國際申請WO 2013/060976描述了前體組合物及其在熔融態(tài)下的用途，并且所述前體組合物包括：a)所述熱塑性聚合物的至少一種預聚物P(X)n，包括在其末端具有n個相同的反應性官能團X的分子鏈P，所述預聚物具有半芳族和/或半脂環(huán)族結構，其中X為如下之中的反應性官能團：OH、NH₂或COOH，其中n范圍為1至3；b)至少一種包括兩個相同的官能團Y的擴鏈劑，所述官能團Y與所述官能團X的至少一個為反應性的。

沒有提及該組合物的HDT。

WO 2011/015790描述了包括如下的組合物：45重量％至95重量％的具有小于3.5的多分散指數(shù)的式A/X.T的半芳族共聚酰胺、和5重量％至55重量％的至少一種經(jīng)交聯(lián)的聚烯烴。

EP 2 586 585描述了用合成纖維增強的具有大于或等于80℃的Tg的熱塑性復合材料。

EP 1 988 113描述了基于10T/6T共聚酰胺的模塑成分，具有

-40至95摩爾％的10T

-5至40摩爾％的6T。

這些成分具有高于270℃的熔點，并且根據(jù)該專利，如下不是已知的：該特定摩爾比例的PA10T/6T和包括增強纖維的組合還具有令人驚訝地高的HDT A，特別地高于260℃、優(yōu)選地高于270℃、特別地270℃至320℃。包括增強纖維、特別地玻璃纖維的基于所要求比例的PA10T/6T的成分的所有實施例描述了高于260℃的HDT A值。

在該專利中還指出，30摩爾％的對應于10T/6T的組分(A)的單體可被替代，條件是所有單體的不超過30％是通過如下形成的：內酰胺或氨基酸，如己酰胺、α,ε-氨基己酸、α,ε-氨基壬酸、α,ε-氨基十一烷酸、月桂內酰胺和α,ε-氨基十二烷酸。

恰巧地，申請人完全出乎預料地發(fā)現(xiàn)，如下的在EP 1 988 113中描述的成分不僅具有低于270℃的熔點值，還具有遠遠低于260℃的HDT A值：其中，在增強纖維的存在下，用最高達30％的α,ε-氨基酸或內酰胺、特別地α,ε-氨基十一烷酸替代組分(A)，得到式Z/10T/6T的聚酰胺。

作為本發(fā)明的復合材料的基體，該特定的半結晶聚酰胺Z/10T/6T的選擇相較于其它具有如下的優(yōu)勢：顯著改善的機械性能水平、特別地熱機械性能水平，如抗蠕變性或抗疲勞性。另外，具有高于200℃的熔點在機動車業(yè)中具有如下的優(yōu)勢：與通過電泳的處理相容。相反地，另一方面，太高的、特別地高于280℃的熔點是有害的，因為它需要在較高的溫度下加工(處理)復合物，具有在使用的模塑材料(和相關的加熱系統(tǒng))方面的限制和能量的過度消耗，另外具有由于在高于所述聚酰胺的熔融溫度的溫度下加熱而引起的熱降解的風險，作為結果，對最終的熱塑性基體和由其得到的復合物的性質具有影響。所述聚合物的結晶度必須盡可能高，但是熔融溫度Tm不太高(Tm≤270℃)以優(yōu)化機械性能水平和結晶速率，和/或結晶溫度必須盡可能高，以減少在經(jīng)模塑的復合物部件排出之前的模塑時間，在所述半結晶聚酰胺的成分的選擇性選擇的情況下。

因此，本發(fā)明的主題是新型特定的熱塑性復合物的成分的加工(處理)，其特別地基于半結晶聚酰胺，具有在高的機械性能水平(機械強度)、特別地熱機械性能水平和容易加工之間的良好折衷。

這意味著，目標是這樣的成分(組合物)，其容易采用轉化(變形)和比現(xiàn)有技術的其它成分低的加工溫度進行加工，具有更有利的總加工能量平衡、較短的循環(huán)時間和較高的生產(chǎn)率。更特別地，在反應性成分的情況下，本發(fā)明的方案使用基于半結晶反應性聚酰胺預聚物的成分而容許快速的反應動力學和快速的結晶動力學二者以及較短的循環(huán)時間。

因此，本發(fā)明的第一主題涉及用于熱塑性復合材料的配方的半結晶聚酰胺(PA)的特定成分(組合物)或者熱塑性復合材料的成分(組合物)，所述熱塑性復合材料具有熱塑性基體，所述成分具有低于260℃、特別地低于240℃、特別地210℃至小于240℃的HDT A(如根據(jù)標準ISO 75f(平放條)方法A(載荷1.8MPa)，加熱溫度斜坡50℃.h^-1測定的)和小于或等于270℃、特別地約260℃的Tm。

該成分可借助于如下的預聚物而為反應性的：其為通過縮合的彼此反應性的或者為通過加聚的與擴鏈劑反應性的，且不消除揮發(fā)性副產(chǎn)物。替代地，其可為基于對應于熱塑性基體的最終聚合物的聚合物聚酰胺的非反應性成分。所述特定的成分是基于特定摩爾比例的酰胺單元Z、10T和6T的選擇性選擇。

本發(fā)明的第二主題涉及用于制造所述熱塑性復合材料、更特別地用于制造基于所述復合材料的機械部件或結構部件的特定方法。

本發(fā)明的另一主題涉及本發(fā)明的PA的特定成分用于制造相同成分(組成)的熱塑性復合材料、更特別地基于該材料的機械或結構部件的用途。

本發(fā)明的另一主題涉及由用于復合材料的所述成分得到的熱塑性復合材料。

最后，本發(fā)明涵蓋基于借助于本發(fā)明的特定方法獲得的或者得自本發(fā)明的PA的特定成分的使用的復合材料的機械部件或結構部件。

因此，第一主題涉及用于熱塑性復合材料的成分(組合物)或熱塑性復合材料的成分，所述復合材料包括增強纖維或換言之纖維增強物和浸漬所述纖維(或所述纖維增強物)的熱塑性基體，所述基體基于至少一種熱塑性聚合物，其中，關于所述成分：

