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      包括去污聚合物的儲存穩(wěn)定的組合物的制作方法

      文檔序號:12140274閱讀:263來源:國知局
      術(shù)語“去污劑”適用于調(diào)整織物表面使后續(xù)臟污最小化并使織物的清潔在另外的洗滌周期中更容易的物質(zhì)。本領(lǐng)域中已廣泛公開了包含聚酯的衣物去垢劑組合物。DE102007013217A1和WO2007/079850A1公開了可被用作洗滌和清潔組合物中的去污組分的陰離子型聚酯。DE102007005532A1描述了具有低粘度的去污的低聚酯和聚酯的含水制劑。所述含水制劑可以例如用于洗滌和清潔組合物中。EP0964015A1公開了去污低聚酯,其可被用作去垢劑中的去污聚合物,且其使用包括3至6個羥基的多元醇制備。EP1661933A1涉及通過使二羧酸化合物、多元醇化合物和水溶性氧化烯加合物反應(yīng)制備的在室溫下可流動的、兩親性和非離子型低聚酯,以及它們作為洗滌和清潔組合物中的添加劑的用途。然而,現(xiàn)有技術(shù)中所描述的許多聚酯需要在堿性環(huán)境中改進的穩(wěn)定性。特別是在堿性重垢洗滌液中,聚酯在引入時經(jīng)常呈現(xiàn)出混濁,并由于堿性水解從而還喪失了去污能力。WO2013/019658A1中描述的聚酯滿足了這些要求并且具有有利的對水解的增加的穩(wěn)定性和優(yōu)異的去污效果,但是它們是在大約50℃熔化的固體,并且因此由于熱儲存和處理的必要性而使得它們的處理在實踐中并不容易。因此,本發(fā)明的目的在于提供這些聚酯的組合物,其在實踐中易于處理并且為液體和儲存穩(wěn)定的。令人驚訝地,該目的通過包括以下的組合物得以實現(xiàn):A)45至55重量%的一種或多種根據(jù)下式(I)的聚酯其中,R1和R2彼此獨立地為X-(OC2H4)n-(OC3H6)m或者為HO-(C3H6),且優(yōu)選彼此獨立地為X-(OC2H4)n-(OC3H6)m,其中,X為C1-4烷基且優(yōu)選甲基,所述-(OC2H4)基團和所述-(OC3H6)基團嵌段地排列,且由-(OC3H6)基團組成的嵌段連接至COO基團,n基于摩爾平均計為12至120且優(yōu)選40至50的數(shù),m基于摩爾平均計為1至10且優(yōu)選1至7的數(shù),和a基于摩爾平均計為4至9的數(shù),和B)10至30重量%的一種或多種醇,選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇和丁基乙二醇,和C)24至42重量%的水,所述量在每種情況下基于組合物的總重量計。因此,本發(fā)明的主題為組合物,其包括A)45至55重量%的一種或多種根據(jù)下式(I)的聚酯其中,R1和R2彼此獨立地為X-(OC2H4)n-(OC3H6)m或者為HO-(C3H6),且優(yōu)選彼此獨立地為X-(OC2H4)n-(OC3H6)m,其中,X為C1-4烷基且優(yōu)選甲基,所述-(OC2H4)基團和所述-(OC3H6)基團嵌段地排列,且由-(OC3H6)基團組成的嵌段連接至COO基團,n基于摩爾平均計為12至120且優(yōu)選40至50的數(shù),m基于摩爾平均計為1至10且優(yōu)選1至7的數(shù),和a基于摩爾平均計為4至9的數(shù),和B)10至30重量%的一種或多種醇,選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇和丁基乙二醇,和C)24至42重量%的水,所述量在每種情況下基于組合物的總重量計。丁基乙二醇具有下式:CH3(CH2)3OCH2CH2OH。本發(fā)明的組合物的有利之處在于,它們基于水和基于不易燃的溶劑。聚酯的含水或含水醇溶液當在5℃儲存時通常具有相對好的穩(wěn)定性。