發(fā)明人：相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2014年9月30日提交的ussn62/057,526和2014年11月25日提交的ep申請(qǐng)14194812.5的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，這些文獻(xiàn)通過引用納入。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及雙峰的聚丙烯組合物，并且尤其是基于丙烯的聚合物，可用于抗沖擊性制品，例如汽車組件。發(fā)明背景典型地，為了使聚丙烯具有良好的加工性，會(huì)選擇相對(duì)高熔體流動(dòng)速率(mfr)聚丙烯，例如具有100g/10min的。然而，對(duì)于可用于發(fā)泡或熱成型應(yīng)用的強(qiáng)度，具有較低mfr的聚丙烯是更好的。具有用于發(fā)泡和熱成型應(yīng)用的強(qiáng)度，但也是高度可加工的聚丙烯組合物是有用的。本發(fā)明的發(fā)明人在本發(fā)明的雙峰聚丙烯組合物中給出了這樣的組合物。相關(guān)公布文獻(xiàn)包括us6,350,828；a.elmoumni等人，“isotacticpoly(propylene)結(jié)晶：roleofsmallfractionsofhighorlowmolecularweightpolymers”，206macromol.chem.phys.125-134(2005)；m.seki等人，“shear-mediatedcrystallizationofisotacticpolypropylene：theroleoflongchain-longchainoverlap”，35macromolecules2583-2594(2002)；和w.minoshima等人，“experimentalinvestigationsoftheinfluenceofmolecularweightdistributionontherheologicalpropertiesofpolypropylenemelts”in20(17)poly.eng.&sci.1166(1980)。發(fā)明概述披露了高分子量聚丙烯和低分子量聚丙烯的聚丙烯組合物，該高分子量聚丙烯優(yōu)選全同立構(gòu)、窄分子量分布聚丙烯，其重均分子量(mw)大于或等于150,000克/摩，分子量分布(mwd)范圍在2.5-5.5，和熔點(diǎn)溫度tm2大于150℃；和該低分子量聚丙烯優(yōu)選全同立構(gòu)、窄分子量分布聚丙烯，其具有第一聚丙烯，其重均分子量(mw)小于150,000克/摩，mwd范圍在2.5-5.5，和熔點(diǎn)溫度tm2大于150℃，其中所述高分子量聚合物和低分子量聚合物是足夠混溶的以賦予聚合物共混物單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和單一熔點(diǎn)，與具有平均組分的單一窄分子量分布全同立構(gòu)聚丙烯相比，該聚丙烯組合物具有改進(jìn)的加工性和韌性。如本文中使用的，在dsc測(cè)得量中的“下標(biāo)2”在本文中是指dsc循環(huán)中的第二次熔融。還披露了熔體擠出或共生產(chǎn)基于丙烯的聚合物以形成聚丙烯組合物(優(yōu)選雙峰)的方法，包括：提供至少第一聚丙烯，其mfr(230℃/2.16kg)范圍在0.10-50g/10min；和將第二聚丙烯，其mfr(230℃/2.16kg)范圍在50-1000g/10min，與至少第一聚丙烯合并，并熔融共混組合物以形成熔體共混物；(i)其中第一聚丙烯與第二聚丙烯的重量比(“分開值(split)”)范圍在95：5，或90：10，或85：15wt％-60：40，或55：45，或50：50wt％；和/或(ii)其中第一聚丙烯和第二聚丙烯的mfr(230℃/2.16kg)之差(“鋪展值(spread)”)范圍在50-850g/10min；然后任選地改變分開值、鋪展值或兩者以調(diào)節(jié)基于丙烯的聚合物共混物的剪切粘度，其中在10sec-1下的剪切粘度獨(dú)立于降低的分開值或降低的鋪展值而降低；和分離雙峰聚丙烯組合物。附圖說明圖1為第二ipp和高分子量ipp的20wt％混合物的作為切速率的函數(shù)的剪切粘度；圖2為第二ipp和高分子量ipp的40wt％混合物的作為切速率的函數(shù)的剪切粘度；圖3為第二ipp和高分子量聚丙烯(第一ipp)的20及40wt％混合物的作為mfr函數(shù)的剪切粘度；圖4a和4b為對(duì)實(shí)施例4雙峰聚丙烯組合物收集的數(shù)據(jù)的作圖，其中撓曲模量分別為tm和pdi的函數(shù)；圖5為單一位點(diǎn)(“ss”)單峰全同立構(gòu)聚丙烯(ipp)和本發(fā)明的雙峰聚丙烯組合物的結(jié)晶半衰期(t1/2)的作圖，各自在各種mfr；和圖6為反應(yīng)器共混物雙峰聚丙烯組合物和單峰ipp的剪切粘度的作圖。