本發(fā)明涉及基于硅烷官能的聚合物的不含錫和鄰苯二甲酸酯的濕固化的密封劑。

現(xiàn)有技術(shù)

基于硅烷官能的聚合物(STP)的濕固化的密封劑是已知的，并且在大量的建筑中作為彈性密封劑使用。在施用時和在固化后，取決于使用的領(lǐng)域和對此種密封劑的要求，其含有不同的組分。

在DIN EN ISO 11600標準中，將填縫密封劑依據(jù)各種要求劃分為不同等級。將具有低模量和高彈性恢復能力并且是特別高級密封劑的密封劑劃分為等級25LM，其適合作為建筑密封劑，特別是作為外墻密封劑。

滿足根據(jù)DIN EN ISO 11600的等級25LM的要求的基于硅烷官能的聚合物的密封劑是已知的。但是，在市場上可得的STP-產(chǎn)品通常含有有機錫化合物作為催化劑和/或含有鄰苯二甲酸酯的增塑劑。此外，其通常在固化時解離出甲醇。

此外，滿足標準ASTM C719等級50的要求的基于硅烷官能的聚合物的密封劑是已知的。為了通過此標準，至今使用的是基于MS預(yù)聚物的產(chǎn)品，其指的是硅烷改性的多元醇。此種產(chǎn)品例如是來自BASF的150VLM。此種產(chǎn)品具有幾乎塑性的行為，由此縫隙在隨后的拉伸后幾乎不能重新恢復到原來的形狀。用市場上可得的基于MS預(yù)聚物的產(chǎn)品可以因此滿足根據(jù)ASTM C719等級50的要求，但是其沒有與好的彈性恢復能力結(jié)合。

有機錫化合物是對于健康有危險的。此外，有機錫化合物是熱敏感的。含有鄰苯二甲酸酯的增塑劑也是危害健康的，并且根據(jù)官方規(guī)定其在越來越多的產(chǎn)品中被禁止。釋放甲醇是有問題的，因為甲醇尤其是其代謝物對于人類是有毒的并且在大劑量下可能導致健康損害。

在斯堪的納維亞國家有著化學品使用方面特別嚴格的規(guī)定。在那里有機錫化合物和含有鄰苯二甲酸酯的增塑劑被劃分為避免使用的物質(zhì)種類。期待的是，所述趨勢會繼續(xù)向前，將視為對健康有危險的物質(zhì)進行限制或完全禁止，這在其他國家也會更加嚴格。

在經(jīng)濟和健康的觀點下，還存在著發(fā)現(xiàn)新的再生原材料的使用可能性的需求。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

因此，本發(fā)明的目的是提供基于硅烷官能的聚合物的濕固化的密封劑，其不釋放對健康有危險的物質(zhì)并且同時在已固化狀態(tài)是相對有彈性的并且具有高彈性恢復能力，而不顯著地影響應(yīng)用性能。其應(yīng)當適合作為建筑密封劑，特別是外墻密封劑。

特別地，應(yīng)當提供高級的密封劑，其是無害健康的，并且同時滿足根據(jù)ISO 11600的等級25LM的密封劑的要求而不影響其他應(yīng)用性能，例如粘附性。此外，應(yīng)當可能的是使用基于再生原材料的組分和低的排放負擔。所述密封劑還應(yīng)當具有好的熱穩(wěn)定性和儲存穩(wěn)定性。

根據(jù)實施方式，所述密封劑還應(yīng)當滿足根據(jù)標準ASTM C719等級50的要求。

出人意料地發(fā)現(xiàn)，在權(quán)利要求1中定義的密封劑達到了此目的。

根據(jù)本發(fā)明的密封劑基本上不含有對健康有害的物質(zhì)，其具有好的應(yīng)用性能并且可以作為高級建筑密封劑使用。其在已固化狀態(tài)具有高彈性并且可以被調(diào)配成具有低排放負擔的密封劑。

出人意料有利的是，在此種密封劑中使用相對大量的基于再生原材料的物質(zhì)作為增塑劑，其中基本上保留了有利的性質(zhì)。

本發(fā)明還涉及所述密封劑作為建筑密封劑的用途和由所述密封劑在濕固化后得到的產(chǎn)品。本發(fā)明的特別優(yōu)選的實施方式是從屬權(quán)利要求的主題。

本發(fā)明的具體實施方式

本發(fā)明涉及濕固化的密封劑，其包含

a)至少一種硅烷官能的聚合物P，和

b)至少一種用于硅烷官能的聚合物P的交聯(lián)的催化劑，

其中，所述密封劑不含有有機錫化合物，并且在已固化狀態(tài)下，即在23℃和50％相對濕度下固化7天后，其具有在100％拉伸和23℃下，根據(jù)DIN EN ISO 8339測定的，低于0.4MPa的割線模量和在100％拉伸下，根據(jù)DIN EN ISO 7389測定的，大于70％的彈性恢復能力。

所述割線模量根據(jù)DIN EN ISO 8339在100％拉伸和23℃下測定。根據(jù)本發(fā)明的密封劑在已固化狀態(tài)下具有在100％拉伸和23℃下根據(jù)DIN EN ISO 8339的低于0.4MPa的割線模量。

在100％拉伸下根據(jù)ISO 7389(DIN-混凝土板，固化：在23℃和50％相對濕度下28天)測定彈性恢復能力。根據(jù)本發(fā)明的密封劑在已固化狀態(tài)下在100％拉伸下，根據(jù)ISO 7389測定，具有大于70％的彈性恢復能力。

根據(jù)本發(fā)明的密封劑優(yōu)選具有小于800N的擠出力。所述擠出力是流動性的度量。測量擠出力的方法在下文中實驗部分描述。

所述密封劑優(yōu)選是根據(jù)ISO 11600的等級25LM建筑密封劑，也就是說其滿足在此標準中包含的對于其中包含的等級25LM的要求。

此外，所述密封劑還優(yōu)選是滿足根據(jù)ASTM C719等級50的要求的密封劑。

在本文中，用“多/聚”開頭的物質(zhì)名稱如多元醇或多異氰酸酯表示形式上每分子包含兩個或更多個在其名稱中出現(xiàn)的官能基團的物質(zhì)。

術(shù)語“硅烷”或“有機硅烷”表示這樣的化合物，其一方面具有至少一個，通常是兩個或三個，通過Si-O鍵直接與硅原子連接的可水解基團，優(yōu)選是烷氧基基團或酰氧基基團，另一方面，其具有至少一個，通過Si-C鍵，直接與硅原子連接的有機基團。具有烷氧基基團或酰氧基基團的硅烷對于本領(lǐng)域技術(shù)人員也已知為有機烷氧基硅烷或有機酰氧基硅烷。

相應(yīng)地，術(shù)語“硅烷基團”表示通過Si-C鍵與硅烷的有機基團連接的含有硅的基團。所述硅烷或其硅烷基團具有與水分接觸時水解的特性。在此，形成有機硅烷醇，即含有一個或多個硅烷醇基團(Si-OH基團)的有機硅化合物，并且通過隨后的縮合反應(yīng)形成有機硅氧烷，即含有一個或多個硅氧烷基團(Si-O-Si基團)的有機硅化合物。

