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      vitrimer型熱固性樹(shù)脂組合物用于制造電絕緣部件的用途的制作方法

      文檔序號(hào):11141275閱讀:1254來(lái)源:國(guó)知局
      本發(fā)明涉及組合物在制造電絕緣部件中的用途,所述組合物除了環(huán)氧型的熱固性樹(shù)脂和固化劑之外,還包括至少一種vitrimer效應(yīng)的非金屬有機(jī)催化劑。該組合物使得可制造呈現(xiàn)適合用于電絕緣部件的性質(zhì)的vitrimer樹(shù)脂,即在熱固的狀態(tài)下可變形的樹(shù)脂。
      背景技術(shù)
      :電絕緣體為旨在固定、維持或支撐裸的電導(dǎo)體的電氣工程部件。絕緣體特別地存在于高壓線(xiàn)上,其中它們提供導(dǎo)體和鐵塔(高壓線(xiàn)的鐵塔)之間的絕緣。絕緣體還用于使任何尺寸的連接器絕緣,其范圍從高壓變壓器連接器到小型電子電路的連接器,例如,車(chē)輛中的小型電纜制造裝置(廠)的連接器。在用于制造這些絕緣體的不同材料中,可特別提及環(huán)氧型的熱固的樹(shù)脂,其由環(huán)氧樹(shù)脂配制物、固化劑和通常叔胺型的催化劑根據(jù)縮聚方法而獲得,其具有不產(chǎn)生液體或氣體副產(chǎn)物的優(yōu)點(diǎn)。這些熱固的樹(shù)脂使得以下成為可能:復(fù)雜部件的模塑,而不形成易于損壞絕緣材料的介電剛度的氣泡。該模塑例如通過(guò)重力澆注或通過(guò)低壓注射來(lái)進(jìn)行。它們還可用于復(fù)合物部件中,且更特別地用于在通過(guò)長(zhǎng)絲纏繞制造絕緣體的工藝中浸漬纖維。這些環(huán)氧樹(shù)脂還以膠粘劑、密封劑、涂料或密封化合物的形式使用。它們使得可獲得呈現(xiàn)高的體積電阻率和表面電阻率的材料。環(huán)氧樹(shù)脂配制物的選擇特別地基于期望獲得的介電性質(zhì)以及基于該材料在所設(shè)想的使用條件(溫度、濕度、振動(dòng)等)下必須呈現(xiàn)的物理、化學(xué)和機(jī)械抗性。合適的配制物的選擇還考慮樹(shù)脂的固化條件,其不能釋放太多的熱量、收縮或產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力。環(huán)氧樹(shù)脂配制物通常包括纖維或非纖維形式的填料,其使得可改進(jìn)材料的機(jī)械性質(zhì)和散熱。它們可為無(wú)機(jī)填料(例如二氧化硅、氧化鋁或玻璃)、或有機(jī)填料(例如聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯))。作為用于制造電絕緣系統(tǒng)的環(huán)氧樹(shù)脂配制物的實(shí)例,可特別提及文獻(xiàn)WO2010/031445中所描述的那些,其包括環(huán)氧樹(shù)脂、固化劑、無(wú)機(jī)填料和任選地添加劑,包括用于促進(jìn)環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑之間的反應(yīng)的催化劑。所述催化劑優(yōu)選選自叔胺或取代的咪唑化合物。文獻(xiàn)WO99/43729還提供了可用于電場(chǎng)中的熱固性組合物。這些包括兩種類(lèi)型的環(huán)氧樹(shù)脂和大量的無(wú)機(jī)填料的組合物基于使用酸酐固化劑和對(duì)應(yīng)于特定結(jié)構(gòu)(I)至(IV)的咪唑、脒或氨基吡啶型的特定固化促進(jìn)劑的組合。在電路上構(gòu)成安全裝置的絕緣體在電絕緣、壽命和耐損傷性方面受到非常嚴(yán)格的規(guī)定。事實(shí)上,與使用環(huán)氧樹(shù)脂相關(guān)的典型缺點(diǎn)是:它們?cè)诘蜏叵掠捎诃h(huán)氧樹(shù)脂和其涂覆的金屬的熱膨脹系數(shù)的差異、或在較高的溫度下由于樹(shù)脂中捕獲的水的蒸發(fā)導(dǎo)致的破裂的趨勢(shì)。這些破裂促進(jìn)可產(chǎn)生火的電弧的出現(xiàn)。這些破裂的形成與環(huán)氧樹(shù)脂的高交聯(lián)密度有關(guān),這使得它們是這樣的材料:其不是非??勺冃蔚那也皇欠浅D褪軣釕?yīng)力。它們的蔓延由環(huán)氧樹(shù)脂的不是非常可延展的性質(zhì)所促進(jìn)??紤]到不可能將環(huán)氧樹(shù)脂再熔化,在導(dǎo)致它們的形成的反應(yīng)是不可逆的范圍內(nèi),一旦它們破裂就不可能修復(fù)這些材料。為此,必須拆除和更換由絕緣體、連接器和電纜組成的整個(gè)裝置,這導(dǎo)致在專(zhuān)業(yè)回收中心中的樹(shù)脂/金屬分離和維護(hù)的高成本。因此,仍然需要具有如下可用的材料:其呈現(xiàn)出環(huán)氧樹(shù)脂的有利性質(zhì)而沒(méi)有它們的缺點(diǎn),即其呈現(xiàn)良好的機(jī)械和絕緣性質(zhì),同時(shí)能夠通過(guò)簡(jiǎn)單的熱處理使在它們的操作期間由溫差、機(jī)械負(fù)載或化學(xué)侵蝕而產(chǎn)生的應(yīng)力松弛。因此,可完全或部分地修復(fù)在材料中形成的破裂。事實(shí)上,以下對(duì)于申請(qǐng)人公司來(lái)說(shuō)變得明晰:可通過(guò)使用vitrimer材料替代常規(guī)在絕緣體中使用的環(huán)氧樹(shù)脂來(lái)滿(mǎn)足這種需要。vitrimer材料顯示出熱固的樹(shù)脂的機(jī)械和耐溶劑性質(zhì)以及熱塑性材料的再成型和/或修復(fù)的能力。這些聚合物材料能夠從固態(tài)到粘彈性液體如玻璃無(wú)限地(不定地,indefinitely)變化。vitrimer的特定性質(zhì)與以下能力有關(guān):在內(nèi)部交換反應(yīng)的作用下,其網(wǎng)絡(luò)在一定溫度以上變得重組,而不改變分子內(nèi)鍵的數(shù)目或變得解聚。這些反應(yīng)導(dǎo)致材料內(nèi)的應(yīng)力松弛(其變得有延展性),同時(shí)保持其完整性且同時(shí)保持不溶解于任何溶劑。