本發(fā)明涉及一種防腐蝕組合物及其用于保護管道和包括管道的單元以及其他單元和設備的應用，以及一種用于獲得腐蝕保護的方法和包含本發(fā)明的組合物的至少單層的包裹帶。

背景技術：

現(xiàn)有技術中已知有許多防腐蝕組合物或用于管道單元例如管道和技術單元的防腐蝕系統(tǒng)。因此，例如ep0421607a1公開了一種用于保護管狀物體的帶包裹系統(tǒng)，其包括覆蓋待保護物體的內包物和設置在內包物上的外包物，其中，該內包物包括抗沖擊層，所述抗沖擊層在其內表面上具有粘合劑層并且在其外表面上具有層，且其中，所述外包物包括在其至少一個表面上具有層的載體層，其中，所述內包物和所述外包物圍繞可以熱熔化的材料，其中，將帶包裹系統(tǒng)施加到管狀物體上，使得當加熱和冷卻時外包物與內包物一起被熱熔化，從而形成完全封閉的保護性覆蓋層。與腐蝕性外力有關的改進的目的將通過在此公開的帶包裹系統(tǒng)實現(xiàn)，其中，產生連續(xù)的、無縫的保護帶覆蓋系統(tǒng)。粘合劑層之一例如可以由丁基橡膠制成。例如，使用乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸甲酯和低密度聚乙烯作為可熱熔化的材料。ep0421607a1中公開的具有覆蓋的管道系統(tǒng)或技術單元的帶包裹系統(tǒng)的問題是管道的外表面與由例如丁基橡膠制成的粘合劑層之間的接觸，特別是在較高的溫度下其可能與管道的外表面分離。

當防腐蝕組合物不以帶的形式而是以油灰的形式使用時，還存在一些問題。例如，通常情況下，在較高的溫度下油灰與任何類型的鋼表面的粘附力不足。定義了泥灰或膠帶的粘附力，特別是通過剝離強度(也稱為抗剝離性)對其進行定義，該剝離強度可以根據(jù)例如dinen12068測定。然而，上述粘附力不僅在高溫下而且在室溫(20℃或23℃)下已經(jīng)不足。通過使用含有溶劑的底漆/粘合劑來改善粘附力。

技術實現(xiàn)要素：

因此，本發(fā)明的目的是提供一種防腐蝕組合物，其對任何類型的表面(例如管道和包含管道的單元以及其他設備)都表現(xiàn)出改善的粘附力，并且其優(yōu)選地還具有改進的機械負載能力。

該目的是通過防腐蝕組合物來實現(xiàn)的，該防腐蝕組合物包含至少一種第一丁基橡膠，所述第一丁基橡膠具有根據(jù)2000-01版dineniso2555按照布魯克菲爾德方法(brookfield)在66℃測量的約400,000mpa·s至約2,000,000mpa·s范圍內、優(yōu)選約600,000pa·s至約1,600,000pa·s范圍內的表觀粘度，并具有約20,000至約60,000范圍內、優(yōu)選約32,000-48,000范圍內的平均分子量mw(也稱為平均摩爾質量或摩爾質量mw)；還包含至少一種第二丁基橡膠，該第二丁基橡膠平均分子量mw在約150,000至約2,000,000的范圍內，優(yōu)選在約300,000至約1,800,000的范圍內，更優(yōu)選在約200,000至約500,000的范圍內，該第二丁基橡膠根據(jù)2005版iso289或根據(jù)astm1604-04在125℃測量的門尼粘度ml(1+8)在約25mu至約65mu的范圍內，優(yōu)選30mu-60mu，更優(yōu)選約40mu至約59mu，甚至更優(yōu)選約40mu至約55mu。

所述至少一種第一丁基橡膠優(yōu)選地選自包括解聚丁基橡膠的組。這些解聚丁基橡膠通過丁基橡膠(iir)的解聚獲得。所述至少一種丁基橡膠具有低分子量。其特別優(yōu)選在23℃下以液體形式存在。相反，所述至少一種第二丁基橡膠不解聚，并且與第一丁基橡膠相比具有高分子量。所述至少一種第二丁基橡膠優(yōu)選在23℃下作為固體存在。dineniso2555:2000-01“kunststoffe-harzeimflüssigenzustand,alsemulsionenoderdispersionen”(液態(tài)塑性樹脂，作為乳液或分散體)”用于根據(jù)布魯克菲爾德法測定表觀粘度以確定所述至少一種第一丁基橡膠的粘度。

如本發(fā)明所述，術語丁基橡膠特別理解為指異丁烯的共聚物或嵌段共聚物，其具有相對于丁基橡膠總量的約0.5wt％至約5.0wt％的異戊二烯，并特別通過陽離子聚合制備。交聯(lián)反應可以通過異戊二烯和異戊二烯中作為官能團的碳-碳雙鍵引發(fā)，由此滿足管道或設備包括其他單元對足夠致密的防腐蝕包封的需求。如本發(fā)明所述，術語丁基橡膠還特別包括鹵化丁基橡膠，特別是氯化的或溴化的丁基橡膠(分別為氯化丁基橡膠或溴化丁基橡膠)。也可以使用多種丁基橡膠即多于至少一種丁基橡膠的混合物。

所述至少一種第二丁基橡膠在組合物中存在的量有利地在約5wt％至約50wt％的范圍內，更優(yōu)選在約10wt％至約40wt％的范圍內，甚至更優(yōu)選在約15wt％至約35wt％的范圍內，以上每種情況均相對于組合物的總量而言。在本發(fā)明的組合物中第二丁基橡膠比例越高，則基本上剝離強度越高。然而，這也伴隨著在剝離試驗中獲得粘附的、因此不利的剝離圖像的缺點。

