本發(fā)明涉及一種活性能量射線固化性組合物及防靜電薄膜。

背景技術(shù)：

通常，樹脂材料的電絕緣性優(yōu)異，因此在絕緣體等需要電絕緣性的用途中極其有用，但相反地易在表面攜帶靜電，易產(chǎn)生粉塵的吸附及靜電引起的故障。

已知為了解決這種問題，使用各種防靜電劑(尤其，陽離子型防靜電劑)。

例如，專利文獻1中，記載有“一種防靜電劑，其包含以通式(1)表示的季陽離子性(甲基)丙烯酰胺類單體，所述通式(1)為由作為正離子的銨及作為負(fù)離子的選自碳原子數(shù)為1～20的烷基磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、三氟甲磺酸中的至少1種離子構(gòu)成的鎓鹽(式中，R₁表示氫原子或甲基、R₂及R₃分別獨立地為碳原子數(shù)1～3的烷基，彼此可相同也可不同，R₄表示碳原子數(shù)1～3的烷基或芐基，A表示碳原子數(shù)1～3的亞烷基，X^-表示陰離子)?！?[權(quán)利要求1])，并且，作為使季陽離子性(甲基)丙烯酰胺類單體光固化時添加的光引發(fā)劑，記載有“從苯乙酮類、安息香類、二苯甲酮類、噻噸酮類等通常的光引發(fā)劑中適當(dāng)選擇即可?！?[0045])。

[化學(xué)式1]

以往技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2011-12240號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的技術(shù)課題

本發(fā)明人等對專利文獻1中記載的防靜電劑進行了研究，其結(jié)果得知根據(jù)所使用的單體及光引發(fā)劑的種類和組合，存在防靜電性降低的情況，并且存在耐擦傷性及透明性也降低的情況。

因此，本發(fā)明的課題在于提供一種固化后的防靜電性、耐擦傷性及透明性均變得良好的活性能量射線固化性組合物及使用該組合物的防靜電薄膜。

用于解決技術(shù)課題的手段

本發(fā)明人等為了實現(xiàn)上述課題而進行了深入研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有具有特定結(jié)構(gòu)的光聚合引發(fā)劑和可形成具有防靜電性的聚合物的聚合性化合物的組合物的固化后的防靜電性、耐擦傷性及透明性均變得良好，從而完成了本發(fā)明。

即，發(fā)現(xiàn)通過以下結(jié)構(gòu)，能夠?qū)崿F(xiàn)上述課題。

[1]一種活性能量射線固化性組合物，其含有以后述的式(I)表示的光聚合引發(fā)劑A及防靜電性化合物B。

[2]根據(jù)[1]所述的活性能量射線固化性組合物，其中，防靜電性化合物B為選自由以后述的式(1)～(5)表示的化合物組成的組中的至少1種聚合性化合物。

[3]根據(jù)[1]或[2]所述的活性能量射線固化性組合物，其還含有與防靜電性化合物B不同的聚合性化合物C，所述聚合性化合物C含有烯屬不飽和基團。

[4]根據(jù)[2]或[3]所述的活性能量射線固化性組合物，其中，防靜電性化合物B為以后述的式(1)表示的陽離子性聚合性化合物。

[5]根據(jù)[2]至[4]中任一個所述的活性能量射線固化性組合物，其中，防靜電性化合物B為以后述的式(1)表示的陽離子性聚合性化合物且為以后述的式(6)表示的銨鹽。

[6]根據(jù)[3]至[5]中任一個所述的活性能量射線固化性組合物，其中，聚合性化合物C為甲基丙烯酸類或丙烯酸類化合物。

[7]根據(jù)[6]所述的活性能量射線固化性組合物，其中，聚合性化合物C為以后述的式(7)表示的聚合性化合物C-1。

[8]根據(jù)[6]所述的活性能量射線固化性組合物，其中，聚合性化合物C為具有親水基團的聚合性化合物C-2。

[9]根據(jù)[8]所述的活性能量射線固化性組合物，其中，親水基團為羥基或羧基。

[10]根據(jù)[1]至[9]中任一個所述的活性能量射線固化性組合物，其中，光聚合引發(fā)劑A的含量相對于組合物中包含的所有聚合性化合物100質(zhì)量份為0.5～10質(zhì)量份。

[11]根據(jù)[10]所述的活性能量射線固化性組合物，其中，防靜電性化合物B的含量相對于組合物中包含的所有聚合性化合物100質(zhì)量份為10～60質(zhì)量份。

[12]根據(jù)[11]所述的活性能量射線固化性組合物，其中，聚合性化合物C-1的含量相對于組合物中包含的所有聚合性化合物100質(zhì)量份為10～50質(zhì)量份。

[13]根據(jù)[11]所述的活性能量射線固化性組合物，其中，聚合性化合物C-2的含量相對于組合物中包含的所有聚合性化合物100質(zhì)量份為5～20質(zhì)量份。

