本發(fā)明涉及一種聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體及使用其的塑料膜用涂布劑。
背景技術(shù)：
：近年來，伴隨著塑料膜的多樣化，為了提高接著性而需求底漆。此處使用的底漆要求對(duì)各種塑料膜的密接性充分、耐性強(qiáng)且具有后加工適應(yīng)性等。這些涂布劑的性能依存于構(gòu)成涂布劑的樹脂的性能，故從前以來就對(duì)塑料膜的密接性等方面而言，常使用將聚氨基甲酸酯樹脂作為主成分的溶劑系涂布劑。尤其對(duì)于聚烯烴系膜，多使用將氯化聚烯烴作為主成分的溶劑系底漆組合物。另一方面，最近就環(huán)境問題、節(jié)省資源、勞動(dòng)安全性及食品衛(wèi)生等觀點(diǎn)而言，對(duì)水系或非氯系的涂布劑的期望增強(qiáng)，就此種觀點(diǎn)而言，已揭示了用于這些用途中的水系聚氨基甲酸酯樹脂(專利文獻(xiàn)1)。另外，本發(fā)明人還揭示了如下水系聚氨基甲酸酯樹脂組合物，其是使在末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物并未完全中和而殘留羧基或三級(jí)氨基而成，對(duì)廣泛種類的膜的密接性優(yōu)異，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物是以將芳香族與脂肪族的混合二羧酸及分支二醇作為構(gòu)成成分的聚酯二醇、羥基數(shù)為3個(gè)以上的多元醇、以及具有游離的羧基或三級(jí)氨基的鏈伸長劑作為構(gòu)成成分(專利文獻(xiàn)2)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本專利特開昭61-36314號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2：日本專利特開2002-234931號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的課題然而，伴隨著近年來的涂膜的要求性能的提高、多樣化，要求涂膜的透明性及均勻性高，但專利文獻(xiàn)1及專利文獻(xiàn)2中有時(shí)不足以滿足所述要求。本發(fā)明是鑒于所述問題而成，其課題在于提供一種對(duì)廣泛種類的膜的密接性優(yōu)異、且可獲得透明性及均勻性高的涂膜的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體。解決問題的技術(shù)手段本發(fā)明的發(fā)明人為了解決所述課題而反復(fù)潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體，可解決所述課題，從而完成了本發(fā)明，所述聚氨基甲酸酯樹脂是使在末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物在中和劑(E)的存在下利用水進(jìn)行交聯(lián)而成，體積平均粒徑為0.01μm～0.2μm，其中所述氨基甲酸酯預(yù)聚物是以特定結(jié)構(gòu)及種類的聚酯二醇(A)、多元醇(B)、有機(jī)二異氰酸酯(C)、鏈伸長劑(D)作為構(gòu)成成分。即，本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體是使在末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物在中和劑(E)的存在下利用水進(jìn)行交聯(lián)而成的體積平均粒徑為0.01μm～0.2μm的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體，其中所述氨基甲酸酯預(yù)聚物是以35質(zhì)量％以上且小于70質(zhì)量％的將芳香族二羧酸及脂肪族二羧酸與分支二醇作為構(gòu)成成分的聚酯二醇(A)、羥基數(shù)為3個(gè)以上的多元醇(B)、有機(jī)二異氰酸酯(C)、以及具有游離羧基的鏈伸長劑(D)作為構(gòu)成成分。另外，本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體是使在末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物在中和劑(E)的存在下利用水進(jìn)行交聯(lián)而成的體積平均粒徑為0.01μm～0.2μm的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體，其中所述氨基甲酸酯預(yù)聚物是以35質(zhì)量％以上且小于70質(zhì)量％的將芳香族二羧酸及脂肪族二羧酸與分支二醇作為構(gòu)成成分的聚酯二醇(A)、羥基數(shù)為3個(gè)以上的多元醇(B)、有機(jī)二異氰酸酯(C)、以及具有三級(jí)氨基的鏈伸長劑(D′)作為構(gòu)成成分。