本發(fā)明是有關(guān)于一種用于顯示器密封材料的組成物、包括其的有機(jī)保護(hù)層以及包括其的顯示器裝置。
背景技術(shù):
通常用于光學(xué)顯示器裝置的有機(jī)電致發(fā)光元件可由于環(huán)境因素(諸如濕氣或氣體)而遭受發(fā)光特性的退化或劣化。特定言之,金屬場與有機(jī)發(fā)射層之間的介面將由于濕氣而分層。另外,將由于金屬氧化而出現(xiàn)高電阻,且有機(jī)材料本身將因濕氣或氧氣而劣化。此外,有機(jī)材料及電極材料將因來自外部或內(nèi)部環(huán)境的釋氣而遭遇氧化,且有機(jī)場致發(fā)光元件可具有降低的發(fā)光特性。因此,有機(jī)場致發(fā)光元件必須用封裝組成物封裝以保護(hù)其免受濕氣或氧氣的影響。
有機(jī)場致發(fā)光元件已封裝在形成有無機(jī)保護(hù)層及有機(jī)保護(hù)層的多層結(jié)構(gòu)中。無機(jī)保護(hù)層可通過等離子體沉積法形成,其可導(dǎo)致有機(jī)保護(hù)層被等離子體蝕刻。當(dāng)有機(jī)保護(hù)層被蝕刻時,可損害有機(jī)保護(hù)層的封裝功能。因此,有機(jī)發(fā)光元件可遭受發(fā)光特性及可靠性的劣化。
就此方面而言,本發(fā)明的背景揭示于韓國公開專利公開案第2011-0071039a號(lg顯示器)中。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
技術(shù)問題
在一個實(shí)施例中,本發(fā)明提供一種用于顯示器密封材料的組成物,其獲得具有高等離子體耐受性的有機(jī)保護(hù)層。
在另一個實(shí)施例中,本發(fā)明提供一種用于顯示器密封材料的組成物,其獲得具有顯著低透濕性及低透氧性的有機(jī)保護(hù)層。
在又一個實(shí)施例中,本發(fā)明提供一種用于顯示器密封材料的組成物,其獲得具有極好透明度的有機(jī)保護(hù)層。
在又一個實(shí)施例中,本發(fā)明提供一種用于顯示器密封材料的組成物,其獲得具有低表面粗糙度以產(chǎn)生高表面光滑度的有機(jī)保護(hù)層。
在又一個實(shí)施例中,本發(fā)明提供一種用于顯示器的組成物,其獲得有機(jī)保護(hù)層來保護(hù)裝置免受包含濕氣及氣體的環(huán)境的影響以向裝置提供時間相依可靠性。
在又一個實(shí)施例中,本發(fā)明提供一種顯示器裝置,其包含用于顯示器密封材料的組成物的固化產(chǎn)物。
解決問題的技術(shù)手段
在本發(fā)明的一個實(shí)施例中,用于顯示器密封材料的組成物可包含光可固化單體及光聚合起始劑,其中所述光可固化單體可包含含兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的單體;及不含芳族烴基的單體,且由所述組成物制備的固化產(chǎn)物可具有由方程式1表示的400納米/分鐘或小于400納米/分鐘的等離子體蝕刻速率及2納米或小于2納米的表面粗糙度(roughness):
[方程式1]
等離子體蝕刻速率(納米/分鐘)=(t0-t1)/m
其中在方程式1中,t0為通過噴霧將用于顯示器密封材料的組成物施用于基板上且以100毫瓦/平方厘米的劑量進(jìn)行uv固化10秒所制備的樣品的厚度(納米),t1為所制備的樣品在感應(yīng)耦合等離子體icp功率2500瓦、射頻rf功率300瓦、直流偏壓dc200伏特、氬氣(ar)流動速率50標(biāo)準(zhǔn)毫升/分鐘以及壓力10毫托的條件下進(jìn)行等離子體處理1分鐘后的厚度(nm),t0及t1各自為除去基板厚度后的厚度,且m為等離子體處理的時間(min)。
在本發(fā)明的又一個實(shí)施例中,顯示器裝置可包含顯示器構(gòu)件及在所述顯示器構(gòu)件上形成的復(fù)合保護(hù)層,其中所述復(fù)合保護(hù)層可包含無機(jī)保護(hù)層及有機(jī)保護(hù)層,且所述有機(jī)保護(hù)層可包含由用于顯示器密封材料的組成物制備的固化產(chǎn)物。
技術(shù)效果
本發(fā)明的組成物可獲得具有高等離子體耐受性的有機(jī)保護(hù)層。
本發(fā)明的組成物可獲得具有顯著低透濕性及透氧性的有機(jī)保護(hù)層。
本發(fā)明的組成物可獲得具有極好透明度的有機(jī)保護(hù)層。
本發(fā)明的組成物可獲得具有低表面粗糙度、產(chǎn)生高表面光滑度的有機(jī)保護(hù)層。
本發(fā)明的組成物可獲得有機(jī)保護(hù)層保護(hù)裝置避免包含濕氣及氣體的環(huán)境以向裝置提供時間依賴性可靠性。
附圖說明
圖1為根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施例的顯示器裝置的截面視圖。
圖2為根據(jù)本發(fā)明的另一個實(shí)施例的顯示器裝置的截面視圖。
具體實(shí)施方式
現(xiàn)在將詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施例。應(yīng)了解,本發(fā)明不限于以下實(shí)施例且可以不同的方式體現(xiàn)。雖然出于描述便利性描述某一部分元件,但本領(lǐng)域相關(guān)技術(shù)人員可易于了解其他部分元件。在附圖中,為清楚起見,元件的寬度及厚度可以放大形式表現(xiàn)且可省略一些不相關(guān)的元件。此外,本發(fā)明的精神可在不背離本發(fā)明的技術(shù)精神的情況下由本領(lǐng)域相關(guān)技術(shù)人員以各種其他形式實(shí)施。
參照附圖定義諸如“上部”及“下部”等本文所用的術(shù)語。因此,應(yīng)了解,術(shù)語“上表面”可與術(shù)語“下表面”互換使用。術(shù)語“在……上(on)”涵蓋一個元件“直接”安置“在”另一結(jié)構(gòu)“上(on)”,及可插入其他結(jié)構(gòu)。同時,術(shù)語“直接在……上(directlyon)”意指未插入其他結(jié)構(gòu)。
本文所用的術(shù)語“(甲基)丙烯基”指丙烯基(acryl)和/或甲基丙烯基(methacryl)。
除非另作說明,否則本文所用的術(shù)語“經(jīng)取代”意指官能團(tuán)當(dāng)中的至少一個氫原子經(jīng)羥基、硝基、亞胺基(=nh、=nr,其中r為c1至c10烷基)、脒基、肼基或腙基、羧基、c1至c20烷基、c6至c30芳基、c3至c30雜芳基或c2至c30雜環(huán)烷基取代。
本文所用的術(shù)語“雜原子”意指由n、o、s以及p組成的群組中選出的任何原子,且術(shù)語“雜”意指碳原子經(jīng)由n、o、s以及p組成的群組中選出的任何一個原子取代。
本文所用的“等離子體耐受性”可視當(dāng)對封裝組成物的固化產(chǎn)物進(jìn)行等離子體處理時所進(jìn)行的蝕刻(etch)的蝕刻速率而確定。蝕刻速率愈低表示等離子體耐受性愈高。
本文所用的“亞烷基”意指在(甲基)丙烯酸酯每一末端之間經(jīng)由無雙鍵的飽和烴附接的烷二基(alkanediylgroups)。另外,亞烷基的碳原子數(shù)目意指除二(甲基)丙烯酸酯基中的碳原子以外,亞烷基本身的碳原子數(shù)目。
在本發(fā)明的一個實(shí)施例中,用于顯示器密封材料的組成物可包含光可固化單體及光聚合起始劑,其中所述光可固化單體可包含不含芳族烴基的單體;及含兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的單體,且所述組成物可具有由方程式1表示的400納米/分鐘或小于400納米/分鐘的等離子體蝕刻速率及通過原子力顯微鏡測量的2納米或小于2納米的表面粗糙度(roughness):