[14]根據(jù)[1]至[13]中任一個所述的活性能量射線固化性組合物，其中，光聚合引發(fā)劑A是式(I)中的n為1的光聚合引發(fā)劑。

[15]根據(jù)[1]至[14]中任一個所述的活性能量射線固化性組合物，其用于防靜電劑。

[16]一種防靜電薄膜，其具有在基材上賦予[1]至[15]中任一個所述的活性能量射線固化性組合物并通過活性能量射線使其固化而成的防靜電層。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種固化后的防靜電性、耐擦傷性及透明性均變得良好的活性能量射線固化性組合物及使用該組合物的防靜電薄膜。

具體實施方式

以下，對本發(fā)明進行詳細(xì)說明。

關(guān)于以下所記載的構(gòu)成要件的說明，有時會根據(jù)本發(fā)明的代表性實施方式進行說明，但本發(fā)明并不限定于那種實施方式。

另外，本說明書中，使用“～”來表示的數(shù)值范圍表示將記載于“～”前后的數(shù)值作為下限值及上限值包含的范圍。

[活性能量射線固化性組合物]

本發(fā)明的活性能量射線固化性組合物(以下，還稱為“本發(fā)明的組合物”。)為含有以后述的式(I)表示的光聚合引發(fā)劑A及防靜電性化合物B的活性能量射線固化性組合物。

本發(fā)明的組合物通過含有光聚合引發(fā)劑A及防靜電性化合物B，固化后的防靜電性、耐擦傷性及透明性均變得良好。

像這樣，防靜電性、耐擦傷性及透明性均變得良好的理由，雖然詳細(xì)內(nèi)容并不明確，但大致推測如下。

首先，認(rèn)為在以下述式(I)表示的光聚合引發(fā)劑A的結(jié)構(gòu)中存在以規(guī)定的重復(fù)單元數(shù)n表示的氧化乙烯結(jié)構(gòu)(以下，還稱為“EO鏈”。)，由此即使在通過活性能量射線產(chǎn)生活性種之后EO鏈也作為殘渣而殘留。

并且，認(rèn)為由于該殘渣具有表面活性能，因此能夠使防靜電性化合物B或防靜電性化合物B的聚合物偏在于表面，防靜電性及耐擦傷性變得良好。

并且，認(rèn)為光聚合引發(fā)劑A具有EO鏈，由此光聚合引發(fā)劑A和防靜電性化合物B的相溶性變高，其結(jié)果不僅能夠使防靜電性化合物B或防靜電性化合物B的聚合物偏在于表面，還能夠使其均勻地分散于固化物中，因此透明性變得良好。

關(guān)于上述內(nèi)容，也可根據(jù)不具有EO鏈的比較例1中所使用的光聚合引發(fā)劑(Irga cure2959，參考下述結(jié)構(gòu)式)中未發(fā)現(xiàn)效果而進行推測。

[化學(xué)式2]

[化學(xué)式3]

并且，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物通過含有光聚合引發(fā)劑A及防靜電性化合物B，在低濕度環(huán)境下的防靜電性也出乎意料地變得良好，熱循環(huán)試驗后，防靜電性也未出現(xiàn)變化(劣化)。

認(rèn)為這是由于包含衍生自上述的光聚合引發(fā)劑A的EO鏈的殘渣不僅具有表面活性能，還有助于保濕性，因此即使在低濕度環(huán)境下，防靜電性也變得良好。

并且認(rèn)為，如上所述，光聚合引發(fā)劑A和防靜電性化合物B的相溶性提高，其結(jié)果，能夠使未反應(yīng)的防靜電性化合物B均勻地分散于固化物中，并能夠抑制未反應(yīng)的聚合性化合物的凝聚，因此即使在熱循環(huán)試驗后，防靜電性也未出現(xiàn)劣化。

以下，對本發(fā)明的組合物所含有的光聚合引發(fā)劑A、防靜電性化合物B及任意的聚合性化合物C等進行詳細(xì)說明。

〔光聚合引發(fā)劑A〕

本發(fā)明的組合物所含有的光聚合引發(fā)劑A為以下述式(I)表示的光聚合引發(fā)劑。

[化學(xué)式4]

式(I)中，V¹、V²、V³及V⁴分別獨立地表示氫原子或取代基，n表示1～5的整數(shù)。

本發(fā)明中，上述式(I)中的n為1～5的整數(shù)，由此顯現(xiàn)基于上述EO鏈的功能，固化后的防靜電性、耐擦傷性及透明性變得良好。

從這些效果更加提高的理由考慮，上述式(I)中的n優(yōu)選為1～3的整數(shù)，更優(yōu)選為1～2的整數(shù)，進一步優(yōu)選為1。

V¹～V⁴中，作為取代基，例如可舉出鹵素原子、烷基、烷氧基、羥基、烷硫基、巰基、酰基、氨基。

V¹～V⁴中，作為鹵素原子，優(yōu)選為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，更優(yōu)選為氯原子、溴原子，尤其優(yōu)選為氯原子。

V¹～V⁴中，作為烷基的碳原子數(shù)，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～6，更優(yōu)選為碳原子數(shù)1～3。

并且，V¹～V⁴中，烷基可以是直鏈烷基，也可以是具有支鏈的烷基。并且，烷基可具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)。

