具有以下化學(xué)式的除草二氫-乙內(nèi)酰脲

(其中A是異噁唑環(huán))傳授于例如美國專利號4,302,239和加拿大專利號1205077中。

發(fā)明概述

令人驚訝地，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，針對用異噁唑環(huán)取代的二氫-乙內(nèi)酰脲化合物的某些基團，除草活性幾乎完全存在于在含有R²取代基的碳處具有R立體化學(xué)的化合物中(如化學(xué)式(I)中所示)。

因此，在第一方面中，本發(fā)明提供了具有化學(xué)式(I)的化合物

其中

X選自S和O；

R^b選自C₁-C₆烷基、C₁-C₆氰基烷基、C₃-C₆環(huán)烷基、C₃-C₆氰基環(huán)烷基、C₁-C₆鹵代烷基和C₁-C₆烷硫基；

R^c選自氫、鹵素、氰基、C₁-C₆烷基以及C₁-C₆鹵代烷基；

或R^b和R^c連同它們附接的碳原子一起形成3-7元飽和或部分不飽和環(huán)，該環(huán)任選地包含從1至3個獨立地選自S、O和N的雜原子并且任選地被從1至3個獨立地選自鹵素、C₁-C₆烷基和C₁-C₆鹵代烷基的基團取代；

R²選自C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基；

R³選自鹵素、羥基、-NR⁵R⁶以及以下基團中的任一個

R⁵和R⁶獨立地選自氫、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀鹵代烷基、C₂-C₂₀烯基、C₂-C₂₀炔基，或R⁵和R⁶連同它們附接的碳原子一起形成3-6元飽和或部分不飽和環(huán)，該環(huán)任選地包含從1至3個獨立地選自S、O和N的雜原子并且任選地被從1至3個獨立地選自鹵素和C₁-C₆烷基的基團取代；

R⁷和R⁸獨立地選自氫，C₁-C₆烷基，C₁-C₆鹵代烷基，C₂-C₆烯基，C₂-C₆炔基，可以是單環(huán)或雙環(huán)的包含從1至4個獨立地選自N、O和S的雜原子并且任選地被1至3個獨立地選自鹵素、C₁-C₃烷基、C₁-C₃鹵代烷基和C₁-C₃烷氧基的基團取代的C₅-C₁₀雜芳基基團，任選地被1至3個獨立地選自鹵素、硝基、氰基、C₁-C₃烷基、C₁-C₃烷氧基、C₁-C₃鹵代烷基和C₁-C₃鹵代烷氧基的基團取代的C₆-C₁₀芳基基團，或R⁷和R⁸連同它們附接的原子一起形成3-6元飽和或部分不飽和環(huán)，該環(huán)任選地包含從1至3個獨立地選自S、O和N的雜原子并且任選地被從1至3個獨立地選自鹵素或C₁-C₆烷基的基團取代；

R⁹選自C₁-C₆烷基或任選地被1至3個獨立地選自鹵素、硝基、氰基、C₁-C₃烷基、C₁-C₃烷氧基、C₁-C₃鹵代烷基和C₁-C₃鹵代烷氧基的基團取代的芐基；

或其N-氧化物或鹽形式并且其中R²附接的二氫-乙內(nèi)酰脲環(huán)碳具有如所描述的R-立體化學(xué)。

詳細說明

在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實施例中，X、R^b、R^c、R²和R³的優(yōu)選基團以其任何組合是如以下列出的。

優(yōu)選地，X為O。

優(yōu)選地，R^b選自C₁-C₆烷基、C₁-C₆氰基烷基、C₃-C₆環(huán)烷基、C₃-C₆氰基環(huán)烷基、C₁-C₆鹵代烷基和C₁-C₆烷硫基。更優(yōu)選地，R^b選自C₁-C₄烷基、C₁-C₄氰基烷基、C₃-C₆環(huán)烷基、C₃-C₆氰基環(huán)烷基、C₁-C₄鹵代烷基和C₁-C₄烷硫基。甚至更優(yōu)選地，R^b選自鹵素、C₁-C₄烷基或C₁-C₄鹵代烷基。最優(yōu)選地，R^b是叔丁基或1-氟-1-甲基-乙基。

選地，R^c選自氫、氯、氟、溴、氰基、C₁-C₄烷基和C₁-C₄鹵代烷基。更優(yōu)選地，R^c是氫、氯、氟、氰基或甲基。最優(yōu)選地，R^c是氫。

在一個優(yōu)選實施例中，該異噁唑環(huán)是5-叔丁基異噁唑-3-基。

優(yōu)選地，R²選自C₁-C₃烷氧基和C₁-C₃烷氧基-C₁-C₃烷基。更優(yōu)選地，R²選自甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基和甲氧基乙基。更優(yōu)選地，R²選自甲氧基、乙氧基和丙氧基。

優(yōu)選地，R³選自羥基、-NR⁵R⁶、鹵素、C₁-C₆烷基羰氧基、C₁-C₆烷氧基羰氧基或芳氧基羰氧基，其中該芳基基團可以被1至3個獨立地選自鹵素、硝基、氰基、C₁-C₃烷基、C₁-C₃烷氧基、C₁-C₃鹵代烷基和C₁-C₃鹵代烷氧基的基團取代。更優(yōu)選地，R³選自羥基、-NR⁵R⁶或鹵素。最優(yōu)選地，R³是羥基。

在一個優(yōu)選的實施例中，本發(fā)明提供了如表1中所示的化合物A1至A5。

此外，在另一方面，本發(fā)明還提供了如下的新穎的具有化學(xué)式(Ia)的化合物：

其中

X選自S和O；

R^b選自C₁-C₆烷基、C₁-C₆氰基烷基、C₃-C₆環(huán)烷基、C₃-C₆氰基環(huán)烷基、C₁-C₆鹵代烷基和C₁-C₆烷硫基；

R^c選自氫、鹵素、氰基、C₁-C₆烷基以及C₁-C₆鹵代烷基；

或R^b和R^c連同它們附接的碳原子一起形成3-7元飽和或部分不飽和環(huán)，該環(huán)任選地包含從1至3個獨立地選自S、O和N的雜原子并且任選地被從1至3個獨立地選自鹵素、C₁-C₆烷基和C₁-C₆鹵代烷基的基團取代；

R²選自乙氧基、丙氧基和C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基；

R³選自鹵素、羥基、-NR⁵R⁶和以下基團中的任一個

R⁵和R⁶獨立地選自氫、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀鹵代烷基、C₂-C₂₀烯基、C₂-C₂₀炔基，或R⁵和R⁶連同它們附接的碳原子一起形成3-6元飽和或部分不飽和環(huán)，該環(huán)任選地包含從1至3個獨立地選自S、O和N的雜原子并且任選地被從1至3個獨立地選自鹵素和C₁-C₆烷基的基團取代；

R⁷和R⁸獨立地選自氫，C₁-C₆烷基，C₁-C₆鹵代烷基，C₂-C₆烯基，C₂-C₆炔基，可以是單環(huán)或雙環(huán)的包含從1至4個獨立地選自N、O和S的雜原子并且任選地被1至3個獨立地選自鹵素、C₁-C₃烷基、C₁-C₃鹵代烷基和C₁-C₃烷氧基的基團取代的C₅-C₁₀雜芳基基團，任選地被1至3個獨立地選自鹵素、硝基、氰基、C₁-C₃烷基、C₁-C₃烷氧基、C₁-C₃鹵代烷基和C₁-C₃鹵代烷氧基的基團取代的C₆-C₁₀芳基基團，或R⁷和R⁸連同它們附接的原子一起形成3-6元飽和或部分不飽和環(huán)，該環(huán)任選地包含從1至3個獨立地選自S、O和N的雜原子并且任選地被從1至3個獨立地選自鹵素或C₁-C₆烷基的基團取代；

R⁹選自C₁-C₆烷基或任選地被1至3個獨立地選自鹵素、硝基、氰基、C₁-C₃烷基、C₁-C₃烷氧基、C₁-C₃鹵代烷基和C₁-C₃鹵代烷氧基的基團取代的芐基；

或其N-氧化物或鹽形式。

上面給出了對于X、R^b、R^c和R³優(yōu)選的取代基，

優(yōu)選地，R²選自甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基和甲氧基乙基。更優(yōu)選地，R²選自甲氧基、乙氧基和丙氧基。

在此方面的優(yōu)選地實施例中，本發(fā)明提供了選自以下各項的化合物

本發(fā)明的這些化合物可以作為不同的幾何異構(gòu)體或以不同的互變異構(gòu)的形式存在。本發(fā)明涵蓋了所有的此類異構(gòu)體以及互變異構(gòu)體以及它們的處于所有比例的混合物，連同同位素形式，例如氘化的化合物。

本發(fā)明的化合物含有一個或多個不對稱中心并且因此可以產(chǎn)生光學(xué)異構(gòu)體和非對映異構(gòu)體。盡管一些不對稱中心沒有相對于立體化學(xué)示出，但本發(fā)明包括所有此類光學(xué)異構(gòu)體和非對映異構(gòu)體；以及外消旋的和拆分的對映異構(gòu)體純的R和S立體異構(gòu)體；以及這些R和S立體異構(gòu)體的其他混合物及其農(nóng)用化學(xué)上可接受的鹽。應(yīng)認(rèn)識到某些光學(xué)異構(gòu)體或非對映異構(gòu)體可以具有超越其余的有利特性。因此，在對本發(fā)明進行披露并且提出權(quán)利要求時，當(dāng)披露一種外消旋混合物時，明顯地考慮了兩種光學(xué)異構(gòu)體(包括非對映異構(gòu)體)(實質(zhì)上不含另一種)進行了披露并且提出權(quán)利要求。

如在此使用的，烷基是指脂肪族烴鏈并且包括具有例如1至8個碳原子的直鏈以及支鏈，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基以及異己基。

如在此使用的，烯基是指具有至少一個雙鍵并且優(yōu)選一個雙鍵的脂肪族烴鏈，并且包括具有例如2至8個碳原子的直鏈以及支鏈，例如次乙基(乙烯基)、丙-1-烯基、丙-2-烯基(烯丙基)、異丙烯基、丁-1-烯基、丁-2-烯基、丁-3-烯基、2-甲基丙烯基。

如在此使用的，炔基是指具有至少一個三鍵并且優(yōu)選一個三鍵的脂肪族烴鏈，并且包括具有例如2至8個碳原子的直鏈以及支鏈，例如乙炔基、丙-1-炔基、丙-2-炔基(炔丙基)、丁-1-炔基、丁-2-炔基以及丁-3-炔基。

如在此使用的，環(huán)烷基是指具有從3至6個環(huán)碳原子的環(huán)狀的飽和烴基。環(huán)烷基的實例是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基以及環(huán)己基。

