本發(fā)明涉及橡膠組合物以及使用了該橡膠組合物的充氣輪胎，詳細(xì)地說，涉及以高水平兼具高濕路抓著性能、直至發(fā)揮抓著的時間、剛性、持續(xù)性、耐摩耗性，并且加工性也優(yōu)異的橡膠組合物以及使用了該橡膠組合物的充氣輪胎。
背景技術(shù)：
對于競技用濕胎而言，要求以高水平兼具高濕路抓著性能、直至發(fā)揮抓著的時間、剛性、持續(xù)性、耐摩耗性的復(fù)合物。
為了提高抓著性能，使用了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)(例如參照專利文獻(xiàn)1)，或使用了大量配合作為增強(qiáng)性填料的二氧化硅的方法。
然而，在使用了Tg高的SBR的情況下，特別存在低溫時的抓著性能和直至發(fā)揮抓著的時間變慢的問題。此外，在大量配合二氧化硅的方法中，存在下述問題：二氧化硅的粒子表面所存在的硅烷醇基形成氫鍵而凝集，混煉時橡膠組合物的門尼粘度變高，使加工性惡化，此外耐摩耗性惡化。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開平10-204216號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的課題
本發(fā)明的目的在于提供以高水平兼具高濕路抓著性能、直至發(fā)揮抓著的時間、剛性、持續(xù)性、耐摩耗性，并且加工性也優(yōu)異的橡膠組合物以及使用了該橡膠組合物的充氣輪胎。
用于解決課題的方法
本發(fā)明人等反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過在至少包含二烯系橡膠、二氧化硅、具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑、增塑劑、油和/或樹脂的橡膠組合物中，以特定量配合二氧化硅和特定的硅烷偶聯(lián)劑，并且將增塑劑、油和/或樹脂的合計量限定于特定范圍，從而可以解決上述課題，因此可以完成本發(fā)明。
即本發(fā)明如下。
1.一種橡膠組合物，其特征在于，至少包含二烯系橡膠、二氧化硅、具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑、增塑劑、油和/或樹脂，
相對于上述二烯系橡膠100質(zhì)量份配合上述二氧化硅50～200質(zhì)量份和相對于上述二氧化硅配合上述具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑2～20質(zhì)量％，并且上述增塑劑、上述油和/或上述樹脂的合計量相對于上述二烯系橡膠100質(zhì)量份為60質(zhì)量份以上。
2.根據(jù)上述1所述的橡膠組合物，其特征在于，上述增塑劑、上述油和/或上述樹脂的合計量比上述二氧化硅的配合量多。
3.根據(jù)上述1所述的橡膠組合物，其特征在于，上述樹脂的軟化點(diǎn)為60～180℃，并且重均分子量為500～5000。
4.根據(jù)上述3所述的橡膠組合物，其特征在于，上述樹脂為萜酚樹脂。
5.根據(jù)上述3所述的橡膠組合物，其特征在于，上述樹脂的配合量相對于上述二烯系橡膠100質(zhì)量份為10～60質(zhì)量份。
6.根據(jù)上述1所述的橡膠組合物，其特征在于，上述具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑以下述式(1)表示。
(A)a(B)b(C)c(D)d(R1)eSiO(4-2a-b-c-d-e)/2 (1)
(式(1)中，A表示含有硫醚基的2價有機(jī)基團(tuán)，B表示碳原子數(shù)5～10的1價烴基，C表示水解性基團(tuán)，D表示含有巰基的有機(jī)基團(tuán)，R1表示碳原子數(shù)1～4的1價烴基，滿足0≤a＜1、0＜b＜1、0＜c＜3、0＜d＜1、0≤e＜2，并且0＜2a+b+c+d+e＜4的關(guān)系。)
7.根據(jù)上述1所述的橡膠組合物，其特征在于，上述具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑以下述式(2)表示。
