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      增白組合物的制作方法

      文檔序號:11109188閱讀:777來源:國知局
      本發(fā)明涉及增白和增亮洗衣組合物的用途。發(fā)明背景在家庭洗衣過程中期望保持和改善織物的白度和亮度。問題是從一件衣服上除去的污垢又沉積到另一件衣服上。該問題被衣服上和洗滌中存在的人油(皮脂)加劇,其有助于增強(qiáng)洗滌中的污垢的沉積。該過程導(dǎo)致整個洗滌加載物的白度和清潔的整體損失。為了改善這個問題,分散聚合物例如烷氧基化聚乙烯亞胺已被廣泛地加入到洗滌劑中。已知乙氧基化PEI(PEI=聚乙烯亞胺)是來自CA1210009的抗再沉積聚合物。某些纖維素酶也通過改變棉織物的表面性質(zhì)已經(jīng)用于防止再沉積。Novozymes在WO02/099091和WO04/053039中描述了用于家庭洗衣的纖維素酶。EP1321510(Shipley)描述了一種含有烷氧基化多芳基苯酚的工業(yè)清潔組合物,用于從制造半導(dǎo)體和其它電子器件和電路中使用的光致抗蝕劑中剝離有機(jī)化學(xué)殘留物。有機(jī)化學(xué)殘留物是生產(chǎn)過程中剩余的材料,包括光引發(fā)劑、熱引發(fā)劑、丙烯酸和甲基丙烯酸單體。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:需要進(jìn)一步的技術(shù)以減少家庭洗衣產(chǎn)品中的再沉積并增強(qiáng)清潔。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn),不帶電荷的烷氧基化多芳基苯酚在家庭洗衣中增強(qiáng)衣服的白度和亮度。在一個方面,本發(fā)明提供了一種非磷酸鹽作為助劑的洗衣用洗滌劑粉末組合物,其包含:(i)帶電荷的表面活性劑,帶電荷的表面活性劑的水平優(yōu)選為4-50重量%,更優(yōu)選為6-30重量%,最優(yōu)選為8-20重量%;(ii)不帶電荷的烷氧基化多芳基苯酚,優(yōu)選為0.1-20重量%的水平,更優(yōu)選0.5-10重量%,最優(yōu)選2-9重量%;和(iii)香料,優(yōu)選0.05-0.5重量%的香料,其中洗衣用洗滌劑粉末組合物是沸石或碳酸鹽作為助劑的。在另一方面,本發(fā)明提供了一種非磷酸鹽作為助劑的洗衣用洗滌劑粉末組合物,其包含:(i)4-50重量%、優(yōu)選6-30重量%、最優(yōu)選8-20重量%的陰離子表面活性劑,其選自:直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽和它們的混合物;(ii)0.5-10重量%,優(yōu)選2-9重量%的具有以下結(jié)構(gòu)的不帶電荷的烷氧基化多芳基苯酚:其中n選自:10;11;12;13;14;15;16;17;18;19;20;21;22;23;24;25;26;27;28;29;30;31;32;33;34;35;36;37;38;39;40;41;42;43;44;45;46;47;48;49;50;51;52;53;和54;和(iii)香料,優(yōu)選0.05-0.5重量%的香料,其中所述洗衣用洗滌劑粉末組合物是沸石或碳酸鹽作為助劑的。在另一方面,本發(fā)明提供了處理織物的家用方法,所述方法包括以下步驟:(i)用不帶電荷的烷氧基化多芳基苯酚的水溶液處理織物,所述水溶液包含10ppm至5000ppm的不帶電荷的烷氧基化多芳基苯酚;和至多6g/L,優(yōu)選0.2-4g/L的一種或多種表面活性劑;和(ii)任選地漂洗和干燥所述織物。在該方法中,水溶液中的香料的水平優(yōu)選為0.1-100ppm,更優(yōu)選為1-10ppm。在本發(fā)明的方法方面,所用的表面活性劑優(yōu)選為對于本發(fā)明的組合物方面是優(yōu)選的。織物優(yōu)選是衣服、床上用品或桌布的一項(xiàng)。優(yōu)選的衣服是含棉襯衫、褲子、內(nèi)衣褲和連褲裝(jumper)。發(fā)明詳述烷氧基化多芳基苯酚優(yōu)選地,不帶電荷(中性)的烷氧基化多芳基苯酚是烷氧基化三苯乙烯基苯酚。優(yōu)選地,烷氧基化三苯乙烯基苯酚是聚乙二醇單(2,4,6-三(1-苯乙基)苯基)醚。