本申請(qǐng)主張?jiān)?014年7月14日申請(qǐng)的韓國(guó)專利申請(qǐng)第10-2014-0088312號(hào)的國(guó)內(nèi)優(yōu)先權(quán)。所述申請(qǐng)的內(nèi)容整體作為參考而包含于本申請(qǐng)案的說(shuō)明書(shū)中。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種聚氨基甲酸酯系的光學(xué)透鏡用聚合組合物，進(jìn)而涉及一種可阻擋400nm以下的紫外線和/或800nm～1000nm波長(zhǎng)區(qū)域的近紅外線的光學(xué)樹(shù)脂組合物。另外，本發(fā)明涉及一種使用所述組合物的光學(xué)制品、包括這些光學(xué)零件的透鏡、眼鏡鏡片等。

背景技術(shù)：

以前經(jīng)常用作光學(xué)透鏡的玻璃透鏡由于熱膨脹系數(shù)低，故而具有以下優(yōu)點(diǎn)：由外部溫度的變化所引起的透鏡的度數(shù)變更少，為了提高透過(guò)率而進(jìn)行表面處理的多層膜的由溫度變化所引起的損傷少。但是，玻璃透鏡耐沖擊性弱且比重高，故而目前以輕且耐沖擊性及染色等加工性優(yōu)異的塑料透鏡來(lái)代替。

與包括作為無(wú)機(jī)透鏡之一的玻璃透鏡的光學(xué)材料相比，塑料光學(xué)材料由于輕量且難以破裂，染色性非常優(yōu)秀，故而，最近作為眼鏡鏡片、相機(jī)透鏡等光學(xué)材料而急速普及。光學(xué)材料用的樹(shù)脂要求進(jìn)一步的高性能化。具體而言，要求高折射率化、高阿貝數(shù)化、低比重化、高耐熱性化等。根據(jù)如上所述的需要，至今開(kāi)發(fā)出多種光學(xué)材料用的樹(shù)脂來(lái)使用。

另外，隨著對(duì)塑料透鏡的透過(guò)率及穩(wěn)定性水準(zhǔn)的要求提高，對(duì)大部分的光學(xué)透鏡、特別是眼鏡鏡片的兩表面進(jìn)行多層涂布(SiO₂、ZrO₂)來(lái)提高透過(guò)率，但這種多層涂層會(huì)使來(lái)自外部的沖擊集中于一處，存在透鏡變得容易破裂的問(wèn)題。

塑料光學(xué)材料中，涉及聚氨基甲酸酯系樹(shù)脂的提案盛行，聚(硫代)氨基甲酸酯系組合物記載于韓國(guó)公開(kāi)專利公報(bào)第2008-0000615號(hào)、韓國(guó)專利公報(bào)第0704314號(hào)、韓國(guó)公開(kāi)專利公報(bào)第2010-0094378號(hào)、第2010-0120083號(hào)等中。

關(guān)于利用韓國(guó)公開(kāi)專利公報(bào)第1992-0004464號(hào)中公知的二芳基間苯二甲酸酯、加成有二元醇的二芳基間苯二甲酸酯與二乙二醇雙烯丙基碳酸酯的共聚物，韓國(guó)公開(kāi)專利公報(bào)第1994-004010號(hào)中公知的二甲苯二異氰酸酯與1，2-雙巰基乙基-3-巰基丙烷、聚甲基丙烯酸甲酯的共聚物來(lái)制造的塑料眼鏡鏡片，若為了提高透過(guò)率而進(jìn)行多層涂布，則產(chǎn)生眼鏡鏡片容易破裂的問(wèn)題。

另外，關(guān)于射出成形的聚碳酸酯光學(xué)透鏡，雖然在多層涂布后，透鏡的耐沖擊強(qiáng)度相對(duì)優(yōu)秀，但為熱塑性樹(shù)脂且由使用中的熱所引起的變形劇烈，透鏡的薄于厚端部的中心部更劇烈地變形，該眼鏡鏡片在戴上時(shí)會(huì)引發(fā)眩暈，產(chǎn)生重要的光學(xué)特性即阿貝數(shù)降低的問(wèn)題。

為了解決利用所述熱塑性樹(shù)脂來(lái)制造的透鏡的熱穩(wěn)定性的問(wèn)題點(diǎn)，提出了塑料透鏡用的熱交聯(lián)性樹(shù)脂來(lái)作為其代替方案，韓國(guó)專利第10-0638194號(hào)與第10-0688698號(hào)中，將改性多元醇與二異氰酸酯混合來(lái)制造光學(xué)透鏡的方法已公知。但是，這些光學(xué)透鏡的耐沖擊性及耐熱性某種程度地得到提高，但為了鑄造透鏡，單體組成液的粘度高，故而向玻璃模具中的注入速度非常緩慢，注入時(shí)產(chǎn)生的氣泡難以去除，因此在熱硬化后產(chǎn)生大量由氣泡引起的不良，注入痕跡殘留在透鏡上。另外，存在由不均勻聚合所引起的不良品的多發(fā)、由于1.523左右的低折射率而透鏡的周邊部變厚的問(wèn)題點(diǎn)。

韓國(guó)專利第10-0472837號(hào)中，對(duì)二異氰酸酯加成二元醇后，與四元聚硫醇混合而進(jìn)行反應(yīng)，然后進(jìn)行熱硬化來(lái)制造光學(xué)透鏡，提高透鏡的耐沖擊強(qiáng)度。但是，這些專利的光學(xué)透鏡組合物雖在原料(后加工前的塑料透鏡)的狀態(tài)下提高耐沖擊強(qiáng)度，但在多層涂布后耐沖擊性下降，不滿足食品與藥物管理局(FDA)標(biāo)準(zhǔn)。該光學(xué)透鏡組合物雖滿足無(wú)框眼鏡鏡片的制造用的強(qiáng)度，但作為對(duì)沖擊安全的眼鏡鏡片并不充分。另外，由于在二異氰酸酯中預(yù)先添加二元醇來(lái)制造光學(xué)透鏡用的單體組合物，故而也存在由組合物的高粘度所引起的不良多發(fā)的問(wèn)題。

韓國(guó)專利第10-0771176號(hào)中公開(kāi)了如下的耐沖擊性光學(xué)透鏡，其是使四元聚硫醇與二異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)及六亞甲基二異氰酸酯(HDI)進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制造。所制造的光學(xué)透鏡不僅是原料的狀態(tài)，在多層涂布后，透鏡的耐沖擊強(qiáng)度也通過(guò)了FDA耐沖擊預(yù)實(shí)施(127cm、16.3g)，但不滿足產(chǎn)業(yè)安全用眼鏡鏡片的標(biāo)準(zhǔn)(美國(guó)核學(xué)會(huì)(ANS)標(biāo)準(zhǔn)127cm、67g)。

韓國(guó)專利第10-0939451號(hào)中公開(kāi)了如下的塑料眼鏡鏡片用的樹(shù)脂組合物，其包含(a)一種以上的三元硫醇酯化合物38重量％～68重量％、(b)六亞甲基二異氰酸酯(HDI)等(二)異氰酸酯混合物32重量％～62重量％，且在多層涂布后具有耐熱性及耐沖擊性。但是，該組合物為折射率為1.546～1.548左右的中折射用途，在高度數(shù)透鏡的情況下，具有端部變厚的缺點(diǎn)。另外，關(guān)于耐沖擊性，沖擊能量為1.5J，其使用尚不適合于過(guò)激的運(yùn)動(dòng)用的運(yùn)動(dòng)護(hù)目鏡的鏡片、危險(xiǎn)作業(yè)用的護(hù)目鏡等。

特別是在韓國(guó)公開(kāi)專利公報(bào)第2008-0000615號(hào)中記載了如下的聚硫代氨基甲酸酯系樹(shù)脂，其是使含有六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、HDI的縮二脲(Biuret)或三聚體(trimer)的化合物、以及聚硫醇等的聚合組合物進(jìn)行聚合而獲得，這些樹(shù)脂的染色性及樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度優(yōu)秀，但無(wú)涉及耐沖擊性的記載。但是，由于所述現(xiàn)有技術(shù)的方法也使用2-巰基乙醇，故而惡臭劇烈，在透鏡的熱硬化時(shí)的作業(yè)性非常差，毒性高等，在透鏡的加工時(shí)也存在相當(dāng)?shù)膯?wèn)題。

另外，韓國(guó)專利第0704314號(hào)的專利公報(bào)中記載了如下的光學(xué)樹(shù)脂組合物，其是使(a)六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的混合物，(b)選自季戊四醇四巰基丙酸酯以及季戊四醇四巰基乙酸酯中的成分與含硫脂肪族二異氰酸酯的混合物，(c)紫外線吸收劑、脫模劑、聚合引發(fā)劑進(jìn)行混合及聚合而獲得。這些光學(xué)樹(shù)脂組合物也在作為產(chǎn)業(yè)安全用途或運(yùn)動(dòng)用途來(lái)使用時(shí)存在原料(塑料眼鏡鏡片的原材料)的耐沖擊性弱，特別是多層涂布后的耐沖擊性弱的問(wèn)題。

另外，韓國(guó)專利第10-0689867號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了如下的光學(xué)樹(shù)脂組合物，其包含：紫外線吸收劑、脫模劑、聚合引發(fā)劑、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、季戊四醇四(巰基丙酸酯)、或者季戊四醇四(巰基乙酸酯)。該光學(xué)樹(shù)脂組合物也與韓國(guó)專利第0704314號(hào)的專利公報(bào)的現(xiàn)有技術(shù)同樣地，在產(chǎn)業(yè)安全用途或運(yùn)動(dòng)用途的使用時(shí)存在原料(塑料眼鏡鏡片的原材料)的耐沖擊性弱、特別是多層涂布后的耐沖擊性弱的問(wèn)題。

利用光學(xué)組合物來(lái)制造的眼鏡或太陽(yáng)眼鏡不僅發(fā)揮視力矯正的作用，而且發(fā)揮保護(hù)眼睛避開(kāi)紫外線或紅外線等有害光線的作用。

紅外線與紫外線截止用的太陽(yáng)眼鏡中，應(yīng)用添加阻止紅外線透過(guò)的紅外線吸收劑或阻止紫外線透過(guò)的紫外線吸收劑的方法(例如日本專利公開(kāi)公報(bào)第2007-271744號(hào)、第2000-007871號(hào))。

