本公開內(nèi)容涉及在使用至少兩個(gè)反應(yīng)器的連續(xù)溶液聚合方法中生產(chǎn)的乙烯互聚物（interpolymer）產(chǎn)物，所述反應(yīng)器使用至少一種單活性中心催化劑配制物和至少一種非均相催化劑配制物以產(chǎn)生具有改善的性質(zhì)的乙烯互聚物產(chǎn)物。
背景技術(shù)：
：溶液聚合方法通常在高于合成的乙烯互聚物的熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行。在典型的溶液聚合方法中，將催化劑組分、溶劑、單體和氫氣在壓力下進(jìn)料至一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器。對于乙烯均聚或乙烯共聚反應(yīng)而言，反應(yīng)器溫度可以為約80℃-約300℃，而壓力通常為約3mpag-約45mpag，并且所產(chǎn)生的乙烯互聚物溶解于溶劑中。溶劑在反應(yīng)器中的停留時(shí)間相對短，例如約1秒-約20分鐘。溶液方法可以在允許產(chǎn)生多種乙烯互聚物的廣泛范圍的工藝條件下操作。在反應(yīng)器之后，通過加入催化劑減活劑使聚合反應(yīng)淬滅并通過加入酸清除劑進(jìn)行鈍化以防止進(jìn)一步的聚合。一旦被鈍化，則將聚合物溶液輸送至聚合物回收操作，其中將所述乙烯互聚物產(chǎn)物與工藝溶劑、未反應(yīng)的殘余乙烯和未反應(yīng)的任選的一種或多種α-烯烴分離。聚合物工業(yè)在柔性膜應(yīng)用中不斷需要改善的乙烯互聚物產(chǎn)物，非限制性實(shí)例包括食品包裝膜、收縮膜和拉伸膜。本文公開的本發(fā)明的乙烯互聚物產(chǎn)物具有在許多膜應(yīng)用中有利的性能屬性。詳細(xì)而言，相對于具有相似密度和熔體指數(shù)的競爭性聚乙烯，所公開的乙烯互聚物的一些實(shí)施方案在轉(zhuǎn)變成膜之后具有以下一個(gè)或多個(gè)性質(zhì)：較高的剛度(例如拉伸模量和/或撓曲模量)；較高的韌性(例如沖擊和刺穿)；較高的熱變形溫度；較高的維卡軟化點(diǎn)；改善的顏色(wi和yi)；較高的熔體強(qiáng)度，和；改善的熱封性質(zhì)(例如熱封性和熱粘連性)。這些列舉的性能屬性不應(yīng)被解釋為限制性的。聚合物工業(yè)還需要用于剛性應(yīng)用的改善的乙烯互聚物產(chǎn)物；非限制性實(shí)例包括容器、蓋（lid）、蓋帽（cap）和玩具等。本文公開的本發(fā)明的乙烯互聚物產(chǎn)物具有在許多剛性應(yīng)用中有利的性能屬性。詳細(xì)而言，相對于具有相似密度和熔體指數(shù)的競爭性聚乙烯，所公開的乙烯互聚物的一些實(shí)施方案具有以下一個(gè)或多個(gè)性質(zhì)：較高的剛度(例如撓曲模量)；較高的韌性(例如escr，pent，izod沖擊抗性，臂沖擊抗性，dynatup沖擊抗性或charpy沖擊抗性)；較高的熔體強(qiáng)度，較高的熱變形溫度；較高的維卡軟化溫度，改善的顏色(wi和yi)，和；較快的結(jié)晶速率(所列舉的性能屬性不被解釋為限制性的)。此外，本文公開的聚合方法和催化劑配制物可以產(chǎn)生可以被轉(zhuǎn)變成具有物理性質(zhì)的獨(dú)特平衡(即，可以通過多維優(yōu)化平衡若干種最終用途性質(zhì)(根據(jù)需要))的柔性或剛性制品的乙烯互聚物產(chǎn)物（相對于具有可比較的密度和熔體指數(shù)的對比聚乙烯）。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本申請要求2014年10月21日提交的標(biāo)題為“溶液聚合方法”的加拿大專利申請ca2,868,640的優(yōu)先權(quán)。本公開內(nèi)容的一個(gè)實(shí)施方案是乙烯互聚物產(chǎn)物，其包含：(i)第一乙烯互聚物；(ii)第二乙烯互聚物，和(iii)任選的第三乙烯互聚物；其中所述乙烯互聚物產(chǎn)物具有大于0的稀釋指數(shù)(dilutionindex)yd。本公開內(nèi)容的一個(gè)實(shí)施方案是乙烯互聚物產(chǎn)物，其包含：(i)第一乙烯互聚物；(ii)第二乙烯互聚物，和(iii)任選的第三乙烯互聚物；其中乙烯互聚物具有≥0.03的末端乙烯基不飽和度/100個(gè)碳原子。本公開內(nèi)容的一個(gè)實(shí)施方案是乙烯互聚物產(chǎn)物，其包含：(i)第一乙烯互聚物；(ii)第二乙烯互聚物，和(iii)任選的第三乙烯互聚物；其中所述乙烯互聚物產(chǎn)物具有≥百萬分之3(ppm)的總催化金屬。本公開內(nèi)容的另外的實(shí)施方案包括乙烯互聚物產(chǎn)物，其包含：(i)第一乙烯互聚物；(ii)第二乙烯互聚物，和(iii)任選的第三乙烯互聚物；其中所述乙烯互聚物產(chǎn)物具有大于0的稀釋指數(shù)yd以及≥0.03的末端乙烯基不飽和度/100個(gè)碳原子或≥百萬分之3(ppm)的總催化金屬或>0的無因次模量xd。本公開內(nèi)容的另外的實(shí)施方案包括乙烯互聚物產(chǎn)物，其包含：(i)第一乙烯互聚物；(ii)第二乙烯互聚物，和(iii)任選的第三乙烯互聚物；其中所述乙烯互聚物產(chǎn)物具有≥0.03的末端乙烯基不飽和度/100個(gè)碳原子以及≥百萬分之3(ppm)的總催化金屬或>0的無因次模量xd。本公開內(nèi)容的一個(gè)實(shí)施方案包括乙烯互聚物產(chǎn)物，其包含：(i)第一乙烯互聚物；(ii)第二乙烯互聚物，和(iii)任選的第三乙烯互聚物；其中所述乙烯互聚物產(chǎn)物具有≥百萬分之3(ppm)的總催化金屬和>0的無因次模量xd。本公開內(nèi)容的另外的實(shí)施方案包括乙烯互聚物產(chǎn)物，其包含：(i)第一乙烯互聚物；(ii)第二乙烯互聚物，和(iii)任選的第三乙烯互聚物；其中所述乙烯互聚物產(chǎn)物具有大于0的稀釋指數(shù)yd以及≥0.03的末端乙烯基不飽和度/100個(gè)碳原子以及≥百萬分之3(ppm)的總催化金屬或>0的無因次模量xd。本公開內(nèi)容的另外的實(shí)施方案包括乙烯互聚物產(chǎn)物，其包含：(i)第一乙烯互聚物；(ii)第二乙烯互聚物，和(iii)任選的第三乙烯互聚物；其中所述乙烯互聚物產(chǎn)物具有>0的無因次模量xd以及≥百萬分之3(ppm)的總催化金屬以及大于0的稀釋指數(shù)yd或≥0.03的末端乙烯基不飽和度/100個(gè)碳原子。本公開內(nèi)容的一個(gè)實(shí)施方案包括乙烯互聚物產(chǎn)物，其包含：(i)第一乙烯互聚物；(ii)第二乙烯互聚物，和(iii)任選的第三乙烯互聚物；其中所述乙烯互聚物產(chǎn)物具有大于0的稀釋指數(shù)yd、>0的無因次模量xd、≥百萬分之3(ppm)的總催化金屬以及≥0.03的末端乙烯基不飽和度/100個(gè)碳原子。另外的實(shí)施方案包括具有約0.3-約500dg/分鐘的熔體指數(shù)、約0.869-約0.975g/cm3的密度、約2-約25的mw/mn和約20%-約98%的cdbi50的乙烯互聚物產(chǎn)物；其中根據(jù)astmd1238(2.16kg負(fù)荷和190℃)測量熔體指數(shù)，并且根據(jù)astmd792測量密度。其他實(shí)施方案包括乙烯互聚物產(chǎn)物，其包含：(i)約15-約60重量%的第一乙烯互聚物，其具有約0.01-約200dg/分鐘的熔體指數(shù)和約0.855g/cm3-約0.975g/cm3的密度；(ii)約30-約85重量%的第二乙烯互聚物，其具有約0.3-約1000dg/分鐘的熔體指數(shù)和約0.89g/cm3-約0.975g/cm3的密度，和(iii)任選地約0-約30重量%的第三乙烯互聚物，其具有約0.5-約2000dg/分鐘的熔體指數(shù)和約0.89-約0.975g/cm3的密度；其中重量%是第一乙烯聚合物、第二乙烯聚合物或第三乙烯聚合物的重量除以乙烯互聚物產(chǎn)物的重量。本公開內(nèi)容的實(shí)施方案包括在溶液聚合方法中合成的乙烯互聚物產(chǎn)物。本公開內(nèi)容的實(shí)施方案包括包含0-約10摩爾%的一種或多種α-烯烴的乙烯互聚物產(chǎn)物。另外的實(shí)施方案是其中使用單活性中心催化劑配制物合成第一乙烯互聚物的乙烯互聚物產(chǎn)物。在其他實(shí)施方案中，使用第一非均相催化劑配制物合成第二乙烯互聚物。實(shí)施方案還包括其中使用第一非均相催化劑配制物或第二非均相催化劑配制物合成第三乙烯互聚物的乙烯互聚物。第二乙烯互聚物也可以使用第一在線齊格勒-納塔催化劑配制物或第一間歇齊格勒-納塔催化劑配制物合成；任選地，使用第一在線齊格勒-納塔催化劑配制物或第一間歇齊格勒-納塔催化劑配制物合成第三乙烯互聚物。任選的第三乙烯互聚物可以使用第二在線齊格勒-納塔催化劑配制物或第二間歇齊格勒-納塔催化劑配制物合成。本公開內(nèi)容的實(shí)施方案包括具有≤百萬分之1(ppm)的金屬a的乙烯互聚物產(chǎn)物；其中金屬a源自單活性中心催化劑配制物；金屬a的非限制性實(shí)例包括鈦、鋯或鉿。本公開內(nèi)容的另外的實(shí)施方案包括包含金屬b和任選的金屬c的乙烯互聚物產(chǎn)物；其中金屬b和金屬c的總量為約百萬分之3-約百萬分之11(ppm)；其中金屬b源自第一非均相催化劑配制物并且金屬c形成任選的第二非均相催化劑配制物。金屬b和金屬c獨(dú)立地選自以下非限制性實(shí)例：鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鉻、鉬、鎢、錳、锝、錸、鐵、釕或鋨。本公開內(nèi)容的乙烯互聚物產(chǎn)物的另外的實(shí)施方案包含具有第一mw/mn的第一乙烯互聚物、具有第二mw/mn的第二乙烯互聚物和具有第三mw/mn的任選的第三乙烯互聚物；其中第一mw/mn低于第二mw/mn和第三mw/mn。實(shí)施方案包括乙烯互聚物產(chǎn)物，其中將第二乙烯互聚物和第三乙烯互聚物共混形成具有第四mw/mn的乙烯互聚物共混物；其中第四mw/mn不寬于第二mw/mn。另外的乙烯互聚物產(chǎn)物實(shí)施方案的特征在于具有都小于約4.0的第二mw/mn和第三mw/mn。實(shí)施方案包括乙烯互聚物產(chǎn)物，其中第一乙烯互聚物具有約70-約98%的第一cdbi50，第二乙烯互聚物具有約45-約98%的第二cdbi50，并且任選的第三乙烯互聚物具有約35-約98%的第三cdbi50。另外的實(shí)施方案包括其中第一cdbi50高于第二cdbi50；任選地，第一cdbi50高于第三cdbi50的乙烯互聚物產(chǎn)物。附圖說明出于圖示說明本公開內(nèi)容的所選實(shí)施方案的目的，給出了以下附圖；應(yīng)當(dāng)理解，所示的實(shí)施方案不限制本公開內(nèi)容。圖1圖示說明了連續(xù)溶液聚合方法，其中使用在線非均相催化劑配制物。圖2圖示說明了連續(xù)溶液聚合方法，其中使用間歇非均相催化劑配制物。圖3為以下的稀釋指數(shù)(yd)(yd具有度(o)的因次)和無因次模量(xd)的圖：?對比例s(空心三角形，yd=xd=0)是乙烯互聚物，其包含使用在線齊格勒-納塔催化劑在溶液方法中合成的乙烯互聚物(流變學(xué)參考物)；?實(shí)施例6、實(shí)施例101、實(shí)施例102、實(shí)施例103、實(shí)施例110、實(shí)施例115、實(shí)施例200、實(shí)施例201(實(shí)心圓，yd>0且xd<0)是如本公開內(nèi)容所述的乙烯互聚物產(chǎn)物，其包含使用單活性中心催化劑配制物在溶液方法中合成的第一乙烯互聚物和使用在線齊格勒-納塔催化劑配制物在溶液方法中合成的第二乙烯互聚物；?實(shí)施例120、實(shí)施例130和實(shí)施例131(實(shí)心正方形，yd>0，xd>0)是本公開內(nèi)容所述的乙烯互聚物產(chǎn)物；?對比例d和對比例e(空心菱形，yd<0，xd>0)是乙烯互聚物，其包含使用單活性中心催化劑配制物在溶液方法中合成的第一乙烯互聚物和使用間歇齊格勒-納塔催化劑配制物在溶液方法中合成的第二乙烯互聚物，和；?對比例a(空心正方形，yd>0且xd<0)是乙烯互聚物，其包含使用單活性中心催化劑配制物在溶液方法中合成的第一乙烯互聚物和第二乙烯互聚物。圖4圖示說明了相角[o]對復(fù)數(shù)模量[kpa]的典型的vangurppalmen(vgp)圖。圖5繪制了儲(chǔ)能模量(g')和損耗模量(g")，其顯示交叉頻率ωx以及相角的兩個(gè)十進(jìn)位遷移（twodecadeshift）而達(dá)到ωc(ωc=0.01ωx)。圖6比較了本公開內(nèi)容的乙烯互聚物產(chǎn)物(實(shí)心圓)與對比例b、對比例c、對比例e、對比例e2、對比例g、對比例h、對比例h2、對比例i和對比例j(空心三角形)的末端乙烯基不飽和度/100個(gè)碳原子(末端乙烯基/100c)。圖7比較了本公開內(nèi)容的乙烯互聚物產(chǎn)物(實(shí)心圓)與對比例b、對比例c、對比例e、對比例e2、對比例g、對比例h、對比例h2、對比例i和對比例j(空心三角形)的總催化金屬的量(ppm)。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式術(shù)語定義除了在實(shí)施例中或其中另有說明的情況之外，在說明書和權(quán)利要求中使用的涉及成分的量、擠出條件等的所有數(shù)字或表述應(yīng)理解為在所有情況下由術(shù)語“約”修飾。因此，除非另有相反說明，否則下列說明書和所附權(quán)利要求中列出的數(shù)值參數(shù)是可根據(jù)不同實(shí)施方案期望獲得的所需性質(zhì)而變化的近似值。至少，并且不試圖將等同原則的應(yīng)用限制于權(quán)利要求的范圍，每個(gè)數(shù)值參數(shù)至少應(yīng)該根據(jù)所報(bào)告的有效數(shù)字的值和通過應(yīng)用普通舍入技術(shù)來解釋。在具體實(shí)施例中列出的數(shù)值盡可能精確地報(bào)告。然而，任何數(shù)值均固有地包含由其各自的測試測量中發(fā)現(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差必然導(dǎo)致的某些誤差。應(yīng)當(dāng)理解，本文所述的任何數(shù)值范圍旨在包括其中包含的所有子范圍。例如，“1-10”的范圍旨在包括在所列的最小值1和所列的最大值10之間的所有子范圍并且包括所列的最小值1和所列的最大值10；也就是說，具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值。由于公開的數(shù)值范圍是連續(xù)的，因此它們包括在最小值和最大值之間的每個(gè)值。除非另有明確說明，否則本申請中規(guī)定的各種數(shù)值范圍是近似值。本文所表述的所有組成范圍在實(shí)踐中總計(jì)限于100%且不超過100%(體積百分?jǐn)?shù)或重量百分?jǐn)?shù))。在組合物中可以存在多個(gè)組分的情況下，每個(gè)組分的最大量的總和可以超過100%，理解為，并且如本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解的那樣，實(shí)際使用的組分的量將符合100%的最大值。為了形成對本公開內(nèi)容的更完整的理解，定義以下術(shù)語并且以下術(shù)語應(yīng)該與附圖和通篇不同實(shí)施方案的描述一起使用。術(shù)語“稀釋指數(shù)(yd)”和“無因次模量(xd)”基于流變學(xué)測量，并且在本公開內(nèi)容中被充分描述。如本文所用，術(shù)語“單體”是指可以化學(xué)反應(yīng)并與其自身或其他單體化學(xué)鍵合以形成聚合物的小分子。如本文所用，術(shù)語“α-烯烴”用于描述具有在鏈的一端具有雙鍵、含有3-20個(gè)碳原子的直鏈烴鏈的單體。如本文所用，術(shù)語“乙烯聚合物”是指由乙烯單體和任選的一種或多種另外的單體產(chǎn)生的大分子；不管用于制備乙烯聚合物的具體催化劑或具體方法如何。在聚乙烯領(lǐng)域中，一種或多種另外的單體稱為“一種或多種共聚單體”，且通常包括α-烯烴。術(shù)語“均聚物”是指含有僅一種類型的單體的聚合物。常見的乙烯聚合物包括高密度聚乙烯(hdpe)、中密度聚乙烯(mdpe)、直鏈低密度聚乙烯(lldpe)、極低密度聚乙烯(vldpe)、超低密度聚乙烯(uldpe)、塑性體和彈性體。