優(yōu)選地,烷氧基化多芳基苯酚含有平均2-70個烷氧基,最優(yōu)選10-54個烷氧基。優(yōu)選地,烷氧基化是乙氧基化。優(yōu)選地,烷氧基化多芳基苯酚具有連接到苯酚上的2或3個芳基。優(yōu)選地,它們在苯酚上的2、4位或2、4、6位。烷氧基化物連接到1位。優(yōu)選地,烷氧基化物被氫原子封端。烷氧基化多芳基苯酚中的芳基優(yōu)選選自苯基、甲苯基、萘基、四氫萘基、茚滿基、茚基、苯乙烯基、吡啶基、喹啉基及其混合物。最優(yōu)選地,烷氧基化多芳基苯酚是具有以下結(jié)構(gòu)的聚乙二醇單(2,4,6-三(1-苯乙基)苯基)醚(CAS號:70559-25-0):優(yōu)選n=2-70,更優(yōu)選n=10-54,最優(yōu)選n=16和n=20。符號n是聚烷氧基鏈中烷氧基單元的平均摩爾數(shù)?;衔锟蓮墓I(yè)供應(yīng)商獲得,例如來自Rhodia的商品名Soprophor;來自Clariant的商品名Emulsogen;來自AokiOilIndustrialCo的商品名Blaunon;來自Stepan的商品名Makon;來自TOHOChemicalIndustryCo的商品名Sorpol。在本發(fā)明的上下文中,烷氧基化多芳基苯酚不被認(rèn)為是表面活性劑,并且不對本文定義的表面活性劑在數(shù)值上起作用。表面活性劑洗衣組合物包含帶電荷的表面活性劑,并且最優(yōu)選帶電荷的表面活性劑是陰離子表面活性劑(其包括其的混合物)??梢允褂玫暮线m的陰離子洗滌劑化合物通常是具有含約8至約22個碳原子的烷基的有機(jī)硫酸鹽和磺酸鹽的水溶性堿金屬鹽,術(shù)語烷基用于包括高級烷基的烷基部分。合適的合成陰離子洗滌劑化合物的實(shí)例是烷基硫酸鈉和烷基硫酸鉀,特別是通過硫酸化例如由牛油或椰子油制得的高級C8-C18醇獲得的那些,烷基C9-C20苯磺酸鈉和苯磺酸鉀,特別是直鏈仲烷基C10-C15苯磺酸鹽;和烷基甘油醚硫酸鈉,特別是衍生自牛油或椰子油的高級醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。陰離子表面活性劑優(yōu)選選自:直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、皂、烷基(優(yōu)選甲基)酯磺酸鹽及其混合物。最優(yōu)選的陰離子表面活性劑選自:直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽及其混合物。優(yōu)選地,烷基醚硫酸鹽是平均具有1至3個EO(乙氧基化物)單元的C12-C14正烷基醚硫酸鹽。月桂基醚硫酸鈉是特別優(yōu)選的(SLES)。優(yōu)選地,直鏈烷基苯磺酸鹽是C11-C15烷基苯磺酸鈉。優(yōu)選地,烷基硫酸鹽是直鏈或支鏈C12-C18烷基硫酸鈉。十二烷基硫酸鈉是特別優(yōu)選的,(SDS,也稱為伯烷基硫酸鹽)。洗衣組合物中的陰離子表面活性劑的水平優(yōu)選為4-50重量%,更優(yōu)選為6-30重量%,最優(yōu)選為8-20重量%。優(yōu)選存在兩種或更多種陰離子表面活性劑,例如直鏈烷基苯磺酸鹽與烷基醚硫酸鹽。優(yōu)選地,除了陰離子表面活性劑之外,洗衣組合物還包含烷基乙氧基化的非離子表面活性劑,優(yōu)選2-8重量%的烷基烷氧基化的,優(yōu)選乙氧基化的,非離子表面活性劑??梢允褂玫暮线m的非離子洗滌劑化合物特別包括具有脂族疏水基團(tuán)和反應(yīng)性氫原子的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物,例如脂族醇、酸或酰胺,特別是單獨(dú)的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷。具體的非離子洗滌劑化合物是脂族C8-C18伯或仲直鏈或支鏈醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。優(yōu)選地,烷基乙氧基化非離子表面活性劑是平均乙氧基化度為7EO至9EO單元的C8-C18伯醇。