術(shù)語“硅烷官能的”表示具有硅烷基團的化合物。因此，“硅烷官能的聚合物”是具有至少一個，優(yōu)選兩個或更多個，例如兩個硅烷基團的聚合物，特別是有機聚合物。硅烷基團可以作為側(cè)鏈基團或者優(yōu)選末端基團存在。硅烷官能的聚合物也被稱為硅烷封端的聚合物(STP)。γ-硅烷-官能的聚合物是這樣的聚合物，其中硅烷基團的Si原子通過1，3-亞丙基橋與聚合物相連。

含有硅烷官能的聚合物的密封劑是濕固化的，即在水或濕氣，特別是空氣濕氣存在的條件下，在硅烷基團上發(fā)生上述的水解和縮合反應(yīng)，由此聚合物分子交聯(lián)并且密封劑固化。固化也被稱作交聯(lián)。

“氨基硅烷”、“異氰酸基硅烷”或“巰基硅烷”表示的是有機硅烷，其有機基團具有至少一個氨基基團、至少一個異氰酸酯基團或至少一個巰基基團?！安被柰椤北硎景被柰?，其具有伯氨基基團，也就是在一個有機基團上連接有NH₂基團?！爸侔被柰椤北硎景被柰椋渚哂兄侔被鶊F，也就是在兩個有機基團上連接有NH基團。

在本文中，“室溫”表示23℃的溫度。

在本文中，低聚物或聚合物的“分子量”被理解為分子量平均值M_n(數(shù)目平均)，其通常借助GPC相對于作為標準的聚苯乙烯測定。

根據(jù)本發(fā)明的密封劑含有至少一種硅烷官能的聚合物P，其特別地具有式(I)的末端基團。

其中，基團R¹是具有1至8個碳原子的直鏈或支化的，一價烴基基團，特別是甲基或乙基基團，

基團R²是丙烯?；蚓哂?至5個碳原子的直鏈或支化的，一價烴基基團，特別是甲基、乙基或異丙基基團，優(yōu)選乙基或異丙基基團，

指數(shù)a是0或1或2，特別是0，和

基團R³是具有1至12個碳原子的直鏈或支化的，二價烴基基團，其任選地具有環(huán)狀部分并且任選地具有一個或多個雜原子，特別是一個或多個氮原子，特別是具有1至6個碳原子，優(yōu)選2至6個碳原子的亞烷基基團，特別是亞丙基基團。

在式(I)的硅烷基團內(nèi)，R¹和R²分別彼此獨立地表示上述基團。因此，還可能的是例如具有式(I)的末端基團的化合物，所述末端基團是乙氧基二甲氧基硅烷末端基團(R²＝甲基，R²＝甲基，R²＝乙基)。

在優(yōu)選的實施方式中，所述硅烷官能的聚合物P是γ-硅烷-封端的聚合物。在此種情況下，基團R³優(yōu)選是亞丙基。

在優(yōu)選的實施方式中，所述硅烷官能的聚合物P在固化時不解離出甲醇。在此實施方式中，所述硅烷官能的聚合物P不含有與硅相連的甲氧基基團。優(yōu)選地，其在此表示硅烷官能的聚合物P，其具有上述定義的式(I)的末端基團，其中R²不是甲基基團。在此情況下，所述硅烷官能的聚合物P優(yōu)選具有與硅相連的乙氧基基團，特別地其是硅烷官能的聚合物P，其具有上述定義的式(I)的末端基團，其中R²是乙基基團。在此情況下，在組合物固化時，解離出生態(tài)學和毒藥學上無害的乙醇。

在另一優(yōu)選的實施方式中，所述密封劑不含有在固化時解離出甲醇的成分。除了所述硅烷官能的聚合物P之外，其他任選地存在的在下文描述的反應(yīng)性成分，例如粘合促進劑、干燥劑、反應(yīng)性稀釋劑或交聯(lián)劑，在固化時任選地解離出甲醇。這也通常指的是具有烷氧基基團的硅烷官能的化合物。因此優(yōu)選的是，所述密封劑不含有具有甲氧基硅烷基團的硅烷官能的化合物。

合適的硅烷官能的聚合物P的例子是硅烷官能的聚氨酯聚合物，包括聚醚聚氨酯和聚酯聚氨酯、聚脲聚合物，包括聚醚聚脲和聚酯聚脲，多異氰脲酸酯、聚碳化二亞胺、聚(甲基)丙烯酸酯聚合物和聚醚聚合物，如聚氧化亞烷基聚合物。

在優(yōu)選的實施方式中，所述硅烷官能的聚合物P是硅烷官能的聚合物P1，其通過具有至少一個相對于異氰酸酯基團有反應(yīng)性的基團的硅烷與具有異氰酸酯基團的聚氨酯聚合物的反應(yīng)得到。此種反應(yīng)優(yōu)選在所述相對應(yīng)異氰酸酯基團有反應(yīng)性的基團與異氰酸酯基團的化學計量比例是1：1或相對應(yīng)異氰酸酯基團有反應(yīng)性的基團輕微過量的情況下進行，使得得到的硅烷官能的聚氨酯聚合物P1完全不含有異氰酸酯基團。

在具有至少一個相對于異氰酸酯基團有反應(yīng)性的基團的硅烷與具有異氰酸酯基團的聚氨酯聚合物的反應(yīng)中，原則上可以欠化學計量地使用所述硅烷，即使其不是優(yōu)選的，使得得到硅烷官能的聚合物，其既具有硅烷基團也具有異氰酸酯基團。

具有至少一個相對于異氰酸酯基團有反應(yīng)性的基團的硅烷例如是巰基硅烷或氨基硅烷，特別是氨基硅烷。

優(yōu)選地，所述氨基硅烷是式(II)的氨基硅烷AS，

其中，R¹、R²、R³和a如上述對式(I)的硅烷基團定義的，包括優(yōu)選的實施方式，R⁴是氫原子或具有1至20個碳原子的環(huán)狀、直鏈或支化的，一價烴基基團，其任選地具有環(huán)狀部分，或者是式(III)的基團

其中，基團R⁵和R⁶分別彼此獨立地是氫原子或選自-R⁸、-COOR⁸和-CN的基團，

基團R⁷是氫原子或選自-CH₂-COOR⁸、–COOR⁸、–CONHR⁸、–CON(R⁸)₂、–CN、–NO₂、-PO(OR⁸)₂、-SO₂R⁸和–SO₂OR⁸的基團，和

