本發(fā)明涉及一種具有自防腐功能的中性液體皂，特別是涉及一種含有多羥基脂肪酸鈉為主要原料制造具有自防腐功能皂，屬于日用化工洗滌劑技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
天然油脂皂化反應(yīng)或油脂衍生的脂肪酸的中和反應(yīng)可獲得各種工業(yè)用、家用或個(gè)人護(hù)理用皂，可以制備液體皂、軟皂、皂粉和塊皂等，具有成本低、無毒無害、刺激性低、生物降解性好、清洗能力強(qiáng)、泡沫細(xì)膩豐富和膚感好等優(yōu)點(diǎn)。
植物來源油料中的油脂依靠油籽外表皮隔絕空氣氧化、隔絕微生物侵蝕及油籽中抗氧化成分的保護(hù)不被氧化、分解、水解和降解等；動(dòng)物來源的油料中的油脂同樣也受到動(dòng)物體的相應(yīng)保護(hù)不被氧化和分解。但是從油料中提取出來的油脂不再受表皮和抗氧化成分的保護(hù)，很容易與氧氣、水分和微生物作用而發(fā)生氧化、水解、酸敗等反應(yīng)而變質(zhì)。由油脂衍生的皂類產(chǎn)品同樣也與空氣、水分和微生物作用而變質(zhì)，含有不飽和成分較多的皂類產(chǎn)品的變質(zhì)行為更加嚴(yán)重。解決皂類產(chǎn)品變質(zhì)，尤其是中性液體皂類產(chǎn)品變質(zhì)的方法主要有在包裝中充滿氮?dú)?、用泵出的方法減少產(chǎn)品與空氣和微生物接觸的機(jī)會(huì)，減少甚至不用含有不飽和脂肪酸成分的原料，添加抗氧化活性成分或抗菌活性成分。
多羥基脂肪酸皂在pH4到pH12范圍內(nèi)顯示出較好的抑菌性能，可以有效抑制大腸埃希氏菌、銅綠假單胞菌、金黃色葡萄球菌、白念珠菌、黑曲霉菌等常見細(xì)菌的生長。通過挑戰(zhàn)性試驗(yàn)說明，由不添加任何其它抗氧化活性成分和抗菌性活性成分的多羥基脂肪酸皂制備的塊狀皂、粉狀皂、液體皂的抑殺菌性效果很好。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
[擬解決的問題]
本發(fā)明的目的在于解決脂肪酸皂類產(chǎn)品，尤其是中性液體皂類產(chǎn)品的抗菌性能和抑菌性能差的問題，而在皂類產(chǎn)品中添加抗菌性和抑菌性成分又可能引起使用安全的問題。本發(fā)明提供了一種含有多羥基脂肪酸皂的自防腐皂類產(chǎn)品。
[技術(shù)方案]
本發(fā)明的一種含多羥基硬脂酸皂的液體皂配方，其成分及組成質(zhì)量百分比為：多羥基硬脂酸皂2-30％，脂肪酸皂10％～30％，甘油0.1％～20％，香精0.1％～2.0％，其余為水。
本發(fā)明中的多羥基酸皂主要從天然油酸、天然亞油酸和天然亞麻酸合成的鄰位二羥基化合物或其混合物：
二羥基硬脂酸皂：其中M為K、Na、HOCH2CH2NH2、(HOCH2CH2)2NH、(HOCH2CH2)3N或其混合物。
二羥基二十二酸：其中M為K、Na、HOCH2CH2NH2、(HOCH2CH2)2NH、(HOCH2CH2)3N或其混合物。
三羥基硬脂酸：其中M為K、Na、HOCH2CH2NH2、(HOCH2CH2)2NH、(HOCH2CH2)3N、或其混合物。
四羥基硬脂酸皂：其中M為K、Na、HOCH2CH2NH2、(HOCH2CH2)2NH、(HOCH2CH2)3N或其混合物。
六羥基硬脂酸皂：其中M為K、Na、HOCH2CH2NH2、(HOCH2CH2)2NH、(HOCH2CH2)3N或其混合物。
八羥基二十酸皂：其中M為K、Na、HOCH2CH2NH2、(HOCH2CH2)2NH、(HOCH2CH2)3N或其混合物。
本發(fā)明配方中多羥基脂肪酸皂和其他脂肪酸鈉皂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和一般不超過30％。