術(shù)語乙烯聚合物還包括在高壓聚合方法中產(chǎn)生的聚合物；非限制性實(shí)例包括低密度聚乙烯(ldpe)、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(eva)、乙烯丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物和乙烯丙烯酸的金屬鹽(通常稱為離聚物)。術(shù)語乙烯聚合物還包括可包含2-4種共聚單體的嵌段共聚物。術(shù)語乙烯聚合物還包括上述乙烯聚合物的組合或共混物。術(shù)語“乙烯互聚物”是指“乙烯聚合物”群組內(nèi)的聚合物的子集，不包括在高壓聚合方法中產(chǎn)生的聚合物；在高壓方法中產(chǎn)生的聚合物的非限制性實(shí)例包括ldpe和eva(后者是乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物)。術(shù)語“非均相乙烯互聚物”是指使用非均相催化劑配制物產(chǎn)生的乙烯互聚物群組內(nèi)的聚合物的子集；非均相催化劑配制物的非限制性實(shí)例包括齊格勒-納塔或鉻催化劑。術(shù)語“均相乙烯互聚物”是指使用茂金屬或單活性中心催化劑產(chǎn)生的乙烯互聚物群組內(nèi)的聚合物的子集。通常，均相乙烯互聚物具有窄的分子量分布，例如小于2.8的凝膠滲透色譜(gpc)mw/mn值；mw和mn分別指重均分子量和數(shù)均分子量。相比之下，非均相乙烯互聚物的mw/mn通常大于均相乙烯互聚物的mw/mn。通常，均相乙烯互聚物也具有窄的共聚單體分布，即分子量分布內(nèi)的每個(gè)大分子具有相似的共聚單體含量。通常，組成分布寬度指數(shù)“cdbi”用于量化共聚單體如何分布在乙烯互聚物內(nèi)，以及區(qū)分采用不同催化劑或方法產(chǎn)生的乙烯互聚物?！癱dbi50”定義為其組成在中值共聚單體組成的50%以內(nèi)的乙烯互聚物的百分?jǐn)?shù)；該定義與轉(zhuǎn)讓給exxonchemicalpatentsinc.的美國專利5,206,075中描述的定義一致。乙烯互聚物的cdbi50可以通過tref(升溫洗脫分級(temperaturerisingelutionfractionation))曲線計(jì)算；tref方法描述于wild等人的j.polym.sci.，b部分，polym.phys.，第20卷(3)，第441-455頁。通常，均相乙烯互聚物的cdbi50大于約70%。相比之下，含α-烯烴的非均相乙烯互聚物的cdbi50通常低于均相乙烯互聚物的cdbi50。本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，均相乙烯互聚物通常進(jìn)一步細(xì)分為“直鏈均相乙烯互聚物”和“基本直鏈均相乙烯互聚物”。這兩個(gè)亞組的區(qū)別在于長鏈分支的量：更具體地說，直鏈均相乙烯互聚物每1000個(gè)碳原子具有小于約0.01個(gè)長鏈分支；而基本直鏈乙烯互聚物每1000個(gè)碳原子具有大于約0.01-約3.0個(gè)長鏈分支。長鏈分支本質(zhì)上是大分子，即長度上與和該長鏈分支連接的大分子類似。此后，在本公開內(nèi)容中，術(shù)語“均相乙烯互聚物”是指直鏈均相乙烯互聚物和基本直鏈均相乙烯互聚物兩者。在本文中，術(shù)語“聚烯烴”包括乙烯聚合物和丙烯聚合物；丙烯聚合物的非限制性實(shí)例包括全同立構(gòu)丙烯均聚物、間同立構(gòu)丙烯均聚物和無規(guī)立構(gòu)丙烯均聚物、含有至少一種共聚單體的無規(guī)丙烯共聚物和抗沖擊聚丙烯共聚物或多相聚丙烯共聚物。術(shù)語“熱塑性”是指加熱時(shí)變成液體的聚合物將在壓力下流動(dòng)并在冷卻時(shí)固化。熱塑性聚合物包括乙烯聚合物以及通常用于塑料工業(yè)中的其他聚合物；通常用于膜應(yīng)用中的其他聚合物的非限制性實(shí)例包括防滲性樹脂(evoh)、粘結(jié)樹脂（tieresin）、聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚酰胺等。如本文所用，術(shù)語“單層膜”是指含有單層的一種或多種熱塑性材料的膜。如本文所用，術(shù)語“烴基(hydrocarbyl)”、“烴基(hydrocarbylradical)”或“烴基(hydrocarbylgroup)”是指包含氫和碳的缺少一個(gè)氫的直鏈或環(huán)狀的脂族、烯屬、炔屬和芳基(芳族)基團(tuán)。如本文所用，“烷基”包括缺少一個(gè)氫基的直鏈、支鏈和環(huán)狀的鏈烷烴基；非限制性實(shí)例包括甲基(-ch3)和乙基(-ch2ch3)。術(shù)語“烯基”是指含有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的缺少一個(gè)氫基的直鏈、支鏈和環(huán)狀烴。如本文所用，術(shù)語“芳基”包括苯基、萘基、吡啶基和其他的其分子具有芳環(huán)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)；非限制性實(shí)例包括亞萘基、菲和蒽?！胺蓟榛笔蔷哂袕钠鋫?cè)出（pendant）的芳基的烷基，非限制性實(shí)例包括芐基、苯乙基和甲苯基甲基；“烷基芳基”是具有一個(gè)或多個(gè)從其側(cè)出的烷基的芳基；非限制性實(shí)例包括甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基和枯基。如本文所用，短語“雜原子”包括可以與碳鍵合的除碳和氫之外的任何原子?！昂s原子的基團(tuán)”是含有雜原子并且可能含有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的雜原子的烴基。在一個(gè)實(shí)施方案中，含雜原子的基團(tuán)是含有1-3個(gè)選自硼、鋁、硅、鍺、氮、磷、氧和硫的原子的烴基。含雜原子的基團(tuán)的非限制性實(shí)例包括亞胺、胺、氧化物、膦、醚、酮、噁唑啉雜環(huán)、噁唑啉、硫醚等的基團(tuán)。術(shù)語“雜環(huán)”是指具有包含1-3個(gè)選自硼、鋁、硅、鍺、氮、磷、氧和硫的原子的碳主鏈的環(huán)系。如本文所用，術(shù)語“未取代的”是指氫基與術(shù)語未取代之后的的分子基團(tuán)鍵合。術(shù)語“取代的”是指該術(shù)語之后的基團(tuán)具有一個(gè)或多個(gè)在該基團(tuán)內(nèi)的任何位置處替代的一個(gè)或多個(gè)氫基的基團(tuán)；該基團(tuán)的非限制性實(shí)例包括鹵素基團(tuán)(f、cl、br)、羥基、羰基、羧基、胺基、膦基、烷氧基、苯基、萘基、c1-c10烷基、c2-c10烯基及其組合。取代的烷基和取代的芳基的非限制性實(shí)例包括：?；⑼榛被?、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、二烷基氨基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲?；⑼榛?氨基甲?；投榛?氨基甲酰基、酰氧基、?；被?、芳基氨基及其組合。在本文中，術(shù)語“r1”及其上標(biāo)形式“r1”是指連續(xù)溶液聚合方法中的第一反應(yīng)器；應(yīng)當(dāng)理解，r1與符號(hào)r1明顯不同；后者用于化學(xué)式中，例如表示烴基。類似地，術(shù)語“r2”及其上標(biāo)形式“r2”是指第二反應(yīng)器，并且；術(shù)語“r3”及其上標(biāo)形式“r3”是指第三反應(yīng)器。如本文所用，術(shù)語“低聚物”是指具有低分子量的乙烯聚合物，例如具有約2000-3000道爾頓的重均分子量(mw)的乙烯聚合物。針對低聚物的其他常用術(shù)語包括“蠟”或“油脂”。如本文所用，術(shù)語“輕質(zhì)雜質(zhì)”是指連續(xù)溶液聚合方法中的可存在于不同容器和工藝物流中的具有相對低的沸點(diǎn)的化合物；非限制性實(shí)例包括甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、氮?dú)?、co2、氯乙烷、hcl等。催化劑在使烯烴聚合方面有效的有機(jī)金屬催化劑配制物是本領(lǐng)域公知的。在本文公開的實(shí)施方案中，在連續(xù)溶液聚合方法中使用至少兩種催化劑配制物。催化劑配制物之一包括至少一種產(chǎn)生均相第一乙烯互聚物的單活性中心催化劑配制物。另一種催化劑配制物包括至少一種產(chǎn)生非均相第二乙烯互聚物的非均相催化劑配制物。任選地，可以使用用于產(chǎn)生第二乙烯互聚物的非均相催化劑配制物來產(chǎn)生第三乙烯互聚物，或者可以使用不同的非均相催化劑配制物來產(chǎn)生第三乙烯互聚物。在連續(xù)溶液方法中，將至少一種均相乙烯互聚物和至少一種非均相乙烯互聚物溶液共混，并產(chǎn)生乙烯互聚物產(chǎn)物。單活性中心催化劑配制物組成單活性中心催化劑配制物的催化劑組分沒有特別限制，即可以使用多種催化劑組分。單活性中心催化劑配制物的一個(gè)非限制性實(shí)施方案包含以下三種或四種組分：大體積的（bulky）配體-金屬復(fù)合物；鋁氧烷（alumoxane）助催化劑；離子活化劑和任選的受阻酚。在本公開內(nèi)容的表1a、表2a、表3a和表4a中：“(i)”是指“組分(i)”，即加入r1中的大體積的配體-金屬復(fù)合物的量；“(ii)”是指“組分(ii)”，即鋁氧烷助催化劑；“(iii)”是指“組分(iii)”，即離子活化劑，“(iv)”是指“組分(iv)”，即任選的受阻酚。組分(i)的非限制性實(shí)例由式(i)表示：(la)am(pi)b(q)n(i)其中(la)表示大體積的配體；m表示金屬原子；pi表示膦亞胺配體；q表示離去基團(tuán)；a為0或1；b為1或2；(a+b)=2；n為1或2，并且；(a+b+n)的和等于金屬m的化合價(jià)。式(i)中的大體積的配體la的非限制性實(shí)例包括未取代或取代的環(huán)戊二烯基配體或環(huán)戊二烯基型配體，雜原子取代的和/或含雜原子的環(huán)戊二烯基型配體。另外的非限制性實(shí)例包括環(huán)戊二烯并菲基（cyclopentaphenanthreneyl）配體、未取代或取代的茚基配體、苯并茚基配體、未取代或取代的芴基配體、八氫芴基配體、環(huán)辛四烯基（cyclooctatetraendiyl）配體、環(huán)戊二烯并環(huán)十二碳烯配體、氮烯基（azenyl）配體、薁配體、并環(huán)戊二烯(pentalene)配體、磷?；╬hosphoyl）配體、膦亞胺、吡咯基配體、吡唑基配體、咔唑基配體、硼雜苯（borabenzene）配體等，包括其氫化形式，例如四氫茚基配體。在其他實(shí)施方案中，la可以為能夠與金屬m進(jìn)行η-鍵合的任何其他配體結(jié)構(gòu)，這樣的實(shí)施方案包括與金屬m的η3-鍵合和η5-鍵合。在其他實(shí)施方案中，la可以包含一個(gè)或多個(gè)雜原子，例如氮、硅、硼、鍺、硫和磷，其與碳原子組合以形成開環(huán)、無環(huán)或稠環(huán)或環(huán)系，例如，雜環(huán)戊二烯基輔助配體。針對la的其他非限制性實(shí)施方案包括大體積的酰胺、磷化物、醇鹽、芳基氧化物（aryloxide）、酰亞胺、carbolides、borollides、卟啉、酞菁、咕啉和其他多偶氮大環(huán)化合物（polyazomacrocycles）。式(i)中的金屬m的非限制性實(shí)例包括第4族金屬，鈦、鋯和鉿。膦亞胺配體pi由式(ii)定義：(rp)3p=n-(ii)其中rp基團(tuán)獨(dú)立地選自：氫原子；鹵素原子；未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代的c1-20烴基；c1-8烷氧基；c6-10芳基；c6-10芳氧基；酰胺基；具有式-si(rs)3的甲硅烷基，其中rs基團(tuán)獨(dú)立地選自氫原子、c1-8烷基或烷氧基、c6-10芳基、c6-10芳氧基或具有式-ge(rg)3的鍺基（germanyl），其中如本段中定義rs般定義rg。離去基團(tuán)q是可以從式(i)中分離的任何配體，形成能夠聚合一種或多種烯烴的催化劑物質(zhì)。q的等同術(shù)語是“可活化的配體”，即等同于術(shù)語“離去基團(tuán)”。在一些實(shí)施方案中，q是與m具有σ鍵的單陰離子不穩(wěn)定配體。根據(jù)金屬的氧化態(tài)，n的值為1或2，從而使得式(i)表示中性大體積的配體-金屬復(fù)合物。q配體的非限制性實(shí)例包括氫原子、鹵素、c1-20烴基、c1-20烷氧基、c5-10芳氧基；這些基團(tuán)可以為直鏈、支鏈或環(huán)狀或進(jìn)一步被鹵素原子、c1-10烷基、c1-10烷氧基、c6-10芳基或c6-10芳氧基取代。q配體的其他非限制性實(shí)例包括弱堿，例如胺、膦、醚、羧酸酯、二烯、具有1-20個(gè)碳原子的烴基。在另一個(gè)實(shí)施方案中，兩個(gè)q配體可以形成稠環(huán)或環(huán)系的一部分。單活性中心催化劑配制物的組分(i)的其他實(shí)施方案包括上述式(i)中所述的大體積的配體-金屬復(fù)合物的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體、光學(xué)異構(gòu)體或?qū)τ钞悩?gòu)體(內(nèi)消旋異構(gòu)體和外消旋異構(gòu)體)及其混合物。第二單活性中心催化劑組分(組分(ii))是將組分(i)活化成陽離子復(fù)合物的鋁氧烷助催化劑。“鋁氧烷”的等同術(shù)語是“鋁氧烷(aluminoxane)”；盡管該助催化劑的確切結(jié)構(gòu)是不確定的，但該主題的專家普遍認(rèn)為它是含有具有通式(iii)的重復(fù)單元的低聚物質(zhì)：(r)2alo-(al(r)-o)n-al(r)2(iii)其中r基團(tuán)可以為相同或不同的含有1-20個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基，n為0-約50。鋁氧烷的非限制性實(shí)例是其中式(iii)中的每個(gè)r基團(tuán)是甲基的甲基鋁氧烷(或mao)。單活性中心催化劑配制物的第三催化劑組分(iii)是離子活化劑。通常，離子活化劑由陽離子和大體積的陰離子組成；其中后者基本上是非配位的。離子活化劑的非限制性實(shí)例是硼離子活化劑，其是具有四個(gè)鍵合到硼原子的配體的四配位化合物(coordinate)。硼離子活化劑的非限制性實(shí)例包括如下所示的下式(iv)和下式(v)：[r5]+[b(r7)4]-(iv)其中b表示硼原子，r5是芳族烴基(例如三苯基甲基陽離子)，每個(gè)r7獨(dú)立地選自未取代的或被3-5個(gè)選自氟原子、未取代的或被氟原子取代的c1-4烷基或烷氧基的取代基取代的苯基；和具有式-si(r9)3的甲硅烷基，其中每個(gè)r9獨(dú)立地選自氫原子和c1-4烷基，以及；式(v)化合物；[(r8)tzh]+[b(r7)4]-(v)其中b是硼原子，h是氫原子，z是氮或磷原子，t是2或3，r8選自c1-8烷基、未取代的或被多至三個(gè)c1-4烷基取代的苯基、或一個(gè)r8與氮原子一起可以形成苯胺鎓基（anilinium），r7如上述式(iv)中所定義。在式(iv)和式(v)兩者中，r7的非限制性實(shí)例是五氟苯基。通常，硼離子活化劑可以被描述為四(全氟苯基)硼的鹽；非限制性實(shí)例包括具有苯胺鎓和三苯甲基(或三苯基甲基鎓)的四(全氟苯基)硼的苯胺鎓、碳鎓、氧鎓、鏻和锍鹽。離子活化劑的另外的非限制性實(shí)例包括：四(苯基)硼三乙基銨，四(苯基)硼三丙基銨，四(苯基)硼三(正丁基)銨，四(對甲苯基)硼三甲基銨，四(鄰甲苯基)硼三甲基銨，四(五氟苯基)硼三丁基銨，四(鄰,對-二甲基苯基)硼三丙基銨，四(間,間-二甲基苯基)硼三丁基銨，四(對三氟甲基苯基)硼三丁基銨，四(五氟苯基)硼三丁基銨，四(鄰甲苯基)硼三(正丁基)銨，四(苯基)硼n,n-二甲基苯胺，四(苯基)硼n,n-二乙基苯胺，四(苯基)正丁基硼n,n-二乙基苯胺，四(苯基)硼n,n-2,4,6-五甲基苯胺，四(五氟苯基)硼二(異丙基)銨，四(苯基)硼二環(huán)己基銨，四(苯基)硼三苯基鏻，四(苯基)硼三(甲基苯基)鏻，四(苯基)硼三(二甲基苯基)鏻，四(五氟苯基)硼酸鋽(tropillium)，三苯基甲基鎓四(五氟苯基)硼酸鹽，苯(重氮鎓)四(五氟苯基)硼酸鹽，四(2,3,5,6-四氟苯基)硼酸鋽，三苯基甲基鎓四(2,3,5,6-四氟苯基)硼酸鹽，苯(重氮鎓)四(3,4,5-三氟苯基)硼酸鹽，四(3,4,5-三氟苯基)硼酸鋽，苯(重氮鎓)四(3,4,5-三氟苯基)硼酸鹽，四(1,2,2-三氟乙烯基)硼酸鋽，三苯基甲基鎓四(1,2,2-三氟乙烯基)硼酸鹽，苯(重氮鎓)四(1,2,2-三氟乙烯基)硼酸鹽，四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸鋽，三苯基甲基鎓四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸鹽和苯(重氮鎓)四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸鹽。易于獲得的商業(yè)離子活化劑包括四(五氟苯基)硼酸n,n-二甲基苯胺和三苯基甲基鎓四(五氟苯基)硼酸鹽。單活性中心催化劑配制物的任選的第四催化劑組分是受阻酚(組分(iv))。受阻酚的非限制性實(shí)例包括丁基化酚類抗氧化劑，丁基化羥基甲苯，2,4-二叔丁基-6-乙基苯酚，4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)，1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯和十八烷基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸鹽。為了產(chǎn)生活性單活性中心催化劑配制物，如下所述地優(yōu)化三種或四種組分(i)至組分(iv)的量和摩爾比。非均相催化劑配制物許多非均相催化劑配制物是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，包括作為非限制性實(shí)例的齊格勒-納塔和鉻催化劑配制物。在本公開內(nèi)容中，實(shí)施方案包括在線齊格勒-納塔催化劑配制物和間歇齊格勒-納塔催化劑配制物。術(shù)語“在線齊格勒-納塔催化劑配制物”是指連續(xù)合成少量活性齊格勒-納塔催化劑，并立即將該催化劑注入至少一個(gè)連續(xù)操作的反應(yīng)器中，其中該催化劑使乙烯和一種或多種任選的α-烯烴聚合以形成乙烯互聚物。術(shù)語“間歇齊格勒-納塔催化劑配制物”或“間歇齊格勒-納塔前催化劑(procatalyst)”是指在一個(gè)或多個(gè)混合容器中合成量大得多的催化劑或前催化劑，所述一個(gè)或多個(gè)混合容器在連續(xù)操作的溶液聚合方法的外部或與其隔開。一旦被制備，則將間歇齊格勒-納塔催化劑配制物或間歇齊格勒-納塔前催化劑輸送至催化劑儲(chǔ)槽中。術(shù)語“前催化劑”是指非活性催化劑配制物(對于乙烯聚合而言是非活性的)；通過加入烷基鋁助催化劑將前催化劑轉(zhuǎn)化為活性催化劑。根據(jù)需要，將前催化劑從儲(chǔ)槽泵送至至少一個(gè)連續(xù)操作的反應(yīng)器，在該反應(yīng)器中形成活性催化劑，該活性催化劑使乙烯和一種或多種任選的α-烯烴聚合以形成乙烯互聚物。前催化劑可以在反應(yīng)器中或反應(yīng)器外部轉(zhuǎn)化為活性催化劑?？梢允褂枚喾N的化合物來合成活性齊格勒-納塔催化劑配制物。以下描述可以組合以產(chǎn)生活性齊格勒-納塔催化劑配制物的不同化合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，本公開內(nèi)容中的實(shí)施方案不限于所公開的具體化合物?；钚札R格勒-納塔催化劑配制物可以由：鎂化合物、氯化物化合物、金屬化合物、烷基鋁助催化劑和烷基鋁形成。在本公開內(nèi)容的表1a、表2a、表3a和表4a中：“(v)”是指“組分(v)”，鎂化合物；術(shù)語“(vi)”是指“組分(vi)”，氯化物化合物；“(vii)”是指“組分(vii)”，金屬化合物；“(viii)”是指“組分(viii)”，烷基鋁助催化劑，“(ix)”是指“組分(ix)”，烷基鋁。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的，齊格勒-納塔催化劑配制物可含有其他組分；其他組分的非限制性實(shí)例是電子供體，例如胺或醚?；钚栽诰€齊格勒-納塔催化劑配制物的非限制性實(shí)例可以按如下制備。在第一步驟中，使鎂化合物(組分(v))的溶液與氯化物化合物(組分(vi))的溶液反應(yīng)，形成懸浮在溶液中的氯化鎂載體。鎂化合物的非限制性實(shí)例包括mg(r1)2；其中r1基團(tuán)可以為相同或不同的含有1-10個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基。氯化物化合物的非限制性實(shí)例包括r2cl；其中r2表示氫原子或含有1-10個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基。在第一步驟中，鎂化合物的溶液還可以含有烷基鋁(組分(ix)))。烷基鋁的非限制性實(shí)例包括al(r3)3，其中r3基團(tuán)可以為相同或不同的含有1-10個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基。在第二步驟中，將金屬化合物(組分(vii))的溶液加入氯化鎂溶液中，并且金屬化合物負(fù)載在氯化鎂上。合適的金屬化合物的非限制性實(shí)例包括m(x)n或mo(x)n；其中m表示選自元素周期表第4族至第8族的金屬或選自第4族至第8族的金屬的混合物；o表示氧，并且；x表示氯化物或溴化物；n為滿足金屬的氧化態(tài)的3-6的整數(shù)。合適的金屬化合物的其他非限制性實(shí)例包括第4族至第8族烷基金屬，金屬醇鹽(其可以通過使烷基金屬與醇反應(yīng)制備)和含有鹵化物、烷基和醇鹽配體的混合物的混合配體金屬化合物。在第三步驟中，將烷基鋁助催化劑(組分(viii))的溶液加入負(fù)載在氯化鎂上的金屬化合物中。多種烷基鋁助催化劑是合適的，如式(vi)所示：al(r4)p(or5)q(x)r(vi)其中r4基團(tuán)可以為相同或不同的具有1-10個(gè)碳原子的烴基；or5基團(tuán)可以為相同或不同的烷氧基或芳氧基，其中r5是具有1-10個(gè)碳原子的與氧鍵合的烴基；x為氯離子或溴例子，并且；(p+q+r)=3，條件是p大于0。通常使用的烷基鋁助催化劑的非限制性實(shí)例包括三甲基鋁、三乙基鋁、三丁基鋁、二甲基甲醇鋁、二乙基乙醇鋁、二丁基丁醇鋁、二甲基氯化鋁或二甲基溴化鋁、二乙基氯化鋁或二乙基溴化鋁、二丁基氯化鋁或二丁基溴化鋁和乙基二氯化鋁或乙基二溴化鋁。上述段落中所述的合成活性在線齊格勒-納塔催化劑配制物的方法可以在多種溶劑中進(jìn)行；溶劑的非限制性實(shí)例包括直鏈或支鏈c5-c12烷烴或其混合物。為了產(chǎn)生活性在線齊格勒-納塔催化劑配制物，如下所述地優(yōu)化五種組分((v)至(ix))的量和摩爾比。非均相催化劑配制物的其他實(shí)施方案包括其中“金屬化合物”是鉻化合物的配制物；非限制性實(shí)例包括甲硅烷基鉻酸鹽、鉻氧化物和二茂鉻(chromocene)。在一些實(shí)施方案中，鉻化合物負(fù)載在金屬氧化物，例如二氧化硅或氧化鋁上。含鉻的非均相催化劑配制物還可包含助催化劑；助催化劑的非限制性實(shí)例包括三烷基鋁、烷基鋁氧烷和二烷氧基烷基鋁化合物等。溶液聚合方法：在線非均相催化劑配制物在連續(xù)溶液聚合方法中，將工藝溶劑、一種或多種單體和催化劑配制物連續(xù)地進(jìn)料至其中在溶液中形成乙烯互聚物的反應(yīng)器中。在圖1中，工藝溶劑1、乙烯2和任選的α-烯烴3組合以產(chǎn)生流入反應(yīng)器11a中的反應(yīng)器進(jìn)料物流rf1。在圖1中，任選的物流或任選的實(shí)施方案用虛線表示。形成組合的反應(yīng)器進(jìn)料物流rf1并不是特別重要的；即反應(yīng)器進(jìn)料物流可以所有可能的組合進(jìn)行組合，包括其中物流1至物流3獨(dú)立地注入反應(yīng)器11a中的實(shí)施方案。任選地，氫氣可以通過物流4注入反應(yīng)器11a中；通常加入氫氣以控制反應(yīng)器11a中產(chǎn)生的第一乙烯互聚物的分子量。反應(yīng)器11a通過攪拌組件11b連續(xù)攪拌，攪拌組件11b包括反應(yīng)器外部的電機(jī)和反應(yīng)器內(nèi)部的攪拌器。在本領(lǐng)域中，這樣的反應(yīng)器通常稱為cstr(連續(xù)攪拌槽反應(yīng)器)。通過物流5e將單活性中心催化劑配制物注入反應(yīng)器11a中。單活性中心催化劑組分物流5d、單活性中心催化劑組分物流5c、單活性中心催化劑組分物流5b和任選的單活性中心催化劑組分物流5a分別是指離子活化劑(組分(iii))、大體積的配體-金屬復(fù)合物(組分(i))、鋁氧烷助催化劑(組分(ii))和任選的受阻酚(組分(iv))。單活性中心催化劑組分物流可以以所有可能的配置布置，包括其中物流5a至物流5d獨(dú)立地注入反應(yīng)器11a中的實(shí)施方案。將每種單活性中心催化劑組分溶解在催化劑組分溶劑中。對于組分(i)至組分(iv)而言，催化劑組分溶劑可以相同或不同。選擇催化劑組分溶劑使得催化劑組分的組合在任何工藝物流中不會(huì)產(chǎn)生沉淀物；例如，物流5e中的單活性中心催化劑組分的沉淀物。單活性中心催化劑配制物的優(yōu)化如下所述。反應(yīng)器11a產(chǎn)生第一出口物流(物流11c)，其含有溶解在工藝溶劑中的第一乙烯互聚物以及未反應(yīng)的乙烯、未反應(yīng)的α-烯烴(如果存在的話)、未反應(yīng)的氫氣(如果存在的話)、活性單活性中心催化劑、減活的單活性中心催化劑、殘余催化劑組分和其他雜質(zhì)(如果存在的話)。產(chǎn)生的第一乙烯互聚物的熔體指數(shù)范圍和密度范圍如下所述。圖1所示的連續(xù)溶液聚合方法包括其中反應(yīng)器11a和反應(yīng)器12a可以串聯(lián)或并聯(lián)模式操作的兩個(gè)實(shí)施方案。在串聯(lián)模式中，100%的物流11c(第一出口物流)流過流量控制器11d，形成進(jìn)入反應(yīng)器12a的物流11e。相比之下，在并聯(lián)模式中，100%的物流11c流過流量控制器11f形成物流11g。物流11g繞過反應(yīng)器12a并與物流12c(第二出口物流)組合形成物流12d(第三出口物流)。將新鮮的反應(yīng)器進(jìn)料物流注入反應(yīng)器12a中；將工藝溶劑6、乙烯7和任選的α-烯烴8組合以產(chǎn)生反應(yīng)器進(jìn)料物流rf2。形成物流rf2并不重要；即反應(yīng)器進(jìn)料物流可以以所有可能的組合進(jìn)行組合，包括將每個(gè)物流獨(dú)立地注入反應(yīng)器中。任選地，可以將氫氣通過物流9注入反應(yīng)器12a中以控制第二乙烯互聚物的分子量。反應(yīng)器12a通過攪拌組件12b連續(xù)攪拌，攪拌組件12b包括反應(yīng)器外部的電機(jī)和反應(yīng)器內(nèi)部的攪拌器。通過物流10f將在線非均相催化劑配制物注入反應(yīng)器12a中，并在反應(yīng)器12a中形成第二乙烯互聚物。構(gòu)成在線非均相催化劑配制物的組分通過物流10a、物流10b、物流10c和10d引入。由與物流10a-物流10h相關(guān)聯(lián)的管道和流量控制器限定的第一非均相催化劑組件如下所述地操作。在齊格勒-納塔催化劑的情況下，第一非均相催化劑組件通過優(yōu)化以下摩爾比：(烷基鋁)/(鎂化合物)或(ix)/(v)；(氯化物化合物)/(鎂化合物)或(vi)/(v)；(烷基鋁助催化劑)/(金屬化合物)或(viii)/(vii)，和；(烷基鋁)/(金屬化合物)或(ix)/(vii)；以及這些化合物必須反應(yīng)和平衡的時(shí)間來產(chǎn)生有效的在線齊格勒-納塔催化劑配制物。物流10a(物流s1)含有鎂化合物(組分(v))和烷基鋁(組分(ix))在工藝溶劑中的二元共混物。物流10a中的(烷基鋁)/(鎂化合物)摩爾比的上限可以為約70，在一些情況下為約50，在另外其他情況下為約30。(烷基鋁)/(鎂化合物)摩爾比的下限可以為約3.0，在一些情況下為約5.0，在其他情況下為約10。物流10b(物流s2)含有氯化物化合物組分(vi)在工藝溶劑中的溶液。將物流10b與物流10a組合，并且物流10a和物流10b的相互混合產(chǎn)生氯化鎂催化劑載體。為了產(chǎn)生有效的在線齊格勒-納塔催化劑(在烯烴聚合方面有效)，優(yōu)化(氯化物化合物)/(鎂化合物)摩爾比。(氯化物化合物)/(鎂化合物)摩爾比的上限可以為約4，在一些情況下為約3.5，在其他情況下為約3.0。(氯化物化合物)/(鎂化合物)摩爾比的下限可以為約1.0，在一些情況下為約1.5，在其他情況下為約1.9。控制加入氯化物化合物和經(jīng)由物流10c(物流s3)加入金屬化合物(組分(vii))之間的時(shí)間；下文稱為hut-1(第一保持時(shí)間)。hut-1是物流10a(物流s1)和物流10b(物流s2)平衡并形成氯化鎂載體的時(shí)間。hut-1的上限可以為約70秒，在一些情況下為約60秒，在其他情況下為約50秒。hut-1的下限可以為約5秒，在一些情況下為約10秒，在其他情況下為約20秒。hut-1通過調(diào)節(jié)物流10b注入口和物流10c注入口之間的管道的長度以及控制物流10a和物流10b的流量來控制?？刂萍尤虢M分(vii)和經(jīng)由物流10d(物流s4)加入烷基鋁助催化劑(組分(viii))之間的時(shí)間；下文稱為hut-2(第二保持時(shí)間)。hut-2是氯化鎂載體和物流10c反應(yīng)和平衡的時(shí)間。hut-2的上限可以為約50秒，在一些情況下為約35秒，在其他情況下為約25秒。hut-2的下限可以為約2秒，在一些情況下為約6秒，在其他情況下為約10秒。hut-2通過調(diào)節(jié)物流10c注入口和物流10d注入口之間的管道的長度以及控制物流10a、物流10b和物流10c的流量來控制。加入的烷基鋁助催化劑的量被優(yōu)化以產(chǎn)生有效的催化劑；這通過調(diào)節(jié)(烷基鋁助催化劑)/(金屬化合物)摩爾比或(viii)/(vii)摩爾比來實(shí)現(xiàn)。(烷基鋁助催化劑)/(金屬化合物)摩爾比的上限可以為約10，在一些情況下為約7.5，在其他情況下為約6.0。(烷基鋁助催化劑)/(金屬化合物)摩爾比的下限可以為0，在一些情況下為約1.0，在其他情況下為約2.0。此外，控制加入烷基鋁助催化劑(物流s4)和將在線齊格勒-納塔催化劑配制物注入反應(yīng)器12a之間的時(shí)間；下文稱為hut-3(第三保持時(shí)間)。hut-3是物流10d混合和平衡以形成在線齊格勒-納塔催化劑配制物的時(shí)間。hut-3的上限可以為約15秒，在一些情況下為約10秒，在其他情況下為約8秒。hut-3的下限可以為約0.5秒，在一些情況下為約1秒，在其他情況下為約2秒。hut-3通過調(diào)節(jié)反應(yīng)器12a中的物流10d注入口和催化劑注入口之間的管道的長度以及通過控制物流10a至物流10d的流量來控制。如圖1所示，任選地，100%的物流10d，烷基鋁助催化劑可以經(jīng)由物流10h直接注入反應(yīng)器12a中。任選地，物流10d的一部分可以經(jīng)由物流10h直接注入反應(yīng)器12a中，并且物流10d的剩余部分經(jīng)由物流10f注入反應(yīng)器12a中。如前所述，反應(yīng)器12a的等同術(shù)語為“r2”。加入r2中的在線非均相催化劑配制物的量表示為反應(yīng)器溶液中百萬分之幾(ppm)的金屬化合物(組分(vii))，下文稱為“r2(vii)(ppm)”。r2(vii)(ppm)的上限可以為約10ppm，在一些情況下為約8ppm，在其他情況下為約6ppm。在一些情況下，r2(vii)(ppm)的下限可以為約0.5ppm，在其他情況下為約1ppm，在其他情況下為約2ppm。反應(yīng)器12a中的(烷基鋁)/(金屬化合物)摩爾比或(ix)/(vii)摩爾比也被控制。反應(yīng)器中的(烷基鋁)/(金屬化合物)摩爾比的上限可以為約2，在一些情況下為約1.5，其他情況為約1.0。(烷基鋁)/(金屬化合物)摩爾比的下限可以為約0.05，在一些情況下為約0.075，在其他情況下為約0.1。用于制備在線非均相催化劑配制物和將其輸送到r2的物流的任何組合，即物流10a至物流10h(包括如下討論的物流10g(任選的r3輸送))可以被加熱或冷卻；在一些情況下，物流10a至物流10g的上限溫度可以為約90℃，在其他情況下為約80℃，在其他情況下為約70℃；在一些情況下，溫度下限可以為約20℃；在其他情況下為約35℃，在其他情況下為約50℃。將在線非均相催化劑配制物注入反應(yīng)器12a中產(chǎn)生了第二乙烯互聚物和第二出口物流12c。