發(fā)明詳述本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，高重均分子量(hmw)、優(yōu)選全同立構(gòu)、熔點(diǎn)溫度大于150℃的窄分子量分布聚丙烯(“第一”聚丙烯)，和低重均分子量(lmw)、優(yōu)選全同立構(gòu)、窄分子量分布、熔點(diǎn)溫度也大于150℃的聚丙烯(“第二”聚丙烯)的聚合物共混物，與具有平均組分的單一窄分子量分布全同立構(gòu)聚丙烯相比具有改進(jìn)的加工性和韌性，其中所述高分子量聚合物和低分子量聚合物是足夠混溶的以賦予聚合物共混物單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和單一熔點(diǎn)。本發(fā)明進(jìn)一步包括制備這樣的聚合物共混物的方法，和由該聚合物共混物生產(chǎn)的產(chǎn)品，包括與彈性體的共混物，其應(yīng)具有改進(jìn)的抗沖強(qiáng)度，以及改進(jìn)的韌性和加工性。“單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”和“對(duì)聚合物共混物的單一熔點(diǎn)”是指，在dsc產(chǎn)生的沒有其它可辨別的或可卷積的(deconvolutable)峰或肩的曲線上存在單一最大值。更具體來說,本發(fā)明包括聚丙烯組合物，優(yōu)選如本文所述的雙峰的,其包含至少兩種基于丙烯的聚合物,包括(或基本上由以下組成)第一聚丙烯(或hmw)，其重均分子量(mw)大于或等于150,000，或160,000，或170,000，或180,000克/摩，mwd范圍在2.5-5.5，和tm2大于150℃；和第二聚丙烯(或lmw)，其重均分子量(mw)小于150,000，或140,000，或130,000，或120,000，或110,000克/摩，mwd范圍在2.5-5.5，和tm2大于150℃。本發(fā)明的雙峰組合物優(yōu)選制造為使得第一聚丙烯與第二聚丙烯的重量比(“分開值”)范圍在95：5，或90：10，或85：15wt％-60：40，或55：45，或50：50wt％；和/或第一聚丙烯和第二聚丙烯的mfr(230℃/2.16kg)之差(“鋪展值”)范圍在50-850g/10min，以及其間的任何增量。例如，期望的鋪展值可為300g/10min，其中第一聚丙烯的mfr為15g/10min，第二聚丙烯的mfr為315g/10min。在其它實(shí)施方案中，雙峰聚丙烯組合物的第一和第二聚丙烯的分開值范圍在5：95，或10：90，或15：85wt％-40：60，或45：55，或50：50wt％，其中第二聚丙烯占主要或等于第一聚丙烯。在任何情況下，根據(jù)期望的應(yīng)用例如熱成型、注塑或吹塑(每種情況具有或不具有發(fā)泡)，和/或膜(低于300μm平均厚度)和片材(大于或等于300μm平均厚度)，可以調(diào)節(jié)分開值和鋪展值以實(shí)現(xiàn)最好的加工性，以及例如撓性模量的性能的平衡?！半p峰”是指，第一和第二聚丙烯的熔體流動(dòng)速率(mfr)的“鋪展值”(或差異)為至少10或20g/10min(或mw的差異為至少5,000或10,000克/摩)，這在gpc作圖上顯示為典型的具有“突起”的鈴形曲線，或兩個(gè)不同的鈴形曲線，以及在這之間的形狀。聚丙烯“基于丙烯的聚合物”為包含至少50wt％得自丙烯的單元的聚合物或聚合物的共混物，并且包括均聚物、共聚物、抗沖共聚物、和彈性體共聚物。更具體來說，優(yōu)選用于本發(fā)明的聚丙烯組合物的“聚丙烯”，包括“第一”(hmw)和“第二”(lmw)，為均聚物或共聚物，其包含60wt％，或70wt％，或80wt％，或85wt％，或90wt％，或95wt％，或98wt％，或99wt％，至100wt％得自丙烯的單元；包含范圍在0wt％，或1wt％，或5wt％-10wt％，或15wt％，或20wt％，或30wt％，或40wt％c2和/或c4-c10α-烯烴衍生的單元；并且可以通過任何期望的方法使用任何期望的催化劑，如本領(lǐng)域已知的例如ziegler-natta催化劑、茂金屬催化劑或其它單一位點(diǎn)催化劑，采用溶液、淤漿、高壓或氣相工藝制備。某些聚丙烯具有范圍在0.2wt％或0.5wt％-1wt％或2wt％或5wt％乙烯衍生的單元。在任何情況下，有用的聚丙烯優(yōu)選高度結(jié)晶的并且dsc熔點(diǎn)溫度tm2(astmd3418)為至少150℃，或155℃，或160℃，或165℃，或范圍在130℃、或135℃、或140℃、或150℃至155℃、或160℃、或170℃。一般來說，結(jié)晶度對(duì)熔化熱值和熔融溫度有主要影響。如本文中使用的術(shù)語“結(jié)晶”表征了具有高度的分子間和分子內(nèi)有序的那些聚合物。優(yōu)選聚丙烯、最優(yōu)選第二聚丙烯的熔化熱值(δhf2)大于60j/g，或70j/g，或80j/g，通過dsc分析測(cè)定，或范圍在60，或70j/g至110，或120，或135j/g。熔化熱值取決于聚丙烯的組成；最高有序的聚丙烯的熱能估計(jì)在189j/g，即100％結(jié)晶度等于189j/g的熔化熱值。就此而言，可用于本發(fā)明的組合物的聚丙烯，最優(yōu)選第二聚丙烯，可具有的結(jié)晶熱δhc2范圍在80，或85，或90，或100j/g至125，或130，或135j/g；和結(jié)晶溫度tc范圍在100，或110，或115，或120℃至130，或135，或140，或145℃。