通過(guò)催化劑的存在使得這些反應(yīng)成為可能。在環(huán)氧-酸酐型的vitrimer的情況中,如在環(huán)氧-酸型的vitrimer的情況中一樣,其是由環(huán)氧型的熱固性樹(shù)脂和由酸酐或酸型的固化劑分別獲得的,已經(jīng)提出使用鋅、錫、鎂、鈷、鈣、鈦或鋯金屬鹽、優(yōu)選乙酰丙酮鋅作為催化劑(WO2012/101078;WO2011/151584)。此外,已經(jīng)提出在基于環(huán)氧樹(shù)脂和酸固化劑的體系中使用TBD作為催化劑(M.Capelotetal.,ACSMacroLett,2012,1,789-792)。發(fā)明人已經(jīng)清楚地證明,使用非金屬有機(jī)催化劑使得可獲得用于制造絕緣體的vitrimer材料。定義“熱固性”樹(shù)脂被理解為意指能夠化學(xué)交聯(lián)的單體、低聚物、預(yù)聚物、聚合物或任何大分子。更優(yōu)選地,其理解為意指當(dāng)在能量源(例如熱或輻射)、和任選地催化劑的存在下與固化劑(也稱(chēng)為交聯(lián)劑)反應(yīng)時(shí)能夠化學(xué)交聯(lián)的單體、低聚物、預(yù)聚物、聚合物或任何大分子?!盁峁痰摹睒?shù)脂或“在熱固的狀態(tài)下的”樹(shù)脂理解為意指被化學(xué)交聯(lián)使得達(dá)到或超過(guò)其膠凝點(diǎn)的熱固性樹(shù)脂?!澳z凝點(diǎn)”理解為意指這樣的交聯(lián)度:樹(shù)脂從所述交聯(lián)度開(kāi)始實(shí)際上不再可溶于溶劑中??墒褂糜杀绢I(lǐng)域技術(shù)人員常規(guī)使用的任何方法來(lái)確認(rèn)它。例如,將可使用申請(qǐng)WO97/23516,第20頁(yè)中所描述的測(cè)試。如果樹(shù)脂的凝膠含量(即其在置于溶劑中之后的殘余重量相對(duì)于其在置于溶劑中之前的初始重量的百分比)等于或大于75%,則認(rèn)為樹(shù)脂在本發(fā)明的含義內(nèi)是熱固的。術(shù)語(yǔ)“固化劑”表示能夠使熱固性樹(shù)脂交聯(lián)的交聯(lián)劑。在這種情況下,其是通常多官能的混合物,攜帶酸酐和/或酸型的官能團(tuán),所述官能團(tuán)能夠與由樹(shù)脂所攜帶的反應(yīng)性官能團(tuán)反應(yīng)?!胺墙饘儆袡C(jī)催化劑”理解為意指包括至少碳和氫原子和任選地選自N、O、S和/或P的其它原子的催化劑。因此,該定義排除(不包括)有機(jī)金屬催化劑以及有機(jī)金屬鹽,所述有機(jī)金屬催化劑和有機(jī)金屬鹽特別地包括鋅、錫、鎂、鈷、鈣、鈦和/或鋯原子。“vitrimer效應(yīng)催化劑”理解為意指促進(jìn)在熱固的樹(shù)脂內(nèi)的內(nèi)部交換反應(yīng)以使其可變形的催化劑。該催化劑可特別地滿(mǎn)足出版物WO2012/101078,第14頁(yè)至第15頁(yè)中所描述的測(cè)試。當(dāng)提到間隔時(shí),“范圍...至...”類(lèi)型的表述包括間隔的限值?!霸?..和...之間”或“介于...和...”類(lèi)型的表述不包括間隔的限值。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的一個(gè)主題是組合物在制造電絕緣部件中的用途,所述組合物除了環(huán)氧型的熱固性樹(shù)脂和固化劑之外,還以范圍0.1至10摩爾%的含量包括至少一種vitrimer效應(yīng)非金屬有機(jī)催化劑,相對(duì)于熱固性樹(shù)脂中存在的環(huán)氧官能團(tuán)的摩爾量。有利地,vitrimer效應(yīng)催化劑選自對(duì)應(yīng)于式(I)的胍型化合物:其中:X表示氮原子,R1表示氫原子、C1-C6烷基或可被C1-C4烷基取代的苯基,R2、R3和R4獨(dú)立地表示氫原子、C1-C6烷基、或者可被C1-C4烷基或乙?;〈谋交?可被C1-C4烷基取代的苯基、或乙酰基),或者R1和R2一起和與它們所鍵合的原子形成不飽和雜環(huán),和/或R3和R4一起和與它們所鍵合的原子形成飽和或不飽和雜環(huán)。本發(fā)明的另一主題是用于制造電絕緣部件的方法,包括:a)在熱的條件下由如上所定義的組合物開(kāi)始制備包括環(huán)氧型的熱固性樹(shù)脂、固化劑和至少一種vitrimer效應(yīng)非金屬有機(jī)催化劑的組合物,b)任選地使從階段a)得到的組合物與至少一種導(dǎo)電元件接觸,c)由階段a)得到的組合物的成型,d)施加使得可固化樹(shù)脂的能量,e)熱固的樹(shù)脂的冷卻。本發(fā)明的另一主題是根據(jù)該方法所獲得的電絕緣部件。具體實(shí)施方式如上所示,根據(jù)本發(fā)明所使用的組合物包括vitrimer效應(yīng)非金屬有機(jī)催化劑。理解該催化劑是除了如下之外存在于本發(fā)明的組合物中的:易于(可能)已經(jīng)固有地存在于熱固性樹(shù)脂中和/或固化劑中的催化劑,這是由于它們的制備,所述制備可在低含量的催化劑的存在下實(shí)施;或者環(huán)氧化物開(kāi)環(huán)的常規(guī)催化劑。優(yōu)選使用對(duì)應(yīng)于式(I)的胍型化合物作為vitrimer效應(yīng)催化劑:其中:X表示氮原子,R1表示氫原子、C1-C6烷基或可被C1-C4烷基取代的苯基,R2、R3和R4獨(dú)立地表示氫原子、C1-C6烷基、或者可被C1-C4烷基或乙酰基取代的苯基,或者R1和R2一起和與它們所鍵合的原子形成不飽和雜環(huán),和/或R3和R4一起和與它們所鍵合的原子形成飽和或不飽和雜環(huán)。優(yōu)選,R1和R2一起和與它們鍵合的原子形成不飽和雜環(huán),且R3和R4一起和與它們鍵合原子形成飽和或不飽和雜環(huán)、優(yōu)選飽和雜環(huán)。優(yōu)選C1-C6烷基或苯基是未取代的??捎糜诒景l(fā)明中的胍型催化劑的實(shí)例如下:優(yōu)選地,胍型催化劑為三氮雜雙環(huán)癸烷(TBD)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,催化劑占0.1至10摩爾%、優(yōu)選地0.1至小于5摩爾%、更優(yōu)選地0.5至2摩爾%,相對(duì)于所述熱固性樹(shù)脂中存在的環(huán)氧官能團(tuán)的摩爾量。