在由包含乙炔、甲醛和氫氣的原料制造丁二醇的過(guò)程中，對(duì)于商業(yè)石油化工廠的運(yùn)行而言，與未反應(yīng)甲醛的再循環(huán)相關(guān)聯(lián)的成本是關(guān)鍵性的。本發(fā)明涉及一種改進(jìn)方法，所述方法用于優(yōu)化來(lái)自丁炔二醇反應(yīng)器產(chǎn)物的未反應(yīng)甲醛的再循環(huán)中的能量使用。更具體地，所述方法包括：在丁炔二醇合成反應(yīng)器下游將包含未反應(yīng)甲醛的料流進(jìn)料到保持在特定條件下的塔；從塔中除去包含甲醛、水和甲醇的塔頂料流，用于再循環(huán)和處理以除去一些甲醇；以及從塔中除去包含丁炔二醇、水、甲醇和小于1wt％(按重量計(jì))的甲醛的塔底料流，用于進(jìn)一步處理以產(chǎn)生所需質(zhì)量的丁二醇。通過(guò)以下方式實(shí)現(xiàn)能量?jī)?yōu)化：在塔頂產(chǎn)物冷凝器/蒸汽提升器單元中由蒸汽冷凝物(已在塔再沸器中產(chǎn)生)升高蒸汽，并且通過(guò)塔再沸器中使用的壓縮機(jī)傳遞來(lái)自冷凝器/蒸汽提升器單元的蒸汽；或者在塔頂產(chǎn)物冷凝器/蒸汽提升器單元中簡(jiǎn)單地由塔再沸器中產(chǎn)生的蒸汽冷凝物升高蒸汽，并且傳遞冷凝器/蒸汽提升器單元中產(chǎn)生的蒸汽以根據(jù)需要用于其它工藝。

背景技術(shù)：

在制造丁二醇的當(dāng)前方法中，乙炔和甲醛被轉(zhuǎn)化成丁炔二醇，丁炔二醇又被氫化而形成丁二醇。由乙炔和甲醛合成丁炔二醇例如已在k.weissermel，h.-j.arpe，《工業(yè)有機(jī)化學(xué)(industrielleorganischechemie)[industrialorganicchemistry]》，第5版，1998，wiley-vch，第110和111頁(yè)中進(jìn)行了描述。除了銅之外，在適當(dāng)?shù)那闆r下，在這種合成中通常使用的催化劑可以包含鉍以及二氧化硅(sio2)或氧化鋁(al2o3)。將丁炔二醇?xì)浠啥《家呀?jīng)描述了很多次。例如，美國(guó)專利第5,068,468號(hào)公開(kāi)了通過(guò)固體負(fù)載的鎳-銅催化劑對(duì)丁炔二醇的氫化，而美國(guó)專利第4,153,578號(hào)描述了在特定壓力下通過(guò)懸浮的雷尼鎳-鉬(raneynickel-molybdenum)催化劑氫化丁炔二醇的兩階段法。專利公開(kāi)案dd-a272644公開(kāi)了通過(guò)鎳-sio2催化劑對(duì)水性丁炔二醇的懸浮氫化，ep-b0319208、de-a1941633和de-a2040501公開(kāi)了可適用于丁炔二醇的通用氫化方法。

丁炔二醇可以由包含以下的反應(yīng)混合物在反應(yīng)容器中制備：含有甲醛的水溶液、乙炔和懸浮催化劑。例如，美國(guó)專利第4,584,418a號(hào)描述了一種在單個(gè)容器中制備用于合成丁炔二醇的乙炔化銅催化劑的方法，其中在90℃和大氣壓下通過(guò)反應(yīng)器使乙炔鼓泡。在另一個(gè)實(shí)例中，美國(guó)專利第5,444,169a號(hào)公開(kāi)了一種在懸浮催化劑的存在下由含有甲醛的水溶液通過(guò)與乙炔反應(yīng)而合成丁炔二醇的方法，其中所述溶液由幾個(gè)反應(yīng)器以級(jí)聯(lián)的方式輸送，從級(jí)聯(lián)的第一個(gè)反應(yīng)器到倒數(shù)第二個(gè)反應(yīng)器排出的溶液供給到級(jí)聯(lián)中的下一個(gè)反應(yīng)器，乙炔被引入到每個(gè)反應(yīng)器中，并且僅從級(jí)聯(lián)中的最后一個(gè)反應(yīng)器排出富含丁炔二醇的溶液。在最后一個(gè)反應(yīng)器上方的級(jí)聯(lián)的每個(gè)單獨(dú)反應(yīng)器中將催化劑與溶液分離，以防止催化劑逸出反應(yīng)器。