[方程式1]
等離子體蝕刻速率(納米/分鐘)=(t0-t1)/m
其中在方程式1中,t0為通過噴霧將用于顯示器密封材料的組成物施用于基板上且以100毫瓦/平方厘米的劑量進(jìn)行uv固化10秒所制備的樣品的厚度(納米);t1為所制備的樣品在icp功率2500瓦、rf功率300瓦、直流偏壓dc200伏特、氬氣(ar)流動速率50標(biāo)準(zhǔn)毫升/分鐘以及壓力10毫托的條件下進(jìn)行等離子體處理1分鐘后的厚度(nm),t0及t1各自為除去基板厚度后的厚度;且m為等離子體處理的時間(min)。
當(dāng)在有機(jī)場致發(fā)光元件上或形成于有機(jī)場致發(fā)光元件上的無機(jī)保護(hù)層上形成有機(jī)保護(hù)層時,使用在固化后具有等離子體蝕刻速率的光可固化單體可對有機(jī)保護(hù)層提供顯著低的等離子體蝕刻速率,其表示由等離子體處理所導(dǎo)致的有機(jī)保護(hù)層的損害。詳言之,等離子體蝕刻速率可為約400納米/分鐘或小于400納米/分鐘、特定言之可為約10納米/分鐘至約390納米/分鐘且更特定言之可為10納米/分鐘至385納米/分鐘。由方程式1表示的大于約400納米/分鐘的等離子體蝕刻速率可導(dǎo)致有機(jī)保護(hù)層的損害增加及元件可靠性降低。
當(dāng)用于顯示器密封材料的組成物沉積于基板上時,表面粗糙度為沉積表面的粗糙度,是對其屈曲進(jìn)行測量而得。較低表面粗糙度可有助于顯示器的光滑度。
本文中所用的粗糙度可通過本領(lǐng)域相關(guān)技術(shù)人員所熟知的一般方法根據(jù)粗糙度測量來確定。舉例而言,其可使用原子力顯微鏡(atomicforcemicroscope,簡稱:afm)確定。根據(jù)本發(fā)明,使用afm(atomicforcemicroscope)測量的表面粗糙度(沉積表面的粗糙度)可為較佳2納米或小于2納米且特定言之0納米至約2納米、0納米至1.9納米、0納米至1.85納米。根據(jù)本發(fā)明,在沉積有機(jī)保護(hù)層后,若表面粗糙度為2納米或小于2納米,則可提供具有光滑表面的有機(jī)保護(hù)層及具有光滑表面的無機(jī)保護(hù)層。若表面粗糙度大于2納米,則有機(jī)保護(hù)層可具有不光滑的表面,且當(dāng)無機(jī)保護(hù)層沉積于固化產(chǎn)物表面上時,無機(jī)保護(hù)層可容易破碎。
光可固化單體意指能夠通過光聚合起始劑進(jìn)行固化反應(yīng)的光可固化單體。不含硅(si)原子的無硅單體可用作光可固化單體。舉例而言,其可為(但不限于)由自c、h、o、n以及s選出的元素組成的單體。光可固化單體可通過典型合成法合成或?yàn)槭惺郛a(chǎn)品。
光可固化單體可包含含兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的單體。特定言之,所述單體可包含由式1表示的結(jié)構(gòu):
<式1>
其中a為具有兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴,或具有雜原子及兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴;
z1及z2各自獨(dú)立地由式2表示;以及
a和b分別為0至2的整數(shù),且a+b為1至4的整數(shù);
<式2>
其中在式2中,*表示與a上碳原子的鏈接位點(diǎn);
x為單鍵、o或s;
y為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c10直鏈亞烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c20烷氧基;
r1為氫或c1至c5烷基;以及
c為0或1。
在式1中,a為具有兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴,或具有雜原子及兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴。具有兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴或具有雜原子及兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴意指兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基未縮合而是經(jīng)由單鍵、氧原子、硫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c5烷基、未經(jīng)取代或經(jīng)雜原子取代的c3至c6亞烷基、亞乙烯基、亞乙炔基或羰基鏈接的烴。舉例而言,具有兩個或多于兩個苯基的烴或具有雜原子及兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴可包含(但不限于)經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三苯甲基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞三聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞四聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的2-苯基-2-(苯硫基)乙基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的2,2-二苯基丙基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯基甲基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的枯基苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雙酚f基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雙酚a基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯氧基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三聯(lián)苯氧基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的四聯(lián)苯氧基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的五聯(lián)苯氧基及類似物。
含兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的單體可由單(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯或其混合物制備。且含兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的單體的實(shí)例包含(但不限于)4-(甲基)丙烯酰氧基-2-羥基二苯甲酮、(甲基)丙烯酸乙基-3,3-二苯酯、(甲基)丙烯酸苯甲酰氧基苯酯、雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、雙酚f二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚f二(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸-4-枯基苯氧基乙酯、乙氧基化雙苯基芴二丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基苯氧基乙酯、二(甲基)丙烯酸-2,2′-苯基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基苯氧基丙酯、二(甲基)丙烯酸-2,2′-苯基苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基苯氧基丁酯、二(甲基)丙烯酸-2,2′-苯基苯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-(3-苯基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-苯甲基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基-2-(苯硫基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(三苯基甲氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-4-(三苯基甲氧基)丁酯、(甲基)丙烯酸-3-(聯(lián)苯-2-基氧基)丁酯、(甲基)丙烯酸-2-(聯(lián)苯-2-基氧基)丁酯、(甲基)丙烯酸-4-(聯(lián)苯-2-基氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸-3-(聯(lián)苯-2-基氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸-2-(聯(lián)苯-2-基氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸-4-(聯(lián)苯-2-基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-3-(聯(lián)苯-2-基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-苯甲基苯基)乙酯、4,4′-二(丙烯酰氧基甲基)聯(lián)苯、2,2′-二(丙烯酰氧基乙氧基)聯(lián)苯、其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體或其混合物。此外,本文所述的(甲基)丙烯酸酯僅作為實(shí)例構(gòu)建且不限于此,還包含與結(jié)構(gòu)異構(gòu)體相關(guān)的全部丙烯酸酯。舉例而言,雖然二(甲基)丙烯酸-2,2′-苯基苯氧基乙酯描述為一個實(shí)例,但本發(fā)明涵蓋與其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體對應(yīng)的二(甲基)丙烯酸-3,2′-苯基苯氧基乙酯、二(甲基)丙烯酸-3,3′-苯基苯氧基乙酯及類似物。
在一個實(shí)施例中,含兩個或多于兩個苯基的單體可為式3的單(甲基)丙烯酸酯:
<式3>
其中在式3中:r2為氫或甲基,r3為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的直鏈c1至c10亞烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c20烷氧基,且r4為具有兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴或具有雜原子及兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴。
舉例而言,具有兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴或具有雜原子及兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴意指兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基未縮合而是經(jīng)由單鍵、氧原子、硫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c3烷基、未經(jīng)取代或經(jīng)雜原子取代的c3至c6亞烷基、亞乙烯基、亞乙炔基或羰基鏈接的烴。舉例而言,具有兩個或多于兩個苯基的烴或具有雜原子及兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴可包含(但不限于)經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三苯甲基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞三聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞四聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的2-苯基-2-(苯硫基)乙基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的2,2-二苯基丙烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯基甲烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的枯基苯基(cumylphenyl)、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雙酚f基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雙酚a基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯氧基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三聯(lián)苯氧基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的四聯(lián)苯氧基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的五聯(lián)苯氧基及類似物。
在一個實(shí)施例中,含兩個或多于兩個苯基的單體可為式4的二(甲基)丙烯酸酯:
<式4>
其中r5及r9為氫或甲基,r6及r8各自獨(dú)立地為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的直鏈c1至c10亞烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c20烷氧基,且r7為具有兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴或具有雜原子及兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴。
