本發(fā)明涉及一種生產膨脹聚合物粒料的方法、由所述方法獲得的聚合物粒料及其用途，例如用于生產緩沖元件，諸如用于運動服裝或運動鞋。本發(fā)明還涉及使用膨脹聚合物粒料制造模制部件的方法、由所述方法獲得的制品以及該制品的用途，例如用于隔音。

現(xiàn)有技術

膨脹聚合物或聚合物泡沫體是現(xiàn)有技術公知的。從wo2006/077395a1中已知，閉孔聚酰胺泡沫材料是以片材的形式生產的，并且可以進一步加工以形成例如密封件。

專利wo2006/045513a1和ep1650255a1描述了具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的交聯(lián)泡沫的生產以及該泡沫的用途。國際申請wo2007/082838a1涉及具有特定硬度的可膨脹的含發(fā)泡劑的熱塑性聚氨酯。以類似的方式，國際申請wo2010/010010a1涉及包含熱塑性聚氨酯和苯乙烯聚合物的可膨脹的含發(fā)泡劑的熱塑性聚合物共混物。德國專利申請de102011108744a1涉及一種用于生產鞋底的方法，其中使用由基于聚氨酯(tpu)或基于聚醚嵌段酰胺(peba)的發(fā)泡熱塑性彈性體制成的塑料體。

與此相比，本發(fā)明的目的是提供膨脹聚合物粒料，其可以在盡可能廣泛的加工窗口中生產并且可以進一步加工以形成可以在廣泛的應用領域中使用的穩(wěn)定部件，例如，用于生產具有阻尼性能和低重量的部件。另一個目的是提供一種改進的用于由膨脹聚合物粒料來制造模制部件或制品的方法。

技術實現(xiàn)要素：

根據第一方面，此目的通過一種生產膨脹聚合物粒料的方法解決，該方法包括以下步驟：

a.熔融包含聚酰胺的聚合物；

b.加入至少一種發(fā)泡劑；

c.通過用于生產膨脹聚合物的至少一個模頭(die)使熔體膨脹；和

d.將所述膨脹聚合物造粒。

本發(fā)明還涉及用該方法生產的聚合物粒料及其用途，例如用于生產緩沖元件，緩沖元件用于運動服裝，特別是用于生產運動鞋的鞋底或鞋底的部分。此外，本發(fā)明涉及一種具有這種鞋底的鞋，特別是運動鞋。

聚酰胺可以包含，例如聚酰胺、共聚酰胺和/或聚醚嵌段酰胺作為基礎。此外，聚醚嵌段酰胺可以包含以下特征中的至少一種：

-肖氏d硬度在20至70肖氏d范圍內；

-拉伸模量在10至1100mpa范圍內；

-聚醚嵌段的含量為1至90重量％，優(yōu)選1至75重量％，更優(yōu)選1至50重量％，聚酰胺嵌段的含量為10至99重量％，優(yōu)選25至99重量％，更優(yōu)選50至99重量％，在每種情況下基于100重量％的聚醚嵌段酰胺；

-密度在1000至1030g/m³的范圍內；和

-熔點/熔融范圍為0℃至200℃。

發(fā)泡劑可以選自氮氣、二氧化碳、乙醇、異丙醇或其混合物。此外，在步驟b中可以加入成核劑、擴鏈劑或兩者都加入。

模頭可能是圓形模頭。模頭處的壓力可以在70至250巴的范圍內。模頭處的物質溫度(masstemperature)可以在150℃至170℃的范圍內。

可以在水下造粒裝置中將膨脹聚合物造粒。

本發(fā)明的另一方面涉及可以通過上述方法獲得的膨脹聚合物粒料。當根據iso9276進行測量時，所述粒料可以包括的尺寸范圍是2至10毫米。此外，所述粒料可以包含的顆粒密度范圍是在20至400kg/m³。此外，所述粒料可以包含的平均孔直徑的范圍是在10至350微米。

本發(fā)明的另一方面涉及所述膨脹聚合物粒料的用途，其用于生產緩沖元件，緩沖元件用于運動服裝，特別是用于生產鞋的鞋底。

本發(fā)明的另一方面涉及一種緩沖元件，其用于運動服裝，特別是用于鞋的鞋底或鞋底的一部分，其使用上述膨脹聚合物粒料生產。

本發(fā)明的另一方面涉及一種具有如上所述的鞋底的鞋，特別是運動鞋。

本發(fā)明的另一方面涉及基于聚酰胺的膨脹聚合物粒料，并且在-40℃至+40℃的溫度范圍內其儲能模量呈現(xiàn)為小于50％的變化。

本發(fā)明的第二方面涉及一種用于制造模制部件的方法，包括：

a.將膨脹聚合物材料的粒料裝載到模具中；和

b.通過提供熱能連接所述粒料，其中

c.粒料的膨脹聚合物材料包含擴鏈劑。

在示例性實施方案中，在聚合物材料的聚合之后提供擴鏈劑。

在另一個示例性實施方案中，膨脹聚合物材料包含半結晶聚合物。

在步驟b中，熱能可以通過以下至少一種方式來提供：加壓蒸汽、電磁輻射、射頻輻射、微波輻射、紅外輻射、紫外輻射、電磁感應。

在一個實施方案中，在步驟b期間，將粒料加熱至玻璃化轉變溫度和低于膨脹聚合物材料熔融開始的溫度之間的溫度。在示例性實施方案中，將粒料加熱至低于膨脹聚合物材料的熔點100℃至5℃的范圍內。粒料可以被加熱至低于膨脹聚合物材料的熔點60℃至5℃的范圍內，例如低于膨脹聚合物材料的熔點40℃至5℃的范圍內。

擴鏈劑可以包含選自含有環(huán)氧基團的聚合物材料、均苯四甲酸二酐和苯乙烯馬來酸酐中的至少一種或其一種或多種的組合。在一個實施方案中，擴鏈劑是含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，例如下式的化合物：

其中r1至r5是h、ch3、高級烷基或其組合；r6是烷基，且x、y和z各自在1和20之間。

在另一個實施方案中，擴鏈劑選自三環(huán)氧化物或四環(huán)氧化物中的一種或多種。擴鏈劑可以是，例如異氰脲酸三縮水甘油酯和/或四縮水甘油基二氨基二苯甲烷。在另一個實施方案中，擴鏈劑選自苯乙烯馬來酸酐中的一種或多種。在另一個實施方案中，擴鏈劑是均苯四酸二酐。

在一個實施方案中，聚合物選自聚酰胺、聚酯、聚醚酮和聚烯烴中的至少一種。聚酰胺可以是選自均聚酰胺、共聚酰胺、聚醚嵌段酰胺和聚鄰苯二甲酰胺中的至少一種。聚酯可以是聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、熱塑性聚酯醚彈性體(tpee)和聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)中的至少一種。聚醚酮可以是聚醚酮(pek)、聚醚醚酮(peek)和聚醚酮酮(pekk)中的至少一種。聚烯烴可以是聚丙烯(pp)、聚乙烯(pe)、烯烴共嵌段聚合物(obc)、聚烯烴彈性體(poe)、聚乙烯共聚乙酸乙烯酯(eva)、聚丁烯(pb)和聚異丁烯(pib)中的至少一種。

在另一個實施方案中，聚合物選自聚甲醛(pom)、聚偏氯乙烯(pvcd)、聚乙烯醇(pval)、聚丙交酯(pla)、聚四氟乙烯(ptfe)、聚偏氟乙烯(pvdf)、四氟乙烯(fep)、乙烯-四氟乙烯(etfe)、聚氟乙烯(pvf)、全氟烷氧基(pfa)樹脂和熱塑性聚氨酯(tpu)。

在一個示例性實施方案中，聚合物包含聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)，并且擴鏈劑包含選自含有環(huán)氧基團的聚合物材料、均苯四甲酸二酐、苯乙烯馬來酸酐中的至少一種或其一種或多種的組合，特別是含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。在另一個示例性實施方案中，聚合物包括聚酰胺(pa)或聚醚嵌段酰胺(peba)，并且擴鏈劑包括選自含有環(huán)氧基團的聚合物材料、均苯四甲酸二酐、苯乙烯馬來酸酐中的至少一種或其一種或多種的組合，特別是含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。在另一個示例性實施方案中，聚合物包括熱塑性聚酯醚彈性體(tpee)，并且擴鏈劑包括選自包含環(huán)氧基團的聚合物材料、均苯四甲酸二酐、苯乙烯馬來酸酐中的至少一種或其一種或多種的組合，特別是含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。

本發(fā)明的另一方面涉及一種用于制造模制部件的方法，包括：

a.將膨脹聚合物材料的粒料加載到模具中，其中所述膨脹聚合物材料的粒料包含增加所述聚合物材料的無定形含量的添加劑；和

b.通過將所述粒料加熱至玻璃轉化溫度和低于所述膨脹聚合物材料的熔融開始溫度之間的溫度來連接所述粒料。

在第二或另一方面的制造方法的一個實施方案中，通過包括以下步驟的方法生產粒料：

a.熔融聚合物材料，其中熔體包括至少一種聚合物、至少一種發(fā)泡劑和選自擴鏈劑或增加聚合物材料的無定形含量的添加劑中的至少一種；

b.通過用于生產膨脹聚合物材料的至少一個模頭使所述熔體膨脹，和

c.將膨脹聚合物材料造粒，特別是在水下造粒機中。

在一些實施方案中，通過根據本發(fā)明的第一方面的方法生產粒料。

擴鏈劑可以以在膨脹聚合物材料中提供無定形區(qū)域的量添加，從而允許聚合物鏈相互擴散穿過粒料邊界的界面，基于100重量％的基礎聚合物材料，擴鏈劑特別是以0.1至20重量％的量添加，更特別地以1重量％至10重量％的量添加，例如1重量％至5重量％。

基礎聚合物材料可以是聚酰胺，例如均聚酰胺、共聚酰胺、聚醚嵌段酰胺和聚鄰苯二甲酰胺中的至少一種，例如聚酰胺12。

擴鏈劑可以是含有環(huán)氧基團的聚合物材料，例如含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。