表面活性劑體系的非離子和陰離子表面活性劑可以選自描述于“SurfaceActiveAgents”卷1,Schwartz&Perry,Interscience1949,卷2,Schwartz,Perry&Berch,Interscience1958,由ManufacturingConfectioners公司出版的“McCutcheon'sEmulsifiersandDetergents”的當(dāng)前版本或“Tenside-Taschenbuch”,H.Stache,第2版,CarlHauserVerlag,1981中的表面活性劑。優(yōu)選地,使用的表面活性劑是飽和的。還可使用例如EP-A-328177(Unilever)中描述的表現(xiàn)出抗鹽析性的那些表面活性劑、EP-A-070074中描述的烷基多糖苷表面活性劑和烷基單糖苷。在另一方面,帶電荷的表面活性劑可以是陽離子的,使得制劑是織物調(diào)理劑。然而,基于陰離子或陰離子/非離子表面活性劑的洗滌劑組合物是更優(yōu)選的實(shí)施方案。陽離子化合物當(dāng)本發(fā)明用作織物調(diào)理劑時,它需要含有陽離子化合物。最優(yōu)選的是季銨化合物。如果季銨化合物是具有至少一個C12至C22烷基鏈的季銨化合物,則是有利的。優(yōu)選地,季銨化合物具有下式:其中R1是C12-C22烷基或烯基鏈;R2、R3和R4獨(dú)立地選自C1-C4烷基鏈,且X-是相容的陰離子。這種類型的優(yōu)選化合物是季銨化合物十六烷基三甲基季銨溴化物。用于本發(fā)明的第二類材料是上述結(jié)構(gòu)的季銨,其中R1和R2獨(dú)立地選自C12-C22烷基或烯基鏈;R3和R4獨(dú)立地選自C1-C4烷基鏈,且X-是相容的陰離子。組合物任選地包含硅樹脂。助洗劑或絡(luò)合劑助洗劑材料可以選自1)鈣螯合劑材料,2)沉淀材料,3)鈣離子交換材料和4)其混合物。鈣螯合劑助洗劑材料的實(shí)例包括堿金屬多磷酸鹽例如三聚磷酸鈉,和有機(jī)多價螯合劑例如乙二胺四乙酸。沉淀助劑材料的實(shí)例包括正磷酸鈉和碳酸鈉。鈣離子交換助洗劑材料的實(shí)例包括各種類型的水不溶性結(jié)晶或無定形鋁硅酸鹽,其中沸石是眾所周知的代表,例如沸石A、沸石B(也稱為沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y以及如EP-A-0384070中所述的沸石P型。組合物還可以含有0-65%的助洗劑或絡(luò)合劑,例如乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、烷基或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸或下面提及的其他助洗劑。由于具有絡(luò)合金屬離子的能力,許多助洗劑也是漂白穩(wěn)定劑。沸石和碳酸鹽(碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽))是優(yōu)選的助洗劑,其中碳酸鹽是特別優(yōu)選的。該組合物可含有作為助洗劑的結(jié)晶鋁硅酸鹽,優(yōu)選堿金屬鋁硅酸鹽,更優(yōu)選鋁硅酸鈉。這通常以小于15%w的水平存在。鋁硅酸鹽是具有下式的材料:0.8-1.5M2O;Al2O3;0.8-6SiO2。其中M是一價陽離子,優(yōu)選鈉。這些材料含有一些結(jié)合水,并且需要具有至少50mgCaO/g的鈣離子交換能力。優(yōu)選的鋁硅酸鈉在上式中含有1.5-3.5個SiO2單元。它們可以通過硅酸鈉和鋁酸鈉之間的反應(yīng)容易地制備,如文獻(xiàn)中充分描述的。表面活性劑與鋁硅酸鹽(當(dāng)存在時)的比例優(yōu)選大于5:2,更優(yōu)選大于3:1。可選地,或除了鋁硅酸鹽助洗劑之外,還可以使用磷酸鹽助洗劑。在本領(lǐng)域中,術(shù)語“磷酸鹽”包括磷酸氫鹽、三磷酸鹽和膦酸鹽物質(zhì)。其他形式的助洗劑包括硅酸鹽,例如可溶性硅酸鹽、偏硅酸鹽、層狀硅酸鹽(例如來自Hoechst的SKS-6)。優(yōu)選地,洗衣用洗滌劑制劑是非磷酸鹽作為助劑的洗衣用洗滌劑制劑,即含有小于1重量%的磷酸鹽。優(yōu)選的粉末洗衣用洗滌劑制劑主要是由碳酸鹽作為助劑的。粉末應(yīng)優(yōu)選以pH9.5-11使用。熒光劑組合物優(yōu)選包含熒光劑(熒光增白劑)。熒光劑是眾所周知的,許多這樣的熒光劑可商購獲得。通常,這些熒光劑以其堿金屬鹽例如鈉鹽的形式提供和使用。