本公開(kāi)涉及包括多相丙烯聚合物和成核劑的聚丙烯組合物。而且，本公開(kāi)涉及一種聚丙烯組合物的制備方法。進(jìn)一步地，本公開(kāi)涉及由這些聚丙烯組合物獲得的模塑制品，特別是薄壁注射成型的制品。
背景技術(shù)：
：存在不斷改進(jìn)聚丙烯的抗沖擊性的需要?？箾_擊性不是在制備聚丙烯組合物中必須考慮的唯一特性。例如，市場(chǎng)要求特性的總體平衡必須滿足較廣范圍的應(yīng)用。因此，需要具有包括改進(jìn)的抗沖擊性的特性的適當(dāng)平衡的聚丙烯組合物。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：根據(jù)第一方面，本發(fā)明提供了一種聚丙烯組合物，其包括：(a)基于組分(a)至(c)的總重量，68wt％至76wt％為丙烯均聚物或丙烯共聚物的第一聚合物組分，其中丙烯共聚物含有高達(dá)1.2wt％的乙烯衍生單元；(b)基于組分(a)至(c)的總重量，24wt％至32wt％為共聚物的第二聚合物組分，該共聚物包括72wt％至86wt％的乙烯衍生單元和14wt％至28wt％的丙烯衍生單元；和(c)成核劑；其中聚丙烯組合物具有在室溫下高達(dá)1.3dl/g的二甲苯可溶級(jí)分的特性粘度(XSIV)和30g/10min至70g/10min的熔體流動(dòng)速率(MFR)(在230℃和2.16kg下測(cè)量)。一般地，基于組分(a)至(c)的總重量，成核劑以本文中公開(kāi)的聚丙烯組合物的形式以0.01wt％至2wt％的量存在。在一些實(shí)施例中，基于組分(a)至(c)的總重量，成核劑以0.05wt％至1wt％的量存在.在更具體的實(shí)施例中，基于組分(a)至(c)的總重量，成核劑以0.1wt％至0.5wt％的量存在。本文中公開(kāi)的組合物擁有有價(jià)值的特性組合，特別是抗沖擊性(在抗穿刺性方面)和透明性(在霧度方面)的特性組合。本文中公開(kāi)的聚丙烯組合物可以通過(guò)連續(xù)聚合來(lái)制備。用于制備這些聚丙烯組合物連續(xù)聚合工藝包括至少兩個(gè)連續(xù)聚合步驟。優(yōu)選地，在第二聚合物組分(b)之前制備第一聚合物組分(a)。在第一聚合步驟中形成了第一聚合物組分(a)，并且在后續(xù)聚合步驟中形成了第二聚合物組分(b)。在前繼步驟中所形成的聚合物和所用催化劑存在的條件下，操作第二步驟(如果存在)以及后續(xù)步驟。一般地，僅在第一步中加入催化劑，因?yàn)槠浠钚允沟闷鋵?duì)于所有后續(xù)步驟仍然是有活性的。本發(fā)明的另一方面提供了一種本文中公開(kāi)的聚丙烯組合物的制備工藝，所述工藝包括至少兩個(gè)連續(xù)的聚合階段，其中每個(gè)后續(xù)的聚合都在緊接前繼的聚合反應(yīng)中形成的聚合物材料的存在下進(jìn)行，其中在至少一個(gè)階段中進(jìn)行丙烯到聚合物組分(a)的聚合階段，然后進(jìn)行乙烯與丙烯的混合物到聚合物組分(b)的至少一個(gè)共聚階段。這些聚合階段一般在立體特異性齊格勒-納塔催化劑的存在下進(jìn)行。根據(jù)另一方面，本發(fā)明提供了一種由丙烯聚合物組合物獲得的模塑制品，其包括：(a)基于組分(a)至(c)的總重量，68wt％至76wt％為丙烯均聚物或丙烯共聚物的第一聚合物組分，其中丙烯共聚物含有高達(dá)1.2wt％的乙烯衍生單元；(b)基于組分(a)至(c)的總重量，24wt％至32wt％為共聚物的第二聚合物組分，該共聚物包括72wt％至86wt％的乙烯衍生單元和14wt％至28wt％的丙烯衍生單元；以及(c)成核劑；其中該組合物具有在室溫下高達(dá)1.3dl/g的二甲苯可溶級(jí)分的特性粘度(XSIV)和30g/10min至70g/10min的熔體流動(dòng)速率(MFR)(在230℃和2.16kg下測(cè)量)。