-所述基體熱塑性聚合物為包括酰胺單元Z、10T和6T的半結晶聚酰胺聚合物；

-除所述增強纖維之外，所述成分還包括：

a)包括如下或由如下構成的反應性成分：至少一種反應性聚酰胺預聚物(或低聚物，其中對于文本的其余部分，低聚物和預聚物指的是相同的事物)，所述成分是所述基體的所述聚酰胺聚合物的前體成分，

或者作為a)的替代，

b)至少一種聚酰胺聚合物的非反應性成分，包括源自反應性成分a)的聚合物，所述成分為所述熱塑性基體的成分，

并且其中：

-所述成分a)或b)包括一種或多種聚酰胺或由一種或多種聚酰胺組成，所述聚酰胺包括無規(guī)或嵌段共聚酰胺，其為根據(jù)a)的預聚物(或低聚物)或其為根據(jù)b)的聚合物并且其包括如下選擇的酰胺單元Z、10T和6T：

-Z對應于得自如下的酰胺單元：

o至少一種C₆-C₁₄氨基酸或內酰胺的縮合，

o二胺和二酸X.Y的縮合，X和Y為C₄-C₁₈的、特別地C₁₀-C₁₂的，

Z的摩爾含量為：0.0＜Z≤30.0％，

-10T為主要酰胺單元，得自C₁₀二胺、特別地癸二胺和對苯二甲酸的縮合，以范圍為40.0％-95.0％的摩爾含量存在，

-6T為酰胺單元，得自C₆二胺、特別地己二胺和對苯二甲酸的縮合，以范圍為5.0％-60.0％的摩爾含量存在，

并且條件是摩爾含量之和Z+10T+6T等于100％，

所述成分具有低于260℃、特別地210℃至小于240℃的負荷變形溫度(HDT A)和小于或等于270℃、特別地小于或等于265℃、特別地小于或等于260℃的熔融溫度Tm。

所述成分更特別地為用于熱塑性復合材料的成分。這意味著其使得可獲得熱塑性復合材料。

有利地，本發(fā)明的聚酰胺聚合物選自6/10T/6T、12/10T/6T或11/10T/6T、特別地11/10T/6T。

有利地，聚酰胺聚合物選自10.10/10T/6T、12.10/10T/6T、10.12/10T/6T和12.12/10T/6T、優(yōu)選地10.10/10T/6T和10.12/10T/6T。

有利地，Z的摩爾比例為5.0％至20.0％、特別地9.0％至20.0％、特別地10.0％至20.0％、更優(yōu)選地8.0％至15.0％。

有利地，10T的摩爾比例為55.0％至65.0％、特別地55.0％至60.0％、更優(yōu)選地60.0％至65.0％。

有利地，6T的摩爾比例為15.0％至60.0％、更優(yōu)選地20.0％至45.0％、甚至更優(yōu)選地20.0％至30.0％、特別地15.0％至25.0％。

有利地，Z的摩爾比例為5.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至60.0％。

有利地，Z的摩爾比例為5.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至45.0％。

有利地，Z的摩爾比例為5.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至30.0％。

有利地，Z的摩爾比例為5.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至25.0％。

有利地，Z的摩爾比例為5.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為15.0％至60.0％。

有利地，Z的摩爾比例為5.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為20.0％至45.0％。

有利地，Z的摩爾比例為5.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為20.0％至30.0％。

有利地，Z的摩爾比例為5.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為15.0％至25.0％。

有利地，Z的摩爾比例為5.0％至20.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至60.0％。

有利地，Z的摩爾比例為5.0％至20.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至45.0％。

有利地，Z的摩爾比例為5.0％至20.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至30.0％。

有利地，Z的摩爾比例為5.0％至20.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至25.0％。

有利地，Z的摩爾比例為9.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至60.0％。

有利地，Z的摩爾比例為9.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至45.0％。

有利地，Z的摩爾比例為9.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至30.0％。

有利地，Z的摩爾比例為9.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至25.0％。

有利地，Z的摩爾比例為9.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為15.0％至60.0％。

有利地，Z的摩爾比例為9.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為20.0％至45.0％。

有利地，Z的摩爾比例為9.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為20.0％至30.0％。

有利地，Z的摩爾比例為9.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為15.0％至25.0％。

有利地，Z的摩爾比例為9.0％至20.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至60.0％。

有利地，Z的摩爾比例為9.0％至20.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至45.0％。

有利地，Z的摩爾比例為9.0％至20.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至30.0％。

有利地，Z的摩爾比例為9.0％至20.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至25.0％。

有利地，Z的摩爾比例為10.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至60.0％。

有利地，Z的摩爾比例為10.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至45.0％。

有利地，Z的摩爾比例為10.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至30.0％。

有利地，Z的摩爾比例為10.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至25.0％。

有利地，Z的摩爾比例為10.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為15.0％至60.0％。

有利地，Z的摩爾比例為10.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為20.0％至45.0％。

有利地，Z的摩爾比例為10.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為20.0％至30.0％。

有利地，Z的摩爾比例為10.0％至20.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為15.0％至25.0％。

有利地，Z的摩爾比例為10.0％至20.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至60.0％。

有利地，Z的摩爾比例為10.0％至20.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至45.0％。

有利地，Z的摩爾比例為10.0％至20.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至30.0％。

有利地，Z的摩爾比例為10.0％至20.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至25.0％。

有利地，Z的摩爾比例為8.0％至15.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至60.0％。

有利地，Z的摩爾比例為8.0％至15.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至45.0％。

有利地，Z的摩爾比例為8.0％至15.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至30.0％。

有利地，Z的摩爾比例為8.0％至15.0％且10T的摩爾比例為55.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至25.0％。

有利地，Z的摩爾比例為8.0％至15.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為15.0％至60.0％。

有利地，Z的摩爾比例為8.0％至15.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為20.0％至45.0％。

有利地，Z的摩爾比例為8.0％至15.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為20.0％至30.0％。

有利地，Z的摩爾比例為8.0％至15.0％且10T的摩爾比例為55.0％至60.0％且6T的摩爾比例為15.0％至25.0％。

有利地，Z的摩爾比例為8.0％至15.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至60.0％。

有利地，Z的摩爾比例為8.0％至15.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至45.0％。

有利地，Z的摩爾比例為8.0％至15.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為20.0％至30.0％。

