本發(fā)明提供了用于制備可濕固化的化合物的方法和由該方法的產(chǎn)物制備的可濕固化的組合物。
背景技術(shù)：
：可濕固化的單體、低聚物和聚合物，以及由其制備的組合物是公知的，并且已被大量地描述且商業(yè)使用一段時(shí)間。一種這樣的聚合物為烷氧基硅烷封端的聚丙烯酸酯?？缮藤?gòu)的可濕固化的烷氧基硅烷封端的聚丙烯酸酯(例如可獲自日本KanekaCorporation的那些)目前以?xún)刹椒ㄖ苽洹⒁?jiàn)美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5,986,014、6,274,688、和6,420,492。在公開(kāi)的方法中，使用不飽和的羧酸進(jìn)行溴取代，隨后使用烷氧基硅烷進(jìn)行氫化硅烷化。對(duì)于制造商而言，該兩步法可能是高成本的且耗時(shí)的。此合成的理想化的形式示于圖1中。近期，HenkelCorporation提供了一種用于制備氨基烷基烷氧基硅烷官能化的烴化合物的可選方法。參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利號(hào)8,729,179。出于多種原因，包括原料反應(yīng)物的可獲得性和降低合成的復(fù)雜度，期望有其它可選的用于制備這樣的聚合物和新聚合物的合成方案。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明為此期望提供了解決方案。在一個(gè)方面，提供了用于制備烷氧基硅烷官能化的烴化合物的方法。所述方法包括在容器中提供：(a)其中L為烷基或聚(烷基)、亞烷基或聚(亞烷基)、烯基或聚(烯基)、亞烯基或聚(亞烯基)、芳香系統(tǒng)或芳香環(huán)系統(tǒng)，R為烷基，m為1-10以及n為1-4，或其中L’如以上L所定義，R”如以上R’所定義，以及m和n如上所定義；和，(b)異氰酸烷基酯基烷氧基硅烷，和任選存在的(c)有機(jī)溶劑，并且混合足夠長(zhǎng)的時(shí)間以形成烷氧基硅烷官能化的烴化合物。在另一個(gè)方面，提供了如此制備的烷氧基硅烷官能化的烴化合物。在此方面的一個(gè)實(shí)施方案中，這些烷氧基硅烷官能化的烴化合物可以與可固化基質(zhì)一起用于可濕固化的組合物中。在此方面的另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了用于由可濕固化的組合物制備反應(yīng)產(chǎn)物的方法，其步驟包括將所述組合物施用至期望的基底表面，并且將組合物暴露于適合的條件足夠的時(shí)間以使組合物固化。在另一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種方法，所述方法首先制備具有結(jié)構(gòu)I或II的羥基官能化的化合物，隨后使用這些化合物制備烷氧基硅烷官能化的烴化合物。所述方法包括在容器中使下式的化合物與(b)含羥基的羧酸，(c)堿，和(d)有機(jī)溶劑反應(yīng)，并將(a)-(d)混合足夠的時(shí)間以相應(yīng)形成具有結(jié)構(gòu)I或II的化合物，然后使具有結(jié)構(gòu)I或II的羥基官能化的烴化合物與異氰酸烷基酯基烷氧基硅烷反應(yīng)以相應(yīng)形成具有結(jié)構(gòu)III和IV的本發(fā)明的烷氧基硅烷官能化的烴化合物：其中L為烷基或聚(烷基)、亞烷基或聚(亞烷基)、烯基或聚(烯基)、亞烯基或聚(亞烯基)、芳香系統(tǒng)或芳香環(huán)系統(tǒng)，X為離去基團(tuán)，R’為如上所定義的烷基，以及n為1-4，或其中L’為烷基或聚(烷基)、亞烷基或聚(亞烷基)、烯基或聚(烯基)、亞烯基或聚(亞烯基)、芳香系統(tǒng)或芳香環(huán)系統(tǒng)，X為離去基團(tuán)，R”為如上所定義的烷基，以及n為1-4。在另一個(gè)方面，提供了如此制備的羥基官能化的烴化合物。