(式(2)中，R11、R12和R13相同或不同，表示碳原子數(shù)1～8的烷基、碳原子數(shù)1～8的烷氧基、氫原子、碳原子數(shù)6～30的芳基或鏈長為4～30的直鏈聚醚基，R14表示碳原子數(shù)1～30的亞烷基)
8.根據(jù)上述1所述的橡膠組合物，其特征在于，上述二烯系橡膠為苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)。
9.根據(jù)上述1所述的橡膠組合物，其特征在于，上述二氧化硅的CTAB比表面積為100～300m2/g。
10.根據(jù)上述7所述的橡膠組合物，其特征在于，上述式(2)所示的具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑為[C13H27O(CH2CH2O)5]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH。
11.根據(jù)上述1所述的橡膠組合物，其特征在于，上述增塑劑為羧酸酯增塑劑、磷酸酯增塑劑或磺酸酯增塑劑。
12.根據(jù)上述11所述的橡膠組合物，其特征在于，上述增塑劑為磷酸酯增塑劑。
13.根據(jù)上述1所述的橡膠組合物，其特征在于，相對于上述二烯系橡膠100質(zhì)量份，上述二氧化硅的配合量為60～180質(zhì)量份。
14.根據(jù)上述1所述的橡膠組合物，其特征在于，相對于上述二氧化硅，上述具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑的配合量為5～15質(zhì)量％。
15.根據(jù)上述1所述的橡膠組合物，其特征在于，相對于上述二烯系橡膠100質(zhì)量份，上述增塑劑、油和/或樹脂的合計量為70～200質(zhì)量份。
16.一種充氣輪胎，在胎冠胎面使用了上述1所述的橡膠組合物。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明，可以提供橡膠組合物以及使用了該橡膠組合物的充氣輪胎，所述橡膠組合物通過在至少包含二烯系橡膠、二氧化硅、具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑、增塑劑、油和/或樹脂的橡膠組合物中，以特定量配合二氧化硅和特定的硅烷偶聯(lián)劑，并且將增塑劑、油和/或樹脂的合計量限定于特定范圍，從而以高水平兼具高濕路抓著性能、直至發(fā)揮抓著的時間、剛性、持續(xù)性、耐摩耗性，并且加工性也優(yōu)異。
具體實施方式
以下，進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明。
(二烯系橡膠)
本發(fā)明中使用的二烯系橡膠成分可以使用橡膠組合物中可以配合的任意的二烯系橡膠，可舉出例如，天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)、丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠(NBR)等。它們可以單獨(dú)使用，可以并用2種以上。此外，其分子量、微結(jié)構(gòu)沒有特別限制，可以通過胺、酰胺、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、羧基、羥基等進(jìn)行末端改性，也可以被環(huán)氧化。
在這些二烯系橡膠中，從本發(fā)明的效果方面出發(fā)，二烯系橡膠優(yōu)選為SBR。
(二氧化硅)
作為本發(fā)明中使用的二氧化硅，可以將干式二氧化硅、濕式二氧化硅、膠態(tài)二氧化硅和沉降二氧化硅等一直以來已知在橡膠組合物中使用的任意的二氧化硅單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。
另外，本發(fā)明中，從本發(fā)明的效果進(jìn)一步提高這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，二氧化硅的CTAB比表面積(按照ASTM-D3765-80進(jìn)行測定)優(yōu)選為100～300m2/g，進(jìn)一步優(yōu)選為120～250m2/g。
(具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑)