舉例而言,具有兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴或具有雜原子及兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的烴意指兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基未縮合而是經(jīng)由單鍵、氧原子、硫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c4烷基、未經(jīng)取代或經(jīng)雜原子取代的c3至c6亞烷基、亞乙烯基、亞乙炔基或羰基鏈接的烴。舉例而言,所述烴可包含(但不限于)經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三苯基亞甲基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞三聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞四聯(lián)苯基、2-苯基-2-(苯硫基)亞乙基、2,2-二苯基亞丙基、二苯基亞甲基及類似物。
在式1中,a及b獨(dú)立地為0至2的整數(shù),且a+b為1至4的整數(shù)且在一個實(shí)施例中,a+b為1或2的整數(shù)。
含兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的單體的重量平均分子量可為100克/摩爾或大于100克/摩爾及1000克/摩爾或小于1000克/摩爾,特定言之可為130克/摩爾或大于130克/摩爾及700克/摩爾或小于700克/摩爾,或更特定言之可為150克/摩爾或大于150克/摩爾及600克/摩爾或小于600克/摩爾。
在此范圍內(nèi),可使得封裝物具有高等離子體耐受性、低表面粗糙度以及改善的透射率。
含兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的單體可以光可固化單體的總重量計(jì),以5wt%至45wt%且特定言之10wt%至40wt%的量存在。在此范圍內(nèi),可達(dá)到適于形成封裝物的粘度及極好等離子體耐受性。
光可固化單體可包含不含芳族烴基的單體。
不含芳族烴基的單體可不含芳族烴基,且所述單體可具有1至20個自乙烯基、丙烯基以及甲基丙烯基選出的基團(tuán)作為光可固化官能團(tuán)。不含芳族烴基的單體可不含芳族烴基,特定言之1至6個,例如1至3個、1至2個、1個或2個自乙烯基、丙烯基以及甲基丙烯基選出的基團(tuán)作為光可固化官能團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明,不含芳族烴基的單體的重量平均分子量可為100克/摩爾或大于100克/摩爾及500克/摩爾或小于500克/摩爾,特定言之可為130克/摩爾或大于130克/摩爾及400克/摩爾或小于400克/摩爾,且更特定言之可為200克/摩爾或大于200克/摩爾及300克/摩爾或小于300克/摩爾。在此單體的重量平均分子量范圍中,所述方法可具有有利效應(yīng)。
不含芳族烴基的單體可包含單官能單體、多官能單體或其混合物,其具有光可固化官能團(tuán)。
特定言之,不含芳族烴基的單體可為(甲基)丙烯酸酯單體。且不含芳族烴基的單體可包含例如具有c1至c20烷基、c3至c20環(huán)烷基、或羥基及c1至c20烷基的不飽和碳酸酯;具有c1至c20胺基烷基的不飽和碳酸酯;碳酸的c1至c20飽和或不飽和乙烯基酯;氰化乙烯化合物;不飽和酰胺化合物;一價醇或多價醇的單官能或多官能(甲基)丙烯酸酯及類似物?!岸鄡r醇”意指具有兩個或多于兩個羥基的醇,且特定言之,具有2至20個羥基、較佳為2至10個羥基且更佳為2至6個羥基的醇。
在一個實(shí)施例中,在不含芳族烴基的單體當(dāng)中不含芳族烴基的(甲基)丙烯酸酯單體可為具有經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c20烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c20烷基硅烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c3至c20環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c20亞烷基、胺基、氧化乙烯基及類似物的單(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯及類似物。
特定言之,其可包含(但不限于)不飽和碳酸酯,所述不飽和碳酸酯包含(甲基)丙烯酸酯,諸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯及類似物;不飽和碳酸胺基烷基酯,諸如(甲基)丙烯酸-2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-二甲胺基乙酯及類似物;飽和或不飽和碳酸乙烯基酯,諸如乙酸乙烯酯及類似物;氰化乙烯化合物,諸如(甲基)丙烯腈及類似物;不飽和酰胺化合物,諸如(甲基)丙烯酰胺及類似物;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、十一烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或其混合物。
在一個實(shí)施例中,不含芳族烴基的單體可包含具有c1至c20烷基的單(甲基)丙烯酸酯、具有胺基的單(甲基)丙烯酸酯、具有經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c20亞烷基的二(甲基)丙烯酸酯、具有氧化乙烯基的二(甲基)丙烯酸酯以及具有氧化乙烯基的三(甲基)丙烯酸酯中的至少一個作為不具有芳族基的非芳族化合物。
具有經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c20烷基的單(甲基)丙烯酸酯可尤其包含(但不限于)(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯或其混合物。
具有胺基的單(甲基)丙烯酸酯可包含(但不限于)(甲基)丙烯酸-2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-二甲胺基乙酯或其混合物。
具有經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c20亞烷基的二(甲基)丙烯酸酯可為例如具有c1至c20亞烷基的二(甲基)丙烯酸酯或具有經(jīng)取代或未經(jīng)取代的長鏈亞烷基的非硅酮系二(甲基)丙烯酸酯。若封裝組成物包含具有長鏈亞烷基的非硅酮系二(甲基)丙烯酸酯,則所述組成物可用于通過沉積等在有機(jī)發(fā)光元件上容易地形成有機(jī)障壁層或封裝有機(jī)發(fā)光元件的無機(jī)層。具有經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c20亞烷基的二(甲基)丙烯酸酯可包含(但不限于)例如辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、十一烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯或其混合物。若封裝組成物可包含經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c20亞烷基,則所述組成物可具有極好的光聚合速率及低黏度。