通過(guò)閱讀“具體實(shí)施方式”以及其后的示例性的實(shí)施例將更完整地理解本發(fā)明。附圖說(shuō)明圖1顯示了用于在商業(yè)規(guī)模上制備可濕固化的烷氧基硅烷封端的聚丙烯酸酯的兩步法的理想化的形式，其中使溴取代的聚合物與不飽和的羧酸反應(yīng)，隨后使用烷氧基硅烷進(jìn)行氫化甲硅烷化。圖2顯示了由羥基官能化的烴化合物起始制備本發(fā)明的烷氧基硅烷官能化的烴化合物的合成方案和可以制備烷氧基硅烷官能化的烴化合物的合成方案。圖3顯示了根據(jù)實(shí)施例1和圖2中所示的方案制備的25,000MW聚丙烯酸酯三元共聚物的GPC分析。圖4顯示了使用25,000MW三元共聚物(由虛線(xiàn)表示)制備的制劑和使用KanekaOR110S對(duì)照制備的制劑(由點(diǎn)線(xiàn)表示)的復(fù)數(shù)剪切模量的流變分析隨時(shí)間的變化，如實(shí)施例2中的表中所示。具體實(shí)施方式在一個(gè)方面，本發(fā)明提供了制備烷氧基硅烷官能化的烴化合物的方法，所述方法是通過(guò)在容器中提供：(a)其中L為烷基或聚(烷基)、亞烷基或聚(亞烷基)、烯基或聚(烯基)、亞烯基或聚(亞烯基)、芳香系統(tǒng)或芳香環(huán)系統(tǒng)，R’為烷基例如具有1-10個(gè)碳原子的烷基，其中間任選插入一個(gè)或多個(gè)氧原子，m為1-10以及n為1-4，或其中L’如以上L所定義，R”如以上R’所定義，且m和n如上所定義；和(b)異氰酸烷基酯基烷氧基硅烷；和任選存在的(c)有機(jī)溶劑，并且混合足夠的時(shí)間以形成烷氧基硅烷官能化的烴化合物。L，連接基團(tuán)，可以選自烷基或聚(烷基)、亞烷基或聚(亞烷基)、烯基或聚(烯基)、亞烯基或聚(亞烯基)、芳香系統(tǒng)或芳香環(huán)系統(tǒng)。當(dāng)n為1時(shí)，烷基連接基團(tuán)可以為具有1-20個(gè)碳原子的脂肪族基團(tuán)。烷基連接基團(tuán)可以為直鏈的、支鏈的，或包含一個(gè)或多個(gè)環(huán)脂肪族基團(tuán)或由一個(gè)或多個(gè)環(huán)脂肪族基團(tuán)形成。當(dāng)n為1時(shí)，烯基連接基團(tuán)可以為具有2-20個(gè)碳原子的不飽和的脂肪族基團(tuán)。烯基連接基團(tuán)可以為直鏈的、支鏈的，或包含一個(gè)或多個(gè)環(huán)脂肪族基團(tuán)或由一個(gè)或多個(gè)環(huán)脂肪族基團(tuán)形成。當(dāng)n為1時(shí)，芳香連接基團(tuán)可以具有6-20個(gè)碳原子。適當(dāng)?shù)兀?dāng)n為2-4時(shí)，亞烷基連接基團(tuán)可以為直鏈的、支鏈的，或包含一個(gè)或多個(gè)具有1-20個(gè)碳原子的環(huán)脂肪族基團(tuán)或由一個(gè)或多個(gè)具有1-20個(gè)碳原子的環(huán)脂肪族基團(tuán)形成；適當(dāng)?shù)?，亞烷基連接基團(tuán)可以為直鏈的、支鏈的，或包含一個(gè)或多個(gè)具有2-20個(gè)碳原子的環(huán)脂肪族基團(tuán)或由一個(gè)或多個(gè)具有2-20個(gè)碳原子的環(huán)脂肪族基團(tuán)形成。芳香連接基團(tuán)可以具有6-20個(gè)碳原子。烷基、亞烷基、烯基、和亞烯基基團(tuán)的聚合物形式相似地定義，不同之處在于各自由嵌段、接枝或無(wú)規(guī)順序的重復(fù)殘基構(gòu)成。聚合物形式通常由它們的分子量定義，所述分子量在此處為約1,000Mn至約500,000Mn，并且可以被適當(dāng)?shù)卣{(diào)整以適應(yīng)它們預(yù)定的最終商業(yè)用途。特別期望的聚合物形式為由一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯酸酯或丙烯腈單體形成的聚(丙烯酸酯)。聚丙烯酸酯應(yīng)具有約1,000至約50,000Mn，例如約30,000Mn的分子量。