在例如US 4539507、US 5151629、EP 0676461和WO 98/27136中描述了其中將有機半導(dǎo)體用作功能材料的有機電致發(fā)光器件(OLED)的結(jié)構(gòu)。所使用的發(fā)光材料經(jīng)常是展現(xiàn)磷光而不是熒光的有機金屬絡(luò)合物。出于量子力學(xué)的原因，利用有機金屬化合物作為磷光發(fā)光體時，可以有高達(dá)四倍的能量和功率效率。一般而言，在OLED的情況下，特別是還在展現(xiàn)磷光的OLED的情況下，例如在效率、工作電壓和壽命方面仍然有改進(jìn)的需要。

磷光OLED的性質(zhì)不僅由所使用的三重態(tài)發(fā)光體所決定。特別是，使用的其它材料，例如基質(zhì)材料，在此也是特別重要的。因而這些材料的改進(jìn)也可導(dǎo)致所述OLED性質(zhì)的顯著改進(jìn)。

根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，尤其是利用咔唑衍生物(例如根據(jù)WO 2014/015931)、吲哚并咔唑衍生物(例如根據(jù)WO 2007/063754或WO 2008/056746)或茚并咔唑衍生物(例如根據(jù)WO 2010/136109或WO 2011/000455)，特別是被缺電子雜芳族化合物例如三嗪取代的那些作為磷光發(fā)光體的基質(zhì)材料。此外，例如，雙-二苯并呋喃衍生物(例如根據(jù)EP 2301926)被用作磷光發(fā)光體的基質(zhì)材料。WO 2011/057706公開了被兩個三苯基三嗪基團取代的咔唑衍生物。在此，特別是在三重態(tài)能級和升華穩(wěn)定性方面仍期望進(jìn)一步的改進(jìn)。WO 2011/046182公開了在三嗪上被芴基基團取代的咔唑-亞芳基-三嗪衍生物。這些化合物的特有特征是存在所述芴基基團。沒有公開不含芴基基團作為取代基的化合物。WO 2013/077352公開了其中三嗪基團經(jīng)二價亞芳基基團與二苯并呋喃基團鍵合的三嗪衍生物。這些化合物被稱作空穴阻擋材料。沒有描述這些材料作為磷光發(fā)光體的主體的用途。

一般而言，在這些材料用作基質(zhì)材料時，特別是在器件的壽命以及效率和工作電壓方面仍有改進(jìn)的需要。

本發(fā)明的目的是提供適合用于磷光或熒光OLED中，特別是作為基質(zhì)材料的化合物。特別地，本發(fā)明的目的是提供如下的基質(zhì)材料，其適合于紅色、黃色和綠色磷光OLED并任選也適合于藍(lán)色磷光OLED，并且其導(dǎo)致長壽命、良好的效率和低工作電壓。所述基質(zhì)材料的性質(zhì)特別地對所述有機電致發(fā)光器件的壽命和效率還有實質(zhì)性的影響。

令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，包含下式(1)或式(2)的化合物的電致發(fā)光器件具有超越現(xiàn)有技術(shù)的改進(jìn)，特別是在用作磷光摻雜劑的基質(zhì)材料時如此。

因此，本發(fā)明涉及下式(1)或(2)的化合物，

其中以下適用于所使用的符號和標(biāo)記：

A在每次出現(xiàn)時相同或不同地是CR或N，其中每個環(huán)最多兩個基團A、優(yōu)選每個環(huán)最多一個基團A代表N，并且其中如果鍵合基團L，則在鍵合位置處的A代表C；

W在每次出現(xiàn)時相同或不同地是CR或N，其中最多兩個基團W代表N，或者兩個相鄰的基團W一起代表下式(3)的基團，其中所述式(1)或式(2)的化合物含有最多一個所述式(3)的基團，

其中虛線鍵指示該基團的連接并且A具有上面給出的含義；條件是，如果Y¹代表C(R)₂，則式(2)的化合物不含式(3)的基團；

X在每次出現(xiàn)時相同或不同地是CR或N，條件是至少一個基團X代表N；

Ar在每次出現(xiàn)時相同或不同地是具有5至30個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R取代；

Y¹、Y²、Y³在每次出現(xiàn)時相同或不同地是O、NR、S或C(R)₂，其中與N鍵合的基團R不等于H；

L在每次出現(xiàn)時相同或不同地是單鍵或者具有5至30個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R取代；

R在每次出現(xiàn)時相同或不同地選自H，D，F(xiàn)，Cl，Br，I，CN，NO₂，N(Ar¹)₂，N(R¹)₂，C(＝O)Ar¹，C(＝O)R¹，P(＝O)(Ar¹)₂，P(Ar¹)₂，B(Ar¹)₂，Si(Ar¹)₃，Si(R¹)₃，具有1至20個C原子的直鏈的烷基、烷氧基或硫代烷基基團，或者具有3至20個C原子的支鏈或環(huán)狀的烷基、烷氧基或硫代烷基基團，或者具有2至20個C原子的烯基基團，所述基團中的每個可被一個或多個基團R¹取代，其中一個或多個非相鄰的CH₂基團可被R¹C＝CR¹、Si(R¹)₂、C＝O、C＝S、C＝NR¹、P(＝O)(R¹)、SO、SO₂、NR¹、O、S或CONR¹代替，并且其中一個或多個H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO₂代替，具有5至40個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個基團R¹取代，具有5至40個芳族環(huán)原子的芳氧基或雜芳氧基基團，所述基團可被一個或多個基團R¹取代，或者具有5至40個芳族環(huán)原子的芳烷基或雜芳烷基基團，所述基團可被一個或多個基團R¹取代；與同一碳原子或與相鄰的碳原子鍵合的兩個取代基R在此可任選形成單環(huán)或多環(huán)的脂族、芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R¹取代；

Ar¹在每次出現(xiàn)時相同或不同地是具有5至30個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個非芳族基團R¹取代；與同一N原子、P原子或B原子鍵合的兩個基團Ar¹在此也可通過單鍵或選自N(R¹)、C(R¹)₂、O或S中的橋連基彼此橋連；

R¹在每次出現(xiàn)時相同或不同地選自H，D，F(xiàn)，CN，具有1至20個C原子的脂族烴基團或者具有5至30個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，其中一個或多個H原子可被D、F、Cl、Br、I或CN代替，并且所述基團或環(huán)系可被一個或多個各自具有1至4個碳原子的烷基基團取代；兩個或更多個相鄰的取代基R¹在此可彼此形成單環(huán)或多環(huán)的脂族環(huán)系。

本發(fā)明意義上的相鄰碳原子是彼此直接連接的碳原子。

為了本說明書的目的，兩個或更多個基團可彼此形成環(huán)的構(gòu)想意在被認(rèn)為尤其是指所述兩個基團形式上脫去兩個氫原子通過化學(xué)鍵彼此連接。這由下面的方案說明：

然而，此外，上述構(gòu)想也意在被認(rèn)為是指，在其中兩個基團之一表示氫的情況下，第二個基團在鍵合有氫原子的位置處鍵合，從而形成環(huán)。這意在由下面的方案說明：

本發(fā)明意義上的稠合芳基基團是其中兩個或更多個芳族基團經(jīng)共同的邊在彼此上稠合、即縮合的基團，例如在萘中的情況。相反，例如，芴不是本發(fā)明意義上的稠合芳基基團，因為芴中的兩個芳族基團沒有共同的邊。

本發(fā)明意義上的芳基基團含有6至40個C原子；本發(fā)明意義上的雜芳基基團含有2至40個C原子和至少一個雜原子，條件是C原子和雜原子的總和至少為5。所述雜原子優(yōu)選選自N、O和/或S。芳基基團或雜芳基基團在此是指簡單的芳族環(huán)，即苯，或簡單的雜芳族環(huán)，例如吡啶、嘧啶、噻吩等，或稠合的芳基或雜芳基基團，例如萘、蒽、菲、喹啉、異喹啉等。

本發(fā)明意義上的芳族環(huán)系在所述環(huán)系中含有6至40個C原子。本發(fā)明意義上的雜芳族環(huán)系在所述環(huán)系中含有1至40個C原子和至少一個雜原子，條件是C原子和雜原子的總和至少為5。所述雜原子優(yōu)選選自N、O和/或S。本發(fā)明意義上的芳族或雜芳族環(huán)系旨在被認(rèn)為是指如下的體系，其不必只含有芳基或雜芳基基團，而是其中多個芳基或雜芳基基團還可被非芳族單元(優(yōu)選小于非H原子的10％)例如C、N或O原子或者羰基基團間斷。因此，例如，與其中兩個或更多個芳基基團例如被直鏈或環(huán)狀的烷基基團或被甲硅烷基基團間斷的體系一樣，諸如9,9‘-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、茋等的體系也旨在被認(rèn)為是本發(fā)明意義上的芳族環(huán)系。此外，其中兩個或更多個芳基或雜芳基基團彼此直接鍵合的體系，例如聯(lián)苯、三聯(lián)苯、四聯(lián)苯或聯(lián)吡啶，同樣旨在被認(rèn)為是芳族或雜芳族環(huán)系。

本發(fā)明意義上的環(huán)狀的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基團被認(rèn)為是指單環(huán)、雙環(huán)或多環(huán)的基團。

