本發(fā)明涉及一種碳納米管改性的異丁烯與烷基苯乙烯聚合物及其制備方法，具體是一種利用溶液法制備異丁烯與烷基苯乙烯聚合物的方法。

背景技術(shù)：

丁基橡膠(iir)由異丁烯與異戊二烯在催化劑作用下進行陽離子聚合反應合成，氣密性比天膠好8倍，主要用于生產(chǎn)汽車輪胎內(nèi)胎、硫化膠囊和水胎；是世界上第四大合成橡膠膠種。隨著人們越來越多地關(guān)注汽車輪胎的質(zhì)量、安全性和使用溫度，丁基橡膠許多性能(包括耐熱、氧、臭氧老化和耐壓縮變形)等均需大大改進。因此，開發(fā)高性能的新型的橡膠具有重要的意義。

cn201410078284.6涉及聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯)無規(guī)共聚物制備方法，采用六氫吡啶為第三組分，采用烷基鋁作為引發(fā)劑，通過正離子共聚合成功合成出了聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯)無規(guī)共聚物；擁有較好的分子量和分子量分布。提供了一種合成聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯)無規(guī)共聚物的方法，該合成方法適用于淤漿法和溶液法制備聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯)無規(guī)共聚物。cn201010514252.8一種異烯烴共聚物制備方法；在鹵代烴、烴類化合物或它們的混合物中，在催化劑作用下，進行異烯烴單體、多烯烴單體和任選其他可共聚單體的聚合反應，所述的催化劑為乙基鋁的倍半氯化物和水的混合物；本發(fā)明通過一種環(huán)保高效的溶液法合成異烯烴共聚物的方法，能夠解決溶液法丁基橡膠產(chǎn)物收率低的問題，同時延長反應釜的連續(xù)聚合時間，減少清洗次數(shù)，在比較經(jīng)濟的聚合溫度下(-20～-80℃)進行聚合，有利于節(jié)能；采用飽和烷烴作為溶劑代替淤漿法中使用的氯甲烷有利于環(huán)保。cn201310546657.3一種丁基橡膠的制備方法，包括配制：原料由異丁烯和異戊二烯配制而成；聚合：將上述原料加入至聚合釜中，然后依次加入所述催化劑和稀釋劑，最后在-10～-25℃，1～14kpa條件下進行聚合反 應2～4小時；終止：聚合反應后加入終止劑異丙醇，將所得聚合物閃蒸除去未反應的單體和溶劑，再經(jīng)過脫水、擠壓、干燥和壓塊，得到丁基橡膠的成品。cn201310056027.8一種制備鹵化丁基彈性體接枝共聚物的方法，包括：在結(jié)合在聚合物基質(zhì)上的氧或硫親核試劑的堿金屬鹽溶液存在下使鹵化丁基彈性體的溶液與相轉(zhuǎn)移催化劑相混合，和通過烯丙基鹵化物位點的親核取代將聚合物基質(zhì)接枝到鹵化丁基彈性體上，其中所述鹵化丁基彈性體包含衍生自至少一種c4到c7的異烯烴單體和至少一種c4到c14多烯烴單體的重復單元，該鹵化丁基彈性體具有烯丙基鹵化物位點。cn201210332453.5一種制備丁基橡膠溶液的方法，包括如下步驟：將丁基橡膠膠粒水混合物通過振動篩脫水；將以上得到的脫水后的膠粒水混合物溶解在作為溶劑的烷烴和/或環(huán)烷烴中，得到含水膠液；將上述得到的含水膠液通過重力沉降脫水進行一級脫水，得到含水膠液；以及將上述得到的含水膠液通過電脫水進行二級脫水，得到水含量低于0.3重量％的丁基橡膠溶液，基于該丁基橡膠溶液的總重量。