在丁二醇制造方法的丁炔二醇制造步驟的每個(gè)實(shí)例中，未反應(yīng)甲醛是有用的組分，其應(yīng)當(dāng)被回收和再循環(huán)，從而使整個(gè)過(guò)程在商業(yè)上是更有利的。這通常通過(guò)最后將丁炔二醇合成反應(yīng)器流出物供應(yīng)到蒸餾塔中來(lái)完成，其中從塔頂除去甲醇、甲醛和水，而從塔底除去丁炔二醇、水和甲醇以及少量的甲醛。這可以是能量密集型的操作；如果丁炔二醇反應(yīng)器在相對(duì)低的甲醛轉(zhuǎn)化率下操作，則尤其是這樣。為了獲得低濃度的甲醛，需要更長(zhǎng)的停留時(shí)間，并且需要使用大型的丁炔二醇反應(yīng)器，或者甚至使用一系列這類反應(yīng)器，這導(dǎo)致非常高的資本成本。為了使用較高濃度的甲醛，需要短得多的反應(yīng)器停留時(shí)間，這導(dǎo)致回收甲醛的高能量成本。因此需要一種用于這種回收和再循環(huán)的簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)的方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供了一種從丁炔二醇合成反應(yīng)產(chǎn)物流中回收和再循環(huán)未反應(yīng)甲醛的、經(jīng)濟(jì)的改進(jìn)方法。本發(fā)明方法的實(shí)施例包括以下步驟：a)將包含未反應(yīng)甲醛的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)料到保持在特定條件下的塔，所述塔與再沸器相關(guān)聯(lián)；b)從步驟a)的塔中除去包含甲醛、水和甲醇的汽相塔頂料流，并且將其至少一部分傳遞到保持在特定條件下的冷凝器/蒸汽提升器中，其中通過(guò)與汽相塔頂料流的熱交換由蒸汽冷凝物或鍋爐給水升高蒸汽，并且從汽相塔頂料流產(chǎn)生工藝?yán)淠狭鳎籧)從步驟a)的塔中除去包含丁炔二醇、水、甲醛和甲醇的液相塔底料流；d)除去步驟b)的工藝?yán)淠狭?，并且將其至少一部分送回到步驟a)的塔作為回流；e)從步驟b)的冷凝器/蒸汽提升器中除去蒸汽，并且通過(guò)壓縮機(jī)將蒸汽傳遞到步驟a)的塔的再沸器；以及f)將來(lái)自步驟a)中塔的再沸器的蒸汽冷凝物的一部分傳遞到步驟c)的冷凝器/蒸汽提升器。

本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施例包括以下步驟：a)將包含未反應(yīng)甲醛的反應(yīng)產(chǎn)物組合物進(jìn)料到保持在特定條件下的塔，特定條件包括：塔頂溫度為115至150℃，以及塔底溫度為130至170℃，所述塔與再沸器相關(guān)聯(lián)；b)從步驟a)的塔中除去包含水、甲醇和至少25wt％的甲醛的汽相塔頂料流，并且將其80至100wt％的部分傳遞到保持在特定條件下的冷凝器/蒸汽提升器中，其中通過(guò)與汽相塔頂料流的熱交換由蒸汽冷凝物或鍋爐給水升高蒸汽，并且從所述汽相塔頂料流產(chǎn)生工藝?yán)淠狭?；c)從步驟a)的塔中除去包含丁炔二醇、水、甲醇和至多1wt％甲醛的液相塔底料流；d)除去步驟b)的工藝?yán)淠狭鳎⑶覍⑵?0至70wt％的部分送回到步驟a)的塔中作為回流；e)從步驟b)的冷凝器/蒸汽提升器中除去蒸汽，并且通過(guò)壓縮機(jī)將蒸汽傳遞到步驟a)的塔的再沸器；以及f)將來(lái)自步驟a)中塔的再沸器的蒸汽冷凝物的一部分傳遞到步驟c)的冷凝器/蒸汽提升器。