為了本發(fā)明的目的，其中單獨的H原子或CH₂基團還可被上述基團取代的C₁-至C₂₀-烷基基團被認(rèn)為是指，例如，以下基團：甲基，乙基，正丙基，異丙基，環(huán)丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，環(huán)丁基，2-甲基丁基，正戊基，仲戊基，叔戊基，2-戊基，新戊基，環(huán)戊基，正己基，仲己基，叔己基，2-己基，3-己基，新己基，環(huán)己基，1-甲基環(huán)戊基，2-甲基戊基，正庚基，2-庚基，3-庚基，4-庚基，環(huán)庚基，1-甲基環(huán)己基，正辛基，2-乙基己基，環(huán)辛基，1-雙環(huán)[2.2.2]辛基，2-雙環(huán)[2.2.2]辛基，2-(2,6-二甲基)辛基，3-(3,7-二甲基)辛基，金剛烷基，三氟甲基，五氟乙基，2,2,2-三氟乙基，1,1-二甲基正己-1-基，1,1-二甲基正庚-1-基，1,1-二甲基正辛-1-基，1,1-二甲基正癸-1-基，1,1-二甲基正十二烷-1-基，1,1-二甲基正十四烷-1-基，1,1-二甲基正十六烷-1-基，1,1-二甲基正十八烷-1-基，1,1-二乙基正己-1-基，1,1-二乙基正庚-1-基，1,1-二乙基正辛-1-基，1,1-二乙基正癸-1-基，1,1-二乙基正十二烷-1-基，1,1-二乙基正十四烷-1-基，1,1-二乙基正十六烷-1-基，1,1-二乙基正十八烷-1-基，1-(正丙基)環(huán)己-1-基，1-(正丁基)環(huán)己-1-基，1-(正己基)環(huán)己-1-基，1-(正辛基)環(huán)己-1-基，和1-(正癸基)環(huán)己-1-基。烯基基團被認(rèn)為是指，例如，乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環(huán)戊烯基、己烯基、環(huán)己烯基、庚烯基、環(huán)庚烯基、辛烯基、環(huán)辛烯基或環(huán)辛二烯基。炔基基團被認(rèn)為是指，例如，乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基。C₁-至C₄₀-烷氧基基團被認(rèn)為是指，例如，甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或2-甲基丁氧基。

在每種情況下也可被上文提到的基團取代并且可經(jīng)任何希望的位置與所述芳族或雜芳族環(huán)系連接的具有5-40個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，被認(rèn)為是指例如衍生自下列物質(zhì)的基團：苯，萘，蒽，苯并蒽，菲，苯并菲，芘，苝，熒蒽，苯并熒蒽，并四苯，并五苯，苯并芘，聯(lián)苯，偶苯，三聯(lián)苯，三聚苯，芴，螺二芴，二氫菲，二氫芘，四氫芘，順式或反式茚并芴，反式單苯并茚并芴，順式或反式二苯并茚并芴，三聚茚，異三聚茚，螺三聚茚，螺異三聚茚，呋喃，苯并呋喃，異苯并呋喃，二苯并呋喃，噻吩，苯并噻吩，異苯并噻吩，二苯并噻吩，吡咯，吲哚，異吲哚，咔唑，吲哚并咔唑，茚并咔唑，吡啶，喹啉，異喹啉，吖啶，菲啶，苯并-5,6-喹啉，苯并-6,7-喹啉，苯并-7,8-喹啉，吩噻嗪，吩嗪，吡唑，吲唑，咪唑，苯并咪唑，萘并咪唑，菲并咪唑，吡啶并咪唑，吡嗪并咪唑，喹喔啉并咪唑，唑，苯并唑，萘并唑，蒽并唑，菲并唑，異唑，1,2-噻唑，1,3-噻唑，苯并噻唑，噠嗪，苯并噠嗪，嘧啶，苯并嘧啶，喹喔啉，1,5-二氮雜蒽，2,7-二氮雜芘，2,3-二氮雜芘，1,6-二氮雜芘，1,8-二氮雜芘，4,5-二氮雜芘，4,5,9,10-四氮雜苝，吡嗪，吩嗪，吩嗪，吩噻嗪，熒紅環(huán)，萘啶，氮雜咔唑，苯并咔啉，菲咯啉，1,2,3-三唑，1,2,4-三唑，苯并三唑，1,2,3-二唑，1,2,4-二唑，1,2,5-二唑，1,3,4-二唑，1,2,3-噻二唑，1,2,4-噻二唑，1,2,5-噻二唑，1,3,4-噻二唑，1,3,5-三嗪，1,2,4-三嗪，1,2,3-三嗪，四唑，1,2,4,5-四嗪，1,2,3,4-四嗪，1,2,3,5-四嗪，嘌呤，蝶啶，吲嗪和苯并噻二唑。

在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，W在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表CR，或者兩個W代表式(3a)的基團而其余W代表CR，并且A在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表CR。因此優(yōu)選下式(1a)、(1b)、(2a)和(2b)的化合物，

其中：

兩個相鄰的基團W一起代表下式(3a)的基團，并且另兩個基團W代表CR，優(yōu)選代表CH，

其中虛線鍵指示這個基團的連接；

n在每次出現(xiàn)時相同或不同地是0、1、2、3或4；

m在每次出現(xiàn)時相同或不同地是0、1、2或3；

o是0、1或2；

所使用的其它符號具有上文給出的含義；

其中從本發(fā)明中排除其中Y¹代表CR₂的式(2b)化合物。

在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，至少兩個基團X代表N，并且其余的基團X任選代表CR，特別是代表CH。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方式中，所有的基團X都代表N。因此，其特別優(yōu)選是二芳基三嗪基團。

在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，在式(1)和(2)或優(yōu)選實施方式中鍵合的以下基團，

因此選自下面的基團(HetAr-1)、(HetAr-2)或(HetAr-3)，

其中L和Ar具有上文給出的含義并且虛線鍵指示該基團的連接。

在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式中，Y¹和Y²在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表O，NR，其中與氮鍵合的基團R不等于H，或S。在此優(yōu)選所述基團Y¹和/或Y²中的至少一個代表NR，并優(yōu)選在式(2)中的Y¹代表O或S。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方式中，Y¹和Y²相同或不同地代表O或NR，其中與氮鍵合的基團R不等于H，其中Y¹和Y²優(yōu)選是不同的。非常特別優(yōu)選地，Y¹代表O和Y²代表NR，其中與氮鍵合的基團R不等于H。

在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式中，如果所述化合物含有式(3)的基團，則Y³代表O，NR，其中與氮鍵合的基團R不等于H，或C(R)₂，特別優(yōu)選代表NR，其中與氮鍵合的基團R不等于H，或C(R)₂，非常特別優(yōu)選代表C(R)₂。

如果根據(jù)本發(fā)明的化合物含有式(3)的基團，則它可以在各種位置鍵合。參考其中基團A和其它基團W代表CR的優(yōu)選實施方式，這在下面由式(A)至(F)圖示地描繪：

其中所使用的符號和標(biāo)記具有上文給出的含義并且虛線鍵表示在根據(jù)本發(fā)明的化合物中的連接。

在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式中，L在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表單鍵或者具有5至24個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R取代。L特別優(yōu)選在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表單鍵或具有6至12個芳族環(huán)原子的芳族環(huán)系或具有6至13個芳族環(huán)原子的雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個基團R取代，但優(yōu)選是未取代的。L非常特別優(yōu)選代表單鍵。合適的芳族或雜芳族環(huán)系L的實例選自鄰-、間-或?qū)?亞苯基，聯(lián)苯，芴，吡啶，嘧啶，三嗪，二苯并呋喃，二苯并噻吩和咔唑，其中的每個可被一個或多個基團R取代，但優(yōu)選是未取代的。

在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式中，Ar在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表具有6至24個芳族環(huán)原子、優(yōu)選具有6至18個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，特別優(yōu)選代表具有6至12個芳族環(huán)原子的芳族環(huán)系或具有6至13個芳族環(huán)原子的雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個基團R取代，但優(yōu)選是未取代的。合適的基團Ar的實例選自苯基，鄰-、間-或?qū)?聯(lián)苯，三聯(lián)苯，特別是支鏈三聯(lián)苯，四聯(lián)苯，特別是支鏈四聯(lián)苯，1-、2-、3-或4-芴基，1-、2-、3-或4-螺二芴基，吡啶基，嘧啶基，1-、2-、3-或4-二苯并呋喃基，1-、2-、3-或4-二苯并噻吩基和1-、2-、3-或4-咔唑基，其中的每個可被一個或多個基團R取代，但優(yōu)選是未取代的。

合適的基團Ar的實例是下面顯示的結(jié)構(gòu)Ar-1至Ar-19，

其中Y³和R具有上文給出的含義并且虛線鍵表示與式(1)或式(2)中的六元雜芳基環(huán)基團連接的鍵。

在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式中，式(1a)或(2a)的化合物中的標(biāo)記n是0、1、2或3，特別優(yōu)選0、1或2，非常特別優(yōu)選0或1。

在本發(fā)明的又一個優(yōu)選實施方式中，式(1a)或(2a)的化合物中的標(biāo)記m是0、1或2，特別優(yōu)選0或1，非常特別優(yōu)選0。

在本發(fā)明的又一個優(yōu)選實施方式中，式(1a)或(2a)的化合物中的標(biāo)記o是0或1，特別優(yōu)選0。

在下面描述優(yōu)選的取代基R。所述優(yōu)選的取代基在此取決于它們是與A或W鍵合，還是與Ar鍵合，還是與Y¹、Y²或Y³鍵合，并且也取決于如何選擇Y¹、Y²和Y³。

