在油氣勘探和生產(chǎn)操作期間的流體損失的最嚴(yán)重的情況之一是在鉆井期間的漏失循環(huán)。漏失循環(huán)是眾所周知的、昂貴并且耗時(shí)的問(wèn)題，其傾向于當(dāng)由鉆井泥漿靜水壓力施加的超壓在周?chē)鷰r石中產(chǎn)生裂縫或如果鉆頭遇到天然裂縫或空隙時(shí)發(fā)生。鉆井泥漿然后可能在地層中損失，這可能意味著地層壓力不能被平衡，其中差地去除或沒(méi)有去除鉆屑。取決于嚴(yán)重性，漏失循環(huán)情況引起或多或少的損害/損失井和/或鉆井工g具的風(fēng)險(xiǎn)。
在其他操作中例如當(dāng)在大的超壓下以高速泵送流體以便在地層內(nèi)產(chǎn)生裂縫時(shí)的水力壓裂期間也可以觀(guān)察到損害流體損失的情況。在這種情況下，至少出于經(jīng)濟(jì)和/或環(huán)境原因，還希望避免地層內(nèi)的流體滲透。它還限制地層損害。
為了抑制損失或至少將損失至少降低到可接受的水平，已經(jīng)提出注入延遲膠凝系統(tǒng)，目的是在發(fā)生損失的位置處形成凝膠。在這方面已經(jīng)描述了能夠在井下形成凝膠的不同種類(lèi)的延遲膠凝系統(tǒng)，旨在防止進(jìn)一步損失并且恢復(fù)循環(huán)。然而，在大多數(shù)當(dāng)前可用的系統(tǒng)中，最難以控制這些延遲系統(tǒng)的實(shí)際膠凝的位置，并且因此難以確保所獲得的凝膠化對(duì)于限制流體損失實(shí)際上是有效的。
作為實(shí)例，已經(jīng)描述了延遲膠凝系統(tǒng)，這些延遲膠凝系統(tǒng)基于相對(duì)于溫度的延遲化學(xué)反應(yīng)(例如由溫度觸發(fā)的聚丙烯酰胺與聚乙烯亞胺的酰胺交換(transamidification))，該延遲化學(xué)反應(yīng)被認(rèn)為允許系統(tǒng)在適當(dāng)?shù)奈恢媚?。尤其已?jīng)在US 6,607,035、US 2005/0230113或US 2012/0132422中描述的此類(lèi)系統(tǒng)在凝膠化位置上缺乏精確性，這在實(shí)踐中將它們的用途僅限于堵水應(yīng)用。
過(guò)去描述的其他延遲膠凝系統(tǒng)依賴(lài)于初始分開(kāi)并且有待僅原位接觸的反應(yīng)性組分的井下混合物。這些系統(tǒng)需要特定的輸送工具以確保在泵送到井下期間不發(fā)生過(guò)早混合。作為實(shí)例，可以參考US 2005/0199390。于是，難以確保在目標(biāo)位置處一次進(jìn)行充分混合。這種實(shí)施方式是非常耗時(shí)的，并且在大多數(shù)情況下甚至不提供在適當(dāng)?shù)奈恢锰幓旌袭a(chǎn)品的良好保障。
WO 2012/123319中已經(jīng)描述了一種令人關(guān)注的替代方案，該替代方案涉及一種包封在聚氨酯殼中的胺聚合促進(jìn)劑，該胺聚合促進(jìn)劑在通過(guò)物理手段(高剪切、高壓、溫度、破碎、剪切或上述的任何組合，例如在鉆井操作期間在鉆頭處的條件)引發(fā)時(shí)被釋放。更準(zhǔn)確地，WO 2012/123319描述了一種用于包封的方法，該方法包括以下步驟：
(a)提供一種反相乳液，該反相乳液含有在油相中的水溶液或分散體(W1)，該水溶液或分散體含有待包封的聚合活化劑，該油相包含異氰酸酯和羥基化的聚烷基二烯或多元醇的可熱固化的混合物；