根據(jù)本發(fā)明的組合物包括至少一種稱(chēng)作“酸固化劑”的熱固性樹(shù)脂固化劑,其可為羧酸酐型的,即包括至少一個(gè)-C(O)-O-C(O)-官能團(tuán),或酸型的,包括至少兩個(gè)羧酸-C(O)OH官能團(tuán)。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,所述酸固化劑包括至少三個(gè)酸官能團(tuán)(無(wú)論它們是游離羧酸或酸酐形式)。這使得當(dāng)使用這樣的固化劑來(lái)交聯(lián)熱固性樹(shù)脂時(shí)可產(chǎn)生三維網(wǎng)絡(luò)。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用羧酸酐型的固化劑。這是因?yàn)榄h(huán)氧-酸酐反應(yīng)足夠慢以使得可通過(guò)長(zhǎng)絲纏繞或拉擠成型來(lái)制備塊狀(大的,整體)部件或制造復(fù)合物,并且它們限制在樹(shù)脂形成期間的熱釋放。此外,環(huán)氧-酸酐樹(shù)脂具有非常低的收縮度,使得它們使所制造的部件中的殘余應(yīng)力最小化并因此使斷裂的風(fēng)險(xiǎn)最小化。最后,它們的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(其可容易地調(diào)節(jié))足夠高,以確保在使用期間的部件的尺寸穩(wěn)定性。作為酸酐型的固化劑,可特別提及:環(huán)狀酸酐,例如鄰苯二甲酸酐、納迪克或甲基納迪克酸酐、十二烯基琥珀酸酐(DDSA)或戊二酐;部分或完全氫化的芳族酸酐,例如四氫鄰苯二甲酸酐或甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐或甲基六氫鄰苯二甲酸酐;和它們的混合物。作為酸酐型的固化劑,還可提及:琥珀酸酐、馬來(lái)酸酐、偏苯三酸酐、偏苯三酸酐和乙二醇的加合物、氯菌酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、均苯四酸二酐(PMDA)、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸的二酐、脂族酸的聚酐例如聚壬二酸聚酐、聚癸二酸酐、和它們的混合物??商貏e使用下式的酸酐、和它們的混合物:和更優(yōu)選地MTHPA。作為酸酐型的固化劑,還可提及由Huntsman銷(xiāo)售的具有商業(yè)標(biāo)號(hào)HY905的固化劑,其為若干種酸酐的液體混合物。作為可根據(jù)本發(fā)明使用的酸固化劑,可提及包括2至40個(gè)碳原子的羧酸、脂肪酸衍生物和它們的混合物。作為酸固化劑,還可使用線(xiàn)性二酸,例如戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、琥珀酸和十二烷二酸和它們的更高重量的同系物;和它們的混合物。作為酸固化劑,還可使用芳族二酸,例如鄰-、間-或?qū)?鄰苯二甲酸、偏苯三酸、對(duì)苯二甲酸或萘二羧酸、以及它們的或多或少烷基化的和/或部分氫化的衍生物例如(甲基)四氫鄰苯二甲酸、(甲基)六氫鄰苯二甲酸或(甲基)納迪克酸;和它們的混合物。關(guān)于酸固化劑的“脂肪酸衍生物”優(yōu)選地理解為意指脂肪酸、脂肪酸酯、甘油三酯、脂肪酸和脂肪醇的酯、脂肪酸低聚物(特別地脂肪酸二聚體(兩個(gè)相同或不同的單體的低聚物)或脂肪酸三聚體(三個(gè)相同或不同的單體的低聚物))、和它們的混合物。因此,作為酸固化劑,可使用脂肪酸三聚體或脂肪酸二聚體和三聚體的混合物,其有利地包括2至40個(gè)碳原子,有利地是植物來(lái)源的。這些化合物得自不飽和脂肪酸的低聚,所述不飽和脂肪酸例如十一碳烯酸、肉豆蔻烯酸、棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻油酸、二十碳烯酸或二十二碳烯酸(其通常存在于松油、菜籽油、玉米油、向日葵油、大豆油、葡萄籽油、亞麻籽油和荷荷巴(jojoba)油中找到)、以及二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸(其存在于魚(yú)油中)、和它們的混合物。作為脂肪酸三聚體的實(shí)例,可提及下式的化合物,其說(shuō)明得自具有18個(gè)碳原子的脂肪酸的環(huán)狀三聚體,已知可商購(gòu)得到的所述化合物為該結(jié)構(gòu)的立體異構(gòu)體和位置異構(gòu)體的混合物,其任選地為部分或完全氫化的??墒褂美绨€(xiàn)性或環(huán)狀C18脂肪酸二聚體、三聚體和單體的脂肪酸低聚物的混合物,所述混合物在二聚體和三聚體方面是主要的且包括低百分比(通常小于5%)的單體。優(yōu)選地,所述混合物包括:·0.1至40重量%、優(yōu)選地0.1至5重量%的相同或不同的脂肪酸單體,·0.1至99重量%、優(yōu)選地18至85重量%的相同或不同的脂肪酸二聚體,和·0.1至90重量%、優(yōu)選地5至85重量%的相同或不同的脂肪酸三聚體。作為脂肪酸二聚體/三聚體混合物的實(shí)例(重量%),可提及:·得自Croda的1017,75-80%的二聚體和18-22%的三聚體與大約1-3%的單體脂肪酸的混合物,·得自Croda的1048,50/50%的二聚體/三聚體的混合物,·得自Croda的1013,95-98%的二聚體和2-4%的三聚體與最大0.2%的單體脂肪酸的混合物,·得自Croda的1006,92-98%的二聚體和最大4%的三聚體與最大0.4%的單體脂肪酸的混合物,·得自Croda的1040,具有至少75%的三聚體的脂肪酸二聚體和三聚體與小于1%的單體脂肪酸的混合物,·得自ArizonaChemicals的60,33%的二聚體和67%的三聚體與小于1%的單體脂肪酸的混合物,·得自ArizonaChemicals的40,65%的二聚體和35%的三聚體與小于1%的單體脂肪酸的混合物,·得自ArizonaChemicals的14,94%的二聚體和小于5%的三聚體和其它更高級(jí)低聚物與大約1%的單體脂肪酸的混合物,·得自Cognis的1008,92%的二聚體和3%的更高級(jí)低聚物(基本上為三聚體)與大約5%的單體脂肪酸的混合物,·得自Cognis的1018,81%的二聚體和14%的更高級(jí)低聚物(包括基本上三聚體)與大約5%的單體脂肪酸的混合物,·得自O(shè)leon的0980,二聚體和三聚體的混合物。