有利地，Z的摩爾比例為8.0％至15.0％且10T的摩爾比例為60.0％至65.0％且6T的摩爾比例為15.0％至25.0％。

有利地，Z對應于得自C₁₁氨基酸的縮合的酰胺單元。

有利地，本發(fā)明的聚酰胺聚合物為11/10T/6T，其中單元11的比例為5.0％至20.0％、特別地9.0％至20.0％、特別地10.0％至20.0％、更優(yōu)選地8.0％至15.0％且10T的比例為55.0％至65.0％、特別地55.0％至60.0％、更優(yōu)選地60.0％至65.0％，且6T的比例為15.0％至60.0％、更優(yōu)選地20.0％至45.0％、甚至更優(yōu)選地20.0％至30.0％、特別地15.0％至25.0％。

關于所述聚酰胺成分的反應性或非反應性，根據(jù)第一選項，所述聚酰胺成分可為根據(jù)b)的非反應性成分。這意味著，所述成分與所述復合物的基體(聚酰胺)聚合物的相同，因為在該成分中不存在反應，當將它加熱以加工本發(fā)明的復合材料時其在分子量方面保持穩(wěn)定和不變。在該成分中的聚酰胺聚合物的特性與最終聚合物的那些相同(具有如以上已經(jīng)限定的Tm)，所述最終聚合物為借助反應性成分a)獲得的半結晶聚酰胺(參見下文)，所述聚合物按照定義構成所述復合物的所述熱塑性基體。根據(jù)b)的聚酰胺由單體組分通過常規(guī)的縮聚反應獲得，所述單體組分為氨基酸或內酰胺，六亞甲基二胺、癸二胺和對苯二甲酸，其中根據(jù)本發(fā)明的成分的基體聚合物中期望的比例選擇單體的比例和性質。

所述成分的熱塑性基體的所述最終的(聚酰胺)聚合物的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選地在10 000至40 000、優(yōu)選地12 000至30 000的范圍內。這些Mn值可對應于大于或等于0.8的特性粘度。根據(jù)成分b)的這些聚酰胺為非反應性的，這是由于存在的反應性(殘留)官能團的低含量，特別地所述官能團的含量<120meq/kg，或者是由于在鏈末端處的相同類型的末端官能團的存在，其因此為彼此非反應性的，或者是由于所述反應性官能團被單官能反應性組分改性和封端，例如對于胺官能團通過與單酸或單異氰酸酯的改性反應且對于羧基官能團通過與單胺的反應。當所述最終的基體聚合物源自反應性前體成分a)中的反應性預聚物時，該反應性預聚物具有比所述最終的基體聚合物低至少兩倍的Mn。

根據(jù)第二選項，所述聚酰胺成分可為根據(jù)a)的反應性預聚物成分和復合物的所述基體的所述聚酰胺聚合物的前體或前體成分。

在該第二選項中，根據(jù)反應性成分a)，可區(qū)分出三種更具體的可能性。根據(jù)第一可能性，所述成分a)可包括至少一種反應性(聚酰胺)預聚物或由至少一種反應性(聚酰胺)預聚物組成，所述反應性(聚酰胺)預聚物在同一個鏈上(即，在同一個預聚物上)具有兩個末端官能團X'和Y'，所述官能團分別為通過縮合彼此共反應性的，其中X'和Y'分別為胺和羧基或者羧基和胺。根據(jù)第二可能性，所述反應性成分a)可包括至少兩種聚酰胺預聚物或由至少兩種聚酰胺預聚物組成，所述至少兩種聚酰胺預聚物為彼此反應性的且其各自分別具有兩個末端官能團X'或Y'，所述兩個末端官能團X'或Y'是相同的(對于同一種(個)預聚物為相同的且在兩種(個)預聚物之間是不同的)，一種(個)預聚物的所述官能團X'能夠僅與另一預聚物的所述官能團Y'反應，特別地通過縮合，更特別地其中X'和Y'分別為胺和羧基或者羧基和胺。該縮合(或縮聚)反應可引起副產(chǎn)物的消除?？赏ㄟ^優(yōu)選地根據(jù)使用開放模具技術的方法工作而消除所述副產(chǎn)物。在封閉模具方法的情況下，存在將通過反應消除的副產(chǎn)物脫氣(優(yōu)選地在真空下)的步驟，以防止在最終的復合材料中副產(chǎn)物的微泡的形成，如不將所述副產(chǎn)物以該方式消除，其(微泡)可影響所述材料的機械性能水平。根據(jù)反應性成分a)的第三選項，所述成分a)或前體成分a)可包括如下或由如下組成：

a1)如以上已經(jīng)定義的(基體的)所述熱塑性聚酰胺聚合物的至少一種預聚物，其中該預聚物具有n個相同的選自如下的末端反應性官能團X₁：-NH₂(胺)、-CO₂H(羧基)和–OH(羥基)，優(yōu)選地-NH₂(胺)和-CO₂H(羧基)，其中n為1至3、優(yōu)選地1至2、更優(yōu)選地1或2、更特別地2，

a2)至少一種擴鏈劑Y₁-A'-Y₁，其中A'為非聚合結構(不是聚合物、也不是低聚物、也不是預聚物)的基于烴的二元基(二價基團)，所述擴鏈劑具有2個相同的末端反應性官能團Y₁，所述末端反應性官能團Y₁為通過與所述預聚物a1)的至少一個官能團X₁的加聚(沒有反應副產(chǎn)物的消除)的反應性的，所述擴鏈劑優(yōu)選地具有小于500、更優(yōu)選地小于400的分子量，特別地，Y₁選自：嗪、唑啉、唑啉酮、嗪酮、咪唑啉、環(huán)氧、異氰酸酯、馬來酰亞胺、環(huán)狀酐，特別地選自：嗪、唑啉、唑啉酮、嗪酮、咪唑啉、環(huán)氧、馬來酰亞胺和環(huán)狀酐。