(b)將所述反相乳液倒入水相(W2)中以制備含有液滴的多重乳液水/油/水，這些液滴包含作為內(nèi)部水相的活化劑；以及
(c)加熱所獲得的多重乳液，由此將聚異氰酸酯固化成聚氨酯，這造成包封在分散在水(W2)中的聚氨酯殼中的活化劑(W1)的液滴。
WO 2012/123319描述了如在步驟(c)中獲得的該包封的聚合促進(jìn)劑用于通過(guò)井下聚合引發(fā)快速凝膠化的用途：該包封的促進(jìn)劑與可聚合混合物混合使用，該可聚合混合物包含(i)水溶性或水可分散性丙烯酸酯化的或甲基丙烯酸酯化的聚氧乙烯和/或聚氧丙烯單體和(ii)聚合引發(fā)劑(典型地氧化還原引發(fā)劑)，并且當(dāng)該促進(jìn)劑與該引發(fā)劑接觸時(shí)并且不在該促進(jìn)劑的釋放之前該聚合原位發(fā)生。通過(guò)該聚合促進(jìn)劑的控制釋放的這種定向凝膠化是非常令人關(guān)注的但也是非常特殊的，并且意味著可以在實(shí)踐中易于實(shí)施的復(fù)雜系統(tǒng)，并且尤其需要在該引發(fā)劑保持穩(wěn)定的條件下使用(與其他組分，自由基清除相容…)。
本發(fā)明的目的在于提供對(duì)在WO 2012/123319中披露的相對(duì)復(fù)雜的聚合系統(tǒng)的替代方案，該方案展現(xiàn)出WO 2012/123319的方案在定向釋放方面的優(yōu)點(diǎn)(典型地允許在鉆井操作期間僅在鉆頭處釋放)，但該方案是更加多功能的(polyvalent)。
為此，本發(fā)明提供了一種通用方法，該方法允許在“可破裂的聚合物膠囊”內(nèi)包封任何親水性活性成分，類(lèi)似于WO 2012/123319的包封聚合促進(jìn)劑的那些，該方法允許在WO 2012/123319中披露的具體方案的廣泛改變。
更確切地，根據(jù)第一方面，本發(fā)明的一個(gè)主題是一種用于包封非胺親水性化合物C(典型地水溶性化合物，或可替代地水可分散性化合物)的方法，所述方法包括以下步驟：
(E1)提供反相乳液，該反相乳液含有：
-油相(在此稱(chēng)為“相(O)”)，該油相包含(例如組成為)以下項(xiàng)的可固化混合物：
■異氰酸酯；以及
■羥基化的聚烷基二烯或多元醇
-分散在所述油相中的含有以下各項(xiàng)的水溶液或分散體的液滴(在此稱(chēng)為“相W1”):
ο所述非胺親水性化合物C；和
ο基于該相W1的總重量，按重量計(jì)至少5％的攜帶多于2個(gè)胺基的化合物C’；
(E2)將步驟(E1)的該反相乳液倒入第二水相(在此稱(chēng)為W2)中以制備含有作為內(nèi)部水相的液滴的多重乳液水/油/水，這些液滴包含該非胺親水性化合物；并且然后
(E3)將在該油相中含有的該可固化混合物的全部或部分固化成聚氨酯，由此獲得配制品，該配制品含有分散在該相W2中的包封包含該非胺親水性化合物的水性?xún)?nèi)相的聚氨酯顆粒。
根據(jù)本發(fā)明的化合物C的包封方法可以間歇地、半間歇地或連續(xù)地進(jìn)行。優(yōu)選地，該方法是連續(xù)地進(jìn)行。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是步驟(E3)中獲得的類(lèi)型的具體配制品，該配制品包含包括包封在聚氨酯顆粒中的非胺親水性化合物的水相的液滴，所述顆粒分散在水相中。
根據(jù)又另一個(gè)方面，本發(fā)明涉及如在步驟(E3)中獲得的配制品用于延遲釋放該化合物C的用途。