cn200510058999.6一種碳納米管改性粉末天然橡膠及其制備方法涉及將cnts用于高分子材料改性技術(shù)領(lǐng)域。該粉末天然橡膠的特征在于，含有與天然膠乳干膠的質(zhì)量百分比為1％～50％的碳納米管。制備方法為首先對cnts進行表面處理，使其具有親水性：然后將其與分散劑、去離子水混合，得到cnts－水懸浮液；調(diào)節(jié)該懸浮液的ph值到9～12；最后與天然膠乳均勻混合，得到添加cnts的天然橡膠液體漿料。然后采用噴霧干燥法制備含有cnts的改性粉末天然橡膠，進給量為5％～30％，進口溫度為100℃～180℃。cn201410301626.6一種充油充碳納米管溶液共凝橡膠及其制備方法,其主要成分為：橡膠100重量份，油1-80重量份，碳納米管1-80重量份，防老劑0.1-5重量份，偶聯(lián)劑0.1-5重量份；制備方法為：將改性碳納米管、油、偶聯(lián)劑、防老劑加入到橡膠溶液中，溫度保持30-60℃攪拌1-30分鐘；在上述混合物中融入水蒸氣，利用蒸餾分離裝置，將溶劑油蒸出并回收；經(jīng)干燥即制備了充油充碳納米管溶液共凝橡膠。cn201410739808.1一種碳納米管和石墨烯共同改性的橡膠復合材料，所述一種碳納米管和石墨烯共同改性的橡膠復合材料包括重量份數(shù)：石墨烯0.001～20份，碳納米管0.001～20份，填料1～5份，橡膠50～80份。本 發(fā)明的一種碳納米管和石墨烯共同改性的橡膠材料較現(xiàn)有的橡膠在力學性能，電、熱性能上有巨大的提高。使得橡膠具有更好的耐磨性能，提高了橡膠的導電效果，且進一步提高了橡膠抗靜電和散熱效果。cn201510056599.5一種充油充碳納米管充氧化石墨烯乳液共凝橡膠及其制備方法，由以下重量份的原料組成：橡膠膠乳100、乳化油1-40、改性碳納米管懸浮液1-20、氧化石墨烯懸浮液1-20、防老劑0.1-5。制備方法為：將改性碳納米管懸浮液、氧化石墨烯懸浮液、防老劑加入到橡膠膠乳中，溫度保持30-60℃攪拌10-30分鐘；在上述混合物中加入乳化油并攪拌1-10分鐘；加入絮凝劑絮凝、脫水干燥即制備了充油充碳納米管充氧化石墨烯乳液共凝橡膠。

cn200810183220.7一種橡膠硫化促進劑四硫化雙五甲撐秋蘭姆的制備方法，其中所述方法以水為溶劑，所使用的原料及其摩爾比為：六氫吡啶∶二硫化碳∶硫磺∶雙氧水＝1∶1～1.3∶1.8～2.5∶0.4～0.7，該方法的具體工藝過程為：在常壓下，在攪拌狀態(tài)下向盛有水的反應釜內(nèi)依次加入六氫吡啶和硫磺，添加完畢后控制溫度在20℃～30℃的范圍內(nèi)，隨后滴加二硫化碳液體，控制滴加時間2～3小時，滴加完畢后測量反應液的ph值，待反應液的ph值在6.5～7.5的范圍內(nèi)穩(wěn)定后，控制反應液的溫度在30℃～40℃，開始滴加雙氧水進行氧化反應，氧化反應的時間為3～4小時；待氧化反應結(jié)束后，再保溫反應1小時，之后進行固液分離，將所得固體烘干、粉碎、過篩、包裝即可獲得產(chǎn)品。cn200710129812.6一種制備星形支化聚異丁烯或丁基橡膠正離子聚合的引發(fā)體系，它用于碳－碳不飽和鍵正離子聚合反應得到的高分子化合物，新的引發(fā)體系是由引發(fā)－接枝劑、共引發(fā)劑、親核試劑組成。用于引發(fā)乙烯基單體進行均聚、嵌段共聚、星形聚合、接枝共聚。引發(fā)體系所用原料為常見化學試劑，原料便宜，所得的聚合物的凝膠色譜譜圖呈現(xiàn)明顯的雙峰分布，產(chǎn)品性能優(yōu)異，為各類烯烴化合物活性正離子聚合工藝的工業(yè)化提供有利條件。