優(yōu)選實(shí)施方式中，聚氨基甲酸酯樹脂的體積平均粒徑為0.01μm～0.1μm。優(yōu)選實(shí)施方式中，聚氨基甲酸酯樹脂的玻璃化溫度為40℃以上。或者，本發(fā)明涉及一種塑料膜用底漆，其含有所述聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體。發(fā)明的效果通過使用本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體，而對(duì)廣泛種類的膜的密接性優(yōu)異，且可獲得透明性及均勻性高的涂膜。具體實(shí)施方式本發(fā)明是使在末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物在中和劑(E)的存在下利用水進(jìn)行交聯(lián)而成的體積平均粒徑為0.01μm～0.2μm的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體，其中所述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使利用芳香族二羧酸及脂肪族二羧酸作為酸成分且至少利用分支二醇作為多元醇成分并使酸成分與多元醇成分反應(yīng)所得的聚酯二醇(A)及羥基數(shù)為3個(gè)以上的多元醇(B)，與有機(jī)二異氰酸酯(C)及至少具有游離羧基的鏈伸長劑(D)或具有三級(jí)氨基的鏈伸長劑(D′)反應(yīng)而獲得，通過使用所述聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體，對(duì)廣泛種類的塑料膜的密接性優(yōu)異，且可獲得透明性及均勻性高的涂膜。作為構(gòu)成本發(fā)明中所用的聚酯二醇(A)的酸成分的芳香族二羧酸并無特別限定，例如可列舉：鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、1，4-萘二羧酸、2，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、聯(lián)苯二羧酸、四氫鄰苯二甲酸等，或這些酸的酸酐、烷基酯、酰鹵等反應(yīng)性衍生物等。這些芳香族二羧酸可單獨(dú)使用或并用兩種以上。脂肪族二羧酸并無特別限定，例如可列舉：丙二酸、琥珀酸、酒石酸、草酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、烷基琥珀酸、次亞麻油酸、馬來酸、富馬酸、中康酸、檸康酸、衣康酸等，或這些酸的酸酐、烷基酯、酰鹵等反應(yīng)性衍生物等。這些脂肪族二羧酸可單獨(dú)使用或并用兩種以上。所述酸成分中的芳香族二羧酸與脂肪族二羧酸的比率以質(zhì)量比計(jì)，優(yōu)選為芳香族二羧酸∶脂肪族二羧酸為9.5∶0.5～5∶5，更優(yōu)選為9∶1～6∶4，進(jìn)而優(yōu)選為9∶1～7∶3。若芳香族二羧酸為95質(zhì)量％以下，則對(duì)塑料膜的接著性良好，若為50質(zhì)量％以上，則耐水性、耐粘連性及透明性變良好。作為構(gòu)成本發(fā)明中所用的聚酯二醇(A)的二醇成分的分支二醇并無特別限定，例如可列舉：1，2-丙二醇、1-甲基-1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丁二醇、新戊二醇、1-甲基-1，4-戊二醇、2-甲基-1，4-戊二醇、1，2-二甲基-新戊二醇、2，3-二甲基-新戊二醇、1-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，2-二甲基丁二醇、1，3-二甲基丁二醇、2，3-二甲基丁二醇、1，4-二甲基丁二醇等。這些分支二醇可單獨(dú)使用或并用兩種以上。本發(fā)明中，作為構(gòu)成聚酯二醇(A)的二醇成分，除了所述分支二醇以外，視需要也可在不使目標(biāo)性能降低的范圍內(nèi)使用直鏈二醇作為追加成分，所述直鏈二醇并無特別限定，例如可列舉：乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-六亞甲基二醇、二乙二醇等。這些直鏈二醇可單獨(dú)使用或并用兩種以上。另外，所述聚酯二醇(A)以如下情況為宜：相對(duì)于末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物，以聚酯片段的形式而含有35質(zhì)量％以上且小于70質(zhì)量％、更優(yōu)選為40質(zhì)量％～小于60質(zhì)量％的所述聚酯二醇(A)。若為35質(zhì)量％以上，則涂膜硬度提高，耐粘連性良好，另外若小于70質(zhì)量％，則密接性良好。所述聚酯二醇(A)的數(shù)量平均分子量優(yōu)選為500～10000，更優(yōu)選為1000～5000，進(jìn)而優(yōu)選為1200～3000。