本發(fā)明屬于高分子化工技術(shù)領(lǐng)域，具體地說是一種屬于聚氯乙烯自由基微懸浮聚合的工藝制備聚氯乙烯糊樹脂的方法。
背景技術(shù)：
聚氯乙烯糊樹脂是一種常規(guī)的化工原料，在工程塑料制備領(lǐng)域具有十分廣泛的應(yīng)用。目前，許多文獻(xiàn)和專利公開了聚氯乙烯糊樹脂的生產(chǎn)方法，如美國西方石油化學(xué)公司采用混合法糊樹脂生產(chǎn)工藝，生產(chǎn)了k值在55.0～85.0的糊狀聚氯乙烯。無論是哪一種聚氯乙烯糊樹脂的生產(chǎn)方法，均需要加入乳化劑，乳化劑的選擇和配方均十分關(guān)鍵，直接影響到生產(chǎn)成本和產(chǎn)品質(zhì)量，為此，許多文獻(xiàn)和專利均對此進(jìn)行了深入的研究。為了不斷的提高產(chǎn)品質(zhì)量和降低生產(chǎn)成本，人們希望能夠提供新的工藝，以滿足生產(chǎn)需要。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的提供了一種微懸浮法制備聚氯乙烯糊樹脂的方法，制得產(chǎn)品的初級粒子平均粒徑為0.5～3.0微米的分散型聚氯乙烯均聚物(糊樹脂)。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的：
一種微懸浮法制備聚氯乙烯糊樹脂的方法，包括下述單體的化學(xué)成分，組成及其配方：氯乙烯單體100％、占單體重量的0.4％～0.9％的乳化劑，占單體重量0.8％～1.2％的脂肪醇，占單體重量的0.006％～0.015％的復(fù)合引發(fā)劑；
按上述比例取氯乙烯單體、無離子水、乳化劑、引發(fā)劑經(jīng)均化泵均化5～30分鐘后，使之形成大小一致的微細(xì)液滴，在引發(fā)劑的作用下，于40～60℃下進(jìn)行反應(yīng)，6～10小時，生成聚氯乙烯均聚物的一種膠乳。膠乳經(jīng)噴霧干燥、研磨、 包裝等工序制得聚氯乙烯糊樹脂。
乳化劑為一種或一種以上任意比例混合陰離子型表面活性劑，該陰離子表面活性劑為長鏈脂肪酸鹽、長鏈烷基硫酸鹽、芳香基磺酸鹽、月桂醇硫酸鈉、十六醇硫酸鈉、十二醇硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉。
引發(fā)劑為一種或兩種偶氮類與一種或兩種以上過氧化物類引發(fā)劑的結(jié)合，其中偶氮類為偶氮二異丁氰、偶氮二異庚氰：過氧化物為過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二苯氧乙基酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基)乙酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化雙(3，5，5—三甲基乙酰)。
本發(fā)明還包括所有加入的脂肪醇為一種或一種以上使微懸浮聚合的分散液更為穩(wěn)定的高級脂肪醇或高級脂肪酸。
乳化劑一般使用陰離子表面活性劑。陰離子表面活性劑如長鏈脂肪酸鹽、長鏈烷基硫酸鹽、芳香基磺酸鹽、月桂醇硫酸鈉、十六醇硫酸鈉、十二醇硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等。其用量為單體用量的0.4％～1.2％(wt)。乳化體系中使用的高級醇或高級脂肪酸等作為助分散劑，其目的在于降低氯乙烯與水的界面張力，使細(xì)小的分散液滴在聚合過程中有效的保持液滴的穩(wěn)定性，不發(fā)生聚集與分層，在形成聚合的膠乳后可使其保持穩(wěn)定。但是碳原子在八以下的分散液的穩(wěn)定效果不佳，宜選擇碳原子數(shù)在八以上的，用量為單體用量的0.6％～1.5％(wt)，最好選用0.9％～1.2％。