cn201310521634.7公開了一種基于咪唑型離子液體/二甲基亞砜體系制備膠原微纖維的方法。以動物皮革為原料，以咪唑型離子液體/二甲基亞砜混合物為處理劑，在90～130℃下處理后得到懸浮液，經(jīng)高速離心得到沉淀物，將制得的沉淀物清洗并冷凍干燥，即可獲得膠原微纖維。 cn201210196327.1一種2-(((1h-苯并[d]咪唑-2-基)甲基)(1-苯甲基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)乙酸的制備方法，更具體地說，涉及2-(((1h-苯并[d]咪唑-2-基)甲基)(1-苯甲基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)乙酸以及合成中涉及到的中間體化合物的制備方法。本發(fā)明提供的制備一種新的具有潛在生物活性的雙苯并咪唑氨基酸化合物2-(((1h-苯并[d]咪唑-2-基)甲基)(1-苯甲基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)乙酸(ⅶ)的方法，為類似化合物的合成提供了思路，同時也為它的后續(xù)藥理研究提供了原料。cn201310533308.8一種手性吡咯烷功能化的咪唑鹽及其制備方法和應用。所述的手性吡咯烷功能化的咪唑鹽是溴化1-[2-(s)-(吡咯烷基)甲基]-3-苯甲酰甲基咪唑氫溴酸鹽。其制備方法：以天然氨基酸l-脯氨酸為起始原料，經(jīng)boc酰化、羧酸還原、羥基磺?；⑦溥蜇撾x子的親核取代、鹵代烴的季銨鹽化和去boc保護等多步常規(guī)有機合成反應制得手性吡咯烷功能化的咪唑鹽。cn201310253407.0一種高泳透力陰極電泳涂料用乳液樹脂及其制備方法，所述的乳液樹脂由三個組分構(gòu)成：改性環(huán)氧樹脂，占乳液樹脂固體重量的50-70％；封閉端異氰酸酯，占乳液樹脂固體重量的20-40％；咪唑鹽類化合物，占乳液樹脂固體重量的10-20％，依次加入改性后的環(huán)氧樹脂、封閉端異氰酸酯、咪唑鹽類化合物和溶劑，升溫至60℃后，攪拌均勻并保溫30分鐘后，加入有機酸中和，在60℃攪拌1小時，攪拌狀態(tài)下慢慢加入去離子水，加完后繼續(xù)攪拌30分鐘即制得樹脂乳液。

ep2285851(b1)、jp5409774(b2)涉及的是從一個聚合物是從α由6到22個碳原子的烯烴單元形成具有公式a-b嵌段共聚物和聚合物單元，b是由異丁烯單元基本形成，涉及它們的制備方法，其使用的潤滑油組合物和包括這種嵌段共聚物的潤滑劑組合物。jp2000319461(a)得到的樹脂組合物產(chǎn)品具有優(yōu)異的耐沖擊性，該聚合物包括透明的聚丙烯樹脂和異丁烯聚合物，含有乙烯和α-烯烴的共聚物。kr20010049193(a)提供一種含有乙烯基聚合物及其制備方法，它可以被用來作為一種替代α聚異丁烯和聚-烯烴和可用于生產(chǎn)潤滑油。