有利地，所述至少一種第二丁基橡膠的不飽和度的值在約1mol％至約3mol％的范圍內，更優(yōu)選在約1.3mol％至約2.5mol％的范圍內。這意味著優(yōu)選約1mol％至約3mol％、更優(yōu)選約1.3mol％至約2.5mol％的不飽和鍵即碳-碳雙鍵作為官能團存在于所述至少一種第二丁基橡膠中。所述至少一種第二丁基橡膠特別優(yōu)選通過異丁烯和異戊二烯在作為溶劑的氯甲烷中的共聚制備。

所述至少一種第一丁基橡膠，優(yōu)選解聚的第一丁基橡膠，在組合物中存在的量有利在約20wt％至約66wt％的范圍內，更優(yōu)選在約25wt％至約55wt％的范圍內，更優(yōu)選在約28wt％至約45wt％，以上每種情況均相對于本發(fā)明的組合物的總量而言。所述至少一種第一丁基橡膠有利地表現(xiàn)出在低溫下，特別是在例如20℃或23℃的室溫下或在例如40℃至50℃的稍微升高的溫度下，其將由于其中存在的不飽和碳-碳雙鍵而參與交聯(lián)反應的性質。

所述至少一種第一丁基橡膠(即，當呈現(xiàn)為混合物時所使用的第一丁基橡膠的總量)與所述至少一種第二丁基橡膠(即，當呈現(xiàn)為混合物時所述第二丁基橡膠的總量)的比優(yōu)選在約2.5:1至約1:2.5的范圍內，更優(yōu)選在約2:1至約1:2的范圍內，甚至更優(yōu)選在約2.5:1至約1.3:1的范圍內。一方面，在這些范圍內獲得了充分可接受的剝離強度的值，即獲得了本發(fā)明的防腐蝕組合物與例如管道的鋼表面以及其他物體之間的良好粘附性，同時獲得良好的剝離圖像。不同于粘性分離，在防腐蝕組合物與其所覆蓋的材料例如鋼管之間獲得的粘附分離或粘附剝離圖像將是不利的。通過粘性分離或粘性剝離圖像，防腐蝕組合物至少部分地保留在被覆蓋的產品上，例如鋼管。

除了至少一種第一丁基橡膠和至少一種第二丁基橡膠之外，本發(fā)明的防腐蝕組合物有利地不含軟化劑，特別是不含加工油形式的軟化劑。因為可獲得的至少一種第一丁基橡膠因其低分子量通常為液體形式，使得不再需要添加軟化劑，所以使用這種軟化劑是不必要的。然而，如本發(fā)明所述，可以使用軟化劑，特別是加工油的形式的軟化劑。如果是這種情況，則防腐蝕組合物可以包含加工油作為軟化劑，優(yōu)選地，其含量在約0.5wt％至約10wt％的范圍內，更優(yōu)選在約2wt％至約8wt％的范圍內，以上每種情況均相對于組合物的總量而言。

本發(fā)明的防腐蝕組合物具有以下主要優(yōu)勢：在例如23℃的室溫下顯示出優(yōu)異的根據(jù)1999-03版dinen12068的剝離強度/抗剝離性的值，特別是獲得了大于約3n/cm、更優(yōu)選大于約5n/cm、甚至更優(yōu)選大于10n/cm的值，并且其中，獲得了高達約15n/cm、優(yōu)選高達約20n/cm的值。上述剝離強度，也稱為抗剝離性，涉及根據(jù)1999-03版dinen12068的機械剝離測試，這涉及防腐蝕組合物在管道例如氣體管線或管線的工廠涂層中的應用，以及未涂覆的管道表面，例如鋼管。

本發(fā)明的防腐蝕組合物具有顯著改善的根據(jù)1999-03版dinen12068的剝離強度或抗剝離性的值，因此與現(xiàn)有技術已知的防腐蝕組合物相比具有非常好的機械負載能力。這也適用于較高的溫度。本發(fā)明的防腐蝕組合物還有利地具有對任何種類基底的良好粘附力，特別是對于管道例如管道或具有管道的單元，而不管它們是已經(jīng)設置有工廠涂層還是不具有這樣的涂層，在后一種情況下具有金屬表面，特別是具有其上施加防腐蝕組合物的鋼表面。特別有利的是，可以在不預先施加底漆/粘合劑的情況下施用本發(fā)明的防腐蝕組合物，由此省略了需要密集工作和時間制備這種底漆的步驟。然而，如本發(fā)明所述，不排除使用這種底漆。合適的底漆有利地由與苯溶劑中的烴樹脂混合的丁基橡膠組成，并且可以從德國勒沃庫森的densogmbh公司獲得，商品名稱為densolen底漆。

本發(fā)明的防腐蝕組合物優(yōu)選還包含：至少一種第三丁基橡膠、特別是第三交聯(lián)丁基橡膠，至少一種填料，至少一種抗氧化劑，至少一種交聯(lián)劑，至少一種彈性體，和/或至少一種穩(wěn)定劑。該特定的其他組分可以單獨的和以組合的形式加入到本發(fā)明的組合物中。特別優(yōu)選的是，除了至少一種第一丁基橡膠和至少一種第二丁基橡膠之外，本發(fā)明的防腐蝕組合物還具有至少一種填料，特別優(yōu)選地，本發(fā)明的防腐蝕組合物具有恰好一種第一丁基橡膠、恰好一種第二丁基橡膠和至少一種填料。