作為V¹～V⁴中的烷基，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、環(huán)己基，優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基。

V¹～V⁴中，作為烷氧基的碳原子數(shù)，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～6，更優(yōu)選為碳原子數(shù)1～3。

并且，V¹～V⁴中，烷氧基可以是直鏈的烷氧基，也可以是具有支鏈的烷氧基。并且，烷氧基可具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)。

作為V¹～V⁴中的烷氧基，可舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、環(huán)己氧基，優(yōu)選為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基。

V¹～V⁴中，作為烷硫基的碳原子數(shù)，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～6，更優(yōu)選為碳原子數(shù)1～4。

并且，V¹～V⁴中，烷硫基可以是直鏈的烷硫基，也可以是具有支鏈的烷硫基。并且，烷硫基可具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)。

作為V¹～V⁴中的烷硫基，可舉出甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、正己硫基、環(huán)己硫基，優(yōu)選為甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基。

V¹～V⁴中，作為酰基的碳原子數(shù)，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～6，更優(yōu)選為碳原子數(shù)1～3。

并且，V¹～V⁴中，?；梢允侵辨湹孽；?，也可以是具有支鏈的?；?/p>

作為V¹～V⁴中的?；膳e出甲?；⒁阴；?、乙基?；?、正丙基?；?、異丙基?；?，優(yōu)選為甲?；?、乙?；⒁一；?。

作為V¹～V⁴，優(yōu)選為氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、烷硫基，更優(yōu)選為氫原子、烷氧基、烷硫基，最優(yōu)選為氫原子。

并且，作為以上述式(I)表示的化合物的進一步優(yōu)選的形態(tài)，可舉出V¹～V⁴中的兩個以上(優(yōu)選為3個以上，最優(yōu)選為4個)為氫原子的形態(tài)。

以下，示出以上述式(I)表示的化合物的具體例(例示化合物)，但以上述式(I)表示的化合物并不限定于這些。

[表1]

以上述式(I)表示的化合物(聚合引發(fā)劑)例如可依據(jù)日本特開2000-186242號公報的0067～0071段及0112～0115段中記載的方法合成。

本發(fā)明中，從固化性、低濕度環(huán)境下的保濕性、未反應(yīng)的防靜電性化合物B的分散性等觀點考慮，上述光聚合引發(fā)劑A的含量相對于組合物中包含的所有聚合性化合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量份，更優(yōu)選為1～8質(zhì)量份。

其中，“所有聚合性化合物100質(zhì)量份”是指后述的防靜電性化合物B及后述的任意的聚合性化合物C的合計100質(zhì)量份。

并且，本發(fā)明中，除了上述光聚合引發(fā)劑A以外，可并用其他引發(fā)劑。

作為其他引發(fā)劑，例如可舉出光自由基聚合引發(fā)劑，具體而言，還能夠適當(dāng)使用羥基苯乙酮化合物、氨基苯乙酮化合物及?；⒒衔?。

更具體而言，例如還能夠使用日本特開平10-291969號公報中記載的氨基苯乙酮類引發(fā)劑、日本專利第4225898號公報中記載的?；趸㈩愐l(fā)劑。

作為羥基苯乙酮類引發(fā)劑，能夠使用作為市售品的IRGACURE-184、DAROCUR-1173、IRGACURE-500、IRGACURE-2959、IRGACURE-127(商品名：均為BASF公司制)。作為氨基苯乙酮類引發(fā)劑，能夠使用作為市售品的IRGACURE-907、IRGACURE-369及IRGACURE-379(商品名：均為BASF公司制)。作為氨基苯乙酮類引發(fā)劑，還能夠使用吸收波長匹配于365nm或405nm等長波光源的日本特開2009-191179號公報中記載的化合物。并且，作為?；㈩愐l(fā)劑，能夠使用作為市售品的IRGACURE-819和DAROCUR-TPO(商品名：均為BASF公司制)。

〔防靜電性化合物B〕

本發(fā)明的組合物所含有的防靜電性化合物B為可形成具有防靜電性的以往公知的聚合物的聚合性化合物即可。

本發(fā)明中，從固化后的防靜電性變得更加良好、與上述光聚合引發(fā)劑A的反應(yīng)性變得良好的理由考慮，防靜電性化合物B優(yōu)選為選自由以下述式(1)～(5)表示的化合物組成的組中的至少1種聚合性化合物。

[化學(xué)式5]

式(1)～式(5)中，R¹分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、1價的烴基、-COO-C₂或經(jīng)由烴連接的-COO-C₂，C₂表示氫原子或可具有取代基的烴基。

式(1)～式(5)中，Z分別獨立地表示-COO-、-CONH-、-OCO-、-CH₂OCO-、-CH₂COO-、-O-、-SO₂-、-CO-、-CONHCOO-、-CONHCONH-、-CONHSO₂-、-CON(P₃)-、-SO₂N(G)-、-C₆H₄-或碳原子數(shù)1～30的亞烷基，G表示氫原子或烴基。