然而,當在25℃儲存較長的時間時且在30至50℃的升高的溫度甚至更快地可能在運輸或儲存期間發(fā)生的是,聚酯的非本發(fā)明的組合物首先顯示出儲存期間的渾濁,其稍后導(dǎo)致大量沉淀物。這些沉淀物不能在80℃再次溶解,意味著各產(chǎn)品不能被視為儲存穩(wěn)定的,并且它們的性質(zhì)由于在升高的溫度儲存而發(fā)生不可逆的改變。本發(fā)明的組合物此外具有的有利之處在于他們是足夠儲存穩(wěn)定的,在升高的溫度也是如此。本發(fā)明的組合物在25℃優(yōu)選為溶液。在根據(jù)式(I)的本發(fā)明的組合物的組分A)的聚酯中,基團“X”為C1-4烷基,且優(yōu)選為甲基。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明的組合物的組分A)的一種或多種聚酯為根據(jù)下式(I)其中,R1和R2彼此獨立地為H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m或者為HO-(C3H6),且優(yōu)選彼此獨立地為H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m,其中,所述-(OC2H4)基團和所述-(OC3H6)基團嵌段地排列,且由-(OC3H6)基團組成的嵌段連接至COO基團,n基于摩爾平均計為40至50的數(shù),m基于摩爾平均計為1至7的數(shù),和a基于摩爾平均計為4至9的數(shù)。在根據(jù)式(I)的本發(fā)明的組合物的組分A)的一種或多種聚酯中,變量“a”基于摩爾平均計優(yōu)選為5至8的數(shù),且更優(yōu)選為6至7的數(shù)。在根據(jù)式(I)的本發(fā)明的組合物的組分A)的一種或多種聚酯中,變量“m”基于摩爾平均計優(yōu)選為2至5的數(shù)。在根據(jù)式(I)的本發(fā)明的組合物的組分A)的一種或多種聚酯中,變量“n”基于摩爾平均計優(yōu)選為43至47的數(shù),更優(yōu)選為44至46的數(shù),且甚至更優(yōu)選為45。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明的組合物的組分A)的一種或多種聚酯為根據(jù)下式(I)其中,R1和R2彼此獨立地為H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m,其中,所述-(OC2H4)基團和所述-(OC3H6)基團嵌段地排列,且由-(OC3H6)基團組成的嵌段連接至COO基團;n基于摩爾平均計為44至46的數(shù),m基于摩爾平均計為2,和a基于摩爾平均計為5至8的數(shù)。在這些一種或多種聚酯中,特別優(yōu)選的是根據(jù)式(I)的聚酯:其中,R1和R2彼此獨立地為H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m,其中,所述-(OC2H4)基團和所述-(OC3H6)基團嵌段地排列,且由-(OC3H6)基團組成的嵌段連接至COO基團;n基于摩爾平均計為45,m基于摩爾平均計為2,和a基于摩爾平均計為6至7的數(shù)。在本發(fā)明的另一個特別優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明的組合物的組分A)的一種或多種聚酯為根據(jù)下式(I)其中,R1和R2彼此獨立地為H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m,其中,所述-(OC2H4)基團和所述-(OC3H6)基團嵌段地排列,且由-(OC3H6)基團組成的嵌段連接至COO基團;n基于摩爾平均計為44至46的數(shù),m基于摩爾平均計為5,和a基于摩爾平均計為5至8的數(shù)。