根據(jù)又一目的，本發(fā)明提供了一種由丙烯聚合物組合物獲得的容器，其包括：(a)基于組分(a)至(c)的總重量，68wt％至76wt％為丙烯均聚物或丙烯共聚物的第一聚合物組分，其中丙烯共聚物含有高達(dá)1.2wt％的乙烯衍生單元；(b)基于組分(a)至(c)的總重量，24wt％至32wt％為共聚物的第二聚合物組分，該共聚物包括72wt％至86wt％的乙烯衍生單元和14wt％至28wt％的丙烯衍生單元；和(c)成核劑；其中該組合物具有在室溫下高達(dá)1.3dl/g的二甲苯可溶級(jí)分的特性粘度(XSIV)和30g/10min至70g/10min的熔體流動(dòng)速率(MFR)(在230℃和2.16kg下測(cè)量)。具體實(shí)施方式基于組分(a)至(c)的總重量，第一聚合物組分(a)優(yōu)選地以68wt％至75wt％的量存在。基于組分(a)至(c)的總重量，第二聚合物組分(b)優(yōu)選地以25wt％至32wt％的量存在。將成核劑加入到聚丙烯以改進(jìn)其物理特性和/或光學(xué)特性?？梢允褂迷诒景l(fā)明的不同目的中的實(shí)例或成核劑是：苯甲酸鈉、滑石、1,3:2,4-二亞芐基山梨醇、1,3:2,4-雙-(4-甲基亞芐基)山梨醇、1,3:2,4-雙-(3,4-二甲基亞芐基)山梨醇、1,2,3-三脫氧-4,6:5,7-雙-鄰-[(4-丙基苯基)亞甲基]-山梨醇、1,3,5-三(2,2-二甲基丙?；被?苯，以及下式的磷酸酯其中M是鋁，X是羥基，m是3，n是1或2，其由AdekaPalmarole公司以商品名ADKSTABNA-21和ADKSTABNA-71出售。這些晶體成核劑可以單獨(dú)使用或者以兩種或多種的組合使用。本文中描述的組合物具有在室溫下優(yōu)選地0.1dl/g至1.3dl/g，更優(yōu)選地0.5dl/g至1.3dl/g，甚至更優(yōu)選地0.5dl/g至1.2dl/g的二甲苯可溶級(jí)分的特性粘度(XSIV)。本文中描述的組合物具有優(yōu)選地35g/10min至60g/10min，更優(yōu)選地40g/10min至50g/10min的熔體流動(dòng)速率(MFR)(在230℃和2.16kg下測(cè)量)。當(dāng)聚合物組分(a)是丙烯共聚物時(shí)，其優(yōu)選地含有高達(dá)1.0wt％，更優(yōu)選地高達(dá)0.5wt％的乙烯衍生單元。聚合階段可以在液相、氣相或液-氣相中發(fā)生。優(yōu)選地，聚合物組分(a)的聚合在液態(tài)單體(例如，使用液態(tài)的丙烯作為稀釋劑)中進(jìn)行，同時(shí)聚合物組分(b)的共聚合階段在氣相中進(jìn)行?？商鎿Q地，所有連續(xù)的聚合階段可以在氣相中進(jìn)行。用于聚合物組分(a)的制備和用于共聚物組分(b)的制備的聚合階段中的反應(yīng)溫度可以是相同的或不同的，并且優(yōu)選地是40℃至100℃。更優(yōu)選地，聚合物組分(a)的制備的反應(yīng)溫度在50℃至90℃范圍內(nèi)，并且聚合物組分(b)的制備的反應(yīng)溫度在70℃至100℃范圍內(nèi)。如果在液態(tài)單體中進(jìn)行，制備聚合物組分(a)的聚合階段的壓力是在所用的操作溫度下與液體丙烯的蒸氣壓競(jìng)爭(zhēng)的壓力，并且其可以通過(guò)用于加入催化劑混合物的少量惰性稀釋劑的蒸氣壓，通過(guò)任選單體的超壓和通過(guò)用作分子量調(diào)節(jié)劑的氫氣來(lái)改變。如果在液相中進(jìn)行，聚合壓力優(yōu)選地是在33bar至45bar范圍內(nèi)，并且如果在氣相中進(jìn)行在5bar至30bar范圍內(nèi)。相對(duì)于階段的停留時(shí)間取決于聚合物組分(a)和(b)之間的所需的比率，并且通常可以是在15min至8h范圍內(nèi)?？梢允褂帽绢I(lǐng)域中已知的常規(guī)分子量調(diào)節(jié)劑，比如鏈轉(zhuǎn)移劑(例如氫氣或ZnEthyl2)。