基團R⁸是任選地具有至少一個雜原子的具有1至20個碳原子的烴基基團。

合適的氨基硅烷AS的例子是伯氨基硅烷如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷；仲氨基硅烷如N-丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷；伯氨基硅烷如3-氨基丙基三甲氧基硅烷或3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷與邁克爾受體如丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酰胺、馬來酸二酯和富馬酸二酯、檸康酸二酯和衣康酸二酯的邁克爾式加成反應(yīng)產(chǎn)物，例如N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氨基琥珀酸二甲酯和二乙酯；以及在硅上具有乙氧基或異丙氧基基團(優(yōu)選是乙氧基基團)而不具有甲氧基基團的所述氨基硅烷的類似物。

特別合適作為氨基硅烷AS的是仲氨基硅烷，特別是其中式(I I)中的R⁴不是H的氨基硅烷AS。優(yōu)選的是邁克爾式加合物，特別是N-(3-三甲氧基甲硅烷基-丙基)-氨基-琥珀酸二乙酯、N-(3-三乙氧基甲硅烷基-丙基)-氨基-琥珀酸二乙酯和N-(3-三異丙氧基甲硅烷基-丙基)-氨基-琥珀酸二乙酯。

邁克爾-受體是這樣的化合物，其包含通過電子受體基團活化的雙鍵并且因此能夠與伯氨基基團(NH₂-基團)以與邁克爾加成類似的方式進入親核加成反應(yīng)(雜原子邁克爾加成)。

作為用于制備硅烷官能的聚氨酯聚合物P1的含有異氰酸酯基團的聚氨酯聚合物合適的是例如通過至少一種多元醇與至少一種多異氰酸酯，特別是二異氰酸酯的反應(yīng)得到的聚合物。此種反應(yīng)可以如下進行，使多元醇和多異氰酸酯用普通的方法，例如在50℃至100℃下，任選地在使用合適的催化劑的情況下進行反應(yīng)，其中所述多異氰酸酯如此計量加入，使得異氰酸酯基團與多元醇的羥基基團的比例以化學計量過量存在。

特別地，多異氰酸酯的過量如此選擇，使得在多元醇的所有羥基基團的反應(yīng)后在得到的聚氨酯聚合物中剩下的游離異氰酸酯基團的含量是0.1至5重量％，優(yōu)選0.1至2.5重量％，特別優(yōu)選0.2至1重量％，基于聚合物的總重量。

優(yōu)選的是具有所述游離異氰酸酯基團含量的聚氨酯聚合物，其由二異氰酸酯與高分子量的二醇以1.5：1至2.2：1的NCO：OH比例的反應(yīng)得到。

用于制備聚氨酯聚合物的合適的多元醇特別是聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇以及這些多元醇的混合物。特別合適的是聚氧亞乙基多元醇和聚氧亞丙基多元醇，特別是聚氧亞乙基二醇、聚氧亞丙基二醇、聚氧亞乙基三醇和聚氧亞丙基三醇。

特別合適的是具有低于0.02mEq/g不飽和度和范圍在1000至30000g/mol的平均分子量的聚氧亞烷基二醇或聚氧亞烷基三醇，以及具有400至20000g/mol的平均分子量的聚氧亞乙基二醇、聚氧亞乙基三醇、聚氧亞丙基二醇和聚氧亞丙基三醇。同樣特別合適的是所謂的環(huán)氧乙烷封端(“EO封端”，環(huán)氧乙烷封端)的聚氧亞丙基多元醇。

此外合適的是羥基基團封端的聚丁二烯多元醇，例如通過1，3-丁二烯和烯丙醇的聚合或通過聚丁二烯的氧化制備的那些，以及其氫化產(chǎn)物。

此外合適的是苯乙烯-丙烯腈接枝的聚醚多元醇，例如以商品名由德國Elastogran GmbH公司商業(yè)可得。

作為聚酯多元醇特別合適的是具有至少兩個羥基基團，并且按照已知的方法制備的聚酯，所述方法特別是羥基羧酸的縮聚反應(yīng)或者脂族和/或芳族聚羧酸與二元或多元醇的縮聚反應(yīng)。

作為聚碳酸酯多元醇特別合適的是通過例如上述的用于生成聚酯多元醇的醇與二烷基碳酸酯如二甲基碳酸酯、二芳基碳酸酯如二苯基碳酸酯或光氣直接反應(yīng)的那些。特別合適的是聚碳酸酯二醇，特別是無定形聚碳酸酯二醇。

其他合適的多元醇是聚(甲基)丙烯酸酯多元醇。

此外合適的是多羥基官能的脂肪和油，例如天然脂肪和油，特別是蓖麻油，或者通過天然脂肪和油的化學改性得到的，所謂的油化學多元醇，例如通過不飽和油的環(huán)氧化和隨后的與羧酸或醇的開環(huán)得到的環(huán)氧聚酯或環(huán)氧聚醚，或者通過不飽和油的氫甲?；蜌浠玫降亩嘣肌?/p>

此外合適的是多元醇，其由天然脂肪和油通過降解過程如醇解或臭氧降解和隨后的如此得到的降解產(chǎn)物或其衍生物的化學鍵合，例如通過酯交換或二聚反應(yīng)得到。合適的天然脂肪和油的降解產(chǎn)物特別是脂肪酸和脂肪醇以及脂肪酸酯特別是甲酯(FAME)，其例如可以通過氫甲?；蜌浠苌蔀榱u基脂肪酸酯。

此外同樣合適的是聚烴多元醇，也被稱為低聚烴醇，例如多羥基官能的乙烯-、丙烯-、乙烯-丁烯或乙烯-丙烯-二烯-共聚物，其例如由美國Kraton Polymers公司制造的那些，或者來自二烯和乙烯基單體的聚羥基官能的共聚物，所述二烯如1，3-丁二烯或二烯混合物和所述乙烯基單體如苯乙烯、丙烯腈或異丁烯，或者聚羥基官能的聚丁二烯多元醇，例如通過1，3-丁二烯與烯丙醇的共聚反應(yīng)制備并且也可以氫化的那些。

此外合適的是聚羥基官能的丙烯腈/丁二烯-共聚物，例如可以由環(huán)氧化物或氨基醇和羧基封端的丙烯腈/丁二烯-共聚物(其以名稱CTBN由美國Emerald Performance Materials,LLC商業(yè)可得)制備的那些。

此種所述的多元醇優(yōu)選具有250至30000g/mol的平均分子量，特別是1000至30000g/mol，和范圍是1.6至3的平均OH官能度。

特別合適的多元醇是聚酯多元醇和聚醚多元醇，特別是聚氧亞乙基多元醇、聚氧亞丙基多元醇和聚氧亞丙基-聚氧亞乙基多元醇，優(yōu)選聚氧亞乙基二醇、聚氧亞丙基二醇、聚氧亞乙基三醇、聚氧亞丙基三醇、聚氧亞丙基-聚氧亞乙基二醇和聚氧亞丙基-聚氧亞乙基三醇。