式(1)～式(5)中，A分別獨立地表示單鍵或2價以上的連接基團，j分別獨立地表示0～30的整數(shù)。

式(1)中，Y⁺表示陽離子性基團，X^-表示陰離子性基團，u表示1～3的整數(shù)，r表示1～4的整數(shù)。

式(2)中，R²表示可具有取代基的碳原子數(shù)為2～5的亞烷基，R³表示氫原子或可具有取代基的碳原子數(shù)為1～5的烷基，m表示2～200的整數(shù)。

式(3)中，Q⁺表示銨陽離子、锍陽離子、碘陽離子、鏻陽離子或吡啶陽離子，L¹表示單鍵或2價以上的連接基團，T^-表示COO^-、SO₃^-或OPO(O^-)(ORp)，Rp表示烷基。p表示1～3的整數(shù)。

式(4)中，L²表示單鍵或2價以上的連接基團，U⁺表示可具有取代基的銨或鏻陽離子，q表示1～3的整數(shù)。

式(5)中，J^-表示COO^-、OPO(OH)O^-或SO₃^-，V⁺表示陽離子性基團，w表示1～3的整數(shù)。

其中，上述式(1)～式(5)中的R¹優(yōu)選為氫原子或1價的烴基，作為1價的烴基，例如，可舉出碳原子數(shù)1～10的烷基，其中優(yōu)選為甲基。

并且，上述式(1)～式(5)中的Z優(yōu)選為-COO-、-CONH-或碳原子數(shù)1～30的亞烷基，作為碳原子數(shù)1～30的亞烷基，例如可舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基等，其中優(yōu)選為亞甲基。

并且，上述式(1)～式(5)中的A優(yōu)選為單鍵或2價的連接基團，作為2價的連接基團，例如可舉出碳原子數(shù)1～10的亞烷基，其中優(yōu)選為亞乙基或亞丙基。

并且，上述式(1)中的Y⁺(陽離子性基團)優(yōu)選為銨陽離子，作為X^-(陰離子性基團)，例如可舉出Cl^-、Br^-、I^-、SO₃^-、NCS^-、ROSO₃^-、ROSO₂^-、RSO₃^-、R-C₆H₄-SO₃^-、(RO)₂PO₂^-、R₄B^-(其中，R表示可具有取代基的烷基、脂環(huán)烷基、芳香族基。)、(CF₃SO₂)₂N^-、(SO₂C₂F₅)₂N^-等。

并且，上述式(2)中的R²優(yōu)選為亞乙基，R³優(yōu)選為氫原子或碳原子數(shù)為1～3的烷基，m優(yōu)選為2～30的整數(shù)。

并且，上述式(3)中的Q⁺優(yōu)選為銨陽離子。并且，L¹優(yōu)選為單鍵或2價的連接基團，作為2價的連接基團，例如可舉出碳原子數(shù)1～10的亞烷基，其中優(yōu)選為亞甲基、亞乙基、亞丙基或亞丁基。并且，T^-優(yōu)選為COO^-或SO₃^-。

并且，上述式(4)中的L²優(yōu)選為單鍵或2價的連接基團，作為2價的連接基團，例如可舉出碳原子數(shù)1～10的亞烷基，其中優(yōu)選為亞甲基、亞乙基、亞丙基或亞丁基。并且，U⁺優(yōu)選為銨陽離子。

并且，上述式(5)中的J^-優(yōu)選為SO₃^-，作為V⁺的陽離子性基團，例如可舉出Na⁺、K⁺、季銨陽離子、吡啶陽離子等。

本發(fā)明中，從固化后的防靜電性變得更加良好、與上述光聚合引發(fā)劑A的相溶性變得良好的理由考慮，優(yōu)選上述防靜電性化合物B為以上述式(1)～(5)表示的化合物中的以上述式(1)表示的陽離子性聚合性化合物，更優(yōu)選為以下述式(6)表示的銨鹽。

[化學(xué)式6]

式(6)中，R¹及A的含義分別與上述式(1)中的R¹及A相同。

并且，Z表示-COO-、-CONH-或-CH₂-，j表示0～10的整數(shù)。

并且，L³、L⁴及L⁵分別獨立地表示可具有取代基的碳原子數(shù)1～20的烷基、烯基、炔基、芳基或雜環(huán)基，L³、L⁴及L⁵的至少兩個可相互鍵合而形成環(huán)。

作為以上述式(1)及(6)表示的聚合性化合物，具體而言，例如可舉出以下示出的(B)-a1-1～(B)-a1-11。

[化學(xué)式7]

作為以上述式(2)表示的聚合性化合物，具體而言，例如可舉出以下示出的(B)-a2-1～(B)-a2-3。

[化學(xué)式8]

作為以上述式(3)表示的聚合物性化合物，具體而言，例如可舉出以下示出的(B)-a3-1～(B)-a3-7。

[化學(xué)式9]

作為以上述式(4)表示的聚合性化合物，具體而言，例如可舉出以下示出的(B)-a4-1～(B)-a4-2。

[化學(xué)式10]

作為以上述式(5)表示的聚合性化合物，具體而言，例如可舉出以下示出的(B)-a5-1。

[化學(xué)式11]

