本發(fā)明涉及球形呋喃樹脂粒子的制備方法，更詳細(xì)地，涉及基于利用呋喃甲醇、醛類、尿素的三種混合的球形呋喃樹脂粒子的制備方法和由此獲得的球形呋喃樹脂。

背景技術(shù)：

呋喃樹脂(furan resin)是指，可以從糠醛(furfural)或呋喃甲醇(furfuryl alcohol)中獲得的苯酚糠醛樹脂、糠醛丙酮樹脂、呋喃甲醇樹脂等?？啡?furfural)為最近廣泛使用為精細(xì)化工中間體物質(zhì)、溶劑及特殊用途的樹脂原料物質(zhì)等的非常有用的通用性化學(xué)物質(zhì)。糠醛為在作為環(huán)結(jié)構(gòu)的呋喃環(huán)中加上醛基CHO的芳香族醛，其化學(xué)式為C₅H₄O₂，并且也被稱為呋喃-2-甲醛(furan-2-carbaldehyde)或-呋喃醛糠醛。

呋喃樹脂(furan resin：糠醛樹脂，呋喃甲醇樹脂)作為含有呋喃環(huán)的熱固性塑料，在外觀上為液體，但因熱而被固化，從而被使用為耐水性粘結(jié)劑。例如，若與丁腈橡膠進(jìn)行組合，則可以獲得柔韌的呋喃樹脂，對(duì)油、酸、堿、溶劑呈現(xiàn)出耐久力卓越的性質(zhì)，若與環(huán)氧樹脂一同進(jìn)行粘結(jié)用涂裝，則可以相互補(bǔ)充對(duì)方的缺點(diǎn)，并且，可以獲得在呋喃樹脂的耐蝕性、耐熱性、環(huán)氧樹脂的粘結(jié)性及變形上具有卓越的特性的原材料。

并且，若在石墨產(chǎn)品浸漬呋喃甲醇后，在1000℃以上的條件下實(shí)現(xiàn)碳化，則成為滲透性低的產(chǎn)品，而這是呋喃樹脂的特殊用例。在工業(yè)上所制備的有苯酚-糠醛樹脂和呋喃甲醇樹脂兩種，前者是在堿催化劑的存在條件下對(duì)苯酚(phenol)和糠醛(furfural)進(jìn)行加熱來制備，并在生成樹脂中添加木粉、六亞甲基四胺來使用為成型材料。后者是在酸催化劑的存在條件下對(duì)呋喃甲醇溶液進(jìn)行加熱來合成液相的初始縮合物，并在使用時(shí)重新添加酸催化劑來實(shí)施固化。

呋喃樹脂的各種配合物使用酸催化劑，并在比較低溫的條件下進(jìn)行加熱來制備出中間體，最終在高溫條件下實(shí)現(xiàn)加熱固化。由于耐酸耐堿性優(yōu)秀，因而利用樹脂水泥對(duì)玻璃纖維進(jìn)行增強(qiáng)，從而被使用于使用酸堿的反應(yīng)容器或涂刷于儲(chǔ)存槽的內(nèi)側(cè)的里料。作為呋喃甲醇(furfuryl alcohol)的初始縮合物的粘度低的呋喃樹脂溶解于醇，粘度高的呋喃樹脂的一部分溶解于醇，并溶解于乙酸乙酯、丙酮、芳香族碳化氫、糠醛及呋喃甲醇，并且，若制成中性，則即使長(zhǎng)時(shí)間保管也非常穩(wěn)定。若在此添加酸，則獲得不溶性的固化樹脂，并且，通過酸的種類或添加量，還可以實(shí)現(xiàn)常溫固化。固化樹脂雖然耐于酸、堿、有機(jī)溶劑等，但因在凝固的過程中變?nèi)?，因此，在制成成型品的情況下，需要并用適當(dāng)?shù)奶畛洳牧匣蛟鰪?qiáng)材料來使用。在使用強(qiáng)酸作為固化劑的情況下，需要選擇填充材料，并且，由于炭黑、石棉、硅藻土、玻璃纖維等不會(huì)被酸所侵蝕，因而不具有大礙，但無(wú)法使用木粉(鋸末)、織物、紙物等。由于呋喃甲醇的初始縮合物與多種增塑劑、熱塑性、熱固性樹脂、天然樹脂、合成橡膠、瀝青等之間的相容性豐富，因而也實(shí)施改性來使用。