由于本文所述的第一和第二聚丙烯的類似結(jié)晶度，優(yōu)選第一和第二聚丙烯具有類似性能(在權(quán)利要求所述的范圍內(nèi))，除了它們的分子量(重量和數(shù)量平均)以及它們的熔體流動(dòng)速率。第一聚丙烯的熔體流動(dòng)速率(“mfr”，230℃，2.16kg，astmd1238)范圍在10，或18g/10min至40，或50，或60，或80，g/10min，但第二聚丙烯可具有的mfr范圍在50，或60g/10min至900，或1000g/10min。第一聚丙烯可具有的最小重均mw如上所述，和最大重均mw為300,000，或350,000，或400,000，或450,000，或500,000，或600,000，或700,000，或800,000，或900,000克/摩。此外，第一和第二聚丙烯可獨(dú)立地具有的分子量分布(mwd，gpc測(cè)得)在某些實(shí)施方案中為1.5，或2.0，或2.5至3.0，或3.5，或4.0，或5.0，或6.0，或8.0。用于實(shí)施本發(fā)明的聚丙烯組分可以使用任何已知的生產(chǎn)聚丙烯的工藝技術(shù)，和/或任何已知的催化劑技術(shù)制造。這包括采用傳統(tǒng)的ziegler-natta催化劑體系以及茂金屬催化劑體系?？捎糜诒疚乃鼋M合物的合適級(jí)別的聚丙烯包括exxonmobil，lyondellbasell，total，borealis，japanpolypropylene，mitsui以及其它來源制造的那些。形成本發(fā)明的雙峰組合物的反應(yīng)器和物理共混物本文所述的雙峰聚丙烯組合物可以為任何實(shí)施方案中的反應(yīng)器共混物。本文所述的為反應(yīng)器共混物組合物(也稱為“反應(yīng)器共混物”)和制備反應(yīng)器共混物的工藝(方法)。反應(yīng)器共混物包含至少第一聚丙烯和第二聚丙烯，如以下討論的。優(yōu)選類型的反應(yīng)器共混物為在串聯(lián)反應(yīng)器(或“串列反應(yīng)器”)中形成的，串聯(lián)反應(yīng)器提供連續(xù)的或順序的聚合，然而術(shù)語“反應(yīng)器共混物”本身也涵蓋在單一反應(yīng)器中，例如采用具有多個(gè)活性位點(diǎn)的催化劑，形成的共混物。然而，這里的“反應(yīng)器共混物”不同于“物理共混物”，后者為兩種或更多種聚合物的組合，它們?cè)诒换旌匣蛞云渌绞胶喜⒅耙呀?jīng)形成并被回收了，例如，從一些或全部剩余聚合混合物(例如，未反應(yīng)的單體和/或溶劑)分離了(這優(yōu)選也包括脫揮了)，然后合并在一起。另一方面，在串聯(lián)反應(yīng)器工藝的情況下，反應(yīng)器共混物組合物在聚合發(fā)生時(shí)形成，這樣的組合物可以包括不同的聚合物組分，其每種可以或不必代表完全具有不同的性能的不同的聚合物(例如，全同立構(gòu)乙烯-丙烯聚合物或與無規(guī)立構(gòu)epdm聚合物或聚合物組分共混的聚合物組分)。術(shù)語“反應(yīng)器共混物”不排除(除了以本來陳述的程度)兩種已彼此反應(yīng)到一定范圍或程度的組分，例如，其中一種為全部或部分地得自另一種的反應(yīng)產(chǎn)物。術(shù)語“反應(yīng)器共混物”也不排除混合在一起但可以在形成后通過常規(guī)手段(例如分餾)分離并因此可以被識(shí)別為不同聚合物的兩種組分，例如，具有不同的熔點(diǎn)(tm)的半結(jié)晶聚合物和具有低熔點(diǎn)(tm)或沒有熔點(diǎn)的無規(guī)立構(gòu)或非晶乙烯彈性體。如本文中使用的術(shù)語“反應(yīng)器共混物”可在某些實(shí)施方案中指均勻的(例如單一相)材料，而在其它實(shí)施方案中它可指多相共混物(例如，兩個(gè)或更多個(gè)不同的相)。通過熔融共混形成的共混物為物理共混物。反應(yīng)器共混物組合物優(yōu)選包括至少兩種丙烯聚合物。在某些實(shí)施方案中，反應(yīng)器共混物包括按重量計(jì)主要部分的(大于50wt％)第一聚丙烯和次要部分的(低于50wt％)第二聚丙烯，而在其它實(shí)施方案，反應(yīng)器共混物包括按重量計(jì)主要部分的(大于50wt％)第二聚丙烯和次要部分的(低于50wt％)第一聚丙烯。在反應(yīng)器共混物的某些實(shí)施方案中，第一聚丙烯和第二聚丙烯形成基本上均勻的反應(yīng)器共混物，這表明第一聚丙烯和第二聚丙烯是相同相的一部分或在相同相內(nèi)或占據(jù)了相同相。在反應(yīng)器共混物的其它實(shí)施方案中，第一聚丙烯和第二聚丙烯與其它聚合物，特別是乙烯共聚物或丙烯-乙烯彈性體共混以形成多相組合物的不同相，其中第一和第二聚丙烯形成連續(xù)相，而乙烯共聚物或彈性體為其中的分散相。本文所述的反應(yīng)器共混物可以分批或連續(xù)“多級(jí)聚合”形成，“多級(jí)聚合”是指，進(jìn)行了兩種(或更多種)不同的聚合(或聚合階段)。更具體來說，多級(jí)聚合可涉及兩種或更多種順序的聚合(本文也稱為“串聯(lián)方法”)，或兩種或更多種并行聚合(本文也稱為“并行方法”)。