在這些一種或多種聚酯中,特別優(yōu)選的是根據(jù)式(I)的聚酯:其中,R1和R2彼此獨立地為H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m,其中,所述-(OC2H4)基團和所述-(OC3H6)基團嵌段地排列,且由-(OC3H6)基團組成的嵌段連接至COO基團;n基于摩爾平均計為45,m基于摩爾平均計為5,和a基于摩爾平均計為6至7的數(shù)。在結(jié)構(gòu)單元“X-(OC2H4)n-(OC3H6)m”或“H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m”中的基團-O-C2H4-具有式-O-CH2-CH2-。在結(jié)構(gòu)單元“X-(OC2H4)n-(OC3H6)m”或“H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m”中以及在結(jié)構(gòu)單元HO-(C3H6)中,在用“a”標記的結(jié)構(gòu)單元中的基團-O-C3H6-具有式-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-,即具有下式可以將本發(fā)明的組合物有利地用于衣物去垢劑和織物護理產(chǎn)品,且尤其是用于液態(tài)的衣物去垢劑和織物護理產(chǎn)品。除了本發(fā)明的組合物以外,這些衣物去垢劑和織物護理產(chǎn)品可以包括一種或多種任選的成分,例如它們可以包括通常用于衣物去垢劑和植物護理產(chǎn)品中的常規(guī)成分。任選的成分的實例包括,但不限于:助洗劑,表面活性劑,漂白劑,漂白活性化合物,漂白活化劑,漂白催化劑,光漂白劑,染料轉(zhuǎn)移抑制劑,顏色保護劑,抗再沉積劑,分散劑,織物軟化和抗靜電劑,熒光增白劑,酶,酶穩(wěn)定劑,泡沫調(diào)節(jié)劑,消泡劑,降惡臭劑,防腐劑,消毒劑,水溶助劑,纖維潤滑劑,抗收縮劑,緩沖劑,香料,加工助劑,著色劑,染料,顏料,抗腐蝕劑,填充劑,穩(wěn)定劑和其它用于衣物去垢劑和織物護理產(chǎn)品的常規(guī)成分。本發(fā)明的組合物在堿性環(huán)境中具有有利的穩(wěn)定性,具有有益的溶解度,并且有利地清澈地溶于堿性組合物,如堿性重垢洗滌液中,并且還具有有利的去污性質(zhì)。在衣物去垢劑或織物護理產(chǎn)品中,它們產(chǎn)生有益的洗滌性能,尤其是在存儲之后也是如此。此外,它們在升高的溫度下是儲存穩(wěn)定的,即它們在升高的溫度下在延長的儲存時間之后也是清澈的溶液。本發(fā)明的組合物的組分A)的聚酯可以有利地通過以下方法來制備,所述方法包括首先在大氣壓下,在添加催化劑條件下,將對苯二甲酸二甲酯(DMT),1,2-丙二醇(PG),和X-(OC2H4)n-(OC3H6)m-OH加熱至160至220℃的溫度,然后在降低的壓力下于160至240℃的溫度繼續(xù)反應(yīng),其中X為C1-4烷基、且優(yōu)選甲基,所述-(OC2H4)基團和所述-(OC3H6)基團嵌段地排列,且由-(OC3H6)基團組成的嵌段連接至羥基-OH,n和m如本發(fā)明的組合物的組分A)的聚酯所定義。降低的壓力優(yōu)選表示0.1至900mbar的壓力,且更優(yōu)選0.5至500mbar的壓力。優(yōu)選地,用于制備本發(fā)明的組合物的組分A)的聚酯方法的特征在于:a)將對苯二甲酸二甲酯,1,2-丙二醇,X-(OC2H4)n-(OC3H6)m-OH,其中X為C1-4烷基、且優(yōu)選甲基,和催化劑添加至反應(yīng)容器中,在惰性氣體、優(yōu)選氮氣下加熱至160至220℃的溫度以除去甲醇,然后將壓力降低至低于大氣壓,優(yōu)選降低至200至900mbar的壓力,且更優(yōu)選降低至400至600mbar的壓力以完成酯交換,和b)在第二步驟中,在210℃至240℃的溫度和在0.1至10mbar,且優(yōu)選0.5至5mbar的壓力繼續(xù)反應(yīng)以形成聚酯。