如果A代表CR或者如果W代表CR或者如果基團Ar被取代基R取代，于是這些取代基R優(yōu)選選自H，D，F(xiàn)，CN，N(Ar¹)₂，C(＝O)Ar¹，P(＝O)(Ar¹)₂，具有1至10個C原子的直鏈的烷基或烷氧基基團或者具有3至10個C原子的支鏈或環(huán)狀的烷基或烷氧基基團或者具有2至10個C原子的烯基基團，所述基團中的每個可被一個或多個基團R¹取代，其中一個或多個非相鄰的CH₂基團可被O代替，并且其中一個或多個H原子可被D或F代替，具有5至24個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個基團R¹取代，但優(yōu)選是未取代的，或具有5至25個芳族環(huán)原子的芳烷基或雜芳烷基基團，所述基團可被一個或多個基團R¹取代；與同一碳原子或與相鄰的碳原子鍵合的兩個取代基R在此可任選形成單環(huán)或多環(huán)的脂族、芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R¹取代。

這些取代基R特別優(yōu)選選自H，D，F(xiàn)，CN，N(Ar¹)₂，具有1至8個C原子，優(yōu)選具有1、2、3或4個C原子的直鏈的烷基基團，或者具有3至8個C原子，優(yōu)選具有3或4個C原子的支鏈或環(huán)狀的烷基基團，或者具有2至8個C原子，優(yōu)選具有2、3或4個C原子的烯基基團，所述基團中的每個可被一個或多個基團R¹取代，但優(yōu)選是未取代的，或者具有6至24個芳族環(huán)原子、優(yōu)選具有6至18個芳族環(huán)原子、特別優(yōu)選具有6至13個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個非芳族基團R¹取代，但優(yōu)選是未取代的；與同一碳原子或與相鄰的碳原子鍵合的兩個取代基R在此可任選形成單環(huán)或多環(huán)的脂族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R¹取代，但優(yōu)選是未取代的。

所述取代基R非常特別優(yōu)選選自H或者具有6至18個芳族環(huán)原子、優(yōu)選具有6至13個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個非芳族基團R¹取代，但優(yōu)選是未取代的。合適的取代基R的實例選自苯基，鄰-、間-或?qū)?聯(lián)苯，三聯(lián)苯，特別是支鏈三聯(lián)苯，四聯(lián)苯，特別是支鏈四聯(lián)苯，1-、2-、3-或4-芴基，1-、2-、3-或4-螺二芴基，吡啶基，嘧啶基，1-、2-、3-或4-二苯并呋喃基，1-、2-、3-或4-二苯并噻吩基和1-、2-、3-或4-咔唑基，其中的每個可被一個或多個基團R¹取代，但優(yōu)選是未取代的。在此合適的結(jié)構(gòu)R是與上面對Ar-1至Ar-19所描繪的相同的結(jié)構(gòu)，其中這些結(jié)構(gòu)被R¹而不是R取代。關(guān)于基團Ar上的取代基R，除了上述基團之外，具有1至4個C原子的直鏈的烷基基團或者具有3至6個C原子的支鏈或環(huán)狀的烷基基團也是特別優(yōu)選的。

如果Y¹或Y²或Y³代表NR，則與這個氮原子鍵合的基團R優(yōu)選在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表具有5至24個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個基團R¹取代，特別優(yōu)選代表具有6至18個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R¹取代。合適的取代基R的實例選自苯基，鄰-、間-或?qū)?聯(lián)苯，三聯(lián)苯，特別是支鏈三聯(lián)苯，四聯(lián)苯，特別是支鏈四聯(lián)苯，1-、2-、3-或4-芴基，1-、2-、3-或4-螺二芴基，吡啶基，嘧啶基，1,3,5-三嗪基，4,6-二苯基-1,3,5-三嗪基，1-、2-、3-或4-二苯并呋喃基，1-、2-、3-或4-二苯并噻吩基和1-、2-、3-或4-咔唑基，其中所述咔唑基基團在氮原子上被不等于H或D的基團R¹取代。這些基團在此各自可被一個或多個基團R¹取代，但優(yōu)選是未取代的。在此合適的結(jié)構(gòu)R是與上面對Ar-1至Ar-19所描繪的相同的結(jié)構(gòu)，其中這些結(jié)構(gòu)被R¹而不是R取代。

如果Y¹或Y²或Y³代表C(R)₂，與這個碳原子鍵合的基團R優(yōu)選在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表具有1至10個C原子的直鏈的烷基基團或者具有3至10個C原子的支鏈或環(huán)狀的烷基基團或者具有2至10個C原子的烯基基團，所述基團中的每個可被一個或多個基團R¹取代，其中一個或多個非相鄰的CH₂基團可被O代替，并且其中一個或多個H原子可被D或F代替，或者代表具有5至24個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個基團R¹取代；所述兩個取代基R在此可任選形成單環(huán)或多環(huán)的脂族、芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R¹取代。所述兩個取代基R的成環(huán)形成螺環(huán)系，例如，如果基團R代表苯基基團，則形成螺二芴或螺二芴的衍生物。

在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式中，R¹在每次出現(xiàn)時相同或不同地選自H，D，F(xiàn)，CN，具有1至10個C原子碳原子，優(yōu)選具有1、2、3或4個C原子的脂族烴基團，或者具有5至30個芳族環(huán)原子、優(yōu)選具有5至24個芳族環(huán)原子、特別優(yōu)選具有5至13個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個各具有1至4個碳原子的烷基基團取代，但優(yōu)選是未取代的。

如果根據(jù)本發(fā)明的化合物被芳族或雜芳族基團R或R¹或者Ar或Ar¹取代，則這些優(yōu)選不含具有多于兩個彼此直接稠合的芳族六元環(huán)的芳基或雜芳基基團。所述取代基特別優(yōu)選絕對不含具有彼此直接稠合的六元環(huán)的芳基或雜芳基基團。這種優(yōu)選的原因是這種結(jié)構(gòu)的三重態(tài)能量低。具有多于兩個彼此直接稠合的芳族六元環(huán)但根據(jù)本發(fā)明也合適的稠合芳基基團是菲和苯并菲，因為它們也具有高的三重態(tài)能級。

以上指出的優(yōu)選方式可單獨或一起出現(xiàn)。以上指出的優(yōu)選方式優(yōu)選一起出現(xiàn)。

因此優(yōu)選上述式(1)、(2)、(1a)、(1b)、(2a)和(2b)的化合物，其中：

X 在每次出現(xiàn)時相同或不同地是CR或N，其中至少兩個基團X代表N并且任何其余基團X代表CR，特別是代表CH；

Y¹、Y²在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表O，NR，其中與氮鍵合的基團R不等于H，或S；優(yōu)選地，基團Y¹和/或Y²的至少一個代表NR并且式(2)、(2a)和(2b)中的Y¹在此代表O或S；

Y³ 代表O，NR，其中與氮鍵合的基團R不等于H，或CR₂；

L 在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表單鍵或者具有5至24個芳族環(huán)原子、特別是具有6至12個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R取代，但優(yōu)選是未取代的；

Ar 在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表具有6至24個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R取代，但優(yōu)選是未取代的；

在式(1a)、(1b)、(2a)或(2b)中的n在每次出現(xiàn)時相同或不同地是0、1、2或3，優(yōu)選0、1或2；

在式(1a)、(1b)、(2a)或(2b)中的m在每次出現(xiàn)時相同或不同地是0、1或2，優(yōu)選0或1；

在式(1a)、(1b)、(2a)或(2b)中o是0或1；

R 在每次出現(xiàn)時相同或不同地選自H，D，F(xiàn)，CN，N(Ar¹)₂，C(＝O)Ar¹，P(＝O)(Ar¹)₂，具有1至10個C原子的直鏈的烷基或烷氧基基團或者具有3至10個C原子的支鏈或環(huán)狀的烷基或烷氧基基團或者具有2至10個C原子的烯基基團，所述基團中的每個可被一個或多個基團R¹取代，其中一個或多個非相鄰的CH₂基團可被O代替，并且其中一個或多個H原子可被D或F代替，具有5至24個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個基團R¹取代，或具有5至25個芳族環(huán)原子的芳烷基或雜芳烷基基團，所述基團可被一個或多個基團R¹取代；與同一碳原子或與相鄰的碳原子鍵合的兩個取代基R在此可任選形成單環(huán)或多環(huán)的脂族、芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R¹取代；

R¹ 如上文所限定的。

特別優(yōu)選上述式(1)、(2)、(1a)、(1b)、(2a)和(2b)的化合物，其中：

X 是N；

Y¹、Y²在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表O或NR，其中與氮鍵合的基團R不等于H；優(yōu)選地：Y¹代表O并且Y²代表NR，或者Y¹代表NR并且Y²代表O，或Y¹和Y²代表NR；

Y³ 代表NR，其中與氮鍵合的基團R不等于H，或CR₂；

L 代表單鍵；

Ar 在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表具有6至18個芳族環(huán)原子、優(yōu)選具有6至13個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個基團R取代，但優(yōu)選是未取代的；

在式(1a)至(2b)中的n在每次出現(xiàn)時相同或不同地是0或1；

在式(1a)至(2b)中的m是0；

在式(1a)至(2b)中的o是0；

R在每次出現(xiàn)時相同或不同地選自H，D，F(xiàn)，CN，N(Ar¹)₂，具有1至8個C原子，優(yōu)選具有1、2、3或4個C原子的直鏈的烷基基團，或者具有3至8個C原子，優(yōu)選具有3或4個C原子的支鏈或環(huán)狀的烷基基團，或者具有2至8個C原子，優(yōu)選具有2、3或4個C原子的烯基基團，所述基團中的每個可被一個或多個基團R¹取代，但優(yōu)選是未取代的，或者具有6至24個芳族環(huán)原子、優(yōu)選具有6至18個芳族環(huán)原子、特別優(yōu)選具有6至12個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個非芳族基團R¹取代，但優(yōu)選是未取代的；與同一碳原子或與相鄰的碳原子鍵合的兩個取代基R在此可任選形成單環(huán)或多環(huán)的脂族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R¹取代，但優(yōu)選是未取代的；