NH₂(胺)表示伯胺和仲胺。

在后一情況(第三選項)中，所述復合物的基體的所述聚酰胺聚合物的半結晶結構基本上通過所述預聚物a1)(其也為半結晶的)的結構提供。

作為隨所述半結晶聚酰胺預聚物a1)所具有的官能團X₁變化的擴鏈劑a2)的合適實例，可提及以下：

-當X₁為NH₂或OH、優(yōu)選地NH₂時：

o擴鏈劑Y₁-A'-Y₁對應于

■Y₁選自如下基團：馬來酰亞胺、任選地封端的異氰酸酯、嗪酮和唑啉酮、和環(huán)狀酐，優(yōu)選地嗪酮和唑啉酮，特別地選自：馬來酰亞胺、嗪酮和唑啉酮、和環(huán)狀酐，優(yōu)選地嗪酮和唑啉酮，和

■A'為攜帶反應性官能團或基團Y₁的基于碳的基團或基于碳的間隔物，選自：

·兩個官能團(基團)Y₁之間的共價鍵，在其中Y₁＝嗪酮和唑啉酮的情況下，或

·基于脂族烴的鏈或者基于芳族和/或脂環(huán)族烴的鏈，后兩者包括至少一個任選地取代的5或6個碳原子的環(huán)，其中任選地所述基于脂族烴的鏈任選地具有14至200g.mol^-1的分子量

o或者擴鏈劑Y₁-A'-Y₁對應于為己內酰胺基團的Y₁和可為羰基基團的A'(如羰基雙己內酰胺)或者可為對苯二甲?；蜷g苯二甲?；腁'，

o或者所述擴鏈劑Y₁-A'-Y₁具有環(huán)狀酐基團Y₁，優(yōu)選地該擴鏈劑選自脂環(huán)族和/或芳族羧酸二酐和更優(yōu)選地其選自：亞乙基四羧酸二酐、均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、苝四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯酮四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、六氟異亞丙基雙鄰苯二甲酸二酐、9,9-雙(三氟甲基)呫噸四羧二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐、雙環(huán)[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、或其混合物

和

-當X₁為COOH時：

o所述擴鏈劑Y₁-A'-Y₁對應于：

■Y₁選自如下基團：唑啉、嗪、咪唑啉、吖丙啶(如1,1'-間-或對苯二甲?；?雙(2-甲基吖丙啶))或環(huán)氧，

■A'為如上定義的基于碳的間隔物(基團)。

更特別地，當在所述擴鏈劑Y₁-A'-Y₁中所述官能團Y₁選自嗪酮、唑啉酮、嗪、唑啉或咪唑啉時，在這種情況下，在由Y₁-A'-Y₁表示的擴鏈劑中，A'可表示亞烷基如-(CH₂)_m-，其中m范圍為1至14和優(yōu)選地2至10，或者A'可表示(烷基)取代或未取代的亞芳基和/或亞環(huán)烷基，例如苯類亞芳基如鄰-亞苯基、間-亞苯基或對-亞苯基，或萘類亞芳基，優(yōu)選地A'為亞芳基和/或亞環(huán)烷基。

在其中Y₁為環(huán)氧的情況下，擴鏈劑可選自：雙酚A二縮水甘油醚(DGEBA)、及其(脂環(huán)族)氫化衍生物雙酚F二縮水甘油醚、四溴雙酚A二縮水甘油醚、或對苯二酚二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、Mn<500的聚乙二醇二縮水甘油醚、Mn<500的聚丙二醇二縮水甘油醚、Mn<500的聚四亞甲基二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、Mn<500的雙酚A聚乙二醇二縮水甘油醚、Mn<500的雙酚A聚丙二醇二縮水甘油醚、二羧酸的二縮水甘油酯如對苯二甲酸縮水甘油酯、或環(huán)氧化二烯烴(二烯)或具有雙環(huán)氧化的烯屬不飽和度(不飽和基團)的脂肪酸、1,2-環(huán)己烷二羧酸二縮水甘油酯、及其混合物。

有利地，X₁為NH₂或OH、特別地NH₂，且Y₁選自嗪酮和唑啉酮。

有利地，X₁為CO₂H且Y₁選自環(huán)氧和唑啉。

有利地，X₁為CO₂H且Y₁-A'-Y₁選自亞苯基-雙唑啉、優(yōu)選地1,3-亞苯基-雙(2-唑啉)或1,4-亞苯基-雙(2-唑啉)(PBO)。

在羰基雙己內酰胺或對苯二甲?；p己內酰胺或間苯二甲酰基雙己內酰胺作為擴鏈劑Y₁-A'-Y₁的情況下，優(yōu)選的條件避免在所述聚合和在熔融態(tài)下的加工期間的副產(chǎn)物如己內酰胺的消除。

在其中Y₁表示封端的異氰酸酯官能團的以上提及的任選情況下，可使用用于封端異氰酸酯官能團的試劑例如ε-己內酰胺、甲乙基酮肟、二甲基吡唑、或丙二酸二乙酯獲得該封端。

同樣地，在其中擴鏈劑為與預聚物P(X)_n(其中X₁＝NH₂)反應的二酐的情況下，優(yōu)選的條件避免在聚合期間和在熔融態(tài)下加工期間的酰亞胺環(huán)的任何形成。

對于X₁＝OH或NH₂，基團Y₁優(yōu)選地選自：異氰酸酯(未封端的)、嗪酮和唑啉酮，更優(yōu)選地嗪酮和唑啉酮，其中如上定義的A'作為間隔物(基團)。

作為適于本發(fā)明的實施的具有唑啉或嗪反應性官能團Y₁的擴鏈劑的實例，可參考申請EP 0 581 642的第7頁上以標記“A”、“B”、“C”和“D”描述的那些，以及參考其中公開的其制備方法及其反應模式。在該文獻中“A”為雙唑啉，“B”為雙嗪，“C”為1,3-亞苯基雙唑啉且“D”為1,4-亞苯基雙唑啉。

作為適于本發(fā)明的實施的具有咪唑啉反應性官能團Y₁的擴鏈劑的實例，可參考申請EP 0 739 924的第7-8頁和第10頁上的表1上描述的那些(“A”-“F”)，以及參考其中公開的其制備方法及其反應模式。

作為適于本發(fā)明的實施的具有反應性官能團Y₁＝嗪酮或唑啉酮的擴鏈劑的實例，可參考申請EP 0 581 641的第7-8頁上以標記“A”-“D”描述的那些，以及參考其中公開的其制備方法及其反應模式。