ullmannsencyclopediaofindustrialchemistry,a卷，23頁，1993年，所述的淤漿法以二氯甲烷為溶劑，以三氯化鋁為引發(fā)劑，同時加入少量水或氯化氫，使異丁烯與異戊二烯發(fā)生陽離子共聚合反應，上述淤漿法的聚合反應 溫度要求在-100℃。國外文獻報道的溶劑法丁基橡膠是異丁烯與異戊二烯在溶劑體系為氯乙烷、異戊烷和催化體系為二氯乙基鋁等催化下通過陽離子共聚合得到的產(chǎn)品。拜耳公司的cn1253141a提出一種制備分子量至少為40萬的丁基橡膠聚合物的方法，使c4～c14多烯烴單體在約-100℃～+50℃的溫度范圍內(nèi)，在脂肪族稀釋劑及一種催化劑混合物存在下先進行接觸，該催化劑混合物包含主要數(shù)量的鹵化二烷基鋁，缺點是聚合反應的控制存在局限性。加拿大專利1019095采用烷基鋁鹵化物，如乙基倍半氯化物，助催化劑為水或硫化氫，以及溶劑異戊烷。wo0185810，cn01143371.x報道了利用烷基鋁鹵化物和烷氧鋁，烷氧鋁作為助引發(fā)劑，脂肪烴做溶劑的一種制備丁基橡膠的改進方法。ru2071481報道了采用溶液法利用烷基鋁鹵化物與水制備丁基橡膠的引發(fā)體系，并將一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺作為第三組分，乙醇胺的用量為共聚合催化劑用量的25-75％，有助于提高單體轉(zhuǎn)化率和反應溫度。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的在于提供一種碳納米管改性的異丁烯與烷基苯乙烯聚合物及其制備方法，制得的聚合物分子量分布較窄，加工性能較好，且由于加入六氫吡啶、碳納米管改性，其力學性能、耐磨耗和老化性能更加優(yōu)異。

本發(fā)明所述的碳納米管改性的異丁烯與烷基苯乙烯聚合物的結(jié)構(gòu)以異丁烯與烷基苯乙烯嵌段共聚為主鏈，結(jié)構(gòu)式為或m＝70～200，n＝10～50，碳納米管質(zhì)量百分含量為0.02～0.6％。

本發(fā)明還提供一種碳納米管改性的異丁烯與烷基苯乙烯聚合物的制備方法，包含以下步驟：(1)先將烷基苯乙烯單體溶于離子液體中；(2)常壓 下，將聚合釜經(jīng)過氮氣置換三次，降溫至-30～-100℃，加入溶劑氯甲烷、分散好的含碳納米管的己烷，再加入異丁烯、步驟(1)所得烷基苯乙烯離子液體溶液，加入六氫吡啶，然后分3～5次加入引發(fā)劑，反應30min～3h，加入終止劑終止反應，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過濾和干燥制得成品。

本發(fā)明所述的烷基苯乙烯，可以是鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯、鄰丙基苯乙烯、間丙基苯乙烯、對丙基苯乙烯或側(cè)鏈為c4～c10的苯乙烯中的一種，優(yōu)選鄰甲基苯乙烯，用量為10～20g。

本發(fā)明所述的離子液體，可以是咪唑鹽，如1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽、1-辛基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽、1-己基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽等或其混合物，用量為10～20g。

本發(fā)明所述的異丁烯用量為200～400g。

本發(fā)明所述的聚合反應溫度優(yōu)選-50～-80℃。

本發(fā)明所述的氯甲烷，可以是一氯甲烷、二氯甲烷或其混合物，用量為500～1000g。

本發(fā)明所述的碳納米管可以是單壁的也可以是多壁的，優(yōu)選單壁的；碳納米管用量為5～20g，優(yōu)選10～15g。

本發(fā)明所述的己烷用量為100～200ml。

本發(fā)明所述的六氫吡啶用量為1～5g。

本發(fā)明所述的終止劑是甲醇，用量為1～3g。

本發(fā)明所述的引發(fā)劑為包含主引發(fā)劑和助引發(fā)劑的引發(fā)體系。

本發(fā)明所述的引發(fā)體系的制備方法為：在無水無氧的手套箱中，于-40～-80℃下，燒瓶中加入主引發(fā)劑，然后加入助引發(fā)劑，助引發(fā)劑與主引發(fā)劑質(zhì)量比為8～2:1，搖勻陳化8～20min即可。