除了所述的多元醇之外，當制備具有末端的異氰酸酯基團的聚氨酯聚合物時，還可以一起使用少量的低分子量二元或多元醇，例如1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、異構(gòu)的二丙二醇和三丙二醇、異構(gòu)的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1，3-和1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化的雙酚A、二聚的脂肪醇、1，1，1-三羥甲基乙烷、1，1，1-三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇如木糖醇、山梨醇或甘露醇、糖如蔗糖、其他更高級醇、上述二元和多元醇的低分子量的烷氧基化產(chǎn)物，以及上述醇的混合物。

作為用于制備聚氨酯聚合物的多異氰酸酯可以使用市售的多異氰酸酯，特別是二異氰酸酯。

合適的二異氰酸酯例如是1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2-甲基五亞甲基-1,5-二異氰酸酯、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、1,12-十二亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸-和賴氨酸酯二異氰酸酯、環(huán)己烷-1,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯、1-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸基甲基-環(huán)己烷(＝異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、全氫-2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯和全氫-4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,4-二異氰酸基-2,2,6-三甲基環(huán)己烷(TMCDI)、1,3-和1,4-二(異氰酸基甲基)環(huán)己烷、間-和對-亞二甲苯基二異氰酸酯(m-和p-XDI)、間-和對-四甲基-1,3-亞二甲苯基二異氰酸酯、間-和對-四甲基-1,4-亞二甲苯基二異氰酸酯、雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)萘、2,4-和2,6-亞甲苯二異氰酸酯(TDI)、4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、1,3-和1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二異氰酸基苯、萘基-1,5-二異氰酸酯(NDI)、3,3'-二甲基-4,4'-二異氰酸基聯(lián)苯(TODI)、上述異氰酸酯的低聚物和聚合物，以及上述異氰酸酯的任意混合物。

合適的硅烷官能的聚合物P1例如是商業(yè)可得的來自德國Hanse Chemie AG公司的商標名為Polymer ST的，例如Polymer ST50，以及來自德國Bayer MaterialScience AG公司的商標名為的。

在第二優(yōu)選的實施方式中，硅烷官能的聚合物P是硅烷官能的聚氨酯聚合物P2，其通過異氰酸基硅烷IS與具有對于異氰酸酯基團有反應(yīng)性的官能末端基團的聚合物反應(yīng)得到，所述官能末端基團特別是羥基基團、巰基基團和/或氨基基團。此反應(yīng)在異氰酸酯基團與對于異氰酸酯基團有反應(yīng)性的官能末端基團的化學計量比例為1：1的情況下，或者在對于異氰酸酯基團有反應(yīng)性的官能末端基團輕微過量的情況下，例如在20℃至100℃溫度下，任選地使用催化劑的情況下進行。

作為異氰酸基硅烷IS合適的是式(IV)的化合物。

其中，R¹、R²、R³和a如上述對式(I)的硅烷基團所定義的，包括優(yōu)選的實施方式。

合適的式(IV)的異氰酸酯硅烷IS的例子是異氰酸基甲基三甲氧基硅烷、異氰酸基甲基二甲氧基甲基硅烷、3-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸基丙基二甲氧基甲基硅烷，和它們的在硅上具有乙氧基或異丙氧基基團而不具有甲氧基基團的類似物，特別是具有乙氧基基團的。

優(yōu)選地，聚合物具有羥基基團作為對于異氰酸酯基團有反應(yīng)性的官能末端基團。作為具有羥基基團的聚合物一方面來說合適的是所述的高分子量聚氧亞烷基多元醇，優(yōu)選聚氧亞丙基二醇，其具有低于0.02mEq/g的不飽和度并且具有4000至30000g/mol的平均分子量，特別是具有8000至30000g/mol的平均分子量的那些。

另一方面還合適用于與式(IV)的異氰酸基硅烷IS反應(yīng)的是具有羥基基團，特別是羥基基團封端的聚氨酯聚合物。此種聚氨酯聚合物通過至少一種多異氰酸酯與至少一種多元醇的反應(yīng)得到。此反應(yīng)可以由此進行，使得多元醇與多異氰酸酯以常規(guī)方法例如在50℃至100℃的溫度下任選地使用合適的催化劑發(fā)生反應(yīng)，其中多元醇如此計量加入，使得其羥基基團與多異氰酸酯的異氰酸酯基團的比例以化學計量過量存在。優(yōu)選地，羥基基團與異氰酸酯基團的比例是1.3：1至4：1，特別是1.8：1至3：1。

與之前提及的合適用于制備具有異氰酸酯基團的聚氨酯聚合物的相同的多元醇和多異氰酸酯適合于此反應(yīng)，所述聚氨酯聚合物用于制備硅烷官能的聚氨酯聚合物P1。

合適的硅烷官能的聚合物P2例如是商業(yè)可得的來自美國Momentive Performance Materials Inc.的商品名SPUR+1010LM、1015LM和1050MM，以及來自德國Wacker Chemie AG的商品名STP-E15、STP-E10和STP-E35。

在第三優(yōu)選的實施方式中，硅烷官能的聚合物P是硅烷官能的聚合物P3，其通過具有末端雙鍵的聚合物例如聚(甲基)丙烯酸酯聚合物或聚醚聚合物特別是烯丙基封端的聚氧亞烷基聚合物的氫化硅烷化反應(yīng)得到，例如在US3,971,751和US6,207,766中描述，在此包括其全部的公開。

合適的硅烷官能的聚合物P3例如是商業(yè)可得的來自日本Kaneka Corp.的商品名MSPolymer^TM S203H、S303H、S227、S810、MA903和S943、Silyl^TM SAX220、SAX350、SAX400和SAX725、Silyl^TM SAT350和SAT400，以及XMAP^TM SA100S和SA310S，以及來自日本AsahiGlass Co,Ltd.公司的商品名S2410、S2420、S3430、S3630、W2450和MSX931。

硅烷官能的聚合物P在密封劑中的含量可以在寬范圍內(nèi)變化。通常，硅烷官能的聚合物P在密封劑中的含量是5至80重量％，優(yōu)選10至60重量％，更優(yōu)選15至50重量％。

根據(jù)本發(fā)明的密封劑還包含至少一種用于硅烷官能的聚合物P的交聯(lián)的催化劑?？梢允褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的普通的催化劑。所述催化劑優(yōu)選是金屬催化劑和/或含氮的催化劑。

根據(jù)本發(fā)明的密封劑基本上不含有有機錫化合物。特別地，組合物的錫含量低于0.06重量％，特別是低于0.01重量％。根據(jù)本發(fā)明的密封劑優(yōu)選完全不含有有機錫化合物和/或完全是無錫的，即所述密封劑不含有錫化合物并且也不含有單質(zhì)或離子形式的錫。

合適的金屬催化劑例如是有機鈦酸酯、有機鋯酸酯和有機鋁酸酯。所述有機鈦酸酯、有機鋯酸酯和有機鋁酸酯優(yōu)選含有配體，其選自烷氧基團、磺酸酯基團、羧酸酯基團、二烷基磷酸酯基團、二烷基焦磷酸酯基團和乙酰丙酮基團，其中所有配體可以彼此相同或不同。在下文描述的式中，虛線表示氧與金屬之間的鍵。