本文中公開(kāi)的組合物還可以通過(guò)單獨(dú)制備所述組分(a)和(b)、通過(guò)用相同的催化劑和基本上在與以前所描述的條件(除了將不會(huì)進(jìn)行完全連續(xù)聚合工藝，但是所述組分將在單獨(dú)的聚合步驟中制備)相同的聚合條件下操作，然后在熔融或軟化狀態(tài)下機(jī)械地混合所述組分來(lái)獲得。可以使用常規(guī)的混合裝置，如螺桿擠出機(jī)，特別是雙螺桿擠出機(jī)。所有聚合階段適宜在包括三烷基鋁化合物(任選地電子供體)的催化劑和包括Ti的鹵化物或鹵素-醇化物和負(fù)載在無(wú)水氯化鎂上的電子供體化合物的固體催化劑組分的存在下進(jìn)行。具有上述特征的催化劑在專利文獻(xiàn)中的熟知的；特別有利的是在USP4,399,054和EP45977中所描述的催化劑。其它的實(shí)例可以在USP4,472,524中找到。優(yōu)選地，聚合催化劑是立體特異性齊格勒-納塔催化劑，其包括：(i)固體催化劑組分，其包括Mg、Ti、鹵素以及電子供體(內(nèi)部供體)；(ii)鋁-烷基化合物(助催化劑)；以及(iii)任選地，但是優(yōu)選地，電子供體化合物(外部供體)。內(nèi)部供體適當(dāng)?shù)剡x自單或二羧酸有機(jī)酸的酯，比如苯甲酸酯、丙二酸酯、鄰苯二甲酸酯以及某些琥珀酸酯。例如，它們?cè)赨SP4,522,930、EP45977、WO00/63261以及WO01/57099中有所描述。特別適當(dāng)?shù)氖青彵蕉姿狨?，具體地是烷基鄰苯二甲酸酯，比如二異丁基鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二辛酯、二苯基鄰苯二甲酸酯和芐基丁基鄰苯二甲酸酯、以及琥珀酸酯。優(yōu)選的內(nèi)部供體是為下式(I)的那些琥珀酸鹽型化合物。其中基團(tuán)R1和R2(彼此相同或不同)是任選地含有雜原子的C1-C20直鏈或支鏈烷基、烯基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或烷芳基；基團(tuán)R3至R6(彼此相同或不同)是氫或任選地含有雜原子的C1-C20直鏈或支鏈烷基、烯基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，任選地含有雜原子，并且所述R3至R6基團(tuán)的任何兩個(gè)都可以連接在一起以形成環(huán)。用作助催化劑的鋁-烷基化合物包括三烷基鋁，比如三乙基鋁、三異丁基鋁和三正丁基鋁，并且含有兩個(gè)或多個(gè)Al原子的直鏈或環(huán)狀鋁-烷基化合物通過(guò)O或N原子(或者SO4或SO3基團(tuán))彼此鍵合。鋁-烷基化合物一般以Al/Ti比為1至1000的數(shù)量使用。外部供體可以是相同類(lèi)型的或者它可以不同于式(I)的琥珀酸酯。適當(dāng)?shù)耐獠侩娮庸w化合物包括硅化合物、醚類(lèi)、酯類(lèi)(比如鄰苯二甲酸酯類(lèi)、苯甲酸酯類(lèi)、還具有與式(I)的那些結(jié)構(gòu)不同的結(jié)構(gòu)的琥珀酸酯類(lèi))、胺類(lèi)、雜環(huán)化合物，并且特別是通式(II)的2,2,6,6-四甲基哌啶類(lèi)、酮類(lèi)和1,3-二醚類(lèi)：其中RI和RII是相同的或不同的且是C1-C18烷基、C3-C18環(huán)烷基或C7-C18芳基；RIII和RIV是相同的或不同的且是C1-C4烷基；或者其中2位上的碳原子屬于由5、6或7個(gè)碳原子組成且含有兩個(gè)或三個(gè)不飽和度的環(huán)狀或多環(huán)結(jié)構(gòu)的1,3-二醚。這種類(lèi)型的醚類(lèi)在申請(qǐng)?zhí)枮镋P361493和EP728769的歐洲專利中有所描述。可以用作外部供體的優(yōu)選的電子供體化合物包括含有至少一個(gè)Si-OR鍵的芳族硅化合物，其中R是烴基。