具有氧化乙烯基的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯可尤其包含(但不限于)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯或其混合物。
以光可固化單體的總重量計(jì),不含芳族烴基的單體可以55wt%至95wt%且特定言之60wt%至90wt%的量存在。在此范圍內(nèi),可達(dá)到用于顯示器密封材料的組成物適于形成有機(jī)場致發(fā)光元件的封裝物的粘度。
光聚合起始劑可包含(但不限于)能夠進(jìn)行光固化反應(yīng)的典型光聚合起始劑。舉例而言,光聚合起始劑可包含三嗪、苯乙酮、二苯甲酮、噻噸酮、安息香、磷、肟或其混合物。
三嗪起始劑可包含例如2,4,6-三氯-均三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(3′,4′-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4′-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(對甲氧苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-聯(lián)苯-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-均三嗪、2-(萘酚-1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2,4-三氯甲基(胡椒基)-6-三嗪、2,4-(三氯甲基(4′-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪或其混合物。
苯乙酮起始劑可包含例如2,2′-二乙氧基苯乙酮、2,2′-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、對第三丁基三氯苯乙酮、對第三丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2′-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁-1-酮或其混合物。
二苯甲酮起始劑可包含例如二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4′-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4′-二氯二苯甲酮、3,3′-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮或其混合物。
噻噸酮起始劑可包含例如噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮或其混合物。
安息香起始劑可包含例如安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、苯甲基二甲基縮酮或其混合物。
磷起始劑可包含例如雙苯甲?;交趸?、苯甲?;交趸⒒蚱浠旌衔?。
肟起始劑可包含例如2-(鄰苯甲?;?-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮及1-(鄰乙?;?-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9h-咔唑-3-基]乙酮或其混合物。
以用于顯示器密封材料的組成物中的光可固化單體及光聚合起始劑的100重量份計(jì),光聚合起始劑可以0.1重量份至20重量份的量存在。在此范圍內(nèi),可在曝光時充分地進(jìn)行光固化,且可防止由于在光固化后未反應(yīng)的起始劑殘余而降低透射率。特定言之,光聚合起始劑可以0.5重量份至10重量份且特定言之1重量份至8重量份的量存在。此外,以固體含量計(jì),光聚合起始劑可以0.1wt%至10wt%且特定言之0.1wt%至8wt%的量存在于用于顯示器密封材料的組成物中。在此范圍內(nèi),可充分地進(jìn)行光固化,且可防止由于未反應(yīng)的殘余起始劑而降低透射率。
另外,可使用以下光酸產(chǎn)生劑或光聚合起始劑代替所述光聚合起始劑,諸如咔唑、二酮、锍、錪、重氮、聯(lián)咪唑及類似物。
在本發(fā)明的另一個實(shí)施例中,用于顯示器密封材料的組成物可還包含抗氧化劑。
抗氧化劑可改善封裝層的熱穩(wěn)定性。抗氧化劑可包含(但不限于)由苯酚、醌、胺以及亞磷酸酯組成的群組中選出的至少一個。舉例而言,抗氧化劑可包含例如四[亞甲基(3,5-二第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯及類似物。
以用于顯示器密封材料的組成物中的光可固化單體及光聚合起始劑的100重量份計(jì),抗氧化劑可以0.01重量份至3重量份且特定言之0.01重量份至1重量份的量存在。在此范圍內(nèi),可達(dá)到極好的熱穩(wěn)定性。
根據(jù)本發(fā)明的其他實(shí)施例的用于顯示器密封材料的組成物可還包含熱穩(wěn)定劑。因此,根據(jù)本發(fā)明的其他實(shí)施例的用于顯示器密封材料的組成物可抑制在環(huán)境溫度下的粘度變化。此外,所述組成物與不包含熱穩(wěn)定劑的封裝組成物相比,可具有高透光率及光聚合速率以及低等離子體蝕刻速率。除還包含熱穩(wěn)定劑以外,所述組成物與根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施例的用于顯示器密封材料的組成物相同。在下文中,將描述熱穩(wěn)定劑的詳情。
所述組成物內(nèi)包含的熱穩(wěn)定劑用以抑制所述組成物在環(huán)境溫度下的粘度變化,且可為通常使用的任何熱穩(wěn)定劑。舉例而言,熱穩(wěn)定劑可包含空間位阻(stericallyhindered)酚系熱穩(wěn)定劑。特定言之,熱穩(wěn)定劑可包含(但不限于)聚(二環(huán)戊二烯-共-對甲苯酚)、十八烷基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、2,2′-甲橋-二(4-甲基-6-第三丁基-苯酚)、6,6′-二第三丁基-2,2′-硫代二對甲苯酚、三(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異三聚氰酸酯、三乙二醇-雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)、4,4′-硫代雙(6-第三丁基-間甲苯酚)、3,3′-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)-n,n′-六亞甲基-二丙酰胺、季戊四醇四(3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硬脂酰基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯基丙酸酯、季戊四醇四1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三芐基)異三聚氰酸酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基芐基)異三聚氰酸酯以及1,3,5-三(2-羥乙基)異三聚氰酸酯-三(3,5-二第三丁基羥基苯基丙酸酯)中的至少一個。