本發(fā)明所述的主引發(fā)劑為叔丁基氯(t-bucl)、hcl氣體、二枯基氯(dcc)中的一種，用量為1～5g。

本發(fā)明所述的助引發(fā)劑為烷基鋁化合物與醚的絡(luò)合物，所述烷基鋁化合物為叔丁基氯化鋁、異丁基二氯化鋁、二氯乙基鋁、三氯三乙基二鋁等，優(yōu)選異丁基二氯化鋁；所述醚為脂肪醚、環(huán)醚、冠醚等，如甲醚、甲乙醚、四 氫呋喃、苯并-15-冠醚-5、4'-氨基苯并-18-冠醚-6等，優(yōu)選冠醚，烷基鋁化合物與醚絡(luò)合質(zhì)量比1：1～5。

本發(fā)明所述的助引發(fā)劑的制備方法為：在無水無氧的手套箱中，于-40～-80℃下，將0.5～50g醚、0.5～25g烷基鋁化物加入燒瓶中搖勻，絡(luò)合3～8min即可。

本發(fā)明聚合物的性能：聚合物分子量50,000～150,000，分子量分布1.5～3.0，聚合物中烷基苯乙烯摩爾百分含量大于3％，硫化膠拉伸強度≥16.5mpa，磨耗強度i≤0.135cm³，老化系數(shù)k≥0.56。

本發(fā)明的有益效果是：(1)引發(fā)劑分次加入，反應穩(wěn)定、可控，且發(fā)生聚合的反應溫度較寬，可在-30～-100℃下反應；(2)聚合物中添加了碳納米管，碳納米管中碳原子以sp²雜化為主，同時六角型網(wǎng)格結(jié)構(gòu)存在一定程度的彎曲，形成空間拓撲結(jié)構(gòu)，其中形成一定的sp³雜化鍵，即形成的化學鍵同時具有sp²和sp³混合雜化狀態(tài)，而這些p軌道彼此交疊在碳納米管石墨烯片層外形成高度離域化的大π鍵，碳納米管外表面的大π鍵是碳納米管與一些具有共軛性能的大分子以非共價鍵復合的化學基礎(chǔ)。再者碳納米管較大的比表面積使得具有極強的化學吸附能力，范德華力也使得其與聚合物緊密相附，從而改善了聚合物的力學性能，在聚合物改性領(lǐng)域中應用更廣泛；(3)聚合物合成過程中添加了親核試劑六氫吡啶，使得聚合物在分子量分布更窄，加工性能更優(yōu)；(4)所得聚合物為一種全新的材料，耐磨耗性能優(yōu)異，抗老化性能較好，聚合物分子量達到50,000～150,000，分子量分布1.5～3.0，共聚物中烷基苯乙烯摩爾百分含量大于3％，硫化膠拉伸強度≥16.5mpa，磨耗強度i≤0.135cm³，老化系數(shù)k≥0.56。

具體實施方式

以下結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步描述。需要說明的是，下述實施例不能作為對本發(fā)明保護范圍的限制，任何在本發(fā)明基礎(chǔ)上作出的改進都不違背本發(fā)明的精神。

所需藥品均為市售工業(yè)品；

采用凝膠滲透色譜(gpc)方法測定聚合物分子量，采用核磁共振波譜法測定聚合五物中烷基苯乙烯摩爾含量，拉伸強度按照國標gb/t528-1998測 試，磨耗性能按照gb/t1689-1998測試，老化性能按照gb/t3512-2001測試。

實施例1

(1)先將10g鄰甲基苯乙烯單體溶于10g離子液體1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無水無氧的手套箱中，在溫度-40℃條件下，于一燒瓶中加入4g冠醚，加入1g異丁基二氯化鋁(i-bualcl2)與冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合8min；于另外一燒瓶中加入1g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與冠醚絡(luò)合的i-bualcl2助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中，搖勻陳化10min；(3)常壓下，將聚合釜經(jīng)過氮氣置換三次，然后降溫至-30℃，加入溶劑氯甲烷500g、分散好的含5g碳納米管量的己烷100ml，再加入200g異丁烯、步驟(1)所得鄰甲基苯乙烯離子液體溶液，加入六氫吡啶1g，然后分3次加入步驟(2)所得引發(fā)劑，反應3h，加入3g甲醇終止，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過濾和干燥制得成品。聚合物分子量50,000，分子量分布2.0，共聚物中鄰甲基苯乙烯摩爾百分含量3.1％，硫化膠拉伸強度17.5mpa，磨耗強度i0.132cm³，老化系數(shù)k0.60。