具有至少70%的三聚體。和產(chǎn)品包括C18脂肪酸單體和對(duì)應(yīng)于C18的倍數(shù)的脂肪酸低聚物。作為酸固化劑,還可提及:在末端包括羧酸官能團(tuán)的聚氧化烯(聚氧乙烯、聚氧丙烯等);在末端包括羧酸官能團(tuán)的聚合物,其具有支化或非支化結(jié)構(gòu),有利地選自聚酯和聚酰胺,且優(yōu)選選自聚酯;和它們的混合物。還可提及磷酸作為酸固化劑。根據(jù)本發(fā)明的組合物還包括至少一種熱固性樹(shù)脂,其包括至少一個(gè)且有利地幾個(gè)(若干)環(huán)氧官能團(tuán)和任選地至少一個(gè)且有利地幾個(gè)(若干)游離羥基官能團(tuán)和/或酯官能團(tuán)。這樣的樹(shù)脂將由“環(huán)氧樹(shù)脂”表示。有利地,所述環(huán)氧樹(shù)脂占所述組合物中存在的熱固性樹(shù)脂的總重量的至少10重量%、至少20重量%、至少40重量%、至少60重量%、實(shí)際上甚至100重量%。存在兩個(gè)主要類(lèi)別的環(huán)氧樹(shù)脂:縮水甘油型的環(huán)氧樹(shù)脂和非縮水甘油型的環(huán)氧樹(shù)脂。縮水甘油型的環(huán)氧樹(shù)脂自身分類(lèi)為縮水甘油醚、縮水甘油酯和縮水甘油胺。非縮水甘油環(huán)氧樹(shù)脂為脂族型或脂環(huán)族型的??s水甘油環(huán)氧樹(shù)脂由二醇、二酸或二胺與表氯醇的縮合反應(yīng)而制備。非縮水甘油環(huán)氧樹(shù)脂通過(guò)聚合物的烯屬雙鍵的過(guò)氧化反應(yīng)形成。在縮水甘油環(huán)氧醚中,最通常使用以下所表示的雙酚A二縮水甘油醚(BADGE)?;贐ADGE的樹(shù)脂具有優(yōu)異的電學(xué)性質(zhì)、低收縮、對(duì)許多金屬的良好粘附、對(duì)水分和機(jī)械沖擊的良好抗性、和良好耐熱性。BADGE樹(shù)脂的性質(zhì)取決于聚合度的值n,其自身取決于合成反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量。一般而言,n從0至25變化。酚醛環(huán)氧樹(shù)脂(其式表示如下)為酚醛清漆樹(shù)脂的縮水甘油醚。它們通過(guò)如下獲得:在酸催化劑的存在下苯酚與甲醛反應(yīng)以產(chǎn)生線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂,隨后進(jìn)行在作為催化劑的氫氧化鈉的存在下的與表氯醇的反應(yīng)。酚醛環(huán)氧樹(shù)脂通常包含幾個(gè)(若干)環(huán)氧基團(tuán)。多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)使得可產(chǎn)生具有高交聯(lián)密度的熱固的樹(shù)脂。酚醛環(huán)氧樹(shù)脂由于它們?cè)诟邷叵碌膬?yōu)越抗性、它們優(yōu)越的對(duì)于模塑的適用性以及它們的優(yōu)越的機(jī)械、電學(xué)、熱抗性和抗?jié)裥孕再|(zhì)而被廣泛用于制造用于微電子學(xué)的材料??捎糜诒景l(fā)明中的熱固性樹(shù)脂可例如選自:酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚A二縮水甘油醚(BADGE)、氫化的雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、四縮水甘油基亞甲基雙苯胺、季戊四醇四縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚(TMPTGE)、四溴雙酚A二縮水甘油醚、或氫醌二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、聚四亞甲基二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚A聚乙二醇二縮水甘油醚、雙酚A聚丙二醇二縮水甘油醚、對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯、聚(丙烯酸縮水甘油酯)、聚(甲基丙烯酸縮水甘油酯)、環(huán)氧化的多不飽和脂肪酸、環(huán)氧化的植物油(特別地環(huán)氧化的大豆油、環(huán)氧化的魚(yú)油和環(huán)氧化的檸檬烯);叔羧酸縮水甘油酯,例如由Momentive以名稱(chēng)E8、E10或E12銷(xiāo)售的那些(CAS26761-45-5的E10);由BASF以名稱(chēng)CY179、CY184、MY0510或MY720銷(xiāo)售的環(huán)氧化的脂環(huán)族樹(shù)脂,CY179和CY184樹(shù)脂分別對(duì)應(yīng)于下式:異氰脲酸三縮水甘油酯(TGIC);烷氧基化的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯;C8-C10烷基縮水甘油醚、C12-C14烷基縮水甘油醚、新癸酸縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、對(duì)壬基苯基縮水甘油醚、對(duì)(叔丁基)苯基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、酸二聚體二縮水甘油酯、蓖麻油多縮水甘油醚、和以上提及的樹(shù)脂的混合物。有利地,其更特別地選自:BADGE、雙酚F二縮水甘油醚、酚醛樹(shù)脂、TMPTGE、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、上式(II)的CY184、TGIC、環(huán)氧化的大豆油和它們的混合物。還更優(yōu)選地,其為BADGE。