本發(fā)明涉及適于用作形成構(gòu)成以光學(xué)透鏡、光學(xué)膜為代表的光學(xué)構(gòu)件的樹脂(光學(xué)樹脂)的單體、且加工性、生產(chǎn)率優(yōu)異的新型的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的結(jié)晶多形體及其制造方法。

背景技術(shù)：

以2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘等聯(lián)萘類作為原料單體的聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、環(huán)氧等樹脂材料由于光學(xué)特性、耐熱性等優(yōu)異，因此近年來作為光學(xué)透鏡、光學(xué)片等新的光學(xué)材料受到關(guān)注。

作為獲得2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)茶的方法，在日本特開2011-153248號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)中，在其合成例1中公開有如下的方法，即，使1，1’-二-2-萘酚與過量的碳酸亞乙酯在氫氧化鉀催化劑存在下反應(yīng)，將所得的反應(yīng)產(chǎn)物溶解于甲基異丁基酮中，用水清洗后，除去甲基異丁基酮而得到樹脂狀物。在日本特開2010-018753號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中，在其實(shí)施例1中公開有如下的方法，即，使1，1’-二-2-萘酚與過量的碳酸亞乙酯在碳酸鉀催化劑存在下、在甲苯溶劑中反應(yīng)，將所得的反應(yīng)產(chǎn)物用1％氫氧化鈉水溶液及水清洗后，在減壓下除去溶劑而得到2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘。但是，這些專利文獻(xiàn)中記載的方法是從溶解有2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的溶液中除去全部溶劑的方法，是難以在工業(yè)上實(shí)施的方法。此外，在1，1’-二-2-萘酚與過量的碳酸亞乙酯的反應(yīng)中除了目的物以外，還會(huì)副生成1，1’-二-2-萘酚1分子與碳酸亞乙酯1分子反應(yīng)而得的化合物、1，1’-二-2-萘酚1分子與碳酸亞乙酯3分子以上反應(yīng)而得的化合物或目的物利用碳酸酯鍵等聚合2摩爾以上而得的化合物等。因此，在像所述專利文獻(xiàn)記載的那樣從反應(yīng)產(chǎn)物中蒸餾除去溶劑、作為其濃縮殘余物得到目的物的方法中，會(huì)變成樹脂狀的塊，只能得到純度、色相不充分的物質(zhì)。

另一方面，作為利用柱色譜得到的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的晶體，已知有熔點(diǎn)為112～113℃的外消旋體晶體〔J.Org.Chem.，Vol.42，No.26，1977，4173-4184(非專利文獻(xiàn)1)〕。因此本發(fā)明人等在堿催化劑下使1，1’-二-2-萘酚與過量的碳酸亞乙酯反應(yīng)后，使反應(yīng)產(chǎn)物溶解于甲苯中，利用常法進(jìn)行了析晶，結(jié)果與該文獻(xiàn)記載相同地得到熔點(diǎn)112～113℃(差示掃描熱分析的最大熔融吸熱峰在114～116℃)的晶體。本晶體的晶體形狀為針狀晶體。

然而，在進(jìn)行所述析晶操作時(shí)，無法在晶體析出的同時(shí)進(jìn)行攪拌。因此，為了設(shè)為能夠攪拌的狀態(tài)，需要追加大量的溶劑，使析出的晶體的一部分再次溶解，形成可以再次開始攪拌的狀態(tài)。另外，過濾性、晶體清洗時(shí)的排液差，其結(jié)果是，干燥前的晶體含有大量的溶劑，因此判明非專利文獻(xiàn)1記載的方法的生產(chǎn)率明顯差。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2011-153248號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2010-018753號(hào)公報(bào)

非專利文獻(xiàn)

非專利文獻(xiàn)1：J.Org.Chem.，Vol.42，No.26，1977，4173-4184

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的問題

本發(fā)明的目的在于，提供能夠作為晶體取得適于作為以光學(xué)樹脂為首的各種樹脂的原料單體使用的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的工業(yè)上能夠?qū)嵤┑闹圃旆椒?、以及能夠在工業(yè)上有利地取得的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的晶體。

用于解決問題的方法

本發(fā)明人等為了解決所述的問題反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，若利用特定的析晶條件，則能夠析出具有給定的晶形的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的晶體，由此能夠作為該晶體在工業(yè)上有利地獲得2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘。具體而言包括以下的發(fā)明。

[1]一種2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘晶體，通過差示掃描熱分析得到的最大熔融吸熱峰在109～112℃。

[2]一種2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘晶體，利用Cu-Kα射線的粉末X射線衍射圖中的衍射角2θ在10.4±0.2°、12.1±0.2°、14.8±0.2°及22.3±0.2°具有峰。

[3]一種2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘晶體，通過差示掃描熱分析得到的最大熔融吸熱峰在106～108℃。

[4]一種2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘晶體，利用Cu-Kα射線的粉末X射線衍射圖中的衍射角2θ在10.0±0.2°、19.2±0.2°、19.7±0.2°及22.2±0.2°具有峰。

[5]一種2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘晶體，其為板狀晶體，基于光學(xué)顯微鏡照片求出的最大晶體長(zhǎng)度L與寬度W的比L/W為1～8。

[6]根據(jù)[1]～[4]中任一項(xiàng)記載的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘晶體，其為板狀晶體，基于光學(xué)顯微鏡照片求出的最大晶體長(zhǎng)度L與寬度W的比L/W為1～8。

[7]根據(jù)[5]或[6]中記載的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘晶體，其中，板狀晶體的寬度W為3μm以上。

[8]一種2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘晶體，是塊狀晶體，眾數(shù)直徑Dmode與中數(shù)直徑Dmedian的比Dmode/Dmedian為2.0以下，基于光學(xué)顯微鏡照片求出的最大晶體長(zhǎng)度L與寬度W的比L/W為1～8。

[9]根據(jù)[8]中記載的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘晶體，其中，通過差示掃描熱分析得到的最大熔融吸熱峰在114～116℃。

[10]根據(jù)[1]～[7]中任一項(xiàng)記載的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘晶體的制造方法，其包括：

從在選自芳香族烴中的至少1種的溶劑中溶解有2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的第一溶液中析出2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的第一晶體后，進(jìn)行固液分離而得到母液的工序；

使用所述母液的至少一部分制備溶解有2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的第二溶液的工序、

從所述第二溶液中在60℃以下的溫度使2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的第二晶體析出的工序。

[11]根據(jù)[10]中記載的制造方法，其中，從所述第二溶液中，在50～60℃的溫度使所述第二晶體析出。

[12]根據(jù)[10]中記載的制造方法，其中，從所述第二溶液中，在48℃以下的溫度使所述第二晶體析出。

[13]根據(jù)[10]～[12]中任一項(xiàng)記載的制造方法，其中，在獲得所述母液的工序中，溶解于選自芳香族烴中的至少1種的溶劑中的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘是利用1，1’-二-2-萘酚與碳酸亞乙酯的反應(yīng)得到。

[14]一種2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的塊狀晶體的制造方法，其包括：

準(zhǔn)備[1]～[7]中任一項(xiàng)記載的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的晶體的工序、和