特別是在日本專利公報(bào)第5166482號(hào)中，對(duì)近紅外區(qū)域即800nm～1000nm波長(zhǎng)區(qū)域中的透過(guò)率為約5％以下，可阻擋近紅外線的光學(xué)樹(shù)脂組合物進(jìn)行記述。該技術(shù)文獻(xiàn)中公開(kāi)了如下的眼鏡鏡片的制造方法及利用所述制造方法而得的眼鏡鏡片，所述眼鏡鏡片的制造方法的特征在于：在聚碳酸酯樹(shù)脂中，以既定的比例來(lái)混合800nm～850nm波長(zhǎng)區(qū)域范圍的酞菁系色素(a)、950nm～1000nm波長(zhǎng)區(qū)域的范圍內(nèi)的酞菁系色素(b)以及875nm～925nm波長(zhǎng)區(qū)域范圍的酞菁系色素(c)，與所述樹(shù)脂一并熔融而射出。

依據(jù)所述日本專利公報(bào)第5166482號(hào)，可使用的樹(shù)脂只要是透明性優(yōu)異者，則并不特別限定于該材料，可例示二乙二醇雙-烯丙基碳酸酯(CR-39)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等，且提出特別優(yōu)選為聚碳酸酯(PC)。但是，該公知文獻(xiàn)中提出的二乙二醇雙-烯丙基碳酸酯(CR-39)為熱硬化性樹(shù)脂，與作為熱塑性樹(shù)脂的聚碳酸酯(PC)的性質(zhì)不同，雖然不可能將其熔融而在模具內(nèi)的空穴中射出成形，但僅與其他的熱塑性樹(shù)脂同樣地提及。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所欲解決的問(wèn)題

本發(fā)明者們的目的在于解決如上所述的現(xiàn)有光學(xué)組合物的問(wèn)題點(diǎn)，提供一種不僅較模具注入方式的其他聚氨基甲酸酯系眼鏡鏡片用樹(shù)脂而言具有顯著優(yōu)秀的耐沖擊性，而且在多層涂布后耐沖擊性也維持原狀的光學(xué)樹(shù)脂組合物。

另外，作為熱塑性樹(shù)脂的聚碳酸酯(PC)是可在250℃以上的高溫下熔融的樹(shù)脂，但作為近紅外線吸收劑而已知的酞菁系在與這些熱塑性樹(shù)脂一并射出成形時(shí)，存在熱分解的顧慮。另外，吸收劑具有在已確定分子量的聚碳酸酯熔融而成的高粘度樹(shù)脂中難以均勻分布的缺點(diǎn)。因此，為了使用酞菁系來(lái)制造紅外線阻擋用的光學(xué)樹(shù)脂組合物，必須在酞菁系不會(huì)熱分解的相對(duì)較低的溫度下，經(jīng)由作為模具注入方式的澆鑄聚合反應(yīng)而硬化。

解決問(wèn)題的手段

為了解決所述問(wèn)題而進(jìn)行了研究，結(jié)果為，本發(fā)明者們可通過(guò)提供一種光學(xué)可聚合組合物來(lái)解決現(xiàn)有的問(wèn)題點(diǎn)，所述光學(xué)可聚合組合物包含聚氨基甲酸酯樹(shù)脂且耐沖擊性優(yōu)異，并且所述光學(xué)可聚合組合物含有：(1)對(duì)應(yīng)于液體(I)且包含(a)脂肪族異氰酸酯的縮二脲化合物(Biuret)、(b)1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的化合物、以及(c)異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)等聚異氰酸酯的混合物；以及(2)對(duì)應(yīng)于液體(II)的聚硫醇化合物(成分(d))，其為2，3-雙(2-巰基乙硫基)-丙烷-1-硫醇(2，3-bis(2-mercaptoethylthio)-propane-l-thiol，GST)、季戊四醇四(巰基丙酸酯)(pentaerythritol tetrakis(mercaptopropionate，PEMP)、1，3-雙(2-巰基乙硫基)丙烷-2-硫醇(1，3-bis(2-mercaptoethylthio)propane-2-thiol，MET)、(3，6，10，13-四硫雜十五烷-1，8，15-三硫醇)(3，6，10，13-tetrathiapentadecane-1，8，15-trithiol，SET)等聚硫醇。

另外，本發(fā)明者們可通過(guò)提供一種電磁波阻擋用光學(xué)組合物來(lái)解決現(xiàn)有的問(wèn)題點(diǎn)，所述電磁波阻擋用光學(xué)組合物包含聚氨基甲酸酯系的熱硬化性樹(shù)脂組合物與電磁波吸收劑的混合物，并且包含：(1)對(duì)應(yīng)于液體(I)的至少一聚異氰酸酯化合物；(2)對(duì)應(yīng)于液體(II)的至少一聚硫醇化合物；以及(3)近紅外線吸收劑，其作為電磁波吸收劑且具有約800nm～約1000nm波長(zhǎng)處的小于5％的透過(guò)率的高近紅外吸收能力。

發(fā)明的效果

由通過(guò)本發(fā)明來(lái)制造的光學(xué)透鏡用組合物所獲得的眼鏡鏡片的耐熱性和耐沖擊性優(yōu)秀，具有滿足FDA眼鏡鏡片標(biāo)準(zhǔn)(以ANS標(biāo)準(zhǔn)、127cm高度、16.0g落球來(lái)預(yù)實(shí)施)與產(chǎn)業(yè)安全用途(以ANS標(biāo)準(zhǔn)、127cm高度、67g落球來(lái)預(yù)實(shí)施)的耐沖擊性。通過(guò)本發(fā)明來(lái)制造的透鏡即便不經(jīng)由這種底層涂布步驟，也可制造強(qiáng)度充分的透鏡。特別是在產(chǎn)業(yè)現(xiàn)場(chǎng)可使用的產(chǎn)業(yè)安全用及運(yùn)動(dòng)護(hù)目鏡用的透鏡，實(shí)際應(yīng)用范圍也非常廣。

另外，依據(jù)本發(fā)明的方法，提供一種可有效地阻擋波長(zhǎng)400nm以下的紫外線、以及800nm～1000nm的近紅外波長(zhǎng)區(qū)域的太陽(yáng)眼鏡(眼鏡)鏡片，因此可有效地保護(hù)眼睛避開(kāi)太陽(yáng)光中包含的紫外線及紅外線。

附圖說(shuō)明

圖1是近紅外線截止透鏡的代表性的紫外線(UV)-可見(jiàn)光(VIS)-近紅外線(NIR)吸收光譜，曲線EXP-1)為表示僅使用UV吸收劑的情況下透鏡的近紅外吸收能力的評(píng)價(jià)結(jié)果的光譜，曲線EXP-2)為表示使用UV吸收劑與近紅外線吸收劑500ppm的情況下透鏡的近紅外吸收能力的評(píng)價(jià)結(jié)果的光譜，曲線EXP-3)為表示使用UV吸收劑與近紅外線吸收劑800ppm的情況下透鏡的近紅外吸收能力的評(píng)價(jià)結(jié)果的光譜，曲線EXP-4)為表示使用UV吸收劑與近紅外線吸收劑1000ppm的情況下透鏡的近紅外吸收能力的評(píng)價(jià)結(jié)果的光譜。

圖2到圖4分別是本發(fā)明的實(shí)施例7至實(shí)施例9中獲得的透鏡的UV-Vis-NIR吸收光譜，是表示近紅外吸收能力的評(píng)價(jià)結(jié)果的圖形。

圖5到圖7分別是本發(fā)明的實(shí)施例10至實(shí)施例12中獲得的透鏡的UV-Vis-NIR吸收光譜，是表示近紅外吸收能力的評(píng)價(jià)結(jié)果的圖形。

具體實(shí)施方式

以下，參照多種預(yù)實(shí)施例及實(shí)施例、附圖，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

通常，聚氨基甲酸酯系的耐沖擊性眼鏡鏡片包括光學(xué)用聚氨基甲酸酯系樹(shù)脂，所述光學(xué)用聚氨基甲酸酯系樹(shù)脂是將對(duì)應(yīng)于液體(I)的聚異氰酸酯與對(duì)應(yīng)于液體(II)的多元醇或者聚硫醇混合，將混合物進(jìn)行脫泡(degassing)而聚合后制造。因?yàn)楫惽杷狨?-NCO)與多元醇(-OH)或聚硫醇(-SH)在混合時(shí)會(huì)容易發(fā)生聚合，因此液體(I)與液體(II)必須分別制造且保管，且在透鏡聚合時(shí)，需將兩種液體混合而立即注入至模具中后，通過(guò)硬化程序來(lái)進(jìn)行聚合，以獲得透鏡形態(tài)的樹(shù)脂。因此，液體(I)與液體(II)必須分別制造且進(jìn)行保管。

本發(fā)明的一實(shí)施方式中，本發(fā)明為了制造光學(xué)可聚合組合物而提供作為對(duì)應(yīng)于液體(I)的聚異氰酸酯的混合物，所述混合物包括：

(a)化學(xué)式(1)所表示的脂肪族異氰酸酯化合物(Biuret)

[化學(xué)式(1)]

(其中p為2以上到10以下的整數(shù))

(b)1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的化合物，以及

(c)至少一種二異氰酸酯化合物，其選自由異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate，H12MDI)、2，5(6)-雙(異氰酸酯基甲基)-雙環(huán)[2，2，1]庚烷(2，5(6)-bis(isocyanatomethyl)-bicyclo[2，2，1]heptane，NBDI)以及八氫-4，7-甲橋-1H-茚二甲基二異氰酸酯(octahydro-4，7-methano-1H-indene dimethyl diisocyanate，TCDI)所組成的群組中。

本發(fā)明的其他實(shí)施方式中，為了制造光學(xué)可聚合組合物，而提供作為對(duì)應(yīng)于液體(II)的聚硫醇的化合物或者混合物，所述化合物或混合物包括：

(d)至少一聚硫醇，其選自由2，3-雙(2-巰基乙硫基)-丙烷-1-硫醇(GST)、1，3-雙(2-巰基乙硫基)丙烷-2-硫醇(MET)、(3，6，10，13-四硫雜十五烷-1，8，15-三硫醇)(SET)、季戊四醇四(巰基丙酸酯)(PEMP)、2-(2-巰基乙硫基)丙烷-1，3-二硫醇(2-(2-mercaptoethylthio)propane-1，3-dithiol，GMT)以及4，8-二巰基甲基-1，11-二巰基-3，6，9-三硫雜十一烷(4，8-dimercaptomethyl-1，11-dimercapto-3，6，9-trithiaundecane，DMDDU)所組成的群組。

在根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)可聚合組合物中，在液體(I)的聚異氰酸酯(NCO)化合物中，所述成分(a)、成分(b)及成分(c)的重量比(Biuret∶HDI∶IPDI)可為30～40∶20～30∶30～40。另外，液體(II)的聚硫醇(SH)中，成分(d)為GST與PEMP的混合物，優(yōu)選為GST與PEMP的混合比為90wt％～80wt％：10wt％～20wt％的混合物。