關(guān)于本發(fā)明中使用的具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑，從本發(fā)明的效果提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為下述式(1)和/或下述式(2)所示的硅烷偶聯(lián)劑。
首先，對下述式(1)所示的具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行說明。
(A)a(B)b(C)c(D)d(R1)eSiO(4-2a-b-c-d-e)/2 (1)
(式(1)中，A表示含有硫醚基的2價有機(jī)基團(tuán)，B表示碳原子數(shù)5～10的1價烴基，C表示水解性基團(tuán)，D表示含有巰基的有機(jī)基團(tuán)，R1表示碳原子數(shù)1～4的1價烴基，滿足0≤a＜1、0＜b＜1、0＜c＜3、0＜d＜1、0≤e＜2，并且0＜2a+b+c+d+e＜4的關(guān)系。)
式(1)所示的具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(聚硅氧烷)及其制造方法被例如國際公開WO2014/002750號小冊子所公開，是公知的。
上述式(1)中，A表示含有硫醚基的2價有機(jī)基團(tuán)。其中，優(yōu)選為下述式(12)所示的基團(tuán)。
＊-(CH2)n-Sx-(CH2)n-＊ (12)
上述式(12)中，n表示1～10的整數(shù)，其中，優(yōu)選為2～4的整數(shù)。
上述式(12)中，x表示1～6的整數(shù)，其中，優(yōu)選為2～4的整數(shù)。
上述式(12)中，＊表示結(jié)合位置。
作為上述式(12)所示的基團(tuán)的具體例，可舉出例如，＊-CH2-S2-CH2-＊、＊-C2H4-S2-C2H4-＊、＊-C3H6-S2-C3H6-＊、＊-C4H8-S2-C4H8-＊、＊-CH2-S4-CH2-＊、＊-C2H4-S4-C2H4-＊、＊-C3H6-S4-C3H6-＊、＊-C4H8-S4-C4H8-＊等。
上述式(1)中，B表示碳原子數(shù)5～20的1價烴基，作為其具體例，可舉出例如，己基、辛基、癸基等。B優(yōu)選為碳原子數(shù)5～10的1價烴基。
上述式(1)中，C表示水解性基團(tuán)，作為其具體例，可舉出例如，烷氧基、苯氧基、羧基、烯基氧基等。其中，優(yōu)選為下述式(13)所示的基團(tuán)。
＊-OR2 (13)
上述式(13)中，R2表示碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)6～10的芳基、碳原子數(shù)6～10的芳烷基(芳基烷基)或碳原子數(shù)2～10的烯基，其中，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～5的烷基。作為上述碳原子數(shù)1～20的烷基的具體例，可舉出例如，甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、癸基、十八烷基等。作為上述碳原子數(shù)6～10的芳基的具體例，可舉出例如，苯基、甲苯基等。作為上述碳原子數(shù)6～10的芳烷基的具體例，可舉出例如，芐基、苯基乙基等。作為上述碳原子數(shù)2～10的烯基的具體例，可舉出例如，乙烯基、丙烯基、戊烯基等。
上述式(13)中，＊表示結(jié)合位置。
上述式(1)中，D表示含有巰基的有機(jī)基團(tuán)。其中，優(yōu)選為下述式(14)所示的基團(tuán)。
＊-(CH2)m-SH (14)
上述式(14)中，m表示1～10的整數(shù)，其中，優(yōu)選為1～5的整數(shù)。
上述式(14)中，＊表示結(jié)合位置。
作為上述式(14)所示的基團(tuán)的具體例，可舉出＊-CH2SH、＊-C2H4SH、＊-C3H6SH、＊-C4H8SH、＊-C5H10SH、＊-C6H12SH、＊-C7H14SH、＊-C8H16SH、＊-C9H18SH、＊-C10H20SH。
上述式(1)中，R1表示碳原子數(shù)1～4的1價烴基。
上述式(1)中，滿足0≤a＜1、0＜b＜1、0＜c＜3、0＜d＜1、0≤e＜2，并且0＜2a+b+c+d+e＜4的關(guān)系。