將所述晶體加熱到40～108℃的工序。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，能夠利用高收率且操作性良好的方法得到2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的晶體。具體而言，利用本發(fā)明得到的新型的板狀晶體、或塊狀晶體與以往公知的針狀晶體不同，在利用析晶來分離晶體的情況下，在晶體析出時(shí)能夠以少量的溶劑進(jìn)行攪拌，因此能夠以比分離公知的分離針狀晶體的情況更少量的溶劑利用析晶高效地獲得2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的晶體，此外過濾性良好，干燥前的晶體中所含的溶劑量少，因此能夠?qū)崿F(xiàn)基于過濾·干燥時(shí)間的縮短的生產(chǎn)率的改善。

另外由于所得的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的板狀晶體或塊狀晶體具有與公知的針狀晶體相比著色少、純度高的特征，因此可以作為光學(xué)樹脂用單體合適地使用。

附圖說明

圖1是表示制造例1中得到的晶體(多形體A)的差示掃描量熱測(cè)定(DSC)曲線的圖。

圖2是表示實(shí)施例3中得到的晶體(多形體B)的差示掃描量熱測(cè)定(DSC)曲線的圖。

圖3是表示實(shí)施例1中得到的晶體(多形體C)的差示掃描量熱測(cè)定(DSC)曲線的圖。

圖4是表示制造例1中得到的晶體(多形體A)的粉末X射線衍射圖的圖。

圖5是表示實(shí)施例3中得到的晶體(多形體B)的粉末X射線衍射圖的圖。

圖6是表示實(shí)施例1中得到的晶體(多形體C)的粉末X射線衍射圖的圖。

圖7是制造例1中得到的晶體(多形體A)的數(shù)碼顯微鏡照片。

圖8是實(shí)施例3中得到的晶體(多形體B)的數(shù)碼顯微鏡照片。

圖9是實(shí)施例1中得到的晶體(多形體C)的數(shù)碼顯微鏡照片。

圖10是實(shí)施例6中得到的塊狀晶體的數(shù)碼顯微鏡照片。

具體實(shí)施方式

<關(guān)于本發(fā)明的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘>

本發(fā)明的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘具有與以往公知的針狀晶體不同的晶形，根據(jù)其形狀，大致上分為板狀晶體和塊狀晶體兩種。首先對(duì)板狀晶體進(jìn)行詳述。

本發(fā)明的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的板狀晶體是2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的新型的結(jié)晶多形體。本發(fā)明的所謂板狀晶體，是縱橫比小的晶體，具體而言，由利用光學(xué)顯微鏡(數(shù)碼顯微鏡)拍攝的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘晶體的最大晶體長(zhǎng)度L與寬度W的比L/W(縱橫比)定義。此處所說的所謂最大晶體長(zhǎng)度L，是根據(jù)利用光學(xué)顯微鏡拍攝的晶體照片由晶體的長(zhǎng)度達(dá)到最長(zhǎng)的晶體的長(zhǎng)度定義，另外所謂寬度W是由與最大晶體長(zhǎng)度形成90°的角度、并且達(dá)到最大長(zhǎng)度的長(zhǎng)度定義。而且，最大晶體長(zhǎng)度L和寬度W是對(duì)從光學(xué)顯微鏡照片中隨機(jī)選擇的至少30個(gè)晶體進(jìn)行測(cè)定并算出的平均值。

本發(fā)明的所謂板狀晶體，是如上所述地定義的將最大晶體長(zhǎng)度L除以寬度W而得的值L/W(縱橫比)為1～8、優(yōu)選為1～5的晶體。若縱橫比大，則加工性、生產(chǎn)率變差，而且純度、色相等品質(zhì)可能降低。另外，本發(fā)明的板狀晶體的寬度W通常為3μm以上，優(yōu)選為5μm以上。若晶體的寬度W小于3μm、縱橫比大于8，則變?yōu)獒槧罹w。

本發(fā)明的板狀晶體是與以往公知的針狀晶體(本申請(qǐng)中稱作多形體A)的晶形不同的晶形，具有可以利用通過差示掃描熱分析(DSC)得到的最大熔融吸熱峰、以及粉末X射線衍射圖中的衍射角2θ的至少1個(gè)特征來區(qū)別的新型的2種晶形(本申請(qǐng)中分別稱作多形體B、多形體C)。

具體而言，本發(fā)明的多形體B的通過差示掃描熱分析得到的最大熔融吸熱峰在109～112℃，本發(fā)明的多形體C的通過差示掃描熱分析得到的最大熔融吸熱峰在106～108℃。本發(fā)明的所謂通過差示掃描熱分析得到的最大熔融吸熱峰，是指在利用后述的條件實(shí)施差示掃描熱分析時(shí)可以觀測(cè)到最大吸熱峰的溫度。而且，本發(fā)明的多形體B及多形體C所顯示的最大熔融吸熱峰有時(shí)會(huì)因?yàn)閹讉€(gè)要因而上下發(fā)生變動(dòng)。作為與這樣的偏差有關(guān)的要因，有實(shí)施分析時(shí)的試樣的加熱速度、所使用的校正標(biāo)準(zhǔn)、設(shè)備的校正方法、分析環(huán)境的相對(duì)濕度及試樣的化學(xué)的純度。雖然對(duì)所提供的試樣觀察到的最大熔融吸熱峰會(huì)隨裝置而不同，然而一般而言，若裝置被相同地校正，則在本申請(qǐng)中所定義的范圍內(nèi)。

本發(fā)明的多形體B的利用Cu-Kα射線的粉末X射線衍射圖中的衍射角2θ在10.4±0.2°、12.1±0.2°、14.8±0.2°及22.3±0.2°具有特征性的峰。另外，衍射角2θ在22.3±0.2°具有最大峰。

本發(fā)明的多形體C的利用Cu-Kα射線的粉末X射線衍射圖中的衍射角2θ在10.0°±0.2°、19.2°±0.2°、19.7±0.2°及22.2±0.2°具有特征性的峰。另外，衍射角2θ在10.0°±0.2°具有最大峰。

雖然本發(fā)明的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的板狀晶體(多形體B、多形體C)為外消旋體，然而只要是上述的體現(xiàn)本申請(qǐng)的效果的范圍中則無論較多地含有哪種光學(xué)活性體都可以。R體與S體的比率優(yōu)選為R體/S體＝45/55～55/45。

對(duì)于本發(fā)明的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的板狀晶體的純度，后述的HPLC純度通常為90％以上，優(yōu)選為95％以上，更優(yōu)選為98％以上。

接下來對(duì)本發(fā)明的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的塊狀晶體進(jìn)行詳述。

本發(fā)明的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的塊狀晶體是具有新的形狀的晶體，至少具有以下的兩個(gè)特征。

(1)眾數(shù)直徑Dmode與中數(shù)直徑Dmedian的比Dmode/Dmedian為2.0以下，

(2)基于光學(xué)顯微鏡照片求出的最大晶體長(zhǎng)度L與寬度W的比L/W為1～8。

本發(fā)明的所謂眾數(shù)直徑(Dmode)和中數(shù)直徑(Dmedian)，是基于利用激光衍射法的粒度測(cè)定得到的數(shù)值，所謂眾數(shù)直徑，是顯示最高的頻度值的最頻直徑，所謂中數(shù)直徑是表示在累積粒度分布中累積值為50％的粒徑。而且，本發(fā)明中，利用后述的方法測(cè)定眾數(shù)直徑和中數(shù)直徑，算出其比值(Dmode/Dmedian)。