各種串聯(lián)、連續(xù)、多級(jí)反應(yīng)器溶液裝置的反應(yīng)器中制備的聚合物當(dāng)在溶液中時(shí)共混，不需要之前從溶劑分離。共混物可為串聯(lián)反應(yīng)器操作的結(jié)果，其中第一反應(yīng)器的流出物進(jìn)入第二反應(yīng)器，以及其中第二反應(yīng)器的流出物可以送至包括脫揮的完結(jié)步驟。共混物可也為并行反應(yīng)器操作的結(jié)果，其中將兩個(gè)反應(yīng)器中的流出物合并并送至完結(jié)步驟。每種選項(xiàng)都提供了脫揮的共混物中的聚合物的親密摻混物。每種情況都允許制備寬范圍變化的聚合分開值(polysplit)，從而各反應(yīng)器中制造的聚合物量的比例可以寬范圍變化。如上所述，本文所述的反應(yīng)器共混物優(yōu)選包括至少第一聚丙烯，其優(yōu)選為通過第一反應(yīng)(在本文中其它地方描述的條件下)并且優(yōu)選在作為串聯(lián)方法或并行方法的“第一反應(yīng)器”中形成的聚合物，和第二聚丙烯，其優(yōu)選為通過第二反應(yīng)(在本文中其它地方描述的條件下)并且優(yōu)選在作為串聯(lián)方法或并行方法的“第二反應(yīng)器”中形成的聚合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中，雙峰聚丙烯組合物經(jīng)由熔體擠出通過物理共混形成。該方法使得能夠采用破粘技術(shù)以形成如需要的第二聚丙烯(低mw)。這樣的“破粘”技術(shù)在本領(lǐng)域是熟知的，并且僅包括使用化學(xué)鍵裂解劑例如有機(jī)過氧化物以斷開聚丙烯的碳碳鍵。因此，在任何情況下，這樣的熔體擠出或其它方式共生產(chǎn)基于丙烯的聚合物共混物的方法可包括提供至少第一聚丙烯，然后合并第二聚丙烯，該第二聚丙烯可以是以不會(huì)影響第一聚丙烯分子量的方式之前或同時(shí)破粘的，以及熔融共混該組合物以形成熔體共混物。破粘技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)在于使經(jīng)處理的聚合物的mwd變窄至本文所述的類似于使用單一位點(diǎn)催化劑制備的聚丙烯的水平。理想地，在這樣的方法或甚至在反應(yīng)器共混物中，第一聚丙烯與第二聚丙烯的重量比(“分開值”)范圍在95：5wt％-50：50wt％；和/或第一聚丙烯和第二聚丙烯的mfr(230℃/2.16kg)的差異(“鋪展值”)范圍在50-850g/10min。所述方法可進(jìn)一步包括改變分開值、鋪展值或兩者以調(diào)節(jié)基于丙烯的聚合物共混物的剪切粘度，其中在10sec-1的剪切粘度獨(dú)立于降低的分開值或降低的鋪展值而降低，然后分離雙峰聚丙烯組合物。當(dāng)然，在這樣的方法中，形成了聚丙烯中至少雙峰的組合物。在任何實(shí)施方案中，熔融共混或以其它方式形成反應(yīng)器共混物的方法的特征在于，當(dāng)?shù)诙郾┑目偤土繌闹亓勘?0：20wt％提高到60：40wt％時(shí)，熔體共混物在10sec-1的剪切粘度從范圍在350-250pa·s降低至范圍在100-200pa·s。此外，在10sec-1的剪切粘度優(yōu)選隨著降低的分開值而降低，但隨著第二聚丙烯范圍在200g/10min至900g/10min的變化mfr而保持恒定(±50pa·s)。在任何情況下，當(dāng)不包含其它主要聚合物組分時(shí)，雙峰聚丙烯組合物的mfr(230℃/2.16kg)范圍在30克/摩-120克/摩。在任何情況下，雙峰聚丙烯組合物具有若干期望的性能。它們表現(xiàn)出的撓曲模量(1％)范圍在1500，或1550，或1600，或1650mpa-1800，或1850，或1900，或1950，或2000mpa；或值大于1600，或1650，或1700mpa。雙峰聚丙烯組合物優(yōu)選表現(xiàn)出多分散性指數(shù)(pdi)范圍在5，或5.5，或6至7，或7.5，或8，或8.5，或9，或9.5，或10。雙峰聚丙烯組合物優(yōu)選表現(xiàn)出的熔點(diǎn)溫度(tm，℃)范圍在150，或151，或152℃至155，或156或157℃。雙峰聚丙烯組合物優(yōu)選表現(xiàn)出的結(jié)晶半衰期范圍在5min(對(duì)于mfr小于2g/10min的雙峰組合物)，至1min(對(duì)于mfr大于300g/10min的雙峰組合物)，該值對(duì)于高于300g/10min的雙峰組合物來說在1min趨穩(wěn)。這例如在圖5中的作圖中顯示，下文中進(jìn)一步描述。另一種表達(dá)此意的方式為，本發(fā)明的雙峰聚丙烯組合物在300g/min及以上的mfr的結(jié)晶半衰期(t1/2)范圍在0.5-1.5min。沒有容易地了解共混物的各個(gè)聚丙烯組分的分子量特性，來自雙峰聚丙烯組合物的gpc數(shù)據(jù)的卷積和之后的數(shù)學(xué)擬合可以允許計(jì)算各個(gè)組分的分子量。gpc表征的分子量性能可以通過對(duì)數(shù)常態(tài)函數(shù)來描述，其中概率密度函數(shù)(pdf)示于等式1中：其中峰寬度σ和峰分子量(mp)是具體計(jì)算的必要參數(shù)。