另外，聚異氰酸酯的官能基(NCO)與聚硫醇的官能基(SH)中，NCO/SH的摩爾比為0.5～1.5，優(yōu)選為0.9～1.1。

為了制造能夠有效地阻擋作為有害電磁波的紫外線和/或近紅外線的眼鏡鏡片，如上述的本發(fā)明的所述聚氨基甲酸酯系熱硬化性樹(shù)脂組合物還包含阻擋紫外線的紫外線吸收劑、或者為了阻擋近紅外線而以一種以上的色素混合而成的固體的近紅外線吸收劑。但是，近紅外線吸收劑由于是固體，故而必須預(yù)先將近紅外線吸收劑與液體(I)中使用的聚異氰酸酯均勻地混合，來(lái)制造均勻的吸收劑溶液。

由于紫外線較可見(jiàn)光(400nm～800nm)而言為短波長(zhǎng)，只要僅阻擋該短波長(zhǎng)即可，因此本領(lǐng)域中公知的紫外線吸收劑與光學(xué)組合物混合使用。另一方面，由于紅外線具有較可見(jiàn)光長(zhǎng)的波長(zhǎng)，若紅外線吸收劑無(wú)條件地阻擋紅外線，則與紫外線吸收劑不同，紅外線吸收劑也會(huì)阻擋可見(jiàn)光，因此需要使用特殊的吸收劑。特別是，近紅外線吸收劑的量必須微調(diào)整以僅阻擋可見(jiàn)光的一部分且提供20％以上的透過(guò)率。

圖1是近紅外線截止透鏡的代表性的UV-VIS-NIR吸收光譜的分析結(jié)果，Y軸表示透光率(T％)，且X軸表示波長(zhǎng)(nm)。圖1的圖形中，最上段的雙點(diǎn)劃線(EXP-1)的曲線表示通過(guò)添加紫外線吸收劑到光學(xué)組合物中而阻擋波長(zhǎng)為400nm以下的紫外線。

另外，圖1中，其他三個(gè)曲線(EXP-2、EXP-3、EXP-4)同時(shí)使用紫外線吸收劑與近紅外線吸收劑，所述三個(gè)曲線顯示400nm～800nm的可見(jiàn)光線僅被阻擋了一部分，且透鏡的可見(jiàn)光透過(guò)率為10％～20％。若透鏡的可見(jiàn)光線的透過(guò)率為0％，則因?yàn)楫?dāng)人戴上鏡片時(shí)也無(wú)法看見(jiàn)光，因此透過(guò)率高的透鏡為優(yōu)選。但是，若大量添加近紅外線吸收劑到光學(xué)組合物中，則透鏡會(huì)存在可見(jiàn)光也被阻擋的副作用，因此必須在適當(dāng)范圍內(nèi)添加近紅外線吸收劑。

特別是，圖1中的三個(gè)曲線是按近紅外線吸收劑的濃度來(lái)示出，且在下部的兩個(gè)曲線(EXP-3與EXP-4)示出透鏡在近紅外線區(qū)域(800nm～1000nm)透過(guò)率大致為0％而阻擋近紅外線，且表示在本發(fā)明光學(xué)組合物中存在適當(dāng)濃度的近紅外線吸收劑。

本發(fā)明的其他實(shí)施方式中，提供一種光學(xué)可聚合組合物，其包括聚氨基甲酸酯系熱硬化性樹(shù)脂組合物以及近紅外線吸收劑，所述近紅外線吸收劑具有800nm～1000nm波長(zhǎng)處的透過(guò)率小于5％的高近紅外吸收能力，所述近紅外線吸收劑為一種電磁波吸收劑。所述近紅外線吸收劑為結(jié)構(gòu)不同的多種酞菁系色素的混合物，且可通過(guò)將多種酞菁系色素進(jìn)行混合來(lái)制造，所述酞菁系色素分別具有在(i)800nm～850nm波長(zhǎng)范圍、(ii)875nm～925nm波長(zhǎng)范圍、以及(iii)950nm～1000nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)透過(guò)率小于10％的分光透過(guò)率曲線的最小值。

本發(fā)明的其他實(shí)施方式中，提供一種光學(xué)可聚合組合物，其包括：聚氨基甲酸酯系熱硬化性樹(shù)脂組合物以及至少一種紫外線吸收劑，所述紫外線吸收劑作為另一種電磁波吸收劑、吸收400nm以下的紫外線，且所述紫外線吸收劑選自由以下所構(gòu)成的群組：

2-(2’-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2’-羥基-3’，5’-二-叔丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑；2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑；2-(2’-羥基-3’，5’-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2’-羥基-3’，5’-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2’-羥基-5’-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；2，4-二羥基二苯甲酮；2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮；2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮；4-十二烷氧基-2-羥基二苯甲酮；4-苯甲氧基-2-羥基二苯甲酮；2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮以及2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮。

本發(fā)明的其他實(shí)施方式中，提供一種電磁波阻擋用眼鏡鏡片的制造方法，其為通過(guò)澆鑄聚合將聚氨基甲酸酯系熱硬化性樹(shù)脂組合物與電磁波吸收劑的混合物進(jìn)行成形，所述方法包括：

(1)獲得包含至少一聚異氰酸酯化合物的光學(xué)組合物的液體(I)；

(2)獲得包含至少一聚硫醇化合物的光學(xué)組合物的液體(II)；

(3)通過(guò)將所述液體(I)中使用的至少一聚異氰酸酯化合物與近紅外線吸收劑、紫外線吸收劑或其兩者進(jìn)行混合，以獲得均勻的電磁波吸收劑溶液，所述近紅外線吸收劑具有800nm～1000nm波長(zhǎng)處的透過(guò)率小于5％的高近紅外吸收能力，所述紫外線吸收劑具有波長(zhǎng)400nm以下的紫外線吸收能力；以及

(4)將通過(guò)混合所獲得的所述液體(I)的溶液、液體(II)與電磁波吸收劑溶液所制造的光學(xué)組合物進(jìn)行澆鑄聚合。

本發(fā)明中，縮二脲(Biuret)形態(tài)的異氰酸酯化合物作為成分(a)的化合物且以化學(xué)式(1)表示，縮二脲形態(tài)的異氰酸酯化合物可容易地從以下原料制造：例如1，2-亞乙基二異氰酸酯、1，3-亞丙基二異氰酸酯、1，4-亞丁基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、1，7-七亞甲基二異氰酸酯、1，8-八亞甲基二異氰酸酯、1，9-九亞甲基二異氰酸酯以及1，10-十亞甲基二異氰酸酯等。另外，可將所獲得的化合物純化后使用、或者可將原料單體自身混合，且縮二脲形態(tài)的異氰酸酯化合物可包括市售的制品的拜耳(Bayer)公司的戴斯莫杜爾(Desmodur)N100或柏斯托(Perstop)公司的托羅奈特(Tolonate)HDB LV。

本發(fā)明中，作為成分(b)的化合物來(lái)使用的1，6-六亞甲基二異氰酸酯(以下，略稱為“HDI”)為亞烷基二異氰酸酯化合物，且可制造或購(gòu)入市售制品。

本發(fā)明中，可作為成分(c)的化合物而使用的異佛爾酮二異氰酸酯(以下，簡(jiǎn)稱為“IPDI”)以及二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(以下，簡(jiǎn)稱為“H12MDI”)為脂環(huán)族二異氰酸酯化合物。2，5(6)-雙(異氰酸酯基甲基)-雙環(huán)[2，2，1]庚烷(以下，簡(jiǎn)稱為“NBDI”)以及八氫-4，7-甲橋-1H-茚二甲基二異氰酸酯(以下，簡(jiǎn)稱為“TCDI”)為三環(huán)脂環(huán)族二異氰酸酯化合物。這些二異氰酸酯可經(jīng)合成或可購(gòu)入市售品。

另外，本發(fā)明中，作為成分(d)的化合物來(lái)使用的聚硫醇化合物可包括：2，3-雙(2-巰基乙硫基)-丙烷-1-硫醇(GST)、1，3-雙(2-巰基乙硫基)丙烷-2-硫醇(MET)、(3，6，10，13-四硫雜十五烷-1，8，15-三硫醇)(SET)、季戊四醇四(巰基丙酸酯)(PEMP)、2-(2-巰基乙硫基)丙烷-1，3-二硫醇(GMT)、4，8-二巰基甲基-1，11-二巰基-3，6，9-三硫雜十一烷(DMDDU)等，這些化合物的結(jié)構(gòu)為如下：

所述聚硫醇化合物可包括下述化合物：

所述聚硫醇化合物可包括選自由以下聚硫醇化合物所組成的群組中的一種或兩種：例如1，2-雙(2-巰基乙硫基)-3-巰基丙烷、三羥甲基丙烷三(巰基丙酸酯)、季戊四醇四(巰基丙酸酯)、2，3-雙(2-巰基乙硫基)丙烷-1-硫醇、2-(2-巰基乙硫基)-3-[2-(3-巰基-2-(2-巰基乙硫基)-丙硫基]乙硫基-丙烷-1-硫醇、2-(2-巰基乙硫基)-3-{2-巰基-3-[3-巰基-2-(2-巰基乙硫基)-丙硫基]丙硫基}-丙烷-1-硫醇、三羥甲基丙烷三(巰基丙酸酯)、三羥甲基乙烷三(巰基丙酸酯)、甘油三(巰基丙酸酯)、三羥甲基氯三(巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(巰基乙酸酯)、三羥甲基乙烷三(巰基乙酸酯)、季戊四醇四巰基乙酸酯、[1，4]二噻烷-2-基甲硫醇、2-(2-巰基-乙基磺酰基)-丙烷-1，3-二硫醇、2-([1，4]二噻烷-2基甲基磺?；?-乙硫醇、3-(3-巰基-丙?；酋；?-丙酸2-羥基甲基-3-(3-巰基-丙酰氧基)-2-(3-巰基-丙酰氧基甲基)-丙酯、3-(3-巰基-丙?；酋；?-丙酸3-(3-巰基-丙酰氧基)-2，2-雙-(3-巰基-丙酰氧基甲基)-丙酯、(5-巰基甲基-[1，4]二噻烷-2-基)-甲硫醇、(3，6，10，13-四硫雜十五烷-1，8，15-三硫醇)(SET)、2-(2-巰基乙硫基)丙烷-1，3-二硫醇(GMT)以及4，8-二巰基甲基-1，11-二巰基-3，6，9-三硫雜十一烷(DMDDU)等聚硫醇化合物。