本發(fā)明的所謂塊狀晶體，是利用上述的方法得到的眾數(shù)直徑與中數(shù)直徑的比(Dmode/Dmedian)為2.0以下、優(yōu)選為1.0～1.6的晶體。在高于2.0的情況下，所得的晶體成為公知的針狀晶體，不會(huì)體現(xiàn)出上述的本申請(qǐng)效果。

本發(fā)明的所謂塊狀晶體，是基于光學(xué)顯微鏡照片求出的最大晶體長(zhǎng)度L與寬度W的比L/W(縱橫比)為1～8、優(yōu)選為1～3的晶體。若縱橫比大，則加工性、生產(chǎn)率變差，而且純度、色相等品質(zhì)可能降低。另外，本發(fā)明的塊狀晶體的寬度W通常為3μm以上，優(yōu)選為5μm以上。若晶體的寬度W小于3μm、縱橫比大于8，則變?yōu)獒槧罹w?？v橫比利用與上述的板狀晶體相同的方法測(cè)定。

對(duì)于本發(fā)明的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的塊狀晶體的純度，后述的HPLC純度通常為90％以上，優(yōu)選為95％以上，更優(yōu)選為98％以上。

本發(fā)明的塊狀晶體可以利用后述的方法制造，然而由于在制造中多形體B或多形體C轉(zhuǎn)變?yōu)槎嘈误wA，因此通過差示掃描熱分析得到的最大熔融吸熱峰在114～116℃，利用Cu-Kα射線的粉末X射線衍射圖顯示出與多形體A相同的圖。然而，如前所述，通過制成塊狀晶體，與公知的針狀晶體相比著色少、純度高，因此是工業(yè)上的處置性優(yōu)異的晶體。而且，塊狀晶體也可以含有板狀晶體(多形體B和/或多形體C)。

<關(guān)于2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的板狀及塊狀晶體的制造方法>

接下來對(duì)上述的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的板狀及塊狀晶體的制造方法進(jìn)行詳述。本發(fā)明的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘例如可以利用1，1’-二-2-萘酚與碳酸亞乙酯的反應(yīng)得到。以下，對(duì)由1，1’-二-2-萘酚和碳酸亞乙酯來制造2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的方法進(jìn)行說明。

本發(fā)明中作為目標(biāo)的2，2’＝雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘是1，1’-二-2-萘酚1摩爾與碳酸亞乙酯2摩爾進(jìn)行反應(yīng)而得的化合物，然而除此以外作為副反應(yīng)物會(huì)生成1，1’-二-2-萘酚1摩爾與碳酸亞乙酯1摩爾進(jìn)行反應(yīng)而得的化合物(以下有時(shí)記作1摩爾加成物)、1，1’-二-2-萘酚1摩爾與碳酸亞乙酯3摩爾進(jìn)行反應(yīng)而得的化合物(以下有時(shí)記作3摩爾加成物)、1，1’-二-2-萘酚類1摩爾與碳酸亞乙酯4摩爾以上進(jìn)行反應(yīng)而得的化合物(以下有時(shí)記作4摩爾以上加成物)、目的物利用碳酸酯鍵聚合2摩爾以上而得的化合物(以下有時(shí)記作聚合物)等。

1，1’-二-2-萘酚和碳酸亞乙酯的使用量也會(huì)隨著是否使用后述的溶劑而不同，然而通常1，1’-二-2-萘酚與碳酸亞乙酯的比率(摩爾比)為1，1’-二-2-萘酚/碳酸亞乙酯＝1/1.9～1/2.4，優(yōu)選為1/2.0～1/2.4，更優(yōu)選為1/2.0～1/2.3。在碳酸亞乙酯的使用量少于1/1.9的情況下，攪拌變得困難，會(huì)有反應(yīng)不進(jìn)行、或反應(yīng)延遲的情況。即使在反應(yīng)進(jìn)行的情況下未反應(yīng)1，1’-二-2-萘酚、1摩爾加成物等副反應(yīng)物也很多，會(huì)有收率或純度降低的情況。若碳酸亞乙酯的使用量多于1/2.4，則會(huì)因3摩爾加成物、4摩爾以上加成物或聚合物等副反應(yīng)物的增加，而有收率或純度降低的情況。

雖然可使用也可不使用溶劑，然而優(yōu)選在惰性有機(jī)溶劑共存下進(jìn)行反應(yīng)。惰性有機(jī)溶劑的使用量通常相對(duì)于1，1’-二-2-萘酚為0.1～4重量倍，優(yōu)選為0.5～2重量倍。

所謂惰性有機(jī)溶劑，只要是不阻礙反應(yīng)的有機(jī)溶劑即可，例如可以使用苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烴、戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烴、氯苯、二氯苯等鹵代芳香族烴、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷等鹵代脂肪族烴等。優(yōu)選為芳香族烴、鹵代芳香族烴，特別優(yōu)選甲苯、二甲苯。

在反應(yīng)時(shí)，根據(jù)需要使用催化劑。所使用的催化劑可以是堿催化劑、酸催化劑的任意一種，然而從反應(yīng)的進(jìn)行快、雜質(zhì)變少的方面考慮優(yōu)選堿催化劑。作為堿催化劑，例如可以舉出氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇、氧化鎂、碳酸鈉、碳酸鉀等。其中優(yōu)選氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀。在使用酸催化劑的情況下，作為能夠使用的酸催化劑例如可以舉出硫酸、對(duì)甲苯磺酸、甲磺酸等。催化劑的使用量通常相對(duì)于1，1’-二-2-萘酚1摩爾為0.01～0.2摩爾，優(yōu)選為0.05～0.2摩爾。

反應(yīng)溫度通常為150℃以下，優(yōu)選為140～40℃，更優(yōu)選為130～70℃，特別優(yōu)選為120～90℃。若反應(yīng)溫度過高，則會(huì)有由副反應(yīng)物的增加造成的導(dǎo)致收率降低、色相惡化的情況。若反應(yīng)溫度過低，則會(huì)有反應(yīng)不會(huì)快速地進(jìn)行的情況。

雖然在大氣下也可以實(shí)施反應(yīng)，然而從安全性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在氮、氬等非活性氣體氣氛下進(jìn)行?？梢岳靡合嗌V等分析方法追蹤反應(yīng)。

反應(yīng)后，在反應(yīng)混合物為漿料狀態(tài)的情況下，最好加入溶劑而溶解后，為了將未反應(yīng)的碳酸亞乙酯或聚合物分解、除去而用堿水溶液和/或水進(jìn)行清洗。此外根據(jù)需要也可以適當(dāng)?shù)貙?shí)施脫水、過濾、吸附處理等后處理操作。

接下來，對(duì)上述反應(yīng)中得到的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的析晶工序進(jìn)行詳述。使利用上述的方法得到的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘析晶，由此可以得到2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的晶體，然而在不是利用后述的方法制造該晶體的情況下，會(huì)變?yōu)楣尼槧罹w，無法利用高收率且操作性良好的方法得到2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的晶體。