優(yōu)選類型的熒光劑是:二苯乙烯基聯(lián)苯化合物例如Tinopal(商標(biāo))CBS-X,二胺芪二磺酸化合物例如TinopalDMSpureXtra和Blankophor(商標(biāo))HRH,以及吡唑啉化合物例如BlankophorSN。優(yōu)選的熒光增白劑是:2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑鈉,4,4'-雙{[(4-苯胺基-6(N甲基-N-2-羥乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二鈉,4,4'-雙{[(4-苯胺基-6-嗎啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'-二磺酸二鈉和4,4'-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉。香料組合物包含香料。香料的范圍優(yōu)選為0.001-3wt%,更優(yōu)選0.05-0.5wt%,最優(yōu)選0.1-1wt%。許多合適的香料實(shí)例提供在由CFTAPublications出版的CTFA(Cosmetic,ToiletryandFragranceAssociation)1992InternationalBuyersGuide和由SchnellPublishingCo.出版的OPD1993ChemicalsBuyersDirectory80thAnnualEdition中。優(yōu)選地,香料包含以下至少一種香料(化合物):α-異甲基紫羅蘭酮,水楊酸芐酯;香茅醇;香豆素;己基肉桂醛;芳樟醇;2-甲基-戊酸乙酯;辛醛;乙酸芐酯;1,6-辛二烯-3-醇,3,7-二甲基-3-乙酸酯;環(huán)己醇,2-(1,1-二甲基乙基)-,1-乙酸酯;δ突厥酮(delta-damascone);β-紫羅蘭酮;乙酸三環(huán)癸烯酯;十二烷醛;己基肉桂醛;環(huán)十五內(nèi)酯;苯乙酸,2-苯乙基酯;水楊酸戊酯;β-石竹烯;十一碳烯酸乙酯;鄰氨基苯甲酸香葉酯;α-鳶尾酮;苯甲酸β-苯乙酯;α-檀香醇;雪松醇;醋酸柏木酯;甲酸柏木酯;水楊酸環(huán)己酯;γ-十二內(nèi)酯;和苯乙酸β-苯乙酯。香料的有用組分包括天然和合成來源的材料。它們包括單一化合物和混合物。這些組分的具體實(shí)例可以在現(xiàn)有文獻(xiàn)中找到,例如Fenaroli'sHandbookofFlavorIngredients,1975,CRCPress;SyntheticFoodAdjuncts,1947,M.B.Jacobs,編輯VanNostrand;或PerfumeandFlavorChemicals,S.Arctander1969,Montclair,N.J.(USA)。通常,多種香料組分存在于制劑中。在本發(fā)明的組合物中,設(shè)想將存在四種或更多種,優(yōu)選五種或更多種,更優(yōu)選六種或更多種或甚至七種或更多種不同的香料組分。在香料混合物中,優(yōu)選15-25重量%的頭香香料。頭香香料由Poucher(JournaloftheSocietyofCosmeticChemists6(2):80[1955])定義。優(yōu)選的頭香香料選自柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氫月桂烯醇、玫瑰醚(roseoxide)和順式-3-己醇。國際香料協(xié)會在2011年公布了芳香成分(香料)的列表(http://www.ifraorg.org/en-us/ingredients#.U7Z4hPldWzk)。芳香材料研究所提供了有安全信息的香料(芳香劑)數(shù)據(jù)庫。香料頭香香料可用于提示本發(fā)明的白度和亮度益處。一些或所有香料可以被包封,有利于包封的典型的香料組分包括具有相對低沸點(diǎn)的那些,優(yōu)選沸點(diǎn)小于300℃、優(yōu)選100-250℃的那些。還有利的是包封具有低CLogP(即具有被分配到水中的更大傾向的那些)的香料組分,優(yōu)選具有小于3.0的CLogP的香料組分。