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      設(shè)置有包含熱塑性彈性體的胎面的輪胎的制作方法

      文檔序號(hào):11141333閱讀:958來(lái)源:國(guó)知局
      本發(fā)明涉及設(shè)置有胎面的輪胎。
      背景技術(shù)
      :在常規(guī)輪胎中,胎面主要包含二烯彈性體。輪胎生產(chǎn)商的不變的目的是降低輪胎的滾動(dòng)阻力。在改進(jìn)輪胎的滾動(dòng)阻力和改進(jìn)濕抓地性之間的折中的范圍內(nèi),申請(qǐng)人之前在文獻(xiàn)WO2012/152686中描述了設(shè)置有包含至少一種熱塑性彈性體的胎面的輪胎,所述熱塑性彈性體為包含至少一個(gè)彈性體嵌段和至少一個(gè)熱塑性嵌段的嵌段共聚物,熱塑性彈性體的總含量在65至100phr(重量份/百份彈性體)的范圍內(nèi)。特別地,申請(qǐng)人描述了胎面包含苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)三嵌段共聚物作為熱塑性彈性體,該胎面相比于常規(guī)組合物的胎面能夠降低滾動(dòng)阻力。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:目前,申請(qǐng)人出人意料地發(fā)現(xiàn)即使相比于已經(jīng)描述的熱塑性彈性體胎面,設(shè)置有包含特定熱塑性彈性體的胎面的輪胎能夠獲得極大的滾動(dòng)阻力的降低。因此,本發(fā)明的主題是輪胎,所述輪胎包括胎面,具有胎冠增強(qiáng)件的胎冠,兩個(gè)胎側(cè),兩個(gè)胎圈,錨固至所述兩個(gè)胎圈并且從一個(gè)胎側(cè)延伸至另一個(gè)胎側(cè)的胎體增強(qiáng)件,其中所述胎面包含至少一種熱塑性彈性體,所述熱塑性彈性體為嵌段共聚物,所述嵌段共聚物包含至少一個(gè)任選氫化的丁二烯/苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物類型的彈性體嵌段和至少一個(gè)苯乙烯類型的熱塑性嵌段,并且所述熱塑性彈性體的總含量在65至100phr(重量份/百份彈性體)的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,本發(fā)明涉及如上限定的輪胎,其中所述熱塑性彈性體的數(shù)均分子量在30000和500000g/mol之間。還優(yōu)選地,本發(fā)明涉及如上限定的輪胎,其中所述嵌段共聚物的彈性體嵌段選自玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于25℃的彈性體。還優(yōu)選地,本發(fā)明涉及如上限定的輪胎,其中SBR彈性體嵌段具有在10%至60%范圍內(nèi)的苯乙烯含量。優(yōu)選地,SBR彈性體嵌段具有在4摩爾%至75摩爾%范圍內(nèi)的丁二烯部分的1,2-鍵含量和在20摩爾%至96摩爾%范圍內(nèi)的1,4-鍵含量。還優(yōu)選地,SBR彈性體嵌段為氫化的使得丁二烯部分中的25摩爾%至100摩爾%比例的雙鍵氫化,更優(yōu)選地,丁二烯部分中的50摩爾%至100摩爾%,優(yōu)選80摩爾%至100摩爾%比例的雙鍵氫化。優(yōu)選地,本發(fā)明涉及如上限定的輪胎,其中所述嵌段共聚物的熱塑性苯乙烯嵌段選自玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于80℃和在半結(jié)晶熱塑性嵌段的情況下熔點(diǎn)大于80℃的聚合物。優(yōu)選地,所述嵌段共聚物中的熱塑性苯乙烯嵌段的份數(shù)在5%至70%的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,所述嵌段共聚物的熱塑性嵌段選自聚苯乙烯,優(yōu)選獲自如下苯乙烯單體的聚苯乙烯,所述苯乙烯單體選自未取代的苯乙烯、取代的苯乙烯及其混合物,更優(yōu)選獲自如下苯乙烯單體的聚苯乙烯,所述苯乙烯單體選自未取代的苯乙烯、甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯、對(duì)羥基苯乙烯及其混合物。非常優(yōu)選地,所述嵌段共聚物的熱塑性嵌段選自獲自如下苯乙烯單體的聚苯乙烯,所述苯乙烯單體選自未取代的苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α,2-二甲基苯乙烯、α,4-二甲基苯乙烯、二苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、2,4–二氯苯乙烯、2,6–二氯苯乙烯、2,4,6–三氯苯乙烯、鄰溴苯乙烯、間溴苯乙烯、對(duì)溴苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、2,6-二溴苯乙烯、2,4,6–三溴苯乙烯、鄰氟苯乙烯、間氟苯乙烯、對(duì)氟苯乙烯、2,4-二氟苯乙烯、2,6-二氟苯乙烯、2,4,6–三氟苯乙烯、對(duì)羥基苯乙烯及其混合物。更優(yōu)選地,所述嵌段共聚物的熱塑性嵌段獲自未取代的聚苯乙烯。優(yōu)選地,本發(fā)明涉及如上限定的輪胎,其中所述熱塑性彈性體為所述胎面的唯一的彈性體。還優(yōu)選地,本發(fā)明涉及如上限定的輪胎,其中所述胎面額外包含熱塑性樹(shù)脂,所述熱塑性樹(shù)脂包含任選取代的聚苯醚單元。優(yōu)選地, 基于任選取代的聚苯醚單元的熱塑性樹(shù)脂具有根據(jù)1999年的標(biāo)準(zhǔn)ASTMD3418通過(guò)DSC測(cè)得的在0℃至215℃范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。還優(yōu)選地,基于任選取代的聚苯醚單元的熱塑性樹(shù)脂為主要包含通式(I)的聚亞苯基單元的化合物:其中:-R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地表示選自如下的相同或不同的基團(tuán):氫、羥基、烷氧基、鹵素、氨基、烷基氨基或二烷基氨基或包含至少2個(gè)碳原子、任選被雜原子中斷并且任選取代的烴基;一方面R1和R3并且另一方面R2和R4有可能連同其附接的碳原子形成一個(gè)或多個(gè)稠合至式(I)的化合物的苯環(huán)的環(huán),-n為在3至300范圍內(nèi)的整數(shù)。優(yōu)選地,本發(fā)明涉及如上限定的輪胎,其中R1和R2表示烷基特別是甲基,并且R3和R4表示氫原子。