本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例包括上述步驟，其中步驟e)的壓縮機(jī)將冷凝器/蒸汽提升器產(chǎn)物的壓力增加2至10倍。

本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例包括上述步驟，但在上述步驟之前還包括：在反應(yīng)條件下使包含含有甲醛的水溶液、乙炔和懸浮催化劑的混合物在反應(yīng)容器中反應(yīng)，以產(chǎn)生包含未反應(yīng)甲醛的反應(yīng)產(chǎn)物組合物。因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例包括以下步驟：1)在反應(yīng)條件下使包含含有甲醛的水溶液、乙炔和懸浮催化劑的混合物在反應(yīng)容器中反應(yīng)，以產(chǎn)生包含丁炔二醇、水、未反應(yīng)甲醛和甲醇的反應(yīng)產(chǎn)物；2)將包含丁炔二醇、水、未反應(yīng)甲醛和甲醇的、步驟1)的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)料到保持在特定條件下的塔，所述塔與再沸器相關(guān)聯(lián)；3)從步驟2)的塔中除去包含甲醛、水和甲醇的汽相塔頂料流，并且將其80至100wt％的部分傳遞到保持在多個(gè)條件下的冷凝器/蒸汽提升器，其中通過(guò)與汽相塔頂料流的熱交換由蒸汽冷凝物或鍋爐給水升高蒸汽，并且從所述汽相塔頂料流產(chǎn)生工藝?yán)淠狭鳎?)從步驟2)的塔中除去包含丁炔二醇、水、甲醛和甲醇的液相塔底料流；5)除去步驟3)的工藝?yán)淠狭?，并且將?0至70wt％的部分送回到步驟2)的塔中作為回流，并將所述工藝?yán)淠狭鞯氖Ｓ嗖糠炙突氐讲襟E1)的反應(yīng)容器作為再循環(huán)；6)從步驟3)的冷凝器/蒸汽提升器中除去蒸汽，并且通過(guò)壓縮機(jī)將蒸汽傳遞到步驟2)的塔的再沸器；以及7)將來(lái)自步驟2)中塔的再沸器的冷凝物的一部分傳遞到步驟3)的冷凝器/蒸汽提升器。

附圖說(shuō)明

圖1示出了本發(fā)明方法的實(shí)施例的示意流程圖。

具體實(shí)施方式

鑒于上述情況的深入研究的結(jié)果，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，我們可以經(jīng)濟(jì)并有效地從丁炔二醇合成反應(yīng)器下游的丁炔二醇合成反應(yīng)產(chǎn)物組合物中回收未反應(yīng)甲醛。所述方法包括：將包含未反應(yīng)甲醛的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)料到保持在特定條件下的塔，所述塔與再沸器相關(guān)聯(lián)；從塔中除去包含甲醛、水和甲醇的汽相塔頂料流，并且將回收的塔頂料流的至少一部分傳遞到保持在特定條件下的冷凝器/蒸汽提升器中；從塔冷凝器/蒸汽提升器中除去包含丁炔二醇、水，甲醇和未反應(yīng)甲醛的液相料流，用于再循環(huán)至丁炔二醇反應(yīng)器并提供塔回流；通過(guò)與塔汽相塔頂料流的熱交換在冷凝器/蒸汽提升器中升高蒸汽；從冷凝器/蒸汽提升器中除去蒸汽，并在將蒸汽傳遞到塔再沸器之前通過(guò)壓縮機(jī)傳遞蒸汽以增大蒸汽壓力；然后將更高壓力的蒸汽冷凝物從再沸器傳遞回冷凝器/蒸汽提升器，用于進(jìn)一步的蒸汽升高。

所述方法的一個(gè)實(shí)施例包括：將包含未反應(yīng)甲醛的反應(yīng)產(chǎn)物組合物進(jìn)料到保持在特定條件下的塔；除去包含甲醛、水和甲醇的汽相塔頂料流，并且將回收的塔頂料流的至少一部分傳遞到保持在特定條件下的冷凝器/蒸汽提升器；從包含丁炔二醇、水、甲醇和未反應(yīng)甲醛的塔中除去液相塔底料流，并將其至少一部分傳遞到保持在特定條件下的再沸器；從冷凝器/蒸汽提升器中除去蒸汽產(chǎn)物和冷凝物，并且通過(guò)壓縮機(jī)將來(lái)自冷凝器/蒸汽提升器的蒸汽產(chǎn)物傳遞到再沸器；從冷凝器/蒸汽提升器中除去塔頂料流，并且將其至少一部分傳遞到塔頂作為回流；將冷凝物從再沸器傳遞到冷凝器/蒸汽提升器的頂部，并且將塔頂料流從再沸器傳遞到塔。