在上述聚硫醇化合物中，本發(fā)明的聚硫醇化合物優(yōu)選包括2，3-雙(2-巰基乙硫基)-丙烷-1-硫醇(GST)、(3，6，10，13-四硫雜十五烷-1，8，15-三硫醇)(SET)、季戊四醇四(巰基丙酸酯)(PEMP)、2-(2-巰基乙硫基)丙烷-1，3-二硫醇(GMT)或4，8-二巰基甲基-1，11-二巰基-3，6，9-三硫雜十一烷(DMDDU)。更優(yōu)選的，本發(fā)明的聚硫醇化合物為2，3-雙(2-巰基乙硫基)-丙烷-1-硫醇(GST)與季戊四醇四(巰基丙酸酯)(PEMP)的混合物。

本發(fā)明者們根據(jù)預(yù)實(shí)施例而獲知：通過(guò)添加作為成分(a)的縮二脲化合物，透鏡的耐沖擊性變得非常優(yōu)秀。另外，作為成分(b)來(lái)使用的所述二異氰酸酯混合物中，若1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的量增加，則透鏡的耐沖擊強(qiáng)度變得良好，但耐熱性下降。進(jìn)而獲知，若作為成分(c)來(lái)使用的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的量增加，則透鏡的耐熱性變得良好，但耐沖擊強(qiáng)度一點(diǎn)點(diǎn)地下降。基于此，本發(fā)明的光學(xué)透鏡用樹(shù)脂組合物中，考慮到最終制造的透鏡的耐熱性與耐沖擊強(qiáng)度，為了發(fā)現(xiàn)異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)與1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)各自的最佳量，而進(jìn)行多種追加預(yù)實(shí)施例。

尤其，本發(fā)明者們通過(guò)以過(guò)度的程度反復(fù)進(jìn)行大量的預(yù)實(shí)施例，以所述方式制造耐沖擊性優(yōu)異的聚氨基甲酸酯組合物后，對(duì)由所述聚氨基甲酸酯組合物獲得的樹(shù)脂的特征進(jìn)行分析，從而發(fā)現(xiàn)本發(fā)明中成分(a)對(duì)成分(b)對(duì)成分(c)的最佳比例。

由于耐沖擊強(qiáng)度與耐熱性為相反關(guān)系(trade off)，因此難以同時(shí)滿足兩者的條件。為了彌補(bǔ)這個(gè)問(wèn)題，使用[化學(xué)式(1)]表示的異氰酸酯化合物，通過(guò)縮二脲(biuret)來(lái)賦予透鏡的強(qiáng)韌的特性，使其具有優(yōu)秀的耐久性及耐候性。本發(fā)明者們推測(cè)，這些成分在光學(xué)制品中產(chǎn)生各種均勻交聯(lián)，帶來(lái)耐沖擊性的提高。

本發(fā)明者們首先將本發(fā)明中的成分(a)、成分(b)、成分(c)及成分(d)進(jìn)行聚合，來(lái)制造耐沖擊性優(yōu)異的聚硫代氨基甲酸酯組合物的樹(shù)脂組合物。利用本發(fā)明的聚硫代氨基甲酸酯系樹(shù)脂的制造方法來(lái)獲得的聚硫代氨基甲酸酯系樹(shù)脂較現(xiàn)有的樹(shù)脂而言，耐沖擊性優(yōu)秀且耐熱性也充分，且耐黃變性也優(yōu)秀，無(wú)白化現(xiàn)象，因?yàn)楸戎貫?.22～1.25因此為輕量。

在成分(a)、成分(b)以及成分(c)的異氰酸酯混合物中，成分(a)的含量為20(wt％)～50(wt％)，優(yōu)選為30wt％～40wt％，所述異氰酸酯混合物作為液體(I)。在成分(a)的量脫離這些范圍的情況下，雖不存在耐沖擊性的問(wèn)題，但光學(xué)可聚合組合物存在混合物的粘度高而變得難以注入至模具中的問(wèn)題點(diǎn)。另外，成分(b)的含量為10(wt％)～40(wt％)的范圍，優(yōu)選為20(wt％)～30(wt％)的范圍。若成分(b)的含量少于這些范圍，則光學(xué)可聚合組合物耐沖擊性弱，若成分(b)的含量多于這些范圍，則光學(xué)可聚合組合物雖然耐沖擊性優(yōu)秀，但耐熱性低且會(huì)黃化。特別是成分(c)的含量為20(wt％)～50(wt％)的范圍，優(yōu)選為30(wt％)～40(wt％)的范圍，在成分(c)的含量脫離該范圍的情況下，光學(xué)可聚合組合物耐熱性存在問(wèn)題。在代替IPDI而使用H12MD1、NBDI或TCDI的情況下，認(rèn)為其含量可應(yīng)用與IPDI的含量范圍相同的范圍。

根據(jù)本發(fā)明，在液體(I)中使用的聚異氰酸酯的官能基(-NCO)與液體(II)中使用的聚硫醇的官能基(-SH)中，NCO/SH的官能基的摩爾比可為0.5～1.5的范圍。為了進(jìn)一步改善光學(xué)透鏡的物性，聚異氰酸酯的官能基(-NCO)與聚硫醇的官能基(-SH)的摩爾比優(yōu)選為0.9～1.1摩爾比的范圍，更優(yōu)選為以1.0摩爾比來(lái)使用。

聚異氰酸酯可包括重量比30～40∶20～30∶30～40的(Biuret∶HDI∶IPDI)。在聚硫醇僅包括GST的情況下，則可獲得1.59(nD)～1.60(nD)的高折射率樹(shù)脂，在聚硫醇僅包括PEMP的情況下，可獲得折射率為1.55(nD)～1.56(nD)的樹(shù)脂，可作為中折射透鏡來(lái)使用，因此不必特別限定聚硫醇。但是，為了耐熱性以及防止白化現(xiàn)象、黃變現(xiàn)象等，制造高阿貝數(shù)(39～48)及折射率為1.59(nD)～1.60(nD)的高折射透鏡，優(yōu)選為聚硫醇包括適當(dāng)混合的GST與PEMP。聚硫醇中的PEMP的含量為10wt％～20wt％的范圍，優(yōu)選為14wt％～18wt％的范圍。在PEMP的含量脫離該范圍的情況下，光學(xué)組合物存在耐沖擊性稍微減少的傾向，在PEMP的含量20wt％以上的情況下，光學(xué)組合物折射率也減少，因此優(yōu)選為適當(dāng)調(diào)節(jié)PEMP的含量。

由本發(fā)明的組合物來(lái)制造的透鏡樹(shù)脂的比重為1.20～1.25，因此與現(xiàn)存的聚硫代氨基甲酸酯系透鏡樹(shù)脂的比重1.30～1.35相比非常輕量。因?yàn)槿绱?，高折射率透鏡的比重可以下降1.30dp到1.25，認(rèn)為眼鏡的重量下降且顧客的滿意度提高。

所謂白化現(xiàn)象(whitening event)是透鏡的表面或周邊部模糊而霧度(haze)化，是濕氣變多或被霧籠罩的現(xiàn)象，可稱為白濁現(xiàn)象之一。所謂黃變(yellowing)現(xiàn)象是透鏡樹(shù)脂的顏色隨著時(shí)間的經(jīng)過(guò)而變色的現(xiàn)象，也可稱為耐候性。認(rèn)為這種白化或白濁現(xiàn)象是在組合物中所含的各種單體間的組合或者親和性低或不適當(dāng)時(shí)，相互的組合不適當(dāng)?shù)那闆r下出現(xiàn)的。但是，本發(fā)明中，對(duì)數(shù)百次實(shí)驗(yàn)的條件進(jìn)行研究，發(fā)明出不產(chǎn)生白化或白濁現(xiàn)象的組合物的組合，在一年以上的耐候性試驗(yàn)中也未觀察到黃變現(xiàn)象，判斷為可作為光學(xué)用透鏡來(lái)充分地實(shí)際應(yīng)用組合物。

本發(fā)明的透鏡中可利用的近紅外線吸收劑溶液若為在近紅外區(qū)域(波長(zhǎng)800nm～1200nm)具有最大吸收的色素的溶液，則并無(wú)特別限定。但是，酞菁系色素作為近紅外線吸收劑而為人所熟知，由于分子結(jié)構(gòu)的差異而吸收波長(zhǎng)的極限值(threshold of absorbing wavelength)變化的過(guò)程也為人所熟知。因此，本發(fā)明中，可使用根據(jù)需要而吸收波長(zhǎng)的極限值不同的多種酞菁系色素。為了提高近紅外線區(qū)域的吸收，可使用將至少兩種近紅外線吸收劑混合而成的溶液。市售中的酞菁系色素可包括日本催化劑股份有限公司制造的伊克斯卡勒(Excolor)IR-系列、TXEX-系列，三井股份有限公司制造的MIR-369、MIR-389，旭成(伍科松)化學(xué)(股)的帕納克斯(PANAX)制品等。

這些酞菁系吸收劑的種類及量可根據(jù)在預(yù)實(shí)施例中將可見(jiàn)光區(qū)域的透過(guò)率確保為10％～20％的狀態(tài)下的分光透過(guò)率曲線的變化來(lái)決定。例如，使結(jié)構(gòu)不同的多種酞菁系色素，以既定量的重量范圍的比例來(lái)適當(dāng)?shù)鼗旌嫌诩榷康木郯被姿狨?shù)脂用單體的組合物中，可對(duì)所獲得的透光性樹(shù)脂的分光透過(guò)率的曲線進(jìn)行分析。在酞菁系色素的量少的情況下，光學(xué)可聚合組合物在近紅外線區(qū)域中的吸收能力不足，在酞菁系色素量多的情況下，光學(xué)可聚合組合物在可見(jiàn)光線區(qū)域中的透明性不足，可能產(chǎn)生眼鏡鏡片性能的下降問(wèn)題。

本發(fā)明中，選擇多種酞菁系色素使得光學(xué)可聚合組合物具有800nm～1000nm波長(zhǎng)處的透過(guò)率小于5％的高近紅外吸收能力。繼而，以既定范圍的比例來(lái)追加或增加適量的色素，反復(fù)進(jìn)行所獲得的透光性聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的分光透過(guò)率曲線的分析，來(lái)決定最佳的酞菁系色素的組合及量。

本發(fā)明中，進(jìn)行該預(yù)實(shí)施，可使用由旭成(伍科松)化學(xué)(股)銷(xiāo)售的下述市售酞菁系化合物：

(i)具有800nm～850nm波長(zhǎng)區(qū)域的范圍內(nèi)的透過(guò)率小于10％的分光透過(guò)率曲線的極小值的酞菁系色素(I)，帕納克斯(PANAX)FND-83；