以固體含量計(jì),基于用于顯示器密封材料的組成物中的光可固化單體及光聚合起始劑的總重量計(jì),熱穩(wěn)定劑可以2000ppm或小于2000ppm、例如0.01ppm至2000ppm、例如100ppm至1000ppm的量存在。在此范圍內(nèi),熱穩(wěn)定劑可改善封裝組成物在液相中的儲存穩(wěn)定性及可加工性。
用于顯示器密封材料的組成物可以10毫瓦/平方厘米至500毫瓦/平方厘米的劑量進(jìn)行uv固化1秒至100秒。
在包含由用于顯示器密封材料的組成物形成的有機(jī)保護(hù)層的顯示器裝置中,釋氣的產(chǎn)生量可為2000ppm或小于2000ppm。在此范圍內(nèi),由于裝置元件具有長貯藏壽命而可增加可靠性。特定言之,所述量可為10ppm至1000ppm。
釋氣的產(chǎn)生量可通過典型方法確定。舉例而言,用于顯示器密封材料的組成物可施用于玻璃基板上且以100毫瓦/平方厘米的劑量進(jìn)行uv固化10秒以制備具有5微米厚膜的固化樣本。td-gc/ms(td:jtd505iii,gc/ms:clarus600,perkinelmer)儀器可用于確定特定面積(1×5平方厘米)上捕獲的通過將5微米厚的膜以10℃/min的速率自40℃加熱至320℃產(chǎn)生的釋氣的量。用于顯示器密封材料的組成物在固化后的彩色坐標(biāo)yi(astmd1925)可為0.5或小于0.5且特定言之可為0.1至0.5。在此范圍內(nèi),顯示器的封裝物可為透明的,且透射與白光類似的光且因此施用于顯示器。
彩色坐標(biāo)可通過典型方法確定。舉例而言,用于顯示器密封材料的組成物可施用于玻璃基板上且以100毫瓦/平方厘米的劑量進(jìn)行uv固化10秒以制備具有5微米厚膜的固化樣本。紫外-可見光分光光度計(jì)uv-visiblespectrophotometer(uv-2450,shimadzu)分析儀可用于測定5微米厚的膜在300納米至800納米波長下的透射率transmittance且計(jì)算彩色坐標(biāo)yi(astmd1925)。
用于顯示器密封材料的組成物在固化后的總透射率可為90%或大于90%及100%或小于100%,且特定言之可為95%或大于95%及100%或小于100%,且因此,用于封裝顯示器的組成物可提供透明有機(jī)保護(hù)層。
總透射率及霧度可使用霧度計(jì)(ndh-5000,nippondenshoku)在約400納米至約700納米的波長下根據(jù)astmd1003-955確定。
用于顯示器密封材料的組成物可施用于發(fā)射前側(cè),不應(yīng)顯示出任何色彩且為透明的。若顯示器的封裝物顯示出任何色彩,自顯示器光源產(chǎn)生的光穿透置于其前側(cè)的封裝物,則導(dǎo)致獲得的色彩失真,因?yàn)椴噬鴺?biāo)為有差異的。另外,若透明度較低,則發(fā)射至前側(cè)的光可具有被降低的功效,其降低顯示器的清晰度。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,用于顯示器密封材料的組成物可用作有機(jī)場致發(fā)光元件的封裝物。特定言之,有機(jī)場致發(fā)光元件可因周圍環(huán)境而受損,例如液體或氣體,尤其濕氣或氧氣,或制備包含有機(jī)場致發(fā)光元件的裝置的過程中所用的化學(xué)試劑。另外,為防止特性劣化,所述組成物可用作用于形成有機(jī)保護(hù)層以防止有機(jī)場致發(fā)光元件接觸周圍環(huán)境的封裝物。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,用于顯示器密封材料的組成物可用作元件構(gòu)件的封裝物。特定言之,元件構(gòu)件可因周圍環(huán)境而受損,例如液體或氣體,尤其濕氣或氧氣,或制備包含有機(jī)場致發(fā)光元件的裝置的過程中所用的化學(xué)試劑。另外,為防止特性劣化,所述組成物可用作用于形成有機(jī)保護(hù)層以防止元件構(gòu)件接觸周圍環(huán)境的封裝物。元件構(gòu)件可包含例如可撓性有機(jī)場致發(fā)光元件、有機(jī)場致發(fā)光元件及類似物。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,用于顯示器密封材料的組成物可用于形成在有機(jī)場致發(fā)光元件上形成的有機(jī)保護(hù)層或在有機(jī)場致發(fā)光元件上形成的無機(jī)保護(hù)層上形成的有機(jī)保護(hù)層。有機(jī)保護(hù)層可通過(但不限于)沉積、噴墨及類似方法形成。
根據(jù)本發(fā)明的又一個實(shí)施例,顯示器裝置可包含元件構(gòu)件及在所述元件構(gòu)件上形成的復(fù)合保護(hù)層,其中所述復(fù)合保護(hù)層可包含無機(jī)保護(hù)層及有機(jī)保護(hù)層,且所述有機(jī)保護(hù)層可由根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例的用于顯示器密封材料的組成物制備。
在下文中,根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施例的顯示器裝置將參照圖1進(jìn)行描述。
圖1為根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施例的顯示器裝置的截面視圖。根據(jù)一個實(shí)施例的顯示器裝置(100)可包含基板(10)、在基板(10)上形成的元件構(gòu)件(20)以及在元件構(gòu)件(20)上形成的包含無機(jī)保護(hù)層(31)及有機(jī)保護(hù)層(32)的復(fù)合保護(hù)層(30),其中無機(jī)保護(hù)層(31)可與元件構(gòu)件(20)接觸形成,且有機(jī)保護(hù)層(32)可由根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的用于顯示器密封材料的組成物制備。
本文所用的顯示器意指發(fā)光二極體(lightemittingdiode,簡稱:led)、有機(jī)發(fā)光二極體(organiclightemittingdiode,簡稱:oled)、光儀器(lightinstrument)、包含oled光儀器及l(fā)ed光儀器的光儀器以及用于所屬領(lǐng)域的顯示器裝置。
顯示器裝置可包含(但不限于)可撓性有機(jī)場致發(fā)光元件、有機(jī)場致發(fā)光元件及類似物。
基板(10)不受特別限制,且可包含例如透明玻璃、塑膠膜、硅或金屬基板及類似物。
元件構(gòu)件(20)可包含例如有機(jī)場致發(fā)光元件,且包含第一電極、第二電極、在所述第一電極與第二電極之間的有機(jī)發(fā)射層,且有機(jī)發(fā)射層可為(但不限于)電洞注入層、電洞傳輸層、發(fā)射層、電子傳輸層、電子注入層依次積層而成的層。
復(fù)合保護(hù)層(30)可包含無機(jī)保護(hù)層(31)及有機(jī)保護(hù)層(32),且無機(jī)保護(hù)層(31)及有機(jī)保護(hù)層(32)可由不同組分制備且單獨(dú)用作元件構(gòu)件的封裝物。
無機(jī)保護(hù)層(31)可具有與有機(jī)保護(hù)層(32)不同的組分,且補(bǔ)充有機(jī)保護(hù)層(32)的效應(yīng)。無機(jī)保護(hù)層(31)可由具有極好透光率及濕氣和/或氧氣阻隔性的無機(jī)材料制備。舉例而言,無機(jī)保護(hù)層(31)可包含金屬、非金屬、金屬間化合物或合金、非金屬間化合物或合金、金屬或非金屬氧化物、金屬或非金屬氟化物、金屬或非金屬氮化物、金屬或非金屬碳化物、金屬或非金屬氮氧化物、金屬或非金屬硼化物、金屬或非金屬硼氧化物、金屬或非金屬硅化物或其混合物。金屬可包含(但不限于)半金屬、堿金屬、過渡金屬、鑭系元素金屬或類似物,特定言之,金屬可包含至少硅(si)、鋁(al)、硒(se)、鋅(zn)、銻(sb)、銦(in)、鍺(ge)、錫(sn)、鉍(bi)、過渡金屬、鑭系元素金屬及類似物。