作為適合的嗪酮(6原子環(huán))和唑啉酮(5原子環(huán))基團Y₁的實例，可提及源自如下的基團Y：苯并嗪酮、嗪酮或唑啉酮，其中作為間隔物的A'可為共價單鍵，其中分別相應的擴鏈劑為：雙(苯并嗪酮)、雙嗪酮和雙唑啉酮。

A'也可為C₁至C₁₄、優(yōu)選地C₂至C₁₀亞烷基，但是優(yōu)選地A'為亞芳基和更特別地其可為亞苯基(在1,2或1,3或1,4位上被Y₁取代)或萘基團(被Y₁二取代)或苯二甲?；?間苯二甲?；驅Ρ蕉柞；?或者A'可為亞環(huán)烷基。

對于官能團Y₁如嗪(6元環(huán))、唑啉(5元環(huán))和咪唑啉(5元環(huán))，基團A'可為如上所述的，其中A'可為共價單鍵并且其中分別相應的擴鏈劑為：雙嗪、雙唑啉和雙咪唑啉。A'也可為C₁至C₁₄、優(yōu)選地C₂至C₁₀亞烷基?；鶊FA'優(yōu)選地為亞芳基和更特別地其可為亞苯基(在1,2或1,3或1,4位上被Y₁取代)或萘基團(被Y₁二取代)或苯二甲?；?間苯二甲酰基或對苯二甲?；?或者A'可為亞環(huán)烷基。

在其中Y₁＝吖丙啶(3原子含氮雜環(huán)，相當于其中用-NH-替代醚-O-的環(huán)氧乙烷)的情況下，基團A'可為苯二甲?；?1,1-間-或對苯二甲酰基)，其中1,1'-間苯二甲?；p(2-甲基吖丙啶)作為該類型的擴鏈劑的實例。

所述預聚物P(X)_n和所述擴鏈劑Y₁-A'-Y₁之間的反應的催化劑以范圍0.001％-2.0％、優(yōu)選地0.01％-0.5％(相對于所提及的兩種共反應物的總重量)的含量存在可加速加成(聚合)反應并因此縮短生產(chǎn)周期。這樣的催化劑可選自：4,4'-二甲基氨基吡啶、對甲苯磺酸、磷酸、NaOH和任選地如EP 0 425 341第9頁1-7行中所述的針對縮聚或酯交換描述的那些。

根據(jù)所述擴鏈劑的選擇的更特別的情況，A'可表示亞烷基如-(CH₂)_m-(其中m范圍為1至14和優(yōu)選地2至10)或表示烷基取代的或未取代的亞芳基如苯類亞芳基(如鄰-亞苯基、間-亞苯基或對-亞苯基)或者萘類亞芳基(其中亞芳基：亞萘基)。優(yōu)選地，A'表示可為取代或未取代的苯類或萘類的亞芳基。

如已經(jīng)說明的，所述擴鏈劑(a2)具有非聚合結構和優(yōu)選地小于500、更優(yōu)選地小于400的分子量。

根據(jù)以上提及的三個選項，所述反應性成分a)的所述反應性預聚物具有范圍500至10 000、優(yōu)選地1000至6000、特別地2500至6000的數(shù)均分子量Mn。特別地通過基于所述預聚物的官能度和末端官能團的含量(通過以溶液的電位滴定法測定)的計算來確定Mn。重量Mn也可通過尺寸排阻色譜法或者通過NMR測定。

在源自反應性成分a)的所述聚合物中所述擴鏈劑的含量范圍為1％至20％、特別地5％至20％。

在根據(jù)定義a)的本發(fā)明的反應性成分的情況下，所述反應性預聚物通過如下制備：二胺和相應的二酸組分與任選地(取決于單元D)氨基酸或內酰胺之間的常規(guī)縮聚反應，同時遵循(考慮)根據(jù)本發(fā)明的單元A和B與任選地C和D的性質和比例?？色@得在同一個鏈上具有胺和羧基官能團X'和Y'的預聚物，例如，通過添加總共具有等量的胺和羧基單元的單體(氨基酸、二胺、二酸)的組合。獲得具有官能團X'和Y'的這些預聚物的另一途徑是例如通過將具有2個相同的官能團X'＝胺的預聚物與具有Y'：羧基的二酸預聚物組合，其中酸官能團的總摩爾含量等于起始胺官能團X'的總摩爾含量。

為了獲得在同一個鏈上用相同的(胺或羧基)官能團官能化的預聚物，如下是足夠的：采用過量的二胺(或總的胺官能團)以具有胺末端官能團或者采用過量的二酸(或總的羧基官能團)以具有羧基末端官能團。

在具有n個相同的官能團X₁的預聚物P(X)_n的情況下，在封端的單官能組分(取決于X₁＝胺或羧基的性質的單酸或單胺)的存在下可獲得官能度1。

官能度n＝2可由雙官能組分獲得：二胺和二酸，其中之一過量以取決于該過量確定X₁。

對于n＝3，例如，對于預聚物P(X)_n，三官能組分的存在是必要的，例如在與二酸的反應中三胺(每預聚物鏈的1摩爾)與二胺的存在。對于P(X)_n，優(yōu)選的官能度為n＝2。

增強纖維或纖維增強物可為纖維、優(yōu)選地長纖維(即，具有大于1000、優(yōu)選地大于2000的由纖維的長度對直徑的比率定義的縱橫比的纖維，這意味著這些纖維具有圓形橫截面)的集合體。使用的增強纖維也可為非圓形的或者圓形和非圓形纖維的混合物。在該集合體中，纖維可為連續(xù)的、或者為單向(UD)或多向(2D，3D)增強物的形式。特別地，它們可為織物、片、條、或編織物的形式且也可被切割，例如以無紡物(墊)的形式或以氈的形式。

這些增強纖維可選自：

-礦物纖維，所述纖維具有高于本發(fā)明的所述半結晶聚酰胺的熔融溫度Tm且高于聚合和/或加工溫度的高熔融溫度Tm'；

-聚合纖維或聚合物纖維，具有熔融溫度Tm'，或者如果不是Tm'，則具有玻璃化轉變溫度Tg'，其高于聚合溫度或高于構成復合物的所述基體的所述半結晶聚酰胺的熔融溫度Tm且高于加工溫度；