可能的是，膨脹材料的粒料在內部具有至少部分破裂的泡沫結構。

本發(fā)明的另一方面涉及一種制品，其可通過上文關于本發(fā)明的第二或另一方面所述的方法獲得。

在一個示例性實施方案中，使用可具有內部至少部分破裂的泡沫結構的膨脹材料的粒料來生產制品。這種制品可用于例如隔音。

另一方面涉及如上所述的制品，其中所述制品作為以下中的至少一種提供：包裝材料、可重復使用的包裝材料、托盤、用于醫(yī)療運輸的制品、用于化學品運輸的制品、用于易碎物品運輸的制品、用于內部絕緣的制品、用于外部絕緣的制品、用于管道絕緣的制品、土工泡沫、臨時房屋、道路碰撞保護、用于器具絕緣的制品、用于工業(yè)用具絕緣的制品、遮陽板、儀表板、汽車座椅、中控臺、車門、兒童/嬰兒座椅、用于電池蓋/絕緣體的制品、用于發(fā)動機絕緣的制品、保險杠、碰撞結構、防護頭盔、防護服制品、船舶防護板(boatfender)、醫(yī)用擔架、沖浪/救援板、浮標、船體、雪地機動車座椅、用于滑雪雙板/滑雪單板/滑水單板/滑水雙板的芯、噴氣滑雪座椅、人造草坪、場地或運動場地板、體育館保護地板/墻壁、調節(jié)輥、用于有氧運動的阻力重量、游泳輔助設備、家具制品、豆袋、牛墊、無人駕駛飛機、行李制品、飛機座椅、飛機/滑翔機機翼、用于飛機艙室隔熱的制品、飛機食物托盤、用于航空食品推車隔熱的制品、地板、用于加熱保護的制品、高級防護設備制品、醫(yī)用鑄件、渦輪/轉子葉片芯、泄氣保用輪胎、手柄、飲料隔熱、燈罩、床墊。

另一方面涉及用根據本發(fā)明的第二或另一方面的方法生產的制品在生產緩沖元件中的用途，緩沖元件用于服裝制品，特別是用于生產鞋的鞋底，優(yōu)選中底。

另一方面涉及用根據本發(fā)明的第二或另一方面的方法生產的制品的用途，其用于包裝應用、可重復使用的包裝、托盤、醫(yī)療運輸、化學品運輸、易碎物品運輸、內部絕緣、外部絕緣、管道絕緣、土工泡沫、臨時房屋、道路碰撞保護、器具絕緣、工業(yè)用具絕緣、遮陽板、儀表板、汽車座椅、中控臺、車門、兒童/嬰兒座椅、電池蓋/絕緣、發(fā)動機絕緣、保險杠、碰撞結構、防護頭盔、防護服、船舶防護板、醫(yī)療擔架、沖浪/救援板、浮標、船體、雪地機動車座椅、滑雪雙板/滑雪單板/滑水雙板/滑水單板、噴氣滑雪座椅、人造草坪、場地或運動場地板、體育館防護地板/墻壁、調節(jié)輥、有氧運動的阻力重量、游泳輔助設備、家具、豆袋、牛墊、無人駕駛飛機、行李、飛機座椅、飛機/滑翔機機翼、飛機艙隔熱、飛機食品托盤、航空食品推車隔熱、地板、加熱保護、高級防護設備、醫(yī)用鑄件、渦輪/轉子葉片芯、泄氣保用輪胎、手柄、飲料隔熱、燈罩、床墊。

本發(fā)明的另一方面涉及一種鞋，包括可通過上文關于本發(fā)明的第二或另一方面所述的方法獲得的元件，特別是鞋底。本發(fā)明的另一方面涉及一種鞋，其包括通過使用上文關于本發(fā)明的第二或另一方面所述的方法模制的泡沫元件。

在下文的說明、附圖和權利要求中描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。

附圖簡要說明

附圖顯示了：

圖1：用于執(zhí)行根據本發(fā)明的方法的步驟a到c的實驗設備；

圖2：用于執(zhí)行根據本發(fā)明的方法的步驟d的水下造粒裝置的示意圖；

圖3：水下造粒裝置的模頭面板的示意圖；

圖4：表示如實施例1(epa12)所生產的膨脹聚酰胺粒料和對比性的膨脹聚丙烯(epp)中的儲能模量對溫度的圖；

圖5a：表示由實施例2所生產的膨脹聚醚嵌段酰胺粒料制成的測試板的滯后回線的圖，其中在滯后回線的壓縮支路下的面積畫有陰影；

圖5b：圖5a的圖，其中滯后回線內的面積用陰影表示；

圖5c：表示與由膨脹聚丙烯(epp)制成的測試板相比，由實施例2中生產的膨脹聚醚嵌段酰胺粒料(epeba)制成的測試板的滯后回線的圖；

圖6：如實施例1中生產的膨脹聚酰胺粒料的掃描電子顯微鏡(sem)圖像；和

圖7：如實施例2中生產的膨脹聚醚嵌段酰胺粒料的掃描電子顯微鏡(sem)圖像。

圖8a：當填充有膨脹聚合物材料的粒料時的模具。

圖8b：當填充有膨脹聚合物材料的粒料時圖8b的模具。

圖8c：當熱能被施加到粒料時圖8c的模具。

圖9：表示具有不同量的擴鏈劑(ce)的膨脹聚醚嵌段酰胺粒料的熱流對溫度的圖。

圖10：通過將膨脹聚醚嵌段酰胺粒料與擴鏈劑(ce)熔合生產的中底。

圖11：表示具有不同量的擴鏈劑(ce)的膨脹聚醚嵌段酰胺粒料的熱流對溫度的圖。

圖12：通過將膨脹聚醚嵌段酰胺粒料與擴鏈劑(ce)熔合生產的中底。

圖13：表示具有不同量的擴鏈劑(ce)的膨脹聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)粒料的熱流對溫度的圖。

圖14：表示具有和不具有擴鏈劑(ce)的膨脹熱塑性聚酯醚彈性體(tpee)粒料的熱流對溫度的圖。

圖15：表示具有和不具有擴鏈劑(ce)的膨脹熱塑性聚酯醚彈性體(tpee)粒料的標準化熔融能量對擴鏈劑(ce)含量的圖。

圖16：膨脹聚酰胺(pa12)粒料/珠粒的掃描電子顯微鏡(sem)圖像。

圖17：包含擴鏈劑(ce)的膨脹聚酰胺(pa12)粒料/珠粒的掃描電子顯微鏡(sem)圖像。

圖18：表示具有和不具有擴鏈劑(ce)的膨脹聚醚嵌段酰胺粒料的標準化熔融能量對擴鏈劑(ce)含量的圖。

圖19：表示具有和不具有擴鏈劑(ce)的膨脹的聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)粒料的標準化熔融能量對擴鏈劑(ce)含量的圖。

圖20：表示具有和不具有擴鏈劑(ce)的膨脹聚丙交酯(pla)粒料的熱流對溫度的圖。

圖21：表示具有和不具有擴鏈劑(ce)的膨脹聚丙交酯(pla)粒料的標準化熔融能量對擴鏈劑(ce)含量的圖。

圖22：表示具有和不具有擴鏈劑(ce)的膨脹聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)粒料的熱流對溫度的圖。

圖23：表示具有和不具有擴鏈劑(ce)的膨脹的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)粒料的標準化熔融能量對擴鏈劑(ce)含量的圖。

圖24：表示具有和不具有擴鏈劑(ce)的膨脹聚甲醛(pom)粒料的熱流對溫度的圖。

圖25：表示具有和不具有擴鏈劑(ce)的膨脹聚甲醛(pom)粒料的標準化熔融能量對擴鏈劑(ce)含量的圖。

優(yōu)選實施方案的詳細描述

在下面的詳細描述中，描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施例和實施方案。

本發(fā)明的第一方面

用于生產膨脹聚合物粒料的聚合物包含至少一種聚酰胺。聚合物可以基于聚酰胺。特別地，聚合物可以包含至少10重量％，特別是至少30重量％，優(yōu)選至少50重量％的聚酰胺，在每種情況下基于聚合物的100重量％。優(yōu)選的范圍是10至99重量％，優(yōu)選25至99重量％，更優(yōu)選50至99重量％的聚酰胺，在每種情況下基于100重量％的聚合物。聚合物還可以包含100重量％的聚酰胺或由100重量％的聚酰胺組成。

聚合物可以基于聚酰胺。特別地，聚合物可以包含至少10重量％，特別是至少30重量％，優(yōu)選至少50重量％的聚酰胺，在每種情況下基于聚合物的100重量％。優(yōu)選的范圍是10至99重量％，優(yōu)選25至99重量％，更優(yōu)選50至99重量％的聚酰胺，在每種情況下基于100重量％的聚合物。聚合物還可以包含100重量％的聚酰胺或由100重量％的聚酰胺組成。

合適的聚合物是可膨脹的聚酰胺或可膨脹的含聚酰胺的聚合物。特別合適的是具有高于10mpa的拉伸模量和/或具有低的溫度依賴性的那些聚合物。合適的是，例如聚酰胺-6(pa6)、聚酰胺-6.6(pa6.6)、聚酰胺-6.10(pa6.10)、聚酰胺-11(pa11)、聚酰胺-12(pa12)、聚酰胺-10.12或聚酰胺-10.10。也可以使用它們的組合。特別合適的是pa11或pa12或其混合物。優(yōu)選使用pa12。合適的聚酰胺或含聚酰胺的聚合物是可商購。

特別適合的是聚醚嵌段酰胺(peba)。聚醚嵌段酰胺是具有聚酰胺-鏈段和聚醚-鏈段的嵌段共聚物。例如，合適的聚醚嵌段酰胺包含聚醚嵌段的含量為1至90重量％，特別是1至50重量％的，并且聚酰胺嵌段的含量為10至99重量％，特別是50至99重量％，在每種情況下基于100重量％的聚醚嵌段酰胺。還可以使用兩種或更多種，特別是兩種不同的聚醚嵌段酰胺的共混物或混合物。還可能的是，聚合物包含或由100重量％的聚醚嵌段酰胺組成。還可能的是，聚合物包含或由100重量％的聚酰胺和聚醚嵌段酰胺組成。