就呋喃樹脂而言，若在酸催化劑的存在條件下對(duì)通過糠醛的氫添加來獲得的呋喃甲醇進(jìn)行加熱，則制備出耐藥性優(yōu)秀的熱固性呋喃樹脂。現(xiàn)有的日本公開專利公報(bào)第2011-157463號(hào)公開了單獨(dú)適用呋喃甲醇來在保護(hù)阿膠質(zhì)的存在條件下,利用pKa小于1.5的烷基苯磺酸等酸催化劑來實(shí)現(xiàn)自縮合反應(yīng)，從而制備球狀的呋喃甲醇樹脂粒子的方法，雖然排除了醛類的使用，但存在需要限制所使用的酸催化劑的pKa的問題。

并且，日本公開專利公報(bào)第2011-157464號(hào)公開了在保護(hù)阿膠質(zhì)的存在條件下針對(duì)呋喃甲醇及醛類利用烷基苯磺酸等酸催化劑來制備球狀的呋喃-醛樹脂粒子的方法，日本公開專利公報(bào)第2013-035781號(hào)公開了針對(duì)可以在催化劑及保護(hù)膠體的存在條件下使呋喃甲醇及醛類發(fā)生反應(yīng)來獲得的球狀呋喃樹脂粒子實(shí)施碳化后形成的球狀活性碳粒子，但這存在過量使用對(duì)眼睛、呼吸器官、皮膚帶來刺激等對(duì)人體有害的醛類的缺點(diǎn)。

并且，當(dāng)單獨(dú)或混合使用呋喃甲醇來制備樹脂時(shí)，強(qiáng)調(diào)含有無(wú)機(jī)酸或苯環(huán)的烷基苯磺酸之類的分子量大的有機(jī)酸的使用，并且，由于主要為液相，因而需要在保管及使用時(shí)格外注意。

在模具產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中也提出了使用呋喃甲醇、醛類及尿素來用作粘結(jié)劑組合物的技術(shù)，但存在過量適用分子量大的樹脂形態(tài)的酸或上述的無(wú)機(jī)酸或分子量大的有機(jī)酸作為固化劑的問題，并且，在添加固化促進(jìn)劑后，還混合硅烷偶聯(lián)劑，最終混合在硅砂之類的耐火性粒狀材料而進(jìn)行使用，在這一點(diǎn)上與制備及使用球形樹脂粒子的本發(fā)明有所不同。

對(duì)此，本發(fā)明人為了解決現(xiàn)有的呋喃甲醇至呋喃樹脂的制備方法所呈現(xiàn)出的技術(shù)問題及安全性問題而進(jìn)行了研究，在研究過程中，研發(fā)出更為安全的呋喃樹脂的制備方法，最終完成了本發(fā)明。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

解決的技術(shù)問題

本發(fā)明為了解決現(xiàn)有技術(shù)的問題而提出，本發(fā)明的目的在于，提供球形呋喃樹脂粒子方法，上述球形呋喃樹脂粒子方法不僅顯著降低毒性強(qiáng)的醛的使用量，而且并不限制酸催化劑的pKa，使用因不包含對(duì)人產(chǎn)生有害影響的苯環(huán)而具有便于處理的結(jié)構(gòu)的低分子量的酸催化劑，從而可以提高可操作性，還可以獲得高的強(qiáng)度。

技術(shù)方案

為了實(shí)現(xiàn)上述目的及除上述目的之外的目的，本發(fā)明提供呋喃樹脂粒子的制備方法，上述呋喃樹脂粒子的制備方法包括：(a)，混合步驟，在反應(yīng)器中對(duì)尿素、呋喃甲醇及水的混合溶液進(jìn)行混合；(b)，pH調(diào)整步驟，調(diào)整上述混合溶液為pH7.5至pH9.5；(c)，投入步驟，向上述反應(yīng)器投入醛類、酸催化劑及樹膠(Gum)；以及(d)，固化步驟，使呋喃樹脂實(shí)現(xiàn)固化。

在上述混合步驟中，相對(duì)于呋喃甲醇，以1摩爾比基準(zhǔn)，可以混合0.01摩爾～0.25摩爾的醛類，相對(duì)于呋喃甲醇，以1摩爾比基準(zhǔn)，可以混合0.02摩爾～0.26摩爾的尿素，相對(duì)于100重量份的呋喃甲醇，可以混合0.5重量倍～15重量倍的水。