還優(yōu)選地,基于任選取代的聚苯醚單元的所述熱塑性樹(shù)脂的含量在1至90phr,優(yōu)選2至80phr,更優(yōu)選3至60phr,還更優(yōu)選5至60phr的范圍內(nèi)。本發(fā)明更特別地涉及旨在裝配非機(jī)動(dòng)車輛(例如自行車)或如下類型的機(jī)動(dòng)車輛的輪胎:客運(yùn)車輛、SUV(運(yùn)動(dòng)型多用途車輛)、兩輪車輛(特別是摩托車)、航空器、以及選自貨車、重型車輛(即地鐵、大客車、重型道路運(yùn)輸車輛(卡車、拖拉機(jī)、拖車)或越野車輛)的工業(yè)車輛、如農(nóng)業(yè)車輛或土木工程設(shè)備,或其它運(yùn)輸或搬運(yùn)車輛。具體實(shí)施方式在本說(shuō)明書(shū)中,除非另外指明,示出的所有百分比(%)均為重量百分比。此外,在本專利申請(qǐng)的含義內(nèi),術(shù)語(yǔ)“phr”意指重量份/百份彈性體 (混合在一起的熱塑性和非熱塑性彈性體)。在本發(fā)明的含義內(nèi),熱塑性彈性體(TPE)包括在彈性體內(nèi)。此外,由表述“在a和b之間”表示的任何數(shù)值范圍代表從大于a延伸至小于b的數(shù)值范圍(即不包括極限a和b),而由表述“a至b”表示的任何數(shù)值區(qū)間意指從a延伸直至b的數(shù)值范圍(即包括嚴(yán)格極限a和b)。1.胎面的組合物根據(jù)本發(fā)明的輪胎的基本特征在于,所述輪胎包括胎面,具有胎冠增強(qiáng)件的胎冠,兩個(gè)胎側(cè),兩個(gè)胎圈,錨固至所述兩個(gè)胎圈并且從一個(gè)胎側(cè)延伸至另一個(gè)胎側(cè)的胎體增強(qiáng)件,其中所述胎面包含至少一種熱塑性彈性體,所述熱塑性彈性體為嵌段共聚物,所述嵌段共聚物包含至少一個(gè)任選氫化的丁二烯/苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物類型的彈性體嵌段和至少一個(gè)苯乙烯類型的熱塑性嵌段,并且所述熱塑性彈性體的總含量在65至100phr(重量份/百份彈性體)的范圍內(nèi)。1.1具有SBR和PS嵌段的特定熱塑性彈性體(TPE)通常地,熱塑性彈性體(縮寫(xiě)為“TPE”)具有介于彈性體和熱塑性聚合物之間的結(jié)構(gòu)。它們?yōu)橛赏ㄟ^(guò)柔性彈性體嵌段連接的剛性熱塑性嵌段組成的嵌段共聚物。對(duì)于本發(fā)明的要求,所述特定熱塑性彈性體為嵌段共聚物,所述嵌段共聚物包含至少一個(gè)任選氫化的丁二烯/苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物類型(SBR)的彈性體嵌段和至少一個(gè)苯乙烯共聚物類型(PS)的熱塑性嵌段。在下文中,當(dāng)提及SBR嵌段時(shí),其因此為主要(亦即大于50重量%,優(yōu)選大于80重量%)由丁二烯/苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物組成的彈性體嵌段,該共聚物可能氫化或未氫化,并且當(dāng)提及苯乙烯嵌段時(shí),其為主要(亦即大于50重量%,優(yōu)選大于80重量%)由苯乙烯聚合物(例如聚苯乙烯)組成的嵌段。1.1.1.具有SBR和PS嵌段的TPE的結(jié)構(gòu)具有SBR和PS嵌段的TPE的數(shù)均分子量(用Mn表示)優(yōu)選在30000和500000g/mol之間,更優(yōu)選在40000和400000g/mol之間。低于所指出的最小值,則存在具有SBR和PS嵌段的TPE的SBR彈性體鏈之間的內(nèi)聚力受到影響的風(fēng)險(xiǎn),特別是由于其可能的稀釋(在增 量油的存在下);此外,操作溫度的增加冒著影響機(jī)械性質(zhì),特別是斷裂性質(zhì)的風(fēng)險(xiǎn),后果是降低的“熱”性能。此外,過(guò)高的分子量Mn可能不利于加工。因此,觀察到特別對(duì)于具有SBR和PS嵌段的TPE在輪胎胎面組合物中的應(yīng)用,在50000至300000g/mol,優(yōu)選60000至150000g/mol范圍內(nèi)的值是特別合適的。通過(guò)尺寸排阻色譜法(SEC)以已知的方式確定具有SBR和PS嵌段的TPE彈性體的數(shù)均分子量(Mn)。例如,在熱塑性苯乙烯彈性體的情況下,首先將樣品以大約1g/l的濃度溶解于四氫呋喃中,然后在注入之前將溶液過(guò)濾通過(guò)孔隙率為0.45μm的過(guò)濾器。所使用的裝置為WatersAlliance色譜線。洗脫溶劑為四氫呋喃,流量為0.7ml/min,體系的溫度為35℃,分析時(shí)間為90min。使用串聯(lián)的一組四根Waters柱,其具有商標(biāo)名Styragel(HMW7、HMW6E和兩根HT6E)。聚合物樣品的溶液的注入體積為100μl。檢測(cè)器為Waters2410差示折光器,其附帶的使用色譜數(shù)據(jù)的軟件為WatersMillennium系統(tǒng)。計(jì)算的平均摩爾質(zhì)量相對(duì)于用聚苯乙烯標(biāo)樣產(chǎn)生的校正曲線。條件可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員進(jìn)行調(diào)節(jié)。具有SBR和PS嵌段的TPE的多分散指數(shù)PI的值(提示:PI=Mw/Mn,其中Mw為重均分子量,Mn為數(shù)均分子量)優(yōu)選小于3,更優(yōu)選小于2,甚至更優(yōu)選小于1.5。以已知的方式,具有SBR和PS嵌段的TPE具有兩個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度峰(Tg,根據(jù)ASTMD3418測(cè)量),最低溫度對(duì)應(yīng)于具有SBR和PS嵌段的TPE的SBR彈性體部分而最高溫度對(duì)應(yīng)于具有SBR和PS嵌段的TPE的熱塑性PS部分。因此,具有SBR和PS嵌段的TPE的柔性SBR嵌段通過(guò)小于環(huán)境溫度(25℃)的Tg限定,而剛性PS嵌段具有大于80℃的Tg。在本申請(qǐng)中,當(dāng)提及具有SBR和PS嵌段的TPE的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí),其是對(duì)應(yīng)于SBR彈性體嵌段的Tg。具有SBR和PS嵌段的TPE優(yōu)選具有優(yōu)選小于或等于25℃,更優(yōu)選小于或等于10℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(“Tg”)。