重量平均的和數(shù)量平均的分子量(mw和mn)可以得自等式(1)。每個(gè)峰下的面積對(duì)應(yīng)于每種組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。然后利用等式(2)、(3)和(4)由對(duì)應(yīng)峰中的擬合的mp和σ參數(shù)來計(jì)算每種組分的mw和如需要的mn及多分散性指數(shù)(pdi)。曲線擬合可以用軟件igorprov6進(jìn)行：添加劑可存在于本文所述的組合物中，并且如果有的話優(yōu)選存在的程度不會(huì)不利地影響組合物或由該組合物制造的組件的抗沖性能或模量?！盎旧嫌?..組成”是指該組合物可包含一種或多種本領(lǐng)域已知的添加劑，只要所聲稱的性能不被改變?yōu)槭沟盟鼈兯暦Q的那些性能之外；“由...組成”是指，該組合物包括添加劑的水平不大于組合物總重量的1wt％或2wt％或3wt％，或備選地，添加劑以不可測(cè)出的方式存在。“添加劑”包括填料(特別是，二氧化硅、玻璃纖維、滑石等)、著色劑、增白劑、成穴劑、抗氧化劑、防滑劑、抗霧劑、成核劑和可用于汽車組件的組合物中常見的其它添加劑。任何實(shí)施方案可進(jìn)一步包括結(jié)合范圍在5或10wt％-40或50wt％的另一聚合物組分，例如乙烯-丙烯彈性體、基于乙烯的塑性體、基于丙烯的彈性體、基于丙烯的抗沖共聚物或它們的組合，基于組合物的重量計(jì)。各種制品，包括發(fā)泡的或非發(fā)泡的，可以使用所述雙峰聚丙烯組合物制造或包括其，任何有用的技術(shù)可以用于制造它們，特別是熱成型、吹塑和注塑技術(shù)。汽車組件可以優(yōu)選由本發(fā)明的組合物制造，可以由一種或多種上述或本文其它部分所述的組合物制造的汽車制品的實(shí)例包括外部或內(nèi)部汽車組件。此類汽車制品的的更具體的實(shí)施方案包括保險(xiǎn)杠前臉、擋泥板襯里、輪倉覆蓋件、車身側(cè)面模制物、立柱修飾物、門修飾物板、控制臺(tái)、儀表板端蓋、儀表板修飾物、氣囊覆蓋物、手套箱、后翼子板、尾門板、座椅后背覆蓋物、氣囊組件、氣囊、儀表板覆蓋件、儀表盤蒙皮、空氣阻尼和頂棚卡盤。這些組件可以通過任何期望的方法制造，但優(yōu)選通過注塑制造。因此，本文公開內(nèi)容的一個(gè)方面是注塑汽車組件的方法，包括將本發(fā)明的熱塑性聚烯烴組合物熔體擠出并注入模具。本文披露的本發(fā)明的組合物的各種說明性要素和數(shù)值范圍可以與其它說明性要素和數(shù)值范圍組合以描述本發(fā)明；此外，對(duì)于給定的要素，本文所述的任何數(shù)值上限可以與任何數(shù)值下限組合，包括實(shí)施例中的。本發(fā)明的特征在以下非限制性實(shí)施例中說明。實(shí)施例熔體流動(dòng)速率(mfr)mfr定義為每10min的聚合物克數(shù)，g/10min或其等同單位dg/min，并且是根據(jù)astmd1238(2.16kg，230℃)測(cè)得的。對(duì)于沒有穩(wěn)定的反應(yīng)器顆粒物和/或粉末pp樣品，依照以下樣品制備工序，然后測(cè)量mfr。通過將40±1克丁基化羥基甲苯(bht)溶于4000±10ml己烷中來制備bht在己烷中的溶液。在鋁稱重盤中稱重10±1克顆粒物/粉末pp樣品。添加10±1ml的bht/己烷溶液至通風(fēng)柜下的鋁盤。如需要攪拌樣品，以完全潤(rùn)濕所有的顆粒物。將樣品淤漿置于105°±5℃的真空爐最少20分鐘。從爐中取出樣品并將其置于氮?dú)獯祾叩母稍锸抑凶钌?5分鐘以使樣品冷卻。根據(jù)astmd1238工序測(cè)量mfr。正割撓性模量1％正割撓曲模量采用astmd790a測(cè)得。差示掃描量熱法(dsc)峰值結(jié)晶溫度(tc)、峰值熔融溫度(tm)、結(jié)晶半衰期(t1/2)、熔化熱(△hf)和第二熔化熱值(δhf2)通過使用dscq200(tainstruments)裝置通過差示掃描量熱法(dsc)測(cè)得。使用銦作為標(biāo)準(zhǔn)物來校正dsc的溫度。銦的熱流量(28.46j/g)用于校正熱流信號(hào)。將3-5mg的聚合物樣品(典型地為粒料或顆粒物形式)密封在具有平蓋的標(biāo)準(zhǔn)鋁盤中并放入室溫(22℃)的儀器中。在確定tc和tm的情況下，分別對(duì)應(yīng)于10℃/min冷卻和加熱速率，采用以下工序。首先將樣品在25℃平衡，然后使用10℃/min的加熱速率(第一次加熱)加熱至200℃。將樣品保持在200℃5分鐘以消除任何之前的熱和結(jié)晶歷程。然后以10℃/min的恒定冷卻速率(第一次冷卻)將樣品冷卻至25℃。將樣品保持25℃恒溫5分鐘，然后以10℃/min(第二次加熱)恒定加熱速率加熱到200℃。結(jié)晶放熱峰(第一次冷卻)使用tauniversal分析軟件分析，并且確定對(duì)應(yīng)于10℃/min冷卻速率的峰結(jié)晶溫度(tc)。熔融的放熱峰(第二次加熱)也使用tauniversal分析軟件分析，并且確定對(duì)應(yīng)于10℃/min加熱速率的峰熔融溫度(tm)。除非另有說明，本發(fā)明中tc和tm的的記錄值是分別指10℃/min的冷卻和加熱速率。