本發(fā)明的板狀晶體(多形體B或C)可以利用如下的工序得到，即，從在選自芳香族烴中的至少1種溶劑中溶解有2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的第一溶液(析晶溶液)中析出2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)茶的第一晶體后，進(jìn)行固液分離而得到母液；使用該母液的至少一部分制備溶解有2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的第二溶液；和在60℃以下的溫度從該第二溶液中析出第二晶體。該第二晶體為板狀晶體(多形體B或C)。在第二溶液的制備時(shí)，可以還使用選自芳香族烴中的至少1種溶劑。另外，在第二溶液的制備時(shí)，優(yōu)選還使用含有利用1，1’-二-2-萘酚與碳酸亞乙酯的反應(yīng)得到的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的反應(yīng)液。該情況下，作為制備第二溶液的工序中所使用的上述2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的至少一部分使用該反應(yīng)液。

在從不含有母液而以選自芳香族烴中的至少1種作為溶劑的溶液中使2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘析晶時(shí)、或從以芳香族烴以外的物質(zhì)作為溶劑的溶液中析晶時(shí)等，利用沒有依照本發(fā)明的條件進(jìn)行析晶、在高于60℃的溫度使晶體析出的情況下，所得的晶體變?yōu)獒槧罹w(多形體A)。另一方面，在利用依照本發(fā)明的條件進(jìn)行析晶、并且析出晶體的溫度為50～60℃的情況下，在板狀晶體中也會(huì)析出多形體B，在析出晶體的溫度為48℃以下的情況下，在板狀晶體中也會(huì)析出多形體C。以下，通過詳述獲得各多形體的條件，來詳述獲得本發(fā)明的板狀晶體的條件。

對(duì)獲得多形體C的方法進(jìn)行說明。多形體C可以通過從上述第二溶液中在48℃以下、優(yōu)選為20～48℃、更優(yōu)選為30～45℃的溫度使晶體析出而得到。

首先，對(duì)沒有本發(fā)明中所使用的母液時(shí)的母液的制造方法(本發(fā)明的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘晶體的制造方法中的獲得母液的工序)進(jìn)行詳述。母液可以通過使含有利用上述的1，1’-二-2-萘酚與碳酸亞乙酯的反應(yīng)得到的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的反應(yīng)液析晶、對(duì)晶體和母液進(jìn)行固液分離而得到。因而，對(duì)用于獲得母液的析晶條件進(jìn)行詳述。

作為獲得母液的工序中所用的選自芳香族烴中的至少1種溶劑，例如可以舉出苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、氯苯、二氯苯等。優(yōu)選為甲苯、二甲苯，更優(yōu)選為甲苯。這些溶劑可以使用1種，或者作為2種以上的混合物使用。在使用不含有芳香族烴的溶劑進(jìn)行析晶而得到母液、使用所得的母液進(jìn)行析晶的情況下，所得的晶體會(huì)變?yōu)獒槧罹w(多形體A)，因此上述第一溶液中的溶劑中的芳香族烴至少設(shè)為10重量％以上，優(yōu)選設(shè)為50重量％以上。溶劑的使用量只要是可以實(shí)施析晶的量即可，相對(duì)于第一溶液中的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘1重量倍例如使用12～50重量倍。

優(yōu)選在第一溶液的析晶前將晶體完全加熱溶解。溶解時(shí)的溫度通常為65℃以上、且為溶劑的沸點(diǎn)以下，優(yōu)選為80℃～110℃。另外，溶解時(shí)間通常在攪拌下為0.5～5小時(shí)，優(yōu)選為1～3小時(shí)。

冷卻速度通常為每分鐘0.05～1℃，優(yōu)選為每分鐘0.1～0.5℃，更優(yōu)選為每分鐘0.1～0.3℃。若冷卻速度過快，則容易在晶體中混入雜質(zhì)，導(dǎo)致純度降低，因此不優(yōu)選。

晶體析出后，可將漿料液進(jìn)一步冷卻。冷卻終點(diǎn)的溫度通常為-10～40℃，優(yōu)選為0～30℃，更優(yōu)選為10～30℃。

對(duì)如上所述地得到的含有2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的第一晶體的漿料液進(jìn)行固液分離而得到母液。固液分離的方法沒有特別限定，例如可以例示出使用過濾機(jī)的方法、使用離心分離機(jī)的方法等。利用固液分離得到的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的第一晶體根據(jù)需要也可以進(jìn)行干燥等操作，作為光學(xué)樹脂用單體等各種原料使用，然而由于使僅由含有利用1，1’-二-2-萘酚與碳酸亞乙酯的反應(yīng)得到的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的反應(yīng)液構(gòu)成的第一溶液析晶而得的第一晶體為多形體A，因此在該情況下，優(yōu)選使第一晶體與所得的母液一起在后述的條件下再次析晶。

接下來，對(duì)制備第二溶液的工序及使第二晶體析出的工序(以下有時(shí)也將它們總稱為再次使用母液的工序)進(jìn)行詳述。

雖然第二溶液也可以包含母液的至少一部分，然而優(yōu)選通過包含母液的至少一部分、和與母液中所含的芳香族烴不同的選自芳香族烴中的至少1種溶劑而制備。該情況下，母液與另外的上述溶劑的合計(jì)中的母液的量通常為10重量％以上，優(yōu)選為25重量％以上，更優(yōu)選為40重量％以上，特別優(yōu)選為50重量％以上。若所含的母液的量少于10重量％，則會(huì)有無法獲得多形體C的情況。而且，在母液中，為了對(duì)固液分離時(shí)分離出的晶體進(jìn)一步清洗，也可以含有所使用的溶劑。再次使用的母液可以使用由多形體A、多形體B、多形體C的任意一種晶形分離出的母液，然而為了穩(wěn)定地獲得多形體C，優(yōu)選為生成多形體B或多形體C并分離而得的母液，特別優(yōu)選為由多形體C分離出的母液。最初得到的母液(使僅由含有利用1，1’-二-2-萘酚與碳酸亞乙酯的反應(yīng)得到的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的反應(yīng)液構(gòu)成的第一溶液析晶而得的母液)是由多形體A分離出的母液，而對(duì)該母液再次進(jìn)行使用、析晶而得的母液就成為由多形體B或多形體C分離出的母液。

只要在進(jìn)行使第二晶體析出的工序時(shí)含有所使用的母液即可，可以在使第二晶體析出的工序的析晶之前不久添加，也可以在更前面的工序中添加。所使用的母液可以是一次也沒有使用過的母液，也可以是反復(fù)使用過的母液。另外，也可以將不同來源的母液混合使用。

能夠與母液一起使用的選自芳香族烴中的至少1種溶劑無論與前述的用于獲得母液的工序中使用的母液相同種類、還是不同種類都可以。另外，對(duì)于使用該溶劑時(shí)的使用量，優(yōu)選被調(diào)整為使添加母液后、析晶前的第二溶液(析晶溶液)中所含的選自芳香族烴中的至少1種的總量(母液中所含的芳香族烴類與新加入的芳香族烴類的和)相對(duì)于第二溶液中的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘為3～20重量倍，更優(yōu)選被調(diào)整為5～12重量倍。這些溶劑可以是新添加，也可以不是新添加，而是直接使用反應(yīng)或提純工序中所用的溶劑。