R¹如上文所限定的。

所述含有Y¹和Y²的基團在Y¹或Y²＝O時是二苯并呋喃衍生物，在Y¹或Y²＝NR時是咔唑衍生物，在Y¹或Y²＝S時是二苯并噻吩衍生物和在Y¹或Y²＝C(R)₂是是芴衍生物。如果基團CR₂中的兩個基團R彼此形成環(huán)，則由其形成螺環(huán)系，例如如果基團R代表苯基，則形成螺二芴衍生物。

這些基團可在各種位置彼此連接并且可在各種位置被取代。各基團的位置編號在下面由式(4)和(5)圖示地描繪，其中通過式(4)和(5)經(jīng)基團L彼此連接而產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的化合物：

對于式(1)的化合物，連接1-1'、1-2'、1-3'、1-4'、2-1'、2-2'、2-3'、2-4'、3-1'、3-2'、3-3'、3-4'、4-1'、4-2'、4-3'和4-4'因此是合適的。例如，連接1-2'在此意味著式(4)的基團與式(5)的基團通過基團L分別經(jīng)1位和2'位彼此連接。

對于式(2)的化合物，連接6-1'、6-2'、6-3'、6-4'、7-1'、7-2'、7-3'、7-4'、8-1'、8-2'、8-3'和8-4'是合適的。

原則上，以上指出的所有連接方式可以與上文對于符號和標(biāo)記指出的優(yōu)選方式相結(jié)合。優(yōu)選的連接方式取決于Y¹和Y²的選擇。

如果Y¹代表O、NR或S，則式(4)的基團優(yōu)選經(jīng)式(1)中的1位、2位或3位或者經(jīng)式(2)中的8位連接。連接1-1'、1-2'、1-3'、1-4'、2-1'、2-2'、2-3'、2-4'、3-1'、3-2'、3-3'和3-4'因此對于其中Y¹＝O、NR或S的式(1)化合物是優(yōu)選的，并且連接8-1'、8-2'、8-3'和8-4'因此對于式(2)化合物是優(yōu)選的。

根據(jù)本發(fā)明的化合物的優(yōu)選實施方式因此是下式(6)、(7)、(8)和(9)的化合物

其中Y¹代表O、NR或S，所使用的其它符號具有上文給出的含義，并且A優(yōu)選相同或不同地代表CR并且W優(yōu)選在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表代表CR或者兩個基團W代表上文指出的式(3)的基團而其它基團W代表CR。特別優(yōu)選地，A和W在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表CR。

如果Y¹代表C(R)₂，則式(4)的基團優(yōu)選經(jīng)式(1)中的2位或經(jīng)式(2)中的7位連接。連接2-1'、2-2'、2-3'和2-4'因此對于其中Y¹＝C(R)₂的式(1)化合物是優(yōu)選的并且連接7-1'、7-2'、7-3'和7-4'因此對于式(2)化合物是優(yōu)選的。關(guān)于Y＝C(R)₂，特別涉及式(1)的化合物而不是式(2)的化合物。根據(jù)本發(fā)明的Y¹＝CR₂的化合物的一個優(yōu)選實施方式因此是下式(10)的化合物，

其中所使用的符號具有上面給出的含義并且其中A和W優(yōu)選在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表CR。

如果Y²代表O，則式(5)的基團優(yōu)選經(jīng)1'-、3'-或4'-位連接。因此連接1-1'、1-3'、1-4'、2-1'、2-3'、2-4'、3-1'、3-3'、3-4'、4-1'、4-3'和4-4'對于式(1)的化合物是優(yōu)選的。連接6-1'、6-3'、6-4'、7-1'、7-3'、7-4'、8-1'、8-3'和8-4'對于式(2)的化合物是優(yōu)選的。

如果Y²代表NR，則式(5)的基團優(yōu)選經(jīng)2'-或3'-位連接。因此連接1-2'、1-3'、2-2'、2-3'、3-2'、3-3'、4-2'和4-3'對于式(1)的化合物是優(yōu)選的。連接6-2'、6-3'、7-2'、7-3'、8-2'和8-3'對于式(2)的化合物是優(yōu)選的。

如果Y²代表S，則式(5)的基團優(yōu)選經(jīng)1-、2-、3-或4-位連接。因此連接1-1'、1-2'、1-3'、1-4'、2-1'、2-2'、2-3'、2-4'、3-1'、3-2'、3-3'、3-4'、4-1'、4-2'、4-3'和4-4'對于式(1)的化合物是優(yōu)選的。連接6-1'、6-2'、6-3'、6-4'、7-1'、7-2'、7-3'、7-4'、8-1'、8-2'、8-3'和8-4'對于式(2)的化合物是優(yōu)選的。

如果Y²代表C(R)₂，則式(5)的基團優(yōu)選經(jīng)1'-、2'-或4'-位，特別優(yōu)選經(jīng)2'-或4'-位連接。因此連接1-1'、2-1'、3-1'、4-1'、1-2'、2-2'、3-2'、4-2'、1-4'、2-4'、3-4'和4-4'對于式(1)的化合物是優(yōu)選的，并且因此連接6-1'、7-1'、8-1'、6-2'、7-2'、8-2'、6-4'、7-4'和8-4'對于式(2)的化合物是優(yōu)選的。

如同上述，上面指出的基團Y²的確切優(yōu)選連接方式在每種情況下取決于所使用的基團Y¹。

優(yōu)選的是根據(jù)下式(8a)、優(yōu)選根據(jù)下式(8b)的上面指出的式(8)化合物，其中Y²代表NR、O或S并且式(5)的基團經(jīng)3'-位連接，

其中Y¹代表O、NR或S，Y²代表NR、O或S，所使用的其它符號和標(biāo)記具有上文給出的含義，特別是上文作為優(yōu)選和特別優(yōu)選而給出的含義。

因此特別優(yōu)選的是下式(8c)的化合物，

其中以下適用于所使用的符號和標(biāo)記：

Y¹、Y²在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表O，NR，其中與氮鍵合的基團R不等于H，或S，條件是基團Y¹和/或Y²的至少一個代表NR，優(yōu)選代表O或NR，其中與氮鍵合的基團R不等于H；

Ar在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表具有6至24個芳族環(huán)原子、優(yōu)選具有6至18個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個基團R取代，但優(yōu)選是未取代的；

n在每次出現(xiàn)時相同或不同地是0、1、2或3，優(yōu)選0、1或2，特別優(yōu)選0或1；

m在每次出現(xiàn)時相同或不同地是0、1或2，優(yōu)選0或1，特別優(yōu)選0；

o是0或1，特別優(yōu)選0；

R在每次出現(xiàn)時相同或不同地選自H，D，F(xiàn)，CN，N(Ar¹)₂，C(＝O)Ar¹，P(＝O)(Ar¹)₂，具有1至10個C原子的直鏈的烷基或烷氧基基團或者具有3至10個C原子的支鏈或環(huán)狀的烷基或烷氧基基團或者具有2至10個C原子的烯基基團，所述基團中的每個可被一個或多個基團R¹取代，其中一個或多個非相鄰的CH₂基團可被O代替，并且其中一個或多個H原子可被D或F代替，具有5至24個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個基團R¹取代，或具有5至25個芳族環(huán)原子的芳烷基或雜芳烷基基團，所述基團可被一個或多個基團R¹取代；與同一碳原子或與相鄰的碳原子鍵合的兩個取代基R在此可任選形成單環(huán)或多環(huán)的脂族、芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R¹取代；R優(yōu)選在每次出現(xiàn)時相同或不同地選自H，D，F(xiàn)，CN，N(Ar¹)₂，具有1至8個C原子，優(yōu)選具有1、2、3或4個C原子的直鏈的烷基基團，或者具有3至8個C原子，優(yōu)選具有3或4個C原子的支鏈或環(huán)狀的烷基基團，或者具有2至8個C原子，優(yōu)選具有2、3或4個C原子的烯基基團，所述基團中的每個可被一個或多個基團R¹取代，但優(yōu)選是未取代的，或者具有6至24個芳族環(huán)原子，優(yōu)選具有6至18個芳族環(huán)原子，特別優(yōu)選具有6至12個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個非芳族基團R¹取代，但優(yōu)選是未取代的；與同一碳原子或與相鄰的碳原子鍵合的兩個取代基R在此可任選形成單環(huán)或多環(huán)的脂族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R¹取代，但優(yōu)選是未取代的。

R¹在此具有上文給出的含義，并且如果Y¹和/或Y²代表NR，則該基團R優(yōu)選選自如上文作為在R上的優(yōu)選取代基所指出的取代基。

非常特別優(yōu)選的是下式(8d)的化合物，

其中所使用的符號和標(biāo)記具有在式(8c)下給出的含義并且與氮鍵合的基團R代表具有5至24個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個基團R¹取代，優(yōu)選代表具有6至18個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R¹取代。

根據(jù)本發(fā)明的合適的化合物的實例是下面示出的結(jié)構(gòu)。

可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的合成步驟，例如溴化、Suzuki偶聯(lián)、Ullmann偶聯(lián)、Hartwig-Buchwald偶聯(lián)等制備根據(jù)本發(fā)明的化合物。適當(dāng)?shù)暮铣煞椒ㄔ谙旅娣桨?中概括地描繪。