本發(fā)明中使用的化合物C(在此稱(chēng)為“非胺”化合物)是不同于如在WO 2012/123319中所描述的聚合活化劑的親水性化合物。根據(jù)對(duì)應(yīng)于大多數(shù)情況的具體模式，該化合物C不含任何胺基。根據(jù)另一個(gè)更具體的實(shí)施例，不排除該化合物C可以包含胺基。作為實(shí)例，化合物C可以例如是EDTA。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)，現(xiàn)在已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，在WO 2012/123319中披露的對(duì)于胺的具體包封實(shí)際上可以對(duì)于其他非胺親水性化合物成功地并且有效地獲得，條件是待包封的內(nèi)相除了該非胺親水性化合物外，還含有足夠量的攜帶幾個(gè)胺基的化合物。
更確切地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在步驟(E1)中在相W1中與化合物C存在的化合物C’與在相(O)中存在的一些異氰酸酯化合物反應(yīng)，這導(dǎo)致在相(O)與相(W1)之間的界面處形成穩(wěn)定物種。這意味著步驟(E1)的乳液以與WO 2012/123319的方法相同的方式穩(wěn)定，無(wú)論化合物C的性質(zhì)如何。換句話(huà)說(shuō)，化合物C’總體上充當(dāng)步驟(E1)的乳液的穩(wěn)定劑(并且因此也充當(dāng)步驟(E2)的多重乳液的穩(wěn)定劑)，而不影響化合物C的性質(zhì)，這認(rèn)可不與化合物C’反應(yīng)的任何親水性化合物C的包封。
尤其地，由于化合物C’的特定穩(wěn)定劑作用，步驟(E1)的乳液和步驟(E2)的多重乳液不需要包含任何額外的表面活性劑、乳化劑或穩(wěn)定劑。此類(lèi)添加劑可任選存在，但根據(jù)具體實(shí)施例，除了該可熱固化的混合物和化合物C和C’以及這些化合物的反應(yīng)產(chǎn)物之外，相(O)、(W1)和(W2)不含任何表面活性劑或乳化劑。
無(wú)論化合物C的確切性質(zhì)如何，如根據(jù)本發(fā)明的步驟(E1)至(E3)獲得的配制品包括包封在聚氨酯殼中的所述化合物C，該聚氨酯殼在該配制品經(jīng)受足夠的物理約束(例如高剪切、高壓、溫度、破碎、剪切或上述的任何組合，例如在鉆井操作期間在鉆頭處的條件，或在壓裂過(guò)程中的裂縫內(nèi))時(shí)被破壞。換句話(huà)說(shuō)，如在本發(fā)明中得到的配制品含有呈掩蔽形式的化合物C，并且該化合物只有在經(jīng)受適當(dāng)?shù)奈锢項(xiàng)l件(例如在井下鉆井或壓裂條件下)時(shí)才能再活化。典型地，該化合物當(dāng)經(jīng)受包括高剪切、破碎、剪切或上述的任何組合的物理狀態(tài)時(shí)被再活化。在大多數(shù)情況下，不需要高壓或高溫，并且因此根據(jù)第一實(shí)施例，在低溫或低壓下獲得化合物C的再活化。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例，當(dāng)然可以用較高的溫度和壓力獲得再活化，即使它們對(duì)于釋放該化合物C而言不是必需的。
例如，在本發(fā)明的范圍內(nèi)獲得的配制品尤其適合于允許在鉆孔過(guò)程中恰好在鉆頭處定向釋放化合物C。典型地，鉆頭包括為約4mm至10mm(取決于工具)的約束的噴嘴，鉆井流體以約80m/s至120m/s流過(guò)這些噴嘴，并且在該約束下的壓降通常為25巴至50巴。此類(lèi)高剪切條件引發(fā)包封的活性成分的釋放。