如在此使用的烷氧基是指基團-OR，其中R是如上文所定義的烷基。烷氧基的實例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、正己氧基以及異己氧基。

如在此使用的烷氧基烷基是指基團-ROR，其中每個R獨立地是如上文所定義的烷基基團。

如在此使用的氰基烷基是指被一個或多個氰基基團取代的烷基基團。

如在此使用的氰基環(huán)烷基是指被一個或多個氰基基團取代的環(huán)烷基基團。

鹵素、鹵化物和鹵基是指碘、溴、氯以及氟。

如在此使用的鹵代烷基是指如上文所定義的烷基基團，其中至少一個氫原子已經(jīng)被如上文所定義的鹵素原子替代。鹵代烷基基團的實例包括氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基以及三氟甲基。優(yōu)選的鹵代烷基基團是氟烷基基團(即含有氟作為僅有的鹵素的鹵代烷基基團)。更高度優(yōu)選的鹵代烷基基團是全氟烷基基團，即其中所有氫原子被氟原子替代的烷基基團。

如在此使用的鹵代烷氧基是指基團-OR，其中R是如上文所定義的鹵代烷基。

如在此使用的烷硫基是指基團-SR，其中R是如上文所定義的烷基基團。烷硫基包括但不限于甲硫基、乙硫基、丙硫基、叔丁硫基等。

如在此使用的，烷基羰氧基是指基團-OC(O)R，其中R是如上文所定義的烷基基團。

如在此使用的，烷氧基羰氧基是指基團-OC(O)OR，其中R是如上文所定義的烷基基團。烷氧基羰氧基基團的實例是甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基、丙氧基羰氧基、丁-1-氧基羰氧基、丁-2-氧基羰氧基以及丁-3-氧基羰氧基。

如在此使用的，羥基(hydroxy或hydroxyl)是指基團-OH。

如在此使用的，硝基是指基團-NO₂。

如在此使用的，氰基是指基團-CN。

如在此使用的，芳基是指具有一個單環(huán)(例如，苯基)或多個縮合(稠合)環(huán)(其中至少一個環(huán)是芳香族的(例如，茚滿基、萘基))的從6至10個碳原子的不飽和芳香族碳環(huán)基團。優(yōu)選的芳基基團包括苯基、萘基等。最優(yōu)選地，芳基基團是苯基基團。

如在此使用的，芳氧基羰氧基是指基團-OC(O)O-芳基，其中芳基是如上文所定義的。

如在此使用的，芐基是指基團-CH₂C₆H₅。

如在此使用的，雜芳基是指含有5至10個環(huán)原子、1至4個環(huán)雜原子并且由一個單芳香族環(huán)或兩個或更多個稠合的環(huán)(其中至少一個是芳香族的)組成的環(huán)系統(tǒng)。優(yōu)選地，單環(huán)應(yīng)含有高達三個雜原子并且雙環(huán)系統(tǒng)包括高達四個雜原子，優(yōu)選地這些雜原子獨立地選自氮、氧以及硫。此類基團的實例包括吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、呋喃基、苯硫基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、噻唑基、異噻唑基、噻二唑基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基以及四唑基。雙環(huán)基團的實例是苯并苯硫基、苯并咪唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、噌啉基、喹喔啉基以及吡唑[1,5-a]嘧啶基。

如在此使用的，‘飽和環(huán)’是指環(huán)中的原子通過單鍵連接的環(huán)系統(tǒng)。

如在此使用的，‘部分不飽和環(huán)’是指環(huán)中的至少兩個原子通過雙鍵連接的環(huán)系統(tǒng)。部分不飽和環(huán)系統(tǒng)不包括芳香族環(huán)。

如在此使用的，‘可任選取代的’意思是所提及的基團可以在一個或多個位置上被以下所列出的基團中的任何一個或任何組合取代。對于大多數(shù)基團，一個或多個氫原子被以下列出的基團替代。對于鹵化基團(例如鹵代烷基)，一個或多個鹵素原子被以下列出的基團替代。

適合的鹽包括衍生自堿金屬或堿土金屬的那些以及衍生自氨和胺的那些。優(yōu)選的陽離子包括鈉、鉀、鎂以及具有化學(xué)式N⁺(R¹⁹R²⁰R²¹R²²)的銨陽離子，其中R¹⁹、R²⁰、R²¹和R²²獨立地選自氫、C₁-C₆烷基和C₁-C₆羥基烷基。具有化學(xué)式(I)的化合物的鹽可以通過用金屬氫氧化物(例如氫氧化鈉)或胺(例如氨、三甲胺、二乙醇胺、2-甲硫基丙胺、雙烯丙基胺、2-丁氧基乙胺、嗎啉、環(huán)十二胺或芐胺)對具有化學(xué)式(I)的化合物進行處理來制備。胺鹽經(jīng)常是具有化學(xué)式(I)的化合物的優(yōu)選形式，因為它們是溶于水的并且借助它們便于制備希望的基于水的除草組合物。

當(dāng)本發(fā)明的化合物含有一個堿部分時，可接受的鹽可以由有機酸和無機酸形成，例如乙酸、丙酸、乳酸、檸檬酸、酒石酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、丙二酸、扁桃酸、蘋果酸、鄰苯二甲酸、鹽酸、氫溴酸、磷酸、硝酸、硫酸、甲磺酸、萘磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、樟腦磺酸以及類似地已知可接受的酸。

在另一個方面中，本發(fā)明提供了有用于制備本發(fā)明的化合物的中間體。

在一個實施例中，提供了具有化學(xué)式(II)的中間體，其中X、R²、R^b和R^c是如在上文所定義的。這些中間體也可以顯示出除草活性。

在另一個實施例中，提供了具有化學(xué)式(III)的中間體，其中X、R²、R^b和R^c是如在上文所定義的。

本發(fā)明的化合物可以通過有機化學(xué)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的技術(shù)制備。下文描述了用于產(chǎn)生具有化學(xué)式(I)和(Ia)的化合物的通用方法。除非在文中另行說明，否則取代基X、R²、R³、R^b和R^c是如在上文中所定義的。用于制備本發(fā)明的化合物的起始材料可以購買自通常的商品供應(yīng)商或者可以由已知的方法制備。在下個步驟使用之前，可以通過現(xiàn)有技術(shù)的方法(例如色譜、結(jié)晶、蒸餾和過濾)純化起始材料以及中間體。

例如，具有化學(xué)式(IX)的化合物(其中R¹是甲基基團并且R²是烷氧基-烷基基團)可以通過以下方式制備：使氨基-異噁唑(IV)與氯甲酸苯酯發(fā)生反應(yīng)，以給出氨基甲酸酯產(chǎn)物(V)。與經(jīng)適當(dāng)取代的氨基-酯(VI)的后續(xù)反應(yīng)給出類型(VII)的化合物并且后續(xù)環(huán)化給出類型(VIII)的化合物，并且用例如硼氫化鈉進行還原給出類型(IX)的化合物。甲基氨基-酯(VI)還可以由其他氨基酯或氨基酸替代。氯甲酸苯酯可以由其他活化基團如光氣或?qū)ο趸交燃姿狨ヌ娲?。環(huán)化為(VIII)可以原位發(fā)生，或?qū)τ隰人峄蝓ザ孕枰訜幔驅(qū)τ隰人岫孕枰迷噭┤鐏喠蝓Ｂ忍幚?。類?VII)的酯還可以被還原成它們相應(yīng)的伯醇并且然后此類醇可以用氧化劑如戴斯-馬丁高碘烷再氧化成類型(IX)的化合物。

可替代地，氨基甲酸酯(V)可以與類型(XXXVII)的胺類反應(yīng)以得到類型(XXXVIII)的化合物，該化合物與適當(dāng)?shù)乃?例如乙酸、鹽酸、對甲苯磺酸)稍后發(fā)生成環(huán)反應(yīng)以得到類型(IX)的化合物。

具有化學(xué)式(X)的中間體(其中R²是羥基基團)可以通過以下方式制備：使類型(V)的化合物與適當(dāng)?shù)陌?XI)反應(yīng)，以給出脲(XII)，它可以與水性乙二醛溶液反應(yīng)，以給出產(chǎn)物(X)。具有化學(xué)式(IX)的化合物(其中R₂是烷氧基基團)可以通過使具有化學(xué)式(X)的化合物與類型R₄-OH的醇在酸性條件下反應(yīng)而制備。

可替代地，適當(dāng)?shù)囊蚁┗衔锶?XIII)或其衍生物的氧化裂解(使用臭氧分解或OsO₄/NaIO₄或類似條件)和環(huán)化可以給出希望的產(chǎn)物。

氨基-異噁唑是可商購的或可以通過標(biāo)準(zhǔn)程序(如下文概述的那些)制備。

可以通過本領(lǐng)域熟知的方法制備相關(guān)氨基異噁唑(XXIV)，描述于例如吉爾克里斯特，T.L.(Gilchrist，T.L.)，雜環(huán)化學(xué)(Heterocyclic Chemistry)(1992)，第2版，朗文科學(xué)技術(shù)公司和約翰威利父子公司(Longman Scientifc&Technical and John Wiley&Sons)中。在適當(dāng)?shù)膒H和溫度條件(描述于例如高瀨(Takase)等人雜環(huán)化合物(Heterocycles)1991，32(6)，1153-1158中)下用羥基胺處理取代的氧代腈(XXIII)，以提供希望的異噁唑胺產(chǎn)物(XXIV)。此方法特別適于R^b有空間需求的情況。

取決于R^b，為了影響縮合反應(yīng)的產(chǎn)量以及區(qū)域化學(xué)產(chǎn)出，可以通過受氧基保護的衍生物(例如縮酮衍生物(XXV，R^d＝低級烷基或一起考慮，亞烷基衍生物以形成縮酮環(huán)))有成果地替換前述方案中的經(jīng)取代的氧代腈(XXIII)。這些衍生物在標(biāo)準(zhǔn)條件下制備自對應(yīng)的(XXIII)，例如像在占(Chan)等人合成(Synthesis)1983 203-205中所述的。

可以在標(biāo)準(zhǔn)條件下鹵化化合物(XXVI)(其中R^b是如上文所定義的)(i)，以得到中間體(XXVII)(其中X是氯、溴或碘)。也可以烷基化(XXVI)(ii)，以形成(XXIV)(其中R^c是甲基或乙基)。這些轉(zhuǎn)化在文獻中是已知的并且描述于例如WO 2007100295和四面體通訊(Tetrahedron Letters)，2008，49，1，第189頁中。

可以如下文所顯示制備3-氨基-4-腈取代的異噁唑(XXVIII)，如文獻DE 2249163 A1中所報告。

如方案10中所示，腈氯乙烯(XXXI)可以在適合的溶劑(例如二氯甲烷)中從對應(yīng)的β-酮腈(XXXII)和適合的氯化試劑(例如PCl₅或POCl₃)制備。