大于這些最小值的Tg值可能在極低溫度下使用時(shí)降低胎面的性能;對(duì)于這種用途,具有SBR和PS嵌段的TPE的Tg還更優(yōu)選小于或等于-10℃。還優(yōu)選地,具有SBR和PS嵌段的TPE的Tg 大于-100℃。具有SBR和PS嵌段的TPE可以為具有少量嵌段(小于5,通常2或3)的共聚物,在該情況下這些嵌段優(yōu)選具有大于15000g/mol的高分子量。這些具有SBR和PS嵌段的TPE可以例如為包含一個(gè)熱塑性嵌段和一個(gè)彈性體嵌段的二嵌段共聚物。它們通常也為三嵌段彈性體,所述三嵌段彈性體具有通過(guò)一個(gè)柔性鏈段連接的兩個(gè)剛性鏈段。剛性鏈段和柔性鏈段可以線性排列,或者以星形構(gòu)造或支化構(gòu)造排列。通常,這些鏈段或嵌段中的每一個(gè)包含至少大于5個(gè),通常大于10個(gè)基本單元(例如對(duì)于苯乙烯/SBR/苯乙烯嵌段共聚物為苯乙烯單元和丁二烯/苯乙烯單元)。具有SBR和PS嵌段的TPE還可以包含大量小嵌段(大于30,通常50至500),在該情況下這些嵌段優(yōu)選具有相對(duì)低的分子量,例如500至5000g/mol;這些具有SBR和PS嵌段的TPE將在下文被稱為具有SBR和PS嵌段的多嵌段TPE并且為彈性體嵌段/熱塑性嵌段序列。根據(jù)第一個(gè)變體形式,具有SBR和PS嵌段的TPE為線性形式。例如,具有SBR和PS嵌段的TPE為二嵌段共聚物:PS嵌段/SBR嵌段。具有SBR和PS嵌段的TPE也可以是三嵌段共聚物。PS嵌段/SBR嵌段/PS嵌段,亦即一個(gè)中間彈性體嵌段和在彈性體嵌段兩端每一處的兩個(gè)端部熱塑性嵌段。同樣地,具有SBR和PS嵌段的多嵌段TPE可以是SBR彈性體嵌段/熱塑性PS嵌段的線性序列。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)變體形式,對(duì)于本發(fā)明的要求而使用的具有SBR和PS嵌段的TPE為包含至少三個(gè)分支的星形支化的形式。例如,具有SBR和PS嵌段的TPE則可以由包含至少三個(gè)分支的星形支化的SBR彈性體嵌段和位于SBR彈性體嵌段的每個(gè)分支的端部處的熱塑性PS嵌段組成。中間彈性體的分支的數(shù)目可以變化,例如3至12和優(yōu)選3至6。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)變體形式,具有SBR和PS嵌段的TPE以支化或樹(shù)形形式提供。具有SBR和PS嵌段的TPE則可以由支化或樹(shù)形SBR彈性體嵌段和位于樹(shù)形彈性體嵌段的分支的端部處的熱塑性PS嵌段組成。1.1.2.彈性體嵌段的特性對(duì)于本發(fā)明的要求,具有SBR和PS嵌段的TPE的彈性體嵌段可以全部為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的丁二烯/苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物類型(SBR)的彈性體。具有SBR和PS嵌段的TPE中的SBR彈性體嵌段的份數(shù)在30%至95%,優(yōu)選40%至92%,更優(yōu)選50%至90%的范圍內(nèi)。這些SBR嵌段優(yōu)選具有根據(jù)1999年的標(biāo)準(zhǔn)ASTMD3418通過(guò)DSC測(cè)得的小于25℃,優(yōu)選小于10℃,更優(yōu)選小于0℃,非常優(yōu)選小于-10℃的Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)。還優(yōu)選地,SBR嵌段的Tg大于-100℃。Tg在20℃和-70℃之間,更特別在0℃和-50℃之間的SBR嵌段是特別合適的。以公知的方式,SBR嵌段包含苯乙烯含量,丁二烯部分的1,2-鍵含量和丁二烯部分的1,4-鍵含量,當(dāng)丁二烯部分未氫化時(shí),1,4-鍵含量由反式1,4-鍵含量和順式1,4-鍵含量組成。優(yōu)選地,特別使用苯乙烯含量例如在10重量%至60重量%范圍內(nèi),優(yōu)選在20重量%至50重量%范圍內(nèi)并且丁二烯部分的1,2-鍵含量在4%至75%(摩爾%)范圍內(nèi)并且1,4-鍵含量在20%至96%(摩爾%)范圍內(nèi)的SBR嵌段。取決于SBR嵌段的氫化程度,對(duì)于完全氫化的SBR嵌段,SBR嵌段的丁二烯部分中的雙鍵含量可以降低至0摩爾%的含量。優(yōu)選地,在對(duì)于本發(fā)明的要求而使用的具有SBR和PS嵌段的TPE中,SBR彈性體嵌段為氫化的使得丁二烯部分中的25摩爾%至100摩爾%比例的雙鍵被氫化。更優(yōu)選地,丁二烯部分中的50摩爾%至100摩爾%,非常優(yōu)選80摩爾%至100摩爾%比例的雙鍵被氫化。在本發(fā)明的意義內(nèi),SBR嵌段的苯乙烯部分可以由選自苯乙烯單體,特別是選自未取代苯乙烯、取代苯乙烯及其混合物的單體組成。在取代的苯乙烯中,優(yōu)選選擇選自如下的那些:甲基苯乙烯(優(yōu)選鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯和對(duì)甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α,2-二甲基苯乙烯、α,4-二甲基苯乙烯和二苯乙烯)、對(duì)叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯(優(yōu)選鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、2,4–二氯苯乙烯、2,6–二氯苯乙烯和2,4,6–三氯苯乙烯)、溴苯乙烯(優(yōu)選鄰溴苯乙烯、間溴苯乙烯、對(duì)溴苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、2,6-二溴苯乙烯和2,4,6–三溴 苯乙烯)、氟苯乙烯(優(yōu)選鄰氟苯乙烯、間氟苯乙烯、對(duì)氟苯乙烯、2,4-二氟苯乙烯、2,6-二氟苯乙烯和2,4,6–三氟苯乙烯)、對(duì)羥基苯乙烯及其混合物。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案,具有SBR和PS嵌段的TPE的彈性體嵌段總共具有25000g/mol至350000g/mol,優(yōu)選35000g/mol至250000g/mol的數(shù)均分子量(“Mn”),從而賦予具有SBR和PS嵌段的TPE良好的彈性體性質(zhì)以及與作為輪胎胎面的用途相匹配的足夠的機(jī)械強(qiáng)度。