除了至少一種第一丁基橡膠和至少一種第二丁基橡膠之外，本發(fā)明的防腐蝕組合物更優(yōu)選包含：至少一種第三丁基橡膠、特別是第三交聯(lián)丁基橡膠、更優(yōu)選是第三強交聯(lián)丁基橡膠，以及甚至更優(yōu)選至少一種填料。更優(yōu)選地，本發(fā)明的防腐蝕組合物具有恰好一種第一丁基橡膠、恰好一種第二丁基橡膠、至少一種填料，更優(yōu)選地，本發(fā)明的防腐蝕組合物具有恰好一種第一丁基橡膠、恰好一種第二丁基橡膠，恰好一種第三丁基橡膠和至少一種填料。所述至少一種第三丁基橡膠優(yōu)選表現(xiàn)出根據(jù)2005版iso289或根據(jù)astm1604-04在127℃測量的以下范圍的門尼粘度ml(1+3)：約30mu至約100mu，優(yōu)選約50mu至約95mu，更優(yōu)選約60mu至約90mu，甚至更優(yōu)選約65mu至約93mu，甚至更優(yōu)選約78mu至約92mu，并且甚至更優(yōu)選約78mu至約90mu。第三丁基橡膠的比密度在約0.5至約1.1的范圍內，優(yōu)選在約0.9至約0.98的范圍內，該比密度是在25℃的溫度下根據(jù)2003版astmd1875測量的。所述至少一種第三丁基橡膠優(yōu)選交聯(lián)丁基橡膠，包括鹵化丁基橡膠。所述至少一種第三丁基橡膠，特別是第三交聯(lián)丁基橡膠在總組合物中存在的量有利地為約1wt％至約20wt％，更優(yōu)選約1.5wt％至15wt％，甚至更優(yōu)選約2wt％至10wt％，以上每種情況均相對于組合物的總量而言。指定的橡膠與至少一種填料組合的量為約90wt％至99.5wt％，優(yōu)選約96wt％至約99.3wt％，以上每種情況下均相對于防腐蝕組合物的總量而言。

包含在本發(fā)明的防腐蝕組合物中的至少一種彈性體有利地選自包括聚異丁烯的組，該聚異丁烯具有約230cm³/g至約900cm³/g、優(yōu)選約400cm³/g至約800cm³/g范圍內的施陶丁格指數(shù)(staudinger-index)jo，具有約900,000g/mol至約5,500,000g/mol范圍內的平均相對摩爾質量(粘度劑)，優(yōu)選具有約2,000,000克/摩爾至約5,000,000g/mol范圍內的平均相對摩爾質量甚至更優(yōu)選具有約3,300,000g/mol至約4,600,000g/mol范圍內的平均相對摩爾質量施陶丁格指數(shù)jo以前也稱為特性粘度。根據(jù)下公式(schulz-blaschke方程)由在20℃下通過解凍點粘度計的毛細管的流速計算施陶丁格指數(shù)jo：

jo＝ηsp/c(1+0，31±ηsp)cm³/g

其中

(比粘度)，

其中，t表示經(jīng)hagenbach-couette修正的溶液的流速，t0表示經(jīng)hagenbach-couette修正的溶劑的流速，c表示溶液的濃度(g/cm³)。平均相對摩爾質量由下公式計算：

以這種方式定義的聚異丁烯形式的彈性體可以與第三丁基橡膠特別是第三交聯(lián)丁基橡膠一起使用，并且特別地可以部分地替代它。然而，在本發(fā)明的防腐蝕組合物中，也可以使用如上所定義的至少一種聚異丁烯代替第三丁基橡膠，特別是第三交聯(lián)丁基橡膠。所述至少一種聚異丁烯形式的至少一種彈性體在組合物中存在的量優(yōu)選在約1wt％至約15wt％范圍內，更優(yōu)選在約2wt％至約10wt％范圍內，以上每種情況下均相對于的組合物的總量而言。也可以使用具有上述性質的不同聚異丁烯的混合物。

優(yōu)選的是，至少一種填料在組合物中存在的量在約10wt％優(yōu)選約20wt％至約70wt％的范圍內，更優(yōu)選在約20wt％至約56wt％的范圍內，甚至更優(yōu)選在約25wt％至約55wt％的范圍內，各量均相對于本發(fā)明的防腐蝕組合物的總量而言。特別優(yōu)選的是，至少一種填料為粉末狀或纖維狀。該組合物特別優(yōu)選包含至少一種第一粉末狀填料和至少一種第二纖維狀填料。特別優(yōu)選的是，在這種組合添加至少一種粉末狀填料和至少一種纖維狀填料的情況下，與粉狀填料相比，將非常少量的纖維狀填料加入到防腐蝕組合物中，優(yōu)選該加入量為相對于本發(fā)明的防腐蝕組合物總量的約0.1wt％至約1wt％。

優(yōu)選地，所述至少一種填料選自粉末狀礦物填料或礦物和/或有機纖維填料，例如滑石、氧化鋅、具有針狀結構的硅灰石、纖維素纖維等。它可以選自有機纖維如丙烯腈纖維，其長度范圍為約1.5mm至約20mm，更優(yōu)選約4mm至約15mm，其細度范圍為約0.5分特至約100分特，更優(yōu)選約1分特至約20分特，以上每種情況下均根據(jù)1973版iso1144測量。如果使用粉末狀填料，特別是礦物粉末狀填料，則其在根據(jù)1987-04版din66165的篩分分析中的殘留百分比為：在h-100(100μm)的情況下約1％至約5％，在h-60(60μm)的情況下約1％至約5％，在h-30(30μm)的情況下約1％至約5％。有利地，本發(fā)明的防腐蝕組合物具有至少一種填料。