R’和R”可以選自如上所述的烷基，其可以具有1-10個(gè)碳原子，任選中間插入一個(gè)或多個(gè)氧原子。特別期望的R’和R”基團(tuán)為乙基、丙基、丁基和己基，和甲氧基乙基。結(jié)構(gòu)I或II中顯示的化合物可以在“L”中具有中心聚丙烯酸酯嵌段[其中，如果通過(guò)受控自由基聚合(“CRP”)技術(shù)制備，則將具有中心引發(fā)劑嵌段]或這樣的中心聚丙烯酸酯嵌段作為“L”。引發(fā)劑可以為任何種類(lèi)的物質(zhì)，條件是所述引發(fā)劑具有一個(gè)或多個(gè)可置換的鹵素。參見(jiàn)例如美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5,763,548。在實(shí)施例中用于制備聚合物的一種期望的引發(fā)劑為結(jié)構(gòu)I中顯示的化合物的實(shí)例為羥基封端的聚丙烯酸丁酯，例如其中I為具有一個(gè)或多個(gè)可置換鹵素的有機(jī)化合物，且R為C4H9以及x為78，使得化合物具有約20,000的分子量；或如下所示的羥基封端的丙烯酸丁酯-丙烯酸乙酯-丙烯酸甲氧基乙基酯三元共聚物：其中I和R如上所定義，x為92，y為25以及Z為6，使得所述三元共聚物具有約30,000Mn的分子量。代表性的聚丙烯酸酯具有可用于與異氰酸烷基酯基烷氧基硅烷的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)以形成具有脲連接的烷氧基硅烷官能化的聚丙烯酸酯的羥基官能團(tuán)。異氰酸烷基酯基烷氧基硅烷可以選自許多可能的選擇。例如，烷氧基硅烷的異氰酸烷基酯部分可以具有各種連接，包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基作為烷基殘基。烷氧基硅烷的烷氧基部分可以在硅烷的硅原子上出現(xiàn)一次、兩次或三次，且可以選自多種基團(tuán)，包括甲氧基、乙氧基和丙氧基。異氰酸烷基酯基烷氧基硅烷的通用結(jié)構(gòu)可以如下所示其中R1和R2選自具有1-4個(gè)碳原子的烷基，R3選自亞烷基和亞芳基殘基，以及x和y各自獨(dú)立地為0-3，例如當(dāng)x為3時(shí)y為0，而當(dāng)x為2時(shí)y為1。異氰酸烷基酯基烷氧基硅烷的可商購(gòu)實(shí)例包括3-異氰酸甲酯基二乙氧基硅烷、3-異氰酸甲酯基二甲氧基硅烷、3-異氰酸甲酯基三乙氧基硅烷和3-異氰酸甲酯基三甲氧基硅烷。由于有大量的可商購(gòu)的異氰酸烷基酯基烷氧基硅烷(其中上述的那些僅為少數(shù))，所述方法為改性以下聚合物和期望的性質(zhì)提供了極大的靈活性。且由于異氰酸烷基酯基烷氧基硅烷通常為高沸點(diǎn)液體，因此所述方法可以在普通反應(yīng)器中進(jìn)行，這對(duì)于設(shè)備、實(shí)驗(yàn)室和生產(chǎn)工廠(chǎng)藍(lán)圖，以及加工時(shí)間是進(jìn)一步的節(jié)省。使用的異氰酸烷基酯基烷氧基硅烷相對(duì)于結(jié)構(gòu)I或II中所示的化合物應(yīng)當(dāng)是摩爾過(guò)量的。例如2-10摩爾過(guò)量例如4-8摩爾過(guò)量是期望的。任選地，所述方法可以在適合的有機(jī)溶劑中進(jìn)行，所述有機(jī)溶劑是質(zhì)子惰性的并且與所述方法中使用的任何原料或試劑都是非反應(yīng)性的。期望地，當(dāng)使用時(shí)，所述有機(jī)溶劑為二甲基亞砜、甲苯、二甲苯、和乙酸烷基酯例如乙酸乙酯、或乙腈。