如果反應(yīng)器11a和反應(yīng)器12a以串聯(lián)模式操作，則第二出口物流12c包含溶解在工藝溶劑中的第二乙烯互聚物和第一乙烯互聚物；以及未反應(yīng)的乙烯、未反應(yīng)的α-烯烴(如果存在的話)、未反應(yīng)的氫氣(如果存在的話)、活性催化劑、減活的催化劑、催化劑組分和其他雜質(zhì)(如果存在的話)。任選地，通過加入來自催化劑減活劑槽18a的催化劑減活劑a使第二出口物流12c減活，形成減活的溶液a，物流12e。在這種情況下，圖1默認(rèn)為雙反應(yīng)器溶液方法。如果第二出口物流12c未被減活，則第二出口物流進(jìn)入管式反應(yīng)器17。在下文討論催化劑減活劑a。如果反應(yīng)器11a和反應(yīng)器12a以并聯(lián)模式操作，則第二出口物流12c包含溶解在工藝溶劑中的第二乙烯互聚物。第二出口物流12c與物流11g組合形成第三出口物流12d，后者包含溶解在工藝溶劑中的第二乙烯互聚物和第一乙烯互聚物；以及未反應(yīng)的乙烯、未反應(yīng)的α-烯烴(如果存在的話)、未反應(yīng)的氫氣(如果存在的話)、活性催化劑、減活的催化劑、催化劑組分和其他雜質(zhì)(如果存在的話)。任選地，通過加入來自催化劑減活劑槽18a的催化劑減活劑a使第三出口物流12d減活，形成減活的溶液a，物流12e；在這種情況下，圖1默認(rèn)為雙反應(yīng)器溶液方法。如果第三出口物流12d未被減活，則第三出口物流12d進(jìn)入管式反應(yīng)器17。術(shù)語“管式反應(yīng)器”意在傳達(dá)其常規(guī)含義，即簡單的管；其中長/直徑(l/d)比為至少10/1。任選地，可以將一個(gè)或多個(gè)以下反應(yīng)器進(jìn)料物流注入管式反應(yīng)器17中：工藝溶劑13、乙烯14和α-烯烴15。如圖1所示，可以將物流13、物流14和物流15組合形成反應(yīng)器進(jìn)料物流rf3，并將后者注入反應(yīng)器17中。形成物流rf3并不是特別重要的；即反應(yīng)器進(jìn)料物流可以以所有可能的組合進(jìn)行組合。任選地，氫氣可以通過物流16注入反應(yīng)器17中。任選地，在線非均相催化劑配制物可以經(jīng)由催化劑物流10g注入反應(yīng)器17中；即在線非均相催化劑的一部分通過物流10f進(jìn)入反應(yīng)器12a，并且在線非均相催化劑的剩余部分通過物流10g進(jìn)入反應(yīng)器17。圖1示出了另一個(gè)實(shí)施方案，其中反應(yīng)器17供應(yīng)有在第二非均相催化劑組件中產(chǎn)生的第二非均相催化劑配制物。第二非均相催化劑組件是指包含物流34a-物流34e和物流34h的管道和流量控制器的組合。第一非均相催化劑配制物和第二非均相催化劑配制物的化學(xué)組成可以相同或不同。在齊格勒-納塔催化劑的情況下，第二非均相催化劑組件產(chǎn)生第二在線齊格勒-納塔催化劑配制物。例如，催化劑組分((v)至(ix))、摩爾比和保持時(shí)間可以在第一非均相催化劑組件和第二非均相催化劑組件中不同。相對于第一非均相催化劑組件，第二非均相催化劑組件以類似的方式操作，即第二非均相催化劑組件通過優(yōu)化保持時(shí)間和以下摩爾比來產(chǎn)生有效的催化劑：(烷基鋁)/(鎂化合物)、(氯化物化合物)/(鎂化合物)、(烷基鋁助催化劑/(金屬化合物)和(烷基鋁)/(金屬化合物)。確切地說：物流34a含有鎂化合物(組分(v))和烷基鋁(組分(ix))在工藝溶劑中的二元共混物；物流34b含有在工藝溶劑中的氯化物化合物(組分(vi))；物流34c含有在工藝溶劑中的金屬化合物(組分(vii))，物流34d含有在工藝溶劑中的烷基鋁助催化劑(組分(viii))。一旦被制備，則將在線齊格勒-納塔催化劑通過物流34e注入反應(yīng)器17中；任選地，將另外的烷基鋁助催化劑通過物流34h注入反應(yīng)器17中。如圖1所示，任選地，100%的物流34d(烷基鋁助催化劑)可以經(jīng)由物流34h直接注入反應(yīng)器17中。任選地，物流34d的一部分可以經(jīng)由物流34h直接注入反應(yīng)器17中，并且物流34d的剩余部分經(jīng)由物流34e注入反應(yīng)器17中。在圖1中，第一非均相催化劑組件或第二非均相催化劑組件將100%的催化劑供應(yīng)至反應(yīng)器17。構(gòu)成第二非均相催化劑組件的物流的任何組合，即物流34a-物流34e和物流34h可以被加熱或冷卻；在一些情況下，物流34a-物流34e和物流34h的上限溫度可以為約90℃，在其他情況下為約80℃，在另外其他情況下為約70℃；在一些情況下，下限溫度可以為約20℃；在其他情況下為約35℃，在另外其他情況下為約50℃。在反應(yīng)器17中，可以形成或不形成第三乙烯互聚物。如果經(jīng)由催化劑減活劑槽18a在反應(yīng)器17的上游加入催化劑減活劑a，則不會(huì)形成第三乙烯互聚物。如果經(jīng)由催化劑減活劑槽18b在反應(yīng)器17的下游加入催化劑減活劑b，則將形成第三乙烯互聚物。在反應(yīng)器17中產(chǎn)生的任選的第三乙烯互聚物可以使用多種操作模式來形成；條件是不在反應(yīng)器17的上游加入催化劑減活劑a。操作模式的非限制性實(shí)例包括：(a)殘余乙烯、殘余的任選的α-烯烴和殘余活性催化劑進(jìn)入反應(yīng)器17反應(yīng)形成任選的第三乙烯互聚物，或；(b)將新鮮的工藝溶劑13、新鮮的乙烯14和任選的新鮮的α-烯烴15加入反應(yīng)器17中，并且殘余活性催化劑進(jìn)入反應(yīng)器17形成任選的第三乙烯互聚物，或；(c)將新鮮的第二在線非均相催化劑配制物經(jīng)由物流10g或物流34e加入反應(yīng)器17中以使殘余乙烯和殘余的任選的α-烯烴聚合以形成任選的第三乙烯互聚物，或；(d)將新鮮的工藝溶劑13、乙烯14、任選的α-烯烴15和新鮮的第二在線非均相催化劑配制物(10g或34e)加入反應(yīng)器17中以形成任選的第三乙烯互聚物。任選地，100%的烷基鋁助催化劑可以經(jīng)由物流34h加入反應(yīng)器17中，或者烷基鋁助催化劑的一部分可以經(jīng)由物流10g或物流34h加入反應(yīng)器17中，并經(jīng)由物流34h加入剩余部分。任選地，可加入新鮮的氫氣16以降低任選的第三任選的乙烯互聚物的分子量。在串聯(lián)模式中，反應(yīng)器17產(chǎn)生含有第一乙烯互聚物、第二乙烯互聚物和任選的第三乙烯互聚物的第三出口物流17b。如圖1所示，催化劑減活劑b可以經(jīng)由催化劑減活劑槽18b加入第三出口物流17b中，產(chǎn)生減活的溶液b(物流19)；條件是如果在反應(yīng)器17的上游加入催化劑減活劑a，則不加入催化劑減活劑b。減活的溶液b還可以含有未反應(yīng)的乙烯、未反應(yīng)的任選的α-烯烴、未反應(yīng)的任選的氫氣和雜質(zhì)(如果存在的話)。如上所述，如果加入催化劑減活劑a，則減活的溶液a(物流12e)離開管式反應(yīng)器17，如圖1所示。在并聯(lián)模式操作中，反應(yīng)器17產(chǎn)生包含第一乙烯互聚物、第二乙烯互聚物和任選的第三乙烯互聚物的第四出口物流17b。如上所述，在并聯(lián)模式中，物流12d是第三出口物流。如圖1所示，在并聯(lián)模式中，經(jīng)由催化劑減活劑槽18b將催化劑減活劑b加入第四出口物流17b中，產(chǎn)生減活的溶液b(物流19)；條件是如果在反應(yīng)器17的上游加入催化劑減活劑a，則不加入催化劑減活劑b。在圖1中，減活的溶液a(物流12e)或減活的溶液b(物流19)流過壓力降低裝置20、熱交換器21并經(jīng)由槽22加入鈍化劑形成鈍化的溶液23；鈍化劑如下所述。鈍化的溶液流過壓力降低裝置24并進(jìn)入第一氣/液分離器25。此后，“v/l”等同于氣/液。在第一v/l分離器中形成兩個(gè)物流：第一底部物流27，其包含富含乙烯互聚物且還含有殘余乙烯、殘余的任選的α-烯烴和催化劑殘余物的溶液，以及；第一氣態(tài)頂部物流26，其包含乙烯、工藝溶劑、任選的α-烯烴、任選的氫氣、低聚物和輕質(zhì)雜質(zhì)(如果存在的話)。第一底部物流進(jìn)入第二v/l分離器28。在第二v/l分離器中形成兩個(gè)物流：第二底部物流30，其包含比第一底部物流27更富含乙烯互聚物和比第一底部物流27更貧乏工藝溶劑的溶液，以及；第二氣態(tài)頂部物流29，其包含工藝溶劑、任選的α-烯烴、乙烯、低聚物和輕質(zhì)雜質(zhì)(如果存在的話)。第二底部物流30流入第三v/l分離器31中。在第三v/l分離器中形成兩個(gè)物流：產(chǎn)物物流33，其包含乙烯互聚物產(chǎn)物、減活的催化劑殘余物和小于5重量%的殘余工藝溶劑，以及第三氣態(tài)頂部物流32，其基本上由工藝溶劑、任選的α-烯烴和輕質(zhì)雜質(zhì)(如果存在的話)組成。產(chǎn)物物流33繼續(xù)進(jìn)行聚合物回收操作。聚合物回收操作的非限制性實(shí)例包括一個(gè)或多個(gè)齒輪泵、單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)，其迫使熔融的乙烯互聚物產(chǎn)物通過造粒機(jī)。可以使用脫揮發(fā)分?jǐn)D出機(jī)以除去少量殘余工藝溶劑和任選的α-烯烴(如果存在的話)。一旦被造粒，則通常將固化的乙烯互聚物產(chǎn)物干燥并運(yùn)輸?shù)疆a(chǎn)物料倉。將圖1所示的第一氣態(tài)頂部物流、第二氣態(tài)頂部物流和第三氣態(tài)頂部物流(分別為物流26、物流29和物流32)送入蒸餾塔，在蒸餾塔中將溶劑、乙烯和任選的α-烯烴分離用于再循環(huán)，或者；將第一氣態(tài)頂部物流、第二氣態(tài)頂部物流和第三氣態(tài)頂部物流再循環(huán)到反應(yīng)器，或者；將第一氣態(tài)頂部物流、第二氣態(tài)頂部物流和第三氣態(tài)頂部物流的一部分再循環(huán)到反應(yīng)器并將剩余部分送入蒸餾塔。溶液聚合方法：間歇非均相催化劑配制物在圖2中，采用第一間歇非均相催化劑組件(容器和物流60a至物流60h)和任選的第二間歇非均相催化劑組件(容器和物流90a至物流90f)。為了清楚起見并避免任何混淆，圖2中所示的大多數(shù)容器和物流等同于圖1中所示的相應(yīng)的容器和物流；通過使用一致的容器標(biāo)識(shí)或物流標(biāo)識(shí)，即附圖標(biāo)記來指示等同性。為了避免疑問，參照圖2，將工藝溶劑經(jīng)由物流1、物流6和物流13注入cstr反應(yīng)器11a、cstr反應(yīng)器12a和管式反應(yīng)器17中。將乙烯經(jīng)由物流2、物流7和物流14注入反應(yīng)器11a、反應(yīng)器12a和反應(yīng)器17中。將任選的α-烯烴經(jīng)由物流3、物流8和物流15注入反應(yīng)器11a、反應(yīng)器12a和反應(yīng)器17中。將任選的氫氣經(jīng)由物流4、物流9和物流16注入反應(yīng)器11a、反應(yīng)器12a和反應(yīng)器17中。將單活性中心催化劑配制物注入反應(yīng)器11a中，產(chǎn)生第一乙烯互聚物。單活性中心催化劑組分物流(5a至5e)如上所述。將間歇齊格勒-納塔催化劑配制物或間歇齊格勒-納塔前催化劑經(jīng)由物流60e注入反應(yīng)器12a中，形成第二乙烯互聚物。圖2所示的反應(yīng)器11a和反應(yīng)器12a可以以串聯(lián)或并聯(lián)模式操作，如上文中圖1所述。制備間歇非均相前催化劑和間歇齊格勒-納塔前催化劑的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。可用于連續(xù)溶液聚合方法的非限制性配制物可以按如下制備。間歇齊格勒-納塔前催化劑可以通過將以下組分依次加入攪拌的混合容器中制備：(a)鎂化合物的溶液(鎂化合物的等同術(shù)語為“組分(v)”)；(b)氯化物化合物的溶液(氯化物化合物的等同術(shù)語為“組分(vi)”；(c)任選的烷基鹵化鋁的溶液，和；(d)金屬化合物的溶液(金屬化合物的等同術(shù)語為“組分(vii)”)。烷基鹵化鋁的合適的非限制性實(shí)例由式(r6)valx3-v定義；其中r6基團(tuán)可以為相同或不同的具有1-10個(gè)碳原子的烴基，x表示氯或溴，并且；v為1或2。在本公開內(nèi)容的較前部分中描述了鎂化合物、氯化物化合物和金屬化合物的合適的非限制性實(shí)例。在其內(nèi)制備前催化劑的合適溶劑包括直鏈或支鏈的c5-c12烷烴或其混合物。在步驟(a)至步驟(d)的每個(gè)步驟中可以使用各自的混合時(shí)間和混合溫度。在一些情況下，步驟(a)至步驟(d)的混合溫度的上限可以為160℃，在其他情況下為130℃，在另外其他情況下為100℃。在一些情況下，步驟(a)至步驟(d)的混合溫度的下限可以為10℃，在其他情況下為20℃，在另外其他情況下為30℃。在一些情況下，步驟(a)至步驟(d)的混合時(shí)間的上限可以為6小時(shí)，其他情況下為3小時(shí)，在另外其他情況下為1小時(shí)。在一些情況下，步驟(a)至步驟(d)的混合時(shí)間的下限可以為1分鐘，在其他情況下為10分鐘，在另外其他情況下為30分鐘。間歇齊格勒-納塔前催化劑可以具有各種催化劑組分摩爾比。在一些情況下，(氯化物化合物)/(鎂化合物)摩爾比的上限可以為約3，在其他情況下為約2.7，在另外其他情況下為約2.5；在一些情況下，下限可以為約2.0，在其他情況下為約2.1，在另外其他情況下為約2.2。在一些情況下，(鎂化合物)/(金屬化合物)摩爾比的上限可以為約10，在其他情況下為約9，在另外其他情況下為約8；在一些情況下，下限可以為約5，在其他情況下為約6，在另外其他情況下為約7。在一些情況下，(烷基鹵化鋁)/(鎂化合物)摩爾比的上限可以為約0.5，在其他情況下為約0.4，在另外其他情況下為約0.3；在一些情況下，下限可以為0，在其他情況下為約0.1，在另外其他情況下為約0.2。當(dāng)前催化劑與烷基鋁助催化劑組合時(shí)，形成活性間歇齊格勒-納塔催化劑配制物。在本公開內(nèi)容的較前部分中描述了合適的助催化劑。前催化劑可以在反應(yīng)器外部或在反應(yīng)器中被活化；在后一種情況下，將前催化劑和適量的烷基鋁助催化劑獨(dú)立地注入r2和任選的r3。一旦被制備，則將間歇齊格勒-納塔前催化劑泵送至圖2中所示的前催化劑儲(chǔ)槽60a。槽60a可以或可以不被攪拌。儲(chǔ)槽60c含有烷基鋁助催化劑；合適的烷基鋁助催化劑的非限制性實(shí)例在本公開內(nèi)容的較前部分中描述。通過將間歇齊格勒納塔前催化劑物流60b(物流s5)與烷基鋁助催化劑物流60d(物流s4)組合，形成對將烯烴轉(zhuǎn)化為聚烯烴有效的間歇齊格勒納塔催化劑配制物物流60e。將物流60e注入其中形成第二乙烯互聚物的反應(yīng)器12a中。操作上，可以采用以下選項(xiàng)：(a)可以將100%的烷基鋁助催化劑通過物流60g注入反應(yīng)器12a中，即將間歇齊格勒-納塔前催化劑通過物流60e注入反應(yīng)器12a中，或者；(b)將烷基鋁助催化劑的一部分經(jīng)由物流60g注入反應(yīng)器12a中，并且剩余部分流過物流60d，在此它與物流60b組合形成經(jīng)由物流60e注入反應(yīng)器12a中的間歇齊格勒-納塔催化劑配制物。其中采用間歇非均相催化劑配制物的其他任選實(shí)施方案示于圖2中，其中：(a)將間歇齊格勒-納塔前催化劑通過物流60f注入管式反應(yīng)器17中，或；(b)將間歇齊格勒-納塔催化劑配制物通過物流60f注入管式反應(yīng)器17中。在選項(xiàng)(a)的情況下，將100%的烷基鋁助催化劑經(jīng)由物流60h直接注入反應(yīng)器17。存在另外的實(shí)施方案，其中烷基鋁助催化劑的一部分流過物流60f，并且剩余部分流過物流60h。槽或物流60a至物流60h的任何組合可以被加熱或冷卻。圖2包括另外的實(shí)施方案，其中由容器和物流90a至物流90f限定的第二間歇非均相催化劑組件可用于任選地將第二間歇齊格勒-納塔催化劑配制物或第二間歇齊格勒-納塔前催化劑注入反應(yīng)器17中。一旦被制備，則將第二間歇齊格勒-納塔前催化劑泵送至圖2中所示的前催化劑儲(chǔ)槽90a。槽90a可以或可以不被攪拌。儲(chǔ)槽90c含有烷基鋁助催化劑。通過將第二間歇齊格勒納塔前催化劑物流90b(物流s6)與烷基鋁助催化劑物流90d(任選的物流)組合，形成對將烯烴轉(zhuǎn)化為聚烯烴有效的間歇齊格勒納塔催化劑配制物物流90e。任選地將物流90e注入其中可以形成任選的第三乙烯互聚物的反應(yīng)器17中。