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,所述組合物由如上限定的vitrimer效應(yīng)催化劑、固化劑和環(huán)氧熱固性樹(shù)脂組成。根據(jù)該實(shí)施方案,催化劑的摩爾數(shù)可范圍為0.1至10%、優(yōu)選地0.5至5%、優(yōu)選地0.5至2%,相對(duì)于固化劑的酸酐官能團(tuán)的摩爾數(shù)。樹(shù)脂的環(huán)氧官能團(tuán)的摩爾數(shù)可范圍為50-300%、優(yōu)選地100-200%、優(yōu)選地125-150%,相對(duì)于固化劑的酸酐官能團(tuán)的摩爾數(shù)。本發(fā)明的組合物可任選地包括一種或多種另外的化合物,在它們的存在不會(huì)不利地影響由本發(fā)明得到的有利性質(zhì)的范圍內(nèi)。這樣的另外的化合物的實(shí)例為:聚合物、顏料、染料、絕緣填料、增塑劑、長(zhǎng)或短的和紡織或非紡織的纖維、阻燃劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、木材、玻璃、金屬和它們的混合物。有利地,熱固性樹(shù)脂和固化劑的含量范圍為10-90重量%、特別地20-80重量%、實(shí)際上甚至30-70重量%,相對(duì)于所述組合物的總重量,至100重量%的剩余部分由催化劑和任選地選自上述化合物的另外的化合物貢獻(xiàn)。在可作為與本發(fā)明的組合物的混合物使用的聚合物中,可提及:彈性體、熱塑性塑料、熱塑性彈性體或沖擊(抗沖)添加劑。顏料理解為意指在本發(fā)明的組合物中不可溶的著色顆粒。作為根據(jù)本發(fā)明可使用的顏料,可提及:酞菁、蒽醌、喹吖啶酮、二嗪、偶氮顏料或任何其它有機(jī)顏料、天然顏料(茜草、靛藍(lán)、骨螺(6,6’-二溴靛蘭)、胭脂紅等)和顏料的混合物。染料理解為意指可溶于本發(fā)明的組合物中且具有吸收部分可見(jiàn)輻射的能力的分子。作為可被包括于所述組合物中的絕緣填料的實(shí)例,可提及選自如下的那些:無(wú)機(jī)氧化物、無(wú)機(jī)氫氧化物和無(wú)機(jī)羥基氧化物,例如二氧化硅、石英、硅酸鹽,例如粘土、滑石和高嶺土,氧化鋁或氧化鈦;碳酸鈣;氮化物,例如氮化硅、氮化硼和氮化鋁;碳化物,例如碳化硅;晶須;和它們的混合物。這些填料可占5-80重量%、優(yōu)選地10-60重量%、和更優(yōu)選地20-50重量%、實(shí)際上甚至20-40重量%,相對(duì)于所述組合物的總重量。在可用于本發(fā)明的組合物中的纖維中,可提及:玻璃纖維、碳纖維、聚酯纖維、聚酰胺纖維、芳綸纖維,纖維素和納米纖維素纖維或還有植物纖維(亞麻、大麻、劍麻、竹等)和它們的混合物。在本發(fā)明的組合物中能夠吸收輻射的顏料、染料或纖維或它們的混合物的存在可用于利用輻射源(例如激光器)提供材料或由這樣的組合物制造的物品的加熱。所述另外的化合物還可選自任何性質(zhì)的一種或多種其它催化劑和/或固化劑,其對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言已知起到這些作用,在它們沒(méi)有不利地影響得自本發(fā)明的有利性質(zhì)的范圍內(nèi)。它們將由“補(bǔ)充的催化劑”和“補(bǔ)充的固化劑”表示。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施的優(yōu)選形式,這里描述的組合物額外地包括對(duì)于環(huán)氧化物開(kāi)環(huán)特有的一種或多種補(bǔ)充的催化劑,例如:-叔胺,任選地封端的,例如:2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(例如以名稱(chēng)Ancamine銷(xiāo)售的)、鄰(二甲基氨基甲基)苯酚、芐基二甲基胺(BDMA)、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)或氯化甲基三芐基銨,-咪唑,例如2-甲基咪唑(2-MI)、2-苯基咪唑(2-PI)、2-乙基-4-甲基咪唑(EMI)、1-丙基咪唑、氯化1-乙基-3-甲基咪唑或1-(2-羥基丙基)咪唑,-:鹵化四烷基-和烷基三苯基,-多元酸的胺鹽,苯胺/甲醛縮合物、N,N-鏈烷醇胺、三鏈烷醇胺硼酸鹽、氟硼酸鹽(例如三氟化硼單乙胺(BF3-MEA))、有機(jī)取代的磷雜環(huán)戊二烯、季單咪唑啉鹽、硫醇或多硫化物,-和它們的混合物。優(yōu)選地,環(huán)氧化物開(kāi)環(huán)催化劑選自叔胺、咪唑、和它們的混合物。(雜)芳族胺例如2-甲基咪唑和三(二甲基氨基甲基)苯酚更特別優(yōu)選地用于本發(fā)明中。該補(bǔ)充的環(huán)氧化物開(kāi)環(huán)催化劑有利地在所述組合物中以0.1-5摩爾%的比例使用,相對(duì)于由熱固性樹(shù)脂所攜帶的環(huán)氧官能團(tuán)的摩爾數(shù)。還可使用選自申請(qǐng)WO2011/151584、WO2012/101078和WO2012/152859中所列舉的催化劑的一種或多種補(bǔ)充的vitrimer效應(yīng)催化劑,仍然在它們的存在沒(méi)有不利地影響得自本發(fā)明的有利性質(zhì)的范圍內(nèi)。補(bǔ)充的vitrimer效應(yīng)催化劑可以例如0.1-10重量%和優(yōu)選地0.1-5重量%的比例存在于本發(fā)明的組合物中,相對(duì)于所述組合物的總重量。此外,使用補(bǔ)充的固化劑使得對(duì)于最后制造的材料可獲得在環(huán)境溫度下的寬范圍的機(jī)械性質(zhì)(例如熱固的樹(shù)脂的模量和/或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的控制)。作為補(bǔ)充的固化劑的實(shí)例,可提及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,特別地選自胺、聚酰胺、酚醛樹(shù)脂、異氰酸酯、聚硫醇、雙氰胺和它們的混合物的那些。特別地,胺型的補(bǔ)充的固化劑可選自具有至少一個(gè)-NH2官能團(tuán)或兩個(gè)-NH官能團(tuán)和2至40個(gè)碳原子的伯胺或仲胺。