優(yōu)選在第二溶液的析晶前將晶體完全加熱溶解。溶解時(shí)的溫度通常為65℃以上、且為溶劑的沸點(diǎn)以下，優(yōu)選為80℃～110℃。另外，溶解時(shí)間通常在攪拌下為0.5～5小時(shí)，優(yōu)選為1～3小時(shí)。

使晶體析出的溫度為48℃以下，優(yōu)選為20～48℃，更優(yōu)選為30～45℃。在高于48℃的情況下，可以得到多形體A或多形體B。特別是在晶體析出溫度高于60℃的情況下，會(huì)變?yōu)獒槧罹w(多形體A)，體現(xiàn)不出上述的本申請(qǐng)效果。

晶體析出前及晶體析出后的冷卻速度通常為每分鐘0.05～1℃，優(yōu)選為每分鐘0.1～0.5℃，特別優(yōu)選為每分鐘0.1～0.3℃。若冷卻速度過慢，則容易在高于60℃的溫度析出晶體，其結(jié)果是得到針狀晶體。若冷卻速度過快，則容易在晶體中混入雜質(zhì)，可能導(dǎo)致純度降低。

晶體析出后，可將漿料液進(jìn)一步冷卻。冷卻終點(diǎn)的溫度通常為-10～40℃，優(yōu)選為0～30℃，更優(yōu)選為10～30℃。

漿料液中所含的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的第二晶體被利用過濾、離心分離等固液分離加以回收。所得的晶體可以使用上述的析晶中所用的溶劑等進(jìn)行清洗，也可以進(jìn)行干燥。如此得到的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的晶體為板狀晶體，且為多形體C。其純度通常為95％以上。利用上述固液分離所分離出的母液可以作為制備第二溶液的工序中使用的母液再次利用。

下面對(duì)獲得多形體B的方法進(jìn)行說明。多形體B可以通過從上述第二溶液中在50～60℃使晶體析出而得到。

對(duì)于用于獲得母液的析晶條件及操作、以及再次使用母液的工序的析晶條件及操作，除了下述方面以外，可以利用與獲得多形體C的工序相同的條件來實(shí)施。作為第一個(gè)不同點(diǎn)是如下的方面，即，再次使用的母液無論使用由多形體A、多形體B、多形體C的任意一個(gè)晶形分離出的母液都可以，然而為了穩(wěn)定地獲得多形體B，優(yōu)選生成多形體B或多形體C并分離而得的母液，特別優(yōu)選為由多形體B分離出的母液。

作為第二個(gè)不同點(diǎn)是如下的方面，即，需要在50～60℃的溫度使2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的第二晶體析出，為此優(yōu)選添加晶種。具體而言，在冷卻的途中優(yōu)選在50～60℃、更優(yōu)選在52～58℃的溫度作為晶種添加2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的晶體，在相同溫度使晶體析出，更優(yōu)選在添加晶種后在50℃以上的溫度攪拌一定時(shí)間(例如1～5小時(shí)，優(yōu)選為1～3小時(shí))。作為晶種使用的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘晶體無論是多形體A、多形體B、多形體C的任意一種晶形都可以，然而優(yōu)選為多形體B或多形體C，特別優(yōu)選為多形體B。所添加的晶種的量通常相對(duì)于第二溶液(析晶溶液)中的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘為0.001～5重量％，優(yōu)選為0.005～1重量％，更優(yōu)選為0.01～0.5重量％。

如此析出的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的第二晶體被利用過濾、離心分離等固液分離加以回收。所得的晶體可以使用上述的析晶中所用的溶劑等進(jìn)行清洗，也可以進(jìn)行干燥。如此得到的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的晶體為板狀晶體，且為多形體B。其純度通常為95％以上。利用上述固液分離所分離出的母液可以作為制備第二溶液的工序中使用的母液再次利用。

接下來對(duì)本發(fā)明的塊狀晶體的制造方法進(jìn)行詳述。本發(fā)明的塊狀晶體可以通過對(duì)板狀晶體(多形體B和/或多形體C)在40～108℃、優(yōu)選在60～102℃加熱通常6小時(shí)以上、優(yōu)選12～72小時(shí)、更優(yōu)選12～48小時(shí)而得到。優(yōu)選在放入了晶體的容器中使晶體受到攪拌的條件下實(shí)施加熱。而且，在低于40℃的溫度下即使加熱也無法獲得塊狀晶體，在高于108℃的溫度下加熱時(shí)，由于板狀晶體熔融，因此無法獲得塊狀晶體。另外，即使對(duì)針狀晶體(多形體A)在上述溫度范圍中進(jìn)行加熱也不會(huì)變?yōu)閴K狀晶體，保持針狀晶體不變地存在。

在制造塊狀晶體時(shí)，在板狀晶體中可以含有上述的析晶中所用的溶劑。在含有溶劑的情況下，將溶劑含量設(shè)為40重量％以下，優(yōu)選設(shè)為20重量％以下。若板狀晶體中所含的溶劑大于40重量％，則加熱時(shí)會(huì)有晶體溶解而變?yōu)獒槧罹w的情況。而且，在晶體中含有溶劑的情況下，也可以同時(shí)地進(jìn)行減壓干燥等溶劑除去操作。

實(shí)施例

以下將舉出實(shí)施例及試驗(yàn)例而對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說明，然而本發(fā)明不受它們的任何限定。而且，例中各種測(cè)定是利用下述的方法實(shí)施。另外，以下實(shí)施例、比較例中的收率只要沒有特別指出，就是相對(duì)于反應(yīng)中使用的1，1’-二-2-萘酚而言的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的有姿收率(假定所得的晶體全都是2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘?xí)r的收率)，HPLC純度是在下述條件下測(cè)定出的HPLC的面積百分率。

<HPLC純度>

裝置：島津制作所制LC-2010A、

色譜柱：SUMIPAX ODS A-211(5μm、4.6mmφ×250mm)、

流動(dòng)相：純水/乙腈(乙腈30％→100％)、

流量：1.0ml/min、柱溫：40℃、檢測(cè)波長(zhǎng)：UV 254nm。

<差示掃描量熱測(cè)定(DSC)>

在鋁盤中精密地稱取2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的各晶體5mg，使用差示掃描量熱計(jì)(SIINANOTECHNOLOGY株式會(huì)社：DSC7020)，以氧化鋁為對(duì)照在下述操作條件下進(jìn)行了測(cè)定。

(操作條件)

升溫速度：10℃/min、

測(cè)定范圍：30-200℃、

氣氛：開放、氮40ml/min。

<粉末X射線衍射>

將2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的各晶體150mg填充到玻璃試驗(yàn)板的試樣填充部，使用粉末X射線衍射裝置(Spectris制：X’PertPRO)在下述的條件下進(jìn)行了測(cè)定。

X射線源：CuKα、

輸出功率：1.8kW(45kV-40mA)、

測(cè)定范圍：2θ＝5°～70°、

掃描速度：2θ＝2°/min、

狹縫：DS＝1°、掩模＝15mm、RS＝可變(0.1mm～)。

<YI值>

將2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的各晶體以使所得的溶液為28.6質(zhì)量％的方式溶解于N，N-二甲基甲酰胺中，在以下的條件下測(cè)定出所得的N，N-二甲基甲酰胺溶液的YI值(黃變度)。