特別優(yōu)選的一類(lèi)外部電子供體化合物是一類(lèi)式(R5)a(R6)bSi(OR7)c的硅化合物，其中a和b是0至2的整數(shù)，c是1至4的整數(shù)且(a+b+c)的和是4；R5、R6和R7是任選地含有雜原子的C1-C18烴基。特別優(yōu)選的是這些硅化合物，其中a是1，b是1，c是2，R5和R6中至少一個(gè)選自具有3-10個(gè)碳原子且任選地含有雜原子的支鏈烷基、烯基、亞烷基、環(huán)烷基或芳基，并且R7是C1-C10烷基，特別是甲基。這種優(yōu)選的硅化合物的實(shí)例是環(huán)己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷、叔己基三甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、(1,1,1-三氟-2-丙基)-甲基二甲氧基硅烷以及(1,1,1-三氟-2-丙基)-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷。此外，這些硅化合物還是優(yōu)選的，其中a是0，c是3，R6是任選地含有雜原子的支鏈烷基或環(huán)烷基，并且R7是甲基。硅化合物的特別優(yōu)選的具體實(shí)例是叔丁基三甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、以及二異丙基二甲氧基硅烷。優(yōu)選地，外部電子供體化合物以這樣的量使用以使有機(jī)鋁化合物與所述電子供體化合物之間的摩爾比是0.1至500，更優(yōu)選地1至300且特別地3至30。催化劑可以包括一種以上的內(nèi)部供體以及一種以上的外部供體。如上面所解釋，除了上面的電子供體之外，固體催化劑組分還包括Ti、Mg和鹵素。特別地，催化劑組分包括具有至少一個(gè)Ti-鹵素鍵的鈦化合物和負(fù)載在Mg鹵化物上的上述電子供體化合物。鹵化鎂優(yōu)選地是活性形式的MgCl2，其作為齊格勒-納塔催化劑的載體從專利文獻(xiàn)中是廣泛已知的。專利USP4,298,718和USP4,495,338首先描述了這些化合物在齊格勒-納塔催化中的用途。從這些專利中已知的是，在用于烯烴聚合的催化劑組分中用作載體或輔助載體的活性形式的二鹵化鎂聚合的烯烴通過(guò)X-射線譜來(lái)表征，其中出現(xiàn)在非活性鹵化物的譜圖中的最大強(qiáng)度衍射線在強(qiáng)度上減小，并且它由其最大強(qiáng)度相對(duì)于更強(qiáng)衍射線的強(qiáng)度向更低的角度遷移的暈圈取代。優(yōu)選的鈦化合物是TiCl4和TiCl3；此外，還可以使用式Ti(OR)n-yXy的Ti-鹵代醇化物，其中n是鈦的化合價(jià)，y是1與n之間的數(shù)，X是鹵素，并且R是具有1至10個(gè)碳原子的烴基。固體催化劑組分的制備可以根據(jù)本領(lǐng)域中熟知的和描述的幾種方法來(lái)進(jìn)行。根據(jù)優(yōu)選的方法，固體催化劑組分可以通過(guò)式Ti(OR)n-yXy的鈦化合物(其中n是鈦的價(jià)且y是1與n之間的數(shù))，優(yōu)選地TiCl4，與衍生自式MgCl2·pROH的加合物的氯化鎂反應(yīng)來(lái)制備，其中p是0.1與6之間的數(shù)，優(yōu)選地2至3.5，并且R是具有1至18個(gè)碳原子的烴基。該加合物可以適當(dāng)?shù)赝ㄟ^(guò)在該加合物的熔融溫度(100-130℃)下在攪拌條件下操作，在與該加合物不混溶的惰性烴的存在下混合醇和氯化鎂以球形形式來(lái)制備。然后，將乳液迅速驟冷，從而使該加合物以球形顆粒的形式固化。根據(jù)此工序制備的球形加合物的實(shí)例在USP4,399,054和USP4,469,648中有所描述。這樣獲得的加合物可以直接與Ti化合物反應(yīng)，或者其可以預(yù)先進(jìn)行熱控制脫醇(80-130℃)，以便獲得其中醇的摩爾數(shù)一般低于3的加合物，優(yōu)選地介于0.1與2.5之間。