此外特別合適的是包含至少一種以下性質的聚醚嵌段酰胺：

-肖氏d硬度在20至70肖氏d，特別是35至70肖氏d范圍內；

-拉伸模量在10至1100mpa，特別是80至1000mpa范圍內；

-密度在1000至1030g/m³的范圍內；

-熔點/熔融范圍在110至200℃，特別是130至175℃的范圍內。

本文中，肖氏d硬度根據iso868測量。拉伸模量根據iso527-1測量。密度根據iso1183測量。在本發(fā)明中，熔點或熔融范圍分別涉及根據iso11357的測量。文本中，聚合物的熔點或熔融范圍分別表示點或范圍，在此點處或此范圍內半結晶聚合物的結晶區(qū)域熔化。

合適的聚醚嵌段酰胺是可商購的。它們可以通過已知的方法生產，例如，通過含有反應性末端的聚酰胺-嵌段與含有反應性末端的聚醚-嵌段的共縮聚，如wo2006/045513a1中所述。

從所述的聚酰胺和聚醚嵌段酰胺中，也可以使用其混合物或共混物。用于生產膨脹聚合物粒料的聚合物除了聚酰胺之外，還可以包含另一種聚合物或與另一種聚合物共混，例如熱塑性聚氨酯(tpu)、聚苯醚(ppe)、苯乙烯-丙烯腈(san)和/或橡膠，特別是tpu?；?00重量％的聚合物，其它聚合物的含量可以低于50重量％，特別是低于10重量％，優(yōu)選低于5重量％。在一個實施方案中，用于生產膨脹粒料的聚合物不包含熱塑性聚氨酯(即0％)。在一個實施方案中，用于生產膨脹粒料的聚合物不包含除聚酰胺之外的其它聚合物(即0％)。

用于生產膨脹顆粒的聚合物能夠以任何形式被使用，例如作為顆?；蚍勰?，特別是作為顆粒。聚合物的合適形式是可商購的。在基底或起始聚合物含有粘附濕氣或水的情況下，根據本領域技術人員已知的程序，優(yōu)選在發(fā)泡之前在熔融和干燥完成之前干燥聚合物。

在根據本發(fā)明的方法的第一步驟中，聚合物被熔化。用于熔融或熔合的合適方法是本領域技術人員已知的。熔融可以例如在擠出機中進行。合適的擠出裝置或擠出機不受任何限制。可以使用常用的擠出機或市售的擠出機，例如單螺桿或雙螺桿擠出機。擠出機還用于均勻分散聚合物。

擠出機的尺寸(例如擠出機螺桿的設計、長度和轉數、溫度分布、壓力)可以由技術人員選擇，使得添加的材料均勻地分散并混合到熔融的聚合物中。擠出機通常在聚合物材料完全熔融的溫度下操作。合適的溫度取決于所使用的聚合物，并且可以由技術人員常規(guī)確定，例如對于聚酰胺12，合適的溫度為180至320℃，特別是220至290℃。

也可以使用串聯(lián)設置的兩個擠出機。例如，如果第一擠出機是雙螺桿擠出機，第二擠出機是單螺桿擠出機，則能獲得良好的結果。第一擠出機用于塑化該材料并均勻分散附加材料，例如發(fā)泡劑。由于包含發(fā)泡劑，材料的粘度顯著降低，并且第二擠出機可用于冷卻材料，以便改善熔體性質并增加發(fā)泡膨脹所需的壓力。這也可以通過使用足夠長的單個擠出機以允許材料被加熱然后以受控的方式冷卻來實現(xiàn)。另外，可以在第一和第二擠出機之間插入靜態(tài)混合器。第一擠出機的合適溫度為170至320℃，特別是170至220℃或220至290℃。第二擠出機的合適溫度更強地取決于所用的聚合物，例如對于聚酰胺12，物質溫度為150至190℃，特別是165至180℃是合適的，對于聚醚嵌段酰胺，物質溫度為130至180℃，特別是155℃至165℃是合適的。

示例性設置1在圖1中示出，其具有雙螺桿擠出機2和單螺桿擠出機9。根據圖1，聚合物在料斗4處引入，發(fā)泡劑5通過注射裝置6進料。附加材料，例如擴鏈劑，可以在料斗4處與聚合物一起引入和/或在注射裝置6的點處或在其附近引入。擠出機2經由齒輪3移動。在擠出機2中，聚合物熔融并與注入的發(fā)泡劑5和可選的添加的附加材料混合。根據圖1，在擠出機2和擠出機9之間設置有適配器7，擠出機9經由齒輪8移動。擠出機9例如可以是冷卻擠出機。在擠出機9中，聚合物熔體進一步與發(fā)泡劑混合并冷卻，隨后通過模頭11，優(yōu)選圓形模頭擠出，從而獲得發(fā)泡或膨脹的擠出物12。模具11經由適配器10與擠出機9連接。

在一個實施方案中，將至少一種發(fā)泡劑加入到熔融的聚合物中。通常，在擠出機中存在的條件下，相對于聚合物熔體是惰性的并且形成氣體的揮發(fā)性液體、氣體和可分解的化合物適合作為發(fā)泡劑。合適的發(fā)泡劑是氮氣、二氧化碳、乙醇、異丙醇或其混合物。特別合適的是超臨界二氧化碳，或超臨界二氧化碳與乙醇的混合物。發(fā)泡劑可以與基礎聚合物一起供給到擠出機中，它們預先混合或不預混合?；蛘?，發(fā)泡劑可以在擠出機的合適位置加入到聚合物熔體中，并在擠出機內相互混合。合適地，發(fā)泡劑均勻地分散在聚合物或熔融的聚合物中。添加的發(fā)泡劑的量為1至20重量％，特別是1至10重量％，在每種情況下基于100重量％的聚合物熔體?；?00重量％的聚合物熔體，發(fā)泡劑的具體量為1重量％、2重量％、3重量％、4重量％、5重量％、7.5重量％、10重量％或15重量％。特別合適的是，例如(基于100重量％的聚合物熔體)具有2至6重量％的二氧化碳和2至4重量％的乙醇的二氧化碳-乙醇混合物。

除了發(fā)泡劑之外，可以將促進加工的其它常規(guī)添加劑或材料加入到擠出機中的聚合物熔體中，例如成核劑、擴鏈劑、阻燃劑、增塑劑、增強劑、顏料、染料、熱穩(wěn)定劑或光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、填料或其混合物。合適的成核劑是可溶于和不溶于聚合物熔體中以促進泡孔成核的添加劑。不溶性成核劑的實例包括滑石或二氧化硅。還可以向聚合物熔體中加入交聯(lián)劑。交聯(lián)劑在wo2006/045513a1和ep1650255a1中描述。在一個實施方案中，不使用交聯(lián)劑，或聚合物粒料不交聯(lián)。

在一個實施方案中，將至少一種擴鏈劑加入到聚合物熔體中。還可以將至少一種擴鏈劑與聚合物一起進料到擠出裝置中。合適的擴鏈劑是提高聚合物熔體的熔體強度的化合物。特別合適的擴鏈劑是具有反應性基團的低聚或聚合化合物，例如環(huán)氧基團，其與熔融的聚合物反應以增加分子量和支化度，從而改進流變性質，例如所使用的聚合物的熔體粘度和熔體強度。合適的擴鏈劑可以基于苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，并且是可商購的，例如basf公司的adr-4368c?；?00重量％的聚合物，擴鏈劑的合適量為0.05至10重量％，特別是0.1至5重量％或0.1至3重量％。當使用聚醚嵌段酰胺作為用于生產膨脹粒料的聚合物時，擴鏈劑的使用是特別有利的。在另一個示例性實施方案中，過氧化物用作引發(fā)鏈延長的擴鏈劑，例如有機過氧化物，諸如過氧化二異丙苯。過氧化物的使用描述于s.bouhelal等人在journalofappliedpolymersciencedoi10.1002/app(103卷，2968-2976(2007))的文章“structuremodificationofisotacticpolypropylenethroughchemicalcrosslinking:tougheningmechanism(通過化學交聯(lián)的全同立構聚丙烯的結構改性：增韌機理)”中。

在一個實施方案中，用于生產膨脹粒料的聚合物包含聚醚嵌段酰胺或由聚醚嵌段酰胺組成，并且擴鏈劑作為附加材料添加至聚合物熔體中。

另外，也可以將聚合物與由舊輪胎(橡膠)和生橡膠粉末制成的顆粒一起熔融。擠出機中化合物的熱分解導致形成可用作發(fā)泡劑的裂化氣體(氮氣和一氧化碳)和可用作增強劑和成核劑的碳。

擠出后，熔體通過模頭膨脹。模頭可以例如是圓形模頭或狹縫模頭，特別是圓形模頭。模頭的直徑取決于擠出機的尺寸、所需的粒度和密度，并且可以是例如，在1至5毫米的范圍內。有利地，模頭附接到擠出機。模頭處的壓力取決于所使用的聚合物材料和密度規(guī)格，并且可以在40至400巴的范圍內，特別是在60至250巴的范圍內。優(yōu)選地，對于聚酰胺，壓力可以在80巴至220巴的范圍內，對于聚醚嵌段酰胺，壓力可以在45巴至200巴的范圍內。模頭處的物質溫度取決于聚合物熔體，并且可以在140至180℃，特別是150至170℃的范圍內。

在模頭內部，特別是在離開模頭之后，熔體經受突然的壓降并且聚合物膨脹或發(fā)泡。根據模頭的形狀，膨脹或發(fā)泡聚合物作為線料(strand)或薄片(foil)獲得。優(yōu)選地，使用圓形模頭以獲得線料。膨脹聚合物或泡沫通過冷卻而穩(wěn)定。冷卻可以在水下造粒裝置、水浴、傳送帶或校準單元中進行，在這里泡沫線的幾何形狀也可以調節(jié)。