圖2包括另外的實(shí)施方案，其中：(a)將間歇齊格勒-納塔前催化劑通過物流90e直接注入反應(yīng)器17中，并且通過將100%的鋁助催化劑經(jīng)由物流90f直接注入反應(yīng)器17中在反應(yīng)器17內(nèi)部活化該前催化劑，或者；(b)鋁助催化劑的一部分可以流過物流90e，剩余部分流過物流90f。槽或物流90a至物流90f的任何組合可以被加熱或冷卻?？刂萍尤胪榛X助催化劑(物流s4)和將間歇齊格勒-納塔催化劑配制物注入反應(yīng)器12a之間的時(shí)間；下文稱為hut-4(第四保持時(shí)間)。參照圖2，hut-4是在經(jīng)由物流60e注入反應(yīng)器12a之前，物流60d(物流s4)與物流60b(間歇齊格勒-納塔前催化劑)混合和平衡以形成間歇齊格勒-納塔催化劑配制物的時(shí)間。任選地，hut-4是在經(jīng)由物流60f注入任選的第三反應(yīng)器17之前，物流60d與物流60b混合和平衡以形成間歇齊格勒-納塔催化劑配制物的時(shí)間，或者；hut-4是在經(jīng)由物流90e注入反應(yīng)器17之前，物流90d與物流90b混合和平衡以形成間歇齊格勒-納塔催化劑配制物的時(shí)間。hut-4的上限可以為約300秒，在一些情況下為約200秒，在其他情況下為約100秒。hut-4的下限可以為約0.1秒，在一些情況下為約1秒，在其他情況下為約10秒。就本公開內(nèi)容來說，產(chǎn)生的間歇齊格勒-納塔前催化劑的量和/或前催化劑儲(chǔ)槽60a或前催化劑儲(chǔ)槽90a的尺寸并不是特別重要的。然而，產(chǎn)生的大量前催化劑允許人們將連續(xù)溶液聚合裝置操作延長的時(shí)間：該時(shí)間的上限在一些情況下可以為約3個(gè)月，其他情況下為約2個(gè)月，在另外其他情況下為約1個(gè)月；在一些情況下，該時(shí)間的下限可以為約1天，其他情況下為約1周，在另外其他情況下為約2周。加入反應(yīng)器12a的間歇齊格勒-納塔前催化劑或間歇齊格勒-納塔催化劑配制物的量表示為“r2(vii)(ppm)”，即反應(yīng)器溶液中百萬分之幾(ppm)的金屬化合物(組分(vii))。r2(vii)(ppm)的上限可以為約10ppm，在一些情況下為約8ppm，在其他情況下為約6ppm。r2(vii)(ppm)的下限可以為約0.5ppm，在一些情況下為約1ppm，在其他情況下為約2ppm。加入反應(yīng)器12a中的烷基鋁助催化劑的量被優(yōu)化以產(chǎn)生有效的催化劑；這通過調(diào)節(jié)(烷基鋁助催化劑)/(金屬化合物)摩爾比來實(shí)現(xiàn)。(烷基鋁助催化劑)/(金屬化合物)摩爾比的上限可以為約10，在一些情況下為約8.0，其他情況下為約6.0。(烷基鋁助催化劑)/(金屬化合物)摩爾比的下限可以為0.5，在一些情況下為約0.75，在其他情況下為約1。參照圖2，其中非均相催化劑配制物是間歇齊格勒-納塔催化劑配制物，可以任選地在反應(yīng)器17中通過以下步驟形成第三乙烯互聚物：(a)將第一間歇齊格勒-納塔催化劑配制物或第一間歇齊格勒-納塔前催化劑通過物流60f注入反應(yīng)器17中，或；(b)將化學(xué)上不同的第二間歇齊格勒-納塔催化劑配制物或第二間歇齊格勒-納塔前催化劑通過物流90e注入反應(yīng)器17中。如圖2所示，第一間歇齊格勒-納塔催化劑配制物可以通過經(jīng)由減活劑槽18a加入催化劑減活劑a而在反應(yīng)器17的上游減活以形成減活的溶液a(物流12e)，或；第一間歇齊格勒-納塔催化劑配制物和任選的第二間歇齊格勒-納塔催化劑配制物可以通過經(jīng)由減活劑槽18b加入催化劑減活劑b而在反應(yīng)器17的下游減活以形成減活的溶液b(物流19)。然后減活的溶液a或減活的溶液b流過壓力降低裝置20、熱交換器21，并且可以經(jīng)由槽22加入鈍化劑形成鈍化的溶液23。之前已經(jīng)描述了剩余的容器(24、25、28和31)和物流(26、27、29、39、32和33)和工藝條件。乙烯互聚物產(chǎn)物物流33繼續(xù)進(jìn)行聚合物回收。將圖2所示的第一氣態(tài)頂部物流、第二氣態(tài)頂部物流和第三氣態(tài)頂部物流(分別為物流26、物流29和物流32)送入蒸餾塔，在蒸餾塔中溶劑、乙烯和任選的α-烯烴被分離以供以后使用，或者；將第一氣態(tài)頂部物流、第二氣態(tài)頂部物流和第三氣態(tài)頂部物流再循環(huán)到反應(yīng)器，或者；將第一氣態(tài)頂部物流、第二氣態(tài)頂部物流和第三氣態(tài)頂部物流的一部分再循環(huán)到反應(yīng)器，并將剩余部分送入蒸餾塔。單活性中心催化劑配制物的優(yōu)化參照圖1和圖2所示的實(shí)施方案；通過優(yōu)化四個(gè)單活性中心催化劑組分中的每一個(gè)組分((i)至(iv))的比例來產(chǎn)生活性單活性中心催化劑配制物。術(shù)語“活性”是指單活性中心催化劑配制物在將烯烴轉(zhuǎn)化為聚烯烴方面非常有效；在實(shí)踐中，優(yōu)化的目標(biāo)是使下述比率最大化：(產(chǎn)生的乙烯互聚物產(chǎn)物的英磅數(shù))/(消耗的催化劑的英磅數(shù))。加入r1中的大體積的配體金屬復(fù)合物(組分(i))的量表示為r1中的溶液的總質(zhì)量中百萬分之幾(ppm)的組分(i)；下文稱為“r1(i)(ppm)”。r1(i)(ppm)的上限可以為約5，在一些情況下為約3，在其他情況下為約2。r1(i)(ppm)的下限可以為約0.02，在一些情況下為約0.05，在其他情況下為約0.1。通過控制r1溶液中的(離子活化劑)/(大體積的配體-金屬復(fù)合物)摩爾比（下文稱為“r1(iii)/(i)”）來優(yōu)化加入r1中的催化劑組分(iii)即離子活化劑的比例。r1(iii)/(i)的上限可以為約10，在一些情況下為約5，在其他情況下為約2。r1(iii)/(i)的下限可以為約0.1，在一些情況下為約0.5，在其他情況下為約1.0。通過控制r1溶液中的(鋁氧烷)/(大體積的配體-金屬復(fù)合物)摩爾比（下文稱為“r1(ii)/(i)”）來優(yōu)化催化劑組分(ii)的比例。鋁氧烷助催化劑通常相對于大體積的配體-金屬復(fù)合物以摩爾過量的方式加入。r1(ii)/(i)的上限可以為約1000，在一些情況下為約500，在其他情況下為約200。r1(ii)/(i)的下限可以為約1，在一些情況下為約10，在其他情況下為約30。將催化劑組分(iv)，即受阻酚加入r1在圖1和圖2所示的實(shí)施方案中是任選的。如果加入，則通過控制r1中的(受阻酚)/(鋁氧烷)摩爾比（下文稱為“r1(iv)/(ii)”）來優(yōu)化組分(iv)的比例。r1(iv)/(ii)的上限可以為約10，在一些情況下為約5，在其他情況下為約2。r1(iv)/(ii)的下限可以為0.0，在一些情況下為約0.1，在其他情況下為約0.2。圖1和圖2中的單活性中心催化劑組分物流(物流5a-物流5e)的任何組合可以或可以不被加熱或冷卻。催化劑組分物流溫度的上限可以為約70℃；在其他情況下為約60℃，在另外其他情況下為約50℃。催化劑組分物流溫度的下限可以為約0℃；在其他情況下為約20℃，在另外其他情況下為約40℃。其他溶液聚合方法參數(shù)在圖1和圖2中所示的連續(xù)溶液方法實(shí)施方案中，可以使用多種溶劑作為工藝溶劑；非限制性實(shí)例包括直鏈、支鏈或環(huán)狀c5-c12烷烴。α-烯烴的非限制性實(shí)例包括1-丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。合適的催化劑組分溶劑包括脂族烴和芳族烴。脂族催化劑組分溶劑的非限制性實(shí)例包括直鏈、支鏈或環(huán)狀的c5-12脂族烴，例如戊烷、甲基戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、氫化石腦油或其組合。芳族催化劑組分溶劑的非限制性實(shí)例包括苯、甲苯(甲基苯)、乙苯、鄰二甲苯(1,2-二甲基苯)、間二甲苯(1,3-二甲基苯)、對二甲苯(1,4-二甲基苯)、二甲苯異構(gòu)體的混合物、連三甲苯(1,2,3-三甲基苯)、假枯烯(1,2,4-三甲基苯)、均三甲苯(1,3,5-三甲基苯)、三甲基苯異構(gòu)體的混合物、連四甲苯(1,2,3,4-四甲基苯)、均四甲苯(1,2,3,5-四甲基苯)、四甲基苯異構(gòu)體的混合物、五甲基苯、六甲基苯及其組合。本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的是，反應(yīng)器進(jìn)料物流(溶劑、單體、α-烯烴、氫氣、催化劑配制物等)必須基本上不含催化劑減活毒物。毒物的非限制性實(shí)例包括痕量的含氧化合物，例如水、脂肪酸、醇、酮和醛。使用標(biāo)準(zhǔn)純化方法將這些毒物從反應(yīng)器進(jìn)料物流中除去；非限制性實(shí)例包括用于純化溶劑、乙烯和α-烯烴的分子篩床、氧化鋁床和除氧催化劑等。參照圖1和圖2中的第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器，可以加熱或冷卻cstr反應(yīng)器進(jìn)料物流的任何組合：更具體而言，物流1-物流4(反應(yīng)器11a)和物流6-物流9(反應(yīng)器12a)。反應(yīng)器進(jìn)料物流溫度的上限可以為約90℃，在其他情況下為約80℃，在另外其他情況下為約70℃。反應(yīng)器進(jìn)料物流溫度的下限可以為約0℃，在其他情況下為約10℃，在另外其他情況下為約20℃。進(jìn)料至管式反應(yīng)器的物流的任何組合可以被加熱或冷卻；具體而言，圖1和圖2中的物流13-物流16。在一些情況下，管式反應(yīng)器進(jìn)料物流被加熱(tempered)，即管式反應(yīng)器進(jìn)料物流被加熱至至少高于環(huán)境溫度。在一些情況下，管式反應(yīng)器進(jìn)料物流的上限溫度為約200℃，在其他情況下為約170℃，在另外其他情況下為約140℃。在一些情況下，管式反應(yīng)器進(jìn)料物流的下限溫度為約60℃，在其他情況下為約90℃，在另外其他情況下為約120℃。條件是管式反應(yīng)器進(jìn)料物流的溫度低于進(jìn)入管式反應(yīng)器的工藝物流的溫度。在圖1和圖2所示的實(shí)施方案中，溶液聚合反應(yīng)器(容器11a(r1)和容器12a(r2))的操作溫度可以在寬范圍內(nèi)變化。例如，在一些情況下，反應(yīng)器溫度的上限可以為約300℃，在其他情況下為約280℃，在另外其他情況下為約260℃；在一些情況下，下限可以為約80℃，在其他情況下為約100℃，在另外其他情況下為約125℃。第二反應(yīng)器即反應(yīng)器12a(r2)在高于第一反應(yīng)器11a(r1)的溫度下操作。這兩個(gè)反應(yīng)器之間的最大溫差(tr2-tr1)在一些情況下為約120℃，在其他情況下為約100℃，在另外其他情況下為約80℃；在一些情況下，最小(tr2-tr1)為約1℃，在其他情況下為約5℃，在另外其他情況下為約10℃。在一些情況下，任選的管式反應(yīng)器，即反應(yīng)器17(r3)可以在比r2高約100℃下操作；在其他情況下，比r2高約60℃，在另外其他情況下，比r2高約10℃，在替代的情況下高0℃，即與r2相同的溫度。任選的r3內(nèi)的溫度可以沿其長度增加。在一些情況下，r3的入口和出口之間的最大溫差為約100℃，在其他情況下為約60℃，在另外其他情況下為約40℃。在一些情況下，r3的入口和出口之間的最小溫差可以為0℃，在其他情況下為約3℃，在另外其他情況下為約10℃。在一些情況下，r3以絕熱方式操作，在其他情況下，r3被加熱。聚合反應(yīng)器中的壓力應(yīng)足夠高以將聚合溶液保持為單相溶液，并提供上游壓力以迫使來自反應(yīng)器的聚合物溶液流過熱交換器并進(jìn)入聚合物回收操作。參照圖1和圖2所示的實(shí)施方案，溶液聚合反應(yīng)器的操作壓力可以在寬范圍內(nèi)變化。例如，在一些情況下，反應(yīng)器壓力的上限可以為約45mpag，在其他情況下為約30mpag，在另外其他情況下為約20mpag；在一些情況下，下限可以為約3mpag，在其他一些情況下為約5mpag，在另外其他情況下為約7mpag。參照圖1和圖2所示的實(shí)施方案，在進(jìn)入第一v/l分離器之前，鈍化的溶液(物流23)在一些情況下可以具有約300℃、在其他情況下為約290℃、在另外其他情況下為約280℃的最高溫度；在一些情況下，最低溫度可以為約150℃，在其他情況下為約200℃，在另外其他情況下為約220℃。在馬上進(jìn)入第一v/l分離器之前，鈍化的溶液在一些情況下可以具有約40mpag、在其他情況下為約25mpag、在另外其他情況下為約15mpag的最大壓力；在一些情況下，最小壓力可以為約1.5mpag，在其他情況下為約5mpag，在另外其他情況下為約6mpag。第一v/l分離器(圖1和圖2中的容器25)可以在相對寬的溫度和壓力范圍內(nèi)操作。例如，在一些情況下，第一v/l分離器的最高操作溫度可以為約300℃，在其他情況下為約285℃，在另外其他情況下為約270℃；在一些情況下，最低操作溫度可以為約100℃，在其他情況下為約140℃，在另外其他情況下為170℃。在一些情況下，第一v/l分離器的最高操作壓力可以為約20mpag，在其他情況下為約10mpag，在另外其他情況下為約5mpag；在一些情況下，最低操作壓力可以為約1mpag，在其他情況下為約2mpag，在另外其他情況下為約3mpag。第二v/l分離器(圖1和圖2中的容器28)可以在相對寬的溫度和壓力范圍內(nèi)操作。例如，在一些情況下，第二v/l分離器的最高操作溫度可以為約300℃，在其他情況下為約250℃，在另外其他情況下為約200℃；在一些情況下，最低操作溫度可以為約100℃，在其他情況下為約125℃，在另外其他情況下為約150℃。在一些情況下，第二v/l分離器的最高操作壓力可以為約1000kpag，在其他情況下為約900kpag，在另外其他情況下為約800kpag；在一些情況下，最低操作壓力可以為約10kpag，在其他情況下為約20kpag，在另外其他情況下為約30kpag。第三v/l分離器(圖1和圖2中的容器31)可以在相對寬的溫度和壓力范圍內(nèi)操作。例如，在一些情況下，第三v/l分離器的最大操作溫度可以為約300℃，在其他情況下為約250℃，在另外其他情況下為約200℃；在一些情況下，最低操作溫度可以為約100℃，在其他情況下為約125℃，在另外其他情況下為約150℃。在一些情況下，第三v/l分離器的最高操作壓力可以為約500kpag，在其他情況下為約150kpag，在另外其他情況下為約100kpag；在一些情況下，最低操作壓力可以為約1kpag，在其他情況下為約10kpag，在另外其他情況下為約25kpag。圖1和圖2所示的連續(xù)溶液聚合方法的實(shí)施方案示出了三個(gè)v/l分離器。然而，連續(xù)溶液聚合實(shí)施方案可以包括包含至少一個(gè)v/l分離器的配置?？梢允褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員公知的常規(guī)脫揮發(fā)分系統(tǒng)回收在連續(xù)溶液聚合方法中產(chǎn)生的具有改善的顏色的乙烯互聚物產(chǎn)物，脫揮發(fā)分系統(tǒng)的非限制性實(shí)例包括閃蒸脫揮發(fā)分系統(tǒng)和脫揮發(fā)分?jǐn)D出機(jī)。任何反應(yīng)器形狀或設(shè)計(jì)可用于圖1和圖2中的反應(yīng)器11a(r1)和反應(yīng)器12a(r2)；非限制性實(shí)例包括不攪拌或攪拌的球形、圓柱形或槽狀容器，以及管式反應(yīng)器或再循環(huán)回路反應(yīng)器。在商業(yè)規(guī)模下，在一些情況下，r1的最大體積可以為約20,000加侖(約75,710升)，在其他情況下為約10,000加侖(約37,850升)，在另外其他情況下為約約5,000加侖(約18,930升)。在商業(yè)規(guī)模下，在一些情況下，r1的最小體積可以為約100加侖(約379l)，在其他情況下為約500加侖(約1,893l)，在另外其他情況下為約1,000加侖(約3,785l)。在中試裝置規(guī)模下，反應(yīng)器體積通常要小得多，例如中試規(guī)模下的r1的體積可以小于約2加侖(小于約7.6l)。在本公開內(nèi)容中，反應(yīng)器r2的體積表示為反應(yīng)器r1的體積的百分?jǐn)?shù)。在一些情況下，r2的體積上限可以為r1的約600%，在其他情況下為r1的約400%，在另外其他情況下為r1的約200%。確切地說，如果r1的體積為5,000加侖，r2為r1的體積的200%，則r2的體積為10,000加侖。在一些情況下，r2的體積的下限可以為r1的約50%，在其他情況下為r1的約100%，在另外其他情況下為r1的約150%。