以下顯示了通過含有R^b的羧酸酯(XXXIII)與乙腈的堿金屬鹽(XXXIV)的反應(yīng)制備必需品3-氧代腈(XXIII)(參見例如US 4,728,743)。

可替代地，可以通過含有R^b的?；?XXXV)和丙二腈的堿金屬鹽(XXXVI)的反應(yīng)制備具有化學(xué)式XXXII的化合物(例如DE 2249163 A1)。

用于實現(xiàn)這些轉(zhuǎn)化的適合條件列于文章中，如J.馬奇(J.March)，高等有機化學(xué)(Advanced Organic Chemistry)，第4版威利出版社(Wiley)，紐約，1992。

根據(jù)本發(fā)明的具有化學(xué)式(I)和(Ia)的化合物可以按如合成中所獲得的未經(jīng)修飾的形式用作除草劑，但它們大體上以多種方式使用配制佐劑(如載體、溶劑以及表面活性物質(zhì))配制成除草組合物。因此，本發(fā)明還涉及除草組合物，該組合物包含除了配制佐劑之外的除草有效量的具有化學(xué)式(I)和(Ia)的化合物。

實際上，R-對映異構(gòu)體(即具有化學(xué)式(I)的化合物)可以不處于其100％純形式。因此，在本發(fā)明的組合物中R-對映異構(gòu)體的比例至少是55％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％w/w。在R-對映異構(gòu)體的比例低于100％的情況下，活性成分的剩余部分(當(dāng)然)由等效的S-對映異構(gòu)體組成。

本發(fā)明的這些配制品可以處于不同的實體形式，例如，處于以下形式：撒粉劑、凝膠、可濕性粉劑、水可分散性顆粒劑、水可分散性片劑、泡騰壓縮片劑、可乳化的濃縮物、微可乳化濃縮物、水包油乳劑、可流動油、水性分散體、油性分散體、懸乳劑、膠囊懸浮液、可乳化的顆粒劑、可溶性液體、水可溶性濃縮物(以水或水混溶性有機溶劑作為載體)、浸漬的聚合物膜或處于已知的其他形式，例如從關(guān)于植物保護產(chǎn)品的FAO標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)展和使用的手冊(Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products)，第5版，1999年中已知的。此類配制品可以直接使用或者將它們在使用前稀釋?？梢岳美缢⒁后w肥料、微量營養(yǎng)素、生物有機體、油或溶劑來稀釋。

可以通過例如將活性成分與配制佐劑混合來制備這些配制品以便獲得處于精細分散固體、顆粒、溶液、分散體或乳液形式的組合物。這些活性成分還可以與其他佐劑(例如精細分散固體、礦物油、植物或動物的油、改性的植物或動物的油、有機溶劑、水、表面活性物質(zhì)或它們的組合)來一起配制。這些活性成分還可以被包含于由聚合物構(gòu)成的非常精細的微膠囊中。微膠囊在多孔載體中含有活性成分。這使活性成分能以受控的量值(例如，緩慢釋放)釋放到環(huán)境中。微膠囊通常具有從0.1微米至500微米的直徑。它們含有的活性成分的量按重量計是膠囊重量的從25％到95％。這些活性成分可以處于整體性的固體的形式、處于固體或液體分散體中的精細顆粒的形式或處于合適溶液的形式。包囊的膜包含例如天然的或合成的橡膠，纖維素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化學(xué)改性的聚合物以及淀粉黃原酸鹽、或本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的在此方面的其他聚合物?？商娲?，可以形成非常精細的微膠囊，其中活性成分在基礎(chǔ)物質(zhì)的固體基質(zhì)中是以精細分散顆粒的形式被包含的，但這些微膠囊本身未經(jīng)包裹。

適合于制備根據(jù)本發(fā)明的這些組合物的配制佐劑本身是已知的。作為液體載體可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、環(huán)己烷、環(huán)己醇、乙酸烷基酯的乙酸、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、對-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇乙醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、雙丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁內(nèi)酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊基酯、乙酸異冰片基酯、異辛烷、異佛爾酮、異丙苯、肉豆蔻酸異丙酯、乳酸、月桂胺、異亞丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、鄰二甲苯、苯酚、聚乙二醇(PEG400)、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亞丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、對-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、異丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氫呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。水通常是用以稀釋濃縮物的選擇載體。適合的固體載體是例如滑石、二氧化鈦、葉蠟石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸鈣、膨潤土、鈣蒙脫土、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃殼粉、木素和類似物質(zhì)，如像在CFR 180.1001.(c)&(d)中描述的。

許多表面活性物質(zhì)可以有利地用在固體和液體配制品兩者中，尤其是在使用前可被載體稀釋的那些配制品中。表面活性物質(zhì)可以是陰離子的、陽離子的、非離子的或聚合的并且它們可以用作乳化劑、濕潤劑或懸浮劑或用于其他目的。典型的表面活性物質(zhì)包括例如烷基硫酸酯的鹽，諸如十二烷基硫酸二乙醇銨；烷基芳基磺酸酯的鹽，諸如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚/氧化烯加成產(chǎn)物。諸如乙氧基化壬基苯酚；醇/氧化烯加成產(chǎn)物，諸如乙氧基化十三烷醇；皂，諸如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸酯的鹽，諸如二丁基萘磺酸鈉；磺基丁二酸鹽的二烷基酯，諸如二(2-乙基己基)磺基丁二酸鈉；山梨糖醇酯，諸如山梨糖醇油酸酯；季銨，諸如氯化十二烷基三甲基銨，脂肪酸的聚乙二醇酯，諸如聚乙二醇硬脂酸酯；環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸單-和二-烷酯的鹽；以及還有描述在例如“麥卡琴清潔劑和乳化劑年鑒(McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual)”，MC出版公司(MC Publishing Corp.)，新澤西州里奇伍德(Ridgewood,New Jersey)，1981中的其他物質(zhì)。

可以通常用于殺有害生物配制品的其他佐劑包括結(jié)晶抑制劑、粘度改性劑、懸浮劑、染料、抗氧化劑、發(fā)泡劑、光吸收劑、混合助劑、消泡劑、絡(luò)合劑、中和或pH改變的物質(zhì)與緩沖液、腐蝕抑制劑、香料、濕潤劑、吸收增強劑、微量營養(yǎng)素、增塑劑、助流劑、潤滑劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、殺微生物劑以及還有液體與固體化肥。

根據(jù)本發(fā)明的這些組合物可以另外地包括一種添加劑，該添加劑包含植物來源或動物來源的油、礦物油、此類油的烷基酯或此類油與油衍生物的混合物?；谠搰婌F混合物，根據(jù)本發(fā)明的組合物中的油添加劑的量大體上是從0.01％至10％。例如，可以在噴霧混合物已經(jīng)制備以后將油添加劑以所希望的濃度添加至噴霧罐中。優(yōu)選的油添加劑包含礦物油或植物來源的油(例如菜籽油、橄欖油或葵花籽油)，乳化的植物油，比如(羅納-普朗克加拿大公司( Canada Inc.))，植物來源的油的烷基酯，比如甲基衍生物，或動物來源的油，比如魚油或牛脂。一種優(yōu)選的添加劑含有例如按重量計基本上80％的魚油烷基酯以及按重量計15％的甲基化菜籽油、以及還有按重量計5％的常用的乳化劑和pH改變劑作為活性組分。尤其優(yōu)選的油添加劑包含C₈-C₂₂脂肪酸的烷基酯，尤其是C₁₂-C₁₈脂肪酸的甲基衍生物，例如重要的是月桂酸、棕櫚酸和油酸的甲基酯。那些酯被稱為月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕櫚酸甲酯(CAS-112-39-0)和油酸甲酯(CAS-112-62-9)。一種優(yōu)選的脂肪酸甲基酯衍生物是2230和2231(科寧公司(Cognis GmbH))。那些以及其他的油衍生物還獲知于除草劑佐劑綱要(Compendium of Herbicide Adjuvants)，第5版，南伊利諾伊大學(xué)，2000。

這些油添加劑的施用與作用可以通過與表面活性物質(zhì)(例如非離子、陰離子或陽離子表面活性劑)組合而得到進一步改進。適合的陰離子、非離子以及陽離子表面活性劑的實例在WO 97/34485的第7和8頁列出。優(yōu)選的表面活性物質(zhì)是十二烷芐基磺酸鹽類型的陰離子表面活性劑，尤其是其鈣鹽，以及還有脂肪醇乙氧基化物類型的非離子表面活性劑。特別優(yōu)選的是乙氧基化度為從5至40的C₁₂-C₂₂脂肪醇?？缮藤彽谋砻婊钚詣┑膶嵗荊enapol類型(科萊恩特公司(Clariant AG))。還優(yōu)選的是有機硅表面活性劑，尤其是聚烷基-氧化物-改性的七甲基三硅氧烷，它們是可商購的(例如作為Silwet)，以及還有全氟化表面活性劑。與該總添加劑相關(guān)的表面活性物質(zhì)的濃度總體上按重量計是從1％至30％。由油或礦物油或其衍生物與表面活性劑的混合物構(gòu)成的油添加劑的實例為Edenor ME(先正達公司(Syngenta AG，CH))或ActipronC(BP石油英國有限公司(BP Oil UKLimited，GB))。

如果希望的話，所提及的表面活性物質(zhì)以它們本身用在配制品中也是可能的，換言之，不需要油添加劑。

此外，將一種有機溶劑添加到該油添加劑/表面活性劑混合物中可以導(dǎo)致作用的另外增強。適合的溶劑是例如(埃索石油公司(ESSO))或Aromatic(?？松?Exxon Corporation))。此類溶劑的濃度按重量計可以是總重量的10％至80％。與溶劑混合在一起而存在的油添加劑描述于例如US-A-4,834,908中。其中披露的一種可商購的油添加劑的名稱為(巴斯夫公司(BASF Corporation))。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的另一種油添加劑是(先正達作物保護加拿大分公司(Syngenta Crop Protection Canada))。

除了以上列出的這些油添加劑，為了增強根據(jù)本發(fā)明的組合物的作用的目的，還可以將烷基吡咯烷酮(例如)的配制品添加至噴霧混合物中。還可以使用合成膠乳，例如聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚-1-對-薄荷烯(例如或)的配制品。還可以將含有丙酸的溶液(例如Eurogkem)作為作用增強劑添加至噴霧混合物中。

這些除草組合物總體上包含按重量計從0.1％至99％，尤其是按重量計從0.1％至95％的具有化學(xué)式(I)或(Ia)的化合物以及按重量計從1％至99.9％的配制佐劑，該配制佐劑優(yōu)選地包括按重量計從0至25％的表面活性物質(zhì)。而商用產(chǎn)品將優(yōu)選地被配制為濃縮物，最終使用者將通常使用稀釋配制品。