本發(fā)明中，從固化后的防靜電性變得更加良好的理由考慮，優(yōu)選上述防靜電性化合物B的含量相對于組成物中包含的所有聚合性化合物100重量份為10～60質(zhì)量份，更優(yōu)選為15～50質(zhì)量份。

〔聚合性化合物C〕

從固化后的耐擦傷性變得更加良好、抑制未反應(yīng)的防靜電性化合物B的凝聚的理由考慮，優(yōu)選本發(fā)明的組合物含有與上述防靜電性化合物B不同的聚合性化合物C，所述聚合性化合物C含有烯屬不飽和基團。

作為烯屬不飽和基團，具體而言，例如可舉出(甲基)丙烯?；?、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等聚合性官能團。

其中，“(甲基)丙烯?；北硎景谆；虮；母拍?，后述的(甲基)丙烯酸類、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸的表達也相同。

本發(fā)明中，從與光聚合引發(fā)劑A的相溶性和反應(yīng)性提高的理由考慮，上述聚合性化合物C優(yōu)選為含有(甲基)丙烯酰基的甲基丙烯酸類或丙烯酸類化合物(以下，簡稱為“(甲基)丙烯酸類化合物”。),所述(甲基)丙烯?；鳛橄俨伙柡突鶊F而含有甲基丙烯?；虮；?/p>

作為上述(甲基)丙烯酸類化合物，例如可舉出多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酰胺、單官能(甲基)丙烯酸酯、單官能(甲基)丙烯酰胺，這些可單獨使用1種，也可并用兩種以上。

＜多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酰胺＞

作為多官能(甲基)丙烯酸酯，具體而言，例如可舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯〔以下，將二季戊四醇六丙烯酸酯還簡稱為“DPHA”?！?、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等，這些可單獨使用1種，也可并用兩種以上。

作為多官能(甲基)丙烯酰胺，具體而言，例如可舉出N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、1,2-雙〔(甲基)丙烯酰胺〕乙烷、1,3-雙〔(甲基)丙烯酰胺〕丙烷、1,6-雙〔(甲基)丙烯酰胺〕己烷、日本公開技報2013-502654的[0031]段中記載的聚合性化合物1～12等，這些可單獨使用1種，也可并用兩種以上。

另外，能夠并用多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯酰胺。

＜單官能(甲基)丙烯酸酯、單官能(甲基)丙烯酰胺＞

作為單官能(甲基)丙烯酸酯，具體而言，例如可舉出：丙烯酸甲酯〔以下，還簡稱為“MA”?！?、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸-2-氯乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸2-苯基乙烯酯、丙烯酸1-丙烯酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸2-烯丙氧基乙酯、丙烯酸丙炔酯等烷基丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯〔以下，還簡稱為“MMA”。〕、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸-2-氯乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯、甲基丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸2-苯基乙烯酯、甲基丙烯酸1-丙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸2-烯丙氧基乙酯、甲基丙烯酸丙炔酯等甲基丙烯酸烷基酯；等，這些可單獨使用1種，也可并用兩種以上。

作為單官能(甲基)丙烯酰胺，具體而言，例如可舉出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺、N-羥基乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺、乙烯基丙烯酰胺、乙烯基甲基丙烯酰胺、N,N-二烯丙基丙烯酰胺、N,N-二烯丙基甲基丙烯酰胺、烯丙基丙烯酰胺、烯丙基甲基丙烯酰胺、N-(2-乙酰胺乙基)-N-(2-羥基乙基)丙烯酰胺等，這些可單獨使用1種，也可并用兩種以上。

另外，能夠并用單官能(甲基)丙烯酸酯及單官能(甲基)丙烯酰胺。

作為上述中例示的上述(甲基)丙烯酸類化合物以外的上述聚合性化合物C，從與光聚合引發(fā)劑A的相溶性較高、防靜電性變得更加良好的理由考慮，優(yōu)選為以下述式(7)表示的聚合性化合物C-1。

CH₂＝C(R⁴)COO(AO)_nR⁵(7)

其中，式(7)中，R⁴表示氫原子或CH₃，R⁵表示氫原子或可具有取代基的碳原子數(shù)6～25的烴基，A表示可具有取代基的碳原子數(shù)為2～5的亞烷基，n表示3～50的整數(shù)。

作為以上述式(7)表示的聚合性化合物C-1，具體而言，例如可舉出以下示出的(B)-b-1～(B)-b-5。

[化學(xué)式12]

并且，作為上述中例示的上述(甲基)丙烯酸類化合物以外的上述聚合性化合物C，從與光聚合引發(fā)劑A的相溶性較高、防靜電性變得更加良好的理由考慮，優(yōu)選為具有親水基團的聚合性化合物C-2。

其中，作為親水基團，例如可舉出羥基、羧基等，其中，優(yōu)選為羥基。

作為具有羥基的聚合性化合物C-2，優(yōu)選為以下述式(8)表示的化合物。

CH₂＝C(R⁶)COO(BO)H(8)