方案1

從液相例如通過旋涂或通過印刷方法加工根據(jù)本發(fā)明的化合物需要根據(jù)本發(fā)明的化合物的制劑。這些制劑可以是，例如，溶液、分散體或乳液。為此目的，可以優(yōu)選使用兩種或更多種溶劑的混合物。合適并且優(yōu)選的溶劑是，例如，甲苯，苯甲醚，鄰、間或?qū)Χ妆剑郊姿峒柞?，均三甲苯，四氫化萘，鄰二甲氧苯，THF，甲基THF，THP，氯苯，二烷，苯氧基甲苯，特別是3-苯氧基甲苯，(-)-葑酮，1,2,3,5-四甲基苯，1,2,4,5-四甲基苯，1-甲基萘，2-甲基苯并噻唑，2-苯氧基乙醇，2-吡咯烷酮，3-甲基苯甲醚，4-甲基苯甲醚，3,4-二甲基苯甲醚，3,5-二甲基苯甲醚，苯乙酮，α-萜品醇，苯并噻唑，苯甲酸丁酯，異丙基苯，環(huán)己醇，環(huán)己酮，環(huán)己基苯，十氫化萘，十二烷基苯，苯甲酸乙酯，茚滿，苯甲酸甲酯，NMP，對甲基異丙基苯，苯乙醚，1,4-二異丙基苯，二芐醚，二乙二醇丁甲醚，三乙二醇丁甲醚，二乙二醇二丁醚，三乙二醇二甲醚，二乙二醇單丁醚，三丙二醇二甲醚，四乙二醇二甲醚，2-異丙基萘，戊基苯，已基苯，庚基苯，辛基苯，1,1-雙(3,4-二甲基苯基)乙烷，六甲基茚滿或這些溶劑的混合物。

本發(fā)明因此還涉及包含根據(jù)本發(fā)明的化合物和至少一種另外的化合物的制劑。所述另外的化合物可以是，例如，溶劑，特別是以上提到的溶劑之一或這些溶劑的混合物。然而，所述另外的化合物也可以是至少一種另外的同樣用于電子器件中的有機或無機化合物，例如發(fā)光化合物，特別是磷光摻雜劑，和/或另外的基質(zhì)材料。在下面結(jié)合有機電致發(fā)光器件指出合適的發(fā)光化合物和另外的基質(zhì)材料。這種另外的化合物也可以是聚合的。

根據(jù)本發(fā)明的化合物和混合物適合用于電子器件中。電子器件在此被認(rèn)為是指包含至少一個含有至少一種有機化合物的層的器件。然而，所述組件在此也可以包含無機材料或者完全由無機材料構(gòu)造的層。

本發(fā)明因此還涉及根據(jù)本發(fā)明的化合物或混合物在電子器件中、特別是有機電致發(fā)光器件中的用途。

本發(fā)明再者還涉及包含根據(jù)本發(fā)明的上述化合物或混合物中的至少一種的電子器件。上文對所述化合物所述的優(yōu)選方式也適用于所述電子器件。

所述電子器件優(yōu)選選自有機電致發(fā)光器件(OLED，PLED)、有機集成電路(O-IC)、有機場效應(yīng)晶體管(O-FET)、有機薄膜晶體管(O-TFT)、有機發(fā)光晶體管(O-LET)、有機太陽能電池(O-SC)、有機染料敏化太陽能電池、有機光學(xué)檢測器、有機光感受器、有機場猝熄器件(O-FQD)、發(fā)光電化學(xué)電池(LEC)、有機激光二極管(O-laser)和“有機等離子體發(fā)射器件”(D.M.Koller等，Nature Photonics(自然光子學(xué))2008，1-4)，優(yōu)選有機電致發(fā)光器件(OLED，PLED)，特別是磷光OLED。

所述有機電致發(fā)光器件包含陰極、陽極和至少一個發(fā)光層。除這些層之外，它也可以包含另外的層，例如在每種情況下一個或多個空穴注入層、空穴傳輸層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層、激子阻擋層、電子阻擋層和/或電荷發(fā)生層。同樣在兩個發(fā)光層之間可以引入具有例如激子阻擋功能的中間層。然而，應(yīng)該指出，這些層的每一個不一定必須存在。所述有機電致發(fā)光器件在此可以包含一個發(fā)光層或多個發(fā)光層。如果存在多個發(fā)光層，則這些優(yōu)選總共具有多個在380nm和750nm之間的發(fā)光峰值，總體生成白色發(fā)光，即在所述發(fā)光層使用能夠發(fā)熒光或發(fā)磷光的多種發(fā)光化合物。特別優(yōu)選的是具有三個發(fā)光層的體系，其中所述三個層展現(xiàn)藍(lán)色、綠色和橙色或紅色發(fā)光(基本結(jié)構(gòu)參見，例如，WO 2005/011013)。這些可以是熒光或磷光發(fā)光層或者其中熒光和磷光發(fā)光層彼此結(jié)合的混雜體系。白色發(fā)光電致發(fā)光器件可用于，例如，照明應(yīng)用，而且也可以與有色濾光器結(jié)合用于全色顯示器。

取決于確切的結(jié)構(gòu)，根據(jù)上文指出的實施方式的本發(fā)明化合物可用于各種層中。優(yōu)選如下的有機電致發(fā)光器件，取決于確切的取代，所述器件包含式(1)或式(2)或根據(jù)優(yōu)選實施方式的化合物作為熒光或磷光發(fā)光體、特別是磷光發(fā)光體的基質(zhì)材料，和/或電子傳輸層中和/或電子阻擋或激子阻擋層中和/或空穴傳輸層中的基質(zhì)材料。上文指出的優(yōu)選實施方式也適用于所述材料在有機電子器件中的用途。

在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，所述式(1)或式(2)或根據(jù)所述優(yōu)選實施方式的化合物被用作發(fā)光層中熒光或磷光化合物、特別是磷光化合物的基質(zhì)材料。所述有機電致發(fā)光器件在此可以包含一個發(fā)光層或多個發(fā)光層，其中至少一個發(fā)光層包含至少一種根據(jù)本發(fā)明的化合物作為基質(zhì)材料。

如果所述式(1)或式(2)或根據(jù)所述優(yōu)選實施方式的化合物被用作發(fā)光層中發(fā)光化合物的基質(zhì)材料，則它優(yōu)選與一種或多種磷光材料(三重態(tài)發(fā)光體)相結(jié)合使用。在本發(fā)明意義上的磷光被認(rèn)為是指從自旋多重度>1的激發(fā)態(tài)、特別是從激發(fā)三重態(tài)的發(fā)光。為了本申請的目的，所有發(fā)光的過渡金屬絡(luò)合物和發(fā)光的鑭系元素絡(luò)合物，特別是所有的銥、鉑和銅絡(luò)合物，都被認(rèn)為是磷光化合物。

基于包含發(fā)光體和基質(zhì)材料的整個混合物，所述包含式(1)或式(2)或根據(jù)優(yōu)選實施方式的化合物和發(fā)光化合物的混合物包含99體積％和1體積％之間、優(yōu)選98體積％和10體積％之間、特別優(yōu)選97體積％和60體積％之間、特別是95體積％和80體積％之間的所述式(1)或根據(jù)所述優(yōu)選實施方式的化合物。相應(yīng)地，基于包含發(fā)光體和基質(zhì)材料的整個混合物，所述混合物包含1體積％和99體積％之間、優(yōu)選2體積％和90體積％之間、特別優(yōu)選3體積％和40體積％之間、特別是5體積％和20體積％之間的所述發(fā)光體。如果從溶液加工所述化合物，則優(yōu)選使用相應(yīng)的按重量％計的量而不是上述的按體積％計的量。

合適的磷光化合物(＝三重態(tài)發(fā)光體)特別是下述的化合物，其在適當(dāng)?shù)募ぐl(fā)下發(fā)光、優(yōu)選在可見區(qū)發(fā)光，并還含有至少一個原子序數(shù)大于20、優(yōu)選大于38且小于84、特別優(yōu)選大于56且小于80的原子，特別是具有這種原子序數(shù)的金屬。所使用的磷光發(fā)光體優(yōu)選是含有銅、鉬、鎢、錸、釕、鋨、銠、銥、鈀、鉑、銀、金或銪的化合物，特別是含有銥或鉑的化合物。為了本發(fā)明的目的，含有上述金屬的所有發(fā)光化合物都被視為磷光化合物。

由以下申請揭示上述發(fā)光體的實例：WO 00/70655、WO 2001/41512、WO 2002/02714、WO 2002/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 05/033244、WO 05/019373、US 2005/0258742、WO 2009/146770、WO 2010/015307、WO 2010/031485、WO 2010/054731、WO 2010/054728、WO 2010/086089、WO 2010/099852、WO 2010/102709、WO 2011/032626、WO 2011/066898、WO 2011/157339、WO 2012/007086、WO 2014/008982、WO 2014/023377、WO 2014/094961、WO 2014/094960以及尚未公布的申請EP 13004411.8、EP 14000345.0、EP 14000417.7和EP 14002623.8。一般而言，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)用于磷光OLED以及為有機電致發(fā)光領(lǐng)域內(nèi)的本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的所有磷光絡(luò)合物都是合適的，并且本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠在無需付出創(chuàng)造性勞動的情況下使用另外的磷光絡(luò)合物。

本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式是所述式(1)或式(2)或上述優(yōu)選實施方式的化合物作為磷光發(fā)光體的基質(zhì)材料的用途，其與另外的基質(zhì)材料組合使用。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，所述另外的基質(zhì)材料是空穴傳輸化合物。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式中，所述另外的基質(zhì)材料是電子傳輸化合物。在又一個優(yōu)選實施方式中，所述另外的基質(zhì)材料是在層中不參與空穴和電子傳輸或不以顯著的程度參與空穴和電子傳輸?shù)木哂写髱兜幕衔铩?/p>