并且，上述酸催化劑可以具有不包含苯環(huán)的碳數(shù)3～4，相對(duì)于100重量份的呋喃甲醇，上述酸催化劑為0.1重量份～10重量份。

可以通過上述的呋喃樹脂的制備方法來獲得球形呋喃樹脂粒子。

本發(fā)明的另一例可以通過所制備的對(duì)于上述球形呋喃樹脂粒子的碳化及水蒸氣活性化工序來獲得球形活性碳粒子。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)制備球形呋喃樹脂粒子時(shí)，可以通過少量混合尿素來顯著減少醛類的使用，并可以不使用現(xiàn)有的無(wú)機(jī)酸或烷基苯磺酸種類，且并不局限于酸催化劑的pKa值，由此提高所制備的呋喃樹脂粒子及從上述呋喃樹脂粒子中獲得的球形活性碳的壓縮強(qiáng)度。

附圖說明

圖1為以100倍率放大在實(shí)施例1中合成的球形呋喃樹脂并進(jìn)行拍攝的照片。

圖2為以100倍率放大在實(shí)施例2中合成的球形呋喃樹脂并進(jìn)行拍攝的照片。

圖3為以100倍率放大在實(shí)施例3中合成的球形呋喃樹脂并進(jìn)行拍攝的照片。

圖4為以40倍率放大在比較例1中合成的球形呋喃樹脂并進(jìn)行拍攝的照片。

具體實(shí)施方式

最佳具體實(shí)施方式

只要沒有以不同的方式進(jìn)行定義，本說明書所使用的所有技術(shù)性術(shù)語(yǔ)及科學(xué)性術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常所理解的術(shù)語(yǔ)相同的含義。一般情況下，在本說明書中所使用的命名法為本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域普遍知曉的通常使用的方法。

在本說明書全文中，當(dāng)指出一個(gè)部分“包括”一結(jié)構(gòu)要素時(shí)，只要沒有特別相反的記載，就意味著還可包括其他結(jié)構(gòu)要素，并非除去其他結(jié)構(gòu)要素。

本發(fā)明涉及選定呋喃甲醇作為以往的苯酚代替物質(zhì)，并添加尿素來實(shí)施反應(yīng)，從而顯著降低毒性強(qiáng)的醛類的使用，利用并非硫酸、鹽酸之類的強(qiáng)酸的，且并非含有烷基苯磺酸之類的苯環(huán)的酸種類的簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)的有機(jī)酸(例如，馬來酸、丙二酸)來容易地制備呋喃樹脂粒子的方法。

為了維持樹脂粒子的球形，并減少醛類的使用量而少量添加尿素，這與以往所提出的技術(shù)相比，可知能夠顯著減少醛類的使用量。

并且，通過像這樣顯著減少醛類的使用量的制備方法發(fā)現(xiàn)即使不限制pKa的范圍也無(wú)妨，并且，即使使用碳數(shù)3～4程度的有機(jī)酸，例如，馬來酸(maleicacid，pKa＝1.9)、丙二酸(malonic acid，pKa＝2.8)等低分子量的有機(jī)酸催化劑種類而不使用通常被公認(rèn)為強(qiáng)酸的無(wú)機(jī)酸或含有苯環(huán)的烷基苯磺酸種類等高分子量的有機(jī)酸，也可以實(shí)施反應(yīng)，而這種有機(jī)酸還具有容易地以并非液相的固體狀態(tài)進(jìn)行保管及使用的優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明所使用的醛類意味著用于制備含有醛基的化合物或用于制備這種化合物的物質(zhì)或從這種化合物的反應(yīng)來制備的物質(zhì)。作為這種醛類，適當(dāng)?shù)厥褂眉兹?。并且，?dāng)考慮反應(yīng)性或原料價(jià)格等時(shí)，上述甲醛可以適當(dāng)?shù)厥褂酶栺R林、多聚甲醛、三聚甲醛、四聚甲醛、乙縮醛等甲醛供給物質(zhì)。

本發(fā)明所使用的尿素呈固體顆粒狀態(tài)，無(wú)需為了反應(yīng)而特意溶解或制成粉末來添加到反應(yīng)中，因此，可操作性佳，且在價(jià)格方面也有利。

就醛類和尿素的配合比率而言，以摩爾為基準(zhǔn)，相對(duì)于1摩爾的呋喃甲醇，添加0.01摩爾～0.25摩爾的醛類(相對(duì)于100重量份的呋喃甲醇，添加35重量百分比的甲醛水溶液1～22重量份)，優(yōu)選地，添加0.07摩爾～0.18摩爾的醛類(相對(duì)于100重量份的呋喃甲醇，添加35重量百分比的甲醛水溶液6～16重量份)。