其中，式(8)中，R⁶表示氫原子或CH₃，B表示碳原子數(shù)2～5的可分支的亞烷基。

從與光聚合引發(fā)劑A的相溶性較高、防靜電性變得進一步良好、即使在熱循環(huán)試驗后防靜電性也不易劣化的理由考慮，以上述式(8)表示的化合物中，以B表示的亞烷基優(yōu)選為亞乙基。

作為以上述式(8)表示的化合物，具體而言，例如可舉出丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯〔以下，還簡稱為“HEMA”?！?、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯〔以下，還簡稱為“HP MA”?！?、甲基丙烯酸3-羥丙酯、甲基丙烯酸4-羥丁酯等，這些可單獨使用1種，也可并用兩種以上。

本發(fā)明中，含有上述聚合性化合物C時，從防靜電性變得進一步良好的理由考慮，優(yōu)選并用以上述式(7)表示的聚合性化合物C-1及具有親水基團的聚合性化合物C-2。

本發(fā)明中，含有上述聚合性化合物C時的含量相對于組合物中包含的所有聚合性化合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為5～90質(zhì)量份，更優(yōu)選為40～90質(zhì)量份。

尤其，作為上述聚合性化合物C而含有以上述式(7)表示的聚合性化合物C-1時的含量相對于組合物中包含的所有聚合性化合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為10～50質(zhì)量份。

并且，作為上述聚合性化合物C而含有具有親水基團的聚合性化合物C-2時的含量相對于組合物中包含的所有聚合性化合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為5～20質(zhì)量份。

本發(fā)明的組合物可根據(jù)需要而含有溶劑。

作為所使用的溶劑，例如可舉出水、有機溶劑或它們的混合溶劑。

作為有機溶劑，具體而言，例如可舉出：甲醇、異丙醇(以下，還簡稱為“IPA”。)等醇類；丙酮等酮類；甲酰胺等酰胺類；二甲基亞砜等亞砜類；乙酸乙酯等酯類；醚類；等。

并且，本發(fā)明的組合物可根據(jù)所使用的用途，并用顏料、染料、表面活性劑、防粘連劑、粘合劑、交聯(lián)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等其他任意成分。

[防靜電薄膜]

本發(fā)明的防靜電薄膜為具有在基材上賦予本發(fā)明的組合物并通過活性能量射線來使其固化而成的防靜電層的防靜電薄膜。

〔基材〕

本發(fā)明的防靜電薄膜所具有的基材優(yōu)選為包含透明性良好的材料的基材，作為該材料，具體而言，例如可舉出聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚乙烯、聚丙烯、尼龍6、尼龍66、二乙酰纖維素、三乙酰纖維素、乙酰丁酸纖維素、賽璐酚、聚苯乙烯、聚芳酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚甲基萜、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚酰亞胺、聚環(huán)烯烴等。

〔防靜電層〕

在上述基材上賦予本發(fā)明的組合物的方法并無特別限定，例如可舉出利用凹板涂布機、逗點涂布機(comma coater)、棒涂布機、刮刀涂布機、模涂布機、輥涂機等的涂布方法。

并且，可在賦予基材上來形成涂膜之后且實施后述的固化處理之前，根據(jù)需要實施干燥處理。通過實施干燥處理，能夠去除涂膜中包含的揮發(fā)成分(溶劑等)。干燥處理的方法并無特別限制，可舉出以不會進行聚合性化合物的聚合的程度的溫度(例如，60～100℃)實施加熱處理的方法或?qū)嵤╋L(fēng)干處理的方法等。

在上述基材上賦予本發(fā)明的組合物，形成涂膜之后通過活性能量射線來使其固化的方法并無特別限定。

其中，活性能量射線是指能夠分解產(chǎn)生活性種的化合物(光聚合引發(fā)劑A)來產(chǎn)生活性種的能量射線。作為這種活性能量射線，可舉出：遠(yuǎn)紫外線、紫外線、近紫外線、紅外線等光線；X射線、γ射線等電磁波；電子束、質(zhì)子束、中子束等，從固化速度、照射裝置的易獲得性、價格等方面考慮，優(yōu)選為紫外線。

紫外線照射中能夠使用發(fā)出150～450nm波長區(qū)域的光的高壓汞燈、超高壓汞燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、氙氣燈、化學(xué)燈、無電極放電燈、紫外線LED等。

并且，對涂膜實施的光照射的照度并無特別限制，但從所獲得的防靜電薄膜的特性及生產(chǎn)率的平衡的角度考慮，優(yōu)選為0.1～1000mW/cm²，更優(yōu)選為1～800mW/cm²。

光照射時的曝光量并無特別限制，但從所獲得的防靜電薄膜的特性及生產(chǎn)率的平衡的角度考慮，優(yōu)選為2000mJ/cm²以下，更優(yōu)選為1750mJ/cm²以下，進一步優(yōu)選為1500mJ/cm²以下。下限并無特別限制，從防靜電薄膜的特性的角度考慮，優(yōu)選為500mJ/cm²以上。