隨后，將膨脹聚合物造粒。合適的造粒裝置，例如水下造粒裝置或水下造粒機是本領域技術人員已知的。造?？梢岳缭谒略炝Ｑb置中進行，其既能使膨脹聚合物控制冷卻又能造粒。這樣的裝置是可商購的。它們的操作基于如下原理：離開模頭的聚合物線在完全充滿水的切割室中被切割成離散的顆粒。切割顆粒的尺寸取決于切割速度和擠出機/模頭的產量以及模頭的尺寸。切割室中的水的合適溫度為20至100℃，特別是50至100℃，優(yōu)選70至90℃。由于已經通過模頭膨脹的擠出物和切割室中的水之間的溫度差，聚合物立即以顆粒，優(yōu)選球狀顆粒的形式固化。造粒裝置有利地直接定位在模頭之后。合適的水下造粒裝置例如如圖2所示。另一種合適的水下造粒機描述在美國專利us5,629,028中。

這里，作為另一個實例，膨脹聚合物的造?？梢栽谑褂靡后w的造粒室或?；抑羞M行。合適的液體是可以是溫度控制的并且允許調節(jié)溫度和壓力。合適的液體是，例如水。

圖2示出了用于水下造粒的裝置100的示例性設置，其具有模頭面板101、切割刀片組件102和水循環(huán)殼體103。如圖所示，膨脹聚合物12(參見圖1)經由擠出機模頭104通過模頭面板101，并且隨后被切割刀片組件102切割成顆粒105，切割刀片組件102被在殼體103中循環(huán)的水圍繞。擠出機模頭104布置在擠出機和水下造粒裝置100之間，并且將膨脹聚合物12從擠出機傳送到水下造粒裝置100。顆粒105離開水循環(huán)殼體103并隨后干燥(未示出)。水下造粒裝置100由齒輪106驅動。

圖3示出了水下造粒裝置的模頭面板101的示意圖。模頭面板101包含孔107?？椎臄盗咳Q于擠出裝置的尺寸或大小。在示例性實施方案中，孔的直徑在2.3毫米和2.6毫米之間，孔的數量在1和4之間，例如當使用的直徑為2.3毫米時可以有2個孔。

膨脹聚合物粒料的形狀和尺寸可以被調節(jié)，例如通過擠出機中的產量、模頭的形狀、模頭的溫度和壓力、水下造粒機中的水溫和水壓、造粒機的刀片的切割速度。合適條件的選擇在本領域技術人員的常規(guī)技術和知識內。

膨脹聚合物粒料可以具有球形、橢圓形或三角形的形狀。優(yōu)選地，粒料具有基本上球形的形狀。如果粒料的形狀基本上是球形，則它們可以例如包括2至10毫米的根據iso9276測量的尺寸和20至400kg/m³的顆粒密度，例如，50至300kg/m³。合適的平均孔徑在10至350微米的范圍內。在一個實施方案中，膨脹聚合物粒料的最小直徑(尺寸)為10毫米。

本發(fā)明還涉及基于聚酰胺的膨脹聚合物粒料，其在-40℃至+40℃的溫度范圍內在儲能模量方面呈現(xiàn)為小于40％的變化，優(yōu)選30％至40％的變化。優(yōu)選地，膨脹聚合物粒料具有在70至100kg/m³范圍內的密度。

本發(fā)明進一步涉及基于聚醚嵌段酰胺的膨脹聚合物粒料，并且當形成測試板時，在完全滯后循環(huán)(在10次或更多次循環(huán)后)中顯示出10至90％，優(yōu)選10至35％的相對能量損失。優(yōu)選地，膨脹聚合物粒料具有在50至90kg/m³范圍內的密度。在本文中，在完全滯后循環(huán)期間的相對能量損失表示滯后曲線中的面積(積分)除以在壓縮期間施加的總能量的商，即在力對壓縮應變(位移)圖中的滯后曲線的壓縮支路下的面積(積分)。這分別在圖5b和5a中示出，并在下面的實施例2中進一步描述。

膨脹聚合物粒料可以被廣泛的應用?？梢约庸づ蛎浘酆衔锪Ａ弦孕纬煞浅］p的并且顯示出良好的溫度性能和溫度獨立性的部件。膨脹聚合物粒料可以被加工以生產在寬的溫度范圍內表現(xiàn)出輕質、良好彈性和良好能量回彈性的部件。

因此，膨脹聚合物粒料非常適合于生產具有緩沖性能的緩沖元件或部件，例如用于運動服裝，諸如用于生產鞋，特別是運動鞋的鞋底。為此，將膨脹聚合物粒料有利地裝載到包括具有對應于所生產的部件的形狀的空腔的模具中。在這里，膨脹的聚合物粒料彼此連接，特別是通過使熱量作用于它們，例如通過將加壓蒸汽送入模具。

本發(fā)明還涉及使用膨脹聚合物粒料生產的運動服裝和鞋，特別是運動鞋。

使用膨脹聚合物粒料的其它應用是在大溫度范圍內需要緩沖或阻尼性能和高穩(wěn)定性的領域，例如，在汽車行業(yè)或航空工業(yè)。膨脹聚合物粒料也可用于形成具有良好能量吸收性能的部件。它們例如適合用于汽車碰撞保護的部件。

本發(fā)明的第二方面

在第二方面，本發(fā)明涉及一種用于制造模制部件的方法，包括將膨脹聚合物材料的粒料或珠粒裝載到模具中，以及通過提供熱能來連接所述粒料或珠粒，其中所述膨脹聚合物材料的粒料或珠粒包含擴鏈劑。術語“粒料”和“珠?！痹诒疚闹锌苫Q使用。

作為實施例，可以在聚合物材料聚合之后提供擴鏈劑。例如，擴鏈劑可以在單獨的混合步驟中和/或在聚合物材料膨脹之前立即加入。擴鏈劑可以結合到用于生產膨脹聚合物材料的粒料的基礎聚合物材料中。擴鏈劑可以在配混階段加入基礎聚合物中?；蛘?，可以首先將基礎聚合物經由供應裝置(例如料斗)供應到聚合物加工裝置(例如擠出機)，然后可以添加擴鏈劑。

為了連接粒料，能夠以各種不同的方式提供熱能。例如，熱能能夠以供應到模制工具的加壓蒸汽的形式提供。替代地或另外地，熱能也可以通過電磁場提供。熱能可以例如通過用電磁輻射照射模制工具和/或粒料來提供。電磁輻射可以例如選自以下頻率范圍中的一個或多個：射頻輻射(30khz-300mhz)、微波輻射(300mhz-300ghz)、紅外輻射(300ghz-400thz)、紫外輻射(789thz-3phz)，或者來自另一頻率范圍。熱能也可以通過電磁感應來提供。能量吸收材料可以添加到粒料中，以增加(例如當用電磁輻射照射或通過電磁感應加熱時)粒料吸收的熱能的量。所有上述可能性可以彼此組合。

在步驟b期間，可以將粒料加熱至玻璃化轉變溫度至低于膨脹聚合物材料熔融開始的溫度之間的溫度。該加熱導致無定形鏈移動性的增加和膨脹聚合物粒料的珠粒與珠粒的熔合。作為實施例，加熱優(yōu)選在高于膨脹聚合物材料的玻璃化轉變溫度的溫度下實施。在示例性實施方案中，將粒料加熱至低于膨脹聚合物材料的熔點100℃至5℃的范圍內。粒料可以被加熱至低于膨脹聚合物材料的熔點60℃至5℃的范圍內，例如低于膨脹的聚合物材料熔點50℃至5℃或低于40℃至5℃。

本文所用的術語“熔融開始”是指聚合物材料開始熔融的溫度。這可以例如根據dsc(差示掃描量熱法)確定，使得在熱流對溫度的圖中，熱流增加時的溫度指示熔化的開始。本文所用的術語“熔點”是指例如通過dsc獲得的熔融峰。適合于dsc的條件是例如在25℃至250℃的溫度范圍內的加熱速率為10k/min。膨脹聚合物材料的玻璃化轉變溫度也可以通過例如dsc測定。

擴鏈劑可以包含至少一種選自含有環(huán)氧基團的聚合物材料、均苯四酸二酐和苯乙烯馬來酸酐的化合物，或其兩種或更多種的組合。合適的擴鏈劑是含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，例如，下式的化合物：

其中r1至r5是h、ch3、高級烷基或其組合；r6是烷基，x、y和z各自在1和20之間。這種擴鏈劑可以以adr-4368c(basf公司)商購獲得。

擴鏈劑還可以是三環(huán)氧化物、四環(huán)氧化物或其組合。合適的擴鏈劑是例如異氰脲酸三縮水甘油酯和/或四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷。另一種合適的擴鏈劑是苯乙烯馬來酸酐。另一種合適的擴鏈劑是均苯四酸二酐。

擴鏈劑也可以是過氧化物，例如有機過氧化物，例如過氧化二異丙苯。過氧化物的使用描述于s.bouhelal等人在journalofappliedpolymersciencedoi10.1002/app(103卷，2968-2976(2007))的文章“structuremodificationofisotacticpolypropylenethroughchemicalcrosslinking:tougheningmechanism(通過化學交聯(lián)的全同立構聚丙烯的結構改性：增韌機理)”中。

膨脹聚合物材料可以包含半結晶聚合物，或包含含有至少一種半結晶聚合物的聚合物共混物。

膨脹包含聚合物材料的聚合物可以是聚酰胺、聚酯、聚醚酮、聚烯烴或其組合。聚酰胺可以是均聚酰胺、共聚酰胺、聚醚嵌段酰胺、聚鄰苯二甲酰胺或其組合。非常合適的材料是聚醚嵌段酰胺(peba)。通常，聚酰胺可以是與本發(fā)明第一方面的上文中所定義的相同的聚酰胺。聚酯可以是聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、熱塑性聚酯醚彈性體(tpee)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)或其組合。聚醚酮可以是聚醚酮(pek)、聚醚醚酮(peek)、聚醚酮酮(pekk)或其組合。聚烯烴可以是聚丙烯(pp)、聚乙烯(pe)、烯烴共嵌段聚合物(obc)、聚烯烴彈性體(poe)，聚乙烯共聚乙酸乙烯酯(eva)、聚丁烯(pb)、聚異丁烯(pib)或其組合。

其它合適的聚合物是聚甲醛(pom)、聚偏氯乙烯(pvcd)、聚乙烯醇(pval)、聚丙交酯(pla)、聚四氟乙烯(ptfe)、聚偏氟乙烯(pvdf)、四氟乙烯(fep)、乙烯-四氟乙烯(etfe)、聚氟乙烯(pvf)、全氟烷氧基(pfa)、熱塑性聚氨酯(tpu)或其組合。