在壓裂范圍內(nèi)，如根據(jù)本發(fā)明獲得的配制品能夠僅在經(jīng)受高剪切速率的區(qū)域(即，在壓裂操作結(jié)束時(shí)地層和裂縫閉合中的裂縫)中選擇性地釋放化合物C。
在此更詳細(xì)地描述了本發(fā)明的不同特征和具體實(shí)施例。
■油相(O)
大量油相可以用作根據(jù)本發(fā)明使用的油相(O)。
優(yōu)選地，該油相(O)具有的粘度低于在步驟(E1)和(E2)的條件下的相(W1)的粘度。
根據(jù)具體實(shí)施例，該油相(O)由異氰酸酯和羥基化的聚烷基二烯或多元醇的可固化混合物組成。
可替代地，該油相(O)可以任選地含有一種或多種選自例如溶劑的添加劑，并且可以將增塑劑加入該油相中?？赡艿娜軇┗蛟鏊軇┌ǖ幌抻阽晁狨ァ⑽於狨セ蚣憾狨サ亩惗』?，石油餾出物，天然油，脂肪酸酯。溶劑或增塑劑的添加尤其允許調(diào)節(jié)聚氨酯殼的機(jī)械特性。
用于存在于相(O)中的可熱固化混合物的合適的異氰酸酯是α,ω-脂肪族二異氰酸酯。
待與羥基化的聚烷基二烯或多元醇縮合的這些脂肪族二異氰酸酯是異氰酸酯分子(稱(chēng)為單體)(也就是說(shuō)，非縮聚的)或由一個(gè)或多個(gè)低聚縮合產(chǎn)生的較重分子，或者是低縮合物(任選地與單體)的混合物。
最常見(jiàn)的低縮合物是縮二脲、二聚體和三聚體(在所考慮的領(lǐng)域中，術(shù)語(yǔ)“三聚體”用于描述由三個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)形成異氰脲酸環(huán)得到的混合物；事實(shí)上，除了三聚體之外，在三聚反應(yīng)期間還產(chǎn)生更重的產(chǎn)物)。
作為單體，可以特別提及的是聚亞甲基二異氰酸酯，例如TMDI(四亞甲基二異氰酸酯)和HDI(下式的六亞甲基二異氰酸酯：OCN--(CH2)6--NCO及其異構(gòu)體(甲基五亞甲基二異氰酸酯)]。
希望的是在該異氰酸酯單體或多種異氰酸酯單體之一的結(jié)構(gòu)中，連接兩個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的主鏈的部分包含至少一個(gè)聚亞甲基序列。還可以提及的是在亞化學(xué)計(jì)量條件下由二醇與三醇(氨基甲酸酯和脲基甲酸酯)的縮合得到的化合物。因此，在這些異氰酸酯組合物中，可以找到：
-異氰脲酸酯官能團(tuán)，這些異氰脲酸酯官能團(tuán)可以通過(guò)異氰酸酯官能團(tuán)與其自身的催化環(huán)縮合獲得，
-脲官能團(tuán)，這些脲官能團(tuán)可以通過(guò)異氰酸酯官能團(tuán)與水或伯胺或仲胺的反應(yīng)獲得，
-縮二脲官能團(tuán)，這些縮二脲官能團(tuán)可以通過(guò)異氰酸酯官能團(tuán)與其自身在水和催化劑的存在下的縮合或通過(guò)異氰酸酯官能團(tuán)與伯胺或仲胺的反應(yīng)獲得，
-尿烷官能團(tuán)，這些尿烷官能團(tuán)可以通過(guò)異氰酸酯官能團(tuán)與羥基官能團(tuán)的反應(yīng)獲得。
存在于該可熱固化混合物中的羥基化的聚烷基二烯或多元醇可以是攜帶至少2個(gè)-OH基團(tuán)的任何化合物并且它完全溶解在相(O)中。它可以是例如聚酯、丙烯酸酯、聚氨酯預(yù)聚物或改性的聚丁二烯。優(yōu)選地，它包含(并且優(yōu)選地組成為)羥基化的聚丁二烯。