凝膠滲透色譜法聚合物分子量(重均分子量mw，數(shù)均分子量mn和z均分子量mz)和分子量分布(mw/mn)使用尺寸排阻色譜法(“gpc”)測(cè)定。設(shè)備由高溫度尺寸排阻色譜儀(來自waterscorporation或polymerlaboratories)以及差示折射率檢測(cè)器(dri)、在線光散射檢測(cè)器和粘度計(jì)組成。使用了三個(gè)polymerlaboratoriespl凝膠10mm混合的b柱。表觀流動(dòng)速率為0.5cm3/min，且表觀注射體積為300μl。各種傳輸管線、柱和差示折射率計(jì)(dri檢測(cè)器)包含于保持在135℃的爐中。通過將6克作為抗氧化劑的丁基化羥基甲苯溶于4升反應(yīng)試劑級(jí)別的1,2,4-三氯苯(tcb)中來制備用于sec實(shí)驗(yàn)的溶劑。然后將tcb混合物通過0.7μm玻璃預(yù)過濾器過濾，然后通過0.1μm特氟龍過濾器過濾。然后用在線脫氣機(jī)對(duì)tcb脫氣，然后進(jìn)入sec。通過將干燥聚合物置于玻璃容器中，添加期望量的tcb，然后在160℃加熱混合物并連續(xù)攪拌約2小時(shí)來制備聚合物溶液。所有量都以重量方式測(cè)得。用于表達(dá)聚合物濃度的以質(zhì)量/體積為單位的tcb密度為在室溫(22℃)下1.463g/ml和在135℃下1.324g/ml。注射濃度可以范圍在1.0-2.0mg/ml，其中較低的濃度用于較高分子量樣品。在運(yùn)行每個(gè)樣品前，吹掃dri檢測(cè)器和注射器。然后將裝置中的流動(dòng)速率提高至0.5ml/分鐘，并且使dri穩(wěn)定化8-9小時(shí)，然后注射第一個(gè)樣品。在運(yùn)行樣品前，打開ls激光器1-1.5小時(shí)。本發(fā)明實(shí)施方案的熱塑性烯烴化合物分別在30-mmzsk雙螺桿擠出機(jī)中配制。雙螺桿擠出機(jī)中的配混使用強(qiáng)烈混合螺桿元件進(jìn)行。批量大小為5000gm。各種擠出機(jī)區(qū)中的溫度特性從170℃逐漸升至210℃。對(duì)從擠出機(jī)排出的配合物進(jìn)行造粒。符合astm規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)試樣通過在300噸級(jí)vandorn壓機(jī)上注塑來制備。注塑設(shè)備的噴嘴、前部和后部溫度保持在190℃。模具溫度保持恒定在27℃。總循環(huán)時(shí)間為54秒，注射壓力為4mpa。使用了含各種astm試樣空腔的系列模具。實(shí)施例1.低mwipp的形成將2000gm的ha840k(一種exxonmobilchemical制造的ziegler-nattaipp)與luperox101(2,5-雙(叔丁基過氧基)-2,5-二甲基己烷，一種過氧化物破粘劑)如下表所示充分混合，并且在230℃在16mm雙螺桿擠出機(jī)中擠出，其中在1500克/小時(shí)的速率下的停留時(shí)間為90秒。將樣品通過dsc、gpc和mfr表征，其結(jié)果示于表1和2。表1.第二(低分子量)ipp實(shí)施例1-11-21-31-4ipp(gms)2000200020002000luperox101(g)4.075.767.8910.41測(cè)得的mfr249380663848dsctm2(℃)162.01161.71159.57157.67δhf2(j/g)105.20111.90112.40109.90tc(℃)126.16126.92126.10123.39δhc(j/g)115.80113.40116.10115.60gpcmw96,35072,00570,76360,046mw/mn3.454.002.902.27表2.第二(低分子量)ipp實(shí)施例1-51-61-71-8ipp(gms)2000200020002000luperox101(g)1.932.6533.97測(cè)得的mfr70101133190dsctm2(℃)164.09162.54162.18162.76δhf2(j/g)111.10122.30107.60113.10tc(℃)127.46125.56125.11127.48δhc(j/g)116.10129.00121.70117.20gpcmw13,7364112,616117,16797,054mw/mn3.95.023.483.85實(shí)施例2：通過共混得到的雙峰ipp雙峰ipp通過將pp3155(“高分子量”ipp)、exxonmobil制造的35mfripp與實(shí)施例1中制造的聚合物熔融共混，采用20wt％或40wt％的該低分子量組分。pp3155的tm為162℃，δhf為87j/g，且tc為117.5℃，和δhc為73j/g，重均mw為163,050克/摩。這些雙峰共混物的結(jié)果示于表3和4。表3.