特定言之,無機(jī)保護(hù)層可包含硅氧化物(siox)、硅氮化物(sinx)、硅氧氮化物(sioxny)、znse、zno、sb2o3、alox,諸如al2o3及類似物、in2o3或sno2,其中x及y各自為1至5。
無機(jī)保護(hù)層(31)可通過等離子體法、例如濺鍍的真空法、化學(xué)氣相沉積、等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積、蒸發(fā)、升華、電子回旋共振-等離子體化學(xué)氣相沉積及其組合沉積。
無機(jī)保護(hù)層(31)的厚度不受特別限制,但可為約
有機(jī)保護(hù)層(32)可單獨(dú)或以組合形式通過沉積、噴墨、網(wǎng)版印刷、旋涂、刮涂、固化而由根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的用于顯示器密封材料的組成物制備。舉例而言,用于顯示器密封材料的組成物可涂布至1微米至50微米厚且以10毫瓦至500毫瓦/平方厘米的劑量進(jìn)行uv固化1秒至100秒。
圖1中并未描述,有機(jī)保護(hù)層及無機(jī)保護(hù)層可交替沉積3層或大于3層。若有機(jī)保護(hù)層沉積在2個或大于2個無機(jī)保護(hù)層之間,則可確保無機(jī)保護(hù)層的光滑度,且防止無機(jī)保護(hù)層的缺陷傳遞至其他無機(jī)保護(hù)層。此外,若無機(jī)保護(hù)層沉積在2個或大于2個有機(jī)保護(hù)層之間,則可增強(qiáng)或增加封裝裝置的效應(yīng)。
復(fù)合保護(hù)層(30)可交替包含無機(jī)保護(hù)層(31)及有機(jī)保護(hù)層(32),其條件為無機(jī)保護(hù)層(31)及有機(jī)保護(hù)層(32)的總數(shù)不受限制。無機(jī)保護(hù)層(31)及有機(jī)保護(hù)層(32)的總數(shù)可視對氧氣和/或濕氣和/或水蒸氣和/或化學(xué)試劑的抗?jié)B性水準(zhǔn)而定。舉例而言,無機(jī)保護(hù)層(31)及有機(jī)保護(hù)層(32)的總數(shù)可為10或小于10,例如2至7。特定言之,可依次形成諸如無機(jī)保護(hù)層/有機(jī)保護(hù)層/無機(jī)保護(hù)層/有機(jī)保護(hù)層/無機(jī)保護(hù)層/有機(jī)保護(hù)層/無機(jī)保護(hù)層的七層。
顯示器裝置的釋氣產(chǎn)生量可為2000ppm或小于2000ppm。在此范圍內(nèi),顯示器構(gòu)件可具有長貯藏壽命及高可靠性。特定言之,所述量可為10ppm至1000ppm。
在下文中,根據(jù)本發(fā)明的另一個實(shí)施例的顯示器裝置現(xiàn)將參照圖2進(jìn)行描述。圖2為根據(jù)本發(fā)明的另一個實(shí)施例的顯示器裝置的截面視圖。
參照圖2,根據(jù)另一個實(shí)施例的顯示器裝置(200)可包含基板(10)、在基板(10)上形成的元件構(gòu)件(20)、以及在元件構(gòu)件(20)上形成的包含無機(jī)保護(hù)層(31)及有機(jī)保護(hù)層(32)的復(fù)合保護(hù)層(30),其中無機(jī)保護(hù)層(31)可封裝容納元件構(gòu)件(20)的內(nèi)部空間(40),且有機(jī)保護(hù)層(32)可由根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的用于顯示器密封材料的組成物制備。根據(jù)本發(fā)明的另一個實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光元件顯示器除了無機(jī)保護(hù)層(31)不與元件構(gòu)件(20)接觸以外,實(shí)質(zhì)上與根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施例的顯示器相同。
本發(fā)明的實(shí)施方式
在下文中,將參照一些實(shí)例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而,應(yīng)了解,這些實(shí)例僅出于說明目的而提供且不應(yīng)以任何方式視為限制本發(fā)明。為清楚起見,將省略對本領(lǐng)域相關(guān)技術(shù)人員顯而易見的詳情的描述。
制備實(shí)例1
向配備有冷卻管及攪拌器的3000毫升燒瓶中裝入300毫升二氯甲烷(dichloromethane,西格瑪奧德里奇),且添加200克丙烯酸4-羥基丁酯(4-hydroxibutylacrylate,新中村化學(xué)工業(yè)有限公司)及168克三乙胺。在使燒瓶中的溫度冷卻至0℃后,在攪拌的同時逐滴添加在500毫升二氯甲烷中具有278克對甲苯磺酰氯(p-toluenesulfonylchloride,西格瑪奧德里奇)的溶液2小時。此后,再次攪拌溶液5小時且通過蒸餾去除殘余溶劑。接著,將300克獲得的化合物添加至1000毫升乙腈(acetonitrile,西格瑪奧德里奇)中,且在80℃下在攪拌的同時添加220克碳酸鉀(potassiumcarbonate,西格瑪奧德里奇)及141克2-苯基苯酚(2-phenylphenol,西格瑪奧德里奇)。移除殘余溶劑及反應(yīng)殘余物,得到通過hlpc所確定純度為93%的式5的化合物(分子量:296.36):
<式5>
制備實(shí)例2
向配備有冷卻管及攪拌器的2000毫升燒瓶中裝入600毫升二氯甲烷(dichloromethane,西格瑪奧德里奇),在0℃下攪拌的同時添加58.8克甲基丙烯酸羥乙酯(hydroxyethylmethacrylate,西格瑪奧德里奇)及52.2克三乙胺(triethylamine,西格瑪奧德里奇),且緩慢添加100克三苯基氯代甲烷(triphenylchloromethane,西格瑪奧德里奇)。在使燒瓶中的溫度升高至25℃后,攪拌溶液4小時。接著,通過真空蒸餾移除二氯甲烷且經(jīng)由硅膠管柱對溶液進(jìn)行層析,獲得通過hlpc所確定純度為97%的124克的式6的化合物:
<式6>
制備實(shí)例3
向配備有冷卻管及攪拌器的2000毫升燒瓶中裝入800毫升乙腈(acetonitrile,fisher社),在0℃下攪拌的同時添加180克碳酸鉀(potassiumcarbonate,奧德里奇)及108克丙烯酸,且緩慢添加150克4,4′-雙(氯甲基)聯(lián)苯(4,4′-bis(chloromethyl)biphenyl,tci社)。在使燒瓶中的溫度升高至70℃后,攪拌溶液12小時。接著,通過真空蒸餾移除乙腈且經(jīng)由硅膠管柱對溶液進(jìn)行層析,獲得通過hlpc所確定純度為97%的177克的式7的化合物:
<式7>
制備實(shí)例4
向配備有冷卻管及攪拌器的3000毫升燒瓶中裝入300毫升二氯甲烷(dichloromethane,西格瑪奧德里奇),且添加200克丙烯酸羥乙酯(hydroxylethylacrylate,新中村化學(xué)工業(yè)有限公司)及168克三甲胺。在使燒瓶中的溫度降低至0℃后,在攪拌的同時逐滴添加使278克對甲苯磺酰氯(p-toluenesulfonylchloride,西格瑪奧德里奇)溶解于500毫升二氯甲烷中而成的溶液2小時。再次攪拌5小時后,通過蒸餾移除剩余溶劑。將300克獲得的化合物添加至1000毫升乙腈(acetonitrile,西格瑪奧德里奇)中,且再次添加220克碳酸鉀(potassiumcarbonate,西格瑪奧德里奇)及141克2-苯基苯酚(2-phenylphonol,西格瑪奧德里奇)并在80℃下攪拌。接著,移除剩余溶劑及反應(yīng)剩余物,獲得通過hlpc所確定純度為93%的式8的化合物(分子量:296.36):