如果提供至少一種抗氧化劑，其可優(yōu)選以不同抗氧化劑的混合物的形式存在于防腐蝕組合物中，其含量為相對于本發(fā)明的防腐蝕組合物總量的0.1wt％至1wt％，更優(yōu)選約0.2wt％至約0.5wt％。如果在本發(fā)明的防腐蝕組合物中存在至少一種穩(wěn)定劑(其也可以稱為分散劑)，其有利地選自c10-c24羧酸，并且有利地為硬脂酸。所述至少一種穩(wěn)定劑/分散劑在本發(fā)明的防腐蝕組合物中存在的量優(yōu)選為相對于其總量的約0.05wt％至0.5wt％。該特定羧酸的金屬鹽例如硬脂酸鋅也可以以例如上述的wt％范圍用作穩(wěn)定劑/分散劑。

此外，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以具有其他典型的或必需的添加劑，這取決于預期的用途。特別地，除了上述那些之外，本發(fā)明的防腐蝕組合物還可以具有至少一種阻燃劑、至少一種交聯(lián)劑和/或至少一種另外的彈性體。如果提供阻燃劑，則其存在的量為相對于本發(fā)明的防腐蝕組合物總量的約0.02wt％至約2wt％。

如果本發(fā)明的防腐蝕組合物具有至少一種交聯(lián)劑，則其存在的量優(yōu)選為相對于本發(fā)明的防腐蝕組合物總量的約0.1wt％至10wt％，更優(yōu)選為約0.2wt％至約8wt％。特別當本發(fā)明的防腐蝕組合物為單層或多層帶的組分，尤其是用于任何類型的管道特別是管線的包裹帶時，則提供交聯(lián)劑。然而，當本發(fā)明的防腐蝕組合物為涂裝涂料或油灰的形式時，也可以存在交聯(lián)劑。所述至少一種交聯(lián)劑有利地選自至少一種酚醛樹脂。酚醛樹脂通過交聯(lián)反應固化形成熱固性材料，即所謂的酚醛塑料。這種類型的交聯(lián)反應可以發(fā)生在本發(fā)明的防腐蝕組合物中。酚醛樹脂為苯酚與醛的縮合產物，優(yōu)選為苯酚與甲醛的縮合產物。如本發(fā)明所述，特別優(yōu)選地，本發(fā)明的防腐蝕組合物包含至少一種包含羥甲基的酚醛樹脂。這些羥甲基代表反應性基團或官能團，通過這些反應性基團或官能團與至少一種第一丁基橡膠和/或至少一種第二丁基橡膠或其他添加的彈性體或交聯(lián)丁基橡膠的官能團即碳-碳雙鍵發(fā)生交聯(lián)反應，也可稱為自固化反應。如本發(fā)明所述，特別優(yōu)選地，至少一種酚醛樹脂由至少一種酚或其衍生物和至少一種選自甲醛、乙醛、苯甲醛和/或丙烯醛的醛制備，其中特別優(yōu)選地，使用甲醛。特別地，使用四丁基苯酚、壬基苯酚或辛基苯酚作為苯酚衍生物，然而其中，也可以使用芳基衍生物，特別是苯基苯酚以及二價苯酚如間苯二酚、雙酚a或萘酚。特別優(yōu)選的是辛基苯酚甲醛樹脂。用作交聯(lián)劑的酚醛樹脂特別包括在所謂的甲階酚醛樹脂種類中的那些酚醛樹脂，即通過堿催化的特定輸出產物的反應產生的酚醛樹脂。

在具有至少兩層的帶的包裹物的重疊區(qū)域中，其具有至少一層本發(fā)明的防腐蝕組合物作為外層，該至少一層本發(fā)明的防腐蝕組合物與另一層接觸。該另一層例如是粘合劑層，可以有利地含有特別在低溫例如23℃的室溫下促進交聯(lián)反應的催化劑。合適的催化劑選自至少包括氯化鋅、溴化鋅、氯化鐵、氯化銻、溴化銻、溴化錫、氯化鍺、溴化鈷、氯化鎳和/或錫或鋅的有機鹽如硬脂酸鋅或油酸鋅的組，其中特別優(yōu)選地，單獨或以混合物形式使用鹵化錫或鹵化鋅，更優(yōu)選使用氯化錫和氯化鋅。催化劑包含于該帶的所述另一層中，其優(yōu)選不含有本發(fā)明的防腐蝕組合物，有利地，其含量為相對于所述另一層總量的約0.1wt％至約5wt％，更優(yōu)選為約0.15wt％至約4.5wt％，甚至更優(yōu)選為約0.2wt％至約4wt％。

如果提供催化劑，則優(yōu)選在包含催化劑的材料中提供至少一種助劑，其選自富馬酸二乙烯基酯、己二酸二乙烯基酯和三烯丙基三氯苯，其中特別優(yōu)選為三烯丙基三氯苯。助劑特別用于使所使用的催化劑在含有催化劑的材料中相容。有利地，該助劑包含在包含催化劑的材料中，其含量為相對于含有催化劑的材料總量的約0.5wt％至約5wt％，更優(yōu)選為約2wt％至約4.5wt％。

所述至少一種另外的彈性體有利地選自至少一種乙烯-丙烯-二烯烴橡膠。這些被理解為具有碳-碳雙鍵作為官能團的共聚物或嵌段共聚物以及三元共聚物。也可以使用其混合物。因此，由乙烯、丙烯和二烯烴的聚合反應獲得的三元共聚物是特別優(yōu)選的。這些也稱為epdm三元共聚物，并且將飽和聚合物主鏈與側基中的不飽和殘基結合。如本發(fā)明所述，特別優(yōu)選使用5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯和/或5-乙烯基-2-降冰片烯作為二烯，其量為至多約15wt％，優(yōu)選為約0.3wt％至約12wt％。當使用5-亞乙基-2-降冰片烯時，其使用量為約4wt％至約11wt％；當使用二環(huán)戊二烯時，使用量為約1.0wt％至約6.0wt％。上面給出的百分比分別相對于用于聚合以形成epdm或乙烯-丙烯橡膠的單體的總量而言。