裝置：色差計(jì)(日本電色工業(yè)公司制，SE6000)、

使用比色池：光路長(zhǎng)度33mm石英池。

<縱橫比、絕對(duì)寬度、晶體形狀>

使用下述裝置測(cè)定2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的各晶體的最大晶體長(zhǎng)度L及寬度W，將所得的最大晶體長(zhǎng)度L除以寬度W，將所得的值作為縱橫比。最大晶體長(zhǎng)度L及寬度W的定義如上所述，分別作為從光學(xué)顯微鏡照片中隨機(jī)選擇的30個(gè)的平均值求出。

裝置：數(shù)碼顯微鏡(株式會(huì)社KEYENCE制、VHX-1000)、

各照片的測(cè)定倍率：600倍。

<眾數(shù)直徑與中數(shù)直徑的比(Dmode/Dmedian)>

在下述條件下測(cè)定眾數(shù)直徑和中數(shù)直徑，基于所得的值算出眾數(shù)直徑與中數(shù)直徑的比(Dmode/Dmedian)。

測(cè)定裝置：島津制作所制SALD-2200(激光衍射粒度分布測(cè)定裝置)、

測(cè)定范圍：1000～0.030μm、

分散溶劑：蒸餾水+中性洗劑、

分散方法：超聲波分散。

<過濾條件>

在下述條件下實(shí)施各制造例、實(shí)施例、比較例中的過濾·清洗操作。

過濾器：桐山制作所制SU-95、

濾紙：桐山制作所制No.5C、

接受器減壓度：4.67kPa。

<制造例1(母液的制造)>

向具備攪拌器、冷卻器、以及溫度計(jì)的玻璃制反應(yīng)器中，加入(RS)-1，1’-二-2-萘酚180g(0.629mol)、碳酸亞乙酯127g(1.439mol)、碳酸鉀9.0g及甲苯180g，在110℃攪拌10小時(shí)。向該反應(yīng)產(chǎn)物中加入甲苯1300g后，在將有機(jī)溶劑層保持為80℃的同時(shí)用氫氧化鈉水溶液清洗。然后對(duì)該有機(jī)溶劑層進(jìn)行水洗，直至清洗水為中性為止。對(duì)所得的有機(jī)溶劑層使用Dean-Stark裝置在回流下進(jìn)行脫水，得到溶解有(RS)-2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的甲苯溶液(析晶溶液)。其后，將析晶溶液冷卻，在63℃晶體迅速析出，攪拌變得困難。于是在相同溫度加入甲苯1200g而設(shè)為含有晶體的漿料狀態(tài)，形成能夠攪拌的狀態(tài)后，再冷卻到30℃。將其在前述的條件下過濾后，再用甲苯200g清洗晶體，分離為晶體部和母液。該過濾清洗操作需要40分鐘。另外，采集所得的晶體的一部分并進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，晶體中的溶劑含量為50重量％，晶體的形狀為針狀晶體。另外，利用過濾分離出的母液為2630g。然后，對(duì)利用過濾操作得到的晶體進(jìn)行干燥而得到(RS)-2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的淡黃色晶體198g(收率84.1％、HPLC純度99.1％、YI值：11)。所得的晶體的物性如下所示[DSC最大熔融吸熱峰：116℃、粉末X射線衍射圖：多形體A、晶體形狀：針狀晶體、縱橫比：68.0(寬度的絕對(duì)值：2μm)、眾數(shù)直徑與中數(shù)直徑的比(Dmode/Dmedian)：2.5]。

將DSC分析圖列舉在圖1中，將粉末X射線的圖列舉在圖4中，將粉末X射線的主要的峰(具有大于5％的相對(duì)強(qiáng)度的峰)列舉在表1中。另外，將數(shù)碼顯微鏡照片表示于圖7中。

<實(shí)施例1>

向具備攪拌器、冷卻器、以及溫度計(jì)的玻璃制反應(yīng)器中，加入(RS)-1，1’-二-2-萘酚180g(0.629mol)、碳酸亞乙酯127g(1.439mol)、碳酸鉀9.0g及甲苯180g，在110℃攪拌10小時(shí)。向該反應(yīng)產(chǎn)物中加入甲苯200g及制造例1中得到的母液1100g后，將有機(jī)溶劑層保持為80℃，用氫氧化鈉水溶液進(jìn)行了清洗。然后對(duì)該有機(jī)溶劑層進(jìn)行水洗，直至清洗水為中性為止。對(duì)所得的有機(jī)溶劑層使用Dean-Stark裝置在回流下進(jìn)行脫水而得到析晶溶液，8小時(shí)后冷卻到30℃，由此在39℃使晶體析出。將如此得到的漿料液在前述的條件下進(jìn)行過濾后，再用甲苯200g清洗晶體，分離為晶體部和母液。該過濾清洗操作需要10分鐘。另外，采集所得的晶體的一部分并進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，晶體中的溶劑含量為15重量％，晶體的形狀為板狀晶體。利用過濾分離出的母液為1603g。然后，對(duì)利用過濾操作得到的晶體進(jìn)行干燥而得到(RS)-2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的白色晶體211g(收率89.5％、HPLC純度99.7％、YI值：4)。所得的晶體的物性如下所示[DSC最大熔融吸熱峰：107℃、粉末X射線衍射圖：多形體C、晶體形狀：板狀晶體、縱橫比：1.3(寬度的絕對(duì)值：70μm)、眾數(shù)直徑與中數(shù)直徑的比(Dmode/Dmedian)：1.0]。

將DSC分析圖列舉在圖3中，將粉末X射線的圖列舉在圖6中，將粉末X射線的主要的峰(具有大于5％的相對(duì)強(qiáng)度的峰)列舉在表3中。多形體C在衍射角2θ為10.0±0.2°、19.2±0.2°、19.7±0.2°及22.2±0.2°處顯示出特征性的衍射峰。另外，將數(shù)碼顯微鏡照片表示于圖9中。

<實(shí)施例2>

除了取代制造例1中得到的母液1100g而加入實(shí)施例1中得到的母液1100g以外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行，得到析晶溶液。對(duì)該析晶溶液以使冷卻開始后10小時(shí)變?yōu)?0℃的方式進(jìn)行了冷卻，由此在36℃使晶體析出。將如此得到的漿料液在前述的條件下進(jìn)行過濾后，再用甲苯200g清洗晶體，分離為晶體部和母液。該過濾清洗操作需要10分鐘。另外，采集所得的晶體的一部分并進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，晶體中的溶劑含量為14.5重量％，晶體的形狀為板狀晶體。利用過濾分離出的母液為1610g。然后，對(duì)利用過濾操作得到的晶體進(jìn)行干燥而得到(RS)-2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的白色晶體212g(收率90.0％、HPLC純度99.8％、YI值：3)。所得的晶體的物性如下所示[DSC最大熔融吸熱峰：108℃、粉末X射線衍射圖：多形體C、晶體形狀：板狀晶體、縱橫比：1.9(寬度的絕對(duì)值：45μm)、眾數(shù)直徑與中數(shù)直徑的比(Dmode/Dmedian)：1.1]。

