本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，特別是涉及碳酸二苯酯的生產(chǎn)工藝。

背景技術(shù)：

碳酸二苯酯(DPC)是一種不溶于水，溶于熱乙醇、苯、乙醚、四氯化碳、冰醋酸等有機(jī)溶劑的白色結(jié)晶固體。主要用于工程塑料聚碳酸酯和聚對(duì)羥基苯甲酸酯等的合成原料，也可以用作硝酸纖維素的增塑劑和溶劑。在農(nóng)藥上主要用于合成異氰酸甲酯，進(jìn)而制備氨基甲酸酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑克百威。此外主要用于塑料工業(yè)，制造聚芳基碳酸酯和對(duì)羥基苯甲酸聚酯、單異氰酸酯、二異氰酸酯。也可以制備塑料增塑劑?；どa(chǎn)中用作溶劑和載熱體。

現(xiàn)有技術(shù)中碳酸二苯酯的生產(chǎn)主要是以苯酚為原料，在堿性溶液介質(zhì)下與光氣反應(yīng)，反應(yīng)完畢后物料靜置分層去掉母液，然后進(jìn)行多次冷洗和熱洗，經(jīng)真空脫水得粗品；將粗品高真空蒸餾，得產(chǎn)品。該工藝的缺陷是：合成工序繁瑣，產(chǎn)生大量的氯化鈉母液水，處理困難；且產(chǎn)品品質(zhì)不高，外觀(guān)顏色不穩(wěn)定，時(shí)常出現(xiàn)淺黃色、淺綠色、淡紅色；返釜蒸餾，耗能耗時(shí)，成本高，產(chǎn)能低,市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力弱。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的主要目的是提供一種非溶劑法生產(chǎn)碳酸二苯酯的工藝，該工藝能提高產(chǎn)品品質(zhì)同時(shí)降低產(chǎn)品生產(chǎn)成本和廢物排放。

為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種非溶劑法生產(chǎn)碳酸二苯酯的工藝，步驟包括：

將苯酚熔融，升溫至110-130℃；

用DMF或N、N-二甲基苯胺或二者的類(lèi)似物做催化劑，投料量為苯酚的0.03-3％；

保持溫度，攪拌條件下通入光氣進(jìn)行光化反應(yīng)；

然后升溫至140-180℃保溫1-5小時(shí)；

然后減壓蒸餾得產(chǎn)品。

優(yōu)選的，所述的光氣緩慢連續(xù)通入苯酚中，通入速度以反應(yīng)產(chǎn)生的尾氣中不含光氣為度。

優(yōu)選的，所述的反應(yīng)體系苯酚含量＜5％，氯甲酸苯酯含量＜1.5％為光化反應(yīng)終點(diǎn)。

優(yōu)選的，所述的苯酚與光氣的投料摩爾比為1:(0.6-0.9)。

優(yōu)選的，所述的反應(yīng)體系140-180℃保溫3-5個(gè)小時(shí)?；蛘咚龅姆磻?yīng)體系到氯甲酸苯含量＜0.1％為保溫終點(diǎn)。

優(yōu)選的，所述的催化劑投料量為苯酚的1％。

優(yōu)選的，所述的分離苯酚采用油浴加熱蒸餾工藝，油溫180℃、內(nèi)溫150℃、真空度大于等于0.08Mpa。

優(yōu)選的，所述的減壓蒸餾產(chǎn)品采用油浴加熱，油溫220℃、內(nèi)溫190℃、真空度大于等于0.095Mpa。

文中沒(méi)有特殊說(shuō)明的投料量、含量都是以重量計(jì)。

本發(fā)明的有益技術(shù)效果：

1、碳酸二苯酯生產(chǎn)新工藝提高了產(chǎn)品質(zhì)量和產(chǎn)量，同時(shí)徹底避免了氯化鈉母液水及廢水、減少了蒸餾殘?jiān)?，降低了生產(chǎn)成本，做到了清潔生產(chǎn)。

2、減少了苯酚體系回收的運(yùn)行、專(zhuān)門(mén)的配料工序等，大大的提高生產(chǎn)效率；簡(jiǎn)化了操作。

3、新工藝使碳酸二苯酯操作更加平穩(wěn)，提高了安全生產(chǎn)性。

4、新工藝合成的碳酸二苯酯產(chǎn)品純度高，外端顏色穩(wěn)定，白色至類(lèi)白色片狀結(jié)晶。

具體實(shí)施方式

下面對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案做進(jìn)一步說(shuō)明：本發(fā)明的非溶劑法生產(chǎn)碳酸二苯酯的工藝，步驟包括：