-或者以上提及的纖維的混合物。

作為適于本發(fā)明的礦物纖維，可提及碳纖維，其包括納米管或碳納米管(CNT)、碳納米纖維或石墨烯的纖維；二氧化硅纖維如玻璃纖維，特別地E、R或S2型的；硼纖維；陶瓷纖維、特別地碳化硅纖維、碳化硼纖維、碳氮化硼纖維、氮化硅纖維、氮化硼纖維、玄武巖纖維；基于金屬和/或其合金的纖維或絲；金屬氧化物、特別地氧化鋁(Al₂O₃)的纖維；金屬化纖維如金屬化玻璃纖維和金屬化碳纖維，或者以上提及的纖維的混合物。

更特別地，這些纖維可如下選擇：

-礦物纖維可選自：碳纖維、碳納米管纖維、玻璃纖維(特別地E、R或S2型的)；硼纖維、陶瓷纖維(特別地碳化硅纖維、碳化硼纖維、碳氮化硼纖維、氮化硅纖維、氮化硼纖維、玄武巖纖維)、基于金屬和/或其合金的纖維或絲、基于金屬氧化物如Al₂O₃的纖維、金屬化纖維如金屬化玻璃纖維和金屬化碳纖維、或者以上提及的纖維的混合物，和

-聚合物纖維或聚合纖維，在以上提及的條件下，選自：

■熱固性聚合物纖維和更特別地選自如下的那些：不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、乙烯基酯、酚醛樹脂、聚氨酯、氰基丙烯酸酯和聚酰亞胺如雙馬來酰亞胺樹脂、或者得自胺如三聚氰胺與醛如乙二醛或甲醛的反應的氨基塑料，

■熱塑性聚合物纖維，更特別地選自如下：聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、高密度聚烯烴如聚乙烯(PET)、聚丙烯(PP)和PET/PP、PVOH(聚乙烯醇)共聚物，

■對應于下式之一的聚酰胺的纖維：6、11、12、6.10、6.12、6.6和4.6，

■芳綸的纖維(如)和芳族聚酰胺，例如對應于下式之一的那些：PPD.T、MPD.I、PAA和PPA，其中PPD和MPD分別為對苯二胺和間苯二胺，PAA為聚芳基酰胺且PPA為聚鄰苯二甲酰胺，

■聚酰胺嵌段共聚物如聚酰胺/聚醚的纖維，聚芳基醚酮(PAEK)如聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)或聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)的纖維。

優(yōu)選的增強纖維為選自如下的長纖維(具有圓形橫截面)：碳纖維(包括被金屬化的那些)，E、R、S2型的玻璃纖維(包括被金屬化的那些)，芳綸纖維(如)或芳族聚酰胺，聚芳基醚酮(PAEK)纖維如聚醚醚酮(PEEK)纖維、聚醚酮酮(PEKK)纖維、聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)纖維、或其混合物。

更特別優(yōu)選的纖維選自：玻璃纖維、碳纖維、陶瓷纖維和芳綸纖維(如)、或其混合物。這些纖維具有圓形橫截面，特別地玻璃纖維。

所述纖維可占所述復合材料的30.0重量％至85.0重量％、優(yōu)選地50重量％至80重量％、特別地所述復合材料的50.0重量％至75.0重量％、特別地50.0重量％至70.0重量％、特別地所述復合材料的50重量％的含量。

纖維集合體可為無規(guī)的(墊)、單向的(UD)或多向的(2D、3D等)。其克重即其每平方米的重量可范圍為100至1000g/m²、優(yōu)選地200至700g/m²。纖維可為織造或非織造的形式、特別地增強布和織物的形式。它們可特別地以已經(jīng)具有最終部件的形狀的預型件的形式組裝和連接。作為合適的連接劑，可使用根據(jù)a)或b)的成分，和如果沒有這樣，則可使用與所述成分(成分a)或b))相容的連接物。

根據(jù)本發(fā)明的成分包括基于如下的纖維增強物：纖維、優(yōu)選地長纖維，特別地具有大于1000、優(yōu)選地大于2000的L/D，且更特別地選自玻璃纖維、碳纖維、陶瓷纖維、芳綸纖維或其混合物。

更特別地，根據(jù)本發(fā)明的成分為模塑成分(組合物)。由此，除了增強纖維、優(yōu)選地長增強纖維之外，其還可包括其它填料和添加劑。

在合適的填料之中，可提及例如：無機或有機填料：炭黑、碳納米管(CNT)、碳納米纖絲(原纖維)、玻璃珠、粉末形式的研磨的再循環(huán)聚合物、和碳酸鈣。

所述纖維和填料可占所述復合材料的20.0重量％至85.0重量％、優(yōu)選地30.0重量％至85.0重量％、更優(yōu)選地50.0重量％至80.0重量％、特別地所述復合材料的50.0重量％至70.0重量％、特別地所述復合材料的50.0重量％的含量，與纖維和填料的相應比例無關(不依賴于纖維和填料的相應比例)。

在合適的添加劑之中，可提及：在UV或IR范圍內吸收以容許通過激光技術(UV或IR)焊接(熔接)獲得的復合物的添加劑、和選自位阻酚或位阻胺(HALS)類型的抗氧化劑的熱穩(wěn)定劑。這些穩(wěn)定劑的功能是防止獲得的復合物的基體聚酰胺的熱氧化和因此的光氧化和降解。

本發(fā)明的成分還可包括抗沖改性劑。

抗沖改性劑的實例為以下而不限于此：

橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚異丁烯、丁二烯和/或異戊二烯與苯乙烯或苯乙烯衍生物和其它共聚單體的共聚物、氫化共聚物、和/或(甲基)丙烯酸或其酯的通過與酐接枝或共聚產(chǎn)生的共聚物?？箾_改性劑也可為接枝有交聯(lián)的彈性體骨架(其由丁二烯、異戊二烯或丙烯酸烷基酯構成)和接枝有聚苯乙烯的橡膠，或可為非極性或極性的烯烴(如乙烯-丙烯、乙烯-丙烯-二烯或乙烯-辛烯或乙烯-乙酸乙烯酯)的均聚物或共聚物、或(甲基)丙烯酸或其酯的通過與酐接枝或共聚產(chǎn)生的非極性或極性的烯烴的均聚物或共聚物。