本發(fā)明配方中采用的脂肪酸皂的來源脂肪酸既可為單一的月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，芥酸，油酸或亞油酸等單一碳脂肪酸；也可為來自于椰子油，棕櫚油，棕櫚仁油、大豆油、蓖麻油、紅花籽油、胡麻油等植物油制成的復(fù)合脂肪酸及其氫化物；以及來自牛羊油，豬油和貂油等動(dòng)物油制成的復(fù)合脂肪酸及其氫化物；或上述各種脂肪酸的混合物。上述的脂肪酸皂為脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、單乙醇胺胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽或其混合物。
本發(fā)明配方中所述的甘油適用于市售的各種等級皂化甘油或水解甘油，所述的香精適用于各種市售的皂用香精。
本發(fā)明通過加入多羥基脂肪酸皂提高了脂肪酸皂為主要成分的中性液體皂的抗菌性和抑菌性能力，當(dāng)多羥基脂肪酸鈉的添加量大于2.5％時(shí)有較好的綜合效果。以本發(fā)明的二羥基硬脂酸鈉、二羥基硬脂酸鉀、二羥基硬脂酸單乙醇胺、二羥基硬脂酸二乙醇胺和二羥基硬脂酸三乙醇胺在pH7時(shí)對大腸埃希氏菌、銅綠假單胞菌、金黃色葡萄球菌、白念珠菌、黑曲霉菌的最小抑菌濃度都小于2％；四羥基硬脂酸鈉、四羥基硬脂酸鉀鹽、四羥基硬脂酸單乙醇胺、四羥基硬脂酸二乙醇胺、四羥基硬脂酸三乙醇胺在pH7時(shí)對大腸埃希氏菌、銅綠假單胞菌、金黃色葡萄球菌、白念珠菌、黑曲霉菌的最小抑菌濃度都小于1.5％；六羥基硬脂酸鈉、六羥基硬脂酸鉀、六羥基硬脂酸單乙醇胺、六羥基硬脂酸二乙醇胺和六羥基硬脂酸三乙醇胺在pH7時(shí)對大腸埃希氏菌、銅綠假單胞菌、金黃色葡萄球菌、白念珠菌、黑曲霉菌的最小抑菌濃度都小于1％；由工業(yè)油酸制備的多羥基脂肪酸鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽對對大腸埃希氏菌、銅綠假單胞菌、金黃色葡萄球菌、白念珠菌、黑曲霉菌的最小抑菌濃度都小于1.8％；由工業(yè)亞油酸制備的多羥基脂肪酸鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽對對大腸埃希氏菌、銅綠假單胞菌、金黃色葡萄球菌、白念珠菌、黑曲霉菌的最小抑菌濃度都小于1.3％；由葵花籽油水解脂肪酸合成的多羥基脂肪酸鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽對對大腸埃希氏菌、銅綠假單胞菌、金黃色葡萄球菌、白念珠菌、黑曲霉菌的最小抑菌濃度都小于1.5％；由大豆油水解脂肪酸合成的多羥基脂肪酸鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三 乙醇胺鹽對對大腸埃希氏菌、銅綠假單胞菌、金黃色葡萄球菌、白念珠菌、黑曲霉菌的最小抑菌濃度都小于1.5％；由紅花籽油水解脂肪酸合成的多羥基脂肪酸鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽對對大腸埃希氏菌、銅綠假單胞菌、金黃色葡萄球菌、白念珠菌、黑曲霉菌的最小抑菌濃度都小于1.4％；由紫蘇油水解脂肪酸合成的多羥基脂肪酸鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽對對大腸埃希氏菌、銅綠假單胞菌、金黃色葡萄球菌、白念珠菌、黑曲霉菌的最小抑菌濃度都小于1％；由胡麻油衍生的多羥基脂肪酸鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽對對大腸埃希氏菌、銅綠假單胞菌、金黃色葡萄球菌、白念珠菌、黑曲霉菌的最小抑菌濃度都小于1.5％；
含2％及更多含量多羥基脂肪酸鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽和三乙醇胺鹽的中性液體皂配方有很好的抗菌性和抑菌性，含2％及其更多含量多羥基脂肪酸鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽和三乙醇胺鹽的中性液體皂配方的細(xì)菌挑戰(zhàn)性試驗(yàn)結(jié)論均為抑殺菌性效果很好。
[本發(fā)明的有益效果]