光照射時的氣氛并無特別限制，可以是大氣下也可以是惰性氣氛下。

利用本發(fā)明的組合物形成的防靜電層的厚度優(yōu)選為0.01～100μm，更優(yōu)選為0.05～50μm。

并且，鉛筆硬度試驗中，防靜電層的硬度優(yōu)選為HB以上，更優(yōu)選為H以上。

并且，防靜電層的表面電阻率SR(Ω/sq)的常用對數(shù)值(LogSR)優(yōu)選為13以下，更優(yōu)選為12以下。

其中，表面電阻率表示在25℃、相對濕度60％下測定的值。

實施例

以下，根據(jù)實施例對本發(fā)明進行更詳細(xì)的說明。以下的實施例所示的材料、使用量、比例、處理內(nèi)容、處理步驟等能夠在不脫離本發(fā)明的宗旨的范圍內(nèi)適當(dāng)進行變更。因此，本發(fā)明的范圍不應(yīng)被以下所示的實施例限定性解釋。

〔聚合引發(fā)劑的合成〕

＜中間體(2)-1的合成＞

向加熱至90℃的170.0g的苯基二甘醇(PhDG、Nippon Nyukazai Co.,Ltd.制)(0.93mol)，滴加乙酸酐97.2g(0.95mol)，在120℃下加熱攪拌6小時。之后，通過減壓進行濃縮，從而獲得了204.4g的中間體(2)-1(收率98％)。另外，利用核磁共振裝置(使用溶劑：CDCl₃)對所獲得的中間體(2)-1的結(jié)構(gòu)進行了測定，由此確認(rèn)到是下述式(2)-1的化合物。將¹H-NMR測定數(shù)據(jù)示于下述。

[化學(xué)式13]

圖式1

¹H-NMR(CDCl₃)

δ：2.10(3H，s)，3.78(2H，m)，3.87(2H，m)，4.15(2H，m)，4.26(2H，m)，6.90-6.98(3H，m)，7.25-7.32(2H，m)

＜中間體(3)-1的合成＞

向270mL的鄰二氯苯(2.39mol)添加120.0g的氯化鋁(III)(0.90mol)，并冷卻至0℃。對此滴加44.26mL的2-溴異丁酰溴(0.36mol)，并攪拌15分鐘。之后，將反應(yīng)液的溫度保持在0℃的同時經(jīng)30分鐘滴加了67.28g的中間體(2)-1(0.30mol)。將滴加之后的反應(yīng)液恢復(fù)至室溫(22℃)，并攪拌2小時。之后，向冷卻至5℃的水300mL，分?jǐn)?shù)次添加了反應(yīng)液。用水300ml對有機相進行兩次清洗之后，進一步用碳酸氫鈉水溶液135mL、飽和食鹽水135mL進行清洗，向有機相添加水300mL，通過減壓進行共沸濃縮，由此獲得了110.8g的中間體(3)-1(收率95％)。另外，利用核磁共振裝置(使用溶劑：CDCl₃)對所獲得的中間體(3)-1的結(jié)構(gòu)進行了測定，由此確認(rèn)到是下述式(3)-1的化合物。將¹H-NMR的測定數(shù)據(jù)示于下述。

[化學(xué)式14]

¹H-NMR(CDCl₃)

δ：2.04(6H，s)，2.08(3H，s)，3.79(2H，m)，3.85(2H，m)，4.21(2H，m)，4.26(2H，m)，6.94(2H，d)，8.21(2H，d)

＜光聚合引發(fā)劑A：化合物(I)-1的合成＞

將100.0g的化合物(3)-1(0.27mol)溶解于異丙醇200mL，滴加214g的25質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液，并攪拌了2小時。之后，停止攪拌，用飽和食鹽水對有機相進行兩次清洗之后，用鹽酸進行了中和。通過減壓對有機相進行濃縮之后，添加甲基乙基酮72mL，并過濾了所析出的鹽。對濾液進行減壓濃縮之后，添加水72mL，并進行基于減壓的共沸濃縮，由此獲得了56.8g的化合物(I)-1(收率87％)。

[化學(xué)式15]

圖式3

¹H-NMR(CDCl₃)

δ：1.64(6H，s)，3.69(2H，m)，3.78(2H，m)，3.91(2H，m)，4.22(2H，m)，4.26(1H，s)，6.97(2H，d)，8.06(2H，d)

〔其他光聚合引發(fā)劑的合成〕

作為以式(I)表示的化合物，參考上述步驟合成了以下述式(I)-2表示的化合物、以下述式(I)-4表示的化合物、以式(IB)表示的化合物。

并且，如后述的表1所示，作為比較例中使用的化合物，使用了作為市售品的“I rgacure 2959”(Irg2959)(商品名，BASF公司制)。另外，如下述式所示，Irg2959相當(dāng)于式(I)中n＝0的化合物。

[化學(xué)式16]

＜實施例1～24、比較例1～3＞

(活性能量射線固化性組合物的制備)

以下述表2～表5所示的配合量(質(zhì)量份)混合下述表2～表5所示的成分，并進行攪拌，由此獲得了組合物。

另外，下述表2～表5中，“DPHA”表示二季戊四醇六丙烯酸酯，“HEMA”表示甲基丙烯酸2-羥乙酯，“HPMA”表示甲基丙烯酸2-羥丙酯，“MAA”表示甲基丙烯酸。