與Ti化合物的反應(yīng)可以通過(guò)將該加合物(脫醇的或原樣的)懸浮在冷TiCl4(一般地0℃)中來(lái)進(jìn)行；將混合物加熱至80-130℃并在此溫度下保持0.5-2h。用TiCl4的處理可以進(jìn)行一次或多次。電子供體化合物可以在用TiCl4處理的過(guò)程中加入。無(wú)論所使用的制備方法如何，電子供體化合物的最終量?jī)?yōu)選地使得相對(duì)于MgCl2的摩爾比是0.01至1，更優(yōu)選地0.05至0.5。所述催化劑組分和催化劑在WO00/63261和WO01/57099中有所描述。催化劑可以與少量烯烴預(yù)先接觸(預(yù)聚合)，從而將催化劑維持在烴溶劑的懸浮液中，并在環(huán)境溫度至60℃的溫度下聚合，由此產(chǎn)生數(shù)量為催化劑重量的0.5倍至3倍的聚合物。該操作也可以在液態(tài)單體中發(fā)生，在這種情況下，產(chǎn)生數(shù)量為催化劑重量的1000倍的聚合物。通過(guò)使用上述催化劑，獲得球形顆粒形式的聚烯烴組合物，這些顆粒具有約250微米至7,000微米(μm)的平均直徑、小于30秒的流動(dòng)性和大于0.4g/ml的堆積密度(壓實(shí))。除了成核劑，本文中公開(kāi)的組合物還可以含有本領(lǐng)域中通常采用的其它添加劑，比如抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑以及填充劑。無(wú)機(jī)填料(比如滑石、碳酸鈣和礦物纖維)的添加引起一些機(jī)械特性的改進(jìn)，比如彎曲模量和熱變形溫度(HDT)。本文中所公開(kāi)的組合物可以用于制備具有優(yōu)異沖擊性能的模塑制品。由此獲得的模塑制品由于其優(yōu)異的沖擊特性(特別是在低溫下)適合于用作食品容器，特別是用作在冰箱中儲(chǔ)存食品的容器。在沒(méi)有任何限制性目的的情況下，給出以下實(shí)例以說(shuō)明本發(fā)明。實(shí)施例方法乙烯含量乙烯共聚單體的含量用傅立葉變換紅外光譜儀(FTIR)通過(guò)紅外光譜法通過(guò)收集樣品對(duì)空氣背景的IR光譜來(lái)測(cè)定。儀器數(shù)據(jù)采集參數(shù)是：-吹掃時(shí)間：最少30s-收集時(shí)間：最少3min-變跡：Happ-Genzel-分辨率：2cm-1。樣品制備-使用液壓機(jī)，通過(guò)在兩個(gè)鋁箔之間壓制約1g樣品而獲得一厚片。從此片中切掉一小部分以模塑薄膜。推薦的膜厚度介于0.02cm與0.05cm(8-20mils)之間范圍內(nèi)。壓制溫度是180±10℃(356°F)和持續(xù)約1min的約10kg/cm2(142.2PSI)的壓力。在釋放壓力后，將樣品從壓機(jī)中移出并冷卻至室溫。壓制薄膜樣品的光譜以吸光度對(duì)波數(shù)(cm-1)的方式記錄。以下測(cè)量用于計(jì)算乙烯含量：-在4482cm-1與3950cm-1之間的組合吸收帶的面積(At)，其用于薄膜厚度的光譜的歸一化；-在800cm-1至690cm-1范圍內(nèi)的全同立構(gòu)未加成聚丙烯的參考譜圖的光譜扣除后在750cm-1與700cm-1之間的吸收帶的面積(AC2)；為了計(jì)算乙烯含量，需要通過(guò)使用已知量的乙烯樣品獲得的乙烯校準(zhǔn)直線，并且通過(guò)以AC2/At對(duì)乙烯摩爾百分比(％C2m)作圖而獲得。由線性回歸計(jì)算斜率GC2。記錄未知樣品的譜圖，然后計(jì)算未知樣品的(At)和(AC2)。按重量計(jì)的乙烯含量從樣品的乙烯含量(％摩爾分?jǐn)?shù)C2m)中換算來(lái)獲得，其計(jì)算如下：組分(a)的乙烯含量是基于從第一反應(yīng)器取出的丙烯共聚物樣品測(cè)定的。組分(b)的乙烯含量是基于聚合物的沉淀的“無(wú)定形”級(jí)分測(cè)定的。