這些具有相對低沸點(diǎn)和相對低CLogP的材料被稱為“延遲釋香”香料成分,并且包括一種或多種以下材料:己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、大茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸芐酯、芐基丙酮、苯甲醇、甲酸芐酯、異戊酸芐酯、丙酸芐酯、β-γ-己烯醇、樟腦膠、左旋香芹酮、d-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、順式-茉莉酮、順式-3-己烯基乙酸酯、孜然醇、2,4-二甲基-3-環(huán)己-1-烯羰醛(cyclalC)、二甲基芐基甲醇、二甲基芐基甲醇乙酸酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、苯乙酸乙酯、桉油醇、丁子香酚、乙酸葑酯、弗洛爾(Flor)乙酸酯(乙酸三環(huán)癸烯基酯)、Frutene(丙酸三環(huán)癸烯基酯)、香葉醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龍葵醇(HydratropicAlcohol)、羥基香茅醛、二氫茚酮、異戊醇、異薄荷酮、乙酸異胡薄荷酯、異喹諾酮、女貞醛、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸芳樟酯、簿荷酮、薄荷基乙酰苯酮、甲基戊基酮、鄰氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、苯乙酸甲酯、甲基丁香酚、甲基庚烯酮、庚炔羧酸甲酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基原酯、水楊酸甲酯、甲基-n-甲基鄰氨基苯甲酸酯、橙花醇、辛內(nèi)酯、辛醇、對甲酚、對甲酚甲醚、對甲氧基苯乙酮、對甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、苯基乙基乙酸酯、苯基乙基醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸戊烯酯、硼酸丙酯、蒲勒酮、玫瑰醚、黃樟素、4-萜品醇、α-萜品醇和/錳紅柱石。通常,多種香料組分存在于制劑中。在本發(fā)明的組合物中,設(shè)想將存在四種或更多種,優(yōu)選五種或更多種,更優(yōu)選六種或更多種,或甚至七種或更多種不同的香料組分,其來自上面給出的延遲釋香香料。本發(fā)明可以應(yīng)用的另一組香料是所謂的“芳香療法”材料。這些包括也用于香料中的許多組分,包括精油組分,例如鼠尾草、桉樹、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻提取物、橙花油、肉豆蔻、綠薄荷、甜紫葉和纈草。優(yōu)選的是,洗衣處理組合物不含有過氧漂白劑,例如過碳酸鈉、過硼酸鈉和過酸。聚合物組合物可以包含一種或多種另外的聚合物。實(shí)例是羧甲基纖維素,聚(乙二醇),聚(乙烯醇),聚羧酸酯如聚丙烯酸酯,馬來酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物??纱嬖谟糜诜乐谷玖铣练e的聚合物,例如聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)和聚(乙烯基咪唑)。酶當(dāng)實(shí)施本發(fā)明的方法時一種或多種酶優(yōu)選存在于本發(fā)明的洗衣組合物中。優(yōu)選地,本發(fā)明的洗衣組合物中每種酶的水平為0.0001重量%至0.1重量%的蛋白質(zhì)。酶優(yōu)選選自蛋白酶、脂肪酶和纖維素酶,優(yōu)選蛋白酶。特別考慮的酶包括蛋白酶、α-淀粉酶、纖維素酶、脂肪酶、過氧化物酶/氧化酶、果膠酸裂合酶和甘露聚糖酶或其混合物。合適的脂肪酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)改性或蛋白質(zhì)工程改造的突變體。