步驟(E3)的可固化物的固化可以是熱固化，該熱固化是通過(guò)典型地在50℃與95℃之間的溫度下加熱步驟(E2)中獲得的多重乳液進(jìn)行的，但是該熱固化有利地也可以是典型地在15℃與30℃之間、例如在室溫下進(jìn)行的較低溫度的固化。
■第一水相(W1)
這是步驟(E1)的乳液的內(nèi)部水相，該內(nèi)部水相在步驟(E2)的多重乳液中形成最內(nèi)部的水相。
優(yōu)選地，該相(W1)具有的粘度低于在步驟(E1)和(E2)的條件下的油相(O)的粘度。為此，如果需要的話(huà)，可以加入至少一種增粘劑，例如中性親水性聚合物如聚環(huán)氧乙烷。
任選地，可以向該水相(W1)中加入表面活性劑，優(yōu)選非離子表面活性劑，例如具有12至22個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂肪酸的二-C1-C8烷基酯。當(dāng)化合物C和/或C’中的至少一種不溶于相(W1)時(shí)，這種表面活性劑可以例如用于該水相(W1)中，并且該表面活性劑然后可有助于保持化合物C和/或C’分散或在溶液中。然而，如在此以上所指示的，在相(W1)中通常不需要額外的表面活性劑。至少出于經(jīng)濟(jì)原因，優(yōu)選在相(W1)中不實(shí)施任何額外的表面活性劑。
任選地，該水相(W1)可以包括脂肪酸酯，例如菜籽油酯的酯，優(yōu)選地與低級(jí)醇的酯(甲酯或乙酯)是優(yōu)選的。這些酯可以尤其地充當(dāng)增塑劑并且允許調(diào)節(jié)聚氨酯殼的機(jī)械特性。
■第二水相(W2)
這是在步驟(E2)中形成的多重乳液的連續(xù)相。
優(yōu)選地，該步驟中的水相(W2)含有礦物鹽例如NaCl和/或黃原膠或另一種類(lèi)似的聚合物，并且更優(yōu)選礦物鹽和黃原膠或另一種類(lèi)似的聚合物二者。礦物鹽如NaCl的存在允許平衡滲透壓，從而防止步驟(E1)的反相乳液爆裂。黃原膠可以用作保護(hù)膠體和流變劑，并且可以全部或部分地被任何其他類(lèi)似的聚合物取代，該聚合物包括，例如，明膠、果膠、纖維素的衍生物、阿拉伯膠、瓜爾膠、刺槐豆膠、塔拉膠、肉桂膠、瓊脂、改性淀粉如正辛烯基淀粉或多孔淀粉、藻酸鹽、角叉菜膠、殼聚糖、硬葡聚糖、diutan聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和它們的混合物。
■非胺化合物C
在步驟(E1)和(E2)的條件下可以溶解或分散在該第一水相(W1)中的任何化合物或化合物的混合物可以用作在本發(fā)明的范圍內(nèi)的化合物C?；衔顲與化合物C’明顯不同，并且不帶有任何胺基。
化合物C可以以相對(duì)高的含量，典型地基于相W1的總重量按重量計(jì)最高達(dá)80％存在于相(W1)中。在相(W1)中的化合物C的含量典型地為基于相W1的總重量按重量計(jì)在2％與80％之間，例如在5％與75％之間，該含量?jī)?yōu)選地為按重量計(jì)至少10％、更優(yōu)選地至少20％。
之后在“應(yīng)用”部分中給出可能的化合物(C)的更具體并且非限制性的實(shí)例。
■化合物C’
化合物C’是充當(dāng)在該相(O)與該第一水相(W1)之間的界面的穩(wěn)定劑的化合物。為此，化合物C’攜帶多于2個(gè)胺基。表述“多于2個(gè)胺基”在此表示：攜帶至少3個(gè)胺基的獨(dú)特化合物；或攜帶可變數(shù)目的胺基的不同化合物的群體(典型地聚合物的群體)，其中平均數(shù)目是大于2(優(yōu)選在這種情況下大于2.5、并且甚至更優(yōu)選至少3)。