沉淀的“無(wú)定形”級(jí)分按如下所述獲得：在劇烈攪拌下將200ml丙酮加入到如在標(biāo)題為“二甲苯可溶性級(jí)分的特性粘度”的段落中下面所描述獲得的過(guò)濾液體的一個(gè)100ml等分試樣。沉淀必須如由清澈的固體-溶液分離所證明是完全的。由此獲得的固體在金屬篩上過(guò)濾并在70℃的真空烘箱中干燥，直到達(dá)到恒重。由于具有非常高的乙烯含量的(b)部分會(huì)結(jié)晶并從二甲苯可溶級(jí)分中排除，通過(guò)使用以下等式對(duì)“無(wú)定形”級(jí)分的乙烯含量進(jìn)行校正，該等式從乙烯與通過(guò)使用相同的催化劑體系在高壓釜中聚合的丙烯的共聚物的數(shù)據(jù)獲得：(組分(b)的乙烯含量)＝1.37×(“無(wú)定形”級(jí)分的乙烯含量)-5.7當(dāng)“無(wú)定形”的乙烯含量介于50wt％與70wt％之間時(shí)((b)的乙烯含量包括在63wt％與90wt％之間)，上面等式是有效的。二甲苯可溶性級(jí)分的特性粘度(XSIV)將2.5g聚合物和250ml二甲苯引入配備有冰箱和磁力攪拌器的玻璃燒瓶中。將溫度在30min內(nèi)升高到溶劑的沸點(diǎn)。然后將如此獲得的澄清溶液保持在回流下并再攪拌30min。然后將密閉燒瓶保持在約25℃的恒溫水浴中維持30min。在快速濾紙上過(guò)濾如此形成的固體。將100ml過(guò)濾的液體的等分試樣倒入鋁容器中，在氮?dú)饬飨略诩訜岚迳霞訜?，以通過(guò)蒸發(fā)除去溶劑。在室溫下冷卻30min后，將用于測(cè)量的樣品從容器中移出。在135℃的四氫化萘中測(cè)定特性粘度。熔體流動(dòng)速率(MFR)根據(jù)ISO1133(230℃，2.16Kg)測(cè)定。霧度根據(jù)ASTMD10003-61測(cè)定。從1mm厚的模塑試片中切掉5×5cm的樣品，并使用連接到Hazemeter型UX-10的Gardner光度計(jì)量單元或具有帶濾光器“C”的G.E.1209光源的等效儀器來(lái)測(cè)量霧度值。使用已知霧度的參考樣品來(lái)校準(zhǔn)儀器。根據(jù)以下方法制作待測(cè)試的試片。75x75x1mm的試片用GBFPlastiniectorG235/90注射模塑機(jī)(90噸)在以下加工條件下進(jìn)行模塑：·螺桿旋轉(zhuǎn)速度-120rpm·背壓-10bar·熔融溫度-260℃·注射時(shí)間-5s·切換到保持壓力-50bar·第一階段保持壓力-30bar·第二階段壓力-20bar·保持壓力分布，第一階段-5s·保持壓力分布，第二階段-10s·冷卻時(shí)間-20s·模具水溫-40℃彎曲模量根據(jù)ISO178測(cè)定。-20℃的抗刺穿性通過(guò)使用HydroshotHITS-T10(島津公司(SHIMADZU))對(duì)根據(jù)以下方法制作的試片進(jìn)行測(cè)定。用α100C注射模塑機(jī)(發(fā)那科公司(FANUC))在230℃的熔融溫度和500bar的保持壓力下對(duì)130x130x2mm的試片進(jìn)行模塑。螺旋流通過(guò)用具有梯形橫截面(上底：9.5mm，下底：10mm，高度：1mm)的流動(dòng)通道的阿基米德螺線的模具測(cè)量注塑制品的螺旋長(zhǎng)度來(lái)測(cè)定。將待測(cè)試的螺旋制品用α100C注射模塑機(jī)(發(fā)那科公司)在以下加工條件下進(jìn)行模塑：·熔融溫度-250℃·注射壓力-765bar·注射速度-10mm/s·保持壓力-735-745bar·保持壓力時(shí)間-3s·冷卻時(shí)間-10s·模具水溫-40℃實(shí)施例在裝備有將產(chǎn)物從第一反應(yīng)器轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器的裝置的一系列第一液相反應(yīng)器和第二流化床氣相反應(yīng)器中連續(xù)操作的設(shè)備中進(jìn)行一系列聚合進(jìn)程。