本發(fā)明的防腐蝕組合物還可以包括至少一種增粘劑，特別是烴樹脂，其含量在約5wt％至約25wt％的范圍內，更優(yōu)選在約8wt％至約20wt％的范圍內，以上每種情況均相對于本發(fā)明的防腐蝕組合物的總量而言。

特別優(yōu)選的是，本發(fā)明的防腐蝕組合物包含：至少一種第一解聚丁基橡膠，其在23℃下為液體形式，含量范圍為約22wt％至約50wt％；至少一種第二丁基橡膠，其在23℃下優(yōu)選以固體存在，含量范圍為約4wt％至約30wt％；至少一種第三交聯(lián)丁基橡膠，其在23℃下優(yōu)選為固體，含量范圍為約1wt％至約10wt％；至少一種抗氧化劑，其含量范圍為約0.2wt％至約0.6wt％；至少一種填料，其優(yōu)選為粉末狀礦物填料或纖維有機填料或其組合，含量范圍為約10wt％至約50wt％；以及任選地，至少一種穩(wěn)定劑/分散劑，其含量范圍為約0.1wt％至約0.5wt％。在每種情況下，上面給出的百分比均相對于本發(fā)明的特定的防腐蝕組合物的總量而言。

特別優(yōu)選的是，本發(fā)明的防腐蝕組合物包含：至少一種第一解聚丁基橡膠，其在23℃下為液體形式，含量范圍為約22wt％至約50wt％；至少一種第二丁基橡膠，其在23℃下優(yōu)選以固體存在，含量范圍為約4wt％至約30wt％；至少一種聚異丁烯形式的彈性體，其相對摩爾質量為約3,000,000g/mol至約5,000,000g/mol，含量范圍為約2wt％至約10wt％；至少一種抗氧化劑，其含量范圍為約0.1wt％至約0.5wt％；至少一種填料，其優(yōu)選為粉狀礦物填料和/或纖維狀或針狀有機或礦物填料，其含量范圍為約15wt％至約45wt％；以及任選地，至少一種穩(wěn)定劑/分散劑，含量范圍為約0.05wt％至約0.5wt％。在每種情況下，上面給出的百分比均相對于本發(fā)明的特定的防腐蝕組合物的總量而言。

當在本發(fā)明中使用術語“約”來表示值時，值范圍或涉及值的術語在本文中應理解為，本領域技術人員從其角度來看會在給定上下文中將其視為典型的。特別地，包含術語“約”的給定值、值范圍或涉及值的術語的偏差為±10％，優(yōu)選±5％。

本發(fā)明的防腐蝕組合物特別優(yōu)選以帶的形式存在。該帶特別優(yōu)選地構造為單層，更優(yōu)選地構造為雙層，但也可具有三層、四層、五層等分層設計。因此，帶可以被構造為使得其具有包含本發(fā)明的防腐蝕組合物的兩個外層，并包括由載體膜形成的內層，該載體膜特別是由至少一種聚乙烯和/或聚丙烯制備，優(yōu)選聚乙烯。該載體膜也可用作防拉伸劑，根據(jù)其厚度可以在其一側或兩側上具有粘合劑層，該粘合劑層面向由本發(fā)明的防腐蝕組合物制成的層。

還可以提出的是，所述帶僅具有由本發(fā)明的防腐蝕組合物制成的單層，該單層粘合到載體膜，特別是如上所述的載體膜，其中，載體膜可以在一側或兩側具有粘合劑層。通過這樣的結構，載體膜(其然后主要用作由本發(fā)明的防腐蝕組合物制成的層的穩(wěn)定劑)顯示出一定的厚度，優(yōu)選為約0.2mm至約1.2mm，更優(yōu)選為約0.3mm至約0.7mm。進一步優(yōu)選的是，載體膜在其兩個外表面上具有相同或不同組成的粘合劑層。因此，載體膜可優(yōu)選在其面向由本發(fā)明的防腐蝕組合物形成的層的一側上具有粘合劑層，該粘合劑層由與載體膜相同的物質和由本發(fā)明的防腐蝕組合物制成的層的至少一種第一丁基橡膠和/或至少一種第二丁基橡膠制成，優(yōu)選僅由上述物質制成。相反，如果提供具有至少一個層的第二帶，該第二帶可以包裹具有本發(fā)明的防腐蝕組合物的帶以作為提供機械保護的帶，則施加到載體膜的背向由本發(fā)明的防腐蝕組合物制成的層的側面上的另一粘合劑層，除了包含至少一種根據(jù)本發(fā)明組合物的至少一種第一和/或至少一種第二丁基橡膠以及載體膜材料特別是聚乙烯和/或聚丙烯之外，還包含增粘劑特別是烴樹脂形式的增粘劑以及抗氧化劑和特別是上述的催化劑和/或助劑。特別是在高溫下，特別是在高于約50℃的溫度下，優(yōu)選在約55℃至約220℃溫度下，更優(yōu)選在約60℃至約140℃溫度下，催化劑和/或助劑可以在至少一種第一丁基橡膠和/或至少一種第二丁基橡膠中，以及在上述的另外存在的彈性體和/或交聯(lián)丁基橡膠(如果適用)中引發(fā)交聯(lián)反應。催化劑單獨地或以混合物的形式包含在外部粘合劑層中，優(yōu)選含量范圍為約0.1wt％至約10wt％，優(yōu)選為約0.15wt％至約4wt％，以上每種情況下均相對于的外部粘合劑層的總量而言。當具有至少一個由本發(fā)明的防腐蝕組合物制成的層的帶以部分層疊的方式包裹或施加到管狀物體或其他物體上時，可以在重疊區(qū)域中引發(fā)交聯(lián)，優(yōu)選在升高的溫度下，當在外部粘合劑層中提供至少一種催化劑時，可以在重疊區(qū)域中獲得穩(wěn)定的粘合，特別是沒有褶皺的穩(wěn)定粘合。