有用的脂肪酶的實(shí)例包括來自腐質(zhì)霉屬(Humicola)(同義詞嗜熱霉屬(Thermomyces))的脂肪酶,如來自EP258068和EP305216中所述的H.lanuginosa(疏棉狀嗜熱真菌屬(T.lanuginosus)),或來自WO96/13580中所述的特異腐質(zhì)霉(H.insolens),假單胞菌屬(Pseudomonas)脂肪酶,例如來自產(chǎn)堿假單胞屬菌(P.alcaligenes)或假產(chǎn)堿假單胞菌屬(P.pseudoalcaligenes)(EP218272),洋蔥假單胞菌(P.cepacia)(EP331376),施氏假單胞菌(P.stutzeri)(GB1,372,034),熒光假單胞菌(P.fluorescens),假單胞菌菌株SD705(Pseudomonassp.strainSD705)(WO95/06720和WO96/27002),威斯康星假單胞菌屬(P.wisconsinensis)(WO96/12012),芽孢桿菌(Bacillus)脂肪酶,例如來自枯草芽孢桿菌(B.subtilis)(Dartois等人(1993),BiochemicaetBiophysicaActa,1131,253-360),嗜熱脂肪芽孢桿菌(B.stearothermophilus)(JP64/744992)或短小芽孢桿菌(B.pumilus)(WO91/16422)。其他實(shí)例是脂肪酶變體,例如WO92/05249、WO94/01541、EP407225、EP260105、WO95/35381、WO96/00292、WO95/30744、WO94/25578、WO95/14783、WO95/22615、WO97/04079和WO97/07202、WO00/60063中描述的那些。優(yōu)選的市售脂肪酶包括LipolaseTM和LipolaseUltraTM、LipexTM和LipocleanTM(NovozymesA/S)。本發(fā)明的方法可以在歸類為EC3.1.1.4和/或EC3.1.1.32的磷脂酶的存在下進(jìn)行。如本文所用,術(shù)語磷脂酶是對磷脂具有活性的酶。磷脂,例如卵磷脂或磷脂酰膽堿,由在外面(sn-1)和中間(sn-2)位置與兩個脂肪酸酯化并在第三個位置被磷酸酯化的甘油組成;該磷酸進(jìn)而可被酯化成氨基醇。磷脂酶是參與磷脂水解的酶??梢詤^(qū)分幾種類型的磷脂酶活性,包括水解一個脂肪?;?分別在sn-1和sn-2位置)以形成溶血磷脂的磷脂酶A1和A2;和可以水解溶血磷脂中的剩余脂肪?;娜苎字?或磷脂酶B)。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分別釋放二?;视突蛄字?。合適的蛋白酶包括動物、植物或微生物來源的那些。優(yōu)選微生物來源。包括化學(xué)修飾或蛋白質(zhì)工程改造的突變體。蛋白酶可以是絲氨酸蛋白酶或金屬蛋白酶,優(yōu)選堿性微生物蛋白酶或胰蛋白酶樣蛋白酶。優(yōu)選的市售蛋白酶包括AlcalaseTM、SavinaseTM、PrimaseTM、DuralaseTM、DyrazymTM、EsperaseTM、EverlaseTM、PolarzymeTM和KannaseTM(NovozymesA/S)、MaxataseTM、MaxacalTM、MaxapemTM、ProperaseTM、PurafectTM、PurafectOxPTM、FN2TM和FN3TM(GenencorInternationalInc.)。本發(fā)明的方法可以在分類在EC3.1.1.74的角質(zhì)酶的存在下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明使用的角質(zhì)酶可以是任何來源的。優(yōu)選地,角質(zhì)酶是微生物來源的,特別是細(xì)菌、真菌或酵母來源的。合適的淀粉酶(α和/或β)包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾或蛋白質(zhì)工程改造的突變體。淀粉酶包括例如從芽孢桿菌(Bacillus)獲得的α-淀粉酶,例如在GB1,296,839中更詳細(xì)地描述的地衣芽孢桿菌特殊菌株,或在WO95/026397或WO00/060060中公開的芽孢桿菌屬菌株??缮藤彽牡矸勖甘荄uramylTM、TermamylTM、TermamylUltraTM、NatalaseTM、StainzymeTM、FungamylTM和BANTM(NovozymesA/S)、RapidaseTM和PurastarTM(來自GenencorInternationalInc.)。