將苯酚熔融，升溫至110-130℃；

用DMF或N、N-二甲基苯胺或二者的類(lèi)似物做催化劑，投料量為苯酚的0.03-3％，

優(yōu)選投料量為苯酚的1％。

保持110-130℃的溫度，攪拌條件下通入光氣進(jìn)行光化反應(yīng)；只要在此條件下通入光氣反應(yīng)即可獲得產(chǎn)品，然后分離苯酚再蒸餾就可以得到產(chǎn)品。

為了使得反應(yīng)更完全，優(yōu)選的操作方式是：光氣緩慢連續(xù)通入苯酚中，通入速度以反應(yīng)產(chǎn)生的尾氣中不含光氣為度。然后持續(xù)反應(yīng)，直到所述的反應(yīng)體系苯酚含量＜5％，氯甲酸苯酯含量＜1.5％為光化反應(yīng)終點(diǎn)。通常，所述的苯酚與光氣的投料摩爾比為1(0.6-0.9)。

然后升溫至140-180℃保溫1-5小時(shí)；

優(yōu)選的是：所述的反應(yīng)體系140-180℃保溫3-5個(gè)小時(shí)；或者所述的反應(yīng)體系到氯甲酸苯酯含量＜0.1％為保溫終點(diǎn)。

然后采用油浴加熱蒸餾工藝分離苯酚，油溫180℃、內(nèi)溫150℃、真空度大于等于0.08Mpa。采用油浴加熱減壓蒸餾得產(chǎn)品，油溫220℃、內(nèi)溫190℃、真空度大于等于0.095Mpa。

為使本領(lǐng)域技術(shù)人員更加明確和清楚本發(fā)明的技術(shù)思想，下面提供幾組優(yōu)選的實(shí)施例，但本發(fā)明的實(shí)施不僅限于如下實(shí)施例。

實(shí)施例1

將苯酚282g投入500ml反應(yīng)瓶，升溫熔融，達(dá)到115℃時(shí)，按苯酚重量的1％加入適量催化劑DMF。攪拌條件下控制流量緩慢通入光氣，保證光氣反應(yīng)完全；光化到12個(gè)小時(shí)，

取樣分析：苯酚2.1％，氯甲酸苯酯0.9％，碳酸二苯酯96.3％，反應(yīng)結(jié)束；苯酚與光氣實(shí)際使用的摩爾比為1:0.8。升溫到150℃保溫3小時(shí)，測(cè)得氯甲酸苯酯含量＜0.1％為終點(diǎn)。采用油浴加熱蒸餾工藝，油溫180℃、內(nèi)溫150℃、真空度0.085Mpa，蒸餾分離苯酚；油溫220℃、內(nèi)溫190℃、真空度0.096Mpa，蒸餾得產(chǎn)品。

實(shí)施例2

將苯酚282g投入500ml反應(yīng)瓶，升溫熔融，達(dá)到115℃時(shí)，按苯酚重量的1.1％加入適量催化劑N、N-二甲基苯胺。攪拌條件下控制流量緩慢通入光氣，保證光氣反應(yīng)完全；光化時(shí)間13個(gè)小時(shí)，取樣分析：苯酚3.7％，氯甲酸苯酯3.3％，碳酸二苯酯92.3％；補(bǔ)加苯酚20g進(jìn)行保溫后，170℃保溫4小時(shí)，測(cè)得氯甲酸苯酯含量＜0.1％為終點(diǎn)。苯酚與光氣實(shí)際使用的摩爾比為1:0.9。采用油浴加熱蒸餾工藝，油溫180℃、內(nèi)溫150℃、真空度0.086Mpa，蒸餾分離苯酚；油溫220℃、內(nèi)溫190℃、真空度0.096Mpa，蒸餾得產(chǎn)品。

實(shí)施例3

將苯酚282g投入500ml反應(yīng)瓶，升溫熔融，達(dá)到115℃時(shí)，按苯酚重量的1.1％加入適量催化劑DMF。攪拌條件下控制流量緩慢通入光氣，保證光氣反應(yīng)完全；光化時(shí)間11個(gè)小時(shí)，取樣分析：苯酚5.8％，氯甲酸苯酯0.3％，碳酸二苯酯92.3％，反應(yīng)結(jié)束；苯酚與光氣實(shí)際使用的摩爾比為1:0.6。升溫到160℃保溫4小時(shí)，測(cè)得氯甲酸苯酯含量＜0.1％為終點(diǎn)。采用油浴加熱蒸餾工藝，油溫180℃、內(nèi)溫150℃、真空度0.083Mpa，蒸餾分離苯酚；油溫220℃、內(nèi)溫190℃、真空度0.097Mpa，蒸餾得產(chǎn)品。