若數(shù)量平均分子量小于500，則所得的聚氨基甲酸酯樹脂變得又硬又脆，密接性也降低。另外若數(shù)量平均分子量超過10000，則所得的聚氨基甲酸酯樹脂變?nèi)彳洠驼尺B性也降低。本發(fā)明的聚酯二醇(A)可利用與使酸成分與二醇成分進(jìn)行脫水縮合的公知的聚酯制造方法相同的方法而獲得。本發(fā)明中所用的羥基數(shù)為3個(gè)以上的多元醇(B)并無特別限定，例如可列舉：山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-山梨糖醇酐、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。這些多元醇中，就密接性的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為三羥甲基丙烷。這些羥基數(shù)為3個(gè)以上的多元醇(B)可單獨(dú)使用或并用兩種以上。通過將所述羥基數(shù)為3個(gè)以上的多元醇(B)在不損及所得的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散性的范圍內(nèi)使用，可對(duì)塑料膜改善密接性。本發(fā)明中所用的有機(jī)二異氰酸酯(C)并無特別限定，例如可列舉：脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯、芳香脂肪族二異氰酸酯等。所述脂肪族二異氰酸酯并無特別限定，例如可列舉：四亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、1，4-丁烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2-甲基戊烷-1，5-二異氰酸酯、3-甲基戊烷-1，5-二異氰酸酯等。所述脂環(huán)族二異氰酸酯并無特別限定，例如可列舉：異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、4，4′-環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯、1，3-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷等。芳香族二異氰酸酯并無特別限定，例如可列舉：甲苯二異氰酸酯、2，2′-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4′-二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、4，4′-二芐基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、1，3-苯二異氰酸酯、1，4-苯二異氰酸酯等。所述芳香脂肪族二異氰酸酯并無特別限定，例如可列舉：二烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、α，α，α，α-四甲基二甲苯二異氰酸酯等。這些二異氰酸酯中，就硬度的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為脂環(huán)族二異氰酸酯，更優(yōu)選為異佛爾酮二異氰酸酯、4，4′-環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。這些有機(jī)二異氰酸酯可單獨(dú)使用或并用兩種以上。本發(fā)明中所用的具有游離羧基的鏈伸長劑(D)并無特別限定，例如可列舉二羥基羧酸、例如二烷基醇烷酸、特別是二羥甲基烷酸(例如可例示二羥甲基乙酸、二羥甲基丁酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基酪酸、二羥甲基戊酸等)、二羥基琥珀酸等。這些化合物中，就密接性的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸。這些具有游離羧基的鏈伸長劑(D)可單獨(dú)使用或并用兩種以上。本發(fā)明中所用的具有三級(jí)氨基的鏈伸長劑(D′)并無特別限定，例如可列舉N-烷基二烷醇胺、N-烷基二氨基烷基胺等。所述N-烷基二烷醇胺并無特別限定，例如可列舉N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺等。所述N-烷基二氨基烷基胺并無特別限定，例如可列舉N-甲基二氨基乙基胺、N-乙基二氨基乙基胺等。這些化合物中，就密接性的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為N-甲基二乙醇胺。這些具有三級(jí)氨基的鏈伸長劑(D′)可單獨(dú)使用或并用兩種以上。