彈性體嵌段也可以由數(shù)種如上限定的彈性體嵌段組成。1.1.3.熱塑性嵌段的特性對(duì)于熱塑性嵌段的定義,將使用剛性熱塑性嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的特征。該特征是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。其使得有可能特別選擇工業(yè)加工(轉(zhuǎn)變)溫度。在無(wú)定形聚合物(或聚合物嵌段)的情況下,選擇加工溫度使得基本上高于Tg。在半結(jié)晶聚合物(或聚合物嵌段)的特定情況下,可以觀察到大于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熔點(diǎn)。在該情況下,反而是熔點(diǎn)(M.p.)使得有可能選擇所考慮的聚合物(或聚合物嵌段)的加工溫度。因此,當(dāng)提及“Tg(或M.p.,如果合適的話)”時(shí),需要考慮這是用于選擇加工溫度的溫度。對(duì)于本發(fā)明的要求,具有SBR和PS嵌段的TPE彈性體包含一個(gè)或多個(gè)熱塑性嵌段,所述熱塑性嵌段優(yōu)選具有大于或等于80℃的Tg(或M.p.,如果合適的話)并且由經(jīng)聚合苯乙烯(PS)單體組成。優(yōu)選地,該熱塑性嵌段具有在80℃至250℃范圍內(nèi)的Tg(或M.p.,如果合適的話)。優(yōu)選地,該熱塑性嵌段的Tg(或M.p.,如果合適的話)為優(yōu)選80℃至200℃,更優(yōu)選80℃至180℃。具有SBR和PS嵌段的TPE中的PS熱塑性嵌段的份數(shù)在5%至70%,優(yōu)選8%至60%,更優(yōu)選10%至50%的范圍內(nèi)。具有SBR嵌段的TPE的熱塑性嵌段為聚苯乙烯嵌段。優(yōu)選的聚苯乙烯獲自苯乙烯單體,所述苯乙烯單體選自未取代苯乙烯、取代苯乙烯及其混合物。在取代的苯乙烯中,優(yōu)選選擇選自如下的那些:甲基苯乙烯(優(yōu)選鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯和對(duì)甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α,2-二甲基苯乙烯、α,4-二甲基苯乙烯和二苯乙烯)、對(duì)叔丁基 苯乙烯、氯苯乙烯(優(yōu)選鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、2,4–二氯苯乙烯、2,6–二氯苯乙烯和2,4,6–三氯苯乙烯)、溴苯乙烯(優(yōu)選鄰溴苯乙烯、間溴苯乙烯、對(duì)溴苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、2,6-二溴苯乙烯和2,4,6–三溴苯乙烯)、氟苯乙烯(優(yōu)選鄰氟苯乙烯、間氟苯乙烯、對(duì)氟苯乙烯、2,4-二氟苯乙烯、2,6-二氟苯乙烯和2,4,6–三氟苯乙烯)、對(duì)羥基苯乙烯及其混合物。非常優(yōu)選地,具有SBR嵌段的TPE的熱塑性嵌段為獲自未取代聚苯乙烯的嵌段。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)變體形式,如上限定的聚苯乙烯嵌段可以與至少一種其它單體共聚,從而形成具有如上限定的Tg(或M.p.,如果合適的話)的熱塑性嵌段。舉例而言,能夠與經(jīng)聚合單體共聚的該其它單體可以選自二烯單體,更特別地具有4至14個(gè)碳原子的共軛二烯單體和具有8至20個(gè)碳原子的乙烯基芳族類型的單體。根據(jù)本發(fā)明,具有SBR和PS嵌段的TPE的熱塑性嵌段總共具有5000g/mol至150000g/mol的數(shù)均分子量(“Mn”),從而賦予具有SBR和PS嵌段的TPE良好的彈性體性質(zhì)以及與作為輪胎胎面的用途相匹配的足夠的機(jī)械強(qiáng)度。熱塑性嵌段也可以由數(shù)種如上限定的熱塑性嵌段組成。1.1.4.具有SBR和PS嵌段的TPE的示例作為可市售獲得的具有SBR和PS嵌段的TPE彈性體的示例,可以提及通過(guò)AsahiKasei以名稱SOES1611、SOEL605或SOEL606銷售的SOE型彈性體。1.1.5.具有SBR和PS嵌段的TPE的量如果在組合物中使用任選的其它(非熱塑性)彈性體,具有SBR和PS嵌段的TPE彈性體構(gòu)成主要重量份數(shù);它們則占彈性體組合物中存在的所有彈性體的至少65重量%,優(yōu)選至少70重量%,更優(yōu)選至少75重量%。還優(yōu)選地,具有SBR和PS嵌段的TPE彈性體占彈性體組合物中存在的所有彈性體的至少95重量%(特別是100重量%)。因此,具有SBR和PS嵌段的TPE彈性體的量在65至100phr,優(yōu)選70至100phr和特別是75至100phr的范圍內(nèi)。還優(yōu)選地,組合 物包含95至100phr的具有SBR和PS嵌段的TPE彈性體。具有SBR和PS嵌段的TPE彈性體優(yōu)選為胎面的唯一的彈性體。1.2.非熱塑性彈性體上文描述的熱塑性彈性體本身足以用于根據(jù)本發(fā)明的胎面。根據(jù)本發(fā)明的胎面的組合物可以包含至少一種(亦即一種或多種)二烯橡膠作為非熱塑性彈性體,該二烯橡膠有可能單獨(dú)使用或者與至少一種(亦即一種或多種)其它非熱塑性橡膠或彈性體共混使用。任選的非熱塑性彈性體的總含量在0至35phr,優(yōu)選0至30phr,更優(yōu)選0至25phr和還更優(yōu)選0至5phr的范圍內(nèi)。因此,當(dāng)胎面包含非熱塑性彈性體時(shí),非熱塑性彈性體占至多35phr,優(yōu)選至多30phr,更優(yōu)選至多25phr,非常優(yōu)選至多5phr。還非常優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的輪胎的胎面不包含非熱塑性彈性體。術(shù)語(yǔ)“二烯”彈性體或橡膠應(yīng)當(dāng)以已知的方式被理解為意指至少部分(即均聚物或共聚物)得自二烯單體(具有兩個(gè)共軛或非共軛碳-碳雙鍵的單體)的(一種或多種)彈性體。這些二烯彈性體可以分為兩類:“基本上不飽和的”或“基本上飽和的”?!盎旧喜伙柡偷摹蓖ǔ1焕斫鉃橐庵钢辽俨糠值米怨曹椂﹩误w并且具有大于15%(摩爾%)的二烯源(共軛二烯)單元含量的二烯彈性體。在“基本上不飽和的”二烯彈性體的類別中,術(shù)語(yǔ)“高度不飽和的”二烯彈性體被理解為具體意指具有大于50%的二烯源(共軛二烯)單元含量的二烯彈性體。