具有化學(xué)式(I)和(Ia)的化合物的施用率可以在寬范圍之內(nèi)變化并取決于土壤的性質(zhì)、施用方法(出苗前或出苗后；拌種；施用至種子壟溝；免耕施用等)、作物植物、或要控制的草或雜草、主要氣候條件、以及由施用方法支配的其他因素、施用時間以及目標(biāo)作物。根據(jù)本發(fā)明的具有化學(xué)式(I)和(Ia)的化合物通常以從10至2000g/ha，尤其是從50至1000g/ha的比率施用。具體地，根據(jù)本發(fā)明的具有化學(xué)式(I)和(Ia)的化合物能以從62.5到500g/ha，并且更具體地以從62.5到250g/ha的比率施用。

優(yōu)選的配制品尤其具有以下成分(％＝按重量的百分比)：

可乳化的濃縮物：

活性成分： 1％至95％，優(yōu)選60％至90％

表面活性劑： 1％至30％，優(yōu)選5％至20％

液體載體： 1％至80％，優(yōu)選1％至35％

塵劑：

活性成分： 0.1％至10％，優(yōu)選0.1％至5％

固體載體： 99.9％至90％，優(yōu)選99.9％至99％

懸浮液濃縮物：

活性成分： 5％至75％，優(yōu)選10％至50％

水： 94％至24％，優(yōu)選88％至30％

表面活性劑： 1％至40％，優(yōu)選2％至30％

可濕性粉劑：

活性成分： 0.5％至90％，優(yōu)選1％至80％

表面活性劑： 0.5％至20％，優(yōu)選1％至15％

固體載體： 5％至95％，優(yōu)選15％至90％

顆粒劑：

活性成分： 0.1％至30％，優(yōu)選1％至15％

固體載體： 99.5％至70％，優(yōu)選97％至85％

以下實例進一步展示了(但不限制)本發(fā)明。

具有化學(xué)式(I)的除草劑的配制品實例(％＝按重量％)

任何希望濃度的乳液可以通過用水稀釋從此類濃縮物獲得。

這些溶液適合以微滴的形式使用。

將活性成分與這些佐劑充分混合并且將混合物在適合的研磨機中充分研磨，從而提供可濕性粉劑，這些可濕性粉劑可以用水稀釋以給出任何希望的濃度的懸浮液。

例如CaCO₃或SiO₂

將該活性成分溶解于二氯甲烷中并且通過噴霧施用到載體上，并且隨后在真空內(nèi)蒸發(fā)掉溶劑。

例如CaCO₃或SiO₂

將該精細研磨的活性成分在一個混合器中均勻地施用到用聚乙二醇濕潤的該載體上。以此方式獲得無塵的包衣的顆粒。

將活性成分與這些佐劑混合并且研磨，并且將混合物用水潤濕。將混合物擠出并且然后在空氣流中干燥。

通過將活性成分與這些載體進行混合并且將混合物在適合的研磨機中研磨獲得立即可用的塵劑。

將該精細研磨的活性成分與這些輔助劑緊密地混合，從而提供一種懸浮濃縮物，可以通過用水稀釋從該濃縮物獲得任何所希望的濃度的懸浮液。

本發(fā)明還提供了一種控制植物的方法，該方法包含向植物或向其場所施用除草有效量的具有化學(xué)式(I)或(Ia)的化合物。

本發(fā)明還提供了一種抑制植物生長的方法，該方法包含向植物或向其場所施用除草有效量的具有化學(xué)式(I)或(Ia)的化合物。

本發(fā)明還提供了一種用于控制有用植物的作物中的雜草的方法，該方法包含向所述雜草或向所述雜草的場所或向所述有用植物或向所述有用植物的場所施用本發(fā)明的化合物或組合物。

本發(fā)明還提供了一種選擇性控制有用植物的作物中的草和/或雜草的方法，該方法包含向有用植物或其場所或向栽培區(qū)域施用除草有效量的具有化學(xué)式(I)或(Ia)的化合物。

如在此使用的術(shù)語“除草劑”意指一種控制或改變植物生長的化合物。術(shù)語“除草有效量”意指能夠產(chǎn)生控制或改變植物生長效果的這樣一種化合物或此類化合物的組合物的量?？刂苹蛘吒淖兊男Чㄋ凶匀话l(fā)展的偏離，例如，殺害、延遲、葉灼傷、白化病、矮化病等。術(shù)語“植物”指的是植物的所有有形部分，包括種子、幼苗、幼株、根、塊莖、莖、稈、葉和果實。術(shù)語“所在地”旨在包括土壤、種子以及幼苗，連同已經(jīng)建立的植物(established vegetation)并且不僅包括雜草可能已經(jīng)生長的區(qū)域，而且還包括雜草尚未出現(xiàn)的區(qū)域，并且還包括關(guān)于有用植物作物的種植的區(qū)域。“種植的區(qū)域”包括作物植物已經(jīng)在其上生長的土地，以及打算用來種植此類作物植物的土地。如在此使用的術(shù)語“雜草”意指任何不希望的植物，并且因此不僅包括如下所述的重要的農(nóng)藝雜草，而且還包括自生作物植物。

本發(fā)明的化合物可以在種植作物之前或之后，在雜草出現(xiàn)之前(出苗前施用)或在雜草出現(xiàn)之后(出苗后施用)施用，并且在出苗后施用至雜草是特別有效的。

可能使用了根據(jù)本發(fā)明的組合物的有用植物作物包括但不限于多年生作物，例如柑橘類水果、葡萄樹、堅果、油棕櫚、橄欖、梨果類水果、核果及橡膠，以及一年生可耕作物，例如谷類(如大麥和小麥)、棉花、油菜、玉米、水稻、大豆、甜菜、甘蔗、向日葵、觀賞植物、柳枝稷、草皮以及蔬菜，尤其是谷類、玉米以及大豆。

要控制的草和雜草既可以是單子葉的物種，例如剪股穎屬、看麥娘屬、燕麥屬、臂形草屬、雀麥屬、蒺藜草屬、莎草屬、馬唐屬、稗屬、野黍?qū)?、黑麥草屬、雨久花屬、黍?qū)佟⒃缡旌虒?、筒軸茅屬、慈姑屬、藨草屬、狗尾草屬、黃花稔屬和高粱屬，也可以是雙子葉的物種，例如白麻屬、莧屬、藜屬、菊屬、大戟屬、拉拉藤屬、番薯屬、地膚屬、旱金蓮屬、蓼屬植物、黃花稔屬、白芥屬、茄屬、繁縷屬、婆婆納屬、堇菜屬和蒼耳屬。

在本發(fā)明的所有方面中，在一個具體實施例中，例如有待控制和/或抑制生長的雜草可以是耐受一種或多種其他除草劑或?qū)ζ溆锌剐缘膯巫尤~或雙子葉雜草，例如，HPPD抑制劑除草劑如硝草酮、PSII抑制劑除草劑如莠去津或EPSPS抑制劑如草甘膦。此類雜草包括但不限于抗性莧屬生物型。

作物應(yīng)被理解為還包括已經(jīng)通過常規(guī)的育種或通過基因工程的方法被賦予對除草劑或多種類別的除草劑(例如植物生長激素或者ALS-、EPSPS-、PPO-以及HPPD-抑制劑)耐受性的那些作物。通過常規(guī)的育種方法已經(jīng)賦予其對咪唑啉酮(例如，甲氧咪草煙)的耐受性的作物的一個實例是夏季油菜(卡羅拉(canola))。通過基因工程方法而被賦予了對多種除草劑的耐受性的作物的實例包括，例如，草甘膦和草丁膦抗性玉米品種，這些玉米品種分別在和商標(biāo)名下是可商購的。

作物還應(yīng)理解為是已經(jīng)通過基因工程方法賦予對有害昆蟲的抗性的那些，例如Bt玉米(抗歐洲玉米螟)、Bt棉花(抗棉鈴象蟲甲)以及還有Bt馬鈴薯(抗科羅拉多甲蟲)。Bt玉米的實例是的Bt 176玉米雜交體(先正達種子公司(Syngenta Seeds))。Bt毒素是由蘇云金桿菌土壤細菌天然形成的一種蛋白質(zhì)。毒素或能合成此類毒素的轉(zhuǎn)基因植物的實例描述在例如EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073以及EP-A-427 529中。包含一個或多個編碼殺昆蟲抗性和表達一種或多種毒素的基因的轉(zhuǎn)基因植物的實例是(玉米)、Yield(玉米)、(棉花)、(棉花)、(馬鈴薯)、以及其植物作物或種子材料均可以是抗除草劑的并且同時是抗昆蟲攝食的(“疊加的”轉(zhuǎn)基因結(jié)果)。例如，種子可以在具有表達殺昆蟲的Cry3蛋白的能力的同時是耐草甘膦的。

作物還應(yīng)理解為是通過常規(guī)的育種方法或基因工程獲得并且含有所謂的輸出型(output)性狀(例如改進的存儲能力、更高的營養(yǎng)價值以及改進的香味)。

任何施用于雜草/有用植物的作物或其場所的在農(nóng)業(yè)上常規(guī)使用的方法都可以使用，例如，通過噴灑施用或典型地在適當(dāng)?shù)叵♂尵哂谢瘜W(xué)式(I)或(Ia)的化合物之后播撒的方法(所述化合物是否是配制的和/或與一種或多種另外的活性成分和/或安全劑組合的，正如在此描述的)。

根據(jù)本發(fā)明的化合物也可以與其他活性成分，例如其他除草劑和/或殺昆蟲劑和/或殺螨劑和/或殺線蟲劑和/或殺軟體動物劑和/或殺真菌劑和/或植物生長調(diào)節(jié)劑組合使用。這些混合物、以及這些混合物的用以控制雜草和/或不希望的植物的生長的用途又形成了本發(fā)明的另一些方面。為避免疑問，發(fā)明的混合物也包括兩種或更多種不同的具有化學(xué)式(I)或(Ia)的化合物的混合物。具體地，本發(fā)明還涉及一種本發(fā)明的組合物，該組合物除具有化學(xué)式(I)或(Ia)的化合物之外包含至少一種另外的除草劑。