采用本發(fā)明生產(chǎn)的中性液體皂與現(xiàn)有的技術(shù)相比具有以下顯著的有益效果：
(1)本發(fā)明的液體皂配方中不添加其它抑菌活性成分就具有很好的防止微生物侵蝕和防止氧氣氧化的能力。
(2)本發(fā)明的液體皂配方在酸堿中性條件下具有泡沫細(xì)膩、去污力強(qiáng)、刺激性低、皮膚舒適性高等優(yōu)點(diǎn)。
(3)本發(fā)明的液體皂配方皂在400ppm的硬水條件下使用不產(chǎn)生明顯的鈣皂沉淀。
(4)尤其是多羥基脂肪酸含量占總脂肪酸含量大于50％的配方有更好的抗硬水能力、在硬水中的洗滌去污能力、在酸堿中性或略酸性條件下和低溫條件下有較好的溶解能力。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體的實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但不以任何方式對本發(fā)明加以限制，基于本發(fā)明教導(dǎo)所作的任何變換或替換，均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實(shí)施例1
含有二羥基硬脂酸銨5％、硬脂酸銨15％、黃原膠0.5％、甘油1％、余量為水的中性液體皂配方。該配方在300ppm的模擬硬水中無明顯皂垢沉淀產(chǎn)生，該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺效果很好。
實(shí)施例2
含有二羥基硬脂酸鉀10％、工業(yè)油酸鉀10％、椰油酰單乙醇胺1％、氯化鈉0.5％、甘油3％、余量為水的中性液體皂配方。該中性配方在0℃以上透明，該配方在400ppm的模擬硬水中無皂垢沉淀產(chǎn)生，該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺效果很好。
實(shí)施例3
含有二羥基硬脂酸三乙醇胺鹽2％、椰油酸鉀10％、椰油酰二乙醇胺1.5％、氯化鈉0.4％、甘油3％，余量為水的中性液體皂配方。該配方在400ppm的模擬硬水中無明顯皂垢沉淀產(chǎn)生，該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺效果較好。
實(shí)施例4
含有二羥基二十二酸鉀1％、椰油酸鉀15％、瓜爾膠1％、甘油2％，余量為水的中性液體皂配方。該配方在300ppm的模擬硬水中無明顯皂垢沉淀產(chǎn)生，該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺效果很好。
實(shí)施例5
含有二羥基二十二酸鉀2％、油酸鉀15％、瓜爾膠1.4％、甘油2％，余量為水的中性液體皂配方。該配方在300ppm的模擬硬水中無明顯皂垢沉淀產(chǎn)生，該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺效果很好。
實(shí)施例6
含有三羥基硬脂酸鉀2％、工業(yè)亞油酸鉀17％、羧甲基纖維素鈉0.4％、甘油2％，余量為水的中性液體皂配方。該配方在400ppm的模擬硬水中無明顯皂垢沉淀產(chǎn)生，該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺效果很好。
實(shí)施例7
含有三羥基硬脂酸三乙醇胺鹽2％、工業(yè)油酸鉀15％、羥乙基纖維素鈉0.4％、甘油2％，余量為水的中性液體皂配方。該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺效果很好。
實(shí)施例8
含有四羥基硬脂酸鈉10％、椰油酸鈉10％、氯化鈉1％、余量為水的中性液體皂配方。該配方在400ppm的模擬硬水中無明顯皂垢沉淀產(chǎn)生，該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺效果很好。
實(shí)施例9