具有本發(fā)明的防腐蝕組合物的帶可以具有特別是對稱或不對稱的結構。如上所述，對稱帶具有例如由至少一種聚乙烯和/或聚丙烯構成的載體膜，該載體膜在兩個外表面上被由本發(fā)明防腐蝕組合物形成的層包圍。兩個外層優(yōu)選具有相同的厚度。如上所述，可以在載體膜和具有防腐蝕組合物的層之間提供至少一個粘合劑層。如果在載體膜兩側設置有粘合劑層，它們同樣具有相同的厚度。這就是所謂的對稱3層帶或對稱5層帶，在后一種情況中包括粘合劑層。

可提出，提供非對稱構造的帶。例如，所述帶可以被構造成使得由本發(fā)明的防腐蝕組合物形成的、并且面向要被覆蓋的產品的一個層結合到如上所定義的載體膜上。因此，可以在具有本發(fā)明的防腐蝕組合物的層與載體膜之間設置至少一個粘合劑層。由本發(fā)明的防腐蝕組合物制成的另一層可以設置在載體膜的背向由本發(fā)明的防腐蝕組合物制成的層的一側上，該層不如面向待包封的產品的層厚。載體膜還可以在背向由本發(fā)明的防腐蝕組合物制成的層的一側上具有另外的粘合劑層，其優(yōu)選同樣包含至少一種第一丁基橡膠和/或至少一種第二丁基橡膠以及載體膜的材料，并且此外優(yōu)選包含如上所述的另外的增粘劑(例如烴樹脂)、催化劑、助劑和其他添加劑。

如本發(fā)明所述，具有由本發(fā)明的防腐蝕組合物制成的層的帶還可以包括至少一層防拉伸劑。因此，帶可以如此設計，使得其由本發(fā)明的防腐蝕組合物制成的單層構成，其中，大致在中部形成非常薄的中間層，該中間層的厚度優(yōu)選在約15μm至約100μm的范圍內，更優(yōu)選在約20μm至約75μm的范圍內。該中間層用作防拉伸劑，并且特別是在對要包裹的產品(例如管線)螺旋包裹的情況下，防止帶的過度膨脹?？估靹┗蛑虚g層特別優(yōu)選分別由至少一種聚乙烯和/或聚丙烯形成，特別優(yōu)選是聚乙烯膜，特別是由ldpe或lldpe形成。這樣的由本發(fā)明的防腐蝕組合物制成的、具有防拉伸劑的層也可以被稱為兩層的或可選地三層的。防拉伸劑可以大致在中間對稱地設置于帶中，或朝向其上表面或下表面不對稱地設置于帶中。然而優(yōu)選地，其大致在中間對稱地設置，即在帶的厚度的一半處，只要所述帶僅包括由本發(fā)明的防腐蝕組合物形成的一個層。然而，如上所述，還可以在帶的背向要覆蓋的產品的一側上、在防拉伸劑上方設置另外的層，其具有例如催化劑，例如粘合劑層。在這種情況下，獲得實際的三層帶。

上述粘合劑層優(yōu)選具有本發(fā)明的防腐蝕組合物中的至少一種第二丁基橡膠和/或至少一種第三丁基橡膠，或者至少部分地替代它或它們的一種如上所定義的聚異丁烯，以及至少一種聚乙烯和/或聚丙烯。它們特別優(yōu)選地具有至少一種第二丁基橡膠或至少一種第三丁基橡膠或前述的聚異丁烯，優(yōu)選至少一種第二丁基橡膠，甚至更優(yōu)選恰好一種第二丁基橡膠，或第二丁基橡膠和第三丁基橡膠的混合物，或第二丁基橡膠和至少一種聚異丁烯的混合物，其中，所用的至少一種第二丁基橡膠和/或第三丁基橡膠或聚異丁烯的量在約35wt％至約65wt％的范圍內，更優(yōu)選在約40wt％至約60wt％的范圍內，以上每種情況均相對于粘合劑層的總量而言。在粘合劑層中存在所述至少一種聚乙烯和/或聚丙烯，優(yōu)選至少一種聚乙烯，特別是lpde或lldpe，更優(yōu)選恰好一種聚乙烯，其含量在約25wt％至約65wt％的范圍內，更優(yōu)選在約30wt％至約60wt％的范圍內，以上每種情況均相對于粘合劑層的總量而言。粘合劑層的組合物僅包含至少一種第二丁基橡膠和/或至少一種第三丁基橡膠和至少一種聚乙烯和/或聚丙烯，優(yōu)選恰好一種第二丁基橡膠和恰好一種聚乙烯，并且不含其他添加劑。

除了至少一種第二丁基橡膠和/或至少一種第三丁基橡膠，或至少一種聚異丁烯和至少一種聚乙烯和/或聚丙烯之外，粘合劑層的另一種組合物還包含其他添加劑，這些添加劑優(yōu)選為上述的增粘劑、抗氧化劑、催化劑、助劑，以及顏料。增粘劑可以例如以約5wt％至約15wt％的量存在，更優(yōu)選以約7wt％至約13wt％的量存在，并且優(yōu)選為烴樹脂。此外，可以提供至少一種抗氧化劑，優(yōu)選以約0.05wt％至約0.5wt％的量提供，更優(yōu)選以約0.1wt％至約0.5wt％的量提供。因此，抗氧化劑可特別選自有空間位阻的酚，例如季戊四醇-四(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯)。此外，粘合劑層還可以包括至少一種顏料，特別是以母料形式存在的顏料。所述至少一種顏料在粘合劑層的組合物中存在的量為約0.5wt％至約3wt％，更優(yōu)選為約0.9wt％至約2wt％。上述與增粘劑、抗氧化劑和顏料有關的重量百分比在每種情況下均相對于粘合劑層的總量而言。顏料可以是例如黑色顏料，以便使帶具有均勻的整體外觀。然而，為了強調和突出粘合劑層的存在，可以使用一些其他顏料，紅色顏料。粘合劑層的厚度優(yōu)選為約10μm至約150μm，更優(yōu)選為約20μm至約100μm，甚至更優(yōu)選為約25μm至約80μm。