這些胺可例如選自:脂族胺,例如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、二亞己基三胺、尸胺、腐胺、己二胺、精胺或異佛爾酮二胺;以及芳族胺,例如苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜、亞甲基雙氯二乙基苯胺、間苯二甲胺(MXDA)和其氫化的衍生物例如1,3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷(1,3-BAC);和它們的混合物。胺型的補(bǔ)充的固化劑還可選自聚醚胺,例如得自Huntsman的Jeffamine產(chǎn)品,其任選地作為與其它補(bǔ)充的固化劑的混合物。作為優(yōu)選的補(bǔ)充的固化劑,可提及二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、己二胺和它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案,這里所述的組合物另外包含至少一種多元醇,特別地線(xiàn)性或支化的多羥基烷烴,例如甘油、三羥甲基丙烷或季戊四醇。還可使用其它類(lèi)型的多元醇。這是因?yàn)?,已?jīng)觀察到,將該化合物加入到反應(yīng)混合物使得可進(jìn)一步改善材料的vitrimer性質(zhì),即獲得能夠更完全地且更快速地使在施加變形之后的應(yīng)力松弛的材料。用于制備組合物的方法根據(jù)本發(fā)明使用的組合物中的化合物是可商購(gòu)的或可由本領(lǐng)域技術(shù)人員由商購(gòu)的原料容易地合成。該組合物可通過(guò)簡(jiǎn)單地使其包括的化合物接觸而獲得。該使之接觸的操作優(yōu)選地在范圍15℃至130℃、特別地50℃至125℃的溫度下進(jìn)行。接觸操作可用或不用均化裝置進(jìn)行。根據(jù)具體的實(shí)施方案,所述方法包括第一階段,在該階段期間將催化劑預(yù)引入樹(shù)脂或固化劑中,優(yōu)選引入固化劑中。然后,所述催化劑可為分散體的形式,如果其是粉末的話(huà),或?yàn)槿芤旱男问?。該分散或溶解可在環(huán)境溫度或在熱的條件下進(jìn)行以獲得所需的粘度特性。根據(jù)本發(fā)明使用的組合物可由包括至少下列物質(zhì)的成套材料來(lái)制備:-包括單獨(dú)的催化劑或催化劑與固化劑或熱固性樹(shù)脂的第一組合物;-任選地,包括固化劑的第二組合物;-任選地,包括熱固性樹(shù)脂的第三組合物。不同的組合物可在一起或分開(kāi)存儲(chǔ)。還可將組合物的一些在一起存儲(chǔ),同時(shí)將它們保持與其它的組合物分開(kāi)。通常在環(huán)境溫度下存儲(chǔ)不同的組合物。優(yōu)選地,當(dāng)所述第二和第三組合物二者均存在于所述成套材料中時(shí),它們處于如下包裝中,所述包裝適于在沒(méi)有操作員的干預(yù)的情況下防止熱固性樹(shù)脂和固化劑之間的交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生。所述包裝可由容器構(gòu)成,所述容器包括兩個(gè)、實(shí)際上甚至三個(gè)使得可分開(kāi)存儲(chǔ)各組合物的內(nèi)部隔室。根據(jù)替代的形式,所述成套材料由一個(gè)且僅一個(gè)容器組成,其包含合適量的兩種或三種組合物的混合物。在后者的情況下,有利地將操作員的干預(yù)限于加熱??商峁┤缦卵b置:其使得可使不同隔室的內(nèi)容物接觸,有利地以使得可引發(fā)所述容器中的交聯(lián)。還可提供由幾個(gè)分開(kāi)的瓶組成的成套材料,所述瓶組合在同一個(gè)包裝中且各自包含適當(dāng)量的用于制備本發(fā)明的組合物的各組合物,以避免使用者進(jìn)行稱(chēng)重和/或計(jì)量操作。用途上述組合物用于制造電絕緣部件。后者可特別地選自:電氣或電子部件的電絕緣體,以模塑形式或以基體、涂層、密封物或膠粘劑的形式,且特別地用于印刷接線(xiàn)板的膠粘劑,用于預(yù)浸料的基體樹(shù)脂,或用于涂覆或封裝晶體管、二極管、變壓器或集成電路的樹(shù)脂??赏ㄟ^(guò)使用環(huán)氧樹(shù)脂的常規(guī)方法來(lái)制造電絕緣部件,例如模塑、樹(shù)脂傳遞模塑(RTM)、長(zhǎng)絲纏繞或拉擠成型。在這些情況下,所獲得的部件隨后裝配在更復(fù)雜的絕緣體系統(tǒng)中和/或與導(dǎo)電組件接觸。通常,對(duì)于電應(yīng)用,vitrimer配制物包括二氧化硅或粘土型的填料。其還非常經(jīng)常用于以上述方法之一來(lái)獲得基于例如玻璃纖維的復(fù)合材料。獲得電絕緣系統(tǒng)的另一種方法在于:通過(guò)常規(guī)用于該類(lèi)型操作的方法:重力模塑、低壓注射模塑或灌封,將電氣或電子系統(tǒng)嵌入vitrimer型的熱固性配制物中。用于制造這些絕緣部件的方法于是包括下列階段:a)在熱的條件下由上述組合物制備包括環(huán)氧型的熱固性樹(shù)脂、固化劑和至少一種vitrimer效應(yīng)非金屬有機(jī)催化劑的組合物,b)任選地使從階段a)得到的組合物與至少一種導(dǎo)電元件接觸,c)由階段a)得到的組合物的成型,d)施加使得可固化樹(shù)脂的能量,e)熱固的樹(shù)脂的冷卻。該熱固的樹(shù)脂有利地顯示:-在50和170℃之間、優(yōu)選地在70和160℃之間、和更優(yōu)選地在100和150℃之間的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),-在等于Tg+100℃和/或等于200℃的溫度獲得等于1/e的標(biāo)準(zhǔn)化應(yīng)力值所需要的松弛時(shí)間τ,其小于5000秒、優(yōu)選小于2000秒、和更優(yōu)選小于1000秒,-在等于Tg+100℃和/或等于200℃的溫度下5000秒之后松弛的應(yīng)力的百分比σ,其為至少80%、優(yōu)選地至少90%、更優(yōu)選地至少95%、實(shí)際上甚至100%,-在橡膠狀時(shí)期(平臺(tái),平穩(wěn)狀態(tài))、例如在150和200℃之間的溫度的儲(chǔ)能模量(G′)大于5MPa、優(yōu)選地大于或等于10MPa、實(shí)際上甚至大于或等于15MPa。