優(yōu)選將乙酸鈉(NaOAc)和原鈦酸四異丙酯(IPT)作為催化劑體系用于制備本發(fā)明的組合物的組分A)的聚酯。本發(fā)明的組合物的組分A)的聚酯的制備例如描述于WO2013/019658A1中。優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物的組分B)的一種或多種醇選自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇和丁基乙二醇。更優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物的組分B)的醇為1,2-丙二醇.本發(fā)明的組合物優(yōu)選包括-45至55重量%的組分A)的一種或多種聚酯,-15至25重量%的組分B)的一種或多種醇,和-24至40重量%的組分C)的水,所述量在每種情況下基于本發(fā)明的組合物的總重量計。本發(fā)明的組合物可以優(yōu)選包括0至10重量%,且更優(yōu)選0至5重量%的一種或多種添加劑,通??梢詫⑺鎏砑觿┯糜谌ス竸?yīng)用??梢允褂玫奶砑觿├鐬轵蟿?、絡(luò)合劑、不同于本發(fā)明的組合物的組分A)的一種或多種聚酯的聚合物和表面活性劑。在本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明的組合物優(yōu)選包括一種或多種添加劑(組分D)),并且在這種情況下,本發(fā)明的組合物中的組分C)的水的量優(yōu)選為24至39.95重量%,所述量在每種情況下基于本發(fā)明的組合物的總重量計。本發(fā)明的組合物的組分D)的一種或多種添加劑優(yōu)選選自螯合劑、絡(luò)合劑、不同于組分A)的一種或多種聚酯的聚合物和表面活性劑。合適的螯合劑例如為聚丙烯酸或丙烯酸/馬來酸共聚物(例如CP12S,BASF)。合適的絡(luò)合劑例如為EDTA(乙二胺四乙酸鹽)、二亞乙基三胺五乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽或亞氨基二琥珀酸鹽。合適的不同于本發(fā)明的組合物的組分A)的一種或多種聚酯的聚合物例如為染料轉(zhuǎn)移抑制劑,例如乙烯基吡咯烷酮。合適的表面活性劑可以為陰離子型表面活性劑如月桂基硫酸鹽、月桂基醚硫酸鹽、烷烴磺酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、甲基酯磺酸鹽,胺氧化物或甜菜堿表面活性劑。優(yōu)選地,組分D)的一種或多種添加劑在本發(fā)明的組合物中以至多10重量%的量存在,并且在這種情況下,本發(fā)明的組合物中的組分C)的水的量優(yōu)選為24至39.95重量%,所述量在每種情況下基于本發(fā)明的組合物的總重量計。更優(yōu)選地,組分D)的一種或多種添加劑在本發(fā)明的組合物中以0.1至10重量%的量存在,并且在這種情況下,本發(fā)明的組合物中的組分C)的水的量優(yōu)選為24至39.9重量%,所述量在每種情況下基于本發(fā)明的組合物的總重量計。甚至更優(yōu)選地,組分D)的一種或多種添加劑在本發(fā)明的組合物中以0.5至5重量%的量存在,并且在這種情況下,本發(fā)明的組合物中的組分C)的水的量優(yōu)選為24至39.5重量%,所述量在每種情況下基于本發(fā)明的組合物的總重量計。在本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明的組合物由組分A)的一種或多種聚酯、組分B)的一種或多種醇和組分C)的水組成。優(yōu)選地,在25℃測量的本發(fā)明的組合物的粘度為200至5000mPa·s。更優(yōu)選地,在25℃測量的本發(fā)明的組合物的粘度為500至2000mPa·s。使用Brookfield粘度計DVII型和RV轉(zhuǎn)子組的轉(zhuǎn)子在20轉(zhuǎn)每分和25℃測量本發(fā)明的組合物本身的粘度。