催化劑組分C6。結(jié)果見(jiàn)表2。表2從表2的結(jié)果可以看出，根據(jù)本發(fā)明的方法制備的催化劑組分及催化劑體系在用于丙烯聚合時(shí)，在保持有較高的等規(guī)指數(shù)(沸騰正庚烷不溶物>96.0wt％)、高的聚合活性和較寬的分子量分布的同時(shí)，顯示出改善的氫調(diào)敏感性，這對(duì)于注塑料加工性能的改善具有較高的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。也就是說(shuō)，改善的氫調(diào)性能賦予催化劑組分在相同聚合條件下可以制備出更高熔指的聚合物，進(jìn)一步降低注塑加工應(yīng)用時(shí)聚合物的加工溫度；同時(shí)，因本催化劑組分及催化劑體系制備的聚合物具有較寬的分子量分布，在應(yīng)用于注塑領(lǐng)域時(shí)還可大大減少加工制品時(shí)的溜邊、填充不足等缺陷。以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，這些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。另外需要說(shuō)明的是，在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過(guò)任何合適的方式進(jìn)行組合。為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對(duì)各種可能的組合方式不再另行說(shuō)明。此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開(kāi)的內(nèi)容。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3