術(shù)語(yǔ)丁炔二醇(“byd”)表示化合物結(jié)構(gòu)hoch2c≡cch2oh。術(shù)語(yǔ)丁二醇(“bdo”)表示化合物結(jié)構(gòu)hoch2ch2ch2ch2oh。壓力用kpa.a表示，其中98.7kpa＝1bar＝0.987個(gè)大氣壓，“a”表示絕對(duì)壓力，除非另有說(shuō)明。

除了上述制造byd的方法之外，這種方法的一個(gè)實(shí)施例還包括：在單個(gè)或一系列含有內(nèi)部過(guò)濾器(諸如燭式過(guò)濾器，用于從反應(yīng)產(chǎn)物中分離懸浮的催化劑)的反應(yīng)容器中，由包含含有甲醛的水溶液、乙炔和懸浮催化劑的反應(yīng)混合物制造byd。在這類反應(yīng)容器中，催化劑固體在過(guò)濾器上積聚為餅狀物，這可以通過(guò)反沖洗每個(gè)過(guò)濾器而除去，以避免堵塞反應(yīng)器容器。從反應(yīng)容器中回收包含byd、水、未反應(yīng)甲醛和甲醇的產(chǎn)物。這種方法的另一個(gè)實(shí)施例包括：在反應(yīng)容器中，由包含含有甲醛的水溶液、乙炔和懸浮催化劑的反應(yīng)混合物制造byd，由此將包含byd、水、未反應(yīng)甲醛、甲醇和懸浮催化劑的產(chǎn)物漿料流從反應(yīng)容器傳遞到反應(yīng)容器外部的過(guò)濾器，在過(guò)濾器中除去懸浮的催化劑，從而允許回收包含byd、水、未反應(yīng)甲醛和甲醇的產(chǎn)物。

供本文使用的byd合成反應(yīng)器下游的byd合成反應(yīng)產(chǎn)物組合物通常包含(在無(wú)固相的基礎(chǔ)上)：30至50wt％的byd、40至60wt％的水、1至15wt％的未反應(yīng)甲醛以及2至7wt％的甲醇。

制造byd的方法所使用的反應(yīng)容器可以包括這種方法當(dāng)前所使用的一種。這樣的反應(yīng)容器可以是泡罩塔，其中將乙炔和其它氣體在反應(yīng)器的底部注入，以進(jìn)行反應(yīng)并將催化劑固體保持在懸浮狀態(tài)；或可以是攪拌釜反應(yīng)器，它使用攪拌器將催化劑固體保持在懸浮狀態(tài)并輔助氣體分散；或是一些它們的組合。這樣的反應(yīng)容器中的反應(yīng)條件包括：溫度為40至110℃，例如60至110℃，壓力為0至200kpa.a，例如9至110kpa.a，以及ph為3至9。反應(yīng)容器的內(nèi)容物通過(guò)機(jī)械手段(例如攪拌器)和氣體注射中的一種或兩種來(lái)攪拌。

制造byd的反應(yīng)容器中使用的催化劑作為固體懸浮在產(chǎn)物漿料流中，所述產(chǎn)物漿料流包含byd、水、未反應(yīng)甲醛和甲醇，所述催化劑可以加入到反應(yīng)區(qū)或在反應(yīng)區(qū)中產(chǎn)生。所述催化劑可以包括銅，而催化劑前體可以包括銅的化合物，諸如，例如碳酸銅。

本發(fā)明的新的改進(jìn)方法包括：在設(shè)計(jì)用于降低與這種方法相關(guān)聯(lián)的可變成本的方法中，使用甲醛再循環(huán)塔(“塔”)從byd合成反應(yīng)器下游的byd合成反應(yīng)產(chǎn)物組合物中回收未反應(yīng)甲醛。所用的塔是常規(guī)蒸餾塔，其中通過(guò)再沸器在塔的底部實(shí)施蒸汽加熱，并且通過(guò)冷凝器/蒸汽提升器在塔的頂部實(shí)施水冷卻。所述方法使用水作為外部工作流體而利用塔頂餾出物中的可用熱量。工作流體通過(guò)在冷凝器/蒸汽提升器中與塔頂餾出物換熱而被蒸發(fā)。然后所述低壓蒸汽在壓縮機(jī)中被壓縮，隨后用作塔再沸器的加熱介質(zhì)。然后，將來(lái)自塔再沸器的高壓冷凝物送回到冷凝器/蒸汽提升器，使所述冷凝物蒸發(fā)并且再壓縮。這種蒸汽再壓縮方案(回路)顯著減少了高壓蒸汽的消耗和冷卻水的用量。