以摩爾為基準(zhǔn)，相對(duì)于1摩爾的呋喃甲醇，添加0.01摩爾～0.26摩爾的尿素(相對(duì)于100重量份的呋喃甲醇，添加0.6～16重量份)，優(yōu)選地，添加0.08摩爾～0.19摩爾的尿素(相對(duì)于100重量份的呋喃甲醇，添加5～11.6重量份)。若相對(duì)于1摩爾的呋喃甲醇，醛類和尿素的使用量增加，則存在無(wú)法進(jìn)行粒子的生成或無(wú)法獲得所需的粒子或反應(yīng)進(jìn)行緩慢的問題。

就適用于本發(fā)明的水的量而言，相對(duì)于100重量份的呋喃甲醇，可以使用0.5重量倍～15重量倍左右的比率。若水的量小于0.5重量倍，則存在反應(yīng)物以卵形形成為塊的擔(dān)憂，并且，若水的使用量大于15重量倍，則存在反應(yīng)時(shí)間變長(zhǎng)而很難用于制備的問題。

在本發(fā)明中，分散穩(wěn)定劑在粒子的分散過程中作用于表面，并為了延遲凝聚而使用，可以選擇作為水溶性高分子類型的樹膠類、甲基纖維素、羥乙基纖維素等中的一種或兩種以上來使用，并可以適當(dāng)?shù)厥褂冒⒗畼淠z。

一般情況下，就使用于本發(fā)明的酸催化劑而言，相對(duì)于100重量份的呋喃甲醇，使用0.1重量份～10重量份，優(yōu)選地，以0.5重量份～4重量份的比率使用酸催化劑。本發(fā)明所提及的酸催化劑呈固體狀態(tài)，無(wú)需單獨(dú)溶解于水來制成溶液狀態(tài)，并且，當(dāng)進(jìn)行制備時(shí)，只要在攪拌的過程中進(jìn)行混合即可。若酸催化劑的使用量少，則可以使反應(yīng)時(shí)間變長(zhǎng)或很難使所生成的粒子實(shí)現(xiàn)固化，而若使用量增多，則出現(xiàn)生成塊或很難獲得所需的微小粒子的問題。

使用于本發(fā)明的堿基用于使初始反應(yīng)物的氣氛變成堿性氣氛，可以使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇等堿基，并且，可以適當(dāng)?shù)乩脷溲趸c。

使用于本發(fā)明的堿性氣氛為pH7.5～pH9.5，優(yōu)選地，適當(dāng)?shù)厥褂胮H8～pH9。若pH并非為堿性，則不進(jìn)行初始反應(yīng)，若pH過高，則醛類可以引起并不利于反應(yīng)的副反應(yīng)。

本發(fā)明的反應(yīng)溫度使用50℃以上的溫度，但優(yōu)選為70℃以上。當(dāng)考慮反應(yīng)溫度、中間生成物的狀態(tài)、粒子固化的狀態(tài)等時(shí)，應(yīng)適當(dāng)?shù)剡m用反應(yīng)時(shí)間，但一般情況下，適用2小時(shí)～30小時(shí)左右。

在對(duì)通過上述方法來生成的反應(yīng)物進(jìn)行過濾、清洗后實(shí)施干燥，由此獲得球形的呋喃樹脂粒子。

若使通過本發(fā)明來制備的球形呋喃樹脂粒子實(shí)現(xiàn)碳化及進(jìn)行水蒸氣活性化，則獲得強(qiáng)度得到增強(qiáng)的多孔性球形活性碳。強(qiáng)度得到增強(qiáng)的多孔性活性碳意味著當(dāng)使球形呋喃樹脂實(shí)現(xiàn)碳化及進(jìn)行水蒸氣活性化(以500℃的溫度加熱1小時(shí)來實(shí)現(xiàn)碳化，并使用旋轉(zhuǎn)式外熱爐來在水蒸氣條件下以900℃的溫度加熱140分鐘)時(shí)，具有最少10N/球(sphere)以上的壓縮強(qiáng)度的多孔性活性碳。與使用瀝青作為原料來制備的活性碳的強(qiáng)度相比，上述多孔性活性碳的強(qiáng)度具有最少2倍～最大10倍以上的強(qiáng)度。