上述式(1)中，關(guān)于a，從本發(fā)明的效果提高這樣的理由出發(fā)，優(yōu)選為0＜a≤0.50。
上述式(1)中，關(guān)于b，從本發(fā)明的效果提高這樣的理由出發(fā)，優(yōu)選為0＜b，更優(yōu)選為0.10≤b≤0.89。
上述式(1)中，關(guān)于c，從本發(fā)明的效果提高這樣的理由出發(fā)，優(yōu)選為1.2≤c≤2.0。
上述式(1)中，關(guān)于d，從本發(fā)明的效果提高這樣的理由出發(fā)，優(yōu)選為0.1≤d≤0.8。
關(guān)于上述聚硅氧烷的重均分子量，從本發(fā)明的效果提高這樣的理由出發(fā)，優(yōu)選為500～2300，更優(yōu)選為600～1500。本發(fā)明中的上述聚硅氧烷的分子量通過將甲苯作為溶劑的凝膠滲透色譜(GPC)以聚苯乙烯換算而求出。
關(guān)于上述聚硅氧烷的利用乙酸/碘化鉀/碘酸鉀添加-硫代硫酸鈉溶液滴定法得到的巰基當(dāng)量，從硫化反應(yīng)性優(yōu)異這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為550～700g/mol，更優(yōu)選為600～650g/mol。
關(guān)于上述聚硅氧烷，從本發(fā)明的效果提高這樣的理由出發(fā)，優(yōu)選為具有硅氧烷單元(-Si-O-)2～50個的聚硅氧烷。
另外，在上述聚硅氧烷的骨架中不存在硅原子以外的金屬(例如，Sn、Ti、Al)。
上述聚硅氧烷的制造方法是公知的，例如可以按照國際公開WO2014/002750號小冊子所公開的方法來制造。
接下來，對下述式(2)所示的具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行說明。
(式(2)中，R11、R12和R13相同或不同，表示碳原子數(shù)1～8的烷基、碳原子數(shù)1～8的烷氧基、氫原子、碳原子數(shù)6～30的芳基或鏈長為4～30的直鏈聚醚基，R14表示碳原子數(shù)1～30的亞烷基)
式(2)所示的具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑是公知的，代表性地可以例示3-巰基丙基(三甲氧基硅烷)、3-巰基丙基(三乙氧基硅烷)、3-巰基丙基(二乙氧基甲氧基硅烷)、3-巰基丙基(三丙氧基硅烷)、3-巰基丙基(二丙氧基甲氧基硅烷)、3-巰基丙基(三丁氧基硅烷)、3-巰基丙基(二丁氧基甲氧基硅烷)、3-巰基丙基(二甲氧基甲基硅烷)、3-巰基丙基(甲氧基二甲基硅烷)、3-巰基丙基(二乙氧基甲基硅烷)、3-巰基丙基(乙氧基二甲基硅烷)、3-巰基丙基(二丙氧基甲基硅烷)、3-巰基丙基(丙氧基二甲基硅烷)、3-巰基丙基(二異丙氧基甲基硅烷)、3-巰基丙基(異丙氧基二甲基硅烷)、3-巰基丙基(二丁氧基甲基硅烷)、3-巰基丙基(丁氧基二甲基硅烷)、2-巰基乙基(三甲氧基硅烷)、2-巰基乙基(三乙氧基硅烷)、巰基甲基(三甲氧基硅烷)、巰基甲基(三乙氧基硅烷)、3-巰基丁基(三甲氧基硅烷)、3-巰基丁基(三乙氧基硅烷)、
[C11H23O(CH2CH2O)5](CH2CH2O)2Si(CH2)3SH、
[C12H25O(CH2CH2O)3](CH2CH2O)2Si(CH2)3SH、
[C12H25O(CH2CH2O)4](CH2CH2O)2Si(CH2)3SH、
[C12H25O(CH2CH2O)5](CH2CH2O)2Si(CH2)3SH、
[C12H25O(CH2CH2O)6](CH2CH2O)2Si(CH2)3SH、
[C13H27O(CH2CH2O)3](CH2CH2O)2Si(CH2)3SH、
[C13H27O(CH2CH2O)4](CH2CH2O)2Si(CH2)3SH、
[C13H27O(CH2CH2O)5](CH2CH2O)2Si(CH2)3SH、
[C13H27O(CH2CH2O)6](CH2CH2O)2Si(CH2)3SH、
[C14H29O(CH2CH2O)3](CH2CH2O)2Si(CH2)3SH、
[C14H29O(CH2CH2O)4](CH2CH2O)2Si(CH2)3SH、
[C14H29O(CH2CH2O)5](CH2CH2O)2Si(CH2)3SH、