化合物C’還可以影響該第一水相(W1)的粘度。在這方面，尤其合適的是利用攜帶多個(gè)胺基的聚合物，這些聚合物增強(qiáng)該水相(W1)的粘度，即使也可以考慮非聚合物化合物C’。
由該化合物C’攜帶的胺基優(yōu)選地是伯胺基或仲胺基、并且更優(yōu)選地是伯胺基–NH2。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明使用的化合物C’包含多于2個(gè)、優(yōu)選至少3個(gè)伯胺基或仲胺基。更有利地，根據(jù)本發(fā)明使用的化合物C'包含多于2個(gè)、優(yōu)選至少3個(gè)伯胺基–NH2。
根據(jù)具體實(shí)施例，根據(jù)本發(fā)明的化合物C’可以是氨基化合物，像烷基二胺、聚亞烷基胺或聚亞烷基亞胺，其烷基或亞烷基部分包含2-4個(gè)碳原子。
可替代地，可以使用伯胺或仲胺或胺鹽酸鹽。
根據(jù)本發(fā)明的令人關(guān)注的化合物C’包括例如四亞乙基五胺、六亞乙基二胺、雙(六亞甲基)三胺聚乙烯胺和共聚物、聚乙烯亞胺、4,4’-氧二苯胺、3,3’-二氨基聯(lián)苯胺。
根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施例，該化合物C’包括(并且更優(yōu)選地組成為)聚乙烯亞胺(PEI)或聚乙烯亞胺的混合物。尤其合適的聚乙烯亞胺是從巴斯夫(BASF)公司以名稱(chēng)可商購(gòu)的。
無(wú)論其性質(zhì)如何，此化合物(該化合物C’)優(yōu)選是以基于該相W1的總重量按重量計(jì)至少5％、更優(yōu)選地按重量計(jì)至少10％的含量引入該相(W1)中。
■根據(jù)本發(fā)明可獲得的包封的化合物C的配制品
如在步驟(E3)的加熱之后獲得的配制品的具體特征取決于在其制備中實(shí)施的不同化合物的確切性質(zhì)。
一般來(lái)說(shuō)，所獲得的配制品包括具有典型地在10μm與1500μm之間、優(yōu)選地在300μm與800μm之間的平均直徑的聚氨酯顆粒，其中液滴包括分散在其中的化合物C。
■應(yīng)用
如根據(jù)本發(fā)明獲得的配制品(包含呈包封形式的化合物C)的一個(gè)主要應(yīng)用是在油回收的范圍內(nèi)，尤其是在鉆井(其中在鉆頭處釋放化合物C)和壓裂(其中當(dāng)膠囊被剪切進(jìn)入裂縫時(shí)并且當(dāng)在壓裂操作結(jié)束裂縫閉合時(shí)釋放化合物C)中。
根據(jù)具體實(shí)施例，該化合物C可以是硼酸。
在這種情況下，根據(jù)在油田作業(yè)中使用的熟知并且廣泛使用的方法，本發(fā)明的配制品通常與能夠絡(luò)合硼酸的分子(如瓜爾膠的分子)混合使用，當(dāng)與硼酸接觸時(shí)形成硼酸鹽凝膠。本發(fā)明的配制品在此范圍內(nèi)構(gòu)成了用于在井下形成硼酸鹽凝膠通常實(shí)施的掩蔽形式的硼酸的非常有利的替代物。在直到今天所描述的方法中，硼酸必須以絡(luò)合的形式引入，并且在注入后發(fā)生逐步解絡(luò)合，導(dǎo)致難以控制的釋放。相反，根據(jù)本發(fā)明的配制品(包含包封的硼酸)構(gòu)成非常特定的掩蔽形式的硼酸，由此可以精確地控制釋放。例如，通過(guò)使用包含根據(jù)本發(fā)明包封的硼酸的鉆井流體與瓜爾膠混合，可以確切地專(zhuān)門(mén)在鉆井操作的鉆頭處形成凝膠。