(ii)具有875nm～925nm波長(zhǎng)區(qū)域的范圍內(nèi)的透過(guò)率小于10％的分光透過(guò)率曲線的極小值的酞菁系色素(II)，帕納克斯(PANAX)FND-88；

(iii)具有950nm～1000nm波長(zhǎng)區(qū)域的范圍內(nèi)的透過(guò)率小于10％的分光透過(guò)率曲線的極小值的酞菁系色素(III)，阿納克斯(ANAX)FND-96。

根據(jù)本發(fā)明，在預(yù)實(shí)施例中，相對(duì)于聚(硫代)氨基甲酸酯組合物100kg，以0.01g～100g的范圍追加或增加適量的多種酞菁系色素，來(lái)決定色素量。其結(jié)果為，以聚(硫代)氨基甲酸酯組合物100kg為基準(zhǔn)，色素量可為約10g～80g。

根據(jù)本發(fā)明，用于提高塑料眼鏡鏡片的耐光性以及阻擋紫外線而使用的紫外線吸收劑可以是公知的紫外線吸收劑，只要紫外線吸收劑能夠用于眼鏡鏡片用樹(shù)脂組合物中即可。例如，紫外線吸收劑可包括2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯、2-(2’-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；

2-(2’-羥基-3’，5’-二-叔丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑；

2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑；

2-(2’-羥基-3’，5’-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；

2-(2’-羥基-3’，5’-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；

2-(2’-羥基-5’-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；

2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；

2，4-二羥基二苯甲酮；

2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮；

2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮；

4-十二烷氧基-2-羥基二苯甲酮；

4-苯甲氧基-2-羥基二苯甲酮；

2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮；

2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮等。可單獨(dú)使用或組合使用這些紫外線吸收劑。優(yōu)選為紫外線吸收劑可包括：在400nm以下的波長(zhǎng)區(qū)域中具有良好的紫外線吸收能力且在本發(fā)明的組合物中具有良好的溶解性的2-(2’-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2-(2’-羥基-3’，5’-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2’-羥基-3，5’-二-叔丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑以及2，2-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮等。

根據(jù)本發(fā)明，為了有效地阻擋紫外線以及提高光穩(wěn)定性，相對(duì)于聚(硫代)氨基甲酸酯組合物100kg，紫外線吸收劑的量為0.001重量％～10重量％(10ppm～100,000ppm)的范圍，優(yōu)選為0.1重量％～5重量％(1,000ppm～50,000ppm)的范圍，更優(yōu)選為0.3重量％～2重量％(3,000ppm～20,000ppm)的范圍。若紫外線吸收劑的量少于所述范圍，難以有效地阻擋有害的紫外線，在紫外線吸收劑的量超過(guò)該范圍的情況下，難以溶解于光學(xué)透鏡組合物中，會(huì)在硬化的光學(xué)透鏡的表面產(chǎn)生斑紋，或者產(chǎn)生光學(xué)透鏡透明度的下降問(wèn)題。

另外，本發(fā)明中，為了均勻地制造包括近紅外線吸收劑的吸收劑，均勻地將作為液體(I)的聚異氰酸酯與近紅外線吸收劑進(jìn)行混合來(lái)制造均勻的吸收劑溶液。近紅外線吸收劑的溶液中使用的樹(shù)脂單體若為可將近紅外線吸收劑均勻地溶解或分散于樹(shù)脂單體中者，則并無(wú)特別限定。近紅外線吸收劑的溶液中使用的樹(shù)脂單體可包括聚酯系、丙烯酸系、聚酰胺系、聚氨基甲酸酯系、聚烯烴系以及聚碳酸酯系樹(shù)脂。但是，由于本發(fā)明中使用的聚氨基甲酸酯系的光學(xué)組合物中使用聚異氰酸酯作為液體(I)，故而在本發(fā)明中，可將聚異氰酸酯一部分直接使用。

*(透光性樹(shù)脂組合物的其他添加劑)

為了獲得組合物所需的粘度以及光學(xué)特性，例如為了由組合物獲得透鏡用樹(shù)脂所需的透明度、折射率、比重、耐沖擊性與耐熱性，組合物可包含多種添加劑。本發(fā)明的添加劑包括光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、色彩校正劑(上藍(lán)劑(blueing agent))等各種物質(zhì)。

另外，為了調(diào)整為希望的反應(yīng)速度，可適當(dāng)添加反應(yīng)催化劑到組合物。催化劑可包括：二月桂酸二丁基錫、二氯化二丁基錫、二氯化二甲基錫、四甲基二乙酰氧基二錫氧烷、四乙基二乙酰氧基二錫氧烷、四丙基二乙酰氧基二錫氧烷以及四丁基二乙酰氧基二錫氧烷等錫化合物；以及三級(jí)胺等胺化合物作為氨基甲酸酯化催化劑。這些催化劑可使用一種或組合使用。相對(duì)于組合物的單體總重量，催化劑的添加量可為0.001重量％～1重量％。在該范圍的情況下，組合物可具有好的聚合性以及可用時(shí)間(pot life)，且所得樹(shù)脂的透明性、耐光性的光學(xué)特性方面也優(yōu)選。

當(dāng)通過(guò)聚合而使本發(fā)明的組合物硬化時(shí)，根據(jù)用途而可使用多種硬化方法，并不特別限定硬化方法，但主要使用利用熱的硬化方法。由此獲得本發(fā)明的樹(shù)脂。本發(fā)明的樹(shù)脂是通過(guò)通常方法的模具注入方式的澆鑄聚合而獲得。

另外，根據(jù)本發(fā)明，上藍(lán)劑是用以校正透鏡的初始色彩，且可包括有機(jī)染料、有機(jī)顏料、無(wú)機(jī)顏料等?；?ppm的光學(xué)透鏡用樹(shù)脂組合物，存在0.1ppm～50,000ppm、優(yōu)選為0.5ppm～10,000ppm的量的有機(jī)染料等，因此防止由于紫外線吸收劑的添加、光學(xué)樹(shù)脂及單體等而使透鏡帶有黃色。

本發(fā)明的光學(xué)透鏡用樹(shù)脂組合物可還包括通常使用的脫模劑及聚合引發(fā)劑。脫模劑可將選自氟系非離子表面活性劑、硅系非離子表面活性劑、烷基四級(jí)銨鹽中的成分使用一種或者混合兩種以上來(lái)使用。優(yōu)選為使用磷酸酯。另外，聚合引發(fā)劑可將胺系或錫系化合物等使用一種或者組合兩種以上來(lái)使用。

首先，本發(fā)明的光學(xué)可聚合組合物是在將本發(fā)明的液體(I)的聚異氰酸酯與液體(II)的聚硫醇混合而獲得的組合物中，最終添加聚合引發(fā)劑而獲得。繼而使聚合組合物進(jìn)行熱硬化而獲得光學(xué)透鏡、特別是眼鏡鏡片。后文對(duì)使本發(fā)明的樹(shù)脂組合物進(jìn)行熱硬化來(lái)制造眼鏡鏡片的過(guò)程進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

通過(guò)本發(fā)明來(lái)制造的光學(xué)透鏡作為塑料或者近紅外線截止眼鏡鏡片，必須評(píng)價(jià)是否具有適當(dāng)?shù)奈镄?。各種物性值為：(1)折射率(nD)與阿貝數(shù)(v_d)、(2)耐沖擊性、(3)耐熱性(Tg)、(4)比重、(5)可見(jiàn)光線與近紅外線透過(guò)度，利用下述試驗(yàn)法來(lái)評(píng)價(jià)。

(1)折射率(nD)與阿貝數(shù)(v_d)：使用愛(ài)拓(ATAGO)公司的1T模型的阿貝(ABBE)折射計(jì)，在20℃下測(cè)定。

(2)耐沖擊性：根據(jù)美國(guó)FDA的試驗(yàn)基準(zhǔn)，對(duì)于在常溫20℃下利用直徑80mm、厚度1.2mm的平板來(lái)制造的試驗(yàn)片，在127cm的高度，使輕的鋼球至重的鋼球依次落下，以被破壞的重量的位置能量來(lái)測(cè)定耐沖擊性。

鐵球的重量：使用16g、32g、65g、100g、200g、300g的鐵球，在每個(gè)高度以落球試驗(yàn)(ball dropping test)來(lái)觀察透鏡的破損有無(wú)，計(jì)算破損時(shí)的位置能量。

計(jì)算例-1)以FDA基準(zhǔn)，在16g、127cm的情況下的位置能量(Ep)為

Ep＝mgh＝0.016×9.8×1.27＝0.2(J)。

計(jì)算例-2)以產(chǎn)業(yè)安全基準(zhǔn)，在67g、127cm的情況下，

Ep＝mgh＝0.067×9.8×1.27＝0.83(J)。

(3)耐熱性：使用新科(SCINCO)公司的DSC N-650熱分析儀，測(cè)定試驗(yàn)片的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，視為耐熱性。

(4)比重：利用阿基米德法來(lái)測(cè)定。

(5)近紅外線的阻擋有無(wú)與透過(guò)度：對(duì)利用厚度為1.2mm的透鏡平板來(lái)制造的試驗(yàn)片，利用島津(SHIMADZU)的UV/Vis-NIR分光光度計(jì)(spectrophotometer)UV-3600分析儀器，根據(jù)透鏡的吸收光譜來(lái)直接測(cè)定可見(jiàn)光線區(qū)域(400nm～800nm)中的透過(guò)度(T％)。

以下，使用不限定本發(fā)明的預(yù)實(shí)施例及實(shí)施例，進(jìn)一步詳細(xì)地對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。

本發(fā)明者們考慮到透鏡的耐熱性及耐沖擊強(qiáng)度，為了發(fā)現(xiàn)各成分的最佳量，而利用后述光學(xué)透鏡的制造方法來(lái)進(jìn)行預(yù)實(shí)施例。首先，為了發(fā)現(xiàn)異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)以及1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的最佳量，而分別進(jìn)行預(yù)實(shí)施例1(按Biuret與HDI的比例，GST的預(yù)實(shí)施)、預(yù)實(shí)施例2(按HDI與IPDI的比例，GST的預(yù)實(shí)施)、預(yù)實(shí)施例3(按Biuret與IPDI的比例，GST的預(yù)實(shí)施)、預(yù)實(shí)施例4(按種類使用各種異氰酸酯來(lái)實(shí)施)。此處，“Biuret”為化學(xué)式2的異氰酸酯化合物的略稱。

(代表性的光學(xué)透鏡的制造方法)