進(jìn)而，可使用的其他鏈伸長劑并無特別限定，例如可列舉：二醇類、脂肪族二胺、脂環(huán)族二胺、芳香族二胺等。所述二醇類并無特別限定，例如可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1，6-己二醇、丙二醇等。所述脂肪族二胺并無特別限定，例如可列舉：乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、1，4-丁二胺、氨基乙基乙醇胺等。所述脂環(huán)族二胺并無特別限定，例如可列舉異佛爾酮二胺、4，4′-二環(huán)己基甲烷二胺等。所述芳香族二胺并無特別限定，例如可列舉二甲苯二胺、甲苯二胺等。這些可使用的其他鏈伸長劑可單獨(dú)使用或并用兩種以上。本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體可利用從前公知的任意方法而制造，可利用以下方法等任一方法而制造：(1)使各成分一次性反應(yīng)的一步法；或(2)階段性地進(jìn)行反應(yīng)的多階法，例如使有機(jī)聚異氰酸酯與活性氫化合物的一部分反應(yīng)而形成在末端具有異氰酸酯基的預(yù)聚物后，添加活性氫化合物的剩余部分來進(jìn)一步反應(yīng)而進(jìn)行制造的方法，就容易將羧基或三級(jí)氨基導(dǎo)入至聚氨基甲酸酯分子鏈中的方面而言，優(yōu)選為多階法。另外，也可優(yōu)選地使用以下方法：使聚氨基甲酸酯樹脂在相對(duì)于異氰酸酯為非活性且與水相溶的有機(jī)溶劑中反應(yīng)后，添加水，其后將有機(jī)溶劑去除。在本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體的制造中，在相對(duì)于異氰酸酯為非活性且與水相溶的有機(jī)溶劑中，使有機(jī)二異氰酸酯(C)、聚酯二醇(A)及羥基數(shù)為3個(gè)以上的多元醇(B)反應(yīng)，形成在末端具有異氰酸酯基的預(yù)聚物后，與具有游離羧基的鏈伸長劑(D)或具有三級(jí)氨基的鏈伸長劑(D′)反應(yīng)，使所得的在末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物在中和劑(E)的存在下、在水中利用水進(jìn)行鏈伸長，同時(shí)進(jìn)行水性化，由此獲得本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體。此處所謂水性化，是指使樹脂在水中穩(wěn)定地分散或乳化。在預(yù)聚物合成中，以過剩系來合成異氰酸酯，其游離的異氰酸酯基的含量優(yōu)選為0.2質(zhì)量％～3.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％～2.0質(zhì)量％。若為3.0質(zhì)量％以下，則在耐粘連性的方面而言優(yōu)選，若為0.2質(zhì)量％以上，則密接性提高。所述中和劑(E)并無特別限定，例如可列舉：氨、N-甲基嗎啉、三乙胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、三丙胺、乙醇胺、三異丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。另外，將三級(jí)氨基以四級(jí)銨鹽的形式中和的中和劑并無特別限定，例如可列舉鹵化烷基、硫酸酯等。所述鹵化烷基并無特別限定，例如可列舉芐基氯、甲基氯等。所述硫酸酯并無特別限定，例如可列舉硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等。這些中和劑(E)可單獨(dú)使用或并用兩種以上。所述聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體的制造通常是在20℃～140℃、優(yōu)選為40℃～120℃的溫度下進(jìn)行。在所述反應(yīng)時(shí)，為了促進(jìn)反應(yīng)，視需要也可使用通常氨基甲酸酯反應(yīng)中使用的催化劑。氨基甲酸酯反應(yīng)催化劑并無特別限定，例如可列舉胺催化劑、錫系催化劑、鈦系催化劑等。所述胺催化劑并無特別限定，例如可列舉三乙胺、N-乙基嗎啉、三乙二胺等。所述錫系催化劑并無特別限定，例如可列舉二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、辛酸錫等。所述鈦系催化劑并無特別限定，例如可列舉鈦酸四丁酯。相對(duì)于聚氨基甲酸酯樹脂，催化劑的使用量通常為0.1質(zhì)量％以下。本發(fā)明中可使用的相對(duì)于所述異氰酸酯為非活性且與水相溶的有機(jī)溶劑可列舉：酯系溶劑(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纖劑乙酸酯等)、酮系溶劑(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等)、醚系溶劑(例如二噁烷、四氫呋喃、丙二醇單甲醚等)、酰胺系溶劑(例如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)等。