作為實施例，聚合物包含聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)，并且擴鏈劑包含含有環(huán)氧基團的聚合材料。作為另一個實施例，聚合物包含pbt，擴鏈劑包含均苯四酸二酐。作為另一個實施例，聚合物包含pbt，擴鏈劑包含苯乙烯馬來酸酐。作為另一個實施例，聚合物包含pbt，并且擴鏈劑包含含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，或例如adr-4368c。

作為另一個實施例，聚合物包含聚酰胺，例如聚酰胺12或聚醚嵌段酰胺(peba)，并且擴鏈劑包含含有環(huán)氧基團的聚合材料。作為另一個實施例，聚合物包含聚酰胺，例如聚酰胺12或聚醚嵌段酰胺(peba)，并且擴鏈劑包含均苯四酸二酐。作為另一個實施例，聚合物包含聚酰胺，例如聚酰胺12或聚醚嵌段酰胺(peba)，并且擴鏈劑包含苯乙烯馬來酸酐。作為另一個實施例，聚合物包含聚酰胺，例如聚酰胺12或聚醚嵌段酰胺(peba)，并且擴鏈劑包含含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，例如adr-4368c。

在另一個示例性實施方案中，聚合物包含熱塑性聚酯醚彈性體(tpee)，并且擴鏈劑包含含有環(huán)氧基團的聚合材料。作為另一個實施例，聚合物包含tpee，并且擴鏈劑包括均苯四甲酸二酐。作為另一個實施例，聚合物包括tpee，擴鏈劑包括苯乙烯馬來酸酐。作為另一個實施例，聚合物包括tpee，并且擴鏈劑包括含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，或例如adr-4368c。

在另一個示例性實施方案中，聚合物包含聚丙交酯(pla)，并且擴鏈劑包含含有環(huán)氧基團的聚合材料。作為另一個實施例，聚合物包含pla，并且擴鏈劑包含均苯四酸二酐。作為另一個實施例，聚合物包含pla，擴鏈劑包含苯乙烯馬來酸酐。作為另一個實施例，聚合物包含pla，并且擴鏈劑包含含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，或例如adr-4368c。

在另一個示例性實施方案中，聚合物包含聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)，并且擴鏈劑包含含有環(huán)氧基團的聚合材料。作為另一個實施例，聚合物包含pet，并且擴鏈劑包含均苯四甲酸二酐。作為另一個實施例，聚合物包含pet，擴鏈劑包含苯乙烯馬來酸酐。作為另一個實施例，聚合物包含pet，并且擴鏈劑包含含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，或例如adr-4368c。

在另一個示例性實施方案中，聚合物包含聚甲醛(pom)，并且擴鏈劑包含含有環(huán)氧基團的聚合材料。作為另一個實施例，聚合物包含pom，并且擴鏈劑包含均苯四甲酸二酐。作為另一個實施例，聚合物包含pom，擴鏈劑包含苯乙烯馬來酸酐。作為另一個實施例，聚合物包含pom，擴鏈劑包含含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，或例如adr-4368c。

在另一方面，本發(fā)明涉及一種用于制造模制部件的方法，包括將膨脹聚合物材料的粒料裝載到模具中，其中所述膨脹聚合物材料的粒料包含增加聚合物材料的無定形含量的添加劑；以及通過將所述粒料加熱至玻璃化轉變溫度和低于所述膨脹聚合物材料的熔融開始的溫度之間的溫度來連接所述粒料。加熱可以如上所述進行。增加聚合物材料的無定形含量的添加劑改性聚合物，使得粒料在模具中更好的連接。這種添加劑可以是擴鏈劑，但不限于此。另一種合適的添加劑是過氧化物，例如有機過氧化物，諸如過氧化二異丙苯。過氧化物的使用描述于s.bouhelal等人的在journalofappliedpolymersciencedoi10.1002/app(103卷，2968-2976(2007))的文章“structuremodificationofisotacticpolypropylenethroughchemicalcrosslinking:tougheningmechanism(通過化學交聯(lián)的全同立構聚丙烯的結構改性：增韌機理)”中。

用于制造模制部件的粒料可以通過使用擴鏈劑或增加聚合物材料的無定形含量的添加劑或其組合使用上述方法生產。也可以在膨脹之前提供兩個或更多個熔化階段。還可以在膨脹之前在兩個或更多個熔化階段中加入發(fā)泡劑和擴鏈劑或添加劑，例如熔融聚合物，加入擴鏈劑或添加劑，然后冷卻，熔融聚合物，并加入發(fā)泡劑。進一步可能的是：熔融聚合物，加入擴鏈劑，然后冷卻，并重復該過程，但加入發(fā)泡劑。

基于100重量％的基礎聚合物材料，擴鏈劑能夠以0.1至20重量％，特別是0.1至15重量％，優(yōu)選0.1至10重量％，例如0.1至5重量％或1至5重量％的量添加。相同的量可以用于增加聚合物材料的無定形含量的添加劑。

特別合適的基礎聚合物材料選自聚酰胺并且是例如均聚酰胺、共聚酰胺、聚醚嵌段酰胺和聚鄰苯二甲酰胺。非常合適的是作為實施例的聚酰胺12。

擴鏈劑可以是含有環(huán)氧基團的聚合物材料，例如含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。

圖8a、8b和8c示出了可用于實施根據本發(fā)明的第二方面的用于制造模制部件方法的模具。圖8a示出了模具，其總體上用附圖標記200表示，并且包括兩個零件201和202。模具200包括腔205，其經由供給管210填充粒料220。圖8b示出了被粒料220完全填充時的腔205。圖8c示出了熱能230施加在粒料220上，以便連接粒料。在連接粒料之后，模具200可以經由零件201和202打開以釋放模制部件(未示出)。

模制部件可以使用蒸汽箱模制由膨脹聚合物材料的粒料在模制中制造。該技術以及蒸汽箱模制機在本領域中是已知的。這種蒸汽箱模制機是例如可從kurtzgmbh公司(德國)購得。在該方法中，首先將粒料供給到模具中。在閉合模具之后，使粒料經受蒸汽壓力。用于蒸汽壓力和溫度的條件取決于所用粒料的材料(聚合物材料、擴鏈劑、添加劑)。這些條件可以由本領域技術人員使用常規(guī)實驗確定。溫度可以選擇為一方面高于聚合物材料的玻璃化轉變溫度，以允許聚合物中的無定形區(qū)域的附加的移動性，另一方面，低于聚合物材料的熔融開始的溫度，使得發(fā)泡粒料不開始熔融或最終塌陷。作為一個實施例，模制可以使用蒸汽分布實施，其中壓力/溫度上升和下降一段預定的時間。本領域技術人員可以通過平衡例如壓力和時間來確定合適的壓力、溫度和時間/循環(huán)條件，例如壓力和時間。如果壓力太高，則粒料可能塌陷并熔化。如果時間太短，粒料將不會收到足夠的能量，并且可能無法正確熔合。還可以使用聚合物材料的熔融材料來產生熔合，例如，對于具有雙熔融峰的膨脹聚丙烯，在熔融峰之間發(fā)生熔合。

可能的是，膨脹材料的粒料在內部具有至少部分破裂的泡沫結構。

如果制品使用在內部具有至少部分破裂的泡沫結構的膨脹材料的粒料生產，則所生產的模制部件適合于例如隔音。

生產的模制部件可以用作或適合作為以下中的至少一種：包裝材料、可重復使用的包裝材料、托盤、用于醫(yī)療運輸的制品、用于化學運輸的制品、用于易碎物品運輸的制品、用于內部絕緣的制品、用于外部絕緣的制品、用于管道絕緣的制品、土工泡沫、臨時房屋、道路碰撞保護、用于器具絕緣的制品、用于工業(yè)用具絕緣的制品、遮陽板、儀表板、汽車座椅、中控臺、車門、兒童/嬰兒座椅、用于電池蓋/絕緣體的制品、用于發(fā)動機絕緣的制品、保險杠、碰撞結構、防護頭盔、防護服、船舶防護板、醫(yī)療擔架、沖浪/救援板、浮標、船體、雪地機動車座椅、用于滑雪雙板/滑雪單板/滑水雙板/滑水單板的芯，噴氣滑雪座椅、人造草坪、場地或運動場地板、體育館保護地板/墻壁、調節(jié)輥、用于有氧運動的阻力重量、游泳輔助設備、家具制品、豆袋、牛墊、無人駕駛飛機、行李制品、飛機座位、飛機/滑翔機機翼、用于飛機艙隔熱的制品、飛機食物托盤、用于航空食品推車隔熱的制品、地板、用于加熱保護的制品、高級防護設備的制品、醫(yī)用鑄件、渦輪機/轉子葉片芯、泄氣保用輪胎、手柄、飲料隔熱、燈罩、床墊。

所生產的模制部件在緩沖元件的生產中可以用作或適合用作制品，緩沖元件用于運動服裝，特別是用于生產鞋的鞋底，優(yōu)選中底。

本發(fā)明的一個方面涉及一種鞋，特別是包括緩沖元件的鞋。緩沖元件可以是鞋底，特別是中底。合適的中底可以例如通過熔合的含有擴鏈劑的膨脹聚醚嵌段酰胺粒料來生產。這種中底如圖10、12所示，并在下面的實施例3和4中進一步描述。

本發(fā)明的另一方面涉及包含泡沫的制品。泡沫可以通過使用上述方法熔合或連接的膨脹聚合物粒料來生產。所述制品可以是運動服裝(例如鞋)，諸如運動鞋。鞋可以包括緩沖元件形式的泡沫，例如作為鞋底或中底。