對比例1

條件與實施例1相同，只是未加入分散好的含5g碳納米管量的己烷100ml。實驗結(jié)果為：聚合物分子量43,000，分子量分布2.5，共聚物中鄰甲基苯乙烯摩爾百分含量3.1％，硫化膠拉伸強度14.5mpa，磨耗強度i0.236cm³，老化系數(shù)k0.42。

實施例2

(1)先將10g間甲基苯乙烯單體溶于10g離子液體1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無水無氧的手套箱中，在溫度-60℃條件下，于一燒瓶中加入25g冠醚，加入5gi-bualcl2與冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合5min；于另外一燒瓶中加入5g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與冠醚絡(luò)合的i-bualcl2助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中，搖勻陳化20min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過氮氣置換三次，然后降溫至-100℃，加入溶劑氯甲烷500g、分散好的含碳納米管量為20g的 己烷200ml，再加入400g異丁烯、步驟(1)間甲基苯乙烯離子液體溶液，加入六氫吡啶5g，然后分3次加入步驟(2)引發(fā)劑，反應3h，加入終止劑3g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過濾和干燥制得成品。聚合物分子量150,000，分子量分布1.8，共聚物中間甲基苯乙烯摩爾百分含量3.3％，硫化膠拉伸強度17.3mpa，磨耗強度i0.126cm³，老化系數(shù)k0.61。。

對比例2

條件與實施例2相同，只是未加入分散好的含碳納米管量為20g的己烷200ml。實驗結(jié)果為：聚合物分子量100,000，分子量分布3.5，共聚物中間甲基苯乙烯摩爾百分含量3.1％，硫化膠拉伸強度13.2mpa，磨耗強度i0.247cm³，老化系數(shù)k0.40。

實施例3

(1)先將20g對甲基苯乙烯單體溶于10g離子液體1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無水無氧的手套箱中，在溫度-80℃條件下，于一燒瓶中加入7.5g冠醚，加入2.5gi-bualcl2與冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合4min；于另外一燒瓶中加入5g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與冠醚絡(luò)合的i-bualcl2助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中，搖勻陳化8min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過氮氣置換三次，然后降溫至-60℃，加入溶劑氯甲烷1000g、分散好的含碳納米管量為20g的己烷200ml，再加入400g異丁烯、步驟(1)對甲基苯乙烯離子液體溶液，加入六氫吡啶5g，然后分4次加入步驟(2)引發(fā)劑，反應3h，加入終止劑3g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過濾和干燥制得成品。聚合物分子量130,000，分子量分布1.5，共聚物中對甲基苯乙烯摩爾百分含量3.5％，硫化膠拉伸強度18.1mpa，磨耗強度i0.130m³，老化系數(shù)k0.61。

對比例3

條件與實施例3相同，只是未加入分散好的含碳納米管量為20g的己烷200ml。實驗結(jié)果為：聚合物分子量90,000，分子量分布3.3，共聚物中對甲基苯乙烯摩爾百分含量3.2％，硫化膠拉伸強度12.4mpa，磨耗強度i0.291cm³，老化系數(shù)k0.43。

實施例4

(1)先將15g鄰甲基苯乙烯單體溶于10g離子液體1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無水無氧的手套箱中，在溫度-50℃條件下，于一燒瓶中加入12g冠醚，加入4gi-bualcl2與醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合6min；于另外一燒瓶中加入2g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與醚絡(luò)合的i-bualcl2助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中，搖勻陳化20min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過氮氣置換三次，然后降溫至-40℃，加入溶劑氯甲烷1000g、分散好的含碳納米管量為5g的己烷200ml，再加入400g異丁烯、步驟(1)鄰甲基苯乙烯離子液體溶液，加入六氫吡啶1g，然后分4次加入步驟(2)引發(fā)劑，反應1h，加入終止劑1g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過濾和干燥制得成品。聚合物分子量80,000，分子量分布2.0，共聚物中鄰甲基苯乙烯摩爾百分含量3.1％，硫化膠拉伸強度17.9mpa，磨耗強度i0.121cm³，老化系數(shù)k0.58。