當(dāng)一種具有化學(xué)式(I)的化合物與至少一種另外的除草劑組合時，具有化學(xué)式(I)的化合物的以下混合物是優(yōu)選的。具有化學(xué)式(I)的化合物+乙草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+三氟羧草醚、具有化學(xué)式(I)的化合物+三氟羧草醚-鈉、具有化學(xué)式(I)的化合物+苯草醚、具有化學(xué)式(I)的化合物+丙烯醛、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+禾草滅、具有化學(xué)式(I)的化合物+烯丙醇、具有化學(xué)式(I)的化合物+莠滅凈、具有化學(xué)式(I)的化合物+氨唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+酰嘧磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+環(huán)丙嘧啶酸、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯氨吡啶酸、具有化學(xué)式(I)的化合物+殺草強、具有化學(xué)式(I)的化合物+氨基磺酸銨、具有化學(xué)式(I)的化合物+莎稗磷、具有化學(xué)式(I)的化合物+磺草靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+莠去津、具有化學(xué)式(I)的化合物+艾維激素(aviglycine)、具有化學(xué)式(I)的化合物+唑啶草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+四唑嘧磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+BCPC、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟丁酰草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+草除靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+苯酸草酮(bencarbazone)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+呋草黃、具有化學(xué)式(I)的化合物+芐嘧磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+芐嘧磺隆-甲基、具有化學(xué)式(I)的化合物+地散磷、具有化學(xué)式(I)的化合物+滅草松、具有化學(xué)式(I)的化合物+雙苯嘧草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+雙環(huán)磺草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+二環(huán)吡喃酮(bicyclopyrone)、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲羧除草醚、具有化學(xué)式(I)的化合物+雙丙氨膦、具有化學(xué)式(I)的化合物+雙草醚、具有化學(xué)式(I)的化合物+雙草醚-鈉、具有化學(xué)式(I)的化合物+硼砂、具有化學(xué)式(I)的化合物+除草定、具有化學(xué)式(I)的化合物+溴丁酰草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+溴酚肟(bromophenoxim)、具有化學(xué)式(I)的化合物+溴苯腈、具有化學(xué)式(I)的化合物+丁草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟丙嘧草酯、具有化學(xué)式(I)的化合物+抑草磷、具有化學(xué)式(I)的化合物+仲丁靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+丁苯草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+丁草敵、具有化學(xué)式(I)的化合物+二甲胂酸、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯酸鈣、具有化學(xué)式(I)的化合物+唑草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+卡草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+唑草酮(carfentrazone)、具有化學(xué)式(I)的化合物+唑酮草-乙基、具有化學(xué)式(I)的化合物+CDEA、具有化學(xué)式(I)的化合物+CEPC、具有化學(xué)式(I)的化合物+整形醇、具有化學(xué)式(I)的化合物+整形醇-甲基、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯草敏、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯嘧磺隆(chlorimuron)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯嘧磺隆-乙基、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯醋酸、具有化學(xué)式(I)的化合物+綠麥隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯苯胺靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+敵草索(chlorthal)、具有化學(xué)式(I)的化合物+敵草索-二甲基、具有化學(xué)式(I)的化合物+吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、具有化學(xué)式(I)的化合物+環(huán)庚草醚、具有化學(xué)式(I)的化合物+醚磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+咯草隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+烯草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+炔草酸(clodinafop)、具有化學(xué)式(I)的化合物+炔草酸-炔丙基(clodinafop-propargyl)、具有化學(xué)式(I)的化合物+廣滅靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯甲酰草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+二氯吡啶酸、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯酯磺草胺(cloransulam)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯酯磺草胺-甲基(cloransulam-methyl)、具有化學(xué)式(I)的化合物+CMA、具有化學(xué)式(I)的化合物+4-CPB、具有化學(xué)式(I)的化合物+CPMF、具有化學(xué)式(I)的化合物+4-CPP、具有化學(xué)式(I)的化合物+CPPC、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲酚、具有化學(xué)式(I)的化合物+芐草隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+單氰胺(cyanamide)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氰草津(cyanazine)、具有化學(xué)式(I)的化合物+環(huán)草敵、具有化學(xué)式(I)的化合物+環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、具有化學(xué)式(I)的化合物+噻草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+氰氟草酯(cyhalofop)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氰氟草酯-丁基(cyhalofop-butyl)、具有化學(xué)式(I)的化合物+2,4-D、具有化學(xué)式(I)的化合物+3,4-DA、具有化學(xué)式(I)的化合物+殺草隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+茅草枯、具有化學(xué)式(I)的化合物+棉隆(dazomet)、具有化學(xué)式(I)的化合物+2,4-DB、具有化學(xué)式(I)的化合物+3,4-DB、具有化學(xué)式(I)的化合物+2,4-DEB、具有化學(xué)式(I)的化合物+甜菜安、具有化學(xué)式(I)的化合物+敵草凈、具有化學(xué)式(I)的化合物+麥草畏、具有化學(xué)式(I)的化合物+敵草腈、具有化學(xué)式(I)的化合物+鄰二氯苯、具有化學(xué)式(I)的化合物+對二氯苯、具有化學(xué)式(I)的化合物+滴丙酸、具有化學(xué)式(I)的化合物+滴丙酸-P、具有化學(xué)式(I)的化合物+禾草靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+禾草靈-甲基、具有化學(xué)式(I)的化合物+雙氯磺草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+野燕枯、具有化學(xué)式(I)的化合物+野燕枯甲硫酸鹽、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡氟草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟吡草腙、具有化學(xué)式(I)的化合物+噁唑隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+哌草丹、具有化學(xué)式(I)的化合物+二甲草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+異戊乙凈、具有化學(xué)式(I)的化合物+二甲吩草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+二甲吩草胺-P、具有化學(xué)式(I)的化合物+噻節(jié)因、具有化學(xué)式(I)的化合物+二甲胂酸、具有化學(xué)式(I)的化合物+氨氟靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+特樂酚、具有化學(xué)式(I)的化合物+草乃敵、具有化學(xué)式(I)的化合物+異丙凈(dipropetryn)、具有化學(xué)式(I)的化合物+敵草快、具有化學(xué)式(I)的化合物+敵草快二溴化物、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟硫草定、具有化學(xué)式(I)的化合物+敵草隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+DNOC、具有化學(xué)式(I)的化合物+3,4-DP、具有化學(xué)式(I)的化合物+DSMA、具有化學(xué)式(I)的化合物+EBEP、具有化學(xué)式(I)的化合物+茵多酸、具有化學(xué)式(I)的化合物+EPTC、具有化學(xué)式(I)的化合物+戊草丹、具有化學(xué)式(I)的化合物+乙丁烯氟靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+胺苯磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+胺苯磺隆-甲基、具有化學(xué)式(I)的化合物+乙烯利、具有化學(xué)式(I)的化合物+乙氧呋草黃、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯氟草醚、具有化學(xué)式(I)的化合物+乙氧嘧磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+乙氧苯草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+噁唑禾草靈(fenoxaprop)、具有化學(xué)式(I)的化合物+精噁唑禾草靈(fenoxaprop-P)、具有化學(xué)式(I)的化合物+噁唑禾草靈-乙基(fenoxaprop-ethyl)、具有化學(xué)式(I)的化合物+精噁唑禾草靈-乙基(fenoxaprop-P-ethyl)、具有化學(xué)式(I)的化合物+四唑酰草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+硫酸亞鐵、具有化學(xué)式(I)的化合物+麥草伏-M、具有化學(xué)式(I)的化合物+啶嘧磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+雙氟磺草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡氟禾草靈(fluazifop)、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡氟禾草靈-丁基、具有化學(xué)式(I)的化合物+精吡氟禾草靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+精吡氟禾草靈丁酯(fluazifop-p-butyl)、具有化學(xué)式(I)的化合物+異丙吡草酯(fluazolate)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟酮磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟酮磺隆-鈉、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟吡磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟消草、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟噻草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟噠嗪(flufenpyr)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟噠嗪-乙基、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟節(jié)胺(flumetralin)、具有化學(xué)式(I)的化合物+唑嘧磺草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟烯草酸(flumiclorac)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟烯草酸-戊基、具有化學(xué)式(I)的化合物+丙炔氟草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟炔草胺(flumipropin)、具有化學(xué)式(I)的化合物+伏草隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、具有化學(xué)式(I)的化合物+乙羧氟草醚-乙基(fluoroglycofen-ethyl)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟普(fluoxaprop)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟胺草唑(flupoxam)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟單丙嘧草酯(flupropacil)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟丙酸(flupropanate)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟啶嘧磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟啶嘧磺隆-甲基-鈉、具有化學(xué)式(I)的化合物+抑草丁、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟啶草酮(fluridone)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟咯草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟草煙、具有化學(xué)式(I)的化合物+呋草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+嗪草酸、具有化學(xué)式(I)的化合物+嗪草酸-甲基、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟磺胺草醚、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲酰胺磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+調(diào)節(jié)膦、具有化學(xué)式(I)的化合物+草丁膦、具有化學(xué)式(I)的化合物+草銨膦、具有化學(xué)式(I)的化合物+草甘膦、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟氯吡啶(halauxifen)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟氯吡啶甲酯、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯吡嘧磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯吡嘧磺隆-甲基、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡氟氯禾靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡氟氯禾靈-P、具有化學(xué)式(I)的化合物+HC-252、具有化學(xué)式(I)的化合物+環(huán)嗪酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+咪草酸、具有化學(xué)式(I)的化合物+咪草酸-甲基、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲氧咪草煙、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲基咪草煙、具有化學(xué)式(I)的化合物+滅草煙、具有化學(xué)式(I)的化合物+滅草喹、具有化學(xué)式(I)的化合物+咪草煙、具有化學(xué)式(I)的化合物+唑吡嘧磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+茚草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+三嗪茚草胺(indaziflam)、具有化學(xué)式(I)的化合物+碘甲烷、具有化學(xué)式(I)的化合物+碘甲磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+碘甲磺隆-甲基-鈉、具有化學(xué)式(I)的化合物+碘苯腈、具有化學(xué)式(I)的化合物+艾分卡巴腙(ipfencarbazone)、具有化學(xué)式(I)的化合物+異丙隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+異噁隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+異噁草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+異噁氯草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+異噁唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+異噁草醚(isoxapyrifop)、具有化學(xué)式(I)的化合物+特胺靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+乳氟禾草靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+環(huán)草定、具有化學(xué)式(I)的化合物+利谷隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+MAA、具有化學(xué)式(I)的化合物+MAMA、具有化學(xué)式(I)的化合物+MCPA、具有化學(xué)式(I)的化合物+MCPA-硫代乙基、具有化學(xué)式(I)的化合物+MCPB、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯苯氧丙酸(mecoprop)、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯苯氧丙酸-P、具有化學(xué)式(I)的化合物+苯噻草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟磺酰草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲基二磺隆(mesosulfuron)、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲基二磺隆-甲基、具有化學(xué)式(I)的化合物+硝草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+威百畝、具有化學(xué)式(I)的化合物+噁唑酰草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+苯嗪草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡唑草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲苯噻隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+滅草唑(methazole)、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲賽啉(methiozolin)、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲基胂酸、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲基殺草隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+異硫氰酸甲酯、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡喃隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+溴谷隆(metobromuron)、具有化學(xué)式(I)的化合物+異丙甲草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+精異丙甲草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+磺草唑胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲氧隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+嗪草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲磺隆(metsulfuron)、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲磺隆-甲基(metsulfuron-methyl)、具有化學(xué)式(I)的化合物+MK-616、具有化學(xué)式(I)的化合物+禾草特、具有化學(xué)式(I)的化合物+綠谷隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+單嘧磺隆(monosulfuron)、具有化學(xué)式(I)的化合物+單嘧磺隆酯(monosulfuron-ester)、具有化學(xué)式(I)的化合物+MSMA、具有化學(xué)式(I)的化合物+萘丙胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+敵草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+萘草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+NDA-402989、具有化學(xué)式(I)的化合物+草不隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+煙嘧磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟氯草胺(nipyraclofen)、具有化學(xué)式(I)的化合物+正甲基草甘膦、具有化學(xué)式(I)的化合物+壬酸、具有化學(xué)式(I)的化合物+達草滅、具有化學(xué)式(I)的化合物+油酸(脂肪酸類)、具有化學(xué)式(I)的化合物+坪草丹、具有化學(xué)式(I)的化合物+嘧苯胺磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+氨磺樂靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+丙炔噁草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+噁草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+環(huán)氧嘧磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+噁嗪草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+乙氧氟草醚、具有化學(xué)式(I)的化合物+百草枯、具有化學(xué)式(I)的化合物+百草枯二鹽酸鹽、具有化學(xué)式(I)的化合物+克草敵、具有化學(xué)式(I)的化合物+二甲戊樂靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+五氟磺草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+五氯苯酚、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲氯酰草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+環(huán)戊噁草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+烯草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+石油油料類、具有化學(xué)式(I)的化合物+甜菜寧、具有化學(xué)式(I)的化合物+甜菜寧-乙基、具有化學(xué)式(I)的化合物+毒莠定、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟吡酰草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+唑啉草酯、具有化學(xué)式(I)的化合物+哌草磷、具有化學(xué)式(I)的化合物+亞砷酸鉀、具有化學(xué)式(I)的化合物+疊氮化鉀、具有化學(xué)式(I)的化合物+丙草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟嘧磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟嘧磺隆-甲基、具有化學(xué)式(I)的化合物+氨氟樂靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟唑草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+環(huán)苯草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+調(diào)環(huán)酸鈣(prohexadione-calcium)、具有化學(xué)式(I)的化合物+撲滅通、具有化學(xué)式(I)的化合物+撲草凈、具有化學(xué)式(I)的化合物+毒草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+敵稗、具有化學(xué)式(I)的化合物+喔草酯、具有化學(xué)式(I)的化合物+撲滅津、具有化學(xué)式(I)的化合物+苯胺靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+異丙草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+丙苯磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+丙苯磺隆-鈉、具有化學(xué)式(I)的化合物+戊炔草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+芐草丹、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+雙唑草腈、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡草醚、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡草醚-乙基、具有化學(xué)式(I)的化合物+磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡唑特、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡嘧磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡嘧磺隆-乙基、具有化學(xué)式(I)的化合物+芐草唑、具有化學(xué)式(I)的化合物+嘧啶肟草醚、具有化學(xué)式(I)的化合物+稗草丹、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯苯咕醇(pyridafol)、具有化學(xué)式(I)的化合物+噠草特、具有化學(xué)式(I)的化合物+環(huán)酯草醚、具有化學(xué)式(I)的化合物+嘧草醚、具有化學(xué)式(I)的化合物+嘧草醚-甲基、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡丙醚(pyrimisulfan)、具有化學(xué)式(I)的化合物+嘧草硫醚、具有化學(xué)式(I)的化合物+嘧硫草醚-鈉、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡咯磺隆(pyroxasulfone)、具有化學(xué)式(I)的化合物+嘧吡草胺(pyroxulam)、具有化學(xué)式(I)的化合物+二氯喹啉酸、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯甲喹啉酸、具有化學(xué)式(I)的化合物+滅藻醌、具有化學(xué)式(I)的化合物+喹禾靈(quizalofop)、具有化學(xué)式(I)的化合物+精喹禾靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+喹禾靈-乙基(quizalofop-ethyl)、具有化學(xué)式(I)的化合物+精喹禾靈-乙基(quizalofop-P-ethyl)、具有化學(xué)式(I)的化合物+玉嘧磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+苯嘧磺草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+稀禾定、具有化學(xué)式(I)的化合物+環(huán)草隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+西瑪津、具有化學(xué)式(I)的化合物+西草凈、具有化學(xué)式(I)的化合物+SMA、具有化學(xué)式(I)的化合物+亞砷酸鈉、具有化學(xué)式(I)的化合物+疊氮化鈉、具有化學(xué)式(I)的化合物+氯化鈉、具有化學(xué)式(I)的化合物+磺草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲磺草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+嘧磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+嘧磺隆-甲基、具有化學(xué)式(I)的化合物+草硫膦、具有化學(xué)式(I)的化合物+磺?；锹?、具有化學(xué)式(I)的化合物+硫酸、具有化學(xué)式(I)的化合物+焦油類、具有化學(xué)式(I)的化合物+2,3,6-TBA、具有化學(xué)式(I)的化合物+TCA、具有化學(xué)式(I)的化合物+TCA-鈉、具有化學(xué)式(I)的化合物+牧草胺(tebutam)、具有化學(xué)式(I)的化合物+丁噻隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+特呋三酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+環(huán)磺酮(Tembotrione)、具有化學(xué)式(I)的化合物+得殺草、具有化學(xué)式(I)的化合物+特草定、具有化學(xué)式(I)的化合物+特丁通、具有化學(xué)式(I)的化合物+特丁津、具有化學(xué)式(I)的化合物+去草凈、具有化學(xué)式(I)的化合物+甲氧噻草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+噻氟隆(thiazafluron)、具有化學(xué)式(I)的化合物+噻草啶、具有化學(xué)式(I)的化合物+噻吩磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+二噻酮磺隆(thiencarbazone)、具有化學(xué)式(I)的化合物+噻吩磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+殺草丹、具有化學(xué)式(I)的化合物+仲草丹、具有化學(xué)式(I)的化合物+苯吡唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+三甲苯草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟酮磺草胺(triafamone)、具有化學(xué)式(I)的化合物+野麥畏、具有化學(xué)式(I)的化合物+醚苯磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+三嗪氟草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+苯磺隆(tribenuron)、具有化學(xué)式(I)的化合物+苯磺隆-甲基、具有化學(xué)式(I)的化合物+殺草畏、具有化學(xué)式(I)的化合物+綠草定、具有化學(xué)式(I)的化合物+草達津、具有化學(xué)式(I)的化合物+三氟啶磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+三氟啶磺隆-鈉、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟樂靈、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟胺磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟胺磺隆-甲基、具有化學(xué)式(I)的化合物+三氟苯氧丙酸(trifop)、具有化學(xué)式(I)的化合物+三氟苯氧丙酸-甲基(trifop-methyl)、具有化學(xué)式(I)的化合物+三羥基三嗪、具有化學(xué)式(I)的化合物+抗倒酯(trinexapac-ethyl)、具有化學(xué)式(I)的化合物+三氟甲磺隆、具有化學(xué)式(I)的化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氫嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS RN 353292-31-6)、具有化學(xué)式(I)的化合物+2-[[8-氯-3,4-二氫-4-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-2-喹喔啉基]羰基]-1,3-環(huán)己二酮以及具有化學(xué)式(I)的化合物+VX-573。