抗沖改性劑也可為官能化的羧酸共聚物如聚(乙烯-共-(甲基)丙烯酸)或聚(乙烯-共-1-烯烴-共-(甲基)丙烯酸)(其中1-烯烴為鏈烯烴或(甲基)丙烯酸的不飽和酯，其具有超過4個原子)，包括其中酸基團已經(jīng)被金屬離子中和的共聚物。

抗沖改性劑可以最高達30.0重量％、優(yōu)選地超過5.0重量％至20.0重量％存在于成分中。

有利地，X₁為CO₂H且Y₁選自環(huán)氧和唑啉。

本發(fā)明的第二主題涉及用于制造熱塑性復合材料、特別地基于所述材料的機械部件或結構部件的方法，所述材料具有如上闡述的根據(jù)本發(fā)明定義的成分(組成)，所述方法包括至少一個使至少一種根據(jù)本發(fā)明如上定義的反應性成分a)聚合的步驟或者模塑或加工至少一種根據(jù)本發(fā)明如上定義的非反應性成分b)的步驟。

更特別地，所述方法可包括以下步驟：

i)在開放的或封閉的模具中或在模具之外用根據(jù)本發(fā)明如上定義的但不包括所述纖維增強物的成分熔融浸漬纖維增強物，以獲得根據(jù)本發(fā)明定義的成分，即具有經(jīng)浸漬的纖維增強物的成分，

ii)在根據(jù)本發(fā)明的定義的聚酰胺的反應性成分a)的情況下，通過加熱步驟i)的所述成分伴隨擴鏈(分子量增加)地(在擴鏈的情況下)進行聚合反應，適當?shù)兀ㄟ^縮聚反應(包括相同預聚物的自縮合)或通過本體熔融加聚反應，其中在縮聚的情況下，當涉及封閉的模具時使用真空抽提系統(tǒng)在真空下消除縮合產(chǎn)物，如果不是并且優(yōu)選地其中縮聚在開放的模具中或在模具之外進行，

iii)在根據(jù)本發(fā)明定義的非反應性聚酰胺成分b)的情況下，加工或模塑步驟i)的所述成分，以在模具中或使用另外的加工系統(tǒng)形成最終的復合物部件，并且在反應性成分a)的情況下，通過模塑或借助另外的加工系統(tǒng)并且與聚合步驟ii)同時的加工的步驟。

在根據(jù)本發(fā)明的所述方法中，所述加工可優(yōu)選地根據(jù)RTM、S-RIM、注射-壓縮模塑或拉擠工藝或通過輸注模塑進行，特別地在反應性成分a)的情況下。

在根據(jù)本發(fā)明的所述方法中，所述加工在減壓下通過預浸漬物的熱壓縮進行。

本發(fā)明的另一主題涉及根據(jù)本發(fā)明如上定義的成分的用途或者根據(jù)本發(fā)明的半結晶聚酰胺聚合物的用途，其用于制造熱塑性復合材料、更特別地基于所述成分或基于所述復合材料的機械部件或結構部件(包括結構和半結構部件)。

根據(jù)一種更特別的用途，所述復合材料的所述機械部件或結構部件涉及在如下中的應用：機動車、電氣或電子、鐵路、海運和風力領域；光伏領域；太陽能領域，包括太陽能板和太陽能發(fā)電站的組件；運動領域；航空和航天領域；以及道路運輸(關于卡車)、建筑、土木工程、面板和休閑領域。

有利地，用于在機動車工業(yè)中的應用的所述部件為用于傳輸流體的發(fā)動機罩之下的部件，特別地在進氣裝置、冷卻裝置(冷卻，例如通過空氣、冷卻液體等冷卻)和用于傳輸或轉移燃料或流體(如油、水等)的裝置中的部件。

有利地，用于在電氣或電子工業(yè)中的應用的所述機械或結構部件為電氣和電子產(chǎn)品，如封裝螺線管、泵、電話、計算機、印刷機、傳真機、調制解調器、監(jiān)控器、遙控器、照相機、斷路器、電纜護套、光學纖維、開關或多媒體系統(tǒng)。電氣和電子產(chǎn)品的這些元件不僅涵蓋這樣的產(chǎn)品的結構部件(外殼、外罩等)，還涵蓋它們任選的相關附件(耳機、連接元件、纜線等)。

更特別地，根據(jù)使用根據(jù)本發(fā)明的由復合材料制成的所述部件的溫度可區(qū)分出三種更優(yōu)選的應用：

-在風力工業(yè)中，采用至少80℃、優(yōu)選地至少90℃的所述熱塑性基體聚酰胺的Tg

-在機動車工業(yè)中，采用至少100℃的所述聚酰胺的Tg

-在航空工業(yè)中，采用至少120℃的所述聚酰胺的Tg。

這意味著，對于至少100℃的Tg，其可具有兩種可能的應用：汽車工業(yè)和風力工業(yè)，且如果Tg為至少120℃，其可具有在風力和機動車工業(yè)、加上航空工業(yè)中的應用。

本發(fā)明還涵蓋熱塑性復合材料，其得自至少一種根據(jù)本發(fā)明如上定義的用于熱塑性復合材料的成分的使用。

最后，本發(fā)明涉及由熱塑性復合材料制成的機械部件或結構部件，其得自至少一種如上定義的本發(fā)明的成分的使用或者得自根據(jù)本發(fā)明定義的半結晶聚酰胺聚合物或如上定義的熱塑性復合材料的使用，或者所述部件是借助根據(jù)本發(fā)明如上定義的方法獲得的。

更特別地，所述結構部件是通過電泳后處理的機動車部件，特別地采用至少100℃的Tg。

根據(jù)另一選項，其為用于風力的部件，特別地采用至少80℃和優(yōu)選地至少90℃的Tg。

根據(jù)第三特別的選項，其為用于航空工業(yè)的部件，特別地采用至少120℃的Tg。

用于測定所提及的特性的方法

-根據(jù)標準ISO 11357-3:2013通過DSC在第一次加熱/冷卻/第二次加熱循環(huán)之后測量熔融溫度Tm和結晶溫度Tc。加熱和冷卻速率為20℃/分鐘。