因此二烯彈性體,例如一些丁基橡膠或二烯和EPDM型α-烯烴的共聚物,可以被描述為“基本上飽和的”二烯彈性體(低或極低的二烯源單元含量,始終小于15%)。在給定這些定義的前提下,無(wú)論上述哪類的能夠用于本發(fā)明的組合物中的二烯彈性體更特別地理解為意指:(a)-通過(guò)具有4至12個(gè)碳原子的共軛二烯單體的聚合獲得的任何均聚物;(b)-通過(guò)一種或多種共軛二烯彼此或與一種或多種具有8至20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物的共聚獲得的任何共聚物;(c)-通過(guò)乙烯和具有3至6個(gè)碳原子的α-烯烴與具有6至12個(gè)碳原子的非共軛二烯單體的共聚獲得的三元共聚物,例如,由乙烯和丙烯與上述類型的非共軛二烯單體(例如特別是1,4-己二烯、亞乙基降冰片烯或二環(huán)戊二烯)獲得的彈性體;(d)-異丁烯和異戊二烯的共聚物(二烯丁基橡膠),以及該類共聚物的鹵化形式,特別是氯化或溴化形式。本發(fā)明中可以使用任何類型的二烯彈性體。當(dāng)組合物包含硫化體系時(shí),在根據(jù)本發(fā)明的輪胎的胎面的制造中,優(yōu)選使用基本上不飽和的彈性體,特別是上述(a)和(b)類型。如下特別適合作為共軛二烯:1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二(C1-C5-烷基)-1,3-丁二烯(例如2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,3-二乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-3-乙基-1,3-丁二烯或2-甲基-3-異丙基-1,3-丁二烯)、芳基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯或2,4-己二烯。例如如下適合作為乙烯基芳族化合物:苯乙烯、鄰-、間-或?qū)?甲基苯乙烯、“乙烯基甲苯”商用混合物、對(duì)-(叔丁基)苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基均三甲基苯、二乙烯基苯或乙烯基萘。共聚物可以包含在99重量%和20重量%之間的二烯單元和在1重量%和80重量%之間的乙烯基芳族單元。彈性體可以具有任何微觀結(jié)構(gòu),所述微觀結(jié)構(gòu)取決于所使用的聚合條件,特別是取決于改性劑和/或無(wú)規(guī)化劑的存在或不存在以及取決于所使用的改性劑和/或無(wú)規(guī)化劑的量。所述彈性體可以例如在分散體中或在溶液中制得;它們可以為偶聯(lián)的和/或星形支化的,或者可以用偶聯(lián)劑和/或星形支化試劑或官能化試劑進(jìn)行官能化。為了偶聯(lián)至炭黑,可以提及的是例如包括C-Sn鍵的官能團(tuán)或者胺化官能團(tuán),例如二苯甲酮;為了偶聯(lián)至增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料,例如二氧化硅,可以提及的是例如硅烷醇官能團(tuán)或具有硅烷醇封端(例如在FR2740778或US6013718中所述的)的聚硅氧烷官能團(tuán),烷氧基硅烷官能團(tuán)(例如在FR2765882或US5977238中所述),羧基官能團(tuán)(例如在WO01/92402或US6815473,WO2004/096865或US2006/0089445中所述)或者聚醚官能團(tuán)(例如在EP1127909或US6503973中所述)。作為官能化彈性體的其它例子,還可以提及的是環(huán)氧化型彈性體(例如SBR、BR、NR或IR)。1.3.PPE樹(shù)脂上文描述的熱塑性彈性體本身足以用于根據(jù)本發(fā)明的胎面。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含基于任選取代的聚苯醚單元的熱塑性樹(shù)脂(縮寫(xiě)為“PPE樹(shù)脂”)。這種化合物例如描述于VCH出版的百科全書(shū)“Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry”,第A21卷,第605-614頁(yè),第5版,1992年。對(duì)于本發(fā)明的要求可使用的PPE樹(shù)脂優(yōu)選具有根據(jù)1999年的標(biāo)準(zhǔn)ASTMD3418通過(guò)DSC測(cè)得的在0至215℃,優(yōu)選5至200℃,更優(yōu)選5至185℃范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。低于0℃,PPE樹(shù)脂不允許包含PPE樹(shù)脂的組合物中的Tg的充分轉(zhuǎn)移,高于215℃可能出現(xiàn)特別是在獲得均勻混合物方面的制備問(wèn)題。優(yōu)選地,PPE樹(shù)脂為主要包含通式(I)的聚亞苯基單元的化合物:其中:-R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地表示選自如下的相同或不同的基團(tuán):氫;羥基、烷氧基、鹵素、氨基、烷基氨基或二烷基氨基;包含至少2個(gè)碳原子、任選被雜原子中斷并且任選取代的烴基;一方面R1和R3并且另一方面R2和R4有可能連同其附接的碳原子形成一個(gè)或多個(gè)稠合至式(I)的化合物的苯環(huán)的環(huán),-n為在3至300范圍內(nèi)的整數(shù)。優(yōu)選地,R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地表示選自如下的相同或不同的基團(tuán):-氫,-羥基、烷氧基、鹵素、氨基、烷基氨基或二烷基氨基,-線性、支化或環(huán)狀烷基,所述烷基包含1至25(優(yōu)選2至18)個(gè)碳原子,任選被選自氮、氧和硫的雜原子中斷,并且任選被羥基、 烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或鹵素基團(tuán)取代,-芳基,所述芳基包含6至18(優(yōu)選6至12)個(gè)碳原子,任選被羥基、烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基或鹵素基團(tuán)取代。