1.制備γ-丁內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯衍生物、呋喃酮、琥珀酸二烷基酯、副產(chǎn)物或其混合物的方法,其包括:
使基于高絲氨酸的化合物的溶液與NOx反應(yīng)(步驟1);和
從步驟1中得到的所述產(chǎn)物中回收γ-丁內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯衍生物、呋喃酮、琥珀酸二烷基酯、副產(chǎn)物或其混合物(步驟2),
其中,在步驟1中,x是1、1.5、2和3中的任一個(gè)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中NOx直接以氣體形式或者以NOx的硝酸鹽的形式與步驟1中的所述基于高絲氨酸的化合物反應(yīng)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其中所述硝酸鹽是HNO3、NH4NO3、NaNO2、Fe(NO3)3、Al(NO3)3、Cu(NO3)3、Bi(NO3)3、Zn(NO3)2或Pb(NO3)2。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其中步驟1中與NOx的反應(yīng)是通過注入NO氣體;或與O2氣體、惰性氣體或其混合物組合的NO氣體來進(jìn)行。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中用于所述基于高絲氨酸的化合物的溶液的溶劑為水、氯仿、二氯甲烷、甲醇、鹵代-γ-丁內(nèi)酯或其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述基于高絲氨酸的化合物是高絲氨酸、高絲氨酸內(nèi)酯、O-乙?;呓z氨酸、O-琥珀?;呓z氨酸、高絲氨酸內(nèi)酯鹽酸鹽、高絲氨酸內(nèi)酯氫溴酸鹽、或其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中步驟1進(jìn)一步包括將鹵化物添加至所述基于高絲氨酸的化合物的溶液。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中步驟1進(jìn)一步包括將金屬催化劑添加至所述基于高絲氨酸的化合物的溶液。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其中所述金屬催化劑是選自M1/X、M1M2/X和Fe2O3中的至少一種,其中M1和M2中的每一個(gè)彼此不相同并且是貴金屬或過渡金屬,并且X是活性炭或SiO2。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其中所述貴金屬是Pd、Pt、Rh、Ir、Re、Ru、Re、或Au,并且所述過渡金屬是Fe、Pb、Sb、Ag、Al、Cu、Ni、Cr或Zn。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述γ-丁內(nèi)酯衍生物是鹵代-γ-丁內(nèi)酯、羥基-γ-丁內(nèi)酯、甲氧基-γ-丁內(nèi)酯、乙酰氧基-γ-丁內(nèi)酯或其混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述副產(chǎn)物是琥珀酸、琥珀酸酐、乙酸、乙酸酐、2,4-二羥基丁酸、4-羥基-2-丁烯酸甲酯、4-羥基-2-甲氧基丁酸、4-羥基-2-氯代丁酸丁或其混合物,并且為了在所述方法中再循環(huán)而被分離和回收。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中步驟2包括通過用氯仿、二氯甲烷、三氯乙烷或四氯乙烷萃取來回收鹵代-γ-丁內(nèi)酯或羥基-γ-丁內(nèi)酯。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法,其中將在回收所述鹵代-γ-丁內(nèi)酯后得到的所述殘余溶液再循環(huán)到步驟1中。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中步驟2包括從將所述γ-丁內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯衍生物、呋喃酮、琥珀酸二烷基酯和副產(chǎn)物回收后得到的殘余溶液中回收羥基-γ-丁內(nèi)酯、呋喃酮或其混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中步驟2包括通過層分離回收上層部分并隨后將其再循環(huán)到步驟1中。
17.根據(jù)權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)所述的方法,其進(jìn)一步包括在氫化催化劑的存在下使所述γ-丁內(nèi)酯衍生物中的鹵代-γ-丁內(nèi)酯或羥基-γ-丁內(nèi)酯與氫反應(yīng),從而轉(zhuǎn)化為γ-丁內(nèi)酯、呋喃酮、副產(chǎn)物或其混合物(步驟3)。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中所述副產(chǎn)物是選自4-氯丁酸、3-氯丙醇、丁酸、4-溴丁酸、3-溴丙醇、THF、2-HO-THF、1-PrOH、2-PrOH、1-BuOH和2-BuOH中的至少一種。
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中所述加氫催化劑是選自M1/X1、M1M2/X1、M1/X1X2和M1M2/X1X2中的至少一種,其中M1和M2中的每一個(gè)彼此不相同并且是貴金屬或過渡金屬,和X1和X2中的每一個(gè)彼此不相同并且是活性炭或金屬氧化物。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法,其中所述貴金屬是Pd、Pt、Rh、Ir、Re、Ru、Re、或Au,并且所述過渡金屬是Fe、Pb、Sb、Ag、Al、Cu、Ni、Cr、In、W、P、Te或Zn。
21.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法,其中所述金屬氧化物是含有選自Al、Zr、Si和Ti的物質(zhì)的混合金屬氧化物、或者其經(jīng)化學(xué)改性的金屬氧化物,其中所述金屬氧化物被無機(jī)酸(PO4、SO4)化學(xué)改性。
22.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中步驟3是在至少一種溶劑的存在下進(jìn)行的,所述至少一種溶劑選自二烷、γ-丁內(nèi)酯、鹵代-γ-丁內(nèi)酯、羥基-γ-丁內(nèi)酯、二甘醇、二甲醚、二甲基亞砜和碳酸丙烯酯。
23.根據(jù)權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)所述的方法,其進(jìn)一步包括:
使所述γ-丁內(nèi)酯衍生物中的羥基-γ-丁內(nèi)酯與乙酸、乙酸酐或乙酰氯反應(yīng),從而轉(zhuǎn)化為乙酰氧基-γ-丁內(nèi)酯(步驟4);和
加熱所述乙酰氧基-γ-丁內(nèi)酯,從而轉(zhuǎn)化為γ-丁內(nèi)酯、呋喃酮、副產(chǎn)物或其混合物(步驟5)。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法,其中所述副產(chǎn)物是丙烯醛、乙酸丁酯、鹵代-γ-丁內(nèi)酯或其混合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求1至24中任一項(xiàng)所述的方法,其進(jìn)一步包括:
在金屬催化劑的存在下使所述γ-丁內(nèi)酯或呋喃酮與氫反應(yīng),從而轉(zhuǎn)化為1,4-丁二醇(步驟6)。
26.根據(jù)權(quán)利要求1至24中任一項(xiàng)所述的方法,其進(jìn)一步包括:
在金屬催化劑的存在下使所述琥珀酸二烷基酯與氫反應(yīng),從而轉(zhuǎn)化為1,4-丁二醇(步驟7)。
27.根據(jù)權(quán)利要求25至26所述的方法,其中所述金屬催化劑是選自M1/X和M1M2/X中的至少一種,其中M1和M2中的每一個(gè)彼此不相同并且為貴金屬或過渡金屬,并且X是活性炭或金屬氧化物。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法,其中所述貴金屬是Pd、Pt、Rh、Ir、Re、Ru、Re、或Au,并且所述過渡金屬是Fe、Pb、Sb、Ag、Al、Cu、Ni、Cr或Zn。
29.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法,其中所述金屬氧化物是Al2O3、ZrO2、SiO2或TiO2。