<實(shí)施例3>

向具備攪拌器、冷卻器、以及溫度計(jì)的玻璃制反應(yīng)器中，加入(RS)-1，1’-二-2-萘酚180g(0.629mol)、碳酸亞乙酯127g(1.439mol)、碳酸鉀9.0g及甲苯180g，在110℃攪拌10小時(shí)。向該反應(yīng)產(chǎn)物中加入甲苯760g及實(shí)施例2中得到的母液410g而稀釋后，將有機(jī)溶劑層保持為80℃，用氫氧化鈉水溶液進(jìn)行了清洗。然后對(duì)該有機(jī)溶劑層進(jìn)行水洗，直至清洗水為中性為止。對(duì)所得的有機(jī)溶劑層使用Dean-Stark裝置在回流下進(jìn)行脫水而得到析晶溶液。將該析晶溶液用5小時(shí)冷卻到55℃后，在相同溫度下，作為晶種添加實(shí)施例2中得到的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘(多形體C)0.085g，再在相同溫度攪拌2小時(shí)而使晶體析出后，用3小時(shí)冷卻到30℃。對(duì)其在前述的條件下進(jìn)行過濾后，再用甲苯200g清洗晶體，分離為晶體部和母液。該過濾清洗操作需要10分鐘。另外，采集所得的晶體的一部分并進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，晶體中的溶劑含量為14重量％，晶體的形狀為板狀晶體。利用過濾分離出的母液為1510g。然后，對(duì)利用過濾操作得到的晶體進(jìn)行干燥而得到(RS)-2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的白色晶體211g(收率89.7％、HPLC純度99.7％、YI值：2)。所得的晶體的物性如下所示[DSC最大熔融吸熱峰：110℃、粉末X射線衍射圖：多形體B、晶體形狀：板狀晶體、縱橫比：1.7(寬度的絕對(duì)值：97μm)、眾數(shù)直徑與中數(shù)直徑的比(Dmode/Dmedian)：1.0]。

將DSC分析圖列舉在圖2中，將粉末X射線的圖列舉在圖5中，將粉末X射線的主要的峰(具有大于5％的相對(duì)強(qiáng)度的峰)列舉在表2中。多形體B在衍射角2θ為10.4±0.2°、12.1±0.2°、14.8±0.2°及22.3±0.2°處顯示出特征性的衍射峰。另外，將數(shù)碼顯微鏡照片表示于圖8中。

<實(shí)施例4>

向具備攪拌器、冷凝器、以及溫度計(jì)的玻璃制反應(yīng)器中，加入(RS)-1，1’-二-2-萘酚270g(0.943mol)、碳酸亞乙酯190g(2.158mol)、碳酸鉀13.5g及甲苯270g，在110℃攪拌10小時(shí)。向該反應(yīng)產(chǎn)物中加入甲苯1080g及實(shí)施例3中得到的母液1350g而稀釋后，將有機(jī)溶劑層保持為80℃，用氫氧化鈉水溶液進(jìn)行了清洗。然后對(duì)該有機(jī)溶劑層進(jìn)行水洗，直至清洗水為中性為止。對(duì)所得的有機(jī)溶劑層使用Dean-Stark裝置在回流下進(jìn)行脫水而得到析晶溶液。將該析晶溶液用5小時(shí)冷卻到55℃后，在相同溫度下，作為晶種添加實(shí)施例3中得到的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘(多形體B)0.270g，再在相同溫度攪拌2小時(shí)而使晶體析出后，用4小時(shí)冷卻到30℃。對(duì)其在前述的條件下進(jìn)行過濾后，再用甲苯300g清洗晶體，分離為晶體部和母液。該過濾清洗操作需要15分鐘。另外，采集所得的晶體的一部分并進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，晶體中的溶劑含量為15重量％，晶體的形狀為板狀晶體。利用過濾分離出的母液為2990g。然后，對(duì)利用過濾操作得到的晶體部進(jìn)行干燥而得到(RS)-2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的白色晶體315g(收率89.2％、HPLC純度99.8％、YI值：2)。所得的晶體的物性如下所示[DSC最大熔融吸熱峰：110℃、粉末X射線衍射圖：多形體B、晶體形狀：板狀晶體、縱橫比：1.9(寬度的絕對(duì)值：48μm)、眾數(shù)直徑與中數(shù)直徑的比(Dmode/Dmedian)：1.1]。

<實(shí)施例5>

向具備攪拌器、冷凝器、以及溫度計(jì)的玻璃制反應(yīng)器中，加入(RS)-1，1’-二-2-萘酚180g(0.629mol)、碳酸亞乙酯127g(1.439mol)、碳酸鉀9.0g及二甲苯180g，在110℃攪拌10小時(shí)。向該反應(yīng)產(chǎn)物中加入二甲苯670g及實(shí)施例4中得到的母液500g而稀釋后，將有機(jī)溶劑層保持為80℃，用氫氧化鈉水溶液進(jìn)行了清洗。然后對(duì)該有機(jī)溶劑層進(jìn)行水洗，直至清洗水為中性為止。對(duì)所得的有機(jī)溶劑層使用Dean-Stark裝置在回流下進(jìn)行脫水而得到析晶溶液。將該析晶溶液用5小時(shí)冷卻到55℃后，在相同溫度下，作為晶種添加實(shí)施例4中得到的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘(多形體B)0.900g，再在相同溫度攪拌2小時(shí)而使晶體析出后，用4小時(shí)冷卻到30℃。對(duì)其在前述的條件下進(jìn)行過濾后，再用二甲苯200g清洗晶體，分離為晶體部和母液。該過濾清洗操作需要10分鐘。另外，采集所得的晶體的一部分并進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，晶體中的溶劑含量為18重量％，晶體的形狀為板狀晶體。利用過濾分離出的母液為1541g。然后，對(duì)利用過濾操作得到的晶體進(jìn)行干燥而得到(RS)-2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的白色晶體208g(收率88.5％、HPLC純度99.8％、YI值：3)。所得的晶體的物性如下所示[DSC最大熔融吸熱峰：110℃、粉末X射線衍射圖：多形體B、晶體形狀：板狀晶體、縱橫比：1.8(寬度的絕對(duì)值：20μm)、眾數(shù)直徑與中數(shù)直徑的比(Dmode/Dmedian)：1.0]。

<實(shí)施例6>

在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中在外溫95℃對(duì)實(shí)施例1中得到的板狀晶體(多形體C)50g攪拌36小時(shí)，由此得到塊狀晶體50g。所得的塊狀晶體的物性如下所示[HPLC純度99.7％、YI值：3、DSC最大熔融吸熱峰：115℃、(粉末X射線衍射圖：多形體A)、晶體形狀：塊狀晶體、縱橫比：1.8(寬度的絕對(duì)值：50μm)、眾數(shù)直徑：91.15μm、中數(shù)直徑：74.63μm、眾數(shù)直徑與中數(shù)直徑的比(Dmode/Dmedian)：1.2]。將所得的塊狀晶體的數(shù)碼顯微鏡照片表示于圖10中。