[C14H29O(CH2CH2O)6](CH2CH2O)2Si(CH2)3SH、
[C15H31O(CH2CH2O)5](CH2CH2O)2Si(CH2)3SH、
[C11H23O(CH2CH2O)5]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH、
[C12H25O(CH2CH2O)3]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH、
[C12H25O(CH2CH2O)4]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH、
[C12H25O(CH2CH2O)5]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH、
[C12H25O(CH2CH2O)6]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH、
[C13H27O(CH2CH2O)3]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH、
[C13H27O(CH2CH2O)4]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH、
[C13H27O(CH2CH2O)5]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH、
[C13H27O(CH2CH2O)6]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH、
[C14H29O(CH2CH2O)3]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH、
[C14H29O(CH2CH2O)4]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH、
[C14H29O(CH2CH2O)5]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH、
[C14H29O(CH2CH2O)6]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH、
[C15H31O(CH2CH2O)5]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH等。
其中代表性地，[C13H27O(CH2CH2O)5]2(CH2CH2O)Si(CH2)3SH是適合的，能夠作為Si363由エボニックデグサ社獲得。
(增塑劑)
本發(fā)明中使用的增塑劑優(yōu)選常溫(23℃)下為液體的增塑劑，具體而言，可舉出羧酸酯增塑劑、磷酸酯增塑劑、磺酸酯增塑劑等。
作為羧酸酯增塑劑，有公知的鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、四氫鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、馬來酸酯、富馬酸酯、偏苯三甲酸酯、亞油酸酯、油酸酯、硬脂酸酯、蓖麻油酸酯等。
作為磷酸酯增塑劑，有公知的磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三-(2-乙基己基)酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯、異癸基二苯基磷酸酯、磷酸三甲苯酯(トリクレジルホスフェート，tricresyl phosphate)、磷酸三甲苯酯(トリトリルホスフェート，tritolyl phosphate)、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(氯乙基)酯、二苯基單-o-聯(lián)苯基磷酸酯等。
作為磺酸酯增塑劑，有公知的丁基苯磺酰胺(ベンゼンスルホンブチルアミド)、甲苯磺酰胺、N-乙基-甲苯磺酰胺、N-環(huán)己基-對甲苯磺酰胺等。
其中，本發(fā)明中，優(yōu)選為磷酸酯增塑劑。
(油)
作為本發(fā)明中使用的油，可舉出例如，公知的石蠟系工藝油、環(huán)烷系工藝油、芳香族系工藝油等礦物油系油。