合適的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾或蛋白質(zhì)工程改造的突變體。合適的纖維素酶包括來自芽孢桿菌屬(Bacillus)、假單胞菌屬(Pseudomonas)、腐質(zhì)霉屬(Humicola)、鐮刀菌屬(Fusarium)、梭孢殼屬(Thielavia)、枝頂孢屬(Acremonium)的纖維素酶,例如由公開于US4,435,307、US5,648,263、US5,691,178、US5,776,757、WO89/09259、WO96/029397和WO98/012307的特異腐質(zhì)霉(Humicolainsolens)、土生梭孢殼霉(Thielaviaterrestris)、嗜熱毀絲霉(Myceliophthorathermophila)和尖孢鐮刀菌(Fusariumoxysporum)產(chǎn)生的真菌纖維素酶。市售纖維素酶包括CelluzymeTM、CarezymeTM、CellucleanTM、EndolaseTM、RenozymeTM(NovozymesA/S)、ClazinaseTM和PuradaxHATM(GenencorInternationalInc.)以及KAC-500(B)。優(yōu)選CellucleanTM。合適的過氧化物酶/氧化酶包括植物、細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾或蛋白質(zhì)工程改造的突變體。有用的過氧化物酶的實(shí)例包括來自鬼傘屬(Coprinus)的過氧化物酶,例如來自如WO93/24618、WO95/10602和WO98/15257中所述的灰蓋鬼傘(C.cinereus)及其變體。市售的過氧化物酶包括GuardzymeTM和NovozymTM51004(NovozymesA/S)。適合使用的其他酶在WO2009/087524、WO2009/090576、WO2009/107091、WO2009/111258和WO2009/148983中討論。酶穩(wěn)定劑組合物中存在的任何酶可以使用常規(guī)穩(wěn)定劑穩(wěn)定,例如多元醇,如丙二醇或甘油,糖或糖醇,乳酸,硼酸或硼酸衍生物,例如芳族硼酸酯,或苯基硼酸衍生物例如4-甲?;交鹚幔⑶宜鼋M合物可以按照例如WO92/19709和WO92/19708中所述配制。當(dāng)烷基足夠長以形成支鏈或環(huán)狀鏈時,烷基包括支鏈、環(huán)狀和直鏈烷基鏈。烷基優(yōu)選是直鏈或支鏈的,最優(yōu)選是直鏈的。除非另有說明,否則不定冠詞“一”或“一個”及其相應(yīng)的定冠詞“所述”是指至少一個或一個或多個。實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1非磷酸鹽作為助劑的洗滌劑粉末由以下配方制備:成分重量%直鏈烷基苯磺酸鹽15.4碳酸鈉23.4硫酸鈉41.9白云石1.8方解石9.8微量水分余量該制劑用于在設(shè)定為200rpm的Tergotometer中洗滌8個5×5cm的針織棉布片。在800ml的26℃的French硬水中在20℃下用4g/L的制劑進(jìn)行1小時的洗滌。為了模擬微粒污垢,將0.04g/L的100%壓縮炭黑(來自Sigma-Aldrich)加入洗滌液中。為了模擬油狀污垢,將3.7gSBL2004污垢條(soilstrips)(來自WarwickEquest)加入洗滌液中。一旦完成洗滌,就將棉布測試片移去干燥并在反射計上測量顏色并表示為CIEL*a*b*值。測試含有不同水平的烷氧基化多芳基苯酚:具有平均16(16EO)和54(54EO)乙氧基化基團(tuán)的聚乙二醇單(2,4,6-三(1-苯乙基)苯基)醚的制劑。(EmulsogenTS160和TS540,來自Clariant)。結(jié)果總結(jié)在下表中。還從8個測試片的測量的標(biāo)準(zhǔn)偏差計算95%置信限。L*值是來自8個測試片的測量的平均值。L*95%對照73.00.516EO77.60.254EO78.60.3烷氧基化多芳基苯酚增加了測試片的L*。高L*值相當(dāng)于更干凈、更白的織物。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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