尤其，在使用現(xiàn)有的瀝青作為原料的多孔性活性碳的情況下，若因壓縮強(qiáng)度顯著低而作為醫(yī)藥品來制劑化為固體的單位劑型時(shí)，例如，在膠囊中進(jìn)行填充，則在填充過程中存在活性碳破碎的問題。但是，由于口服吸附劑的一次服用量逼近數(shù)g，因此，在以散劑方式服用這種口服吸附劑的情況下，經(jīng)常會(huì)引起嘔吐等給藥的不便，從而在實(shí)際的給藥情況下，通常利用糯米紙等輔助單元來進(jìn)行給藥。因此，因可以大大增進(jìn)給藥方便性的單位固體制劑的需要而在本發(fā)明中制備壓縮強(qiáng)度大的球形呋喃樹脂，并在實(shí)施碳化及水蒸氣活性化后，獲得多孔性球形活性碳作為產(chǎn)物。

在使用現(xiàn)有的瀝青作為原料的多孔性活性碳的情況下，由于壓縮強(qiáng)度顯著低而即使粘結(jié)于化學(xué)防護(hù)服的內(nèi)皮，也存在破損的危險(xiǎn)。因此，制備壓縮強(qiáng)度大的球形呋喃樹脂的必要性增加。

通過如下方法測(cè)定本發(fā)明的球形活性碳的平均粒徑、壓縮強(qiáng)度。

(1)平均粒徑

使用激光衍射式粒度分布粒度測(cè)定裝置(新帕泰克(Sympatec)公司制作，HELOS Particle Size Analysis)來擬定體積標(biāo)準(zhǔn)的粒度累積線度，并使用與體積平均直徑(Volume Mean Diameter，VMD)相對(duì)應(yīng)的粒徑作為平均粒徑。

(2)強(qiáng)度的測(cè)定

利用壓縮強(qiáng)度儀(迪吉泰克(Digitech)公司制作，AFK-500TE)來以如下所述的方式測(cè)定了球形活性碳的強(qiáng)度。

使所要測(cè)定的1粒球形活性碳試樣位于壓縮強(qiáng)度儀Tip的中間后，使壓縮強(qiáng)度儀以20mm/min的速度下降，并將使最初球形活性碳破損的強(qiáng)度設(shè)定為壓縮強(qiáng)度值。通過如上所述的方法分別測(cè)定22粒球形活性碳試樣后，對(duì)除去最大值和最小值的20粒的值實(shí)施平均，從而求得壓縮強(qiáng)度值。

以下，依據(jù)以下實(shí)施例及比較例來對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。以下的實(shí)施例及比較例僅用于說明本發(fā)明，本發(fā)明并不局限于以下的實(shí)施例及比較例。

具體實(shí)施例

實(shí)施例1

以100重量份的糠醛醇為基準(zhǔn)，混合14重量份的35wt％甲醛水溶液、10.5重量份的尿素、130重量份的水來進(jìn)行攪拌，并少量加入5wt％氫氧化鈉水溶液來形成pH8.5后，在70℃條件下攪拌2小時(shí)。在經(jīng)過2小時(shí)后，混合100重量份的呋喃甲醇、0.2重量份的阿拉伯樹膠、1.5重量份的馬來酸來加熱至70℃并進(jìn)行添加，之后繼續(xù)攪拌2小時(shí)。在經(jīng)過2小時(shí)的攪拌后，升溫至98℃，并在經(jīng)過8小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)。在結(jié)束反應(yīng)后，使反應(yīng)物冷卻至室溫，并通過過濾、清洗來獲得球形呋喃樹脂粒子。利用作為圖像分析程序的i-Solution(IMT i-Solution Inc.制)來以100倍率測(cè)定所獲得的球形呋喃樹脂，并在圖1中示出。

實(shí)施例2

以100重量份的糠醛醇為基準(zhǔn)，混合6.5重量份的35wt％甲醛水溶液、5重量份的尿素、130重量份的水來進(jìn)行攪拌，并少量加入5wt％氫氧化鈉水溶液來形成pH8.5后，在70℃條件下攪拌2小時(shí)。在經(jīng)過2小時(shí)后，混合100重量份的呋喃甲醇、0.2重量份的阿拉伯樹膠、1.5重量份的馬來酸來加熱至70℃并進(jìn)行添加，之后繼續(xù)攪拌2小時(shí)。在經(jīng)過2小時(shí)的攪拌后，升溫至98℃，并在經(jīng)過8小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)。在結(jié)束反應(yīng)后，使反應(yīng)物冷卻至室溫，并通過過濾、清洗來獲得球形呋喃樹脂粒子。利用作為圖像分析程序的i-Solution(IMT i-Solution Inc.制)來以100倍率測(cè)定所獲得的球形呋喃樹脂，并在圖2中示出。