(樹脂)
作為本發(fā)明中使用的樹脂，從本發(fā)明的效果提高這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，軟化點(diǎn)優(yōu)選為60～180℃，重均分子量優(yōu)選為500～5000。另外，本發(fā)明中所謂重均分子量，是指利用凝膠滲透色譜(GPC)分析的聚苯乙烯換算的重均分子量。此外，作為樹脂的種類，優(yōu)選為萜酚樹脂。萜酚樹脂由使萜化合物與酚類進(jìn)行反應(yīng)來獲得，是公知的。
(橡膠組合物的配合比例)
本發(fā)明的橡膠組合物的特征在于，相對于二烯系橡膠100質(zhì)量份配合二氧化硅50～200質(zhì)量份和相對于上述二氧化硅配合具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑2～20質(zhì)量％，并且增塑劑、油和/或樹脂的合計量相對于上述二烯系橡膠100質(zhì)量份為60質(zhì)量份以上。
如果上述二氧化硅的配合量小于50質(zhì)量份，則濕路抓著性能降低，相反地，如果超過200質(zhì)量份，則分散惡化，引起物性降低。
如果上述硅烷偶聯(lián)劑的配合量相對于上述二氧化硅小于2質(zhì)量％，則配合量過少，而不能發(fā)揮本發(fā)明的效果。相反地，如果超過20質(zhì)量％，則加工性惡化。
如果上述增塑劑、上述油和/或上述樹脂的合計量相對于上述二烯系橡膠100質(zhì)量份小于60質(zhì)量份，則濕路抓著性能降低。
進(jìn)一步優(yōu)選的二氧化硅的配合量相對于二烯系橡膠100質(zhì)量份為60～180質(zhì)量份。
進(jìn)一步優(yōu)選的具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑的配合量相對于二氧化硅為5～15質(zhì)量％。
進(jìn)一步優(yōu)選的增塑劑、油和/或樹脂的合計量相對于二烯系橡膠100質(zhì)量份為70～200質(zhì)量份。
另外，增塑劑優(yōu)選相對于二烯系橡膠100質(zhì)量份配合5～30質(zhì)量份，油優(yōu)選相對于二烯系橡膠100質(zhì)量份配合30～80質(zhì)量份，樹脂優(yōu)選相對于二烯系橡膠100質(zhì)量份配合10～60質(zhì)量份。
這里，增塑劑、油和/或樹脂的合計量優(yōu)選比二氧化硅的配合量多。根據(jù)其形態(tài)，發(fā)揮濕路抓著性能這樣的效果。
本發(fā)明的橡膠組合物中，除了上述成分以外，可以配合硫化或交聯(lián)劑、硫化或交聯(lián)促進(jìn)劑、各種填充劑、防老劑等橡膠組合物中一般所配合的各種添加劑，這樣的添加劑可以采用一般的方法進(jìn)行混煉制成組合物，用于硫化或交聯(lián)。這些添加劑的配合量只要不違背本發(fā)明的目的，可以設(shè)為以往的一般的配合量。
本發(fā)明的橡膠組合物可以以高水平兼具高濕路抓著性能、直至發(fā)揮抓著的時間、剛性、持續(xù)性、耐摩耗性，因此作為其用途，優(yōu)選為輪胎用途，特別適合用作胎冠胎面用。
此外，本發(fā)明的橡膠組合物可以按照以往的充氣輪胎的制造方法，用于制造充氣輪胎。
實施例
以下，通過實施例和比較例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限制于下述例子。
實施例1～4和比較例1～4
樣品的調(diào)制
在表1所示的配合(質(zhì)量份)中，將除了硫化促進(jìn)劑和硫黃以外的成分利用1.7升的密閉式班伯里密煉機(jī)混煉5分鐘，然后添加硫化促進(jìn)劑和硫黃，進(jìn)一步混煉，獲得橡膠組合物。接下來，將所得的橡膠組合物在規(guī)定的模具中，在160℃加壓硫化20分鐘，獲得硫化橡膠試驗片，采用以下所示的試驗法測定未硫化的橡膠組合物和硫化橡膠試驗片的物性。
tanδ(0℃)：使用(株)東洋精機(jī)制作所制粘彈性分光光度計，在0℃下、初始應(yīng)變10％、振幅±2％、頻率20Hz的條件下進(jìn)行測定，基于該值評價濕路抓著性能。結(jié)果是將比較例1的值作為100以指數(shù)表示。該值越大，則表示濕路抓著性能越良好。