如果載體膜不被設計為防拉伸劑，則其有利地具有在約0.2mm至約1.2mm范圍內的厚度，更優(yōu)選具有在約0.3mm至約0.8mm范圍內的厚度。載體膜有利地由聚乙烯或聚丙烯組成，并且優(yōu)選由聚乙烯組成。載體膜特別優(yōu)選由可以進行電子束交聯(lián)的聚乙烯形成。如果載體膜與粘合劑層一起使用，則在粘合劑層中同樣使用可以進行電子束交聯(lián)的聚乙烯，優(yōu)選與載體膜中存在的聚乙烯相同的聚乙烯。更有利地，載體膜經(jīng)受輕微的張力，使得有利地，當加熱時存在收縮的趨勢，并且可以補償加熱時可能發(fā)生的拉伸。另外，當以包裹物的形式用于管狀物體時，施加到管狀物體的壓力增加。

如果載體膜在一側上或在兩側上具有粘合劑層，則整個復合材料優(yōu)選經(jīng)受輕度張力。以這種方式制備的膜復合物隨后在至少一側上用本發(fā)明的防腐蝕組合物涂覆。該層優(yōu)選具有在約0.25mm至約2.0mm范圍內的厚度，更優(yōu)選在約0.35mm至約1.3mm范圍內的厚度。如果載體膜在兩側上設置有粘合劑層，并且載體膜僅在一側上涂覆有本發(fā)明的防腐蝕組合物，則外部粘合劑層有利地具有如上所述的催化劑和任選地用于催化劑的助劑。因此，如本發(fā)明所述，設置在載體膜兩側上的粘合劑層的組成可以是特別優(yōu)選不同的。上述帶結構具有以下優(yōu)勢：一方面，當采用這種帶進行包裹或施加這種帶時，通過所提供的催化劑同樣在交疊區(qū)域中引發(fā)交聯(lián)反應，此外，無論其是否以部分重疊的方式施加，所述帶均可以被另一個相同的帶包裹，例如，其中存在于外部粘合劑層中的至少一種催化劑引發(fā)另一個帶的具有面向該粘合劑層的本發(fā)明的防腐蝕組合物的一部分的交聯(lián)。載體膜可以包括其他添加劑，例如，顏料、抗氧化劑或穩(wěn)定劑/分散劑。在本發(fā)明的另一種設計中，本發(fā)明的防腐蝕組合物也可以施加到收縮套管或收縮帶的一側。除了由于本發(fā)明的防腐蝕組合物的具體組成而通過交聯(lián)提供良好的粘附之外，因為對收縮套管或收縮帶進行的收縮必需的加熱，還可以發(fā)生本發(fā)明的防腐蝕組合物的熱活化，從而促進交聯(lián)反應，因此使得這種系統(tǒng)能夠更強地粘附到特別是管狀物體上。

除了具有本發(fā)明的防腐蝕化合物的上述至少一層的帶之外，可以提供第二帶以產生機械保護。第二帶具有至少一個層，并且優(yōu)選具有一個、兩個或三個層。四層或更多層也是可能的。第二帶被認為是機械保護帶。第二帶優(yōu)選包含具有足夠厚度的一個層，該層由至少一種聚乙烯和/或聚丙烯、優(yōu)選至少一種聚乙烯、優(yōu)選可電子束交聯(lián)的聚乙烯制成。如果使用聚乙烯，其根據(jù)2012-06版eniso527的斷裂伸長率為>300％，更優(yōu)選>400％，甚至更優(yōu)選>500％，優(yōu)選在約300％至約800％的范圍內。更優(yōu)選地，其根據(jù)2012-06版eniso527的拉伸應力在約8mpa至約25mpa的范圍內，更優(yōu)選在約12mpa至約20mpa的范圍內。第二帶還可以用于例如包裹具有本發(fā)明的防腐蝕組合物的、包裹于管狀物體周圍的兩個相同的帶。上述具有本發(fā)明的防腐蝕組合物的帶的相同性有利地由相同的結構和/或相同的化學組成構成。

第二帶的由聚乙烯和/或聚丙烯制成的至少一個層，優(yōu)選恰好一個層，可以在一側具有粘合劑層。然而，該層還可以在其一側具有本發(fā)明的防腐蝕組合物中的至少一種第一丁基橡膠和/或至少一種第二丁基橡膠制成的粘合劑層。除了至少一種第一丁基橡膠和/或至少一種第二丁基橡膠之外，該層還可以包含其他添加劑，例如抗氧化劑、作為增粘劑的烴樹脂、作為軟化劑的加工油，顏料等。如果粘合劑層與如上所述的由至少一種聚乙烯和/或聚丙烯制成的層結合，優(yōu)選第二帶具有在這兩個層之間用于獲得足夠粘合性的層，其中，該層可以具有在以上描述具有本發(fā)明的防腐蝕組合物的帶時所述的組成。