對比例4

條件與實施例4相同，只是未加入六氫吡啶1g。實驗結(jié)果為：聚合物分子量80,000，分子量分布2.3，共聚物中鄰甲基苯乙烯摩爾百分含量3.1％，硫化膠拉伸強度10.5mpa，磨耗強度i0.223cm³，老化系數(shù)k0.50。

實施例5

(1)先將20g間甲基苯乙烯單體溶于10g離子液體1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無水無氧的手套箱中，在溫度-70℃條件下，于一燒瓶中加入6g冠醚，加入6gi-bualcl2與冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合8min；于另外一燒瓶中加入4g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與冠醚絡(luò)合的i-bualcl2助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中，搖勻陳化15min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過氮氣置換三次，然后降溫至-90℃，加入溶劑氯甲烷1000g、分散好的含碳納米管量為5g的己烷200ml，再加入200g異丁烯、步驟(1)間甲基苯乙烯離子液體溶液，加入六氫吡啶5g，然后分5次加入步驟(2)引發(fā)劑，反應30min，加入終止劑1g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過濾和干燥制得成品。聚合物分子量 150,000，分子量分布1.5，共聚物中間甲基苯乙烯摩爾百分含量3.5％，硫化膠拉伸強度16.8mpa，磨耗強度i0.128cm³，老化系數(shù)k0.62。

對比例5

條件與實施例5相同，只是未加入六氫吡啶5g。實驗結(jié)果為：聚合物分子量14,000，分子量分布3.2，共聚物中間甲基苯乙烯摩爾百分含量3.3％，硫化膠拉伸強度12.4mpa，磨耗強度i0.203cm³，老化系數(shù)k0.51。

實施例6

(1)先將10g對甲基苯乙烯單體溶于10g離子液體1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無水無氧的手套箱中，在溫度-40℃條件下，于一燒瓶中加入14g冠醚，加入7gi-bualcl2與冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合5min；于另外一燒瓶中加入3g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與冠醚絡(luò)合的i-bualcl2助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中，搖勻陳化17min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過氮氣置換三次，然后降溫至-60℃，加入溶劑氯甲烷500g、分散好的含碳納米管量為5g的己烷200ml，再加入400g異丁烯、步驟(1)對甲基苯乙烯離子液體溶液，加入六氫吡啶3g，然后分5次加入步驟(2)引發(fā)劑，反應2h，加入終止劑2g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過濾和干燥制得成品。聚合物分子量100,000，分子量分布1.8，共聚物中對甲基苯乙烯摩爾百分含量3.3％，硫化膠拉伸強度18.4mpa，磨耗強度i0.135cm³，老化系數(shù)k0.59。

對比例6

條件與實施例6相同，只是未加入六氫吡啶3g。實驗結(jié)果為：聚合物分子量9,000，分子量分布2.8，共聚物中對甲基苯乙烯摩爾百分含量3.3％，硫化膠拉伸強度13.1mpa，磨耗強度i0.223cm³，老化系數(shù)k0.51。