具體地，以下混合物是重要的：

具有化學(xué)式(I)的化合物與乙酰苯胺的混合物(例如具有化學(xué)式(I)的化合物+乙草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+二甲吩草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+異丙甲草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+精異丙甲草胺或具有化學(xué)式(I)的化合物+丙草胺)或與極長鏈脂肪酸酯酶(VLCFAE)的其他抑制劑的混合物(例如具有化學(xué)式(I)的化合物+吡咯磺隆)；

具有化學(xué)式(I)的化合物與HPPD抑制劑的混合物(例如具有化學(xué)式(I)的化合物+異噁唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+硝草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+磺酰草吡唑、具有化學(xué)式(I)的化合物+磺草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+環(huán)磺酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+苯吡唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+二環(huán)吡草酮(bicyclopyrone))；

具有化學(xué)式(I)的化合物與三嗪的混合物(例如具有化學(xué)式(I)的化合物+莠去津或具有化學(xué)式(I)的化合物+特丁津)；

具有化學(xué)式(I)的化合物與草甘膦的混合物；

具有化學(xué)式(I)的化合物與草銨膦的混合物；

具有化學(xué)式(I)的化合物與PPO抑制劑的混合物(例如具有化學(xué)式(I)的化合物+三氟羧草醚-鈉、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟丙嘧草酯、具有化學(xué)式(I)的化合物+唑酮草酯-乙基、具有化學(xué)式(I)的化合物+吲哚酮草酯、具有化學(xué)式(I)的化合物+丙炔氟草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+氟磺胺草醚、具有化學(xué)式(I)的化合物+乳氟禾草靈或具有化學(xué)式(I)的化合物+SYN523([3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氫嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯)(CAS RN 353292-31-6))。

盡管具有化學(xué)式(I)的化合物與另一種除草劑的二元混合物明確地在上文進行披露，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將理解本發(fā)明擴展到三元，以及另外的包含上述二元混合物的多種組合。具體地，本發(fā)明擴展到：

具有化學(xué)式(I)的化合物與三嗪以及HPPD抑制劑的混合物(例如具有化學(xué)式(I)的化合物+三嗪+異噁唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+三嗪+硝草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+三嗪+磺酰草吡唑、具有化學(xué)式(I)的化合物+三嗪+磺草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+三嗪+環(huán)磺酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+三嗪+苯吡唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+三嗪+二環(huán)吡喃酮)；

具有化學(xué)式(I)的化合物與草甘膦以及HPPD抑制劑的混合物(例如具有化學(xué)式(I)的化合物+草甘膦+異噁唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+草甘膦+硝草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+草甘膦+磺酰草吡唑、具有化學(xué)式(I)的化合物+草甘膦+磺草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+草甘膦+環(huán)磺酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+草甘膦+苯吡唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+草甘膦+二環(huán)吡喃酮)；

具有化學(xué)式(I)的化合物與草銨膦以及HPPD抑制劑的混合物(例如具有化學(xué)式(I)的化合物+草銨膦+異噁唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+草銨膦+硝草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+草銨膦+磺酰草吡唑、具有化學(xué)式(I)的化合物+草銨膦+磺草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+草銨膦+環(huán)磺酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+草銨膦+苯吡唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+草銨膦+二環(huán)吡喃酮)；