這些量根據(jù)以下實(shí)施例中所示的方案測(cè)量。熱固的樹(shù)脂的特性特別良好地適合于電絕緣部件的規(guī)格。變形或修復(fù)的過(guò)程(方法)如上所述獲得的熱固的樹(shù)脂表現(xiàn)出在寬溫度范圍內(nèi)顯示出在粘度方面緩慢變化的優(yōu)點(diǎn),這使得由這些樹(shù)脂獲得的絕緣部件的性能與無(wú)機(jī)玻璃的性能相當(dāng),并且使得可將它們應(yīng)用于不能應(yīng)用于常規(guī)的熱固材料的變形過(guò)程。因此,這些部件可通過(guò)施加1至10MPa量級(jí)的應(yīng)力來(lái)形成(塑造),然而沒(méi)有在其自身重量下流動(dòng)。以相同的方式,這些部件可在高于溫度Tg的溫度下變形,然后在第二步驟中,可在更高的溫度下除去內(nèi)應(yīng)力。熱的施加還可使得可通過(guò)在壓力的作用下使分離的表面重新接觸而修復(fù)破裂。應(yīng)注意,在高溫下沒(méi)有觀察到解聚,且本發(fā)明的絕緣部件保持其交聯(lián)結(jié)構(gòu)。這種性質(zhì)使得可通過(guò)如下修復(fù)被發(fā)現(xiàn)破裂、實(shí)際上甚至斷裂成至少兩個(gè)部分的部件:將這些部分一起簡(jiǎn)單地焊接(熔接)。在高溫下的修復(fù)過(guò)程期間,不需要模具來(lái)保持本發(fā)明的部件的形狀。因此,如上所述的絕緣部件可根據(jù)包括在大于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度(T)下將機(jī)械應(yīng)力施加至部件的過(guò)程而變形。裝配、焊接、修復(fù)和再循環(huán)構(gòu)成該變形過(guò)程的具體情況。優(yōu)選地,為了在與工業(yè)應(yīng)用相容(相符合)的時(shí)間段中使變形成為可能,所述變形過(guò)程包括向本發(fā)明的絕緣部件在大于它們含有的熱固的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的溫度(T)下施加機(jī)械應(yīng)力。通常,這樣的變形過(guò)程之后進(jìn)行冷卻至環(huán)境溫度的階段,任選地其中施加至少一個(gè)機(jī)械應(yīng)力?!皺C(jī)械應(yīng)力”在本發(fā)明的含義中理解為意指局部地或在部件的全部或部分上施加機(jī)械力,該機(jī)械力目的在于部件的成型或變形。在可采用的機(jī)械應(yīng)力中,可提及:壓力、模塑、捏合、擠出、吹風(fēng)、注射、沖壓、扭轉(zhuǎn)、彎曲、牽引和剪切。其可涉及例如向以條的形式的本發(fā)明的部件施加的扭轉(zhuǎn)。其可涉及使用板或模具施加到本發(fā)明的部件的一個(gè)或多個(gè)面的壓力,以板或片的圖案的沖壓。其還可涉及如下壓力:其同時(shí)施加在本發(fā)明的彼此接觸的兩個(gè)部件上以實(shí)現(xiàn)這些部件的焊接。機(jī)械應(yīng)力還可由同時(shí)或相繼地施加至本發(fā)明的部件的全部或部分或以局部形式施加的多個(gè)相同或不同性質(zhì)的單獨(dú)應(yīng)力組成。該變形過(guò)程可包括如下階段:將本發(fā)明的絕緣部件與選自上述那些的一種或多種另外的組分混合或附聚,所述另外的組分特別地選自:聚合物、顏料、染料、填料、增塑劑、長(zhǎng)或短的和紡織或非紡織的纖維、阻燃劑、抗氧化劑或潤(rùn)滑劑。變形過(guò)程中溫度的升高可通過(guò)任何已知的手段進(jìn)行,例如通過(guò)傳導(dǎo)、對(duì)流、感應(yīng)、點(diǎn)加熱、紅外線(xiàn)、微波或輻射加熱而進(jìn)行加熱。使得可產(chǎn)生用于實(shí)施本發(fā)明的方法的溫度的升高的裝置包括:烘箱、微波爐、加熱電阻、火焰、放熱化學(xué)反應(yīng)、激光束、烙鐵(熨斗)、熱風(fēng)槍、超聲波浴、加熱沖頭等。溫度的升高可逐步地進(jìn)行或可不逐步地進(jìn)行,并且其持續(xù)時(shí)間被調(diào)節(jié)到預(yù)期的結(jié)果。雖然樹(shù)脂在其變形期間不流動(dòng),由于內(nèi)部交換反應(yīng),通過(guò)選擇適當(dāng)?shù)臏囟?、適當(dāng)?shù)募訜釙r(shí)間和適當(dāng)?shù)睦鋮s條件,新的形狀可沒(méi)有任何殘余應(yīng)力。因此,路徑(通道)沒(méi)有由于施加機(jī)械應(yīng)力而削弱或斷裂。此外,如果變形的部分隨后被再加熱,則其將不返回到其最初(第一)形狀。這是因?yàn)樵诟邷叵掳l(fā)生的內(nèi)部交換反應(yīng)促進(jìn)熱固的樹(shù)脂的網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)點(diǎn)的重組以抵消(消除)機(jī)械應(yīng)力。足夠的加熱時(shí)間使得可完全抵消由于施加外部機(jī)械應(yīng)力而引起的部件內(nèi)部的這些機(jī)械應(yīng)力。因此,該方法使得可獲得穩(wěn)定的復(fù)雜形狀,所述復(fù)雜形狀是從較簡(jiǎn)單的基本形狀通過(guò)模塑難以、甚至不可能獲得的。特別地,通過(guò)模塑獲得由扭轉(zhuǎn)產(chǎn)生的形狀是非常困難的。另外地,適當(dāng)?shù)臏囟?、在?yīng)力下加熱和冷卻的持續(xù)時(shí)間的條件選擇使得可轉(zhuǎn)變(轉(zhuǎn)化)根據(jù)本發(fā)明的部件,同時(shí)控制該部件內(nèi)的一些內(nèi)部機(jī)械應(yīng)力的持續(xù),于是如果由此轉(zhuǎn)變的部件隨后被再加熱,可實(shí)施通過(guò)所述應(yīng)力的受控釋放的該部件的新的受控變形。