作為烷氧基基團合適的是例如異丁氧基、正丁氧基、異丙氧基、乙氧基和2-乙基己氧基。特別合適的是所謂的新烷氧基-取代基特別是式(V)的烷氧基基團。

證實了合適的磺酸酯基團特別是芳族磺酸酯，其芳族部分被烷基基團取代。優(yōu)選的磺酸是式(VI)的基團。

證實了特別合適的羧酸酯基團是例如脂肪酸的羧酸酯。優(yōu)選的羧酸酯是癸酸酯、硬脂酸酯和異硬脂酸酯。

所述有機鈦酸酯、有機鋯酸酯和有機鋁酸酯特別優(yōu)選具有至少一個多齒配體作為配體，所述多齒配體也被稱作螯合配體。所述多齒配體優(yōu)選是二齒配體。優(yōu)選地，二齒配體是式(VII)的配體

其中，基團R²¹是氫原子或者直鏈或支化的具有1至8個碳原子的烷基基團，特別是甲基基團，基團R²²是氫原子或者直鏈或支化的具有1至8個碳原子的任選具有雜原子的烷基基團，特別是氫原子，和

基團R²³是氫原子或者具有1至8個，特別是1至3個碳原子的烷基基團或者直鏈或支化的具有1至8個，特別是1至3個碳原子的烷氧基基團。

優(yōu)選的催化劑是有機鈦酸酯，特別是式(VIII)的有機鈦酸酯

其中，基團R²¹、R²²和R²³如上述式(VII)中定義的，

基團R²⁴是直鏈或支化的具有2至20個碳原子的烷基基團，特別是異丁基或異丙基基團，和

n是1或2，特別是2。

優(yōu)選的是式(VIII)的有機鈦酸酯，其中R²¹是甲基基團，R²²是氫原子，R²³是甲基基團或甲氧基或乙氧基基團，R²⁴是異丁基或異丙基基團。

其他合適的有機鈦酸酯是具有一個或多個氨基醇化物-配體，特別是三乙醇胺或2-((2-氨基乙基)氨基)乙醇，和具有一個或多個醇化物配體的鈦(IV)-絡(luò)合物，具有四個醇化物-配體的的鈦(IV)-絡(luò)合物，以及更高度縮合的有機鈦酸酯，特別是低聚的鈦(IV)酸四丁酯，其也被稱為聚丁基鈦酸酯。

具體的例子是雙(乙酰乙酸乙酯基)二異丁氧基鈦(IV)、雙(乙酰乙酸乙酯基)二異丙氧基鈦(IV)、雙(乙酰丙酮基)-二異丙氧基鈦(IV)、雙(乙酰丙酮基)二異丁氧基鈦(IV)、三(氧乙基)-氨基異丙氧基鈦(IV)、雙[三(氧乙基)氨基]二異丙氧基鈦(IV)、雙(2-乙基己烷-1,3-二氧)鈦(IV)、三[2-((2-氨基乙基)氨基)乙氧基]-乙氧基鈦(IV)、雙(新戊基(二烯丙基)氧-二乙氧基鈦(IV)、四丁醇鈦(IV)、四-(2-乙基己基氧)鈦酸酯、四(異丙氧基)鈦酸酯和聚丁基鈦酸酯。

有機鈦酸酯具有可以達到更高的交聯(lián)速度的優(yōu)點。

合適的有機鈦酸酯例如由美國DuPont公司以商品名AA、GBA、GBO、AA-75、AA-65、AA-105、DC、BEAT、BTP、TE、TnBT、KTM、TOT、TPT或IBAY商業(yè)可得，或者由瑞士TensoChema AG以商品名Tytan^TM15 PBT、TET、X85、TAA、ET、S2、S4或S6商業(yè)可得，和來自Kenrich Petrochemicals的KR TTS、7、9QS、12、26S、33DS、38S、39DS、44、134S、138S、133DS、158FS或44。

有機鋯酸酯是商業(yè)可得的，例如來自Kenrich Petrochemicals公司。合適的有機鋯酸酯例如是KenNZ 38J、NZ TPPJ、KZ OPPR、KZ TPP、NZ 01、NZ 09、NZ 12、NZ38、NZ 44、NZ 97。其他合適的有機鋯酸酯由瑞士Johnson Matthey&Brandenberger AG公司以商品名Snapcure^TM 3020、3030、1020商業(yè)可得。合適的有機鋁酸酯例如是由德國Worlée-Chemie GmbH公司以商品名5218商業(yè)可得。

作為催化劑合適的含氮的化合物是例如胺，如特別是N-乙基二異丙基胺、N,N,N’,N’-四甲基亞烷基二胺、聚氧亞烷基胺、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷；氨基硅烷如3-氨基-丙基三甲氧基硅烷、3-氨基-丙基-二甲氧基甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-N'-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]亞乙基二胺，以及其在硅上具有乙氧基或異丙氧基而不具有甲氧基基團的類似物。

特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的密封劑包含至少一種含氮的化合物作為催化劑，其具有至少一個脒基集團。在此特別是式(IX)的化合物

其中，基團R¹¹是氫原子、具有1至10個碳原子的一價烴基基團，或者與R¹⁴共同是任選地取代的具有1至10個碳原子的二價烴基基團，基團R¹²是氫原子、具有1至12個碳原子，任選地具有環(huán)狀或芳族部分和任選地具有一個或多個雜原子的一價烴基基團、氨基基團，或者與R¹³共同是任選地取代的具有1至10個碳原子的二價烴基基團，

R¹³是氫原子、具有1至12個碳原子，任選地具有環(huán)狀或芳族部分和任選地具有一個或多個雜原子的一價烴基基團，或者與R¹²共同是任選地取代的具有1至10個碳原子的二價烴基基團，和

基團R¹⁴是氫原子、具有1至10個碳原子的一價烴基基團，或者與R¹¹是任選地取代的具有1至10個碳原子的二價烴基基團。

具有雜原子的基團R¹²和/或R¹³例如是具有硅烷基團的烷基基團，如烷基三烷氧基硅烷基團，其中所述硅烷基團優(yōu)選不具有甲氧基基團。

優(yōu)選地，具有至少一個脒基集團的化合物是胍、咪唑、咪唑啉、脒，優(yōu)選是雙環(huán)脒，或此種化合物的衍生物。此種衍生物例如是取代的咪唑或咪唑啉，特別是具有硅烷基團的咪唑或咪唑啉，其中所述硅烷基團優(yōu)選不具有甲氧基基團。

優(yōu)選地，所述脒是雙環(huán)脒，特別是在雙環(huán)成分中具有9、10、11或12個碳原子。此種化合物的優(yōu)點是，其具有更高的反應(yīng)性并且因此其含量可以保持得相對低。由此，此種化合物由已固化的組合物中的滲出物反而能夠降低。