在連續(xù)攪拌槽反應(yīng)器的情況下，攪拌速率可以在寬范圍內(nèi)變化；在一些情況下為約10rpm-約2000rpm，在其他情況下為約100-約1500rpm，在另外其他情況下為約200-約1300rpm。在本公開內(nèi)容中，r3(管式反應(yīng)器)的體積表示為反應(yīng)器r2的體積的百分?jǐn)?shù)。在一些情況下，r3的體積上限可以為r2的約500%，在其他情況下為r2的約300%，在另外其他情況下為r2的約100%。在一些情況下，r3的體積下限可以為r2的約3%，在其他情況下為r2的約10%，在另外其他情況下為r2的約50%。化學(xué)工程領(lǐng)域中常用的參數(shù)“平均反應(yīng)器停留時(shí)間”由反應(yīng)器停留時(shí)間分布的一階矩(firstmoment)定義；反應(yīng)器停留時(shí)間分布是描述流體元在反應(yīng)器內(nèi)部花費(fèi)的時(shí)間的量的概率分布函數(shù)。平均反應(yīng)器停留時(shí)間可以廣泛變化，取決于工藝流量和反應(yīng)器混合、設(shè)計(jì)和容量。在一些情況下，溶液在r1中的平均反應(yīng)器停留時(shí)間的上限可以為約600秒，在其他情況下為約360秒，在另外其他情況下為約180秒。在一些情況下，溶液在r1中的平均反應(yīng)器停留時(shí)間的下限可以為約10秒，在其他情況下為約20秒，在另外其他情況下為約40秒。在一些情況下，溶液在r2中的平均反應(yīng)器停留時(shí)間的上限可以為約720秒，在其他情況下為約480秒，在另外其他情況下為約240秒。在一些情況下，溶液在r2中的平均反應(yīng)器停留時(shí)間的下限可以為約10秒，在其他情況下為約30秒，在另外其他情況下為約60秒。在一些情況下，溶液在r3中的平均反應(yīng)器停留時(shí)間的上限可以為約600秒，在其他情況下為約360秒，在另外其他情況下為約180秒。在一些情況下，溶液在r3中的平均反應(yīng)器停留時(shí)間的下限可以為約1秒，在其他情況下為約5秒，在另外其他情況下為約10秒。任選地，可將另外的反應(yīng)器(例如，cstr、環(huán)或管等)加入圖1和圖2所示的連續(xù)溶液聚合方法實(shí)施方案中。在本公開內(nèi)容中，反應(yīng)器的數(shù)量不是特別重要的；條件是連續(xù)溶液聚合方法包括至少兩個(gè)使用至少一種單活性中心催化劑配制物和至少一種非均相催化劑配制物的反應(yīng)器。在操作圖1和圖2所示的連續(xù)溶液聚合方法實(shí)施方案中，供應(yīng)到該方法的乙烯的總量可以在三個(gè)反應(yīng)器r1、r2和r3之間分配或分流（split）。該操作變量稱為乙烯分流(es)，即“esr1”、“esr2”和“esr3”分別是指在r1、r2和r3中注入的乙烯的重量百分?jǐn)?shù)；條件是esr1+esr2+esr3=100%。這通過調(diào)節(jié)以下物流中的乙烯流量來實(shí)現(xiàn)：物流2(r1)、物流7(r2)和物流14(r3)。在一些情況下，esr1的上限為約60%，在其他情況下為約55%，在另外其他情況下為約50%；在一些情況下，esr1的下限為約10%，在其他情況下為約15%，在另外其他情況下為約20%。在一些情況下，esr2的上限為約90%，在其他情況下為約80%，在另外其他情況下為約70%；在一些情況下，esr2的下限為約20%，在其他情況下為約30%，在另外其他情況下為約40%。在一些情況下，esr3的上限為約30%，在其他情況下為約25%，在另外其他情況下為約20%；在一些情況下，esr3的下限為0%，在其他情況下為約5%，在另外其他情況下為約10%。在操作圖1和圖2所示的連續(xù)溶液聚合方法實(shí)施方案中，每個(gè)反應(yīng)器中的乙烯濃度也被控制。r1乙烯濃度定義為反應(yīng)器1中乙烯的重量除以加入反應(yīng)器1中的所有物質(zhì)的總重量；r2乙烯濃度(wt%)和r3乙烯濃度(wt%)以類似方式定義。在一些情況下，反應(yīng)器中的乙烯濃度可以為約7重量%(wt%)-約25wt%，在其他情況下為約8wt%-約20wt%，在另外其他情況下為約9wt%-約17wt%。在操作產(chǎn)生具有改善的顏色的乙烯互聚物的圖1和圖2所示的連續(xù)溶液聚合方法實(shí)施方案中，監(jiān)測每個(gè)反應(yīng)器中的轉(zhuǎn)化的乙烯的總量。術(shù)語“qr1”是指加入r1中的通過催化劑配制物被轉(zhuǎn)化成乙烯互聚物的乙烯的百分?jǐn)?shù)。類似地，在相應(yīng)的反應(yīng)器中，qr2和qr3表示加入r2和r3中的被轉(zhuǎn)化成乙烯互聚物的乙烯的百分?jǐn)?shù)。乙烯轉(zhuǎn)化率可以有顯著的變化，取決于多個(gè)工藝條件，例如催化劑濃度、催化劑配制物、雜質(zhì)和毒物。在一些情況下，qr1和qr2兩者的上限均為約99%，在其他情況下為約95%，在另外其他情況下為約90%；在一些情況下，qr1和qr2兩者的下限均為約65%，在其他情況下為約70%，在另外其他情況下為約75%。在一些情況下，qr3的上限為約99%，在其他情況下為約95%，在另外其他情況下為約90%；在一些情況下，qr3的下限為0%，在其他情況下為約5%，在另外其他情況下為約10%。術(shù)語“qt”表示整個(gè)連續(xù)溶液聚合裝置的總乙烯轉(zhuǎn)化率或整體乙烯轉(zhuǎn)化率；即[qt]=100×[互聚物產(chǎn)物中乙烯的重量]/([互聚物產(chǎn)物中乙烯的重量)+[未反應(yīng)的乙烯的重量])。在一些情況下，qt的上限為約99%，在其他情況下為約95%，在另外其他情況下為約90%；在一些情況下，qt的下限為約75%，在其他情況下為約80%，在另外其他情況下為約85%。任選地，可以在連續(xù)溶液聚合方法中加入α-烯烴。如果加入，則α-烯烴可以在r1、r2和r3之間按比例分配或分流。該操作變量稱為共聚單體分流(cs)，即“csr1”、“csr2”和“csr3”分別是指被注入r1、r2和r3中的α-烯烴共聚單體的重量百分?jǐn)?shù)；條件是csr1+csr2+csr3=100%。這通過調(diào)節(jié)以下物流中的α-烯烴流量來實(shí)現(xiàn)：物流3(r1)、物流8(r2)和物流15(r3)。在一些情況下，csr1的上限為100%(即，將100%的α-烯烴注入r1中)，在其他情況下為約95%，在另外其他情況下為約90%。在一些情況下，csr1的下限為0%(在r1中產(chǎn)生的乙烯均聚物)，在其他情況下為約5%，在另外其他情況下為約10%。在一些情況下，csr2的上限為約100%(即，將100%的α-烯烴注入反應(yīng)器2中)，在其他情況下為約95%，在另外其他情況下為約90%。在一些情況下，csr2的下限為0%，在其他情況下為約5%，在另外其他情況下為約10%。在一些情況下，csr3的上限為100%，在其他情況下為約95%，在另外其他情況下為約90%。在一些情況下，csr3的下限為0%，在其他情況下為約5%，在另外其他情況下為約10%。催化劑減活在本公開內(nèi)容所述的連續(xù)聚合方法中，通過加入催化劑減活劑終止聚合。圖1和圖2中的實(shí)施方案示出了發(fā)生在以下位置的催化劑減活：(a)通過加入來自催化劑減活劑槽18a的催化劑減活劑a在管式反應(yīng)器的上游，或；(b)通過加入來自催化劑減活劑槽18b的催化劑減活劑b在管式反應(yīng)器的下游。催化劑減活劑槽18a和催化劑減活劑槽18b可以含有純的(100%)催化劑減活劑、催化劑減活劑在溶劑中的溶液或催化劑減活劑在溶劑中的漿料。催化劑減活劑a和催化劑減活劑槽b的化學(xué)組成可以相同或不同。合適的溶劑的非限制性實(shí)例包括直鏈或支鏈c5-c12烷烴。在本公開內(nèi)容中，如何加入催化劑減活劑不是特別重要的。一旦加入，則催化劑減活劑通過將活性催化劑物質(zhì)變?yōu)闊o活性形式而基本上停止聚合反應(yīng)。合適的減活劑是本領(lǐng)域公知的，非限制性實(shí)例包括：胺(例如，zboril等人的美國專利4,803,259)；羧酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽(例如，machan等人的美國專利4,105,609)；水(例如，bernier等人的美國專利4,731,438)；水滑石、醇和羧酸(例如，miyata的美國專利4,379,882)；或其組合(sibtain等人的美國專利6,180,730)。在本公開內(nèi)容中，通過以下催化劑減活劑摩爾比確定加入的催化劑減活劑的量：0.3≤(催化劑減活劑)/((總催化金屬)+(烷基鋁助催化劑)+(烷基鋁))≤2.0；其中催化金屬是(金屬a+金屬b+任選的金屬c)的總摩爾數(shù)。催化劑減活劑摩爾比的上限可以為約2，在一些情況下為約1.5，在其他情況下為約0.75。催化劑減活劑摩爾比的下限可以為約0.3，在一些情況下為約0.35，在另外其他情況下為約0.4。通常，催化劑減活劑以最小的量加入，從而使得催化劑減活并且聚合反應(yīng)被淬滅。溶液鈍化參照圖1和圖2所示的實(shí)施方案；在進(jìn)入第一v/l分離器之前，將鈍化劑或酸清除劑加入減活的溶液a或減活的溶液b中以形成鈍化的溶液，即鈍化的溶液物流23。鈍化劑槽22可以含有純的(100%)鈍化劑、鈍化劑在溶劑中的溶液或鈍化劑在溶劑中的漿料。合適的溶劑的非限制性實(shí)例包括直鏈或支鏈c5-c12烷烴。在本公開內(nèi)容中，如何加入鈍化劑不是特別重要的。合適的鈍化劑是本領(lǐng)域公知的，非限制性實(shí)例包括羧酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽或水滑石。加入的鈍化劑的量可以在寬范圍內(nèi)變化。在本公開內(nèi)容中，加入的鈍化劑的摩爾量通過加入溶液方法中的氯化物化合物的總摩爾數(shù)確定，即氯化物化合物“組分(vi)”加上金屬化合物“化合物(vii)”。任選地，可以使用第一氯化物化合物和第二氯化物化合物物和第一金屬化合和第二金屬化合物，即形成第一非均相催化劑配制物和第二非均相催化劑配制物；在這種情況下，加入的鈍化劑的量由所有含氯化物化合物的總摩爾數(shù)確定。鈍化劑摩爾比(鈍化劑摩爾數(shù))/(總氯化物)摩爾比的上限可以為20，在一些情況下為15，在其他情況下為10。(鈍化劑)/(總氯化物)摩爾比的下限可以為約5，在一些情況下為約7，在另外其他情況下為約9。通常，以最小的量加入鈍化劑以基本上鈍化減活的溶液。第一乙烯互聚物采用單活性中心催化劑配制物產(chǎn)生第一乙烯互聚物。參照圖1和圖2所示的實(shí)施方案，如果不將任選的α-烯烴加入反應(yīng)器1(r1)中，則在r1中產(chǎn)生的乙烯互聚物是乙烯均聚物。如果加入α-烯烴，則以下重量比是控制第一乙烯互聚物密度的一個(gè)參數(shù)：((α-烯烴)/(乙烯))r1。((α-烯烴)/(乙烯))r1的上限可以為約3；在其他情況下為約2，在另外其他情況下為約1。((α-烯烴)/(乙烯))r1的下限可以為0；在其他情況下為約0.25，在另外其他情況下為約0.5。此后，符號(hào)“σ1”是指r1中產(chǎn)生的第一乙烯互聚物的密度。σ1的上限可以為約0.975g/cm3；在一些情況下為約0.965g/cm3，并且；在其他情況下為約0.955g/cm3。σ1的下限可以為約0.855g/cm3，在一些情況下為約0.865g/cm3，并且；在其他情況下為約0.875g/cm3。確定乙烯互聚物的cdbi50(組成分布分支指數(shù))的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。表示為百分?jǐn)?shù)的cdbi50定義為其共聚單體組成在中值共聚單體組成的50%以內(nèi)的乙烯互聚物的百分?jǐn)?shù)。本領(lǐng)域技術(shù)人員還公知，采用單活性中心催化劑配制物產(chǎn)生的乙烯互聚物的cdbi50高于采用非均相催化劑配制物產(chǎn)生的含α-烯烴的乙烯互聚物的cdbi50。第一乙烯互聚物(采用單活性中心催化劑配制物產(chǎn)生)的cdbi50的上限可以為約98%，在其他情況下為約95%，在另外其他情況下為約90%。第一乙烯互聚物的cdbi50的下限可以為約70%，在其他情況下為約75%，在另外其他情況下為約80%。如本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，采用單活性中心催化劑配制物產(chǎn)生的乙烯互聚物的mw/mn低于采用非均相催化劑配制物產(chǎn)生的乙烯互聚物。因此，在所公開的實(shí)施方案中，第一乙烯互聚物具有低于第二乙烯互聚物的mw/mn；其中第二乙烯互聚物采用非均相催化劑配制物產(chǎn)生。第一乙烯互聚物的mw/mn的上限可以為約2.8，在其他情況下為約2.5，在另外其他情況下為約2.2。第一乙烯互聚物的mw/mn的下限可以為約1.7，在其他情況下為約1.8，在另外其他情況下為約1.9。第一乙烯互聚物含有反映所使用的單活性中心催化劑配制物的化學(xué)組成的催化劑殘余物。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，催化劑殘余物通常由第一乙烯互聚物中百萬分之幾的催化金屬定量，其中金屬是指組分(i)中的金屬，即“大體積的配體-金屬復(fù)合物”中的金屬；此后將該金屬稱為“金屬a”。如本公開內(nèi)容較前的部分所述，金屬a的非限制性實(shí)例包括第4族金屬，鈦、鋯和鉿。第一乙烯互聚物中的金屬a的ppm的上限可以為約1.0ppm，在其他情況下為約0.9ppm，在另外其他情況下為約0.8ppm。第一乙烯互聚物中的金屬a的ppm的下限可以為約0.01ppm，在其他情況下為約0.1ppm，在另外其他情況下為約0.2ppm。加入r1中的氫氣的量可以在寬范圍內(nèi)變化，這允許連續(xù)溶液方法產(chǎn)生在熔體指數(shù)(下文稱為i21)上差異很大的第一乙烯互聚物(按照astmd1238中列出的程序在190℃下使用2.16kg負(fù)荷測量熔體指數(shù))。這通過調(diào)節(jié)物流4(如圖1和圖2所示)中的氫氣流量來實(shí)現(xiàn)。加入r1中的氫氣的量表示為相對于反應(yīng)器r1中的總質(zhì)量的r1中百萬分之幾(ppm)的氫氣；下文稱為h2r1(ppm)。在一些情況下，h2r1(ppm)為約100ppm-0ppm，在其他情況下為約50ppm-0ppm，在替代的情況下為約20ppm-0ppm，在另外其他的情況下為約2ppm-0ppm。i21的上限可以為約200dg/min，在一些情況下為約100dg/min；在其他情況下為約50dg/min，并且；在另外其他情況下為約1dg/min。i21的下限可以為約0.01dg/min，在一些情況下為約0.05dg/min；在其他情況下為約0.1dg/min，并且；在另外其他情況下為約0.5dg/min。乙烯互聚物產(chǎn)物中的第一乙烯互聚物的重量%(wt%)的上限可以為約60wt%，在其他情況下為約55wt%，在另外其他情況下為約50wt%。乙烯互聚物產(chǎn)物中的第一乙烯互聚物的wt%的下限可以為約15wt%；在其他情況下為約25wt%，在另外其他情況下為約30wt%。第二乙烯互聚物參照圖1所示的實(shí)施方案，如果既不通過新鮮的α-烯烴物流8又不在物流11e中從反應(yīng)器11a(r1)送入(串聯(lián)模式)來將任選的α-烯烴加入反應(yīng)器12a(r2)中，則在反應(yīng)器12a(r2)中產(chǎn)生的乙烯互聚物是乙烯均聚物。如果在r2中存在任選的α-烯烴，則以下重量比是控制在r2中產(chǎn)生的第二乙烯互聚物的密度的一個(gè)參數(shù)：((α-烯烴)/(乙烯))r2。((α-烯烴)/(乙烯))r2的上限可以為約3；在其他情況下為約2，在另外其他情況下為約1。((α-烯烴)/(乙烯))r2的下限可以為0；在其他情況下為約0.25，在另外其他情況下為約0.5。此后，符號(hào)“σ2”是指r2中產(chǎn)生的乙烯互聚物的密度。σ2的上限可以為約0.975g/cm3；在一些情況下為約0.965g/cm3，并且；在其他情況下為約0.955g/cm3。取決于所用的非均相催化劑配制物，σ2的下限可以為約0.89g/cm3，在一些情況下為約0.90g/cm3，并且；在其他情況下為約0.91g/cm3。本段中公開的范圍也適用于圖2所示的實(shí)施方案。非均相催化劑配制物用于產(chǎn)生第二乙烯互聚物。如果第二乙烯互聚物含有α-烯烴，則第二乙烯互聚物的cdbi50低于采用單活性中心催化劑配制物產(chǎn)生的第一乙烯互聚物的cdbi50。