如此形成的本發(fā)明的烷氧基硅烷官能化的烴化合物具有以下結(jié)構(gòu)III或IV：其中L為烷基或聚(烷基)、亞烷基或聚(亞烷基)、烯基或聚(烯基)、亞烯基或聚(亞烯基)、芳香系統(tǒng)或芳香環(huán)系統(tǒng)，R’為烷基，R1和R2各自獨(dú)立地選自具有1-4個(gè)碳原子的烷基，R3選自亞烷基和亞芳基殘基，以及x和y各自獨(dú)立地為0-3，使得當(dāng)x為3時(shí)y為0，而當(dāng)x為2時(shí)y為1；或其中L’為烷基或聚(烷基)、亞烷基或聚(亞烷基)、烯基或聚(烯基)、亞烯基或聚(亞烯基)、芳香系統(tǒng)或芳香環(huán)系統(tǒng)，R”為烷基，R1和R2各自獨(dú)立地選自具有1-4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，R3選自亞烷基和亞芳基殘基，m為1-10，n為1-4，以及x和y各自獨(dú)立地為0-3，使得當(dāng)x為3時(shí)y為0，而當(dāng)x為2時(shí)y為1。結(jié)構(gòu)III中顯示的化合物的實(shí)例為烷氧基硅烷封端的聚丙烯酸丁酯，例如其中I為具有一個(gè)或多個(gè)可置換的鹵素的有機(jī)化合物，R為C4H9以及x為78，使得該化合物具有約20,000的分子量；或如下所示的烷氧基硅烷封端的丙烯酸丁酯-丙烯酸乙酯-丙烯酸甲氧基乙基酯三元共聚物：其中I和R如上所定義，x為92，y為25以及Z為6，使得所述三元共聚物具有約30,000Mn的分子量。在實(shí)施所述方法中，期望地在升高的溫度下進(jìn)行混合(使用或不使用溶劑)約2至約48小時(shí)，例如約2至約24小時(shí)的時(shí)間，以獲得大于約90％的烷氧基硅烷官能化的烴化合物的收率。如上所述，用于由下式的化合物制備烷氧基硅烷官能化的烴化合物的方法可以使用具有聚合的、低聚的或彈性體的中心部分作為L(zhǎng)的化合物：其中L為烷基或聚(烷基)、亞烷基或聚(亞烷基)、烯基或聚(烯基)、亞烯基或聚(亞烯基)、芳香系統(tǒng)或芳香環(huán)系統(tǒng)，R’為烷基例如具有約1-約10個(gè)碳原子的烷基，m為1-10以及n為1-4；或其中L’為烷基或聚(烷基)、亞烷基或聚(亞烷基)、烯基或聚(烯基)、亞烯基或聚(亞烯基)、芳香系統(tǒng)或芳香環(huán)系統(tǒng)，R”為烷基，m為1-10以及n為1-4。在制備結(jié)構(gòu)I或II的化合物之前，首先將在相對(duì)羧酸酯的α位置上具有離去基團(tuán)的化合物與羥基官能化的羧酸(例如結(jié)構(gòu)I或II中)反應(yīng)，經(jīng)常在堿的存在下進(jìn)行。在相對(duì)羧酸酯的α位置上具有離去基團(tuán)(在以下結(jié)構(gòu)IA或IIA中以X表示)的化合物可以描述為其中L為烷基或聚(烷基)、亞烷基或聚(亞烷基)、烯基或聚(烯基)、亞烯基或聚(亞烯基)、芳香系統(tǒng)或芳香環(huán)系統(tǒng)，X為離去基團(tuán)，R’為如上所定義的烷基，以及n為1-4；或其中L’為烷基或聚(烷基)、亞烷基或聚(亞烷基)、烯基或聚(烯基)、亞烯基或聚(亞烯基)、芳香系統(tǒng)或芳香環(huán)系統(tǒng)，X為離去基團(tuán)，R”為如上所定義的烷基，以及n為1-4。所述方法分別使結(jié)構(gòu)IA或IIA與(b)含羥基的羧酸和(c)堿，以及任選存在的有機(jī)溶劑在容器中反應(yīng)，并且混合足夠的時(shí)間以形成結(jié)構(gòu)I或II的化合物。這樣的羧酸的實(shí)例可以為以下結(jié)構(gòu)：其中m為1-10。具有該結(jié)構(gòu)的羧酸的具體實(shí)例包括羥基乙酸、3-羥基丙酸、3-羥基丁酸、2-羥基丁酸、α-羥基異戊酸、3-羥基-2,2-二甲基丙酸、2-羥基-3-甲基丁酸、2-羥基-4-甲基戊酸和3-羥基-3-甲基戊酸，這些僅為示意性的。當(dāng)然，包括這些實(shí)例的異構(gòu)體——結(jié)構(gòu)異構(gòu)體、幾何異構(gòu)體和手性異構(gòu)體。使用CRP技術(shù)可能是特別有用的，其能夠?qū)⒔o定的官能基團(tuán)引入聚合物的給定位置L中，例如末端處。