含有四羥基硬脂酸單乙醇胺鹽3％、棕櫚酸鉀15％、聚乙烯醇0.5％、余量為水的中性液體皂配方。該配方在40℃下150ppm硬水中的羅氏泡沫高度為12.0cm，5min后的泡沫高度為11.5cm；該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺效果較好。
實(shí)施例10
含有四羥基硬脂酸三乙醇胺鹽10％、市售液體皂皂基17％、羧甲基纖維素鈉0.5％、甘油2％，余量為水的中性液體皂配方。該配方在400ppm的模擬硬水中無明顯皂垢沉淀產(chǎn)生，該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺效果很好。
實(shí)施例11
含有六羥基硬脂酸鈉3％、椰油酸鈉15％、羧甲基纖維素鈉0.5％、甘油2％，余量為水的中性液體皂配方。該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺效果很好。
實(shí)施例12
含有六羥基硬脂酸二乙醇胺鹽5％、棕櫚酸鉀15、黃原膠1％，余量為水的中性液體皂 配方。該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺效果很好。
實(shí)施例13
含有六羥基硬脂酸銨鹽2％、市售液體皂皂基10％、刺槐豆膠0.5％，余量為水的中性液體皂配方。該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺效果很好。
實(shí)施例14
含有葵花籽油衍生脂肪酸制備的混合多羥基脂肪酸鉀2％、棕櫚酸鉀15％，黃原膠0.6％，余量為水的中性液體皂配方。該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺菌性很好。
實(shí)施例15
含有紅花籽油衍生脂肪酸制備的混合多羥基脂肪酸鈉3％、椰油酸鈉10％，羧甲基纖維素鈉1％，甘油2％，余量為水的中性液體皂配方。該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺菌性很好。
實(shí)施例16
含有紫蘇油衍生脂肪酸制備的混合多羥基脂肪酸鈉1.5％、椰油酸鈉15％，羥乙基纖維素鈉0.6％，甘油3％，余量為水的中性液體皂配方。該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺菌性很好。
實(shí)施例17
含有橄欖油衍生脂肪酸制備的混合多羥基脂肪酸鉀5％、橄欖油酸鉀15％，鹿角菜膠0.5％，甘油5％，余量為水的中性液體皂配方。該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺菌性很好。
實(shí)施例18
含有胡麻油衍生脂肪酸制備的混合多羥基脂肪酸鉀2.5％、橄欖油酸鉀10％，聚乙烯醇1％，余量為水的中性液體皂配方。該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺菌性很好。
實(shí)施例19
含有大豆油衍生脂肪酸制備的混合多羥基脂肪酸鉀3％、油酸鉀15％，羧甲基纖維素鈉0.8％，余量為水的中性液體皂配方。該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺菌性很好。
實(shí)施例20
含有蓖麻油衍生脂肪酸制備的混合多羥基脂肪酸鉀0.5％、油酸鉀15％，羧甲基纖維素鈉0.8％，余量為水的中性液體皂配方。該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺菌性很好。
實(shí)施例21
含有菜籽油衍生脂肪酸制備的混合多羥基脂肪酸鉀2％、油酸鉀10％，羧甲基纖維素鈉0.8％，余量為水的中性液體皂配方。該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺菌性很好。
實(shí)施例22
含有地溝油(IV＝120mg I/g，經(jīng)過脫臭、脫色和滅菌)衍生脂肪酸制備的混合多羥基脂肪酸鉀5％、油酸鉀15％，余量為水的中性液體皂配方。該配方的微生物挑戰(zhàn)性試驗(yàn)的結(jié)論為抑殺菌性很好。