引發(fā)劑一般使用偶氮類和過氧類的引發(fā)劑，偶氮類為偶氮二異丁氰、偶氮二異庚氰：過氧化物為過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二苯氧乙基酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基)乙酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化雙(3，5，5—三甲基乙酰)。用量為單體用量的0.005％～0.015％(wt)，優(yōu)選0.006％～0.001％。引發(fā)劑體系可使用其中兩種復(fù)合。
本發(fā)明所選擇的聚合溫度以40～60℃為宜。
本發(fā)明所使用的復(fù)合引發(fā)劑為一種偶氮類引發(fā)劑和一種過氧化物類。
本發(fā)明的乳化劑體系是由一種陰離子表面活性劑和一種脂肪醇組成。
本發(fā)明的分散時間為5～30分鐘。
本發(fā)明和其它方法相比較，具有以下特點(diǎn)：
1.采用上述的工藝可以制備出MP—1000F型糊樹脂。
2.在復(fù)合引發(fā)劑體系的作用下，使聚合反應(yīng)速度保持平穩(wěn)。
3.乳化劑體系能保持聚合過程中分散液的穩(wěn)定性。
4.聚合膠乳穩(wěn)定性好。
5.所得膠乳的初級粒子的粒徑在規(guī)定的范圍內(nèi)。
6.所得的糊樹脂穩(wěn)定性好。
下面將通過實(shí)例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明，但下述的實(shí)例僅僅是本發(fā)明的例子而已，并不代表本發(fā)明所限定的權(quán)利保護(hù)范圍，本發(fā)明的權(quán)利保護(hù)范圍以權(quán)利要求書為準(zhǔn)。
具體實(shí)例方式
試驗(yàn)在體積30升帶有框式攪拌器的不銹鋼反應(yīng)釜中進(jìn)行，反應(yīng)混合物(乳化劑、助分散劑、引發(fā)劑、無離子水、氯乙烯)進(jìn)入分散罐，并在規(guī)定的時間內(nèi)經(jīng)均化設(shè)備完全均化，然后向聚合釜內(nèi)壓料，加料完畢后向聚合釜內(nèi)充氮?dú)馐垢獌?nèi)壓力在原來基礎(chǔ)上增加0.1mp，并開始升溫聚合。聚合終止后未反應(yīng)的單體被回收回氯乙烯氣柜，反應(yīng)物放到容器中。
膠乳用噴霧干燥器干燥后經(jīng)研磨得到本發(fā)明的糊樹脂，其平均李粒徑為0.5～2微米。平均聚合度為900～1100，.糊粘度為7000mp.s左右。
實(shí)施例1
氯乙烯100份，無離子水95份，偶氮二異庚氰0.0015份，過氧化新癸酸叔丁酯0.0012份，C12～20脂肪醇0.9份，十二烷基硫酸鈉0.75份。
均化時間為15分鐘：
將十二烷基硫酸鈉、C12～20脂肪醇，5份無離子水于燒杯中將乳化劑溶解。
將上述以溶解的乳化劑、引發(fā)劑、和氯乙烯單體、無離子水按規(guī)定的量加入分散釜中，經(jīng)均化泵均化15分鐘，均化完畢后，將均化好的物料加入聚合釜中，然后充氮?dú)庵猎黾?.1MP，然后開始升溫至58℃開始聚合反應(yīng)，當(dāng)釜內(nèi)溫度出現(xiàn)高峰值再下降，壓力下降0.15MP后聚合停止，然后進(jìn)行自壓回收，釜內(nèi)壓力降至0.05MP時停止。膠乳放到容器中，經(jīng)噴霧干燥器干燥，物料研磨后進(jìn)行分析，檢測。
成品平均粒徑1.38微米，平均聚合度為950。
實(shí)施例2
氯乙烯100份，無離子水100份，偶氮二異庚氰0.00075份，過氧化新癸酸叔丁酯0.00065份，C12～20脂肪醇0.80份，十二烷基硫酸鈉0.75份。
均化時間為20分鐘：
聚合溫度為56℃；
按實(shí)施例1的步驟進(jìn)行，成品平均粒徑1.10微米，平均聚合度1150。