具有化學(xué)式(I)的化合物與VLCFAE抑制劑以及HPPD抑制劑的混合物(例如具有化學(xué)式(I)的化合物+精異丙甲草胺+異噁唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+精異丙甲草胺+硝草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+精異丙甲草胺+磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、具有化學(xué)式(I)的化合物+精異丙甲草胺+磺草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+精異丙甲草胺+環(huán)磺酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+精異丙甲草胺+苯吡唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+精異丙甲草胺+二環(huán)吡喃酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+乙草胺+異噁唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+乙草胺+硝草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+乙草胺+磺酰草吡唑、具有化學(xué)式(I)的化合物+乙草胺+磺草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+乙草胺+環(huán)磺酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+乙草胺+苯吡唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+乙草胺+二環(huán)吡喃酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡咯磺隆(pyroxasulfone)+異噁唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡咯磺隆(pyroxasulfone)+硝草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡咯磺隆+磺酰草吡唑、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡咯磺隆+磺草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡咯磺隆+環(huán)磺酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡咯磺隆+苯吡唑草酮、具有化學(xué)式(I)的化合物+吡咯磺隆+二環(huán)吡喃酮，具有化學(xué)式(I)的化合物+精異丙甲草胺+硝草酮+二環(huán)吡喃酮)；

具有化學(xué)式(I)的化合物與草甘膦以及VLCFAE抑制劑的混合物(例如具有化學(xué)式(I)的化合物+草甘膦+精異丙甲草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+草甘膦+乙草胺、具有化學(xué)式(I)的化合物+草甘膦+吡咯磺隆)。

特別優(yōu)選的是具有化學(xué)式(I)的化合物與以下項的混合物：硝草酮、二環(huán)吡喃酮、異噁唑草酮、環(huán)磺酮、苯吡唑草酮、磺草酮、磺酰草吡唑、異丙甲草胺、精異丙甲草胺、乙草胺、吡咯磺隆、精二甲吩草胺(P-dimethenamid)、二甲吩草胺、氟噻草胺、烯草胺、莠去津、特丁津、溴苯腈、嗪草酮、氨唑草酮、滅草松、莠滅凈、環(huán)嗪酮、敵草隆、丁噻隆、草甘膦、百草枯、敵草快、草丁膦、三氟羧草醚-鈉、氟丙嘧草酯、唑酮草酯-乙基、吲哚酮草酯、丙炔氟草胺、氟磺胺草醚、乳氟禾草靈、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氫嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯。

這種具有化學(xué)式(I)的化合物的這些混合配伍物還可以處于酯或鹽的形式，例如像在殺有害生物劑手冊(The Pesticide Manual)(第14版(BCPC)，2006)中所提及的。三氟羧草醚的提及還適用于氟羧草醚，二甲吩草胺的提及還適用于精二甲吩草胺(dimethenamid-P)，草銨膦的提及還適用于草丁磷，甲基芐嘧磺隆的提及還適用于芐嘧磺隆，甲基氯酯磺草胺的提及還適用于氯酯磺草胺(cloransulam)，麥草氟-M的提及還適用于麥草氟(flamprop)，并且嘧草硫醚鈉的提及還適用于嘧草硫醚，等。

具有化學(xué)式(I)的化合物與混合配伍物的混合比優(yōu)選地是從1:100到1000:1。

這些混合物可以有利地用于以上提到的配制品中(在這種情況下“活性成分”涉及具有化學(xué)式(I)的化合物與混合配伍物的對應(yīng)混合物)。

根據(jù)本發(fā)明的具有化學(xué)式(I)的這些化合物還可以與一種或多種安全劑組合使用。同樣地，根據(jù)本發(fā)明的具有化學(xué)式(I)的化合物與一種或多種另外的活性成分(特別是與一種或多種另外的除草劑)的混合物也可以與一種或多種安全劑組合使用。如在此使用的術(shù)語“安全劑”意指一種化學(xué)品，該化學(xué)品在與除草劑組合使用時減少了除草劑對非目標(biāo)有機體的不希望的作用，例如，一種安全劑保護作物免受抗除草劑的損傷，但是不會防止除草劑殺死雜草。當(dāng)一種具有化學(xué)式(I)的化合物與一種安全劑組合時，具有化學(xué)式(I)的化合物與安全劑的以下組合是特別優(yōu)選的。具有化學(xué)式(I)的化合物+AD67(MON 4660)，具有化學(xué)式(I)的化合物+解草嗪，具有化學(xué)式(I)的化合物+甲基解毒喹，具有化學(xué)式(I)的化合物+解草胺腈以及具有化學(xué)式(I)的化合物+相對應(yīng)的解草胺腈的(Z)同分異構(gòu)體，具有化學(xué)式(I)的化合物+環(huán)丙磺酰胺(cyprosulfamide)(CAS RN 221667-31-8)，具有化學(xué)式(I)的化合物+二氯丙烯胺，具有化學(xué)式(I)的化合物和二環(huán)酮(dicyclonon)，具有化學(xué)式(I)的化合物和二乙醇化物(dietholate)，具有化學(xué)式(I)的化合物+乙基解草唑，具有化學(xué)式(I)的化合物+解草啶，具有化學(xué)式(I)的化合物+解草安，具有化學(xué)式(I)的化合物+肟草安，具有化學(xué)式(I)的化合物+解草噁唑以及一種具有化學(xué)式(I)的化合物+相對應(yīng)的R同分異構(gòu)體或者甲呋煙腙，具有化學(xué)式(I)的化合物+乙基雙苯噁唑酸，具有化學(xué)式(I)的化合物+吡咯解草酯，具有化學(xué)式(I)的化合物和甲酚鹽(mephenate)，具有化學(xué)式(I)的化合物+解草腈，具有化學(xué)式(I)的化合物+萘二甲酸酐(CAS RN 81-84-5)，具有化學(xué)式(I)的化合物和TI-35，具有化學(xué)式(I)的化合物+N-異丙基-4-(2-甲氧基-苯甲酰基氨磺酰)-苯甲酰胺(CAS RN 221668-34-4)以及具有化學(xué)式(I)的化合物+N-(2-甲氧苯甲?；?-4-[(甲氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。特別優(yōu)選的是具有化學(xué)式(I)的化合物與解草嗪、具有化學(xué)式(I)的化合物與甲基解毒喹、具有化學(xué)式(I)的化合物+環(huán)丙磺酰胺以及具有化學(xué)式(I)的化合物與N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物的這些安全劑還可以處于酯或鹽的形式，例如像在殺有害生物劑手冊(The Pesticide Manual)(第14版(BCPC)，2006)中所提及的。提及甲基解毒喹還適用于解毒喹及其鋰、鈉、鉀、鈣、鎂、鋁、鐵、銨、季銨、锍或鏻鹽(如在WO 02/34048中披露的)，并且提及乙基解草唑還適用于解草唑等。

優(yōu)選地，具有化學(xué)式(I)的化合物與安全劑的混合比是從100:1至1:10，尤其是從20:1至1:1。

這些混合物可有利地用于上述配制品中(在這種情況下“活性成分”涉及具有化學(xué)式(I)的化合物和任何另外的活性成分(特別是另外的除草劑)與該安全劑的對應(yīng)混合物)。

有可能的是將安全劑與具有化學(xué)式(I)的化合物以及一種或多種另外的除草劑(如果有的話)同時施用。例如，可以將安全劑、具有化學(xué)式(I)的化合物以及一種或多種另外的除草劑(如果有的話)在出苗前施用至場所或可以在出苗后施用至作物上。還有可能的是將安全劑與具有化學(xué)式(I)的化合物以及一種或多種另外的除草劑(如果有的話)順序地施用。例如，可以在播種種子之前施用安全劑以作為種子處理，并且可以將一種具有化學(xué)式(I)的化合物與一種或多種另外的除草劑(如果有的話)在出苗前施用至場所或可以在出苗后施用至作物上。

具有化學(xué)式(I)的化合物與另外的除草劑以及安全劑的優(yōu)選混合物包括：

具有化學(xué)式(I)的化合物與精異丙甲草胺以及一種安全劑(特別是解草嗪)的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與異噁唑草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與硝草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與磺草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與環(huán)磺酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與苯吡唑草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與二環(huán)吡喃酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與三嗪以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與三嗪以及異噁唑草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與三嗪以及硝草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與三嗪以及磺草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與三嗪以及環(huán)磺酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與三嗪以及苯吡唑草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與三嗪以及二環(huán)吡喃酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與草甘膦以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與草甘膦以及異噁唑草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與草甘膦以及硝草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與草甘膦以及磺草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與草甘膦以及環(huán)磺酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與草甘膦以及苯吡唑草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與草甘膦以及二環(huán)吡喃酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與草銨膦以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與草銨膦以及異噁唑草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與草銨膦以及硝草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與草銨膦以及磺草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與草銨膦以及環(huán)磺酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與草銨膦以及苯吡唑草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與草銨膦以及二環(huán)吡喃酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與精異丙甲草胺以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與精異丙甲草胺以及異噁唑草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與精異丙甲草胺以及硝草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與精異丙甲草胺以及磺草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與精異丙甲草胺以及環(huán)磺酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與精異丙甲草胺以及苯吡唑草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與精-異丙甲草胺以及二環(huán)吡喃酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與吡咯磺隆以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與吡咯磺隆以及異噁唑草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與吡咯磺隆以及硝草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與吡咯磺隆以及磺草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與吡咯磺隆以及環(huán)磺酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與吡咯磺隆以及苯吡唑草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與吡咯磺隆以及二環(huán)吡喃酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與乙草胺以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與乙草胺以及異噁唑草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與乙草胺以及硝草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與乙草胺以及磺草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與乙草胺以及環(huán)磺酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與乙草胺以及苯吡唑草酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與乙草胺以及二環(huán)吡喃酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與精異丙甲草胺和硝草酮以及二環(huán)吡喃酮以及一種安全劑的混合物。

具有化學(xué)式(I)的化合物與精異丙甲草胺和三嗪以及硝草酮以及二環(huán)吡喃酮以及一種安全劑的混合物。

在具有化學(xué)式(I)的化合物是指涉及其他除草劑混合物配伍劑和/或安全劑的上述化合物時，這可以用具有化學(xué)式(Ia)的化合物替代，這樣上述列舉的所有除草劑和安全劑混合物也可以單獨地應(yīng)用于具有化學(xué)式(Ia)的化合物。

現(xiàn)在通過舉例更詳細地說明本發(fā)明的不同方面和實施例。應(yīng)當(dāng)理解的是，在不偏離本發(fā)明范圍的情況下，可以對細節(jié)做出修改。