將1號轉(zhuǎn)子用于至多500mPa·s的粘度,2號轉(zhuǎn)子用于至多1000mPa·s的粘度,3號轉(zhuǎn)子用于至多5000mPa·s的粘度,4號轉(zhuǎn)子用于至多10000mPa·s的粘度,5號轉(zhuǎn)子用于至多20000mPa·s的粘度,6號轉(zhuǎn)子用于至多50000mPa·s的粘度,和7號轉(zhuǎn)子用于至多200000mPa·s的粘度。以下的實施例意欲詳細闡述本發(fā)明,然而并不將本發(fā)明限制于此。除非另有明確說明,否則給出的所有百分比均為重量百分比(%重量或重量%)。用于制備實施例的聚酯的一般程序聚酯合成通過使用乙酸鈉(NaOAc)和原鈦酸四異丙酯(IPT)作為催化劑體系由對苯二甲酸二甲酯(DMT)、1,2-丙二醇(PG)和甲基聚亞烷基二醇反應(yīng)而進行。所述合成是兩步程序。第一步為酯交換且第二步為縮聚。酯交換將對苯二甲酸二甲酯(DMT),1,2-丙二醇(PG),甲基聚亞烷基二醇,乙酸鈉(無水)(NaOAc)和原鈦酸四異丙酯(IPT)在室溫下稱量入反應(yīng)容器。為了熔融過程和均質(zhì)化,通過氮氣流攪動將混合物加熱至170℃保持1小時,然后加熱至210℃保持另外1小時。在酯交換期間將甲醇從反應(yīng)中釋放并從系統(tǒng)蒸餾出來(蒸餾溫度<55℃)。在210℃下2h之后關(guān)閉氮氣并將壓力在3h內(nèi)降低到400mbar??s聚將混合物加熱至230℃。在230℃將壓力在160min內(nèi)降低到1mbar。一旦縮聚反應(yīng)開始,就將1,2-丙二醇從體系中蒸餾出來。將混合物在230℃和1mbar的壓力下攪拌4小時。將反應(yīng)混合物冷卻至140-150℃。使用氮氣釋放真空并將熔融聚合物轉(zhuǎn)移到玻璃瓶中。實施例I:用量[g]用量[mol]原料[縮寫]101.950.53DMT84.01.104PG343.50.15H3C-(OC2H4)45-(OC3H6)5-OH0.50.0061NaOAc0.20.0007IPT獲得根據(jù)式(I)的聚酯,其中R1和R2為H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m,其中,所述-(OC2H4)基團和所述-(OC3H6)基團嵌段地排列,且由-(OC3H6)基團組成的嵌段連接至COO基團,n基于摩爾平均計為45,m基于摩爾平均計為5,和a基于摩爾平均計為6至7的數(shù)。實施例II:用量[g]用量[mol]原料[縮寫]101.950.53DMT84.01.104PG317.40.15H3C-(OC2H4)45-(OC3H6)2-OH0.50.0061NaOAc0.20.0007IPT獲得根據(jù)式(I)的聚酯,其中R1和R2為H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m,其中,所述-(OC2H4)基團和所述-(OC3H6)基團嵌段地排列,且由-(OC3H6)基團組成的嵌段連接至COO基團,n基于摩爾平均計為45,m基于摩爾平均計為2,和a基于摩爾平均計為6至7的數(shù)。穩(wěn)定性測試通過將聚酯溶于水和醇溶劑的各混合物已制備根據(jù)下表的組成的溶液。將添加劑CP12S溶于最終混合物。研究混合物在儲存柜中的穩(wěn)定性(+=清澈溶液,o=渾濁,-=明顯渾濁/沉淀)。新制的樣品是清澈的溶液。已將實施例I(Ex.I)的聚酯用于穩(wěn)定性測試。已將CP12S(丙烯酸/馬來酸共聚物,BASF)用作添加劑。從表中可以看出,去污聚合物在水中的溶液(實施例1-4)在45℃已在儲存兩周之后變得渾濁。包括1,2-丙二醇或丁基乙二醇的本發(fā)明的組合物在45℃儲存4周之后仍然清澈。當前第1頁1 2 3 
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