模制部件還可以用于隔音。合適的模制部件特別是具有開孔構造的泡沫。作為實施例，膨脹粒料以及因此熔合的泡沫可以具有至少部分破裂的結構。適于生產隔音制品的粒料或熔合泡沫可以例如由聚酰胺(例如聚酰胺12)生產。聚酰胺可以含有擴鏈劑。這種膨脹粒料示于圖16和17中。圖16顯示沒有(即0％)擴鏈劑的膨脹聚酰胺(pa12)粒料的掃描電子顯微鏡(sem)圖像。圖17顯示包含1.5％擴鏈劑的膨脹聚酰胺(pa12)粒料的掃描電子顯微鏡(sem)圖像。這些圖中的放大比例是所示的100微米的距離的200倍。這些圖表明，當增加擴鏈劑的百分比時，所述孔破裂。

實施例

通過以下示出實施方案的實施例說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。

實施例1

作為基礎聚合物，使用聚酰胺12材料。使用的聚酰胺12是可從evonikindustriesag公司(馬爾)獲得的vestamidlx9012。作為發(fā)泡劑，使用基于100重量％的基礎聚合物的4重量％的(超臨界)二氧化碳和3重量％的乙醇的組合。

根據圖1所示的設備，將基礎聚合物和發(fā)泡劑供給到雙螺桿擠出機2。其中附圖標記表示與上述圖1的討論中相同的標記。在擠出機2中，經由料斗4引入的聚合物與注入的發(fā)泡劑5熔融并混合。擠出機2中的溫度分布在170-220℃的范圍內。在冷卻擠出機9中，將聚合物熔體進一步與發(fā)泡劑混合并冷卻。擠出機9中的物質溫度為170℃。隨后，使熔融的聚合物在220巴的壓力下通過圓形模頭11膨脹，得到線狀的膨脹擠出物12。此后，將膨脹擠出物12供給到如圖2所示的水下造粒裝置。水下造粒機的水循環(huán)系統(tǒng)的溫度為70℃。在水下造粒后，在密度測量之前干燥所獲得的粒料。它們的密度為89kg/m³。

通過dma(動態(tài)力學分析)研究粒料以評價在不同溫度下的儲能模量，并且進一步通過掃描電子顯微鏡(sem)研究。

對于dma，使用已知的測試裝置，并且在-40℃至+40℃的溫度掃描下，在以下測試條件下進行儲能模量分析：5℃增量；每個溫度下為5分鐘的浸泡時間；25％初始壓縮應變；初始應變附近有5％的正弦振蕩；以及1hz振蕩。所測試的粒料為具有大約5毫米直徑的基本上球形的形狀。所得結果示于圖4，其顯示epa12的儲能模量(kpa)對溫度(℃)。為了比較，具有約4-5毫米直徑、類似剛度性質的球形的發(fā)泡聚丙烯(neopolenp9230k，basf公司；epp)的測量進一步顯示在圖4中。

從該圖可以明顯地看出，當溫度從-40℃變化到+40℃時，與膨脹聚丙烯顆粒epp儲能模量降低約288％相比，聚酰胺顆粒epa12顯示出儲能模量約35％的變化，更準確地說，儲能模量降低約35％。

圖6中，顯示了膨脹聚酰胺粒料的掃描電子顯微鏡(sem)圖像。放大比例是1毫米的距離的20倍。圖像顯示粒料具有閉合的顆粒表面和均勻的孔的尺寸，因此提供顆粒形式的優(yōu)異的泡沫結構。

實施例2

作為基礎聚合物，使用peba材料。所使用的peba材料是可從evonikindustriesag公司(馬爾)獲得的vestamide62-s3。根據供應商的信息，字母e后面的數字表示根據iso868的肖氏d硬度，這意味著vestamide62-s3包括62的肖氏d硬度。作為發(fā)泡劑，使用基于100重量％的基礎聚合物的4重量％的(超臨界)二氧化碳和2重量％的乙醇的組合。此外，使用基于苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的擴鏈劑。擴鏈劑是basf公司的adr-4368c，基于100重量％的基礎聚合物，其用量為2重量％。

根據圖1所示的設備，將基礎聚合物、發(fā)泡劑和擴鏈劑供給到雙螺桿擠出機2。其中附圖標記表示與上述圖1的討論中相同的標記。在擠出機2中，經由料斗4引入的聚合物與注入的發(fā)泡劑5和擴鏈劑熔融并混合。擴鏈劑和聚合物作為干燥的共混物在料斗中引入。擠出機2中的溫度分布在170至220℃的范圍內。在冷卻擠出機9中，將聚合物熔體進一步與發(fā)泡劑和擴鏈劑混合，并冷卻。擠出機9中的物質溫度為158℃。隨后，熔融的聚合物在200巴的壓力下通過圓形模頭11膨脹，得到線狀的膨脹擠出物12。此后，將膨脹擠出物12供給到如圖2所示的水下造粒裝置。水下造粒機的水循環(huán)系統(tǒng)的溫度為70℃。在水下造粒后，在密度測量之前干燥所獲得的粒料。它們具有70kg/m³的密度并通過掃描電子顯微鏡(sem)進行研究。

此外，為了評價機械性能，將粒料通過蒸汽結合在一起以生產測試板。測試板的密度約為84kg/m³，并對其壓縮行為進行測試。

壓縮測試使用已知的測試裝置在23℃下在以下測試條件下進行：20毫米厚的樣品；50％壓縮；鞋跟(heelstamp)(直徑50毫米)；速度50mm/min；和5n預加載。所得結果示于圖5a、5b和5c。為了比較，由具有類似剛度性質的發(fā)泡聚丙烯(neopolenp9230k，basf公司；epp)制成的類似測試板的測量顯示在圖5c中。

圖5a示出了由膨脹聚醚嵌段酰胺粒料制成的測試板的第一循環(huán)的滯后曲線，其中在測試板壓縮期間施加的總能量畫陰影線。圖5b示出與圖5a相同的圖，然而在圖5b中，滯后曲線內的面積被畫陰影線。形成圖5b和圖5a中的陰影面積，在一個完全滯后循環(huán)期間的相對能量損失(％)可以通過將圖5b中的陰影面積除以圖5a中的陰影面積計算。由本實施例的膨脹粒料制成的測試板的第一滯后循環(huán)期間的相對能量損失為約57％。進行進一步的測試循環(huán)，其中在第十循環(huán)中，相對能量損失為約31％。

圖5c示出了與由膨脹聚丙烯粒料(epp)制成的測試板相比，由膨脹聚醚嵌段酰胺粒料(epeba)制成的測試板的滯后曲線。該值表明，epeba測試板在壓縮至高達50％壓縮應變(位移)期間表現(xiàn)出良好的機械性能，具有良好的恢復性(低塑性變形)和低滯后，因此與epp板相比，其改善了壓縮性能。

圖7示出膨脹聚醚嵌段酰胺粒料的掃描電子顯微鏡(sem)圖像。放大比例是1毫米的距離的20倍，如圖所示。圖像顯示粒料具有閉合的顆粒表面和均勻的孔尺寸，因此提供顆粒形式的優(yōu)異的泡沫結構。

實施例3

作為基礎聚合物，使用peba材料。所使用的peba材料是可從evonikindustriesag公司(馬爾)獲得的vestamide62-s3。此外，基于苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的擴鏈劑，即adr-4368c(basf公司)的使用量為1重量％、2重量％和2.5重量％(基于100重量％的基礎聚合物)。為了比較，也在沒有擴鏈劑的情況下測試基礎聚合物。與實施例2類似，將聚合物與實施例2中所述的相同發(fā)泡劑和所示量的擴鏈劑一起在擠出機中熔融。隨后，類似于實施例2，將熔體通過圓形模頭膨脹并供給到水下造粒裝置以獲得膨脹的粒料。

經由dsc測量，在25℃至250℃的溫度范圍內使用10k/min的升溫速率對粒料(模制前)的熱流-溫度表現(xiàn)進行測量。所得測試結果如圖9所示，其中使用來自dsc測量的第一次加熱的數據。在圖9中，曲線的名稱表示擴鏈劑的量，假如曲線的偏移量與零相比。為了更好的比較，曲線分別具有0.5、1和1.5的指示偏移?？梢钥闯觯€的峰和寬度都不受擴鏈劑的影響。然而，峰的高度受到影響，因為高度隨著擴鏈劑的量的增加而降低。這意味著聚合物的結晶度隨著擴鏈劑的量的增加而降低。

將含有2.5重量％擴鏈劑的粒料裝載到模具中并通過向模具中提供蒸汽來熔合。模具是用于模制鞋中底的工具。圖10示出了在模制之后獲得的中底的圖像。

實施例4

作為基礎聚合物，使用peba材料。所使用的peba材料是可從evonikindustriesag公司(馬爾)獲得的vestamide55?；诒揭蚁?丙烯酸酯共聚物的擴鏈劑，即adr-4368c(basf公司)的使用量為3重量％、4.5重量％和5重量％(基于100重量％的基礎聚合物)。為了比較，也在沒有擴鏈劑的情況下測試基礎聚合物。與實施例2類似，將聚合物與實施例2中所述的相同發(fā)泡劑和所示量的擴鏈劑一起在擠出機中熔融。隨后，類似于實施例2，將熔體通過圓形模頭膨脹并供給到水下造粒裝置以獲得膨脹粒料。

通過dsc測量，在25℃至250℃的溫度范圍內使用10k/min的升溫速率對粒料(模制前)的熱流-溫度表現(xiàn)進行測量。所得測試結果如圖11所示，其中使用來自dsc測量的第一次加熱的數據。在圖11中，曲線的名稱表示擴鏈劑的量，假如曲線的偏移量與零相比。為了更好的比較，曲線分別具有0.5、1和1.5的指示偏移?？梢钥闯觯€的峰和寬度都不受擴鏈劑的影響。然而，峰的高度受到影響，因為高度隨著擴鏈劑的量的增加而降低。這意味著聚合物的結晶度隨著擴鏈劑的量的增加而降低。