實(shí)施例2雙峰組合物實(shí)施例2-1-2-3-4-5-6-7-8高mw(第一)ipppp3155800800800800800800800800低mw(第二)ipp1-12001-22001-32001-42001-52001-62001-72001-8200irganox10760.50.50.50.50.50.50.50.5總進(jìn)料10001000100010001000100010001000表3(續(xù))實(shí)施例2雙峰組合物表3(續(xù))實(shí)施例2雙峰組合物運(yùn)行條件實(shí)施例2-1-2-3-4-5-6-7-8擠出機(jī)速度rpm149149149149149149152149溫度特性°f3063073073053023052993051區(qū)3743743753753753753753752區(qū)3843843853853853843863853區(qū)3903903903903903903903904區(qū)3903903903893883903903905區(qū)4014004004004024004004006區(qū)410410410410408410410410進(jìn)料速率240240240240240240240240扭矩，％4543424247444443熔體溫度，f431433431432433428431429熔體壓力，psi8165636083788076表4.實(shí)施例2雙峰組合物實(shí)施例2-9-10-11-12-13-14-15-16高mwipppp3155600600600600600600600600低mwipp1-14001-24001-34001-44001-54001-64001-74001-8400irganox10760.50.50.50.50.50.50.50.5總進(jìn)料10001000100010001000100010001000表4(續(xù))實(shí)施例2雙峰組合物表4(續(xù))實(shí)施例2雙峰組合物運(yùn)行條件實(shí)施例3：實(shí)施例2中聚合物的毛細(xì)管流變性測(cè)試在arc2流變計(jì)上在200℃使用通道長(zhǎng)度30mm的1mm模具互補(bǔ)性。rabinowitsch校正的數(shù)據(jù)在此給出?！皉abinowitsch校正”在本領(lǐng)域是熟知的，并且是應(yīng)用于從毛細(xì)流變計(jì)獲取的粘度數(shù)據(jù)以取得聚合物流體的非牛頓特性的校正(參見b.rabinowitsch的145az.physik.chem.1(1929))。具體來說，聚合物的毛細(xì)管流變性測(cè)試在arc2流變計(jì)上在190℃使用具有通道長(zhǎng)度30mm的1mm模具進(jìn)行。根據(jù)astmd3835(通過毛細(xì)流變計(jì)來測(cè)定聚合物材料性能的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法)再現(xiàn)測(cè)試條件。rabinowitch校正的(r-c)剪切粘度數(shù)據(jù)在此給出。圖1和2是這些表5-8中的剪切粘度數(shù)據(jù)的圖形表示，采用了表1和2中所示的“s”或“樣品”數(shù)量和測(cè)得的以g/10min表示的mfr。圖3為比較，其中“s”表示各實(shí)施例以及表5-8中的的“剪切”，其中測(cè)得的mfr以g/10min表示。表5.實(shí)施例2雙峰組合物的毛細(xì)管流變性(剪切粘度，pa·s)樣品1樣品2樣品3樣品4s1，速率s1-249s2，速率s2-380s3，速率s3-663s4，速率s4-8481.442164.81.1851471.31.231437.21.221512.753.4727.62.94539.93.01494.952.99503.76.56370.355.87363.955.97294.85.95303.059.672708.79313.78.9244.858.89301.4512.72247.0511.71301.411.83251.511.82269.230.65237.8529.17248.329.22222.7529.31233.3559.83219.3558.21218.457.98195.8558.29202.6588.6197.887.23193.686.60177.587.18182.25117.09184.3116.21175.45115.10163115.98166285.2131.2289.74123.45284.97112.9287.92116.45560.3995.25578.3888.2565.9582.9572.9183.9832.576.8866.6470.5845.5468.1856.85671102.7265.151154.6459.91124.2458.251140.1257.151639.42511730.1546.81679.8745.851705.3144.952172.6742.52305.1738.82233.838.32269.1937.75表6.實(shí)施例2雙峰組合物的毛細(xì)管流變性(剪切粘度，pa·s)表7.實(shí)施例2雙峰組合物的毛細(xì)管流變性(剪切粘度，pa·s)表8.實(shí)施例2雙峰組合物的毛細(xì)管流變性(剪切粘度，pa·s)實(shí)施例4.說明單一位點(diǎn)雙峰組合物。在本實(shí)施例中，茂金屬催化劑用于使丙烯均聚，并形成反應(yīng)器共混物。