使Biuret(帕斯特普(Perstep)公司的托羅奈特(Tolonate)HDB LV)、HDI及IPDI，以多種組合物的比例(NCO/SH＝1.0摩爾比)進(jìn)行混合溶解，在混合物中添加作為硬化催化劑的630ppm的二氯化二丁基錫、作為紫外線吸收劑的15,000ppm的西索布(SEESORB)709(日本西普洛(Shipro)(股))、作為內(nèi)部脫模劑的1,200pppm的澤勒克(Zelec)UN(杜邦(Dupont)公司)。繼而，在室溫下進(jìn)行40分鐘減壓攪拌，完全去除氣泡。溶解后，將聚硫醇PEMP與GST混合而進(jìn)行40分鐘脫泡，然后，注入至以粘著膠帶來(lái)組裝的玻璃模具中。

繼而，將注入有混合物的玻璃模具裝入至強(qiáng)制循環(huán)式烘箱中。在烘箱中反復(fù)進(jìn)行下述步驟，使其冷卻，使混合物聚合：以4小時(shí)自常溫升溫至35℃，以5小時(shí)自35℃升溫至50℃，以4.5小時(shí)自50℃升溫至75℃，以5小時(shí)自75℃升溫至90℃，在90℃下維持3小時(shí)，以2小時(shí)自90℃升溫至130℃，在130℃下維持1.5小時(shí)，以1小時(shí)自130℃冷卻至70℃。聚合結(jié)束后，自模具中分離出混合物而獲得氨基甲酸酯光學(xué)透鏡。將所獲得的透鏡在120℃下進(jìn)行1小時(shí)40分鐘的退火處理。退火后，使在玻璃模具中硬化的透鏡原料脫模，獲得中心厚度為1.2mm的光學(xué)透鏡。

以直徑80mm對(duì)所獲得的所述光學(xué)透鏡進(jìn)行加工后，利用堿水洗滌液進(jìn)行超聲波洗滌，然后，在120℃下進(jìn)行2小時(shí)退火處理后，將原料透鏡在硅系硬質(zhì)液中，利用浸漬法來(lái)涂布后，進(jìn)行熱干燥。繼而，在兩面以氧化硅、氧化鋯、氧化硅、氧化銦錫(ITO)、氧化鋯、氧化硅、氧化鋯的順序進(jìn)行真空蒸鍍，獲得經(jīng)硬質(zhì)涂布及多層涂布的光學(xué)透鏡。

最后，對(duì)所獲得的所述光學(xué)透鏡測(cè)定折射率、阿貝數(shù)、Tg、耐沖擊能量、比重等物性，基于所測(cè)定的值來(lái)確認(rèn)適當(dāng)?shù)某煞旨俺煞直取?/p>

(1)預(yù)實(shí)施例1

Biuret/HDI/GST系統(tǒng)中，在縮二脲與HDI的所有重量比例下，耐沖擊性均優(yōu)秀，但耐熱性弱，特別是HDI含量越高，透鏡耐熱性越弱，另外，獲得白化現(xiàn)象與黃變現(xiàn)象劇烈的結(jié)果。另外，透鏡折射率顯示出1.58～1.61的范圍的高折射，阿貝數(shù)顯示出37～41。因此，為了提高耐熱性而追加IPDI，實(shí)施下述(預(yù)實(shí)施例2)。

(2)預(yù)實(shí)施例2

HDI/IPDI/GST系統(tǒng)中，根據(jù)比例，在HDI的含量為50％以上的情況下，透鏡耐沖擊性優(yōu)秀，但耐熱性弱，在IPDI為50％以上的情況下，透鏡耐沖擊性弱，但耐熱性優(yōu)秀。在HDI與IPDI的所有重量比例下均存在白化現(xiàn)象與黃變現(xiàn)象，作為透鏡的物性顯著下降。因此，為了增強(qiáng)耐熱性與耐沖擊性、改善白化現(xiàn)象與黃變現(xiàn)象而追加Biuret，實(shí)施下述預(yù)實(shí)施。

(3)預(yù)實(shí)施例3

Biuret/IPDI/GST系統(tǒng)中，除了Biuret為100％的情況以外，雖然耐沖擊性弱，但在IPDI的影響下，耐熱性優(yōu)秀，白化現(xiàn)象與黃變現(xiàn)象得到大幅改善。

(4)預(yù)實(shí)施例4

基于所述預(yù)實(shí)施例1～預(yù)實(shí)施例3)的結(jié)果，為了進(jìn)一步改善耐沖擊性、折射率、阿貝數(shù)、白化現(xiàn)象、黃變現(xiàn)象，而以Biuret/HDI/IPDI系統(tǒng)為基礎(chǔ)，使用多種異氰酸酯。此處，由于按比例來(lái)求出最佳條件，故而實(shí)施預(yù)實(shí)施例4)。

若將所述預(yù)實(shí)施例1～預(yù)實(shí)施例4的結(jié)果加以歸納，則判斷為：透鏡的耐黃變性為Biuret＞IPDI＞＞HDI的順序，若為了維持耐沖擊性而必須使用HDI，則可在其含量為25wt％左右的范圍內(nèi)維持耐黃變性。

透鏡的白化(白濁)程度為：在Biuret的情況下未發(fā)現(xiàn)白化現(xiàn)象，但在HDI的情況下白化現(xiàn)象顯著。推定其原因?yàn)榕c組合物的粘度、膠帶的粘著劑、組合物的溶解度有關(guān)系。

另外，對(duì)異氰酸酯的種類進(jìn)行多種變更來(lái)比較耐沖擊性的結(jié)果為，NBDI、TCDI、H12MDI自身的耐沖擊性低，但將TCDI與Biuret和HDI組合使用的結(jié)果為，耐沖擊性變得良好。另外判斷，為了維持耐沖擊性，Biuret與HDI必須混合進(jìn)組合物，且認(rèn)為IPDI、H12MDI、TCDI可用于增強(qiáng)透鏡耐熱性。

基于所述預(yù)實(shí)施例1～預(yù)實(shí)施例4來(lái)具體地實(shí)施本發(fā)明。實(shí)施例1及實(shí)施例2中，按Biuret與IPDI、H12MDI的比例來(lái)確認(rèn)透鏡特性。實(shí)施例1將HDI的含量固定為25wt％，一邊使GST的含量變化。實(shí)施例2是少量增加HDI的含量來(lái)實(shí)施。實(shí)施例3是一邊改變HDI質(zhì)量一邊進(jìn)行，實(shí)施例4是改變作為B液的聚硫醇的種類來(lái)實(shí)施。

本發(fā)明者們?yōu)榱艘运鲱A(yù)實(shí)施例中發(fā)現(xiàn)的適當(dāng)?shù)某煞?a)、成分(b)及成分(c)的比率為基準(zhǔn)，來(lái)發(fā)現(xiàn)適當(dāng)?shù)某煞?d)，而進(jìn)一步反復(fù)進(jìn)行過(guò)度的程度的大量實(shí)施例。通過(guò)這些實(shí)施例，最終發(fā)明出不僅耐沖擊性優(yōu)秀，而且其他物性也優(yōu)秀的聚硫代氨基甲酸酯組合物，從而完成本發(fā)明。

實(shí)施例1

利用所述代表性的光學(xué)透鏡的制造方法來(lái)進(jìn)行實(shí)施例，組合物的比例是基于下述表1)來(lái)實(shí)施。

(表1)按縮二脲(Biuret)、IPDI、H12MDI的比例的實(shí)施例(HDI：固定為25wt％，GST)中的結(jié)果表

[表1]

將異氰酸酯組合物中的HDI的量固定為25wt％，按組成比例來(lái)預(yù)實(shí)施的結(jié)果為，在實(shí)施例(1-4)的比例下顯示出最優(yōu)秀的耐沖擊性，耐熱性也顯示出適當(dāng)?shù)?7℃的結(jié)果。與現(xiàn)存的商業(yè)化的比重為1.30的高折射透鏡(nD＝1.60)相比，比重也輕至1.23～1.25。

實(shí)施例2

接著，將HDI的含量增加至29wt％，按比例來(lái)實(shí)施。此處也基于所述代表性的光學(xué)透鏡的制造方法來(lái)實(shí)施實(shí)施例，組合物的組成與比例是基于下述表2)來(lái)實(shí)施。

(表2)按縮二脲(Biuret)與IPDI的量的比例的實(shí)施例(HDI：固定為29wt％，GST)

[表2]

若將所述實(shí)施例1、實(shí)施例2的結(jié)果加以歸納，則在HDI的含量為25wt％、29wt％的情況下，在2次退火后基本上未感覺(jué)到透鏡黃變，但HDI的含量為25wt％者較29wt％者而言，雖差異微細(xì)，但稍微澄清透明。在耐沖擊性的方面，29wt％較25wt％而言更有利，但在耐熱性的方面，25wt％更有利。因此，耐熱性優(yōu)異的25wt％的透鏡的耐熱性(Tg)為87℃，多層膜的破裂現(xiàn)象大幅度減少，比重也為1.23～1.24，相對(duì)較輕。

實(shí)施例3

為了進(jìn)一步提高透鏡耐熱性，在進(jìn)一步減少HDI含量的狀態(tài)下，以如下方式進(jìn)行實(shí)施例。基于所述代表性的光學(xué)透鏡的制造方法來(lái)實(shí)施實(shí)施例，組合物的組成和比例是基于下述表3)來(lái)實(shí)施。

(表3)由成分(HDI)量的變化所引起的透鏡物性的實(shí)施例(Biuret∶IPDI＝1∶1，GST)中的結(jié)果表

[表3]

與包括HDI含量25wt％的透鏡相比，HDI含量20wt％的透鏡的耐沖擊強(qiáng)度為一半以下，且Tg未改善，仍然維持87℃。因此判斷，現(xiàn)在的Biuret/HDI/IPDI系統(tǒng)中最佳的含量分別為Biuret(37.5wt％)、HDI(25wt％)、IPDI(37.5wt％)。由此，本發(fā)明的透鏡獲得白化現(xiàn)象、折射率(1.60)、黃變現(xiàn)象等優(yōu)秀的結(jié)果，比重也為1.24～1.25的范圍，相對(duì)較輕。

(實(shí)施例4)

為了在通過(guò)所述實(shí)施例1-3)而使異氰酸酯組合物的組成比例最佳化的狀態(tài)下，調(diào)查由聚硫醇的變化與其種類的變化所引起的結(jié)果，而進(jìn)行實(shí)施例4)，將其結(jié)果示于表4)中。