圖18顯示當以5重量％的量添加擴鏈劑時，熔融能量(標準化)顯著降低24％。這說明由于擴鏈劑的添加而導致的結晶度的變化。

將含有5重量％的擴鏈劑的粒料裝載到模具中并通過向模具中提供蒸汽而熔合。模具是用于模制鞋的中底的工具。圖12示出了在模制之后獲得的中底的圖像。

實施例5

作為基礎聚合物，使用聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)材料。所用的pbt材料是可從basf獲得的ultradurb4520。基于苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的擴鏈劑，即adr-4368c(basf)以1重量％和1.5重量％的量使用(基于100重量％的基礎聚合物)。為了比較，也在沒有擴鏈劑的情況下測試基礎聚合物。形成致密材料，其中該方法包括熔融聚合物、加入擴鏈劑和擠出所得材料。隨后，冷卻致密材料，并且使用dsc，在25℃至250℃的溫度范圍內使用10k/min的升溫速率對材料的熱流-溫度表現(xiàn)進行測量。所得到的測試結果如圖13所示，其中使用來自dsc測量的第一次加熱的數據。在圖13中，曲線的名稱表示擴鏈劑的量，假如曲線的偏移量相對于零。為了更好的比較，曲線分別具有1和2的指示偏移?？梢钥闯?，曲線的峰在其高度上受擴鏈劑的影響。峰的高度隨著擴鏈劑的量的增加而降低。這意味著聚合物的結晶度隨著擴鏈劑的量的增加而降低。

圖19顯示當以1.5重量％的量添加擴鏈劑時，熔融能量(標準化)顯著降低19％。這說明由于擴鏈劑的添加而導致的結晶度的變化。

實施例6

作為基礎聚合物，使用tpee材料。所使用的tpee材料是可從dsm.a獲得的arnitelem400?；诒揭蚁?丙烯酸酯共聚物的擴鏈劑，即adr-4368c(basf公司)以2重量％的量使用(基于100重量％的基礎聚合物)。為了比較，也在沒有擴鏈劑的情況下測試基礎聚合物。形成致密材料，其中該方法包括熔融聚合物、加入擴鏈劑并擠出所得材料。隨后，冷卻致密材料，并且使用dsc，在25℃至250℃的溫度范圍內使用10k/min的升溫速率對材料的熱流-溫度表現(xiàn)進行測量。所得測試結果如圖14和15所示，其中使用來自dsc測量的第一次加熱的數據。在圖14中，曲線的名稱表示擴鏈劑的量，假如曲線的偏移量與零相比。為了更好的比較，一個曲線具有0.2的指示偏移。可以看出，曲線的峰在其高度上受擴鏈劑的影響。隨著擴鏈劑的存在，峰的高度降低。這意味著聚合物的結晶度隨著擴鏈劑的添加而降低。此外，當加入擴鏈劑時曲線更平滑。

圖15顯示當以2重量％的量添加擴鏈劑時，熔融能量(標準化)顯著降低29％。這說明由于擴鏈劑的添加而導致的結晶度的變化。當以與圖15相同的方式(標準化熔融能量并針對擴鏈劑含量繪制)繪制上述實施例4的膨脹peba的結果(圖11)和上述實施例5的膨脹pbt的結果(圖13)時，看到相同的趨勢。這也可以從圖18和19看出。

實施例7

作為基礎聚合物，使用聚酰胺12(pa12)材料。使用的聚酰胺12是vestamidlx9012(可從馬爾的evonikindustriesag公司獲得)。作為發(fā)泡劑，使用4重量％的(超臨界)二氧化碳和3重量％的乙醇的組合(基于100重量％的基礎聚合物)?；诒揭蚁?丙烯酸酯共聚物的擴鏈劑，即adr-4368c(basf公司)的用量為1.5重量％(基于100重量％的基礎聚合物)，或沒有擴鏈劑。

類似于實施例1，將聚合物與相同的發(fā)泡劑和所示量的擴鏈劑在擠出機中熔融。隨后，與實施例1類似，將熔體通過圓形模頭膨脹并供給到水下造粒裝置以獲得膨脹粒料。

圖16和17中，示出了膨脹聚酰胺粒料的掃描電子顯微鏡(sem)圖像。圖16顯示不含擴鏈劑(0％)的粒料，圖17具有1.5％擴鏈劑。這些圖中的放大比例是所示的100微米距離的200倍。圖像顯示粒料具有部分破裂的泡沫結構(由孔壁中的破裂表示)，其隨著擴鏈劑的量而增加，因此提供用于隔音的優(yōu)異的泡沫結構。

實施例8

作為基礎聚合物，使用pla材料。所使用的pla材料是從natureworks獲得的ingeo3251d。基于苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的擴鏈劑，即adr-4368c(basf)的使用量為1重量％和2重量％(基于100重量％的基礎聚合物)。為了比較，還在沒有擴鏈劑的情況下測試基礎聚合物。使用雙螺桿微混合機形成致密材料，其中該方法包括熔融聚合物、加入擴鏈劑和擠出所得材料。隨后，冷卻致密材料，并且使用dsc，在25℃至250℃的溫度范圍內使用10k/min的升溫速率對材料的熱流-溫度表現(xiàn)進行測量。所得測試結果示于圖20和21，其中使用來自dsc測量的第二加熱升溫檢測的數據。在圖20中，曲線的名稱表示擴鏈劑的量?？梢钥闯?，曲線的峰在其高度上受擴鏈劑的影響。峰的高度隨著擴鏈劑的量的增加而降低。這意味著聚合物的結晶度隨著擴鏈劑的添加而降低。此外，當加入擴鏈劑時，曲線更平滑。

圖21顯示當以2重量％的量添加擴鏈劑時，熔融能量(標準化)顯著降低28％。這說明由于擴鏈劑的添加而導致的結晶度的變化。

實施例9

作為基礎聚合物，使用pet材料。使用的pet材料是從hoechstcelanese獲得的pet-類型40(注塑級)?；诒揭蚁?丙烯酸酯共聚物的擴鏈劑，即adr-4368c(basf)的使用量為1重量％、2重量％和3重量％(基于100重量％的基礎聚合物)。為了比較，還在沒有擴鏈劑的情況下測試基礎聚合物。使用雙螺桿微混合機形成致密材料，其中該方法包括熔融聚合物、加入擴鏈劑并擠出所得材料。隨后，冷卻致密材料，并且使用dsc，在25℃至250℃的溫度范圍內使用10k/min的升溫速率對材料的熱流-溫度表現(xiàn)進行測量。所得測試結果示于圖22、23，其中使用來自dsc測量的第二加熱升溫檢測的數據。圖22中，曲線的名稱表示擴鏈劑的量。可以看出，曲線的峰在其高度上受擴鏈劑的影響。峰的高度隨著擴鏈劑的量的增加而降低。這意味著聚合物的結晶度隨著擴鏈劑的添加而降低。此外，當加入擴鏈劑時，曲線更平滑。

圖23顯示當以3重量％的量添加擴鏈劑時，熔融能量(標準化)顯著降低20％。這說明由于擴鏈劑的添加而導致的結晶度的變化。

實施例10

作為基礎聚合物，使用pom材料。所用的pom材料是從dupont獲得的100pnc010?；诒揭蚁?丙烯酸酯共聚物的擴鏈劑，即joncryladr-4368c(basf)的使用量為1重量％和2重量％(基于100重量％的基礎聚合物)。為了比較，還在沒有擴鏈劑的情況下測試基礎聚合物。使用雙螺桿微混合機形成致密材料，其中該方法包括熔融聚合物、加入擴鏈劑和擠出所得材料。隨后，冷卻致密材料，并且使用dsc，在25℃至250℃的溫度范圍內使用10k/min的升溫速率對材料的熱流-溫度表現(xiàn)進行測量。所得測試結果示于圖24和圖25，其中使用來自dsc測量的第二加熱升溫檢測的數據。圖24中，曲線的名稱表示擴鏈劑的量。可以看出，曲線的峰受擴鏈劑的影響。圖25顯示當以2重量％的量添加擴鏈劑時，熔融能量(標準化)降低9％。這說明由于擴鏈劑的添加而導致的結晶度的變化。

在下文中，描述另外的實施例以便于理解本發(fā)明：

1.生產膨脹聚合物粒料的方法，包括以下步驟：

a.熔融包含聚酰胺的聚合物；

b.加入至少一種發(fā)泡劑；

c.通過用于生產膨脹聚合物的至少一個模頭使熔體膨脹；和

d.將膨脹聚合物造粒。

2.根據實施方案1所述的方法，其中所述聚酰胺包含聚酰胺、共聚酰胺和/或聚醚嵌段酰胺作為基礎。

3.根據實施方案2所述的方法，其中聚醚嵌段酰胺包含以下性質中的至少一種：

-肖氏d硬度在20至70肖氏d范圍內；

-拉伸模量在10至1100mpa范圍內；

-聚醚嵌段的含量為1至90重量％，聚酰胺嵌段的含量為10至99重量％，在每種情況下基于100重量％的聚醚嵌段酰胺；

-密度在1000至1030g/m³范圍內；和

-熔點/熔融范圍為110至200℃。

4.根據實施方案1至3中任一項所述的方法，其中所述發(fā)泡劑選自氮氣、二氧化碳、異丙醇、乙醇或其混合物，特別地其中所述發(fā)泡劑是二氧化碳和乙醇的混合物。