本文所用的塔可包括這種單元操作中當(dāng)前所使用的一種，諸如，例如一個(gè)鋪盤式塔或填充塔。塔的保持條件包括：頂部溫度為115至150℃，底部溫度為130至170℃。塔頂壓力為100至600kpa.a。

在所述新方法中，大多數(shù)的塔能量需求由上述回路提供；然而，當(dāng)冷凝器/蒸汽提升器中可用的熱量低于再沸器所需的熱量時(shí)，例如，如果減少塔中的蒸汽吹掃，則直接供應(yīng)給再沸器的通用蒸汽造成兩種能率之間的差異。使用水作為工作流體允許在相同的熱交換器中直接注入通用蒸汽。這不僅使得不再需要具有單獨(dú)的輔助再沸器，而且還增加了熱泵回路的控制和操作的自由度。

為了使本方法的效率最大化，我們可以使用標(biāo)準(zhǔn)的殼管式熱交換器作為冷凝器/蒸汽提升器。當(dāng)甲醛蒸汽與冷表面接觸時(shí)(例如，當(dāng)遇冷水冷凝時(shí))，預(yù)期會(huì)促進(jìn)多聚甲醛的形成，從而促進(jìn)交換器的結(jié)垢。本方法包括在沒(méi)有冷表面的情況下冷凝塔頂餾出物，因此減少交換器結(jié)垢。

本文使用的冷凝器/蒸汽提升器可以包括這種單元操作中當(dāng)前所使用的一種，諸如，例如在殼側(cè)具有蒸汽形成的殼管式熱交換器。本文使用的冷凝器/蒸汽提升器的保持條件包括0至400kpa.a的壓力，以升高飽和蒸汽。

本文使用的塔再沸器可以包括這種單元操作中當(dāng)前所使用的一種，諸如，例如立式熱虹吸器或強(qiáng)制循環(huán)加熱器。本文使用的再沸器的保持條件包括400至1400kpa.a的壓力。

本文使用的步驟e)的壓縮機(jī)可以包括這種單元操作中當(dāng)前所使用的一種，諸如，例如往復(fù)式或軸向式壓縮機(jī)，或蒸汽噴射器或熱壓機(jī)。壓縮機(jī)將冷凝器/蒸汽提升器中所升高的蒸汽的壓力增加2至10倍，諸如，例如3至5倍。

在本方法中，從塔中回收的塔頂料流包含至少25wt％的甲醛，而從塔中回收的塔底料流包含至多1wt％的甲醛。更具體地，從塔中回收的塔頂料流包含25至35wt％的甲醛、50至60wt％的水以及5至15wt％的甲醇；而從塔中回收的塔底料流包含50至60wt％的byd、40至50wt％的水、0至＜0.1wt％的甲醇以及0.2至1wt％的甲醛。

在本改進(jìn)方法的步驟b)中，將從步驟a)的塔中除去的塔頂料流的80至100wt％的部分(例如93至100wt％的部分)傳遞到冷凝器/蒸汽提升器，其中蒸汽通過(guò)與冷凝流的熱交換而升高。這可以通過(guò)，例如，使用簡(jiǎn)單的控制回路的分流控制來(lái)實(shí)現(xiàn)。在冷凝器/蒸汽提升器中升高蒸汽可以通過(guò)，例如，利用殼管式熱交換器在殼側(cè)上升高蒸汽來(lái)實(shí)現(xiàn)。進(jìn)一步地，在本改進(jìn)方法的步驟e)中，在冷凝器/蒸汽提升器中升高的蒸汽的0至100wt％的部分(例如80至100wt％的部分)被壓縮以供步驟a)的塔的再沸器使用。這可以通過(guò)，例如，往復(fù)式壓縮機(jī)或渦輪壓縮機(jī)和熱虹吸再沸器或強(qiáng)制循環(huán)再沸器來(lái)實(shí)現(xiàn)。