CRP是有利的，這是由于低速聚合，通過(guò)基團(tuán)-基團(tuán)偶聯(lián)封端的趨勢(shì)低，不容易發(fā)生封端反應(yīng)，由此得到具有窄的分子量分布(Mn/Mn＝約1.1-1.5)的聚合物，并且是由于可以通過(guò)調(diào)節(jié)單體/引發(fā)劑進(jìn)料比例而自由地控制分子量?？梢詫⒍喾NCRP技術(shù)用于制備結(jié)構(gòu)I或II(或就此而言IA或IIA)的化合物，舉例而言，包括但不限于，原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(“ATRP”)、單電子轉(zhuǎn)移活性自由基聚合(“SET-LRP”)、和可逆加成裂解鏈轉(zhuǎn)移(“RAFT”)。在A(yíng)TRP中，使用有機(jī)鹵素化合物或磺酰鹵化合物作為引發(fā)劑和過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物作為催化劑使乙烯基單體聚合。在本發(fā)明中特別有吸引力的CRP方法中，除上述益處以外，可形成在其末端具有鹵素原子的聚合物。在聚合物的此位置上的鹵素原子是特別引人注目的，因?yàn)槠湟子诒恢脫Q以形成(甲基)丙烯酸酯官能團(tuán)。如上所述，可以使用可固化的基質(zhì)配制烷氧基硅烷官能化的烴化合物。期望地，可固化的基質(zhì)包含可濕固化的聚丙烯酸酯例如具有烷氧基官能的可濕固化聚丙烯酸酯。可固化基質(zhì)的量可以變化，但當(dāng)使用時(shí)，其通常以與烷氧基硅烷官能化的烴化合物的重量比為約3:1至約1:3的量存在。無(wú)論使用可固化的基質(zhì)配制還是簡(jiǎn)單地基于通過(guò)本發(fā)明公開(kāi)的方法制備的烷氧基硅烷官能化的烴化合物，可濕固化的組合物還應(yīng)包括濕固化催化劑。所述濕固化催化劑包括羧酸的錫IV鹽例如二月桂酸二丁基錫、有機(jī)鈦化合物例如鈦酸四丁酯和這些鹽與螯合劑的部分螯合衍生物。期望地，使用約0.05至約0.5重量％的鈦酸四異丙基酯、二月桂酸二丁基錫和四甲基胍。當(dāng)本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為期望如此時(shí)，可以在其中加入其它添加劑例如增稠劑、非反應(yīng)性增塑劑、填料、增韌劑(例如彈性體和橡膠)和其它公知的添加劑。此外，也可以加入交聯(lián)劑，例如取代的三烷氧基硅烷。本發(fā)明還提供用于由可濕固化的組合物制備反應(yīng)產(chǎn)物的方法，其步驟包括將所述組合物施用至期望的基底表面并將該組合物暴露于適合的條件足夠的時(shí)間以使組合物固化。根據(jù)上述描述，明顯的是提供了范圍廣泛的實(shí)踐機(jī)會(huì)。提供以下實(shí)施例僅用于解釋說(shuō)明的目的，并且不理解為以任何方式限制此處的教導(dǎo)。實(shí)施例以1.0mm的間隙在具有8mm直徑的平行板的TAInstrumentsAR2000EX流變儀上進(jìn)行流變分析。使用FlackTecSpeedmixer進(jìn)行無(wú)溶劑混合。A.合成實(shí)施例1以下遵循圖2中列出的合成方案。在開(kāi)始反應(yīng)之前，在室溫下將銅網(wǎng)(1.52g)浸在含1000ppm水合肼的丙酮中約45分鐘。向3L聚合容器中加入丙烯酸乙酯(400.38g，3.99摩爾)、乙二醇甲基醚丙烯酸酯(369.34g，2.83摩爾)、丙烯酸正丁酯(777.09g，6.06摩爾)、二甲基亞砜(393.7g)、丙酮(283.1g)、三(2-甲基氨基乙基)胺(1.153g，0.005摩爾)、溴化銅(II)(0.1112g，0.0005摩爾)和內(nèi)消旋2,5-二溴己二酸二乙基酯(17.03g，0.05摩爾)。在將聚合容器密封之前，將經(jīng)浸漬的銅網(wǎng)從溶液中取出，用丙酮洗滌，并穩(wěn)固地卷繞密封的噴射管。將噴射管置于反應(yīng)混合物上方的位置(在聚合容器的頂空中)。將反應(yīng)混合物攪拌并加熱至約30℃的溫度。通過(guò)噴射管用氬氣吹掃反應(yīng)混合物約45分鐘的時(shí)間。