例子是脒，如1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、6-二丁基氨基-1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯；甲基三氮雜雙環(huán)癸烯、胍如四甲基胍、2-胍基苯并咪唑、乙酰丙酮胍、1,3-二-鄰-甲苯基胍、1,3-二苯基胍、甲苯基二胍、2-叔-丁基-1,1,3,3-四甲基胍；和咪唑如N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氫咪唑和N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氫咪唑。

特別合適的還有不同催化劑的組合，特別是至少一種金屬催化劑和至少一種含氮化合物的組合，所述含氮化合物具有至少一個脒基基團。

作為催化劑優(yōu)選的是有機鈦酸酯、胺和具有至少一個脒基基團的化合物，如脒，特別是雙環(huán)脒、胍和咪唑，和它們的組合，其中脒，特別是雙環(huán)脒，和有機鈦酸酯是更加優(yōu)選的。特別優(yōu)選的是脒，特別是雙環(huán)脒，其中至少一種脒，特別是雙環(huán)脒，與至少一種有機鈦酸酯的組合是更加優(yōu)選的。當硅烷官能的聚合物P具有式(I)的硅烷基團，其中R²是乙基基團時，此種組合是特別優(yōu)選使用的。

在密封劑中催化劑的含量可以在寬范圍內(nèi)變化，但優(yōu)選是全部組合物的0.01至5重量％，特別是0.05至3重量％，優(yōu)選是0.1至2重量％，最優(yōu)選是0.2至1重量％。

根據(jù)本發(fā)明的密封劑還包含任選地至少一種增塑劑，其中使用增塑劑是優(yōu)選的。合適的增塑劑的例子是有機羧酸的酯或其酸酐，如脂肪酸烷基酯、鄰苯二甲酸酯(例如鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯或鄰苯二甲酸二異癸酯)、己二酸酯(例如己二酸二辛酯)、壬二酸酯和癸二酸酯、多元醇(例如聚氧亞烷基多元醇或聚酯多元醇)、有機磷酸酯和磺酸酯、礦物油或聚丁烯。

但是，所述密封劑優(yōu)選不含有含鄰苯二甲酸酯的化合物，即密封劑特別是不含有含鄰苯二甲酸酯的增塑劑，其通常在根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的密封劑中使用。

作為增塑劑優(yōu)選使用的是脂肪酸烷基酯、酚類的烷基磺酸酯、礦物油、基于再生原料的增塑劑，其同樣可以是脂肪酸烷基酯，或者它們的組合。在優(yōu)選的實施方式中，密封劑含有至少10重量％的一種或多種基于再生原料的增塑劑，其中所述密封劑還可以含有一種或多種其他不基于再生原料的增塑劑。

基于再生原料的增塑劑的例子是植物油(如菜籽油、大豆油和棕櫚油)，和植物油的酯，特別是甲酯，如菜籽油甲酯、大豆甲酯和棕櫚油甲酯。

不基于再生原料但不含鄰苯二甲酸酯的增塑劑的例子是1,2-環(huán)己烷二羧酸二異壬酯、來自Solutia的2075、來自Eastman Chemical Company的產(chǎn)品和酚類的烷基磺酸酯如來自Lanxess的

所述增塑劑特別優(yōu)選地含有1,2-環(huán)己烷二羧酸二異壬酯、酚類的烷基磺酸酯如菜籽油甲酯或其組合，其中優(yōu)選使用1,2-環(huán)己烷二羧酸二異壬酯和菜籽油甲酯的組合。

在密封劑中增塑劑的總量(如果使用的話)可以在寬范圍內(nèi)變化，但其量是例如10至80重量％，優(yōu)選是20至60重量％，基于全部密封劑，在一個優(yōu)選的實施方式中，至少1重量％，合適的是不超過20重量％是基于再生原料的增塑劑，基于全部密封劑。

密封劑可以任選地含有至少一種填料，其通常是優(yōu)選的。所述填料既影響沒有固化的組合物的流變性質(zhì)，也影響已固化的組合物的機械性能和表面品質(zhì)。

合適的填料的例子是無機和有機填料，例如天然、研磨或沉淀的碳酸鈣，其任選地用脂肪酸，特別是硬脂酸涂覆，硫酸鋇(BaSO4,也被稱作重土或重晶石)、煅燒高嶺土、氧化鋁、氫氧化鋁、二氧化硅，特別是來自熱解過程的高度分散的二氧化硅，炭黑，特別是工業(yè)制備的炭黑(Carbon Black)、PVC-粉末或空心球。優(yōu)選的填料是碳酸鈣、煅燒高嶺土、炭黑、高度分散的二氧化硅以及阻燃填料，如氫氧化物或水合物，特別是鋁的氫氧化物或水合物，優(yōu)選是氫氧化鋁。完全可能的并且甚至可以是優(yōu)點的是，使用不同填料的混合物。密封劑優(yōu)選包含沉淀的涂覆的碳酸鈣作為填料，其中在一個特定的實施方式中，在密封劑中只含有沉淀的涂覆的碳酸鈣而不含有其他填料。

在密封劑中填料的總量(如果使用的話)可以在寬范圍內(nèi)變化，但其量是80至10重量％，優(yōu)選60至20重量％，基于全部密封劑。

密封劑可以任選地含有至少一種流變改性劑，如增厚劑或觸變劑，例如本領(lǐng)域的脲化合物，其在WO 02/48228 A2的第9至11頁被描述為觸變劑(“Thixotropy endowing agent”)，聚酰胺蠟、膨潤土或氣相二氧化硅；有機改性的蓖麻油和酰胺蠟或其組合。所述有機改性的蓖麻油可以是氫化蓖麻油或其他蓖麻油衍生物。商業(yè)可得的有機改性的蓖麻油的例子是ST。

在一個特定的優(yōu)選實施方式中，密封劑包含有機改性的蓖麻油作為觸變劑和沉淀的涂覆的碳酸鈣作為填料，其中所述密封劑優(yōu)選只含有沉淀的涂覆的碳酸鈣作為填料并且沒有其他填料。所述沉淀的涂覆的碳酸鈣優(yōu)選是沉淀的碳酸鈣，其用至少一種脂肪酸，特別是硬脂酸涂覆。商業(yè)可得的沉淀的涂覆的碳酸鈣的例子是Socal U1S2。此種特定的密封劑的優(yōu)選實施方式出人意料地滿足了標準ASTM C719等級50的要求。

在此，在密封劑中優(yōu)選含有2至15重量％，更優(yōu)選5至10重量％的有機改性的蓖麻油和/或優(yōu)選10至50重量％，更優(yōu)選15至45重量％的沉淀的涂覆的碳酸鈣，基于全部密封劑。