5.根據前述實施方案中任一項所述的方法，其中在步驟b中，還加入成核劑、擴鏈劑或兩者都加入，特別是加入擴鏈劑。

6.根據前述實施方案中任一項所述的方法，其中所述模頭是圓形模頭。

7.根據前述實施方案中任一項所述的方法，其中所述模頭處的壓力在70至250巴的范圍內。

8.根據前述實施方案中任一項所述的方法，其中模頭處的物質溫度在150℃至170℃的范圍內。

9.根據前述實施方案中任一項所述的方法，其中所述膨脹聚合物在水下造粒裝置中造粒。

10.通過根據前述實施方案中任一項所述的方法獲得的膨脹聚合物粒料。

11.根據實施方案10所述的膨脹聚合物粒料，其中當根據iso9276測量時，所述粒料的尺寸在2至10毫米范圍內。

12.根據實施方案10或11所述的膨脹聚合物粒料，其中所述粒料包含20至400kg/m³范圍內的顆粒密度。

13.根據實施方案10至12中任一項所述的膨脹聚合物粒料，其中所述粒料包含在10至350微米范圍內的平均孔直徑。

14.使用根據實施方案10至13中任一項所述的膨脹聚合物粒料用于生產的緩沖元件，緩沖元件用于運動服裝，特別是用于生產鞋的鞋底。

15.一種緩沖元件，其用于運動服裝，特別是鞋的鞋底，其使用根據實施方案10至13中任一項所述的膨脹聚合物粒料來制造。

16.鞋，特別是運動鞋，包括根據實施方案15的鞋底。

17.基于聚酰胺的膨脹聚合物粒料，其在-40℃至+40℃的溫度范圍內表現(xiàn)出小于50％的儲能模量的變化。

18.一種用于制造模制部件的方法，包括：

a.將膨脹聚合物材料的粒料裝載到模具中；和

b.通過提供熱能連接所述粒料，其中

c.膨脹聚合物材料的粒料包含擴鏈劑。

19.根據實施方案18所述的方法，其中所述擴鏈劑已經在聚合物材料聚合之后提供。

20.根據實施方案18或19所述的方法，其中所述膨脹的聚合物材料包含半結晶聚合物。

21.根據實施方案18-20中任一項所述的方法，其中所述熱能通過以下中的至少一種來提供：加壓蒸汽、電磁輻射、射頻輻射、微波輻射、紅外輻射、紫外輻射、電磁感應。

22.根據實施方案18-21中任一項所述的方法，其中在步驟b期間，將粒料加熱至玻璃化轉變溫度和低于膨脹聚合物材料熔融開始的溫度之間的溫度。

23.根據實施方案22所述的方法，其中在步驟b期間，粒料加熱至低于膨脹聚合物材料的熔點100℃至5℃，特別是低于膨脹聚合物材料的熔點60℃至5℃，優(yōu)選低于膨脹聚合物材料的熔點40℃至5℃。

24.根據實施方案18-23中任一項所述的方法，其中所述擴鏈劑包括選自含有環(huán)氧基團的聚合物材料、均苯四甲酸二酐和苯乙烯馬來酸酐中的至少一種，或其一種或多種的組合。

25.根據實施方案24所述的方法，其中所述擴鏈劑是含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，特別是具有下式：

其中r1至r5是h、ch3、高級烷基或其組合；r6是烷基，x、y和z各自在1和20之間。

26.根據實施方案18-24中任一項所述的方法，其中所述擴鏈劑選自三環(huán)氧化物或四環(huán)氧化物中的一種或多種，特別是異氰脲酸三縮水甘油酯和/或四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷。

27.根據實施方案18至24中任一項所述的方法，其中所述擴鏈劑選自苯乙烯馬來酸酐中的一種或多種。

28.根據實施方案18至24中任一項所述的方法，其中所述擴鏈劑為均苯四酸二酐。

29.根據實施方案18至24中任一項所述的方法，其中所述聚合物選自聚酰胺、聚酯、聚醚酮和聚烯烴中的至少一種。

30.根據實施方案29所述的方法，其中所述聚酰胺是均聚酰胺、共聚酰胺、聚醚嵌段酰胺和聚鄰苯二甲酰胺中的至少一種。

31.根據實施例29所述的方法，其中所述聚酯是聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、熱塑性聚酯醚彈性體(tpee)和聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)中的至少一種。

32.根據實施方案29所述的方法，其中所述聚醚酮是聚醚酮(pek)，聚醚醚酮(peek)和聚醚酮酮(pekk)中的至少一種。

33.根據實施方案29所述的方法，其中所述聚烯烴是聚丙烯(pp)、聚乙烯(pe)、烯烴共嵌段聚合物(obc)、聚烯烴彈性體(poe)、聚乙烯共乙酸乙烯酯(eva)、聚丁烯(pb)和聚異丁烯(pib)中的至少一種。

34.根據實施方案18至24中任一項所述的方法，其中所述聚合物選自聚甲醛(pom)、聚偏氯乙烯(pvcd)、聚乙烯醇(pval)、聚丙交酯(pla)、聚四氟乙烯(ptfe)、聚偏氟乙烯(pvdf)、四氟乙烯(fep)、乙烯-四氟乙烯(etfe)、聚氟乙烯(pvf)、全氟烷氧基(pfa)和熱塑性聚氨酯(tpu)中的至少一種。

35.根據實施方案18至24中任一項所述的方法，其中所述聚合物包含聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)，并且所述擴鏈劑包含選自含有環(huán)氧基團的聚合物材料、均苯四甲酸二酐、苯乙烯馬來酸酐中的至少一種或其一種或多種的組合，特別是含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。

36.根據實施方案18-24中任一項所述的方法，其中所述聚合物包含聚酰胺(pa)或聚醚嵌段酰胺(peba)，并且所述擴鏈劑包含選自含環(huán)氧基的聚合物材料、均苯四酸二酐、苯乙烯馬來酸酐中的至少一種，或其一種或多種的組合，特別是含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。

37.根據實施方案18-24中任一項所述的方法，其中所述聚合物包含熱塑性聚酯醚彈性體(tpee)，并且所述擴鏈劑包含選自含有環(huán)氧基團的聚合物材料、均苯四酸二酐、苯乙烯馬來酸酐中的至少一種，或其一種或多種的組合，特別是含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。

38.用于制造模制部件的方法，包括：

a.將膨脹聚合物材料的粒料加載到模具中，其中所述粒料的膨脹聚合物材料包含增加所述聚合物材料的無定形含量的添加劑；和

b.通過將所述粒料加熱至玻璃化轉變溫度和低于所述膨脹聚合物材料的熔融開始的溫度之間的溫度來連接所述粒料。

39.根據實施方案18-38中任一項所述的方法，其中所述粒料通過包括以下步驟的方法生產：

a.熔融聚合物材料，其中熔體包含至少一種聚合物、至少一種發(fā)泡劑和選自擴鏈劑和增加所述聚合物材料的無定形含量的添加劑中的至少一種；

b.通過至少一個用于生產膨脹聚合物材料的模頭使熔體膨脹；和

c.造粒膨脹聚合物材料，特別是在水下造粒機中。

40.根據實施方案18-38中任一項所述的方法，其中所述粒料通過根據實施方案1-9中任一項所述的方法生產。

41.根據實施方案18-37中任一項所述的方法，其中所述擴鏈劑以一定量加入，以在所述膨脹聚合物材料中提供無定形區(qū)域，從而允許聚合物鏈相互擴散穿過粒料邊界的界面，所述加入的量特別是0.1至20重量％，特別是1至10重量％，更特別是1重量％至5重量％(基于100重量％的基礎聚合物材料)。

42.根據實施方案30和實施方案39-41中任一項所述的方法，其中基礎聚合物材料是聚酰胺，特別是均聚酰胺、共聚酰胺、聚醚嵌段酰胺和聚鄰苯二甲酰胺中的至少一種，優(yōu)選聚酰胺12。

43.根據實施方案42所述的方法，其中所述擴鏈劑是含有環(huán)氧基團的聚合物材料，特別是含有反應性環(huán)氧基團的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。

44.根據實施方案42或43的方法，其中所述膨脹材料的粒料在內部具有至少部分破裂的泡沫結構。

45.通過根據實施方案18至44中任一項所述的方法可獲得的制品。

46.實施方案45的制品由根據實施方案44所述的方法生產。

47.實施方案45或46所述的制品，其中所述制品提供為以下中的至少一種：包裝材料、可重復使用的包裝材料、托盤、用于醫(yī)療運輸的制品、用于化學運輸的制品、用于易碎物品運輸的制品、用于內部絕緣的制品、用于外部絕緣的制品、用于管道絕緣的制品、土工泡沫、臨時房屋、道路碰撞保護、用于器具絕緣的制品、用于工業(yè)用具絕緣的制品、遮陽板、儀表盤、汽車座椅、中控臺、轎車門、兒童/嬰兒座椅、用于電池蓋/絕緣體的制品、用于發(fā)動機絕緣的制品、保險杠、碰撞結構、防護頭盔、防護服制品、船舶防護板、醫(yī)療擔架、沖浪/救援板、浮標、船體、雪地機動車座椅、用于滑雪雙板/滑雪單板/滑水雙板/滑水單板的芯、噴氣滑雪座椅、人造草坪、場地或運動場地板、體育館保護性地板/墻壁、調節(jié)輥、用于有氧運動的阻力重量、游泳輔助設備、家具制品、豆袋、牛墊、無人駕駛飛機、行李制品、飛機座椅、飛機/滑翔機機翼、用于飛機艙室隔熱的制品、飛機食物托盤、用于航空食品推車隔熱的制品、地板、用于加熱保護的制品、高級防護設備的制品、醫(yī)用鑄件、渦輪機/轉子葉片芯、泄氣保用輪胎、手柄、飲料隔熱、燈罩、床墊。

48.實施方案45的制品在生產緩沖元件中的用途，緩沖元件用于運動服裝，特別是用于生產鞋的鞋底，優(yōu)選為中底。

49.實施方案45的制品的用途，其用于：包裝、可重復使用的包裝、托盤、醫(yī)療運輸、化學運輸、易碎物品運輸、內部絕緣、外部絕緣、管道絕緣、土工泡沫、臨時房屋、道路碰撞保護、器具絕緣、工業(yè)用具絕緣、遮陽板、儀表板、汽車座椅、中控臺、車門、兒童/嬰兒座椅、電池蓋/絕緣、發(fā)動機絕緣、保險杠、碰撞結構、防護頭盔、防護服、船舶防護板、醫(yī)療擔架、沖浪/救援板、浮標、船體、雪地機動車座椅、滑雪雙板/滑雪單板/滑水雙板/滑水單板、噴氣滑雪座椅、人造草坪、場地或運動場地板、體育館保護地板/墻壁、調節(jié)輥、有氧運動的阻力重量、家具、豆袋、牛墊、無人駕駛飛機、行李、飛機座椅、飛機/滑翔機機翼、飛機艙隔熱、飛機食品托盤、航空食品推車絕緣、地板、加熱保護、高級防護設備、醫(yī)用鑄件、渦輪機/轉子葉片芯、泄氣保用輪胎、手柄、飲料隔熱、燈罩、床墊。

50.實施方案46的制品用于隔音的用途。

51.鞋，其包括通過使用根據實施方案18至44中任一項所述的方法可獲得的元件，特別是鞋底。

52.鞋，其包括通過使用根據實施方案18至44中任一項所述的方法模制的泡沫元件。