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      用于將第一化合物偶合到第二化合物的方法與流程

      文檔序號:11933948閱讀:來源:國知局

      技術(shù)特征:

      1.一種將第一化合物偶合到第二化合物的方法,所述方法包含:

      提供具有氟磺酸酯取代基的所述第一化合物;

      提供包含烯烴的所述第二化合物;以及

      在反應(yīng)混合物中使所述第一化合物和所述第二化合物反應(yīng),所述反應(yīng)混合物包括具有至少一個第10族原子的催化劑,所述反應(yīng)混合物在有效地將所述第一化合物偶合到所述第二化合物的條件下。

      2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述反應(yīng)混合物進(jìn)一步包括配位體。

      3.根據(jù)權(quán)利要求1至2中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述催化劑由鈀預(yù)催化劑原位產(chǎn)生。

      4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述催化劑由鈀預(yù)催化劑原位產(chǎn)生,所述鈀預(yù)催化劑選自由以下組成的群組:乙酸鈀(II)、氯化鈀(II)、二氯雙(乙腈)鈀(II)、二氯雙(苯甲腈)鈀(II)、烯丙基氯化鈀二聚體、乙?;徕Z(II)、溴化鈀(II)、雙(二苯亞甲基丙酮)鈀(0)、雙(2-甲基烯丙基)氯化鈀二聚體、巴豆基氯化鈀二聚體、二氯(1,5-環(huán)辛二烯)鈀(II)、二氯(降冰片二烯)鈀(II)、三氟乙酸鈀(II)、苯甲酸鈀(II)、三甲基乙酸鈀(II)、氧化鈀(II)、氰化鈀(II)、三(二苯亞甲基丙酮)二鈀(0)、六氟乙?;徕Z(II)、順-二氯(N,N,N',N'-四甲基乙二胺)鈀(II),和環(huán)戊二烯基[(1,2,3-n)-1-苯基-2-丙烯基]鈀(II)、[1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)亞咪唑-2-基](3-氯吡啶基)二氯化鈀(II),和(1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)亞咪唑基)(3-氯吡啶基)二氯化鈀(II),以及其兩種或更多種的混合物。

      5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述配位體為膦配位體或碳烯配位體。

      6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述配位體為基于胺的配位體、基于氨基膦的配位體、基于N-雜環(huán)碳烯的配位體、單齒或二齒烷基胺,或單齒或二齒芳香族胺。

      7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述反應(yīng)混合物包括堿。

      8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其中所述堿為碳酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽或羧酸鹽。

      9.根據(jù)權(quán)利要求7至8中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述堿選自由以下組成的群組:碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銣、碳酸銫、碳酸銨、經(jīng)取代的碳酸銨、碳酸氫鹽、磷酸鋰、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸銣、磷酸銫、磷酸銨、經(jīng)取代的磷酸銨、磷酸氫鹽、乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銣、乙酸銫、乙酸銨、經(jīng)取代的乙酸銨、甲酸鹽、氟代乙酸鹽、丙酸根陰離子與鋰、鈉、鉀、銣、銫、銨、以及經(jīng)取代的銨陽離子、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、二氫氧化鎂、二氫氧化鈣、二氫氧化鍶和二氫氧化鋇、三氫氧化鋁、三氫氧化鎵、三氫氧化銦、三氫氧化鉈、三乙胺、N,N-二異丙基乙胺、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、1,5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一-7-烯、雙(三甲基硅烷基)氨基的鋰、鈉和鉀鹽、叔丁醇的鋰、鈉和鉀鹽、1,8-雙(二甲氨基)萘、吡啶、嗎啉、2,6-二甲基吡啶、三乙胺、N,N-二環(huán)己基甲胺、二異丙胺、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫、氟化銀、四丁基氟化銨、氟化銨、三乙基氟化銨及其兩種或更多種的混合物。

      10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述反應(yīng)混合物包括溶劑。

      11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其中所述溶劑選自由以下組成的群組:甲苯、二甲苯、苯、氯苯、水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、正丁醇、2-丁醇、戊醇、己醇、叔丁醇、叔戊醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、三乙酸甘油酯、丙酮、甲基乙基酮,以及醚溶劑,如1,4-二噁烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二乙醚、環(huán)戊基甲基醚、2-丁基乙基醚、二甲氧基乙烷、聚乙二醇、二甲基乙酰胺(DMA)、二甲亞砜(DMSO)以及1,2-二氯乙烷(DCE)。

      12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述反應(yīng)混合物包括水。

      13.一種用于將第一化合物A1偶合到第二化合物A2的方法,如反應(yīng)式1中所示,所述方法包含:

      向反應(yīng)混合物提供硫酰氟、堿和具有羥基取代基的所述第一化合物A1,所述第一化合物包含芳基或雜芳基;

      向所述反應(yīng)混合物提供具有至少一個第10族原子的催化劑和所述第二化合物A2,所述第二化合物A2包含反應(yīng)式4中所示的所述形式的烯烴,

      其中所述第二化合物包括三個R取代基,其中每個R取代基獨(dú)立地為氫、芳基、雜芳基、烷基、環(huán)烷基、硝基、鹵化物、氮、氰基、羧基酯基團(tuán)、乙酰氧基、經(jīng)取代的烷基、芳基、雜芳基或環(huán)烷基,或所述R基團(tuán)中的任兩個為環(huán)系的組成部分;以及

      使所述反應(yīng)混合物在產(chǎn)生在反應(yīng)式1中所示的所述產(chǎn)物的條件下反應(yīng)。

      14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法,其中所述反應(yīng)混合物進(jìn)一步包括配位體和堿。

      15.根據(jù)權(quán)利要求13至14中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述催化劑由鈀預(yù)催化劑原位產(chǎn)生。

      16.根據(jù)權(quán)利要求13至15中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述配位體為膦配位體或碳烯配位體。

      17.根據(jù)權(quán)利要求13至16中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述配位體為基于胺的配位體、基于氨基膦的配位體或基于N-雜環(huán)碳烯的配位體。

      18.根據(jù)權(quán)利要求13至17中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述配位體為單齒或二齒烷基胺或單齒或二齒芳香族胺。

      19.根據(jù)權(quán)利要求13至18中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述堿為碳酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽或羧酸鹽。

      20.根據(jù)權(quán)利要求13至19中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述反應(yīng)混合物包括溶劑。

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