更優(yōu)選地,R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地表示選自如下的相同或不同的基團(tuán):-氫,-羥基、包含1至6個(gè)碳原子的烷氧基、鹵素基團(tuán)、氨基、包含1至6個(gè)碳原子的烷基氨基,或包含2至12個(gè)碳原子的二烷基氨基,-線性、支化或環(huán)狀烷基,所述烷基包含1至12(優(yōu)選2至6)個(gè)碳原子,任選被雜原子中斷,并且任選被羥基、包含1至6個(gè)碳原子的烷氧基、氨基、包含1至6個(gè)碳原子的烷基氨基、包含2至12個(gè)碳原子的二烷基氨基或鹵素基團(tuán)取代,-芳基,所述芳基包含6至18(優(yōu)選6至12)個(gè)碳原子,任選被羥基、包含1至6個(gè)碳原子的烷氧基、氨基、包含1至6個(gè)碳原子的烷基氨基、包含2至12個(gè)碳原子的二烷基氨基、包含1至12個(gè)碳原子的烷基或鹵素基團(tuán)取代。甚至更優(yōu)選地,R1和R2表示烷基特別是甲基,并且R3和R4表示氫原子。在該情況下,PPE樹(shù)脂為聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)。還優(yōu)選地,n為在3至50,更優(yōu)選5至30,優(yōu)選6至20范圍內(nèi)的整數(shù)。優(yōu)選地,PPE樹(shù)脂為包含大于80重量%,還更優(yōu)選大于95重量%通式(I)的聚亞苯基單元的化合物。例如可以提及聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚),特別是得自Sabic的NorylSA120或得自AsahiKasei的XyronS202A。以已知的方式,PPE樹(shù)脂例如優(yōu)選具有最通常為15000至30000g/mol的可變的數(shù)均分子量(Mn);在正如這些的高分子量的情況下,Mn以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式通過(guò)SEC(也被稱為GPC,例如參考US4588806,第8欄)測(cè)得。對(duì)于本發(fā)明的要求,本發(fā)明的組合物也可以優(yōu)選使用的PPE樹(shù)脂的分子量Mn小于通常遇到的分子量,特別是小于6000g/mol,優(yōu)選小于3500g/mol,特別地Mn在700至2500g/mol的范圍內(nèi)。分子量低于6000g/mol的PPE的數(shù)均分子量(Mn)通過(guò) NMR測(cè)得,因?yàn)槌R?guī)SEC測(cè)量不夠精確。該NMR測(cè)量以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式通過(guò)分析鏈端官能團(tuán)或者通過(guò)分析聚合引發(fā)劑而進(jìn)行,例如在SubhashC.Shit和SukumarMaiti在“EuropeanPolymerJournal”中的“ApplicationofNMRspectroscopyinmolecularweightdeterminationofpolymers”中所解釋的(第22卷,第12期,第1001至1008頁(yè)(1986))。PPE樹(shù)脂的多分散指數(shù)PI的值(提示:PI=Mw/Mn,其中Mw為重均分子量,Mn為數(shù)均分子量)優(yōu)選小于或等于5,更優(yōu)選小于或等于3,還更優(yōu)選小于或等于2。組合物中的PPE樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選在1至90phr,更優(yōu)選2至80phr,還更優(yōu)選3至60phr,非常特別地5至60phr的范圍內(nèi)。1.4.納米填料或增強(qiáng)填料上文描述的熱塑性彈性體本身足以用于根據(jù)本發(fā)明的胎面。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的組合物也可以包含增強(qiáng)填料。當(dāng)使用增強(qiáng)填料時(shí),可以使用通常用于輪胎制造的任何類型的填料,例如有機(jī)填料如炭黑,無(wú)機(jī)填料如二氧化硅,或這兩類填料的共混物,特別是炭黑和二氧化硅的共混物。所有常規(guī)用于輪胎的炭黑(“輪胎級(jí)”炭黑)適合作為炭黑。更特別地提及例如100、200或300系列(ASTM級(jí))的增強(qiáng)炭黑,例如N115、N134、N234、N326、N330、N339、N347或N375炭黑,或者取決于目標(biāo)應(yīng)用,更高系列的炭黑(例如N660、N683或N772),實(shí)際上甚至是N990。根據(jù)定義,在本專利申請(qǐng)中,“無(wú)機(jī)增強(qiáng)填料”應(yīng)被理解為意指任何無(wú)機(jī)或礦物填料(無(wú)論其顏色及其來(lái)源:天然或合成),其相對(duì)于炭黑也稱作“白填料”、“透明填料”或甚至“非黑填料”,其能夠單獨(dú)增強(qiáng)旨在制造輪胎的橡膠組合物而無(wú)需除了中間偶聯(lián)劑之外的方法,換言之,其在增強(qiáng)作用上能夠代替常規(guī)輪胎級(jí)炭黑;這種填料通常以已知的方式特征在于其表面上羥基(-OH)的存在。提供增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料的物理狀態(tài)并不重要,無(wú)論其為粉末、微珠、顆粒、珠的形式或任何其他適當(dāng)?shù)闹旅芑问?。?dāng)然,增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料也被理解為意指不同的增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料的混合物,特別是如下所述的高 度可分散性硅質(zhì)和/或鋁質(zhì)填料的混合物。硅質(zhì)類型的礦物填料,特別是二氧化硅(SiO2),或者鋁質(zhì)類型的礦物填料,特別是氧化鋁(Al2O3)特別適合作為增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料。所用的二氧化硅可為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任何增強(qiáng)二氧化硅,特別是BET表面積和CTAB比表面積均小于450m2/g,優(yōu)選為從30至400m2/g的任何沉淀二氧化硅或熱解二氧化硅。