下表9中是共混物的結(jié)果(顯示了重量百分比的量)，測(cè)量每種第一(高分子量ipp，或“hmw”)和第二(低分子量或“l(fā)mw”)聚丙烯的mfr(astmd1238，條件l(230℃)，在2.16kg)，熔融溫度(tm)，pdi，結(jié)晶半衰期(t1/2)和1％正割撓曲模量(astmd790a)。比較的單峰ipp為茂金屬制造的聚丙烯,其具有與本發(fā)明的雙峰組合物的mfr(高和低mfripp結(jié)合的mfr)相同的mfr。圖4a和4b是作為tm和pdi函數(shù)的撓曲模量數(shù)據(jù)的作圖。圖5是單一位點(diǎn)(“ss”)單峰ipp和雙峰ipp組合物的結(jié)晶半衰期的作圖。圖6是單峰ipp和雙峰ipp組合物的剪切粘度的作圖。表9中的數(shù)據(jù)是根據(jù)這些圖的估計(jì)。表9.實(shí)施例4結(jié)果，反應(yīng)器共混物，hmw和lmwipp的近似wt％值現(xiàn)已描述了雙峰組合物的各種方面，這里描述按編號(hào)段落：p1.聚丙烯組合物包含(或基本上由以下組成)至少兩種基于丙烯的聚合物，包括：第一聚丙烯，其重均分子量(mw)大于或等于150,000，或160,000，或170,000，或180,000克/摩，mwd范圍在2.5-5.5，和tm2大于150℃；和第二聚丙烯，其重均分子量(mw)小于150,000，或140,000，或130,000，或120,000，或110,000克/摩，mwd范圍在2.5-5.5，和tm2大于150℃。p2.段落編號(hào)1的聚丙烯組合物，其中所述第二聚丙烯的δhf2值范圍在80，或85，或90，或100j/g至125或130或135j/g。p3.前述編號(hào)段落任何之一的聚丙烯組合物，其中所述第二聚丙烯的tc范圍在100，或110，或115，或120℃至130，或135，或140，或145℃。p4.前述編號(hào)段落任何之一的聚丙烯組合物，其中所述第二聚丙烯的δhc范圍在80，或85，或90，或100j/g至125，或130，或135j/g。p5.前述編號(hào)段落任何之一的聚丙烯組合物，其中所述第二聚丙烯的mfr(230℃/2.16kg)范圍在50g/10min-1000g/10min。p6.前述編號(hào)段落任何之一的聚丙烯組合物，其中第一聚丙烯與第二聚丙烯的重量比(“分開值”)范圍在95：5wt％-50：50wt％。p7.前述編號(hào)段落任何之一的聚丙烯組合物，其撓性模量大于1600，或1650，或1700mpa。p8.前述編號(hào)段落任何之一的聚丙烯組合物，其結(jié)晶半衰期(t1/2)范圍在0.5-1.5min在300g/min及以上的mfr。p9.前述編號(hào)段落任何之一的聚丙烯組合物，其中第一聚丙烯和第二聚丙烯的mfr(230℃/2.16kg)之差(“鋪展值”)范圍在50-850g/10min。p10.前述編號(hào)段落任何之一的聚丙烯組合物，其中所述第一聚丙烯和第二聚丙烯是足夠混溶的以賦予聚合物共混物單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和單一熔點(diǎn)。p11.前述編號(hào)段落任何之一的聚丙烯組合物，其進(jìn)一步包含選自以下的另一聚合物組分：乙烯-丙烯彈性體，基于乙烯的塑性體,基于丙烯的彈性體,基于丙烯的抗沖共聚物，或它們的組合。p12.汽車組件，包含前述編號(hào)段落任何之一的聚丙烯組合物。p13.熱成型的，注塑的，或吹塑的組件，其是發(fā)泡的或非發(fā)泡的,包含前述編號(hào)段落任何之一的聚丙烯組合物。p14.熔體擠出或共生產(chǎn)基于丙烯的聚合物以形成前述編號(hào)實(shí)施方案任何之一的聚丙烯組合物的方法，包括：(a)提供至少第一聚丙烯，其mfr(230℃/2.16kg)范圍在0.10-50g/10min；(b)將第二聚丙烯，其mfr(230℃/2.16kg)范圍在50-1000g/10min與至少所述丙烯均聚物，并熔融共混組合物以形成熔體共混物；(iii)其中第一聚丙烯與第二聚丙烯的重量比(“分開值”)范圍在95：5wt％-50：50wt％；和(iv)其中第一聚丙烯和第二聚丙烯的mfr(230℃/2.16kg)差異(“鋪展值”)范圍在50-850g/10min；(c)改變分開值、鋪展值或兩者以調(diào)節(jié)基于丙烯的聚合物共混物的剪切粘度，其中在10sec-1的剪切粘度降低獨(dú)立于降低的分開值或降低的鋪展值；和(d)分離聚丙烯組合物。p15.段落編號(hào)14的方法，特征在于當(dāng)?shù)诙郾┑目偤土繌闹亓勘?0：20wt％至60：40wt％時(shí)，熔體共混物在10sec-1的剪切粘度從范圍在350-250pa·s降低至范圍在100-200pa·s。p16.段落編號(hào)14-15的方法，其中在10sec-1的剪切粘度隨著降低的分開值而降低但隨著第二聚丙烯范圍在200g/10min至900g/10min的變化mfr保持恒定(±50pa·s)。還披露了任何段落編號(hào)的所述聚丙烯組合物在汽車組件中的用途；或所述聚丙烯組合物在具有填料和/或其它聚合物組分的組合物中的用途。對(duì)于所有適用“通過引用納入”原則的司法轄區(qū)，所有測(cè)試方法、專利公布文學(xué)、專利和參考文件在此以它們的全部或以對(duì)它們所引用的相關(guān)部分納入本申請(qǐng)。當(dāng)前第1頁12當(dāng)前第1頁12