使37.5g的HDI Biuret(帕斯特普(Perstep)公司的托羅奈特(Tolonate)HDB LV)、25g的HDI與37.5的IPDI進(jìn)行混合而溶解，在混合物中添加作為硬化催化劑的630ppm的二氯化二丁基錫以及作為紫外線吸收劑的15,000ppm的西索布(SEESORB)709(日本西普洛(Shipro)(股))、作為內(nèi)部脫模劑的1,200pppm的澤勒克(Zelec)Un(杜邦(Dupont)公司)。繼而，在常溫下進(jìn)行40分鐘減壓攪拌，完全去除氣泡。溶解后，混合12.84g的PEMP、64.21g的GST，進(jìn)行40分鐘脫泡后，注入至利用粘著膠帶來(lái)組裝的玻璃模具中。接下來(lái)的過(guò)程是基于所述代表性的光學(xué)透鏡的制造方法來(lái)進(jìn)行。

最終獲得的光學(xué)透鏡可獲得折射率為1.5932(nD/20℃)、阿貝數(shù)為39.7、Tg為87℃、耐沖擊能量為6.23(J)(300g、220em破壞＝500g、127cm破壞)的物性，其他示于表4)中。

(表4)按液體(II)的比例的實(shí)施例(Biuret：37.5％、HDI：25％、IPDI：37.5％、固定)中的結(jié)果表

[表4]

自實(shí)施例4-3)中PEMP含量為約25％左右時(shí)起，顯示出耐沖擊能量稍微劣化的結(jié)果，實(shí)施例4-2)中約16％的PEMP含量顯示出最大的耐沖擊性(6.23J)。由此認(rèn)為，在聚硫醇中的PEMP的含量為10％～20％(重量比)的范圍內(nèi)，顯示出良好的耐沖擊性。

Biuret/HDI/IPDI系統(tǒng)中最佳為實(shí)施例4-2)的透鏡的量，分別為Biuret(37.5wt％)、HDI(25wt％)、IPDI(37.5wt％)、GST(83.3wt％)及PEMP(16.7wt％)。此時(shí)，顯示出最佳的耐沖擊性及高折射(nD：1.6004)、阿貝數(shù)(41)、比重(1.25)，未觀察到白化現(xiàn)象或黃變現(xiàn)象，透鏡作為眼鏡鏡片而顯示出優(yōu)秀的物性。

實(shí)施例5

所述實(shí)施例4-2的透鏡的物性在最合適的范圍內(nèi)，為了確認(rèn)作為光學(xué)樹(shù)脂組合物中包括的液體(II)的成分(d)來(lái)使用的PEMP/GST的含量比的臨界數(shù)值，而進(jìn)一步進(jìn)行PEMP/GST的含量比為“10/90”的實(shí)施例(5-1)、以及“20/80”的實(shí)施例(5-2)。將這些追加實(shí)施例5-1與5-2中的透鏡的物性值與實(shí)施例4-2的透鏡的物性一并歸納于表5中。

(表5)用以確認(rèn)PEMP/GST含量比的臨界數(shù)值的結(jié)果表

[表5]

根據(jù)所述表而獲知，在PEMP/GST的含量比為實(shí)施例(5-1)的情況下，與實(shí)施例4-2相比，耐沖擊能量再稍微增加，但在實(shí)施例(5-2)的情況下稍微減少。但，確認(rèn)實(shí)施例(5-1)和(5-2)其他物性即玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、折射率、阿貝數(shù)、比重、白化、黃變現(xiàn)象全部在令人滿意的范圍內(nèi)。

實(shí)施例5-3與5-4為代替異氰酸酯的IPDI而使用作為具有耐熱性的脂環(huán)式異氰酸酯的H12MDI與TCDI的例子，實(shí)施例5-3與5-4的耐沖擊性、耐熱性、比重、折射率、白化現(xiàn)象、黃變現(xiàn)象顯示出全部令人滿意的結(jié)果。

實(shí)施例6

本實(shí)施例中，考慮到作為液體(II)的成分(d)，單獨(dú)使用GST、PEMP、GMT或DMDDU來(lái)代替使用GST/PEMP的混合物。以下述表中的組合物的組成比例將單體混合，使其硬化而測(cè)定透鏡物性。

使37.5g的Biuret(帕斯特普(Perstep)公司的托羅奈特(Tolonate)HDB LV)、25g的HDI及37.5的IPDI混合溶解，添加作為硬化催化劑的630ppm的二氯化二丁基錫及作為紫外線吸收劑的15,000ppm的西索布(SEESORB)709(日本西普洛(Shipro)(股))、作為內(nèi)部脫模劑的1,200pppm的澤勒克(Zelec)Un(杜邦(Dupont)公司)，在常溫下實(shí)施40分鐘減壓攪拌，完全去除氣泡。溶解后，混合下表中記載的聚硫醇化合物，進(jìn)行40分鐘脫泡后，注入至利用粘著膠帶來(lái)組裝的玻璃模具中。

將由所制造的所述組合物來(lái)獲得的均勻溶液進(jìn)而進(jìn)行40分鐘左右的減壓攪拌，注入至利用粘著膠帶而與玻璃模具固定的模具中。

將注入有混合溶液的玻璃模具投入至強(qiáng)制循環(huán)式烘箱中，在常溫(20℃)下以5小時(shí)升溫至35℃，以7小時(shí)升溫至50℃，以7小時(shí)升溫至90℃，以4小時(shí)升溫至130℃，在130℃下維持2小時(shí)，歷經(jīng)1小時(shí)而冷卻至80℃，進(jìn)行一次成形。聚合結(jié)束后，自烘箱中取出模具，將透鏡脫模，獲得中心厚度為1.2mm、直徑為80mm的光學(xué)透鏡。將所獲得的透鏡在130℃下進(jìn)而進(jìn)行1小時(shí)的退火處理。

此處，也將所獲得的原料浸漬于硬質(zhì)涂布液中，進(jìn)行硬質(zhì)涂布后使其熱硬化，進(jìn)行真空蒸鍍，獲得經(jīng)硬質(zhì)涂布、多層涂布的光學(xué)透鏡。各物性歸納于表6中。

(表6)按聚硫醇的種類的實(shí)施例(固定為Biuret：37.5％、HDI：25％、IPDI：37.5％)中的結(jié)果表(聚硫醇中，SET：6-3、MET：6-7)

[表6]

-MET：1，3-雙(2-巰基乙硫基)丙烷-2-硫醇

-SET：(3，6，10，13-四硫雜十五烷-1，8，15-三硫醇)

-GMT：2-(2-巰基乙硫基)丙烷-1，3-二硫醇

-DMDDU：4，8-二巰基甲基-1，11-二巰基-3，6，9-三硫雜十一烷

由于認(rèn)為Biuret/HDI/IPDI比例在最佳化的異氰酸酯系統(tǒng)的耐沖擊性透鏡中有用，進(jìn)行實(shí)施例6來(lái)研究其他聚硫醇的適用性。如所述表中所示，即便使用GST、MET、SET、PEMP、GMT、DMDDU或GST與GMT的混合物等其他的聚硫醇，透鏡也顯示出充分的耐沖擊性。另外，由于實(shí)施例6的透鏡具有好的阿貝數(shù)為39～45，由于比重為1.24～1.25因此輕量，且未觀察到黃變現(xiàn)象或白化現(xiàn)象，因此判斷實(shí)施例6的透鏡可作為眼鏡鏡片。GMT與DMDDU較其他的聚硫醇而言，使得透鏡的耐熱性高10℃以上。因此判斷為，多種聚硫醇中可應(yīng)用的異氰酸酯組合物即Biuret/HDI/IPDI為對(duì)聚氨基甲酸酯有用的化合物的組合。

比較實(shí)施例1～比較實(shí)施例4

制造本發(fā)明的這些光學(xué)透鏡后，將與其他公司的光學(xué)透鏡進(jìn)行物性比較的結(jié)果示于下表中。比較例-1)的透鏡為最具代表性的三井公司的高折射1.60透鏡，參照韓國(guó)注冊(cè)專利第10-0973858號(hào)比較例1)，以與所述代表性的實(shí)施例相同的方式，按組合物的比例來(lái)混合而硬化后，測(cè)定透鏡的物性。另外，比較例2)的透鏡為參照三井公司的韓國(guó)專利公報(bào)第1992-005708號(hào)，是作為超高折射透鏡的1.67的比較實(shí)施例，比較例3)的透鏡為參照韓國(guó)專利公報(bào)第10-0689867號(hào)，是作為中折射透鏡的1.55～1.56的比較實(shí)施例，比較例4)的透鏡為使用韓國(guó)公開(kāi)專利公報(bào)10-2008-0000615號(hào)(三井)的聚氨基甲酸酯的高折射透鏡物性值。將它們的比較數(shù)據(jù)示于表7中。

(表7)其他公司透鏡的物性值的比較

[表7]

*2-ME：2-巰基乙醇

如所述比較例中所示，比較例-1的透鏡具有1.60的折射率，與實(shí)施例1～實(shí)施例5相比，比較例-1的透鏡雖然耐熱性或阿貝數(shù)適當(dāng)，但在耐沖擊性方面與實(shí)施例1～實(shí)施例5顯示出相當(dāng)?shù)牟罹啵瑢?duì)于產(chǎn)業(yè)安全用或運(yùn)動(dòng)用護(hù)目鏡的透鏡而言其使用不適合。在比較例-2)的透鏡的情況下，雖然折射率高至1.657，但阿貝數(shù)低至32，耐沖擊性為0.3J以下，也不滿足FDA的基本的耐沖擊性的基準(zhǔn)，且因此當(dāng)用作一般透鏡時(shí)，需要例如為了安全的獨(dú)立底層涂布的處理，然后進(jìn)行硬質(zhì)/多層涂布。

雖然比較例-3)的透鏡為參照韓國(guó)專利公報(bào)第10-0689867號(hào)制造，具備折射率1.556的中折射，耐沖擊能量為1.4(J)，通過(guò)FDA基準(zhǔn)的0.3(J)，但對(duì)于產(chǎn)業(yè)安全用或特殊耐沖擊透鏡而言難以使用。比較例-3)的透鏡耐熱性低至70℃，比重相對(duì)較重，特別是耐沖擊能量與本發(fā)明的透鏡顯示出大的差異。

另外，雖然在將韓國(guó)公開(kāi)專利公報(bào)10-2008-0000615號(hào)再現(xiàn)而實(shí)施的比較例-4)的透鏡在折射率、阿貝數(shù)的方面與1.60透鏡為同樣的水準(zhǔn)，但在透鏡上觀察到霧度及白濁現(xiàn)象，在與透鏡模具進(jìn)行脫模時(shí)，脫模不容易。進(jìn)而，比較例-4)的透鏡的耐沖擊能量也為0.8(J)，與實(shí)施例1～實(shí)施例5的透鏡相比存在相當(dāng)?shù)牟町?，比重也?.3，與本發(fā)明的透鏡的比重1.24～1.25存在相當(dāng)?shù)牟町?。因此，本發(fā)明的異氰酸酯組合物的系統(tǒng)為耐沖擊透鏡的必需原料，判斷其使用具有優(yōu)秀的作用。