-根據(jù)標準ISO 11357-2:2013使用差示掃描量熱儀(DSC)在第二次加熱經(jīng)過之后測量使用的熱塑性聚合物的玻璃化轉變溫度Tg。加熱和冷卻速率為20℃/分鐘。

-根據(jù)標準ISO 75 f(平放條)方法A(載荷1.8MPa)，加熱溫度斜坡50℃.h^-1測定在290℃的材料的溫度下的50％負載有玻璃纖維(GF)的HTg Pas的HDT(負荷變形溫度)。

-基于根據(jù)電位方法(對于NH₂或羧基的直接定量測定)的末端官能團的滴定(定量測定)并且基于對于由單獨的雙官能單體制備的線性預聚物和聚合物為2(關于末端官能團)的理論官能度測定熱塑性預聚物或聚合物的Mn。

-根據(jù)使用的測量儀器(其為Physica MCR301流變儀)的制造者(設計者)的參考手冊，在100s^-1的剪切下在給定的溫度下在氮氣沖洗下，在兩個平行的直徑50mm的平面之間測量預聚物或前體成分的熔融粘度。

-在間甲酚中進行固有或特性粘度的測量。該方法為本領域技術人員公知。遵照標準ISO 307:2007，但是其中改變溶劑(使用間甲酚代替硫酸)，且溫度為20℃。

-根據(jù)標準ISO 11357-3:2013通過差示掃描量熱法(DSC)測量所述基體聚合物的結晶焓。

實施例

A-經(jīng)由直接途徑(沒有反應性預聚物的擴鏈)的聚酰胺聚合物的制備

將5kg以下原料置于14升高壓釜反應器中：

-500g水，

-六亞甲基二胺和癸二胺，

-氨基酸或內酰胺，

-對苯二甲酸，

-單官能的鏈調節(jié)劑：苯甲酸，以適合于目標Mn且范圍(苯甲酸)為40-100g的量，

-35g溶解(在溶液中)的次磷酸鈉，

-0.1g Wacker AK1000消泡劑(Wacker Silicones公司)。

在以下表1中給出聚酰胺的性質和分子單元的摩爾比和結構(通過參照測試)。

將封閉的反應器吹掃(清除)其殘余的氧氣，然后對于引入的材料在230℃的溫度下加熱。在這些條件下攪拌30分鐘之后，已在反應器中形成的加壓蒸汽在60分鐘的過程中在壓力上逐漸降低，而同時逐漸地升高材料的溫度，使得其變成建立(穩(wěn)定)在大氣壓下在Tm+10℃下。

然后，在以20l/h的氮氣沖洗下繼續(xù)聚合，直至獲得在特性表中所示的目標重量Mn。

然后將聚合物通過底閥排空，然后在水浴中冷卻，然后造粒。

結果呈現(xiàn)于以下表1中。

表1：經(jīng)由直接途徑在沒有反應性預聚物的情況下制備的聚合物的特性

GF＝玻璃纖維(重量％)

本發(fā)明的代表性測試2顯示如下的HDT A以及低于270℃(IE 2)的熔點：所述HDT A遠低于專利EP 1 988 113的針對6T/10T(50.1/49.9)描述的HDT A(IE 11)并且特別地遠低于260℃。

在整個說明書中，根據(jù)標準11357-2:2013測定Tg并且根據(jù)標準11357-3:2013測定Tm、Tc和ΔH。

B-通過反應性預聚物(或低聚物)的擴鏈的聚酰胺聚合物的制備

B-1反應性預聚物P(X)n的制備

將5kg以下原料置于14升高壓釜反應器中：

-500g水，

-六亞甲基二胺和癸二胺，

-氨基酸，

-對苯二甲酸，

-35g溶解(在溶液中)的次磷酸鈉，

-0.1g Wacker AK1000消泡劑(Wacker Silicones)。

在以下表2中給出反應性預聚物聚酰胺的性質和分子單元的摩爾比和結構(通過參照測試)。

將封閉的反應器吹掃其殘余的氧氣，然后在230℃的溫度下加熱材料。在這些條件下攪拌30分鐘之后，已在反應器中形成的加壓蒸汽在60分鐘的過程中在壓力上逐漸降低，而同時逐漸地升高材料的溫度，使得其變成建立在大氣壓下在Tm+10℃下。

然后將低聚物(預聚物)通過底閥排空，然后在水浴中冷卻，然后研磨。

特性呈現(xiàn)于以下表2中。

表2：制備的預聚物的特性

(*)：如上定義的在同一個鏈上具有兩個胺和羧基或羧基和胺官能團X'和Y'的反應性預聚物。

(**)：在同一個鏈上具有兩個官能團X'和Y'＝COOH的預聚物Di COOH。

(***)：在同一個鏈上具有兩個官能團X'和Y'＝NH₂的預聚物Di NH₂。

B-2通過使用Y-A-Y型的擴鏈劑的擴鏈的聚酰胺聚合物的制備

將10g以上經(jīng)干燥和研磨的低聚物(在該實施例中，表2，標記5的低聚物)與化學計量量的1,3-亞苯基-雙(2-唑啉)(PBO)混合。在氮氣沖洗下將混合物引入預熱至280℃的DSM同向旋轉錐形螺桿微擠出機(15ml體積)中，其中螺桿以100rpm旋轉。將混合物留置以在微擠出機中再循環(huán)并且通過測量法向力監(jiān)測粘度的提高。在約2分鐘之后，達到平臺并且將微擠出機的內容物以棒的形式排空。將經(jīng)空氣冷卻的產(chǎn)物形成為顆粒。

產(chǎn)物分析的結果呈現(xiàn)于以下表3中。

表3：使用擴鏈獲得的聚酰胺的分析特性

C-包括短纖維的復合物配制物

C-1配制物的制備

在根據(jù)280℃的平坦溫度分布的Evolum 32雙螺桿擠出機上配混得自步驟A的顆粒。流速為40kg/h且速率為300rpm。將聚合物(49.65重量％)和添加劑(0.3％的硬脂酸鈣和0.4％的Irganox 1010)引入主料斗中。將Asahi CS692FT玻璃纖維(49.65重量％)經(jīng)由側進料器引入擠出機的第二部分中。將棒在水中冷卻并且造粒。

獲得的產(chǎn)物的分析的結果呈現(xiàn)于以下表4中。

表4：對于使用的配制物獲得的特性