作為可高度分散的沉淀二氧化硅(“HDS”),可提及例如來(lái)自Degussa的Ultrasil7000和Ultrasil7005二氧化硅、來(lái)自Rhodia的Zeosil1165MP、1135MP和1115MP二氧化硅、來(lái)自PPG的Hi-SilEZ150G二氧化硅、來(lái)自Huber的Zeopol8715、8745和8755二氧化硅或者如申請(qǐng)WO03/16837中所述的具有高比表面積的二氧化硅。為了將增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料偶聯(lián)至彈性體,有可能例如以已知的方式使用旨在在無(wú)機(jī)填料(其粒子表面)和彈性體之間提供化學(xué)和/或物理特性的滿意連接的至少雙官能的偶聯(lián)劑(或粘合劑),特別是雙官能的有機(jī)硅烷或聚有機(jī)硅氧烷。組合物中的任選增強(qiáng)填料(炭黑和/或增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料,例如二氧化硅)的體積含量在0%至20%的范圍內(nèi),對(duì)應(yīng)于不含增塑劑的組合物的0至50phr的含量。優(yōu)選地,組合物包含小于30phr,更優(yōu)選小于10phr的增強(qiáng)填料。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的變體形式,胎面的組合物不包含增強(qiáng)填料。1.5.各種添加劑上文描述的熱塑性彈性體本身足以用于根據(jù)本發(fā)明的胎面。盡管如此,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案,上述彈性體組合物還可以包含增塑劑,例如油(或增塑油或增量油)或增塑樹(shù)脂,其作用在于通過(guò)降低模量和增加增粘能力從而促進(jìn)胎面的加工,特別是胎面至輪胎的合并??墒褂萌魏斡停鲇蛢?yōu)選具有弱極性性質(zhì),能夠增量或增塑彈性體,特別是熱塑性彈性體。在環(huán)境溫度(23℃)下,特別不同于天生為固體的樹(shù)脂或橡膠,這些油(或多或少的粘性)為液體(提示,亦即具有最終采取它們?nèi)萜鞯男螤畹哪芰Φ奈镔|(zhì))。還可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何類型的增塑樹(shù)脂。根據(jù)如下描述和實(shí)施例,本領(lǐng)域技術(shù)人員將知曉如何根據(jù)所使用的具有SBR和PS嵌段的TPE彈性體(如上所述)、設(shè)置有胎面的輪胎的特定使用條件,特別是根據(jù)旨在使用其的充氣制品,來(lái)調(diào)整增塑劑的量。當(dāng)使用增量油時(shí),取決于胎面的目標(biāo)Tg和模量,優(yōu)選增量油的含量在0至80phr,優(yōu)選0至50phr,更優(yōu)選5至50phr的范圍內(nèi)。上述胎面可進(jìn)一步包含本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的通常存在于胎面中的各種添加劑??梢岳邕x擇一種或多種添加劑,所述添加劑選自保護(hù)劑,例如抗氧化劑或抗臭氧劑,UV穩(wěn)定劑,各種加工助劑或其它添加劑,亦即能夠促進(jìn)充氣制品的結(jié)構(gòu)的剩余部分的粘合的促進(jìn)劑。優(yōu)選地,胎面不同時(shí)包含所有這些添加劑,更優(yōu)選地,胎面不包含任何這些試劑。同樣地和任選地,本發(fā)明的胎面的組合物可以包含本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的交聯(lián)體系。優(yōu)選地,組合物不包含交聯(lián)體系。以同樣的方式,本發(fā)明的胎面的組合物可以包含一種或多種本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的惰性微米填料,例如板狀填料。優(yōu)選地,組合物不包含微米填料。2.制備具有SBR和PS嵌段的TPE彈性體可以通過(guò)擠出或模制而以通常用于TPE的方式進(jìn)行加工,例如使用可以以珠?;蝾w粒形式得到的起始材料。根據(jù)本發(fā)明的輪胎的胎面以通常的方式制得,例如通過(guò)在雙螺桿擠出機(jī)中引入各種組分,從而熔融基質(zhì)并且合并所有成分,然后使用模具,所述模具有可能制備成型元件。然后在用于固化輪胎的模具中施加胎面花紋。如果具有SBR和PS嵌段的TPE的彈性體嵌段為完全氫化的SBR嵌段,輪胎需要包括位于胎面花紋部分下方的下層或粘合層,所述下層或粘合層包含具有SBR和PS嵌段和不飽和彈性體嵌段的TPE從而促進(jìn)成品輪胎內(nèi)的所述胎面和相鄰層(例如胎冠增強(qiáng)件或帶束層)之間的粘合。該胎面可以以常規(guī)方式安裝在輪胎上,所述輪胎除了根據(jù)本發(fā)明的胎面之外還包含胎冠,兩個(gè)胎側(cè)和兩個(gè)胎圈,錨固至兩個(gè)胎圈的胎 體增強(qiáng)件,和胎冠增強(qiáng)件。任選地并且如上所述,根據(jù)本發(fā)明的輪胎還可以包括位于胎面花紋部分和胎冠增強(qiáng)件之間的下層或粘合層。本發(fā)明的示例性實(shí)施方案用于根據(jù)本發(fā)明的輪胎的胎面組合物如上所述進(jìn)行制備。然后使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的如下常規(guī)部件根據(jù)通常的方法制備根據(jù)本發(fā)明的輪胎:胎冠,兩個(gè)胎側(cè)和兩個(gè)胎圈,錨固至兩個(gè)胎圈的胎體增強(qiáng)件,胎冠增強(qiáng)件和胎面,胎面為對(duì)于本發(fā)明的要求描述的胎面??梢酝ㄟ^(guò)在輪胎上進(jìn)行的測(cè)試或者通過(guò)胎面組合物樣品的測(cè)試如下所述評(píng)估根據(jù)本發(fā)明的輪胎的性質(zhì)。動(dòng)態(tài)性質(zhì)(固化之后)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD5992-96在粘度分析儀(MetravibVA4000)上測(cè)量動(dòng)態(tài)性質(zhì)G*和tan(δ)max。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD1349-99在10Hz的頻率和40℃的溫度下記錄所需組合物樣品(厚度為2mm,橫截面積為78mm2的圓柱形試樣)經(jīng)受簡(jiǎn)單交變正弦剪切應(yīng)力的響應(yīng)。由0.1%至50%(向外周期),然后由50%至0.1%(返回周期)進(jìn)行峰至峰的應(yīng)變振幅掃描。