<式8>
制備實(shí)例5
向配備有冷卻管及攪拌器的3000毫升燒瓶中裝入300毫升二氯甲烷(dichloromethane,西格瑪奧德里奇),添加400克丙烯酸羥乙酯(hydroxylethylacrylate,新中村化學(xué)工業(yè)有限公司)及168克三甲胺。在使燒瓶中的溫度降低至0℃后,在攪拌的同時逐滴添加使278克對甲苯磺酰氯(p-toluenesulfonylchloride,西格瑪奧德里奇)溶解于500毫升二氯甲烷中而成的溶液2小時。再次攪拌5小時后,通過蒸餾移除剩余溶劑。將300克獲得的化合物添加至1000毫升乙腈(acetonitrile,西格瑪奧德里奇)中,且再次添加220克碳酸鉀(potassiumcarbonate,西格瑪奧德里奇)及141克2,2′-雙酚(2,2’-bisphonol,西格瑪奧德里奇)并在80℃下攪拌。接著,移除剩余溶劑及反應(yīng)剩余物,獲得通過hlpc所確定純度為91%的式9的化合物(分子量:382.41):
<式9>
制備實(shí)例6
向配備有冷卻管及攪拌器的1000毫升燒瓶中,在攪拌的同時將8.2克高氯酸鋅(zincperchlorate,西格瑪奧德里奇)添加至100克苯硫酚(benzenethiol)及200毫升二氯甲烷(dichloromethane,西格瑪奧德里奇),且逐滴緩慢添加109.05克氧化苯乙烯(styreneoxide,西格瑪奧德里奇)以使反應(yīng)在環(huán)境溫度下繼續(xù)進(jìn)行。在4小時后,使用水及二氯甲烷移除無機(jī)材料,且移除剩余溶劑以獲得192克第一產(chǎn)物。在0℃下,向2000毫升燒瓶中添加150克第一產(chǎn)物、70.31克三甲胺(trimethylamine,西格瑪奧德里奇)以及500毫升二氯甲烷且攪拌,且逐滴緩慢添加64.84克丙烯酰氯(acryloylchloride,西格瑪奧德里奇)以使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。在添加后,使溫度緩慢升高至環(huán)境溫度,且再攪拌混合物4小時。在反應(yīng)后,純化正已烷(n-hexane,大中化工及金屬公司)以移除鹽及雜質(zhì),且在減壓下蒸餾剩余溶劑以獲得通過hlpc所確定純度為85%的式10的化合物(分子量:284.37):
<式10>
實(shí)例及比較實(shí)例中所用組分的詳情如下:
(a)不含芳族烴基的單體:
(a1)十二烷二醇二甲基丙烯酸酯(dodecanedioldimethacrylate,satomer)
(a2)三乙二醇二甲基丙烯酸酯(triethyleneglycoldimethacrylate,basf)
(a3)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropanetriacrylate,basf)
(a4)丙烯酸-2-二甲胺基乙酯(2-dimethylaminoethylacrylate,acros)
(b)含兩個或多于兩個經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基的單體:
(b1)制備實(shí)例1的單體
(b2)制備實(shí)例2的單體
(b3)制備實(shí)例3的單體
(b4)制備實(shí)例4的單體
(b5)制備實(shí)例5的單體
(b6)制備實(shí)例6的單體
(b7)cp-011(丙烯酸-4-枯基苯氧基乙酯,韓農(nóng)化學(xué)股份有限公司)
(b8)雙酚a二甲基丙烯酸酯(bisphenoladimethacrylate,aldrich)
(b9)bpm-102(雙酚a乙氧基化(10)甲基丙烯酸酯,韓農(nóng)化學(xué)股份有限公司)
(b10)雙酚f乙氧基化(2)二丙烯酸酯(bisphenolfethoxylated(2)diacrylate,aldrich)
(c)光起始劑:磷起始劑(darocurtpo,basf)
實(shí)例1
向125毫升棕色聚丙烯瓶子中,裝入90重量份(a1)、10重量份(b1)以及5重量份(c),且使用震蕩器攪拌3小時以制備實(shí)例1的用于顯示器密封材料的組成物。
實(shí)例2至實(shí)例25以及比較實(shí)例1至比較實(shí)例15
除使用如表1至表3中所示的每一組分的類型及量以外,以與實(shí)例1中相同的方式制備組成物。
物理特性的評估
(1)等離子體蝕刻速率(%):通過噴霧將實(shí)例及比較實(shí)例的用于顯示器密封材料的組成物施用在525±25微米厚的硅晶圓上來制備包含5微米厚有機(jī)保護(hù)層的樣本,且以100毫瓦/平方厘米的劑量進(jìn)行uv固化10秒。所制備的樣本使用icp干式蝕刻器(等離子體實(shí)驗(yàn)室系統(tǒng)133,oxfordinstruments)在以下條件下用氬氣進(jìn)行等離子體處理:icp功率:2500瓦,re功率:300瓦,直流偏壓dc:200伏特,ar流量:50sccm,蝕刻時間:1分鐘以及壓力:10毫托。等離子體蝕刻速率通過測量在等離子體處理前有機(jī)保護(hù)層的厚度(t0)及在處理后有機(jī)保護(hù)層的厚度(t1)且根據(jù)方程式1計(jì)算等離子體蝕刻速率來確定,且其結(jié)果展示于表1至表3中:
[方程式1]
等離子體蝕刻速率(納米/分鐘)=(t0-t1)/m
其中t0及t1為排除基板厚度的厚度,且m為等離子體處理的時間(分鐘)。
(2)表面粗糙度(納米):將如上文物理特性的評估(1)中所述制備的樣本置于原子力顯微鏡(xe-100,parksystems)上,且通過將頭部模式headmode設(shè)置成接觸模式contactmode且將pspd顯示窗口設(shè)置成a+b→1伏特,a-b→-500毫伏特至+500毫伏特來測量表面粗糙度。
(3)彩色坐標(biāo)yi(astmd1925):在如上文物理特性的評估(1)中所述制備的樣本上使用紫外-可見光分光光度計(jì)(uv-2450,shimadzu)分析儀在300納米至800納米的波長下測量透射率,隨后計(jì)算彩色坐標(biāo)yi(astmd1925)。
(4)透光率(%):根據(jù)astmd1003-955,在如上文物理特性的評估(1)中所述制備的樣本上使用霧度計(jì)(ndh-5000,nippondenshoku)在400納米至700納米的波長下測量總透光率。
表1
表2
表3
在表1至表3的結(jié)果中,顯示實(shí)例中的組成物具有低等離子體蝕刻速率及因此顯著極好的等離子體耐受性,以及2納米或小于2納米的表面粗糙度值及因此極好的光滑度。另外,顯然組成物具有小于0.50的彩色坐標(biāo)yi(astmd1925)及高透光率,因此用于顯示器密封材料的組成物可提供透明的有機(jī)保護(hù)層。同時,相對于實(shí)例,比較實(shí)例中存在諸如高蝕刻速率及表面粗糙度的問題。
得益于上文描述中呈現(xiàn)的教示,熟習(xí)本發(fā)明所屬技術(shù)者將思及許多修改及本發(fā)明的其他實(shí)施例。因此,應(yīng)了解,本發(fā)明不限于所揭示的特定實(shí)施例且修改及其他實(shí)施例意欲包含在隨附權(quán)利要求書的范疇內(nèi)。