在此種特定的優(yōu)選實施方式中，至少一種硅烷官能的聚合物P優(yōu)選是硅烷官能的聚氨酯聚合物，特別是上述硅烷官能的聚氨酯聚合物P1和P2中的至少一種。

此外，根據(jù)本發(fā)明的密封劑還可以含有其他成分。此種成分例如是溶劑；纖維，例如來自聚乙烯；染料；顏料；增附劑，例如環(huán)氧硅烷、(甲基)丙烯酸硅烷、上述硅烷與伯氨基硅烷的脫水硅烷或加合物，以及氨基硅烷或脲硅烷；交聯(lián)劑，例如硅烷官能的低聚物和聚合物；干燥劑，例如乙烯基三甲氧基硅烷、α-官能硅烷如N-(甲硅烷基甲基)-O-甲基-氨基甲酸酯，特別是N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基-氨基甲酸酯、(甲基丙烯酰氧基甲基)硅烷、甲氧基甲基硅烷、N-苯基-、N-環(huán)己基-和N-烷基硅烷、鄰甲酸酯、氧化鈣或分子篩；穩(wěn)定劑，例如抗熱、光和UV-輻射；阻燃物質(zhì)；表面活性物質(zhì)如潤濕劑；流動控制劑、除氣劑或消泡劑；生物滅殺劑如除藻劑、除真菌劑或菌類生長抑制物質(zhì)；以及其他在濕固化的組合物中普遍使用的物質(zhì)。

優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的密封劑含有至少一種增附劑，特別是氨基硅烷，其也在之前描述用于制備氨基官能的聚合物P。在此，增附劑的含量優(yōu)選是0.01至3重量％，基于全部密封劑。

此外，根據(jù)本發(fā)明的密封劑可以包含潤濕劑和/或分散劑。此外，可以任選地使用所謂的反應(yīng)性稀釋劑，其在密封劑的固化時，特別是通過與硅烷基團的反應(yīng)，合并入聚合物基質(zhì)。

在一個特別優(yōu)選的實施方式中，密封劑包含

a)20至30重量％的至少一種硅烷官能的聚合物P，特別是γ-硅烷-封端的聚合物，其中所述硅烷官能的聚合物P優(yōu)選在固化時不解離甲醇，

b)0.01至2重量％的至少一種用于硅烷官能的聚合物P的交聯(lián)的催化劑，特別是具有至少一個脒基團的化合物，特別是雙環(huán)脒，和/或有機鈦酸酯，優(yōu)選是具有至少一個脒基團的化合物，特別是雙環(huán)脒基團，和有機鈦酸酯的組合，

c1)0至50重量％的，特別是1至20重量％的，優(yōu)選5至15重量％的至少一種基于再生原料的增塑劑，所述再生原料是例如植物油和/或植物油的酯，特別是菜籽油甲酯，

c2)0至50重量％的至少一種不基于再生原料的增塑劑，特別是礦物油、酚類的烷基磺酸酯、脂肪酸烷基酯或其組合，優(yōu)選1,2-環(huán)己烷二羧酸二異壬酯，和

d)10至60重量％的至少一種填料，

其中，所述密封劑優(yōu)選是在固化時不釋放甲醇的密封劑。

此外，在已固化狀態(tài)下，所述密封劑優(yōu)選滿足下列條件的至少一個：

a)高于300％的斷裂拉伸，根據(jù)DIN 53504測定，

b)10至40的肖氏A-硬度，根據(jù)DIN 53505測定，

c)20至360分鐘的結(jié)皮時間。

給出的值的測量方法會在實施例的范圍內(nèi)具體說明。

根據(jù)本發(fā)明的密封劑特別適合用作建筑密封劑，特別是作為外墻密封劑。其特別適合作為根據(jù)ISO 11600的等級25LM的建筑密封劑。在一個實施方式中，所述密封劑適合用作根據(jù)ASTM C719等級50的密封劑。

在一個特別優(yōu)選的實施方式中，密封劑a)不含鄰苯二甲酸酯化合物，b)不含錫，c)在固化時不解離出甲醇，d)含有再生原料或基于再生原料的化合物，如以上作為增塑劑描述的基于再生原料的增塑劑。

所述密封劑優(yōu)選在隔絕濕氣的情況下制備并保存。所述密封劑通常是儲存穩(wěn)定的，也就是說，其可以在隔絕濕氣的情況下在合適的包裝或構(gòu)造中例如桶、袋或料筒，在數(shù)月至一年和更長的時間范圍內(nèi)保存，而不在其應(yīng)用性質(zhì)或其固化后的性質(zhì)方面發(fā)生與使用相關(guān)程度的變化。儲存穩(wěn)定性通常通過測量粘度或擠出力測定。

在施用根據(jù)本發(fā)明的密封劑時，密封劑中含有的硅烷基團與濕氣接觸。硅烷基團具有在于濕氣接觸時水解的特性。在此，形成有機硅烷醇，并通過隨后的縮合反應(yīng)形成有機硅氧烷。此種通過使用催化劑或促進劑可以加速的反應(yīng)的結(jié)果是使密封劑最終固化。此過程也被稱為交聯(lián)。

對于固化必需的水可以源自空氣(空氣濕氣)或者密封劑也可以與含有水的組分接觸，例如通過涂抹，例如用抹平工具，或者通過噴涂，或者在施用時向密封劑中加入含有水的組分，例如以含有水的糊料形式。

根據(jù)本發(fā)明的密封劑例如合適用于施用在混凝土、砂漿、磚、瓦、石膏、天然石材如花崗石或大理石、玻璃、玻璃陶瓷、金屬或金屬合金、木材、塑料和漆上，其中施用在建筑材料上是特別優(yōu)選的。

根據(jù)本發(fā)明的密封劑優(yōu)選在5至45℃的溫度范圍內(nèi)施用，并且也在此條件下固化。

此外，本發(fā)明涉及已固化的密封劑，其由根據(jù)本發(fā)明的密封劑在通過水，特別是空氣濕氣形式的水的固化后得到。

用根據(jù)本發(fā)明的密封劑密封的對象優(yōu)選是建筑物，特別是外墻。

實施例

在下文中列出了實施例，其應(yīng)當對本發(fā)明進一步說明。當然這些描述的實施例不應(yīng)當限制本發(fā)明。除非另外給出，給出的數(shù)量和百分數(shù)是基于重量的。

測試方法

根據(jù)DIN EN ISO 8339在100％的拉伸和23℃下測定割線模量。

根據(jù)ISO 7389(DIN-混凝土板、儲存用于固化：28天，在23℃，50％相對空氣濕度下)在100％拉伸下測定彈性恢復能力。為此借助兩個特氟龍間隔物將兩個混凝土板安置在聚乙烯膜上，使得產(chǎn)生中間空間(12×12×50mm),在其中填入待檢測的密封劑。所述密封劑在上述條件下固化。之后根據(jù)DIN 51221，第2部分，等級1，將試樣用拉伸強度測試機拉伸100％(距離從12到了24mm),并且插入寬度是24mm的金屬制間隔物。用測試機夾住試樣并在拉伸的位置保持24小時。最后，取出間隔物，將試樣放置在滑石粉處理過的玻璃板上。1小時后，測量距離，并根據(jù)ISO 7389中的公式計算彈性恢復能力。