使用的結(jié)果為復(fù)數(shù)動(dòng)態(tài)剪切模量(G*)和損耗因子tan(δ)。顯示了返回周期觀察到的tanδ的最大值(tan(δ)max)和0.1%和50%應(yīng)變下的值之間的復(fù)數(shù)模量的差(ΔG*)(Payne效應(yīng))。為了便于閱讀,以基數(shù)100顯示性能結(jié)果,值100屬于對(duì)照。因此,對(duì)于(tanδ)的測(cè)量,大于100的結(jié)果表明更好的性能因此表明相關(guān)值的減小,相反地,小于100的結(jié)果表明更差的性能因此表明相關(guān)值的增加。E"的測(cè)量使用裝配有PET10003000B壓縮板的DMAMETRAVIB450+設(shè)備進(jìn)行E”的測(cè)量方法。所進(jìn)行的測(cè)試為在直徑10mm且高度15mm的圓柱形樣品上進(jìn)行的動(dòng)態(tài)壓縮測(cè)試。首先將所選擇的TPE配方或未加工的彈性體混合物成形為片材(例如對(duì)于TPE使用壓機(jī),對(duì)于彈性體混合物使用開(kāi)煉機(jī))。然后使用沖孔機(jī)切割直徑10mm的小圓片。堆疊這些圓片直至獲得至少15mm的高度。然后將這些堆疊的圓片放置在模具中,所述模具的內(nèi)部尺寸為直 徑10mm且高度15mm。使組件進(jìn)入壓機(jī)從而熔融不可交聯(lián)的混合物或固化可交聯(lián)混合物并且構(gòu)成直徑10mm且高度15mm的圓柱形樣品。通常地,該固化(用于可交聯(lián)混合物)或成形(用于不可交聯(lián)混合物)熱處理在170℃和16bar下進(jìn)行17分鐘。在成形和(如果合適的話)固化之后,使用粘合劑Loctite406使所獲得的圓柱形樣品與壓縮板成為整體。首先在下方板的中間放置一滴該粘合劑。將圓柱形樣品放置在該滴上并且在圓柱形樣品的頂部上放置第二滴。然后降低Metravib的橫桿從而造成上方板粘合地結(jié)合至樣品的頂部,注意不要壓碎樣品(幾乎為零的力)。在干燥粘合劑數(shù)分鐘之后,以10%的靜態(tài)變形程度和0.1%的動(dòng)態(tài)變形程度以1Hz向該圓柱形樣品施加正弦應(yīng)力。在40℃至200℃的范圍內(nèi)以1℃/min的變化速度研究E”模量隨溫度的變化。通常地,然后獲得E”模量隨溫度變化的圖。通過(guò)該曲線,有可能提取對(duì)應(yīng)于最大E”的溫度值。對(duì)于基于熱塑性塑料的組合物,該最大溫度代表組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,顯示了組合物的耐熱性。為了便于閱讀,以基數(shù)100顯示性能結(jié)果,值100屬于對(duì)照。小于100的結(jié)果表明相關(guān)性能的降低,相反地,大于100的結(jié)果表明相關(guān)性能的增加。實(shí)施例如上所述制備根據(jù)本發(fā)明的三種輪胎胎面組合物(A3、A4和A5)并且與如下兩個(gè)對(duì)照對(duì)比:具有低滾動(dòng)阻力的“胎坯”型對(duì)照輪胎胎面組合物(A1)和如文獻(xiàn)WO2012/152686中所述的胎面組合物(A2)。這些胎面的組合物列于下表1。表1(1)溶液SSBR(以干燥SBR表示的含量:41%的苯乙烯、24%的1,2-聚丁二烯單元和51%的反式-1,4-聚丁二烯單元(Tg=-25℃));(2)溶液SSBR(以干燥SBR表示的含量:29%的苯乙烯、5%的1,2-聚丁二烯單元和80%的反式-1,4-聚丁二烯單元(Tg=-56℃));(3)SIS熱塑性彈性體,Hybrar5125,來(lái)自Kuraray;(4)SOE熱塑性彈性體,SOEL606,來(lái)自AsahiKasei;(5)二氧化硅(Zeosil1165MP,來(lái)自Rhodia);(6)TESTP偶聯(lián)劑(Si69,來(lái)自Degussa);(7)炭黑N234;(8)TDAE油,Vivatec500,來(lái)自Hansen&Rosenthal;(9)環(huán)烷油,來(lái)自Repsol的Extensoil5124T或來(lái)自KlausDahleke的Tudalen1968;(10)C5/C9樹(shù)脂,CrayValleyWingtack,來(lái)自STS;(11)PPE樹(shù)脂1聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚),Noryl SA120,來(lái)自Sabic,Mn=2350g/mol;(12)PPE樹(shù)脂2聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚),XyronS202A,來(lái)自Sabic,Mn=19000g/mol;(13)N-(1,3-二甲基丁基)-N-苯基-對(duì)-亞苯二胺(Santoflex6-PPD,來(lái)自Flexsys);(14)DPG=二苯胍(PerkacitDPG,來(lái)自Flexsys);(15)氧化鋅(工業(yè)級(jí)-Umicore);(16)硬脂(Pristerene,來(lái)自Uniqema);(17)N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(SantocureCBS,來(lái)自Flexsys)。在這些組合物中注意到,與胎面組合物中的具有SBR和PS嵌段的TPE彈性體的使用相關(guān)的大量材料有所節(jié)約。然后在滯后性和耐熱性方面評(píng)估本發(fā)明的組合物的性能。結(jié)果列于表2。表2組合物A-1A-2A-3A-4A-540℃下的tan(δ)max(基數(shù)100)100123386300300E'max的溫度--116132147表2中列出的結(jié)果證實(shí),根據(jù)本發(fā)明的組合物A3、A4和A5的胎面能夠顯著改進(jìn)滯后性性能,滯后性性能是滾動(dòng)阻力性能的代表。此外,非常出人意料的是,鑒于現(xiàn)有技術(shù),相比于常規(guī)二烯胎面而且相比于如文獻(xiàn)WO2012/152686中描述的TPE胎面,具有SBR和PS嵌段的TPE和PPE樹(shù)脂足以獲得滯后性性能改進(jìn)至該程度的胎面。此外,結(jié)果還表明,特別對(duì)于組合物A4和A5,相比于組合物A3顯著改進(jìn)了耐熱性。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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