在本公開內(nèi)容的一個(gè)實(shí)施方案中，第二乙烯互聚物(含有α-烯烴)的cdbi50的上限可以為約70%，在其他情況下為約65%，在另外其他情況下為約60%。在本公開內(nèi)容的一個(gè)實(shí)施方案中，第二乙烯互聚物(含有α-烯烴)的cdbi50的下限可以為約45%，在其他情況下為約50%，在另外其他情況下為約55%。如果在連續(xù)溶液聚合方法中不加入α-烯烴，則第二乙烯互聚物是乙烯均聚物。在不含α-烯烴的均聚物的情況下，仍然可以使用tref測量cdbi50。在均聚物的情況下，第二乙烯互聚物的cdbi50的上限可以為約98%，在其他情況下為約96%，在另外其他情況下為約95%，并且；cdbi50的下限可以為約88%，在其他情況下為約89%，在另外其他情況下為約90%。本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，由于第二乙烯互聚物中的α-烯烴含量接近零，所以在列出的第二乙烯互聚物(含有α-烯烴)的cdbi50限值和列出的作為乙烯均聚物的第二乙烯互聚物的cdbi50限值之間存在平滑的過渡。通常，第一乙烯互聚物的cdbi50高于第二乙烯互聚物的cdbi50。第二乙烯互聚物的mw/mn高于第一乙烯互聚物的mw/mn。第二乙烯互聚物的mw/mn的上限可以為約4.4，在其他情況下為約4.2，在另外其他情況下為約4.0。第二乙烯互聚物的mw/mn的下限可以為約2.2。當(dāng)?shù)诙蚁┗ゾ畚锏娜垠w指數(shù)高時(shí)，或當(dāng)乙烯互聚物產(chǎn)物的熔體指數(shù)高時(shí)，例如大于10dg/分鐘時(shí)，觀察到mw/mn為2.2。在其他情況下，第二乙烯互聚物的mw/mn的下限可以為約2.4，在另外其他情況下為約2.6。第二乙烯互聚物含有反映非均相催化劑配制物的化學(xué)組成的催化劑殘余物。本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，非均相催化劑殘余物通常由第二乙烯互聚物中百萬分之幾的催化金屬定量，其中金屬是指源自組分(vii)即“金屬化合物”的金屬；此后將該金屬稱為“金屬b”。如本公開內(nèi)容較前的部分所述，金屬b的非限制性實(shí)例包括選自元素周期表第4族至第8族的金屬或選自第4族至第8族的金屬的混合物。第二乙烯互聚物中的金屬b的ppm的上限可以為約12ppm，在其他情況下為約10ppm，在另外其他情況下為約8ppm。第二乙烯互聚物中金屬b的ppm的下限可以為約2ppm，在其他情況下為約3ppm，在另外其他情況下為約4ppm。盡管不希望受任何特定理論的約束，但是在串聯(lián)操作模式中，認(rèn)為第二反應(yīng)器內(nèi)的化學(xué)環(huán)境使單活性中心催化劑配制物減活，或者；在并聯(lián)操作模式下，物流12d內(nèi)的化學(xué)環(huán)境使單活性中心催化劑配制物減活。參照圖1和圖2所示的實(shí)施方案，加入r2中的氫氣的量可以在寬范圍內(nèi)變化，這允許連續(xù)溶液方法產(chǎn)生在熔體指數(shù)(下文稱為i22)上差異很大的第二乙烯互聚物。這通過調(diào)節(jié)物流9中的氫氣流量來實(shí)現(xiàn)。加入的氫氣的量表示為相對于反應(yīng)器r2中的總質(zhì)量的r2的百萬分之幾(ppm)的氫氣；下文稱為h2r2(ppm)。在一些情況下，h2r2(ppm)為約50ppm-0ppm，在一些情況下為約25ppm-0ppm，在其他情況下為約10ppm-0ppm，在另外其他情況下為約2ppm-0ppm。i22的上限可以為約1000dg/min；在一些情況下為約750dg/min；在其他情況下為約500dg/min，并且；在另外其他情況下為約200dg/min。i22的下限可以為約0.3dg/min，在一些情況下為約0.4dg/min，在其他情況下為約0.5dg/min，并且；在另外其他情況下為約0.6dg/min。乙烯互聚物產(chǎn)物中的第二乙烯互聚物的重量%(wt%)的上限可以為約85wt%，在其他情況下為約80wt%，在另外其他情況下為約70wt%。乙烯互聚物產(chǎn)物中的第二乙烯互聚物的wt%的下限可以為約30wt%；在其他情況下為約40wt%，在另外其他情況下為約50wt%。第三乙烯互聚物參照圖1所示的實(shí)施方案，如果經(jīng)由催化劑減活劑槽18a在反應(yīng)器17的上游加入催化劑減活劑a，則在反應(yīng)器17(r3)中不產(chǎn)生第三乙烯互聚物。如果不加入催化劑減活劑a，并且既不通過新鮮的α-烯烴物流15又不在物流12c(串聯(lián)模式)或物流12d(并聯(lián)模式)中從反應(yīng)器12a(r2)送入將任選的α-烯烴加入反應(yīng)器17中，則在反應(yīng)器17中產(chǎn)生的乙烯互聚物是乙烯均聚物。如果不加入催化劑減活劑a并且r3中存在任選的α-烯烴，則以下重量比決定了第三乙烯互聚物的密度：((α-烯烴)/(乙烯))r3。在連續(xù)溶液聚合方法中，((α-烯烴)/(乙烯))r3是用于產(chǎn)生具有所需密度的第三乙烯互聚物的控制參數(shù)之一。((α-烯烴)/(乙烯))r3的上限可以為約3；在其他情況下為約2，在另外其他情況下為約1。((α-烯烴)/(乙烯))r3的下限可以為0；在其他情況下為約0.25，在另外其他情況下為約0.5。此后，符號(hào)“σ3”是指在r3中產(chǎn)生的乙烯互聚物的密度。σ3的上限可以為約0.975g/cm3；在一些情況下為約0.965g/cm3，并且；在其他情況下為約0.955g/cm3。取決于所用的非均相催化劑配制物，σ3的下限可以為約0.89g/cm3，在一些情況下為約0.90g/cm3，并且；在其他情況下為約0.91g/cm3。任選地，可將第二非均相催化劑配制物加入r3中。本段中公開的范圍也適用于圖2所示的實(shí)施方案。通常，任選的第三乙烯互聚物(含有α-烯烴)的cdbi50的上限可以為約65%，在其他情況下為約60%，在另外其他情況下為約55%。含有α-烯烴的任選的第三乙烯互聚物的cdbi50將低于采用單活性中心催化劑配制物產(chǎn)生的第一乙烯互聚物的cdbi50。通常，任選的第三乙烯互聚物(含有α-烯烴)的cdbi50的下限可以為約35%，在其他情況下為約40%，在另外其他情況下為約45%。如果在連續(xù)溶液聚合方法中不加入α-烯烴，則任選的第三乙烯互聚物是乙烯均聚物。在乙烯均聚物的情況下，cdbi50的上限可以為約98%，在其他情況下為約96%，在另外其他情況下為約95%，并且；cdbi50的下限可以為約88%，在其他情況下為約89%，在另外其他情況下為約90%。通常，第一乙烯互聚物的cdbi50高于第三乙烯互聚物和第二乙烯互聚物的cdbi50。任選的第三乙烯互聚物的mw/mn的上限可以為約5.0，在其他情況下為約4.8，在另外其他情況下為約4.5。任選的第三乙烯互聚物的mw/mn的下限可以為約2.2，在其他情況下為約2.4，在另外其他情況下為約2.6。任選的第三乙烯互聚物的mw/mn高于第一乙烯互聚物的mw/mn。當(dāng)共混在一起時(shí)，第二乙烯互聚物和第三乙烯互聚物具有不寬于第二乙烯互聚物的mw/mn的第四mw/mn。任選的第三乙烯互聚物中的催化劑殘余物反映了所用的一種或多種非均相催化劑配制物的化學(xué)組成，即第一非均相催化劑配制物和任選的第二非均相催化劑配制物。第一非均相催化劑配制物和第二非均相催化劑配制物的化學(xué)組成可以相同或不同；例如第一組分(vii)和第二組分(vii)可用于合成第一非均相催化劑配制物和第二非均相催化劑配制物。如上所述，“金屬b”是指源自第一組分(vii)的金屬。此后，“金屬c”是指源自第二組分(vii)的金屬。金屬b和任選的金屬c可以相同或不同。金屬b和金屬c的非限制性實(shí)例包括選自元素周期表第4族至第8族的金屬或選自第4族至第8族的金屬的混合物。任選的第三乙烯互聚物中的(金屬b+金屬c)的ppm的上限可以為約12ppm，在其他情況下為約10ppm，在另外其他情況下為約8ppm。任選的第三乙烯互聚物中的(金屬b+金屬c)的ppm的下限可以為約2ppm，在其他情況下為約3ppm，在另外其他情況下為約4ppm。參照圖1和圖2所示的實(shí)施方案，可以經(jīng)由物流16將任選的氫氣加入管式反應(yīng)器(r3)中。加入r3中的氫氣的量可以在寬范圍內(nèi)變化。調(diào)節(jié)r3中的氫氣的量(下文稱為h2r3(ppm))允許連續(xù)溶液方法產(chǎn)生在熔體指數(shù)(下文稱為i23)上差異很大的任選的第三乙烯互聚物。加入r3中的任選的氫氣的量為約50ppm-0ppm，在一些情況下為約25ppm-0ppm，在其他情況下為約10ppm-0ppm，在另外其他情況下為約2ppm-0ppm。i23的上限可以為約2000dg/min；在一些情況下為約1500dg/min；在其他情況下為約1000dg/min，并且；在另外其他情況下為約500dg/min。i23的下限可以為約0.5dg/min，在一些情況下為約0.6dg/min，在其他情況下為約0.7dg/min，并且；在另外其他情況下為約0.8dg/min。乙烯互聚物產(chǎn)物中的任選的第三乙烯互聚物的重量%(wt%)的上限可以為約30wt%，在其他情況下為約25wt%，在另外其他情況下為約20wt%。乙烯互聚物產(chǎn)物中的任選的第三乙烯互聚物的wt%的下限可以為0wt%；在其他情況下為約5wt%，在另外其他情況下為約10wt%。乙烯互聚物產(chǎn)物乙烯互聚物產(chǎn)物的密度的上限可以為約0.975g/cm3；在一些情況下為約0.965g/cm3，并且；在其他情況下為約0.955g/cm3。乙烯互聚物產(chǎn)物的密度的下限可以為約0.869g/cm3，在一些情況下為約0.879g/cm3，并且；在其他情況下為約0.889g/cm3。乙烯互聚物產(chǎn)物的cdbi50的上限可以為約97%，在其他情況下為約90%，在另外其他情況下為約85%。如果在連續(xù)溶液聚合方法中不加入α-烯烴，則可以產(chǎn)生cdbi50為97%的乙烯互聚物產(chǎn)物；在這種情況下，乙烯互聚物產(chǎn)物是乙烯均聚物。乙烯互聚物的cdbi50的下限可以為約20%，在其他情況下為約40%，在另外其他情況下為約60%。乙烯互聚物產(chǎn)物的mw/mn的上限可以為約25，在其他情況下為約15，在另外其他情況下為約9。乙烯互聚物產(chǎn)物的mw/mn的下限可以為2.0，在其他情況下為約2.2，在另外其他情況下為約2.4。乙烯互聚物產(chǎn)物中的催化劑殘余物反映了以下物質(zhì)的化學(xué)組成：r1中使用的單活性中心催化劑配制物；r2中使用的第一非均相催化劑配制物，和任選地，r3中使用的任選的第一非均相催化劑配制物或任選的第一非均相催化劑配制物和第二非均相催化劑配制物。在本公開內(nèi)容中，通過測量乙烯互聚物產(chǎn)物中百萬分之幾的催化金屬來定量催化劑殘余物。此外，對鎂、氯和鋁的元素量(ppm)進(jìn)行定量。催化金屬源自于兩種或任選三種來源，具體為：1)源自用于形成單活性中心催化劑配制物的組分(i)的“金屬a”；(2)源自用于形成第一非均相催化劑配制物的第一組分(vii)的“金屬b”，和(3)任選的源自用于形成任選的第二非均相催化劑配制物的第二組分(vii)的“金屬c”。金屬a、金屬b和金屬c可以相同或不同。在本公開內(nèi)容中，術(shù)語“總催化金屬”等同于催化金屬a+催化金屬b+催化金屬c的總和。此外，在本公開內(nèi)容中，術(shù)語“第一總催化金屬”和“第二總催化劑金屬”用于區(qū)分第一乙烯互聚物和第二乙烯互聚物中催化金屬的量。乙烯互聚物產(chǎn)物中的金屬a的ppm的上限可以為約0.6ppm，在其他情況下為約0.5ppm，在另外其他情況下為約0.4ppm。乙烯互聚物產(chǎn)物中的金屬a的ppm的下限可以為約0.001ppm，在其他情況下為約0.01ppm，在另外其他情況下為約0.03ppm。乙烯互聚物產(chǎn)物中的(金屬b+金屬c)的ppm的上限可以為約11ppm，在其他情況下為約9ppm，在另外其他情況下為約7ppm。乙烯互聚物產(chǎn)物中的(金屬b+金屬c)的ppm的下限可以為約2ppm，在其他情況下為約3ppm，在另外其他情況下為約4ppm。在一些實(shí)施方案中，可以產(chǎn)生其中催化金屬(金屬a、金屬b和金屬c)是相同的金屬的乙烯互聚物；非限制性實(shí)例將是鈦。在這樣的實(shí)施方案中，使用等式(vii)計(jì)算乙烯互聚物產(chǎn)物中的(金屬b+金屬c)的ppm：ppm(b+c)=((ppm(a+b+c)–(fa×ppma))/(1-fa)(vii)其中：ppm(b+c)是乙烯互聚物產(chǎn)物中的(金屬b+金屬c)的計(jì)算的ppm；ppm(a+b+c)是實(shí)驗(yàn)測得的乙烯互聚物產(chǎn)物中的催化劑殘余物的總ppm，即(金屬appm+金屬bppm+金屬cppm)；fa表示乙烯互聚物產(chǎn)物中的第一乙烯互聚物的重量分?jǐn)?shù)，fa可以為約0.15-約0.6，并且；ppma表示第一乙烯互聚物中的金屬a的ppm。在等式(vii)中，假設(shè)ppma為0.35ppm。本文公開的乙烯互聚物產(chǎn)物的實(shí)施方案具有低于美國專利6,277,931描述的聚乙烯聚合物的催化劑殘余物。美國專利6,277,931中較高的催化劑殘余物增加了連續(xù)溶液聚合方法的復(fù)雜性；增加的復(fù)雜性的實(shí)例包括從聚合物中除去催化劑殘余物的另外的純化步驟。相比之下，在本公開內(nèi)容中，催化劑殘余物未被除去。在本公開內(nèi)容中，“總催化金屬”，即乙烯互聚物產(chǎn)物中(金屬appm+金屬bppm+任選的金屬cppm)的總ppm上限可以為約11ppm，在其他情況下為約9ppm，在另外其他情況下為約7，并且；乙烯互聚物產(chǎn)物中的催化劑殘余物(金屬a+金屬b+任選的金屬c)的總ppm的下限可以為約2ppm，在其他情況下為約3ppm，在另外其他情況下為約4ppm。乙烯互聚物產(chǎn)物的熔體指數(shù)的上限可以為約500dg/min，在一些情況下為約400dg/min；在其他情況下為約300dg/min，并且；在另外其他情況下為約200dg/min。乙烯互聚物產(chǎn)物的熔體指數(shù)的下限可以為約0.3dg/min，在一些情況下為約0.4dg/min；在其他情況下為約0.5dg/min，并且；在另外其他情況下為約0.6dg/min。計(jì)算機(jī)生成的乙烯互聚物產(chǎn)物在表3中舉例說明；該模擬基于基本動(dòng)力學(xué)模型(采用對于每種催化劑配制物而言特定的動(dòng)力學(xué)常數(shù))以及進(jìn)料和反應(yīng)器條件。該模擬基于下述溶液中試裝置的配置；其用于生產(chǎn)本文公開的乙烯互聚物產(chǎn)物的實(shí)例。在r1中使用單活性中心催化劑配制物(pic-1)并且在r2和r3中使用在線齊格勒-納塔催化劑配制物合成模擬實(shí)施例13。表7公開了在三個(gè)反應(yīng)器(r1、r2和r3)中產(chǎn)生的第一乙烯互聚物、第二乙烯互聚物和第三乙烯互聚物的密度、熔體指數(shù)和分子量的非限制性實(shí)例；將這三種互聚物組合以產(chǎn)生模擬實(shí)施例13(乙烯聚合物產(chǎn)物)。如表7所示，模擬實(shí)施例13產(chǎn)物具有0.9169g/cm3的密度，1.0dg/min的熔體指數(shù)，12.1的支鏈頻率(每1000個(gè)碳原子的c6支鏈數(shù)(1-辛烯共聚單體))，和3.11的mw/mn。模擬實(shí)施例13包含：具有分別為0.31dg/min、1.92dg/min和4.7dg/min的第一熔體指數(shù)、第二熔體指數(shù)和第三熔體指數(shù)；分別為0.9087g/cm3、0.9206g/cm3和0.9154g/cm3的第一密度、第二密度和第三密度；分別為2.03mw/mn、3.29mw/mn和3.28mw/mn的第一mw/mn、第二mw/mn和第三mw/mn；分別為90-95%、、55-60%和45-55%的第一cdbi50、第二cdbi50和第三cdbi50的第一乙烯互聚物、第二乙烯互聚物和第三乙烯互聚物。模擬實(shí)施例13的模擬生產(chǎn)速率為90.9kg/hr，r3出口溫度為217.1℃。乙烯互聚物產(chǎn)物實(shí)例表1a至表1c總結(jié)了用于產(chǎn)生乙烯互聚物產(chǎn)物實(shí)施例6和實(shí)施例7以及對比例3的溶液方法條件；這些樣品的目標(biāo)熔體指數(shù)和目標(biāo)密度為0.60dg/min和0.915g/cm3。在r1中使用單活性中心催化劑和在r2中使用在線齊格勒-納塔催化劑產(chǎn)生實(shí)施例6和實(shí)施例7。相比之下，在反應(yīng)器r1和r2兩者中使用單活性中心催化劑產(chǎn)生對比例3。