可與所述式(1)或式(2)或根據(jù)所述優(yōu)選實施方式的化合物組合使用的合適的基質(zhì)材料是芳族酮、芳族氧化膦或者芳族亞砜或砜，例如根據(jù)WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627或WO 2010/006680的，三芳基胺、特別是單胺，例如根據(jù)WO 2014/015935 的，咔唑衍生物、例如CBP(N,N-雙咔唑基聯(lián)苯)或在WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527或WO 2008/086851中公開的咔唑衍生物，吲哚并咔唑衍生物，例如根據(jù)WO 2007/063754或WO 2008/056746的，茚并咔唑衍生物，例如根據(jù)WO 2010/136109或WO 2011/000455的，氮雜咔唑衍生物，例如根據(jù)EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160的，雙極基質(zhì)材料，例如根據(jù)WO 2007/137725的，硅烷，例如根據(jù)WO 2005/111172的，氮雜硼雜環(huán)戊二烯或硼酸酯，例如根據(jù)WO 2006/117052的，三嗪衍生物，例如根據(jù)WO 2010/015306、WO 2007/063754或WO 2008/056746的，鋅絡(luò)合物，例如根據(jù)EP 652273或WO 2009/062578的，二氮雜硅雜環(huán)戊二烯或四氮雜硅雜環(huán)戊二烯衍生物，例如根據(jù)WO 2010/054729的，二氮雜磷雜環(huán)戊二烯衍生物，例如根據(jù)WO 2010/054730的，橋連咔唑衍生物，例如根據(jù)US 2009/0136779、WO 2010/050778、WO 2011/042107、WO 2011/088877或WO 2012/143080的，苯并菲衍生物，例如根據(jù)WO 2012/048781的，內(nèi)酰胺，例如根據(jù)WO 2011/116865、WO 2011/137951或WO 2013/064206的，或4-螺咔唑衍生物，例如根據(jù)WO 2014/094963或尚未公布的申請EP 14002104.9的。另外的以比實際發(fā)光體短的波長發(fā)光的磷光發(fā)光體同樣可以作為共主體存在于混合物中。

優(yōu)選的共主體材料是三芳基胺衍生物特別是單胺、茚并咔唑衍生物、4-螺咔唑衍生物、內(nèi)酰胺和咔唑衍生物。

與根據(jù)本發(fā)明的化合物一起，用作共主體材料的優(yōu)選的三芳基胺衍生物選自下式(11)的化合物，

其中Ar在每次出現(xiàn)時相同或不同地具有上文給出的含義。所述基團Ar優(yōu)選在每次出現(xiàn)時相同或不同地選自上文指出的基團Ar-1至Ar-19。

在式(11)化合物的一個優(yōu)選實施方式中，至少一個基團Ar選自聯(lián)苯基團，其可以是鄰-、間-或?qū)?聯(lián)苯基團。在式(11)化合物的另一個優(yōu)選實施方式中，至少一個基團Ar選自芴基團或螺二芴基團，其中這些基團各自可在1-、2-、3-或4-位與氮原子鍵合。在式(11)化合物的又一個優(yōu)選實施方式中，至少一個基團Ar選自亞苯基或聯(lián)苯基團，其是被二苯并呋喃基團、二苯并噻吩基團或咔唑基團，特別是二苯并呋喃基團取代的鄰-、間-或?qū)ξ?連接的基團，其中所述二苯并呋喃或二苯并噻吩基團與所述亞苯基或聯(lián)苯基團經(jīng)1-、2-、3-或4-位連接并且其中所述咔唑基團與所述亞苯基或聯(lián)苯基團經(jīng)1-、2-、3-或4-位或經(jīng)所述氮原子連接。

在式(11)化合物的一個特別優(yōu)選的實施方式中，一個基團Ar選自芴或螺二芴基團、特別是4-芴或4-螺二芴基團，并且一個基團Ar選自聯(lián)苯基團、特別是對聯(lián)苯基團，或芴基團、特別是2-芴基團，并且第三個基團Ar選自對亞苯基基團或?qū)β?lián)苯基團，所述基團被二苯并呋喃基團、特別是4-二苯并呋喃基團取代，或咔唑基團、特別是N-咔唑基團或3-咔唑基團。

與根據(jù)本發(fā)明的化合物一起，用作共主體材料的優(yōu)選的茚并咔唑衍生物選自下式(12)的化合物，

其中Ar和R具有上文給出的含義?；鶊FAr的優(yōu)選實施方式在此是上文指出的結(jié)構(gòu)Ar-1至Ar-19。

所述式(12)化合物的優(yōu)選實施方式是下式(12a)的化合物，

其中Ar和R具有上文給出的含義。與茚并碳原子鍵合的兩個基團R優(yōu)選相同或不同地代表具有1至4個C原子的烷基基團，特別是代表甲基基團，或代表具有6至12個C原子的芳族環(huán)系，特別是代表苯基基團。特別優(yōu)選地，所述與茚并碳原子鍵合的兩個基團R代表甲基基團。此外，優(yōu)選地，式(12a)中與茚并咔唑骨架鍵合的取代基R代表H或咔唑基團，其可以與所述茚并咔唑骨架經(jīng)1-、2-、3-或4-位或經(jīng)N原子，特別是經(jīng)3-位鍵合。

與根據(jù)本發(fā)明的化合物一起，用作共主體材料的優(yōu)選的4-螺咔唑衍生物選自下式(13)的化合物，

其中Ar和R具有上文給出的含義。基團Ar的優(yōu)選實施方式在此是上文指出的結(jié)構(gòu)Ar-1至Ar-19。

所述式(13)化合物的優(yōu)選實施方式是下式(13a)的化合物，

其中Ar和R具有上文給出的含義。

與根據(jù)本發(fā)明的化合物一起，用作共主體材料的優(yōu)選的內(nèi)酰胺選自下式(14)的化合物，

其中R具有上文給出的含義。

所述式(14)化合物的優(yōu)選實施方式是下式(14a)的化合物，

其中R具有上文給出的含義。R在此優(yōu)選在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表H或者具有5至40個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R¹取代。所述取代基R非常特別優(yōu)選選自H或者具有6至18個芳族環(huán)原子、優(yōu)選具有6至13個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個非芳族基團R¹取代，但優(yōu)選是未取代的。合適的取代基R的實例選自苯基，鄰-、間-或?qū)?聯(lián)苯，三聯(lián)苯，特別是支鏈三聯(lián)苯，四聯(lián)苯，特別是支鏈四聯(lián)苯，1-、2-、3-或4-芴基，1-、2-、3-或4-螺二芴基，吡啶基，嘧啶基，1-、2-、3-或4-二苯并呋喃基，1-、2-、3-或4-二苯并噻吩基和1-、2-、3-或4-咔唑基，其中的每個可被一個或多個基團R¹取代，但優(yōu)選是未取代的。在此合適的結(jié)構(gòu)R是與上面對Ar-1至Ar-19所描繪的相同的結(jié)構(gòu)，其中這些結(jié)構(gòu)被R¹而不是R取代。

在本發(fā)明的另一個實施方式中，根據(jù)本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件不包含單獨的空穴注入層和/或空穴傳輸層和/或空穴阻擋層和/或電子傳輸層，即所述發(fā)光層直接與所述空穴注入層或陽極鄰接，和/或所述發(fā)光層直接與所述電子傳輸層或所述電子注入層或所述陰極鄰接，如在例如WO 2005/053051中所述的。此外還可以使用與發(fā)光層中的金屬絡(luò)合物相同或相似的金屬絡(luò)合物作為與所述發(fā)光層直接鄰接的空穴傳輸或空穴注入材料，如在例如WO 2009/030981中所述的。

此外還可以在空穴阻擋或電子傳輸層中使用根據(jù)本發(fā)明的化合物。這特別適用于根據(jù)本發(fā)明的不含咔唑結(jié)構(gòu)的化合物。這些也可以優(yōu)選被一種或多種另外的電子傳輸基團、例如苯并咪唑基團取代。

在根據(jù)本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件的另外的層中，可以使用根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)通常使用的所有材料。因此，本領(lǐng)域技術(shù)人員將無需付出創(chuàng)造性勞動就能夠?qū)⒁阎糜谟袡C電致發(fā)光器件的所有材料與根據(jù)本發(fā)明的式(1)或式(2)或根據(jù)優(yōu)選實施方式的化合物組合使用。

此外優(yōu)選的是如下的有機電致發(fā)光器件，其特征在于通過升華方法施加一個或多個層，其中在真空升華單元中，在小于10^-5毫巴、優(yōu)選小于10^-6毫巴的初始壓力下通過氣相沉積施加所述材料。然而，所述初始壓力也可以甚至更低或更高，例如小于10^-7毫巴。

同樣優(yōu)選的是如下的有機電致發(fā)光器件，其特征在于通過OVPD(有機氣相沉積)方法或借助于載氣升華來施加一個或多個層，其中在10^-5毫巴和1巴之間的壓力下施加所述材料。這種方法的特別例子是OVJP(有機蒸氣噴印)方法，其中所述材料通過噴嘴直接施加并由此結(jié)構(gòu)化(例如M.S.Arnold等，Appl.Phys.Lett.(應(yīng)用物理快報)2008，92，053301)。