實(shí)施例7(高折射(nD＝1.60)，耐沖擊PU透鏡；NIR 300ppm)

將21.18g的HDI Biuret、14.12g的HDI、21.18g的IPDI混合攪拌后，投入0.03g(300ppm)的近紅外線吸收劑(0.012g的帕納克斯(PANAX)FND-83、0.006g的帕納克斯(PANAX)FND-88、0.012g的帕納克斯(PANAX)FND-96)，然后，以10torr以下的壓力攪拌40分鐘，獲得液體(I)的聚異氰酸酯與近紅外線吸收劑的混合物56.48g。繼而，作為聚硫醇化合物，將7.27g的PEMP與36.26g的GST混合，以10torr以下的壓力攪拌40分鐘，獲得43.53g的液體(II)的聚硫醇。然后，在所獲得的液體(II)中混合56.48g的液體(I)的混合物，混合0.12g(1200ppm)的脫模劑(由杜邦(DUPONT)公司以澤勒克(ZELEC)UN來(lái)銷(xiāo)售的酸性磷酸酯)、1.5g(15000ppm)的UV吸收劑(以UV-329來(lái)銷(xiāo)售的2-(2′-羥基-5′-叔辛基苯基)苯并噻唑)，以10torr以下的壓力攪拌約40分鐘。

最后，混合0.063g(630ppm)的催化劑(氯化二丁基錫)，以10torr以下的壓力攪拌約20分鐘，最終獲得光學(xué)樹(shù)脂組合物。將所獲得的組合物投入至經(jīng)粘著膠帶粘接的玻璃模具中，在預(yù)先設(shè)定程序(以4小時(shí)自常溫升溫至35℃，以5小時(shí)自35℃升溫至50℃，以4.5小時(shí)自50℃升溫至75℃，以5小時(shí)自75℃升溫至90℃，在90℃下維持3小時(shí)，以2小時(shí)自90℃升溫至130℃，在130℃下維持1.5小時(shí)，以1小時(shí)自130℃冷卻至70℃)的烘箱中硬化后，脫模而獲得透鏡。所獲得的近紅外線截止透鏡的UV-Vis-NIR的分析結(jié)果示于圖2中。

實(shí)施例8(高折射(nD＝1.60)，耐沖擊PU透鏡；NIR 700ppm)

除了僅關(guān)于所述實(shí)施例7中使用的近紅外線吸收劑的量，使用0.07g(700ppm)的近紅外線吸收劑(0.028g的帕納克斯(PANAX)FND-83、0.014g的帕納克斯(PANAX)FND-88、0.028g的帕納克斯(PANAX)FND-96)以外，其他成分與過(guò)程是與實(shí)施例7同樣地進(jìn)行。將所獲得的近紅外線截止透鏡的UV-Vis-NIR的分析結(jié)果示于圖3中。

實(shí)施例9(高折射(nD＝1.60)，耐沖擊PU透鏡；NIR 1000ppm)

除了僅關(guān)于所述實(shí)施例7中使用的近紅外線吸收劑的量，使用0.1g(1000ppm)的近紅外線吸收劑(0.04g的帕納克斯(PANAX)FND-83、0.02g的帕納克斯(PANAX)FND-88、0.04g的帕納克斯(PANAX)FND-96)以外，其他成分與過(guò)程是與實(shí)施例7同樣地進(jìn)行。將所獲得的近紅外線截止透鏡的UV-Vis-NIR的分析結(jié)果示于圖4中。

(表8)是關(guān)于實(shí)施例7～實(shí)施例9的各單體組合物所帶來(lái)的透鏡的物性，利用所述的測(cè)定方法來(lái)測(cè)定耐沖擊能量(E)、Tg、折射率、阿貝數(shù)、透過(guò)度等物性，歸納其結(jié)果。

[表8]

根據(jù)所述表8以及圖2～圖4可知，在利用耐沖擊性高的高折射(nD＝1.60)的聚(硫代)氨基甲酸酯組合物，將紫外線吸收劑與近紅外線吸收劑同時(shí)使用的情況下，可知透鏡阻擋400nm以下的紫外線，且有效率地阻擋800nm～1000nm的近紅外線。另外，透鏡的可見(jiàn)光線(400nm～800nm)的透過(guò)率為35.7％～50.5％(520nm)，相對(duì)較高，可作為太陽(yáng)眼鏡來(lái)充分地實(shí)際應(yīng)用，特別是由于耐沖擊性高，故而判斷為作為屋外用、運(yùn)動(dòng)用的太陽(yáng)眼鏡而實(shí)際應(yīng)用性高。

實(shí)施例10(中折射(nD＝1.56)，耐沖擊PU透鏡；NIR 700ppm)

本實(shí)施例中，除了下述成分及過(guò)程以外，應(yīng)用實(shí)施例7中的相同組分及過(guò)程。實(shí)施例7中使用的脫模劑、UV吸收劑、有機(jī)染料、催化劑沒(méi)有改變。

將18.45g的HDI Biuret、12.3g的HDI、18.45g的IPDI混合攪拌后，投入0.07g(700ppm)的近紅外線吸收劑(0.028g的帕納克斯(PANAX)FND-83、0.014g的帕納克斯(PANAX)FND-88、0.028g的帕納克斯(PANAX)FND-96)，然后，以10torr以下的壓力攪拌40分鐘，獲得49.21g的液體(I)的混合物。在49.21g的所獲得的液體(I)中，將50.78g的PEMP與0.12g(1200ppm)的脫模劑、1.5g(15000ppm)的UV吸收劑混合，以10torr以下的壓力攪拌約40分鐘。最后，混合0.063g(630ppm)的催化劑，以10torr以下的壓力攪拌約20分鐘后的步驟是與所述實(shí)施例7同樣地進(jìn)行。所獲得的近紅外線截止透鏡的UV-Vis-NIR的分析結(jié)果示于圖5中。

實(shí)施例11

代替所述實(shí)施例7中使用的聚硫醇化合物GST而使用MET，且使用0.07g(700ppm)的近紅外線吸收劑(0.028g的帕納克斯(PANAX)FND-83、0.014g的帕納克斯(PANAX)FND-88、0.028g的帕納克斯(PANAX)FND-96)代替實(shí)施例7中使用的近紅外線吸收劑的量。除了上述，其他成分與過(guò)程是與實(shí)施例7同樣地實(shí)施，獲得最終的透鏡。所獲得的近紅外線截止透鏡的UV的分析結(jié)果示于圖6中。

實(shí)施例12

本實(shí)施例中，除了下述成分及過(guò)程以外，應(yīng)用實(shí)施例7中的相同組分及過(guò)程。實(shí)施例7中使用的脫模劑、UV吸收劑、有機(jī)染料、催化劑沒(méi)有改變。

將18.16g的HDI Biuret、12.1g的HDI、18.16g的IPDI混合攪拌后，投入0.07g(700ppm)的近紅外線吸收劑(0.028g的帕納克斯(PANAX)FND-83、0.014g的帕納克斯(PANAX)FND-88、0.028g的帕納克斯(PANAX)FND-96)，然后，以10torr以下的壓力攪拌40分鐘而獲得48.42g的液體(I)的混合物。在48.42的所獲得的液體(I)中，將8.62g的PEMP及42.96的SET，與0.12g(1200ppm)的脫模劑、1.5g(15000ppm)的UV吸收劑混合，以10torr以下的壓力攪拌約40分鐘。最后，混合0.063g(630ppm)的催化劑，以10torr以下的壓力攪拌約20分，其后的步驟是與所述實(shí)施例7同樣地進(jìn)行。所獲得的近紅外線截止透鏡的UV的分析結(jié)果示于圖7中。

(表9)是關(guān)于實(shí)施例10～實(shí)施例12的各單體組合物所帶來(lái)的透鏡的物性，利用所述測(cè)定方法來(lái)測(cè)定耐沖擊能量(E)、Tg、折射率、阿貝數(shù)、透過(guò)度等物性，歸納其結(jié)果。

[表9]

根據(jù)所述表9以及圖5～圖7中所獲得的各物性而獲知，將近紅外線吸收劑的濃度固定為700ppm，一邊將聚硫醇化合物變更為PEMP、MET、SET一邊進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。這些實(shí)施例中，近紅外線的阻擋效率優(yōu)秀，可見(jiàn)光線透過(guò)率也為26.8％～35.5％，特別是耐沖擊能量也為3.35(J)、3.7(J)及5.5(J)，為優(yōu)秀。另外，即便改變聚硫醇的種類，電磁波阻擋效率也高，可期待作為太陽(yáng)眼鏡來(lái)實(shí)際應(yīng)用。

本發(fā)明中，將氨基甲酸酯樹(shù)脂變更為中折射、高折射、超高折射樹(shù)脂，且變更折射率來(lái)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。另外，商業(yè)上使用的中折射至超高折射的單體組合物中，也可有效率地阻擋對(duì)人體有害的紫外線及近紅外線，在可見(jiàn)光線區(qū)域，透過(guò)率也為25.6％～30.9％，判斷為可作為太陽(yáng)眼鏡來(lái)充分地實(shí)際應(yīng)用。由此可知，利用本發(fā)明的近紅外線吸收劑，可應(yīng)用于多種氨基甲酸酯系的光學(xué)用透鏡。

(光學(xué)透鏡的附加功能的賦予)

本發(fā)明并不限定于所述實(shí)施例。例如，本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物中，可將偏光功能(polarizing functions；用以將僅以特定的角度透過(guò)光的非金屬性物體的表面中的反射光抑制為最小限度的功能)和調(diào)光功能(dimming functions；考慮到周邊環(huán)境與空間利用率，可自動(dòng)地控制照度的功能)。進(jìn)而，特別是在眼鏡鏡片的情況下，也可賦予視力矯正功能。

另外，本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物雖限定于眼鏡鏡片來(lái)進(jìn)行了說(shuō)明，但認(rèn)為在建筑物等中使用的滑動(dòng)窗(sliding)與雙或單懸窗(double or single hung)、平開(kāi)窗的大面積窗中必須吸收紅外線的情況下，也可應(yīng)用所述本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物。為了在所述大面積窗中也擴(kuò)大應(yīng)用，可將混合酞菁系色素來(lái)制造的本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物，根據(jù)所需的窗框來(lái)成形，以多種形態(tài)的玻璃模具使其硬化后，進(jìn)行脫模而使用。