＜防靜電薄膜的制作＞

利用棒涂布機將所制備的各組合物涂布于聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(TOYOBO CO.,LTD.制：Cosmoshine A4100)上，通過熱風(fēng)烘箱去除溶劑之后，用功率80W/cm的高壓汞燈照射10秒鐘的紫外線，使涂布層(厚度：5μm)固化，從而制作了防靜電薄膜。

制作用刀具將所制作的防靜電薄膜剪切成縱100×橫100mm的樣品，通過以下的評價方法進行了評價。將這些結(jié)果示于下述表2～表5。

(防靜電性)

將剪切后的樣品在25℃、相對濕度40％氣氛下放置24小時之后，利用表面電阻測定器(DKK-TOA CORPORATION制SME-8310)，在25℃、相對濕度40％的條件下，加以外加電壓100V來測定了1分鐘后的表面電阻率(Ω/□)，由此評價了防靜電性。

并且，在25℃、相對濕度15％氣氛下放置24小時之后，通過與上述相同的方法測定了表面電阻率(Ω/□)，由此評價了低濕度下的防靜電性。

評價基準(zhǔn)如下進行，以6階段評價了防靜電性。D以上能夠在實際使用中正常使用。

A：更優(yōu)異(表面電阻值小于10⁹Ω/面積)

B：優(yōu)異(表面電阻值為10⁹Ω/面積以上且小于10¹⁰Ω/面積)

C：較佳(表面電阻值為10¹⁰Ω/面積以上且小于10¹¹Ω/面積)

D：普通(表面電阻值為10¹¹Ω/面積以上且小于10¹²Ω/面積)

E：稍差(表面電阻值為10¹²Ω/面積以上且小于10¹³Ω/面積)

F：較差(表面電阻值為10¹³Ω/面積以上)

(熱循環(huán)之后的防靜電性變化率)

進行以溫度變化(相對濕度45％氣氛下20℃50小時→相對濕度20％氣氛下-20℃50小時→相對濕度85％氣氛下50℃50小時)作為1循環(huán)的20循環(huán)的熱循環(huán)試驗之后，通過與上述相同的方法測定了表面電阻率(Ω/□)。根據(jù)熱循環(huán)試驗前后的表面電阻率的值，通過下述式計算出了變化率。

變化率＝(試驗后的表面電阻值)/(試驗前的表面電阻值)

(耐擦傷性)

利用#0000的鋼絲棉加以200g/cm²的荷載的同時，使其在具有防靜電膜的層上的整面進行10往返，由此評價了表面有無瑕疵的產(chǎn)生。

A：即使非常仔細(xì)觀察，也完全看不到瑕疵。

B：若非常仔細(xì)觀察，則可觀察到些許輕微的瑕疵。

C：在一部分樣品中可觀察到輕微的瑕疵。

D：在涂布膜整面確認(rèn)到條狀的瑕疵。

E：產(chǎn)生涂布膜的剝離。

(透明性)

通過霧度(％)評價了透明性。關(guān)于霧度，將在實施例及比較例中獲得的各防靜電薄膜在-20℃的條件下保管3星期之后，利用NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES C o.,LTD制濁度計“NDH5000”進行了測定。另外，對不具備防靜電膜的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，進行相同的測定來作為空白。

A：小于0.5％

B：0.5％以上

[表3]

[表4]

[表5]

從表5所示的結(jié)果得知，作為光聚合引發(fā)劑使用市售品(Irg2959、BASF公司制)時，即使改變配合量，防靜電性及耐擦傷性也較差(比較例1及3)。

并且得知，作為光聚合引發(fā)劑使用上述式(I)中的n相當(dāng)于9的引發(fā)劑時，雖然防靜電性得到了改善，但耐擦傷性較差(比較例2)。

相對于此，得知若如表2～表4所示配合光聚合引發(fā)劑A及防靜電性化合物B，則固化后的防靜電性、耐擦傷性及透明性均變得良好(實施例1～24)。

并且，從表2～表4所示的結(jié)果的對比得知，若防靜電性化合物B為以上述式(1)表示的陽離子性聚合性化合物，則具有防靜電性及耐擦傷性變得更加良好的傾向。

而且，從實施例1、17及18的對比得知，若作為光聚合引發(fā)劑A使用上述式(I)中的n為1的光聚合引發(fā)劑，則具有防靜電性及耐擦傷性變得更加良好的傾向。

而且，從實施例1～12的對比得知，若含有聚合性化合物C，則耐擦傷性變得更加良好。

而且，從實施例2與實施例5～12的對比得知，使用了以上述式(7)表示的聚合性化合物C-1作為聚合性化合物C的實施例5～12中，防靜電性尤其熱循環(huán)試驗后的防靜電性變得更加良好，其中，得知并用HEMA(甲基丙烯酸2-羥乙酯)和HPMA(甲基丙烯酸2-羥丙酯)作為具有親水基團的聚合性化合物C-2的實施例8～12中，防靜電性變得進一步良好。