隨后將銅網(wǎng)放入到反應(yīng)混合物中。在約3分鐘的誘導(dǎo)時(shí)間之后，觀(guān)察到反應(yīng)溫度和單體轉(zhuǎn)化增加——約6小時(shí)后，反應(yīng)溫度和單體轉(zhuǎn)化分別已增加至34℃和80.8％，此時(shí)通過(guò)用空氣吹掃約30分鐘的時(shí)間而終止反應(yīng)。通過(guò)色譜和光譜分析來(lái)分析由此形成的三元共聚物。尺寸排阻色譜(SEC:THF；1mL/min；RI檢測(cè)器；PMMA校準(zhǔn))表明數(shù)均分子量(Mn)為24,634以及多分散性為1.12。通過(guò)x-射線(xiàn)熒光顯示殘留溴化物為6,188ppmBr，這與6,385的理論ppmBr非常符合。隨后使用羥乙二磷酸(2500ppm)處理所述三元共聚物，并在70℃的溫度下攪拌3小時(shí)的時(shí)間，隨后通過(guò)0.5微米濾板過(guò)濾。隨后將溶液“罐式汽提”(potstripped)，以除去任何未反應(yīng)的丙烯酸酯單體，獲得1,976g溴封端的聚丙烯酸酯溶液。使用羥基乙酸(45.39g，0.596摩爾)和碳酸鉀(41.25g，0.298摩爾)處理該溶液，并在約70℃的溫度下反應(yīng)超過(guò)12小時(shí)的時(shí)間，然后使用甲苯(～2L)稀釋反應(yīng)混合物并進(jìn)行兩次鹽水洗滌。分離有機(jī)相并使用硫酸鎂干燥，隨后通過(guò)0.5微米濾板過(guò)濾。用異氰酸丙酯基三甲氧基硅烷(123.6g，0.602摩爾)和0.05％辛酸鉍處理所收集的溶液，并在約65℃的溫度下反應(yīng)過(guò)夜。在約<200m托爾的減壓下，在約60℃的溫度下，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)將反應(yīng)混合物濃縮約6小時(shí)的時(shí)間。在氮中儲(chǔ)存生成的聚丙烯酸酯(1.02kg，82％收率)。通過(guò)13CNMR:(O-CH3，50ppm)和1HNMR:(O-CH3，3.3ppm)確認(rèn)所述物質(zhì)上的可濕固化官能度。滴定殘留的NCO得到～0.17％。B.可濕固化的粘合劑制劑實(shí)施例2將實(shí)施例1中形成的烷氧基硅烷官能化的聚丙烯酸酯用于制劑中以評(píng)價(jià)其濕固化性和性能。制劑如下表中所述，對(duì)照樣品中使用KanekaOR110S可濕固化聚丙烯酸酯樹(shù)脂?；衔镱?lèi)型重量％KanekaOR110S或SET聚合物可濕固化的聚丙烯酸酯樹(shù)脂83.67％Mesamoll增塑劑(苯酚的烷基磺酸酯)6.33％Cab-O-SilTS530二氧化硅填料4.19％乙烯基三甲氧基硅烷交聯(lián)劑1.66％氨基丙基三甲氧基硅烷交聯(lián)劑2.08％二月桂酸二丁基錫催化劑2.08％以列舉的順序?qū)⒒衔锾砑又寥萜髦?，并在添加Cab-O-Sil之后使用DAC150Speedmixer混合和添加催化劑之后再次混合(兩次均在2750rpm下3分鐘)。將樣品以1.0mm的間隙裝至具有8mm直徑的平行板的TAInstrumentsAR2000EX流變儀上。對(duì)于震蕩性流變儀實(shí)驗(yàn)，將應(yīng)變?cè)O(shè)為0.04％，最小扭矩規(guī)格為30μN(yùn)*m；頻率設(shè)為30轉(zhuǎn)/秒。在6天或7天的總實(shí)驗(yàn)運(yùn)行時(shí)間期間，每10分鐘收集1個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)。繪制復(fù)數(shù)剪切模量隨時(shí)間的變化，以確定不同的濕固化制劑的相對(duì)固化速度和最終固化度。結(jié)果示于圖4中。本發(fā)明的實(shí)施例提供了大于對(duì)照樣品的濕固化模量的濕固化模量。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3