實(shí)施例3

以100重量份的糠醛醇為基準(zhǔn)，混合14重量份的35wt％甲醛水溶液、10.5重量份的尿素、130重量份的水來進(jìn)行攪拌，并少量加入5wt％氫氧化鈉水溶液來形成pH8.5后，在70℃條件下攪拌2小時(shí)。在經(jīng)過2小時(shí)后，混合100重量份的呋喃甲醇、0.2重量份的阿拉伯樹膠、1.5重量份的馬來酸來加熱至70℃并進(jìn)行添加，之后繼續(xù)攪拌3小時(shí)。在經(jīng)過3小時(shí)的攪拌后，升溫至98℃，并在經(jīng)過10小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)。在結(jié)束反應(yīng)后，使反應(yīng)物冷卻至室溫，并通過過濾、清洗來獲得球形呋喃樹脂粒子。利用作為圖像分析程序的i-Solution(IMT i-Solution Inc.制)來以100倍率測(cè)定所獲得的球形呋喃樹脂，并在圖3中示出。

比較例1

以100重量份的糠醛醇為基準(zhǔn)，混合30重量份的35wt％甲醛水溶液、22重量份的尿素、130重量份的水來進(jìn)行攪拌，并少量加入5wt％氫氧化鈉水溶液來形成pH8.5后，在70℃條件下攪拌3小時(shí)。在經(jīng)過4小時(shí)后，混合100重量份的呋喃甲醇、0.2重量份的阿拉伯樹膠、1.5重量份的馬來酸來加熱至70℃并進(jìn)行添加，之后繼續(xù)攪拌3小時(shí)。在經(jīng)過3小時(shí)的攪拌后，升溫至98℃，并在經(jīng)過15小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)。在結(jié)束反應(yīng)后，使反應(yīng)物冷卻至室溫，并通過過濾、清洗來獲得球形呋喃樹脂粒子。利用作為圖像分析程序的i-Solution(IMT i-Solution Inc.制)來以40倍率測(cè)定所獲得的球形呋喃樹脂，并在圖4中示出。

比較例2

以100重量份的糠醛醇為基準(zhǔn)，混合55重量份的35wt％甲醛水溶液、40重量份的尿素、130重量份的水來進(jìn)行攪拌，并少量加入5wt％氫氧化鈉水溶液來形成pH8.5后，在70℃條件下攪拌4小時(shí)。在經(jīng)過4小時(shí)后，混合100重量份的呋喃甲醇、0.2重量份的阿拉伯樹膠、1.5重量份的馬來酸來加熱至70℃并進(jìn)行添加，之后繼續(xù)攪拌5小時(shí)。在經(jīng)過5小時(shí)的攪拌后，升溫至98℃，并在經(jīng)過24小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)，但沒有所生成的物質(zhì)。

利用外熱式旋轉(zhuǎn)窯在氮?dú)夥障乱?00度的溫度對(duì)在上述實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3中獲得的球形呋喃樹脂粒子加熱1小時(shí)，并實(shí)現(xiàn)碳化，針對(duì)在此所獲得的球形碳粒子，利用外熱式旋轉(zhuǎn)窯來在氮?dú)夥障伦⑷胨魵?，并?00度的溫度加熱140分鐘，從而獲得了球形活性碳，將此稱為活性化工序。在以下表中示出了對(duì)各個(gè)實(shí)施例的平均粒徑及壓縮強(qiáng)度結(jié)果。

表1

從上述表中可知，即使少量混合尿素也可以顯著的少量使用醛類，并且，即使在不使用以往所提出的無(wú)機(jī)酸或烷基苯磺酸種類，且酸催化劑的pKa高，也可以獲得壓縮強(qiáng)度高的球形呋喃樹脂粒子。并且，由于從通過本發(fā)明來制備的球形呋喃樹脂粒子中獲得的球形活性碳的壓縮強(qiáng)度也高，因而便于處理。

以上，對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容的特定部分進(jìn)行了詳細(xì)記述，但本發(fā)明并不局限于附圖所例示的內(nèi)容，對(duì)于本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，這種具體的記述僅為優(yōu)選的實(shí)施方式，本發(fā)明的范圍并不局限于此是顯而易見的。因此，本發(fā)明的實(shí)質(zhì)性的范圍應(yīng)通過所附的多個(gè)權(quán)利要求項(xiàng)及其等同物來進(jìn)行定義。