<比較例1>

向具備攪拌器、冷凝器、以及溫度計(jì)的玻璃制反應(yīng)器中，加入(RS)-1，1’-二-2-萘酚180g(0.629mol)、碳酸亞乙酯127g(1.439mol)、碳酸鉀9.0g及甲苯180g，在110℃攪拌10小時(shí)。向該反應(yīng)產(chǎn)物中加入甲苯1300g而稀釋后，將含有反應(yīng)產(chǎn)物的有機(jī)溶劑層保持為80℃，用氫氧化鈉水溶液進(jìn)行了清洗。然后對(duì)該有機(jī)溶劑層進(jìn)行水洗，直至清洗水為中性為止。濃縮所得的有機(jī)溶劑層，除去水及甲苯后，向殘?jiān)屑尤氡?40g，在56℃加熱溶解。然后對(duì)該溶液以使冷卻開始后3小時(shí)變?yōu)?0℃的方式進(jìn)行了冷卻，結(jié)果在35℃析出晶體。將如此得到的漿料液在前述的過濾條件下過濾，分離為晶體部和母液。該過濾操作需要30分鐘。另外，采集所得的晶體的一部分并進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，晶體中的溶劑含量為48重量％，晶體的形狀為針狀晶體。然后，對(duì)利用過濾操作得到的晶體進(jìn)行干燥而得到(RS)-2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的白色晶體110g(收率46.7％、HPLC純度99.5％、YI值：7)。所得的晶體的物性如下所示[DSC最大熔融吸熱峰：116℃、粉末X射線衍射圖：多形體A、晶體形狀：針狀晶體、縱橫比：65(寬度的絕對(duì)值：2μm)、眾數(shù)直徑與中數(shù)直徑的比(Dmode/Dmedian)：2.1]。

<比較例2>

向具備攪拌器、冷凝器、以及溫度計(jì)的玻璃制反應(yīng)器中，加入(RS)-1，1’-二-2-萘酚180g(0.629mol)、碳酸亞乙酯127g(1.439mol)、碳酸鉀9.0g及甲苯180g，在110℃攪拌10小時(shí)。向該反應(yīng)產(chǎn)物中加入甲苯1300g而稀釋后，將有機(jī)溶劑層保持為80℃，用氫氧化鈉水溶液進(jìn)行了清洗。然后對(duì)該有機(jī)溶劑層進(jìn)行水洗，直至清洗水為中性為止。濃縮所得的有機(jī)溶劑層并除去水及甲苯后，向殘?jiān)屑尤爰状?40g，在64℃加熱溶解。然后對(duì)該溶液以使冷卻開始后3小時(shí)變?yōu)?0℃的方式進(jìn)行了冷卻，結(jié)果在32℃析出晶體。將所得的漿料液在前述的過濾條件下過濾后，分離為晶體部和母液。該過濾操作需要30分鐘。另外，采集所得的晶體的一部分并進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，晶體中的溶劑含量為45重量％，晶體的形狀為針狀晶體。然后，將利用過濾操作得到的晶體部干燥而得到(RS)-2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的淡黃色晶體125g(收率53％、HPLC純度99.3％、YI值：8)。所得的晶體的物性如下所示[DSC最大熔融吸熱峰：116℃、粉末X射線衍射圖：多形體A、晶體形狀：針狀晶體、縱橫比：11(寬度的絕對(duì)值：2μm)、眾數(shù)直徑與中數(shù)直徑的比(Dmode/Dmedian)：2.4]。

<比較例3>

向具備攪拌器、冷凝器、以及溫度計(jì)的玻璃制反應(yīng)器中，加入(RS)-1，1’-二-2-萘酚180g(0.629mol)、碳酸亞乙酯127g(1.439mol)、碳酸鉀9.0g及甲苯180g，在110℃攪拌10小時(shí)。向該反應(yīng)混合物中加入甲苯1300g而稀釋后，將有機(jī)溶劑層保持為80℃，用氫氧化鈉水溶液進(jìn)行了清洗。然后對(duì)該有機(jī)溶劑層進(jìn)行水洗，直至清洗水為中性為止。對(duì)所得的有機(jī)溶劑層在回流下進(jìn)行了脫水。向其中加入甲苯400g及己烷800g并冷卻，結(jié)果在65℃立刻析出晶體。將其用4小時(shí)冷卻到30℃，將所得的漿料液在前述的過濾條件下過濾后，再用甲苯/己烷＝140g/60g的混合溶劑清洗晶體，分離為含有溶劑的晶體和母液。該過濾操作需要40分鐘。另外，采集所得的晶體的一部分并進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，晶體中的溶劑含量為52重量％，晶體的形狀為針狀晶體。然后將利用固液分離得到的含有溶劑的晶體干燥，得到(RS)-2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的淡黃色晶體197g(收率83.9％、HPLC純度98.2％、YI值：13)。所得的晶體的物性如下所示[DSC最大熔融吸熱峰：116℃、粉末X射線衍射圖：多形體A、晶體形狀：針狀晶體、縱橫比：17(寬度的絕對(duì)值：2μm)、眾數(shù)直徑與中數(shù)直徑的比(Dmode/Dmedian)：2.1]。

<比較例4>

向具備攪拌器、冷凝器、以及溫度計(jì)的玻璃制反應(yīng)器中，加入制造例1中得到的晶體100g及甲苯1200g，在110℃攪拌1小時(shí)而使之完全溶解后，以用6小時(shí)變?yōu)?5℃的方式進(jìn)行了冷卻，結(jié)果在52℃析出晶體。再冷卻到25℃。將所得的漿料液在前述的條件下過濾后，再用甲苯150g清洗晶體，分離為晶體部和母液。該過濾清洗操作需要35分鐘。另外，采集所得的晶體的一部分并進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，晶體中的溶劑含量為50重量％，晶體的形狀為針狀晶體。然后，對(duì)利用過濾操作得到的晶體進(jìn)行干燥而得到(RS)-2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘的淡黃色晶體84.2g(回收率84.2％、HPLC純度99.5％、YI值：10)。所得的晶體的物性如下所示[DSC最大熔融吸熱峰：116℃、粉末X射線衍射圖：多形體A、晶體形狀：針狀晶體、縱橫比：70.0(寬度的絕對(duì)值：2μm)、眾數(shù)直徑與中數(shù)直徑的比(Dmode/Dmedian)：2.1]。

<參考例1>

依照日本特開2011-153248號(hào)公報(bào)(上述專利文獻(xiàn)1)合成例1，向具備攪拌器、冷凝器、以及溫度計(jì)的玻璃制反應(yīng)器中，加入(RS)-1，1’-二-2-萘酚180g(0.629mol)、碳酸亞乙酯132.9g(1.510mol)、48％氫氧化鉀5.0g，在170℃攪拌4小時(shí)。其后，加入甲基異丁基酮315g并溶解后，用水210g進(jìn)行2次水洗。將所得的有機(jī)層在150℃濃縮并除去溶劑，結(jié)果得到淡黃色的樹脂狀物220g。該樹脂狀物是含有1，1’-二-2-萘酚類1摩爾與碳酸亞乙酯3摩爾進(jìn)行反應(yīng)而得的縮聚物、2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘利用碳酸酯鍵聚合2摩爾而得的碳酸酯體及鹽的2，2’-雙(2-羥基乙氧基)-1，1’-聯(lián)萘。(HPLC純度94.1％)。

[表1]

[表2]

[表3]