此外優(yōu)選的是如下的有機電致發(fā)光器件，其特征在于從溶液中例如通過旋涂或通過任何希望的印刷方法例如噴墨印刷、LITI(光引發(fā)熱成像，熱轉(zhuǎn)印)、絲網(wǎng)印刷、柔性版印刷、平版印刷或噴嘴印刷來產(chǎn)生一個或多個層。例如通過適當(dāng)?shù)娜〈玫降目扇苄曰衔飳τ谶@種目的是必要的。

例如其中從溶液施加一個或多個層而通過氣相沉積施加一個或多個其它層的混雜方法也是可以的。因此，例如，可以從溶液施加發(fā)光層和通過氣相沉積施加電子傳輸層。

這些方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員通常已知的并可以由其在無需付出創(chuàng)造性勞動的情況下應(yīng)用于包含本發(fā)明化合物的有機電致發(fā)光器件。

根據(jù)本發(fā)明的化合物在用于有機電致發(fā)光器件中時通常具有很好的性質(zhì)。特別地，與根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的相似化合物比較，在有機電致發(fā)光器件中使用根據(jù)本發(fā)明的化合物時的壽命明顯更好。所述有機電致發(fā)光器件的其它性質(zhì)，特別是效率和電壓，同樣地更好或至少是相當(dāng)?shù)摹?/p>

現(xiàn)在通過以下實施例來更詳細(xì)解釋本發(fā)明，而不希望由此限制本發(fā)明。

實施例

除非另外指出，否則在干燥溶劑中在保護(hù)性氣體氣氛下進(jìn)行以下的合成。所述溶劑和試劑可從例如Sigma-ALDRICH或ABCR購買。在每種情況下也指出了從文獻(xiàn)中已知的化合物的相應(yīng)CAS編號。

合成例

a)三嗪合成：2,4-雙聯(lián)苯-3-基-6-氯-1,3,5-三嗪

首先將5.2g(0.215mol)的鎂引入500ml四頸燒瓶中，并緩慢地逐滴添加50g溴聯(lián)苯在200ml THF中的溶液。將所述反應(yīng)混合物在沸騰下加熱1.5小時，隨后冷卻到室溫。在第二個燒瓶中首先引入在150ml THF中的氯化氰(17.2g，93mmol)，并冷卻到0℃。在該溫度下逐滴添加冷卻的格氏試劑，并將所述混合物在室溫下攪拌12小時。這個時間之后，向所述反應(yīng)混合物添加150ml HCl，并用二氯甲烷萃取水相三次。合并的有機相用水洗滌，經(jīng)過Na₂SO₄干燥并蒸發(fā)。將殘余物從EtOH中重結(jié)晶。產(chǎn)率是32.8g(78mmol，84％)。

b)4-溴-9-甲基-9-苯基-9H-芴

在已經(jīng)通過加熱干燥的燒瓶中，將30g(94mmol)的2,2'-二溴聯(lián)苯溶于200ml的干燥THF中。將所述反應(yīng)混合物冷卻至-78℃。在此溫度下，緩慢地逐滴添加37.7ml的2.5M正丁基鋰的己烷溶液(94 mmol)(持續(xù)時間：約1小時)。將所述批料在-70℃下攪拌另外1小時。隨后將11.1ml的苯乙酮(94mmol)溶解在100ml的THF中并在-70℃下逐滴添加。當(dāng)所述添加完成時，將所述反應(yīng)混合物緩慢升溫到室溫，用NH₄Cl淬滅并隨后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮。向所述濃縮溶液小心地添加300ml乙酸，隨后添加50ml發(fā)煙HCl。將所述批料在75℃下加熱6小時，在此期間沉淀出白色固體。將所述批料冷卻到室溫，利用抽吸過濾出沉淀的固體并用甲醇清洗。將殘余物在40℃下真空干燥。產(chǎn)率是25.3g(75mmol)(理論的80％)。

c)4-溴-9,9-二苯基-9H-芴

在已經(jīng)通過加熱干燥的燒瓶中，將37g(152mmol)的2,2'-二溴聯(lián)苯溶解在300ml干燥THF中。將所述反應(yīng)混合物冷卻到-78℃。在此溫度下，緩慢地逐滴添加75ml的15％正丁基鋰的己烷溶液(119mmol)(持續(xù)時間：約1小時)。將所述批料在-70℃攪拌另外1小時。隨后將21.8g二苯甲酮(119mmol)溶解在100ml的THF中并在-70℃下逐滴添加。當(dāng)所述添加完成時，將所述反應(yīng)混合物緩慢升溫到室溫，用NH₄Cl淬滅并隨后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮。向所述濃縮溶液小心地添加510ml乙酸，隨后添加100ml發(fā)煙HCl。所述批料在75℃下加熱4小時，在此期間沉淀出白色固體。然后將所述批料冷卻到室溫，利用抽吸過濾出沉淀的固體并用甲醇清洗。將殘余物在40℃下真空干燥。產(chǎn)率是33.2g(83mmol)(理論的70％)。

類似地制備以下溴化化合物：

d)6-溴-2-氟-2'-甲氧基聯(lián)苯

將200g(664mmol)的1-溴-3-氟-2-碘苯、101g(664mmol)的2-甲氧基苯基硼酸和137.5g(997mmol)的四硼酸鈉溶解在1000ml的THF和600ml水中并脫氣。添加9.3g(13.3mmol)的雙(三苯基膦)氯化鈀(II)和1g(20mmol)的水合肼。隨后將所述反應(yīng)混合物在70℃和保護(hù)性氣體氣氛下攪拌48小時。將冷卻的溶液用甲苯增量，用水洗滌多次，干燥和蒸發(fā)。通過硅膠柱色譜以甲苯/庚烷(1:2)提純所述產(chǎn)物。產(chǎn)率：155g(553mmol)，理論的83％。

類似地制備以下化合物：

e)6'-溴-2'-氟聯(lián)苯-2-酚

將112g(418mmol)的6-溴-2-氟-2'-甲氧基聯(lián)苯溶解在2l二氯甲烷中并冷卻到5℃。將41.01ml(431mmol)的三溴化硼在90分鐘過程逐滴添加到該溶液中，并繼續(xù)攪拌過夜。隨后向所述混合物緩慢添加水，并將有機相用水洗滌三次，經(jīng)過Na₂SO₄干燥，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中蒸發(fā)并通過色譜法提純。產(chǎn)率：104g(397mmol)，理論的98％。

類似地制備以下化合物：

f)1-溴二苯并呋喃

將111g(416mmol)的6'-溴-2'-氟聯(lián)苯-2-酚溶解在2l的DMF(最多0.003％的H₂O)中并冷卻到5℃。將20g(449mmol)的氫化鈉(60％，懸浮在石蠟油中)分份添加到該溶液中，并在所述添加完成之后將所述混合物攪拌另外20分鐘，然后在100℃下加熱45分鐘。冷卻之后，向所述混合物緩慢添加500ml乙醇，然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中蒸發(fā)并然后通過色譜法提純。產(chǎn)率：90g(367mmol)，理論的88.5％。

類似地制備以下化合物：

g)二苯并呋喃-1-硼酸和硼酸酯

將180g(728mmol)的1-溴二苯并呋喃溶解在1500ml干燥THF中并冷卻到-78℃。在此溫度下，在約5分鐘的過程內(nèi)添加305ml(764mmol/在己烷中為2.5M)的正丁基鋰，隨后將所述混合物在-78℃攪拌另外2.5小時。在此溫度下，盡可能迅速地添加151g(1456mmol)的硼酸三甲酯，并使反應(yīng)緩慢達(dá)到室溫(約18小時)。將所述反應(yīng)溶液用水洗滌，過濾出沉淀的固體，將有機相用甲苯共沸干燥。通過在約40℃下用甲苯/二氯甲烷攪拌來洗滌粗產(chǎn)物并利用抽吸過濾。產(chǎn)率：146g(690mmol)，理論的95％。

類似地制備以下化合物：

g19)1-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊環(huán)-2-基)二苯并呋喃的合成

在500ml燒瓶中在保護(hù)性氣體下，將101g(410mmol)的1-溴二苯并呋喃與273g(1055mmol)的雙(頻哪醇根合)二硼烷(CAS73183-34-3)一起溶解在1500ml干燥DMF中并脫氣30分鐘。隨后添加121g(1229mmol)的乙酸鉀和8.4g(37mmol)的乙酸鈀，并將所述批料在80℃下加熱過夜。當(dāng)反應(yīng)完成時，將所述混合物用300ml甲苯稀釋并用水萃取。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中除去溶劑，將產(chǎn)物從庚烷中重結(jié)晶。產(chǎn)率：118g(401mmol)，理論的98％。

h)2-二苯并呋喃-1-基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪

將23g(110.0mmol)的二苯并呋喃-1-硼酸、29.5g(110.0mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪和21g(210.0mmol)碳酸鈉懸浮在500ml乙二醇二胺醚和500ml水中。向此懸液添加913mg(3.0mmol)三鄰甲苯基膦，然后添加112mg(0.5mmol)乙酸鈀(II)，將所述反應(yīng)混合物在回流下加熱16小時。冷卻之后，分離出有機相，通過硅膠過濾，用200ml水洗滌三次，隨后蒸發(fā)至干。將殘余物從甲苯中和從二氯甲烷/庚烷中重結(jié)晶。產(chǎn)率是37g(94mmol)，相當(dāng)于理論的87％。

類似地制備以下化合物：

i)2-(8-溴二苯并呋喃-1-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪

將70g(190.0mmol)的2-二苯并呋喃-1-基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪懸浮在2000ml乙酸(100％)和2000ml硫酸(95-98％)中。將34g(190mmol)的NBS分份添加到該懸液中，將所述混合物在黑暗中攪拌2小時。然后添加水/冰，分離出固體并用乙醇清洗。將所述殘余物從甲苯中重結(jié)晶。產(chǎn)率是80g(167mmol)，相當(dāng)于理論的87％。