E’(0℃)：使用(株)東洋精機(jī)制作所制粘彈性分光光度計，在0℃下、初始應(yīng)變10％、振幅±2％、頻率20Hz的條件下進(jìn)行測定，基于該值評價直至發(fā)揮抓著的時間。結(jié)果是將比較例1的值作為100以指數(shù)表示。該值越小，則表示直至發(fā)揮抓著的時間越短。
300％模量：基于JIS K6251，利用拉伸試驗進(jìn)行評價。結(jié)果是將比較例1的值作為100以指數(shù)表示。指數(shù)越大，則表示模量越高。
耐摩耗性：按照J(rèn)IS K6264，使用蘭伯恩摩耗試驗機(jī)(巖本制作所(株)制)，在荷重4.0kg(＝39N)、滑動率30％的條件下進(jìn)行測定。結(jié)果是將比較例1的值作為100以指數(shù)表示。該值越大，則表示耐摩耗性越良好。
門尼粘度：使用上述橡膠組合物，按照J(rèn)IS K6300，測定100℃時的未硫化橡膠的粘度。結(jié)果是將比較例1的值作為100以指數(shù)表示。指數(shù)越小，則表示粘度越低，加工性越良好。
將結(jié)果一并示于表1。
[表1]
＊1：SBR(旭化成(株)制E581，苯乙烯含量＝37質(zhì)量％，乙烯基含量＝42質(zhì)量％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)＝-27℃，充油量＝相對于SBR100質(zhì)量份為37.5質(zhì)量份)
＊2：二氧化硅(ローディア社制Zeosil 1165MP，CTAB比表面積＝159m2/g)
＊3：炭黑(東海カーボン(株)シースト9，氮吸附比表面積(N2SA)＝142m2/g)
＊4：硅烷偶聯(lián)劑-1(エボニックデグサ社制Si69，雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚)
＊5：硅烷偶聯(lián)劑-2(滿足上述式(2)的化合物。エボニックデグサ社制Si363)
＊6：硅烷偶聯(lián)劑-3(按照國際公開WO2014/002750號小冊子的合成例1合成的、滿足上述式(1)的化合物。組成式＝(-C3H6-S4-C3H6-)0.083(-C8H17)0.667(-OC2H5)1.50(-C3H6SH)0.167SiO0.75，平均分子量＝860)
＊7：芳香油(昭和シェル石油(株)制エクストラクト4號S)
＊8：增塑劑(大八化學(xué)工業(yè)(株)制磷酸三甲苯酯
＊9：萜酚樹脂(ヤスハラケミカル(株)制YSポリスターT145，軟化點(diǎn)＝145±5℃，重均分子量＝1500)
＊10：氧化鋅(正同化學(xué)工業(yè)(株)制氧化鋅3種)
＊11：硬脂酸(日油(株)制ビーズステアリン酸YR)
＊12：防老劑(フレキシス社制6PPD)
＊13：硫黃(鶴見化學(xué)工業(yè)(株)制金華印油入微粉硫黃)
＊14：硫化促進(jìn)劑-1(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制ノクセラーD)
＊15：硫化促進(jìn)劑-2(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制ノクセラーCZ-G)
由上述表1明確表明，由實施例1～4調(diào)制的橡膠組合物通過在至少包含二烯系橡膠、二氧化硅、具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑、增塑劑、油和/或樹脂的橡膠組合物中，以特定量配合二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑，并且將增塑劑、油和/或樹脂的合計量限定于特定范圍，從而相對于以往的代表性的比較例1，tanδ(0℃)、E’(0℃)、300％模量、耐摩耗性、門尼粘度都提高，以高水平兼具高濕路抓著性能、直至發(fā)揮抓著的時間、剛性、持續(xù)性、耐摩耗性，并且加工性也優(yōu)異。
與此相對，比較例2中，未配合具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑，因此tanδ(0℃)、300％模量惡化。
比較例3中，未配合增塑劑，因此300模量、耐摩耗性惡化。
比較例4中，增塑劑、油和樹脂的合計量小于本發(fā)明中所規(guī)定的下限，因此tanδ(0℃)惡化。