實(shí)施例1和2C(對(duì)比例)催化劑的制備和預(yù)聚合根據(jù)實(shí)施例5(歐洲專利EP728769的第48-55行)制備齊格勒-納塔催化劑組分。將由此制備的催化劑組分在12℃下與作為外部電子供體組分的三乙基鋁(TEAL)和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)接觸24min。TEAL與固體催化劑組分之間的重量比是20且TEAL與DCPMS之間的重量比是10。在將其引入到第一聚合反應(yīng)器中之前，將由此獲得的催化劑體系通過(guò)將其維持在20℃的液態(tài)丙烯的懸浮液中約5min來(lái)進(jìn)行預(yù)聚合。聚合在第一反應(yīng)器中制備作為組分(a)的丙烯均聚物，同時(shí)在第二反應(yīng)器中制備作為組分(b)的乙烯-丙烯共聚物。在整個(gè)反應(yīng)進(jìn)程中，維持溫度和壓力恒定。氫氣用作分子量調(diào)節(jié)劑。通過(guò)氣相色譜分析連續(xù)地測(cè)定氣相(丙烯、乙烯和氫氣)的組成。在進(jìn)程結(jié)束時(shí)，將粉末排出并在氮?dú)饬飨赂稍铩Ｔ诒?和表2中分別顯示了關(guān)于液相和氣相反應(yīng)器的聚合條件和關(guān)于由其獲得的聚合物的表征的數(shù)據(jù)。聚合物表征數(shù)據(jù)由對(duì)如此獲得的聚合物(當(dāng)必要時(shí)穩(wěn)定的)進(jìn)行的測(cè)量獲得。擠出然后將聚合物顆粒引入擠出機(jī)中，在擠出機(jī)中將其與以下物料混合：·2000ppm的1,3:2,4-雙(3,4-二甲基亞芐基)山梨醇(由美利肯公司(Milliken)以商品名Millad3988出售的澄清劑)，·0.10wt％的抗氧化劑(由巴斯夫公司(BASF)以商品名B225出售)，以及·0.05wt％的硬脂酸鈣。然后在雙螺桿擠出機(jī)中在氮?dú)鈿夥障?，?20rpm的旋轉(zhuǎn)速度和200℃至250℃的熔融溫度下將聚合物顆粒擠出。在表3中報(bào)告了由對(duì)如此擠出的聚合物進(jìn)行的測(cè)量獲得的與最終聚合物組合物的物理機(jī)械特性相關(guān)的數(shù)據(jù)。實(shí)施例3、4C(對(duì)比例)和5C(對(duì)比例)重復(fù)實(shí)施例1和2C所描述的工序，區(qū)別在于根據(jù)國(guó)際申請(qǐng)WO2009/050045的實(shí)施例1制備齊格勒-納塔催化劑，除了(對(duì)于第一次溫度增加)將溫度升高至110℃而不是100℃。對(duì)于對(duì)比例5C，沒(méi)有將澄清劑Millad3988與擠出的聚合物顆?；旌稀Ｔ诒?和表2中分別顯示了關(guān)于液相和氣相反應(yīng)器的聚合條件和關(guān)于由其獲得的聚合物的表征的數(shù)據(jù)。在表3中報(bào)告了由對(duì)如此擠出的聚合物進(jìn)行的測(cè)量獲得的與最終聚合物組合物的物理機(jī)械特性相關(guān)的數(shù)據(jù)。表1-液相聚合實(shí)施例12C34C5C溫度℃7575757575壓力MPa39.439.439.539.539.5停留時(shí)間min6060909090供給的H2濃度ppm83008200670065006700表2-氣相聚合表3-組合物的特性實(shí)施例12C34C5C*霧度％2524283740彎曲模量MPa13801420151015301320抗穿刺性J8.00.97.910.97.0螺旋流動(dòng)cm32.731.833.232.333.3*未使用Millad3988當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3