具體參照附圖，作為本方法的實(shí)例，圖1示出了本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，其中byd制造方法的byd制造步驟中的液相流出物(在無(wú)固相的基礎(chǔ)上)包含：37wt％的byd、10wt％的未反應(yīng)甲醛、49wt％的水以及4wt％的甲醇，經(jīng)由管線1將所述液相流出物傳遞到甲醛再循環(huán)塔100，使再循環(huán)塔100保持為148℃的頂部溫度和160℃的底部溫度。經(jīng)由管線2從塔100的頂部除去包含30wt％的甲醛、58wt％的水和12wt％的甲醇的汽相產(chǎn)物，由此通過(guò)使用簡(jiǎn)單的控制回路(未示出)的分流控制經(jīng)由管線4將其7wt％的部分除去，剩余部分經(jīng)由管線5傳遞到在蒸汽升高側(cè)保持為250kpa.a的冷凝器/蒸汽提升器110。經(jīng)由管線6從塔100中回收液相塔底料流，所述液相塔底料流包含近似于54wt％的byd、45wt％的水、＜0.1wt％的甲醇以及＜1wt％的甲醛。在通過(guò)使用簡(jiǎn)單的控制回路(未示出)的分流控制使＜1wt％的少量流出物到達(dá)再沸器130的情況下，液相塔底料流的剩余部分，即95至100wt％，例如98至100wt％，被回收作為精制丁炔二醇，以進(jìn)一步加工成丁二醇?？紤]到與塔100成一體的再沸器130的塔側(cè)(加工側(cè))，作為公認(rèn)的工程實(shí)踐，再沸器130提供了足夠的蒸汽而將塔100的底部溫度維持在160℃。

在約800kpa.a下，將任何需要的新鮮鍋爐給水在其起泡點(diǎn)溫度下經(jīng)由管線14被供給到冷凝器/蒸汽提升器110。在約250kpaa.a的壓力下，經(jīng)由管線8從冷凝器/蒸汽提升器110除去蒸汽產(chǎn)物，并且經(jīng)由管線13從冷凝器/蒸汽提升器110除去蒸汽冷凝物吹掃。經(jīng)由管線10抽出來(lái)自冷凝器/蒸汽提升器110的工藝?yán)淠狭?，所述工藝?yán)淠狭靼?0wt％的甲醛、58wt％的水以及12wt％的甲醇，其中通過(guò)使用簡(jiǎn)單的控制回路(未示出)的分流控制，經(jīng)由管線11除去工藝?yán)淠狭鞯?5wt％的部分用于再循環(huán)，經(jīng)由管線12將其65wt％的部分傳遞到塔100的頂部作為回流。

在約250kpa.a的壓力下將管線8的蒸汽產(chǎn)物傳遞到壓縮機(jī)120，并且在約1000kpa.a的壓力下經(jīng)由管線9從壓縮機(jī)120將其抽出。將管線9的產(chǎn)物傳遞到再沸器130，經(jīng)由管線15將新鮮補(bǔ)充的高壓蒸汽傳遞到再沸器130。經(jīng)由管線17將來(lái)自再沸器130的冷凝物傳遞到冷凝器/蒸汽提升器110。

本文引用的所有專利、專利申請(qǐng)、試驗(yàn)程序、優(yōu)先權(quán)文件、文章、出版物、手冊(cè)以及其它文獻(xiàn)均通過(guò)引用完全并入本文，引用的程度使這種公開(kāi)內(nèi)容與本發(fā)明并不抵觸，并且是相對(duì)于容許這種并入的所有權(quán)限而言。

當(dāng)本文列出數(shù)值下限和數(shù)值上限時(shí)，涵蓋從任何下限至任何上限的范圍。

盡管已經(jīng)具體描述了本發(fā)明的說(shuō)明性實(shí)施例，但應(yīng)當(dāng)理解，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，各種其它修改將是顯而易見(jiàn)的，并且本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地做出這些修改。因此，這并不意味著本發(fā)明的權(quán)利要求書(shū)的范圍限于本文所闡述的實(shí)施例和描述，相反，權(quán)利要求書(shū)應(yīng)被解釋為包含存在于本發(fā)明中的可獲得專利的新穎性的所有特征，包括將被本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員視為其等效物的所有特征。