根據(jù)DIN 53504(拉伸速度：200mm/min)測定具有2mm的層厚度的在23℃和50％相對濕度下已固化14天的膜的拉伸強度、斷裂拉伸和在0-100％拉伸的彈性模量。

根據(jù)DIN 53515測定具有2mm的層厚度的在23℃和50％相對濕度下已固化7天的膜的抗撕裂性。

在23℃和50％相對濕度下測定結(jié)皮時間(直至失去粘性的時間，“tack-free time”)。為了測定結(jié)皮時間，將一小部分室溫的密封劑以約2mm的層厚度涂在紙板上，并測定直到首次用LDPE滴管輕微觸碰粘合劑的表面在滴管上不再有殘留物的持續(xù)時間。

為了測定擠出力，將組合物填入內(nèi)部涂漆的鋁制料筒(外直徑46.9mm，內(nèi)直徑46.2mm，長度215mm，開口15-M),并用Novelis Deutschland GmbH制造的聚乙烯塞子(直徑46.1mm)氣密性地封嚴。在23℃條件下經(jīng)歷了24小時調(diào)節(jié)后，將料筒打開并用擠壓設(shè)備擠出。為此，在料筒螺口上擰上具有3mm內(nèi)徑開口的噴嘴。用擠壓設(shè)備(Zwick/Roell Z005)測定將組合物以60mm/min的擠出速度擠出所必要的力。給出的值是測量了22mm、24mm、26mm和28mm的擠出路徑之后的力的平均值。在30mm的擠出路徑后停止測量。

借助楔形體中的完全固化測定固化速度。為此使用特氟龍的楔形模具(楔形長度(L)300mm，楔形最大深度(d)10mm，楔形寬度10mm)。將沒有氣泡的密封劑過量地由楔形最深的點填充至楔形末尾。多余的密封劑用木制刮刀壓入在模具邊緣還存在的洞中，并將剩余的用刮刀刮去。將楔形儲存在23℃和50％相對濕度下，并且在1、2、3、4和7天后測定固化完全程度。為此將現(xiàn)在已固化的密封劑的楔形的細端由模具中拉出如此的長度，直到在特氟龍模具上發(fā)現(xiàn)未固化的密封劑。確定已經(jīng)固化的密封劑的長度mm(l)。最后，將密封劑重新放入模具中并稍微壓實。用下述公式確定固化完全程度(所有值以mm):D＝(I·d)/L，其中D：固化完全程度，l：已經(jīng)固化的密封劑的長度，L：楔形長度，d:最大楔形深度。

根據(jù)DIN 53505測定在23℃和50％相對濕度下已固化14天的具有6mm的層厚度的試樣體的肖氏A-硬度。

對于實施例4和商業(yè)產(chǎn)品Sonolastic測試其是否滿足根據(jù)ASTM C719等級50的要求。

具有乙氧基末端基團的硅烷官能的聚氨酯聚合物P-EtO的制備

在氮氣氛下將700g多元醇12200(德國Bayer MaterialScience AG；低單官能度(low monol)聚氧亞丙基二醇；OH-數(shù)11.0mg KOH/g；水含量約0.02重量％)、32.1g異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI，德國Evonik Degussa GmbH)、85.4g2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯(Eastman TXIB^TM；美國Eastman Chemical Company)和0.1g三(新癸酸)鉍(10重量％在德國BASF SE的DINCH中)在持續(xù)的攪拌下加熱至90℃，并保持在此溫度下。在一小時的反應(yīng)時間后，借助滴定使游離異氰酸酯基團的含量達到0.7重量％。隨后加入0.14mol(對應(yīng)的是NCO基團與硅烷的化學計量的反應(yīng))的反應(yīng)性硅烷(Int-EtO),并在90℃下繼續(xù)再攪拌2至3小時。只要借助IR-光譜法(2275-2230cm^-1)不再檢測出游離的異氰酸酯，就將反應(yīng)中斷。將產(chǎn)物冷卻至室溫(23℃)并在隔絕濕氣的條件下保存(理論聚合物含量＝90％)。

反應(yīng)性硅烷Int-EtO(N-(3-三乙氧基甲硅烷基-丙基)-氨基-琥珀酸二乙酯)如下制備：先加入100g3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AMEO來自德國Evonik Degussa GmbH)。在充分的攪拌下在室溫下緩慢加入77.8g馬來酸二乙酯(瑞士Fluka Chemie GmbH)，并將混合物在60℃下攪拌12小時。

具有甲氧基端基的硅烷官能的聚氨酯聚合物P-MeO的制備

以與具有乙氧基端基的硅烷官能的聚氨酯聚合物P-EtO相同的方式制備具有甲氧基端基的硅烷官能的聚氨酯聚合物P-MeO，除了使用反應(yīng)性硅烷Int-MeO(N-(3-三甲氧基甲硅烷基-丙基)-氨基-琥珀酸二乙酯)代替反應(yīng)性硅烷Int-EtO。所述反應(yīng)性硅烷Int-MeO以與反應(yīng)性硅烷Int-EtO以相同的方式制備，除了使用3-氨基丙基三甲氧基硅烷代替3-氨基丙基三乙氧基硅烷。

觸變劑TM的制備

在真空混合器中，先放入1000g 1,2-環(huán)己烷二羧酸二異壬基酯(DINCH,DINCH)和160g 4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(44MCL，德國Bayer MaterialScience AG)并稍微加熱。之后在強烈攪拌下緩慢滴入90g一丁胺。將產(chǎn)生的白色糊狀物在真空和冷卻下繼續(xù)攪拌一小時。觸變劑TM在80重量％的DINCH中含有20重量％的觸變劑。

密封劑的制備

在真空混合器中，以表1中相應(yīng)地給出的重量份將硅烷官能的聚合物(P-MeO或P-EtO)、增塑劑(Hexamoll DINCH和/或蓖麻油甲酯)、觸變劑(TM或Thixatrol ST)和乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷(VTMO和/或VTEO來自德國Evonik Degussa GmbH)在5分鐘內(nèi)良好混合。之后將填料(U1S2,比利時Solvay SA和5-GU,瑞士Omya AG)在15分鐘內(nèi)在60℃下捏合。將加熱關(guān)閉，隨后將剩下的成分(催化劑、硅烷)加入，并在真空下在10分鐘內(nèi)將其加工為均勻的糊料。之后將其填入內(nèi)壁涂漆的鋁制活塞料筒。

表1：以重量份的密封劑組成

密封劑配制劑的測試

用上述給出的測試方法測試制得的配制劑。為了比較，以相同的方式測試下列同樣基于硅烷官能的聚合物的商業(yè)產(chǎn)品：

在下列表2中列出了結(jié)果。在表2中還包括在不同的配制劑或者商品名中是否存在有機錫催化劑和鄰苯二甲酸酯增塑劑以及在固化時釋放甲醇的信息。

表2

*滿足ASTM C719等級50

研究制造的密封劑的性質(zhì)。結(jié)果在表3中展示。

表3