這些溶劑可單獨(dú)使用或并用兩種以上，優(yōu)選為乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、丙二醇單甲醚。本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂的體積平均粒徑優(yōu)選為0.01μm～0.2μm，更優(yōu)選為0.01μm～0.1μm，進(jìn)而優(yōu)選為0.01μm～0.05μm。若為這些范圍，則在透明性的方面而言優(yōu)選。聚氨基甲酸酯樹脂的體積平均粒徑可利用實(shí)施例中記載的方法測定。本發(fā)明的水分散體中的聚氨基甲酸酯樹脂的含量(固體成分)優(yōu)選為1質(zhì)量％～60質(zhì)量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量％～50質(zhì)量％。若為這些范圍，則水分散體的穩(wěn)定性良好。本發(fā)明的表面張力優(yōu)選為47mN/m以下，更優(yōu)選為40mN/m～45mN/m，進(jìn)而優(yōu)選為42mN/m～44mN/m。若為這些范圍，則在涂布性的方面而言優(yōu)選。表面張力可利用實(shí)施例中記載的方法測定。本發(fā)明的涂布膜的霧度優(yōu)選為2.0以下，更優(yōu)選為1.0以下，進(jìn)而優(yōu)選為0.9～0.1。若為這些范圍，則在透明性的方面而言優(yōu)選。涂布膜的霧度可利用實(shí)施例中記載的方法測定。如此般獲得的本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂的數(shù)量平均分子量優(yōu)選為10000～6000000，更優(yōu)選為100000～4000000。若數(shù)量平均分子量為10000以上，則使用其的涂布劑的涂膜的干燥性、耐粘連性變良好。另一方面，若數(shù)量平均分子量為6000000以下則密接性變合適，因而優(yōu)選。另外，本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂組合物的玻璃化溫度優(yōu)選為30℃以上，更優(yōu)選為40℃以上。若為這些范圍，則在涂膜的耐熱性、耐粘連性的方面而言優(yōu)選。本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體可直接用作塑料膜用涂布劑，也可視需要添加顏料或染料、用以調(diào)整固體成分或粘度的水、抗粘連劑、分散穩(wěn)定劑、觸變劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、消泡劑、增稠劑、分散劑、表面活性劑、催化劑、填料、潤滑劑、抗靜電劑等，將使用球磨機(jī)、砂磨機(jī)等混合這些物質(zhì)所得的組合物用作塑料膜用涂布劑。優(yōu)選為進(jìn)一步添加氨基塑料化合物、環(huán)氧化合物、碳二酰亞胺化合物等交聯(lián)劑而使用。添加有這些交聯(lián)劑的塑料膜用涂布劑在應(yīng)用于各種塑料膜的情形時(shí)，顯示出非常優(yōu)異的密接性，且耐水性、耐溶劑性提高。應(yīng)用本發(fā)明的塑料膜用涂布劑的對(duì)象膜并無特別限定，例如優(yōu)選為聚酯膜(延伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(以下記作PET膜)等)、尼龍膜(延伸尼龍膜、未延伸尼龍膜等)、延伸聚丙烯膜(以下記作OPP膜)、壓克力膜(以下記作AC膜)、聚碳酸酯膜(以下記作PC膜)等，也可優(yōu)選地使用實(shí)施了電暈放電處理等表面處理的膜。其中，可更優(yōu)選地使用實(shí)施了電暈放電處理等表面處理的延伸聚丙烯膜及PET膜或AC膜。通過實(shí)施電暈放電處理等表面處理，可提高密接性。實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例及比較例對(duì)本發(fā)明加以詳細(xì)說明，但本發(fā)明當(dāng)然不限定于這些例子。將實(shí)施例、比較例中使用的聚酯二醇的組成示于表1中。[表1]ABCDE對(duì)苯二甲酸22.945.8間苯二甲酸42.822.929.2己二酸19.019.819.825.319.41，4-環(huán)己烷二羧酸46.8乙二醇12.911.811.811.6新戊二醇24.322.622.622.21，6-己二醇45.5數(shù)量平均分子量10002000200020002000實(shí)施例1添加370份的聚酯二醇A、20份的三羥甲基丙烷及800份的甲基乙基酮并充分?jǐn)嚢枞芙猓^而添加450份的異佛爾酮二異氰酸酯并在75℃下反應(yīng)1小時(shí)。