可替代地，在本發(fā)明范圍內(nèi)使用的化合物C可以是類(lèi)似于酸性硼酸的另一種瓜爾膠交聯(lián)劑，例如鋯酸鹽、鈦酸鹽或鋁酸鹽絡(luò)合物。
根據(jù)另一個(gè)替代方案，在本發(fā)明范圍內(nèi)使用的化合物C可以是分散劑或粘土抑制劑，該分散劑或粘土抑制劑可以用于例如鉆井過(guò)程，尤其是在過(guò)程中的鉆孔，用于清潔井壁或避免雜質(zhì)或粘土在鉆頭周?chē)膮^(qū)域中的沉積。
更普遍地，根據(jù)本發(fā)明的配制品可以用于向流體內(nèi)注入與該流體不相容并且將僅在下游釋放的化合物C，由此該化合物C在將其輸送到目標(biāo)區(qū)域期間不與該流體負(fù)相互作用，在該目標(biāo)區(qū)域中該化合物必須被釋放。例如，已知一些粘土抑制劑與鉆井流體不相容。此類(lèi)不相容的化合物現(xiàn)在可以呈根據(jù)本發(fā)明包封的形式在鉆井流體中實(shí)施，并且它們僅在目標(biāo)區(qū)域中(典型地在鉆頭處)被釋放。
現(xiàn)將通過(guò)以下說(shuō)明性實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)例1
根據(jù)本發(fā)明的硼酸的包封
反相乳液的制備
通過(guò)將38.5mg硼酸溶解在270g聚乙烯亞胺(PEI以按重量計(jì)50％在水中：來(lái)自巴斯夫的Lupasol P)在75g水中的水溶液中制備含有按重量計(jì)10％硼酸的水性介質(zhì)w1。
該水性介質(zhì)如下分散在油相中：
制備混合物m1，該混合物含有500g的分子量為2000g/mol并且每條鏈平均2.6個(gè)羥基官能團(tuán)的羥基化的(OH官能化的)丁二烯和500g的具有低于0.2mg KOH/g的酸指數(shù)的菜籽油甲酯。將75.17g的水性介質(zhì)w1與71.75g的混合物m1混合以形成乳液，并且然后將9.56g的用30％wt的乙酸丁酯稀釋的所供給的異佛爾酮二異氰酸酯三聚體(來(lái)自柏斯托公司(Perstorp)的Tolonate IDT 70B)加入所形成的乳液中。通過(guò)作用于攪拌速度來(lái)設(shè)定該乳液的粒度。在加入異氰酸酯后，混合時(shí)間設(shè)定為5分鐘。
多重乳液的制備
通過(guò)將111g的NaCl和5.05g的黃原膠(從蘇威(Solvay)公司可獲得的Rhodopol 23P)在883.3g的水中混合制備水相w2。
將如根據(jù)前述步驟新近獲得的反相乳液在攪拌下(3個(gè)葉片槳葉)緩慢倒入330.3g此相w2中，并且然后在劇烈攪拌條件下分散以實(shí)現(xiàn)多重乳液。
聚氨酯殼的形成
使所獲得的多重乳液在室溫(20℃)下固化。
實(shí)例2
由實(shí)例1的配制品形成硼酸鹽凝膠
將5g實(shí)例1中制備的含有包封在聚氨酯殼中的硼酸的配制品與200g包含按重量計(jì)0.5％的瓜爾膠(從蘇威公司可獲得的Jaguar 322)和2％的KCl的水溶液混合。
獲得非常低粘度(易于泵送)的溶液(在1s-1下270mPa.s)，并且該溶液在低和中等剪切下保持低的粘度。
當(dāng)使用裝配有2mm方孔高剪切篩工作頭的Silverson 4LRT轉(zhuǎn)子定子共混器在7000rpm下施加高剪切時(shí)，引發(fā)凝膠化(由于硼酸的釋放)，并且獲得高粘度(在1s-1下5550mPa.s)。