實施例7

(1)先將20g鄰甲基苯乙烯單體溶于10g離子液體1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無水無氧的手套箱中，在溫度-60℃條件下，于一燒瓶中加入8g冠醚，加入2gi-bualcl2與冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合8min；于另外一燒瓶中加入5g主引發(fā)劑叔 丁基氯(t-bucl)；然后將與冠醚絡(luò)合的i-bualcl2助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中，搖勻陳化20min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過氮氣置換三次，然后降溫至-40℃，加入溶劑氯甲烷1000g、分散好的含碳納米管量為20g的己烷100ml，再加入400g異丁烯、步驟(1)鄰甲基苯乙烯離子液體溶液，加入六氫吡啶5g，然后分3次加入步驟(2)引發(fā)劑，反應3h，加入終止劑3g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過濾和干燥制得成品。聚合物分子量100,000，分子量分布2.0，共聚物中鄰甲基苯乙烯摩爾百分含量3.5％，硫化膠拉伸強度18.1mpa，磨耗強度i0.129cm³，老化系數(shù)k0.63。

對比例7

條件與實施例7相同，只是未加入分散好的含碳納米管量為20g的己烷100ml和六氫吡啶5g。實驗結(jié)果為：聚合物分子量80,000，分子量分布3.5，共聚物中鄰甲基苯乙烯摩爾百分含量3.0％，硫化膠拉伸強度13.5mpa，磨耗強度i0.225cm³，老化系數(shù)k0.53。

實施例8

(1)先將20g間甲基苯乙烯單體溶于10g離子液體1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無水無氧的手套箱中，在溫度-70℃條件下，于一燒瓶中加入10g冠醚，加入2gi-bualcl2與冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合5min；于另外一燒瓶中加入3g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與冠醚絡(luò)合的i-bualcl2助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中，搖勻陳化15min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過氮氣置換三次，然后降溫至-100℃，加入溶劑氯甲烷500g、分散好的含碳納米管量為20g的己烷200ml，再加入200g異丁烯、步驟(1)間甲基苯乙烯離子液體溶液，加入六氫吡啶5g，然后分4次加入步驟(2)引發(fā)劑，反應2h，加入終止劑2g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過濾和干燥制得成品。聚合物分子量150,000，分子量分布1.5，共聚物中間甲基苯乙烯摩爾百分含量3.6％，硫化膠拉伸強度17.6mpa，磨耗強度i0.126cm³，老化系數(shù)k0.60。

對比例8

條件與實施例8相同，只是未加入分散好的含碳納米管量為20g的己烷200ml和六氫吡啶5g。實驗結(jié)果為：聚合物分子量100,000，分子量分布 2.6，共聚物中間甲基苯乙烯摩爾百分含量3.2％，硫化膠拉伸強度11.4mpa，磨耗強度i0.216cm³，老化系數(shù)k0.51。

實施例9

(1)先將20g對甲基苯乙烯單體溶于10g離子液體1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無水無氧的手套箱中，在溫度-80℃條件下，于一燒瓶中加入3.2g冠醚，加入0.8gi-bualcl2與冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合4min；于另外一燒瓶中加入1g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與冠醚絡(luò)合的i-bualcl2助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中，搖勻陳化10min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過氮氣置換三次，然后降溫至-50℃，加入溶劑氯甲烷1000g、分散好的含碳納米管量為5g的己烷100ml，再加入200g異丁烯、步驟(1)對甲基苯乙烯離子液體溶液，加入六氫吡啶1g，然后分5次加入步驟(2)引發(fā)劑，反應30min，加入終止劑1g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過濾和干燥制得成品。聚合物分子量100,000，分子量分布2.0，共聚物中對甲基苯乙烯摩爾百分含量3.7％，硫化膠拉伸強度16.7mpa，磨耗強度i0.125cm³，老化系數(shù)k0.58。

對比例9

條件與實施例9相同，只是未加入分散好的含碳納米管量為5g的己烷100ml和六氫吡啶1g。實驗結(jié)果為：聚合物分子量80,000，分子量分布2.8，共聚物中對甲基苯乙烯摩爾百分含量3.0％，硫化膠拉伸強度10.7mpa，磨耗強度i0.214cm³，老化系數(shù)k0.45。

當然，本發(fā)明還可有其它多種實施例，在不背離本發(fā)明精神及其實質(zhì)的情況下，熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員可根據(jù)本發(fā)明作出各種相應的改變和變形，但這些相應的改變和變形都應屬于本發(fā)明權(quán)利要求的保護范圍。