其后，添加160份的二羥甲基丙酸及203.7份的三乙胺，在75℃下反應(yīng)，獲得NCO含量為2.2％的具有末端異氰酸酯基的預(yù)聚物溶液。繼而，將所述預(yù)聚物冷卻至40℃，添加1857份的水，利用均質(zhì)混合器進(jìn)行高速攪拌，使其乳化。對(duì)所述樹脂溶液在加熱減壓下將甲基乙基酮蒸餾去除，獲得固體成分30％的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體1。對(duì)所得的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體1的物性及對(duì)各種膜的密接性、霧度、表面張力進(jìn)行測定。將結(jié)果示于表2中。實(shí)施例2～實(shí)施例5、比較例1～比較例4利用與實(shí)施例1相同的方法以表2所示的比例使用各種原料獲得實(shí)施例2～實(shí)施例5的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體，以表3所示的比例使用各種原料獲得比較例1～比較例4的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體。將所得的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體的物性及對(duì)各種膜的密接性也示于表2、表3中。將下述所示的四種膜用于密接性的測定。1.OPP膜：厚度100μm，電暈放電處理延伸聚丙烯膜2.AC膜：厚度100μm，電暈放電處理延伸壓克力膜3.PET膜：厚度100μm，電暈放電處理延伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體是利用下述所示的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。(1)體積平均粒徑利用離子交換水將聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體以聚氨基甲酸酯樹脂的固體成分成為1質(zhì)量％的方式稀釋后，使用光散射粒度分布測定裝置(納米粒度儀UPA，日機(jī)裝)進(jìn)行測定。(2)霧度將聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體以干燥膜厚1μm涂布于PET膜上后，使用霧度計(jì)NDH4000(日本電色工業(yè)股份有限公司)進(jìn)行測定。(3)表面張力利用離子交換水將聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體以聚氨基甲酸酯樹脂的固體成分成為1質(zhì)量％的方式稀釋后，使用自動(dòng)動(dòng)態(tài)表面張力計(jì)(協(xié)和界面科學(xué)股份有限公司)進(jìn)行測定，將5秒鐘后的值作為表面張力。(4)玻璃化溫度將動(dòng)態(tài)粘彈性的損失彈性模量(E”)達(dá)到最大時(shí)的溫度作為玻璃化溫度，測定條件為頻率：10Hz、升溫速度：每分鐘2℃。(5)密接性將實(shí)施例、比較例中所得的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體以干燥膜厚成為10μm的方式涂布于所述各種膜上，在室溫(25℃)下干燥后，在80℃下進(jìn)行5分鐘熱處理。涂膜的密接性是根據(jù)日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JISK5400的棋盤格膠帶法來進(jìn)行評(píng)價(jià)。在涂布面上以棋盤格狀制作100格的2mm格，貼附賽璐玢膠帶，根據(jù)將其急速地剝離時(shí)皮膜自膜剝離的程度來評(píng)價(jià)密接性。評(píng)價(jià)結(jié)果如下述般表示?！颍和耆磩冸x○：80％以上殘留于膜上×：止于20％以下[表2][表3]如表2的實(shí)施例所示，得知屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體對(duì)廣泛種類的膜的密接性優(yōu)異，且可獲得透明性及均勻性高的涂膜。另一方面，如表3所示，得知(A)成分的量少的比較例1、不含(A)成分的比較例2、不含(A)成分且體積平均粒徑大的比較例3、不含(A)成分且體積平均粒徑大的比較例4無法兼顧密接性、透明性及均勻性。產(chǎn)業(yè)上的可利用性由本發(fā)明的聚氨基甲酸酯樹脂的水分散體所得的底漆對(duì)廣泛種類的膜的密接性優(yōu)異，故可優(yōu)選地用作膜用底漆。另外，由于透明性及均勻性高，故尤其適合用作偏光板、擴(kuò)散片、棱鏡片、氧化銦錫膜等光學(xué)膜用底漆。當(dāng)前第1頁1 2 3