再循環(huán)方法(過(guò)程)根據(jù)本發(fā)明獲得的絕緣部件還可再循環(huán):-通過(guò)直接處理:例如,本發(fā)明的破壞或損壞的部件通過(guò)如上所述的變形過(guò)程修復(fù),并且因此可恢復(fù)其先前的使用功能或另外的功能;-或者通過(guò)施加機(jī)械研磨而將部件變成顆粒,并且由此獲得的顆粒隨后用于根據(jù)本發(fā)明的用于制造絕緣部件的方法中。特別地,根據(jù)該方法,顆粒同時(shí)經(jīng)受溫度的升高和機(jī)械應(yīng)力,其容許它們轉(zhuǎn)化為根據(jù)本發(fā)明的絕緣部件。使顆粒的轉(zhuǎn)化成為可能的機(jī)械應(yīng)力可包括例如在模具中的壓縮、捏合和/或擠出。該方法特別地使得可通過(guò)施加足夠的溫度和合適的機(jī)械應(yīng)力來(lái)模塑新的部件。實(shí)施例下列實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明而不對(duì)其進(jìn)行限制。實(shí)施例1:在1%的TBD的存在下的環(huán)氧-酸酐網(wǎng)絡(luò)的合成幾個(gè)vitrimer材料的樣品如下所述地制備。將粘性液體形式的BADGE型的環(huán)氧樹(shù)脂(得自Dow的DER332,當(dāng)量環(huán)氧重量:174g/當(dāng)量)以及每摩爾環(huán)氧官能團(tuán)的1摩爾%催化劑的比例的TBD(Aldrich)添加至燒杯。將所述燒杯放置于恒溫控制于100-120℃的油浴中,直到催化劑完全溶解于樹(shù)脂中以獲得均勻和透明的混合物。然后,將甲基四氫鄰苯二甲酸酐(MTHPA)(MW=166.18g/mol)在所述浴之外添加至該混合物中,和然后將組合的混合物在倒入輕微有機(jī)硅處理的70×140×3mm空心金屬模具中之前在所述浴中均化幾分鐘。通過(guò)有機(jī)硅密封使模具與覆蓋有特氟隆涂層的金屬板成為一體,然后將該組合引入預(yù)調(diào)節(jié)至140℃的溫度的加熱壓機(jī)中,并在固化開(kāi)始時(shí)置于10巴的壓力下。所述固化進(jìn)行17小時(shí)。將以上方法使用不同的樹(shù)脂的環(huán)氧官能團(tuán)對(duì)固化劑的酸酐官能團(tuán)的摩爾比進(jìn)行,即:-對(duì)樣品1a,比率為1/0.5,-對(duì)樣品1b,比率為1/0.8,-對(duì)樣品1c,比率為1/1。實(shí)施例2:機(jī)械性質(zhì)評(píng)價(jià)實(shí)施例1的材料和除了如下之外以與實(shí)施例1b的相同方式獲得的材料的機(jī)械性質(zhì):TBD由常規(guī)地用于合成環(huán)氧-酸酐樹(shù)脂的叔胺形式的環(huán)氧化物開(kāi)環(huán)催化劑1,4-二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)代替。隨后,該對(duì)比樣品將由“樣品2”表示。具體地,這些材料的樣品首先經(jīng)過(guò)動(dòng)態(tài)機(jī)械分析(DMA)。為此,在兩個(gè)鉗之間固定具有尺寸10×30×3mm的條,并且在來(lái)自RheometricScientific的RDA3裝置中以矩形扭矩(0.05%的施加變形)施加應(yīng)力,頻率為1Hz,同時(shí)以3℃/分鐘的溫度梯度進(jìn)行從25℃至250℃的溫度掃描。Tα值在tanδ曲線(xiàn)的峰的頂點(diǎn)測(cè)定且在下面被認(rèn)為是所述樣品的Tg,而儲(chǔ)能模量G′在橡膠狀時(shí)期在200℃測(cè)定。由此獲得在下表1中顯示的值。表1樣品1a1b1c2(對(duì)比)Tg(℃)130148148110G′(MPa)1514157此外,對(duì)這些材料每種的另一個(gè)樣品進(jìn)行試驗(yàn),所述試驗(yàn)在于:在所述樣品已達(dá)到等于Tg+100℃或等于200℃的溫度且在該溫度穩(wěn)定化5分鐘之后,使用DMA50N型的Metravib裝置在三點(diǎn)彎曲中對(duì)40×20×2mm的試樣在氮?dú)饬飨率┘幼冃?。監(jiān)測(cè)為了使變形保持恒定的在材料中發(fā)生的應(yīng)力的變化5000秒,并且使用傳感器進(jìn)行測(cè)量。隨后,將等于零的力施加在所述樣品上,并且測(cè)量樣品的變形(恢復(fù))進(jìn)行另外的5000秒。當(dāng)材料保持施加在其上的變形時(shí),認(rèn)為所有的應(yīng)力已松弛。隨后,將標(biāo)準(zhǔn)化應(yīng)力(σ/σo)作為時(shí)間的函數(shù)繪圖,并且對(duì)于每個(gè)測(cè)試,記錄為了獲得等于1/e的標(biāo)準(zhǔn)化應(yīng)力值必需的松弛時(shí)間τ以及在5000秒時(shí)的松弛應(yīng)力的百分?jǐn)?shù)(以下表示為σ5000s)。獲得的結(jié)果總結(jié)于下表2中。表2樣品1a1b1c2(對(duì)比)τ(s)34510151655>5000σ5000s(%)9610010028如從該表中顯示的,相比于在沒(méi)有vitrimer效應(yīng)催化劑下獲得的對(duì)比材料而言,根據(jù)本發(fā)明的組合物使得可獲得能夠完全且迅速地松弛它們的應(yīng)力的材料。由此可見(jiàn),僅根據(jù)本發(fā)明獲得的材料顯示出vitrimer性質(zhì),容許它們通過(guò)簡(jiǎn)單加熱而修復(fù)。實(shí)施例3:熱穩(wěn)定性評(píng)價(jià)實(shí)施例1的材料的熱穩(wěn)定性。在TGA7型的PerkinElmer裝置上通過(guò)TGA進(jìn)行測(cè)量,根據(jù)10℃/分鐘的梯度進(jìn)行從25℃至500℃的溫度掃描。導(dǎo)致1%的材料損失的溫度為305℃。此外,在250℃下1小時(shí)之后的材料損失合計(jì)為僅1.5%。這些結(jié)果反映出根據(jù)本發(fā)明的材料在修復(fù)和再循環(huán)溫度下的良好熱行為。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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