以下化合物類似地制備：

在二苯并噻吩衍生物的情況下，使用硝基苯代替硫酸并使用單質(zhì)溴代替NBS：

j)3-[9-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)二苯并呋喃-2-基]-9-苯基-9H-咔唑

將75g(156mmol)的2-(8-溴二苯并呋喃-1-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、50g(172mmol)的N-苯基咔唑-3-硼酸和36g(340mmol)碳酸鈉懸浮在1000ml乙二醇二胺醚和280ml水中。向該懸液添加1.8g(1.5mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)，所述反應(yīng)混合物在回流下加熱16小時。冷卻之后，分離出有機相，通過硅膠過濾，用200ml水洗滌三次，隨后蒸發(fā)至干。通過硅膠柱色譜用甲苯/庚烷(1:2)提純所述產(chǎn)物，最后在高真空(p＝5×10^-7毫巴)中升華(純度99.9％)。產(chǎn)率是50g(78mmol)，相當(dāng)于理論的50％。

類似地制備以下化合物：

利用0.5當(dāng)量的相應(yīng)溴化物類似地制備以下化合物：

k)3-(1-溴二苯并噻吩-3-基)-9-苯基-9H-咔唑

將22g(66mmol)的1,3-二溴二苯并噻吩、17g(664mmol)的N-苯基咔唑-3-硼酸和13.7g(100mmol)的四硼酸鈉溶解在100ml的THF和60ml的水中并脫氣。添加0.9g(1.3mmol)的雙(三苯基膦)氯化鈀(II)和1g(20mmol)的水合肼。隨后將所述反應(yīng)混合物在70℃和保護(hù)性氣體氣氛下攪拌48小時。冷卻的溶液用甲苯增量，用水洗滌多次，干燥和蒸發(fā)。通過硅膠柱色譜用甲苯/庚烷(1:2)提純所述產(chǎn)物。產(chǎn)率：13.2g (26mmol)，理論的40％。

類似地制備以下化合物：

l)1-溴-8-碘二苯并呋喃

將20g(80mmol)的二苯并呋喃-1-硼酸、2.06g(40.1mmol)的碘、3.13g(17.8mmol)的碘酸、80ml乙酸、5ml硫酸、5ml水和2ml氯仿在65℃下攪拌3小時。冷卻之后，向所述混合物添加水，利用抽吸過濾出沉淀的固體并用水洗滌三次。將所述殘余物從甲苯中和從二氯甲烷/庚烷中重結(jié)晶。產(chǎn)率是25.6g(68mmol)，相當(dāng)于理論的85％。

類似地制備以下化合物：

m)3-(9-溴二苯并呋喃-2-基)-9-苯基-9H-咔唑

將58g(156mmol)的1-溴-8-碘二苯并呋喃、50g(172mmol)的N-苯基咔唑-3-硼酸和36g(340mmol)的碳酸鈉懸浮在1000ml乙二醇二胺醚和280ml水中。向該懸液添加1.8g(1.5mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)，將所述反應(yīng)混合物在回流下加熱16小時。冷卻之后，分離出有機相，通過硅膠過濾，用200ml水洗滌三次，隨后蒸發(fā)至干。產(chǎn)率是48g(89mmol)，相當(dāng)于理論的64％。

類似地制備以下化合物：

o)8-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)二苯并呋喃-1-硼酸

將20g(182mmol)的3-(9-溴二苯并呋喃-2-基)-9-苯基-9H-咔唑溶解在400ml干燥THF中并冷卻到-78℃。在此溫度下，在約5分鐘的過程中添加77ml(190mmol/在己烷中為2.5M)的正丁基鋰，隨后將所述混合物在-78℃攪拌另外2.5小時。在此溫度下，盡可能迅速地添加38g(365mmol)的硼酸三甲酯，并使反應(yīng)緩慢達(dá)到室溫(約18小時)。將所述反應(yīng)溶液用水洗滌，過濾出沉淀的固體，將有機相用甲苯共沸干燥。通過在約40℃下用甲苯/二氯甲烷攪拌來洗滌粗產(chǎn)物并利用抽吸進(jìn)行過濾。產(chǎn)率：16.7g(690mmol)，理論的90％。

類似地制備以下化合物：

p)3-{9-[3-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基]二苯并呋喃-2-基}-9-苯基-9H-咔唑

將49.8g(110.0mmol)的8-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)二苯并呋喃-1-硼酸、42.6g(110.0mmol)的2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪和26g(210.0mmol)的碳酸鈉懸浮在500ml乙二醇二甲醚和500ml水中。向此懸液添加913mg(3.0mmol)三鄰甲苯基膦，然后添加112mg(0.5mmol)乙酸鈀(II)，將所述反應(yīng)混合物在回流下加熱16小時。冷卻之后，分離出有機相，通過硅膠過濾，用200ml水洗滌三次，隨后蒸發(fā)至干。通過硅膠柱色譜用甲苯/庚烷(1:2)提純產(chǎn)物，最后在高真空(p＝5×10^-7毫巴)中升華(純度99.9％)。產(chǎn)率是52g(72mmol)，相當(dāng)于理論的78％。

類似地制備以下化合物：

OLED的制造

在以下實施例V1至E37中給出了各種OLED的數(shù)據(jù)(參見表1和2)。

實施例V1-E37的預(yù)處理：為了改進(jìn)的處理，對涂有厚度為50nm 的結(jié)構(gòu)化ITO(氧化銦錫)的玻璃板用20nm的PEDOT:PSS(聚(3,4-亞乙基二氧噻吩)聚(苯乙烯磺酸酯)，作為CLEVIOS^TMP VP AI 4083購自德國Heraeus Precious Metals GmbH(德國賀利氏貴金屬材料有限公司)，通過從水溶液旋涂施加)進(jìn)行涂布。這些涂布的玻璃板形成施加OLED的基底。所述OLED原則上具有以下層結(jié)構(gòu)：基底/空穴傳輸層(HTL)/任選的中間層(IL)/電子阻擋層(EBL)/發(fā)光層(EML)/任選的空穴阻擋層(HBL)/電子傳輸層(ETL)/任選的電子注入層(EIL)和最后的陰極。所述陰極由厚度為100nm的鋁層形成。所述OLED的確切結(jié)構(gòu)示于表1中。制造所述OLED所需要的材料示于表3中。

在真空室中通過熱氣相沉積施加所有材料。所述發(fā)光層在此始終由至少一種基質(zhì)材料(主體材料)和發(fā)光摻雜劑(發(fā)光體)構(gòu)成，所述發(fā)光摻雜劑通過共同蒸發(fā)以特定的體積比例與所述基質(zhì)材料或多種基質(zhì)材料混合。諸如IC1:IC3:TEG1(55％:35％:10％)這樣的表述在此是指材料IC1在所述層中以55％的體積比例存在，IC3在所述層中以35％的比例存在和TEG1在所述層中以10％的比例存在。類似地，電子傳輸層也可以由兩種材料的混合物構(gòu)成。

通過標(biāo)準(zhǔn)方法表征所述OLED。為此，確定電致發(fā)光光譜、電流效率(以cd/A計量)、功率效率(以lm/W計量)和外量子效率(EQE，以％計量)，其作為發(fā)光密度的函數(shù)從呈現(xiàn)朗伯發(fā)光特性的電流/電壓/發(fā)光密度特征線(IUL特征線)進(jìn)行計算，并確定壽命。在1000cd/m²的發(fā)光密度下確定電致發(fā)光光譜，并由其計算CIE 1931x和y顏色坐標(biāo)。表2中的術(shù)語U1000表示1000cd/m²的發(fā)光密度所需要的電壓。CE1000和PE1000分別表示在1000cd/m²下達(dá)到的電流和功率效率。最后，EQE1000表示在1000cd/m²的工作發(fā)光密度下的外量子效率。將壽命LT定義為如下的時間，在恒定電流下工作時，發(fā)光密度在該時間后從初始發(fā)光密度下降至特定的比例L1。表2中的表述L0；j0＝4000cd/m²和L1＝70％是指在LT列中指示的壽命相當(dāng)于初始發(fā)光密度從4000cd/m²下降到2800cd/m²時的時間。類似地，L0；j0＝20mA/cm²，L1＝80％，是指在以20mA/cm²工作時，發(fā)光密度在時間LT之后下降至其初始值的80％。

將各種OLED的數(shù)據(jù)總結(jié)在表2中。實施例V1-V6是根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的比較例，實施例E1-E37示出了根據(jù)本發(fā)明的OLED的數(shù)據(jù)。

為了例示根據(jù)本發(fā)明的OLED的優(yōu)點，在下面更詳細(xì)地解釋實施例中的一些。

根據(jù)本發(fā)明的混合物在磷光OLED的發(fā)光層中的用途

當(dāng)在磷光OLED中用作基質(zhì)材料時，根據(jù)本發(fā)明的材料在組件的壽命方面產(chǎn)生超越現(xiàn)有技術(shù)的顯著改進(jìn)。與現(xiàn)有技術(shù)所觀察的相比，將根據(jù)本發(fā)明的化合物EG1至EG4與發(fā)綠光的摻雜劑TEG1組合使用能夠?qū)勖黾映^200％(實施例V1與E1、E6，V2與E2以及V3與E3，和V4、V5與E4的比較)。

表1：OLED的結(jié)構(gòu)

表2：OLED的數(shù)據(jù)

表3：用于OLED的材料的結(jié)構(gòu)式。