為了避免疑問，在本申請的正文中引用文獻參考、專利申請，或?qū)＠麜r，將所述引用的全文通過引用結(jié)合在此。

實例

制備實例

在本節(jié)中使用以下縮寫：s＝單峰；bs＝寬單峰；d＝二重峰；dd＝雙二重峰；dt＝雙三重峰；t＝三重峰；tt＝三三重峰；q＝四重峰；sept＝七重峰；m＝多重峰；RT＝保留時間；MH⁺＝分子陽離子的分子量。

在Varian Unity Inova儀器上或者在Bruker AVANCE-II儀器上在400MHz下記錄1H NMR光譜。

這些化合物能以非對映異構(gòu)體的混合物存在，這可以通過LC-MS和NMR觀察到。發(fā)現(xiàn)手性中心在含有R₃基團的碳處的立體化學(xué)在溶液中在室溫下通?？上嗷マD(zhuǎn)化。取決于R₂取代的性質(zhì)以及產(chǎn)物合成、純化和分析的條件，非對映異構(gòu)體的比率可以變化。

表1列出了具有通式(I)的化合物的實例

其中R^b、R^c、R²、R³和X是如上文所定義的。

通過描述的通用方法制備這些化合物。

實例1：(4R)-1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羥基-3-甲基-咪唑烷-2-酮(A2)

用于合成苯基N-(5-叔丁基異噁唑-3-基)氨基甲酸酯的程序(步驟1)

向5-叔丁基異噁唑-3-胺(可商購的)(89.54g，638.70mmol)在DCM(900mL)的混合物中添加N,N’-二異丙基乙胺(1.1當(dāng)量，702.57mmol)并且將該混合物攪拌至均勻。將氯甲酸苯酯(100g，638.7001mmol)填裝至滴液漏斗并且經(jīng)1小時小心地逐滴地添加至反應(yīng)中這樣該溫度不會上升至30℃以上。將反應(yīng)攪拌另外的2h。然后將該混合物照原樣用于下一步驟。

LC-MS：(正ES MH+261)

用于合成1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-3-甲基-脲的程序(步驟2)

將苯基N-(5-叔丁基異噁唑-3-基)氨基甲酸酯(來自先前的步驟的在DCM中的粗溶液)小心地添加至維持溫度在25℃以下的甲基胺(2M在甲醇中)溶液中。1h之后，將溶液用水(2x 1L)、無水氫氧化鈉(5％，2x 1L)洗滌并且最后用鹽水洗滌。將溶液蒸發(fā)以給出棕色油，然后將其結(jié)晶并且可以重結(jié)晶(EtOAc(770mL)+異己烷(400mL))以給出呈白色固體的產(chǎn)物(63g，50％經(jīng)2個步驟)。

LC-MS：(正ES MH+198)

用于合成1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-4,5-二羥基-3-甲基-咪唑烷-2-酮的程序(步驟3)

將1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-3-甲基-脲(100g，507.00mmol)和乙二醛(40％水溶液，1.2當(dāng)量69.78mL)與水(1L)合并。將該混合物回流至所有固體溶解(1h 40min)并且然后放置至冷卻過夜。在這個期間該產(chǎn)物結(jié)晶。將該混合物用乙酸乙酯萃取(1x 1L并且然后2x 500ml)。將該EtOAc萃取液干燥(MgSO₄)并且蒸發(fā)，給出呈灰白色粉末的產(chǎn)物(122.7g)，將其進一步純化使用。

LC-MS：(正ES MH+256)

用于合成(4R)-1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羥基-3-甲基-咪唑烷-2-酮和(4S)-1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羥基-3-甲基-咪唑烷-2-酮的程序(步驟4)

將1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-4,5-二羥基-3-甲基-咪唑烷-2-酮(2g，7.83mmol)和4-甲基苯磺酸(20mg，0.12mmol)在乙醇(20mL)中回流持續(xù)40min。然后將該反應(yīng)混合物蒸發(fā)，重溶解于DCM中并且通過用在己烷中的乙酸乙酯洗脫的快速柱色譜法純化。將含有產(chǎn)物的部分蒸發(fā)以給出呈無色油的外消旋產(chǎn)物1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羥基-3-甲基-咪唑烷-2-酮(1.48g)，將其靜置過夜結(jié)晶。將1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羥基-3-甲基-咪唑烷-2-酮)通過制備型手性HPLC(CHIRALPAK IC柱，用異己烷(含有IPA)和IPA/MeOH洗脫)分離成單獨的對映異構(gòu)體E1和E2。第二洗脫對映異構(gòu)體通過X射線晶體學(xué)證實為(4S,5S)-1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羥基-3-甲基-咪唑烷-2-酮并且因此第一洗脫對映異構(gòu)體一定是所希望的產(chǎn)物((4R,5R)-1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羥基-3-甲基-咪唑烷-2-酮)。

(4R,5R)-1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羥基-3-甲基-咪唑烷-2-酮的數(shù)據(jù)：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ6.60(s,1H),5.55(d,1H),4.70(s,1H),4.14(d,1H),3.62(ddd,2H),2.96(s,3H),1.34(s,9H),1.26(t,3H)。

LC-MS：(正ES MH+284)

實例2：(4R)-1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-5-羥基-4-(甲氧基甲基)-3-甲基-咪唑烷-2-酮(A4)

用于合成1,1,3-三甲氧基-N-甲基-丙-2-胺的程序(步驟1)

將甲胺(40％水溶液)(105mL，210mmol)中的2-溴-1,1,3-三甲氧基-丙烷(可商購的)(7g，32.85mmol)的溶液分為七個相等的部分并且將這些部分在微波爐中在130℃下加熱1h。然后將合并的反應(yīng)混合物濃縮并且將獲得的殘余物用甲苯處理并且再次蒸發(fā)。然后將殘余物與DCM一起攪拌，過濾并蒸發(fā)，以給出粗產(chǎn)物，將該粗產(chǎn)物不經(jīng)進一步純化而用于接下來的步驟。

用于合成3-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-1-[2,2-二甲氧基-1-(甲氧基甲基)乙基]-1-甲基-脲的程序(步驟2)

將粗1,1,3-三甲氧基-N-甲基-丙-2-胺(5g，12.25mmol)在二氯甲烷(50mL)中的混合物用三乙胺(3.38mL，24.51mmol)和苯基N-(5-叔丁基異噁唑-3-基)氨基甲酸酯(3.19g，12.253mmol)處理并且在室溫下攪拌18h。將該反應(yīng)混合物蒸發(fā)以給出粗產(chǎn)物(2.8g)，將其未經(jīng)進一步純化使用。

LC-MS：(正ES MH+330)

用于合成1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-3-甲基-脲的程序(步驟3)

將3-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-1-[2,2-二甲氧基-1-(甲氧基甲基)乙基]-1-甲基-脲(2.8g，6.8mmol)在乙酸(28mL)中的混合物用水(14mL)處理并且然后在80℃下加熱2h。然后將該反應(yīng)混合物蒸發(fā)，用甲苯處理，再蒸發(fā)并且重復(fù)最后這兩個步驟。然后將獲得的殘余物通過快速柱色譜法純化以給出外消旋的產(chǎn)物1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-5-羥基-4-(甲氧基甲基)-3-甲基-咪唑烷-2-酮(1.2g，62％)。

LC-MS：(正ES MH+284)

用于合成(4R)-1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-5-羥基-4-(甲氧基甲基)-3-甲基-咪唑烷-2-酮(A4)的程序(步驟4)

將1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-5-羥基-4-(甲氧基甲基)-3-甲基-咪唑烷-2-酮通過制備型手性HPLC(CHIRALPAK IC柱，用異己烷(含有IPA)和IPA/MeOH洗脫)分離成單獨的對映異構(gòu)體E1和E2。通過從其他化合物類推，該第一洗脫對映異構(gòu)體被指定為(4R)-1-(5-叔丁基異噁唑-3-基)-5-羥基-4-(甲氧基甲基)-3-甲基-咪唑烷-2-酮。

1H NMR(400MHz,CDCl₃)δ6.64(s,1H),5.62(t,1H),4.14(d,1H),3.58-3.53(m,3H),3.38(s,3H),2.94(s,3H),1.33(s,9H)。

LC-MS：(正ES MH+284)

表1

實例3-除草作用

實例3a：出苗前除草活性

將多種測試物種的種子播種在盆中的標(biāo)準(zhǔn)土壤中。在溫室(在24℃/16℃白天/夜晚下；14小時光照；65％濕度)中在受控條件下培養(yǎng)一天之后(出苗前)，用一種水性噴霧溶液噴灑這些植物，該水性噴霧溶液源自工業(yè)級活性成分在丙酮/水(50:50)溶液中的配制品，該溶液含有0.5％吐溫20(聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯，CAS RN 9005-64-5)。然后使測試植物在受控制的條件(在24℃/16℃日/夜下；14小時光照；65％濕度)下生長于溫室中，并且每天澆水兩次。13天之后，對測試進行評估(5＝對植物完全性的損害；0＝對植物沒有損害)。結(jié)果示于表2中。

表2：出苗前施用

實例3b：出苗后除草活性

將多種測試物種的種子播種在盆中的標(biāo)準(zhǔn)土壤中。在溫室(在24℃/16℃白天/夜晚下；14小時光照；65％濕度)中在受控條件下栽培(出苗前)八天后，用一種水性噴霧溶液噴灑這些植物，該水性噴霧溶液源自工業(yè)級活性成分在丙酮/水(50:50)溶液中的配制品，該溶液含有0.5％吐溫20(聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯，CAS RN 9005-64-5)。然后使測試植物在受控制的條件(在24℃/16℃日/夜下；14小時光照；65％濕度)下生長于溫室中，并且每天澆水兩次。13天之后，對測試進行評估(5＝對植物完全性的損害；0＝對植物沒有損害)。結(jié)果示于表3中。

表3：出苗后施用

ABUTH＝茼麻(Abutilon theophrasti)；AMARE＝反枝莧(Amaranthus retroflexus)；SETFA＝大狗尾草(Setaria faberi)；ALOMY＝大穗看麥娘(Alopecurus myosuroides)；ECHCG＝稗(Echinochloa crus-galli)；ZEAMX＝玉蜀黍(Zea mays)。

實例4：對映異構(gòu)體的比較

如上詳述，對化合物A1、A2、A4和A5及其各自的S-對映異構(gòu)體進行出苗前和出苗后試驗。結(jié)果示于表4和5中。

表4：對映異構(gòu)體的比較，出苗前

表5：對映異構(gòu)體的比較，出苗后

ABUTH＝茼麻(Abutilon theophrasti)；AMARE＝反枝莧(Amaranthus retroflexus)；SETFA＝大狗尾草(Setaria faberi)；ALOMY＝大穗看麥娘(Alopecurus myosuroides)；ECHCG＝稗(Echinochloa crus-galli)；ZEAMX＝玉蜀黍(Zea mays)。