此外，可以提供管道保護墊，其設置在具有至少一個由本發(fā)明防腐蝕組合物制成的層的至少一個帶的周圍，或者任選地還與用作覆蓋物或保護帶的第二帶組合，由此獲得對位于管道保護墊之下的包括至少第二帶的包封有利的、特別負載分布的效果。

可以用本發(fā)明的防腐蝕組合物保護任何可能腐蝕的產品，特別是當本發(fā)明的防腐蝕組合物以帶或墊(膜)形式存在時通過覆蓋進行保護，或者如果以油灰形式存在，通過涂覆或涂布形成涂層進行保護。該防腐蝕組合物特別優(yōu)選用于管道和具有管道的單元。特別地，本發(fā)明的防腐蝕組合物用于包封任何類型的管道，以及包封氣體管線等。本發(fā)明的防腐蝕組合物還可以用于其他技術設施和/或其中可發(fā)生腐蝕的區(qū)域，因此當被設計為具有至少一個層的帶或具有至少一個層的墊時，其不僅為包裹物的形式，而且例如為敷用物或覆蓋物的形式，也可以為由可被涂覆或涂布的油灰制成的、包含本發(fā)明防腐蝕組合物的涂層的形式。

本發(fā)明還涉及如下所述的本發(fā)明防腐蝕組合物用于保護管道和包括管道的單元以及其他單元和設備免受腐蝕的應用。此外，本發(fā)明還涉及通過施用本發(fā)明的防腐蝕組合物獲得對管道和包括管道的單元以及其他單元和設備的腐蝕保護的方法。特別優(yōu)選的是，利用本發(fā)明的方法，將包含本發(fā)明防腐蝕組合物的至少單層的帶包裹在管道和包括管道的單元的周圍。最后，本發(fā)明涉及具有至少一層的包裹帶，其包含如上所述的本發(fā)明的防腐蝕組合物。

具體實施方式

本發(fā)明將基于以下實施例進行更詳細地解釋。在這一點上應注意，在實施例中指定的特征可以與一般描述中描述的所有特征單獨地或以組合的形式組合。特別地，帶形式的本發(fā)明的防腐蝕組合物的組成僅僅是示例性的。

總體上，制備五種對比組合物1-5和本發(fā)明的十種防腐蝕組合物6-16，其中，其精確的組成可從下表中得到，在其中列出了根據(jù)1999-03版dinen12068測定的剝離強度/抗剝離性。

在比較組合物1-5中，使用加工油作為軟化劑。在對比組合物1-5中使用液體聚異丁烯和軟化劑，以便獲得在粘度等方面與包含第一解聚橡膠的本發(fā)明的組合物6-16類似的組合物。使用的解聚(第一)丁基橡膠根據(jù)布魯克菲爾德法在66℃測量的表觀粘度為1,300,000，平均分子量為42,000，或根據(jù)布魯克菲爾德法在66℃測量的表觀粘度為800,000，平均分子量為36,000。使用根據(jù)2000-01版iso289在125℃測量的門尼粘度ml(1+8)為51±5mu以及不飽和度為1.85±0.2mol-％的丁基橡膠作為第二固體丁基橡膠，使用在127℃下的門尼粘度ml(1+3)為80-90mu的交聯(lián)丁基橡膠作為第三丁基橡膠。使用具有約4,000,000g/mol的平均相對摩爾質量的聚異丁烯(粘度劑)作為聚異丁烯。使用滑石作為礦物粉末填料，其為具有明顯葉結構的硅酸鎂水合物與硅酸鎂鋁水合物的天然混合物。使用纖度為1.5分特、長度為12mm的丙烯腈纖維作為纖維狀有機填料，使用具有針狀結構的硅灰石作為纖維狀無機填料。另外，使用典型的抗氧化劑，并且使用硬脂酸作為穩(wěn)定劑。使用酚醛樹脂作為交聯(lián)劑。上表中的所有信息以重量百分比的形式提供，其中，每種情況下的重量百分比均相對于防腐蝕組合物的總量而言。

將上表的防腐蝕組合物1-16制成三層帶的形式，該三層帶在聚乙烯的載體膜上具有由特定組合物制成的一個層，在面向組合物的一側具有粘合層，其厚度總計為約1mm。然后，在23℃的室溫下，以單層不重疊地形式包裹鋼管。上表中給出的值是在確定剝離強度/抗剝離性時獲得的。其中清楚的是，本發(fā)明的組合物6-16具有比對比組合物1-5的組合物顯著更高的剝離強度/抗剝離性值。特別地，使用組合物11-16獲得了非常好的、緊密結合的剝離圖像，在兩側對鋼具有非常好的交聯(lián)，使用組合物10獲得了緊密結合的剝離圖像，然而能非?？焖俚爻?，獲得了相當具有粘附性的剝離圖像。使用組合物6-9也獲得了緊密結合的剝離圖像。

測試表明，使用本發(fā)明的防腐蝕組合物可以獲得根據(jù)1999-03版的dinen12068測定的剝離強度/抗剝離性的有利值，并且通常還具有優(yōu)異的緊密結合的剝離圖像，通過良好的交聯(lián)與基材(在該實施例中為鋼管)結合。不使用化纖油劑或底漆。然而，為了使這些對比組合物符合1999-03版dinen12068的標準，必須使用化纖油劑或底漆。特別地，組合物14-16超過了1999-03版dinen12068對抗剝離性/剝離強度所要求的標準。

本發(fā)明提供了防腐蝕組合物，其能以可涂布形式以及以帶或收縮套管的形式使用，而不管設計如何，其表現(xiàn)出非常好的粘附性質，對與其一起提供的產品、單元、設備、管道、管線等產生長期的防腐蝕保護。有利地，可以在不使用底漆/粘合劑的情況下使用本發(fā)明的防腐蝕組合物，而與形式無關。