表1a-表1c顯示出實(shí)施例6和實(shí)施例7高于對比例3的生產(chǎn)速率(kg/h)。在實(shí)施例6和實(shí)施例7中，分別以85.2和94kg/h產(chǎn)生乙烯互聚物產(chǎn)物；相對于75.6kg/h的對比例3，分別提高了13%和24%。實(shí)施例6和實(shí)施例7是本公開內(nèi)容的兩個(gè)非限制性實(shí)施方案；實(shí)施例6和實(shí)施例7的選定的物理性質(zhì)總結(jié)在表2中。實(shí)施例6是具有4.69的稀釋指數(shù)(yd)；-0.08的無因次模量(xd)；5.2ppm的總催化金屬(鈦)，以及；0.038個(gè)末端乙烯基/100個(gè)碳原子的乙烯互聚物產(chǎn)物。稀釋指數(shù)(yd)和無因次模量(xd)在本公開內(nèi)容的下一部分中被詳細(xì)描述。乙烯互聚物產(chǎn)物的稀釋指數(shù)(yd)在圖3中，對于本文公開的若干個(gè)乙烯互聚物產(chǎn)物的實(shí)施方案(實(shí)心符號(hào))以及對比乙烯互聚物產(chǎn)物(即對比例a、對比例d、對比例e和對比例s)，繪制稀釋指數(shù)(yd，具有因次°(度))和無因次模量(xd)的圖。此外，圖3定義了以下三個(gè)象限：類型i：yd>0且xd<0；類型ii：yd>0且xd>0，以及；類型iii：yd<0且xd>0。圖3中繪制的數(shù)據(jù)也列在表4中。在圖3中，對比例s(空心三角形)在稀釋指數(shù)測試方案中用作流變學(xué)參考物。對比例s是乙烯互聚物產(chǎn)物，其包含在一個(gè)溶液反應(yīng)器中使用在線齊格勒-納塔催化劑合成的乙烯互聚物，即sclair?fpva-fp120-c，其為可從novachemicalscorporation(calgary，alberta，canada)獲得的乙烯/1-辛烯互聚物。對比例d和對比例e(空心菱形，yd<0，xd>0)是乙烯互聚物產(chǎn)物，其包含采用雙反應(yīng)器溶液方法，使用單活性中心催化劑配制物合成的第一乙烯互聚物和使用間歇齊格勒-納塔催化劑配制物合成的第二乙烯互聚物，即分別為elite?5100g和elite?5400g，均為可獲自thedowchemicalcompany(midland，michigan，usa)的乙烯/1-辛烯互聚物。對比例a(空心正方形，yd>0且xd<0)是乙烯互聚物產(chǎn)物，其包含在雙反應(yīng)器溶液方法中使用單活性中心催化劑配制物合成的第一乙烯互聚物和第二乙烯互聚物，即，surpass?fps117-c，其為可從novachemicalscorporation(calgary，alberta，canada)獲得的乙烯/1-辛烯互聚物。下文定義稀釋指數(shù)(yd)和無因次模數(shù)(xd)。除了具有分子量、分子量分布和分支結(jié)構(gòu)之外，乙烯互聚物的共混物可以在熔融相中呈現(xiàn)分層（hierarchical）結(jié)構(gòu)。換句話說，乙烯互聚物組分就分子層面而言可以是或可以不是均勻的，這取決于互聚物的可混溶性和共混物的物理歷史。預(yù)期熔體中的這樣的分層物理結(jié)構(gòu)對流動(dòng)性且因此對加工和轉(zhuǎn)化以及制品的最終用途性質(zhì)具有強(qiáng)烈的影響?？梢员碚骰ゾ畚镏g的這種分層物理結(jié)構(gòu)的性質(zhì)。乙烯互聚物的分層物理結(jié)構(gòu)可以使用熔體流變學(xué)來表征。一種方便的方法可以基于小振幅頻率掃描測試。這樣的流變學(xué)結(jié)果表示為作為復(fù)數(shù)模量g*的函數(shù)的相角δ，稱為vangurp-palmen圖(如m.vangurp，j.palmen，rheol.bull.(1998)67(1)：5-8，和dealyj，plazekd.rheol.bull.(2009)78(2)：16-31中所述)。對于典型的乙烯互聚物而言，相角δ隨著g*變得足夠低而增大接近其90°上限。典型的vgp圖如圖4所示。vgp圖是樹脂結(jié)構(gòu)的標(biāo)志。δ升高接近90°對于理想的線性單分散性互聚物而言是單調(diào)的。支鏈互聚物或包含支鏈互聚物的共混物的δ(g*)可以顯示反映支鏈互聚物的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的拐點(diǎn)(參見s.trinkle，p.walter，c.friedrich，rheo.acta(2002)41：103-113)。相角δ相對于單調(diào)上升的偏差可表示偏離理想的線性互聚物，如果拐點(diǎn)低(例如δ≤20°)，則是由于存在長鏈分支；或者如果拐點(diǎn)高(例如，δ≥70°)，則是因?yàn)楣不煳锖兄辽賰煞N具有不同分支結(jié)構(gòu)的互聚物。對于市售的線性低密度聚乙烯，沒有觀察到拐點(diǎn)；但含有少量長鏈分支(lcb)的一些商業(yè)聚乙烯除外。為了使用vgp圖(無論lcb是否存在)，一種替代方案是使用其中頻率ωc低于交叉頻率ωc的兩個(gè)十進(jìn)位的點(diǎn)，即ωc=0.01ωx。將交叉點(diǎn)作為參考，原因是已知它是與乙烯互聚物的mi、密度和其他規(guī)范相關(guān)的特征點(diǎn)。交叉模量與給定分子量分布的平坦模量（plateaumodulus）有關(guān)(參見s.wu.jpolymsci，polymphysed(1989)27：723；mrnobile，f.cocchini.relolacta(2001)40：111)。相角δ中的兩個(gè)十進(jìn)位遷移是為了找出其中可以檢測到成分的各個(gè)粘彈反應(yīng)的可對比的點(diǎn)；更確切地說，這兩個(gè)十進(jìn)位遷移如圖5所示。將這一點(diǎn)的復(fù)數(shù)模量gc*歸一化至交叉模量作為/，以使由于整體分子量、分子量分布和短鏈分支引起的變化最小化。結(jié)果，對于在ωc=0.01ωx下的低頻點(diǎn)的vgp圖上的坐標(biāo)(即/和δc)表征了由于共混所作的貢獻(xiàn)。與拐點(diǎn)相似，(/，δc)點(diǎn)越接近90°上限，共混物越表現(xiàn)得如同其為理想的單一組分。作為避免由于乙烯δc互聚物成分的分子量、分子量分布和短分支引起的干擾的替代方案，將坐標(biāo)(gc*，δc)與所關(guān)注的參考樣品進(jìn)行比較以形成以下兩個(gè)參數(shù)：“稀釋指數(shù)(yd)”yd=“無因次模量(xd)”xd=/。通過將參考樣品的vgp數(shù)據(jù)δ(g*)擬合至以下方程來確定常數(shù)c0、c1和c2：gr*是該參考樣品在其δc=(0.01ωx)下的復(fù)數(shù)模數(shù)。當(dāng)將使用在線齊格勒-納塔催化劑、采用一個(gè)溶液反應(yīng)器合成的乙烯互聚物(具有0.920g/cm3的密度、1.0dg/min的熔體指數(shù)(mi或i2))作為參考樣品時(shí)，常數(shù)是：c0=93.43oc1=1.316oc2=0.2945gr*=9432pa。如果流變學(xué)測試方案與本文中指定的不同，這些常數(shù)的值可能不同。得自(gc*，δc)的這些再分組的坐標(biāo)(xd，yd)允許將本文公開的乙烯互聚物產(chǎn)物與對比例比較。稀釋指數(shù)(yd)反映了共混物是否表現(xiàn)得如同直鏈乙烯互聚物的簡單共混物(在熔體中不具有分層結(jié)構(gòu))，或顯示出反映熔體內(nèi)的分層物理結(jié)構(gòu)的獨(dú)特反應(yīng)。yd越低，樣品越顯示組成該共混物的乙烯互聚物的獨(dú)立反應(yīng)；yd越高，樣品越表現(xiàn)得如同單一組分或單一乙烯互聚物。轉(zhuǎn)看圖3：本公開內(nèi)容的類型i(左上象限)乙烯互聚物產(chǎn)物(實(shí)心符號(hào))具有yd>0；相比之下，類型iii(右下象限)對比乙烯互聚物，對比例d和對比例e具有yd<0。在類型i乙烯互聚物產(chǎn)物(實(shí)心圓)的情況下，第一乙烯互聚物(單活性中心催化劑)和第二乙烯互聚物(在線齊格勒-納塔催化劑)表現(xiàn)得如同兩種乙烯互聚物的簡單共混物，并且熔體內(nèi)不存在分層結(jié)構(gòu)。然而，在對比例d和對比例e(空心菱形)的情況下，包含第一乙烯互聚物(單活性中心催化劑)和第二乙烯互聚物(間歇齊格勒-納塔催化劑)的熔體具有分層結(jié)構(gòu)。本公開內(nèi)容的乙烯互聚物產(chǎn)物屬于兩個(gè)象限之一：xd<0的類型i，或xd>0的類型ii。無因次模量(xd)反映了與整體分子量、分子量分布(mw/mn)和短鏈分支相關(guān)的差異(相對于參考樣品)。不希望受理論束縛，在概念上，無因次模量(xd)可以被認(rèn)為與熔體中的乙烯互聚物的mw/mn和回轉(zhuǎn)半徑(<rg>2)有關(guān)；在概念上，增加的xd具有與增加的mw/mn和/或<rg>2相似的效果，而無包含較低分子量級分和犧牲某些相關(guān)性質(zhì)的風(fēng)險(xiǎn)。相對于對比例a(前文提到對比例a包含使用單活性中心催化劑合成的第一乙烯互聚物和第二乙烯互聚物)，本文所公開的溶液方法能夠制造具有較高xd的乙烯互聚物產(chǎn)物。不希望受理論束縛，當(dāng)xd增加時(shí)，較高分子量級分的大分子卷更多地膨脹(概念上較高的<rg>2)，并且當(dāng)結(jié)晶時(shí)粘結(jié)鏈形成的幾率增加，從而產(chǎn)生較高的韌性；聚乙烯技術(shù)充分公開了較高的韌性(在膜應(yīng)用中較高的落鏢沖擊和模制應(yīng)用中改善的escr和/或pent)與粘結(jié)鏈形成的幾率增加相關(guān)聯(lián)。在稀釋指數(shù)測試方案中，yd的上限可以為約20，在一些情況下為約15，在其他情況下為約13。yd的下限可以為約-30，在一些情況下為-25，在其他情況下為-20，在另外其他情況下為-15。在稀釋指數(shù)測試方案中，xd的上限為1.0，在一些情況下為約0.95，在其他情況下為約0.9。xd的下限為-2，在一些情況下為-1.5，在其他情況下為-1.0。乙烯互聚物產(chǎn)物的末端乙烯基不飽和度本公開內(nèi)容的乙烯互聚物產(chǎn)物的特征還在于大于或等于0.03個(gè)末端乙烯基/100個(gè)碳原子(≥0.03個(gè)末端乙烯基/100c)的末端乙烯基不飽和度；根據(jù)astmd3124-98和astmd6248-98經(jīng)由傅里葉變換紅外(ftir)光譜確定。圖6將本公開內(nèi)容的乙烯互聚物的末端乙烯基/100c含量與若干個(gè)對比例進(jìn)行比較。圖6中所示的數(shù)據(jù)也列在表5a和表5b中。圖6和表5a和表5b中的所有對比例均為可從thedowchemicalcompany(midland，michigan，usa)獲得的elite?產(chǎn)品；elite?產(chǎn)品是在雙反應(yīng)器溶液方法中生產(chǎn)的乙烯互聚物，并且包含使用單活性中心催化劑合成的互聚物和使用間歇齊格勒-納塔催化劑合成的互聚物：對比例b為elite5401g；對比例c是elite5400g；對比例e和對比例e2是elite5500g；對比例g是elite5960；對比例h和對比例h2是elite5100g；對比例i是elite5940g，以及；對比例j是elite5230g。如圖6所示，本公開內(nèi)容的乙烯互聚物中的平均末端乙烯基含量為0.045個(gè)末端乙烯基/100c；相比之下，對比樣品中的平均末端乙烯基含量為0.023個(gè)末端乙烯基/100c。在統(tǒng)計(jì)學(xué)上，在99.999%置信水平下，本公開內(nèi)容的乙烯互聚物顯著不同于對比例；即假設(shè)方差相等的t檢驗(yàn)表明，在99.999%的置信水平下(t(obs)=12.891>3.510t(臨界雙尾(crittwotail))；或p值=4.84×10-17<0.001α(99.999%置信水平))，兩個(gè)群體的平均值(0.045個(gè)末端乙烯基/100c和0.023個(gè)末端乙烯基/100c)顯著不同。催化劑殘余物(總催化金屬)本公開內(nèi)容的乙烯互聚物產(chǎn)物的特征還在于具有≥百萬分之3(ppm)的總催化金屬(ti)；其中催化金屬的量通過本文所述的中子活化分析(n.a.a.)確定。圖7對比了本公開內(nèi)容的乙烯互聚物與若干個(gè)對比例的總催化金屬含量；圖7的數(shù)據(jù)也列在表6a和表6b中。圖7和表6a和表6b中的所有對比例均為可從thedowchemicalcompany(midland，michigan，usa)獲得的elite?產(chǎn)品，其它細(xì)節(jié)詳見上文。如圖7所示，本公開內(nèi)容的乙烯互聚物中的平均總催化金屬含量為7.02ppm的鈦；相比之下，對比樣品中的平均總催化金屬含量為1.63ppm的鈦。在統(tǒng)計(jì)學(xué)上，在99.999%的置信水平下，本公開內(nèi)容的乙烯互聚物顯著不同于對比例，即假設(shè)方差相等的t檢驗(yàn)表明，在99.999%的置信水平下(即t(obs)=12.71>3.520t(臨界雙尾)；或p值=1.69×10-16<0.001α(99.999%置信水平))，兩個(gè)群體的平均值(7.02ppm鈦和1.63ppm鈦)顯著不同。柔性制品本文公開的乙烯互聚物產(chǎn)物可以轉(zhuǎn)變?yōu)槎喾N的柔性制品。非限制性實(shí)例包括單層膜或多層膜。這樣的膜是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的。制備這樣的膜的方法的非限制性實(shí)例包括吹塑膜方法和流延膜方法。取決于最終用途應(yīng)用，所公開的乙烯互聚物產(chǎn)物可以轉(zhuǎn)變?yōu)閷挿秶穸鹊哪?。非限制性?shí)例包括其中厚度可以為約0.5密耳(13μm)-約4密耳(102μm)的食品包裝膜，并且；在重負(fù)荷袋應(yīng)用中，膜厚度可以為約2密耳(51μm)-約10密耳(254μm)。所公開的乙烯互聚物產(chǎn)物可用于單層膜；其中單層含有一種或多種所公開的乙烯互聚物產(chǎn)物和任選的另外的熱塑性材料；熱塑性材料的非限制性實(shí)例包括乙烯聚合物和丙烯聚合物。乙烯互聚物產(chǎn)物在單層膜中的重量%的下限可以為約3wt%，在其他情況下為約10wt%，在另外其他情況下為約30wt%。乙烯互聚物產(chǎn)物在單層膜中的重量%的上限可以為約100wt%，在其他情況下為約90wt%，在另外其他情況下為約70wt%。本文公開的乙烯互聚物產(chǎn)物也可用于多層膜中的一層或多層；多層膜的非限制性實(shí)例包括三、五、七、九、十一或更多層。多層膜內(nèi)的特定層(含有一種或多種乙烯互聚物產(chǎn)物)的厚度可以為總的多層膜厚度的約5%，在其他情況下為約15%，在另外其他情況下為約30%。在其他實(shí)施方案中，多層膜內(nèi)的特定層(含有一種或多種乙烯互聚物產(chǎn)物)的厚度可以為總的多層膜厚度的約95%，在其他情況下為約80%，在另外其他情況下為約65%。多層膜的每個(gè)單獨(dú)的層可以包含多于一種的乙烯互聚物產(chǎn)物和/或另外的熱塑性材料。另外的實(shí)施方案包括層壓體和涂層，其中含有所公開的乙烯互聚物產(chǎn)物的單層或多層膜被擠出層壓或粘合層壓或擠出涂布。在擠出層壓或粘合層壓中，兩個(gè)或更多個(gè)基材分別用熱塑性材料或粘合劑粘合在一起。在擠出涂布中，將熱塑性材料施用于基材的表面。這些方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。本文公開的乙烯互聚物產(chǎn)物可以用于包含一個(gè)或多個(gè)膜(單層或多層)的廣泛范圍的制品。這樣的制品的非限制性實(shí)例包括：食品包裝膜(新鮮食品和冷凍食品、液體和顆粒狀食品)、自立袋、可蒸煮包裝和盒內(nèi)袋包裝；阻隔性膜(氧氣、水分、香氣、油等)和氣調(diào)包裝（modifiedatmospherepackaging）；輕型收縮膜和重型收縮膜和包裝物、整理(collation)收縮膜、托盤收縮膜、收縮袋、收縮束和收縮罩；輕型拉伸膜和重型拉伸膜、手持拉伸包裝物、機(jī)器拉伸包裝物和拉伸罩膜；高透明度膜；重負(fù)荷袋；家用包裝物、外包裝膜和夾心袋；工業(yè)和機(jī)構(gòu)膜（institutionalfilms）、垃圾袋、罐內(nèi)襯、雜志外包裝、報(bào)紙袋、郵件袋、袋和信封、泡沫包裝物、地毯膜、家具袋、服裝袋、硬幣袋、汽車面板膜；醫(yī)療用品，例如長袍、披肩和手術(shù)服；建筑膜和片材、瀝青膜、保溫袋、遮蔽膜、景觀膜和袋子；用于城市垃圾處理和采礦應(yīng)用的土工膜內(nèi)襯；分批收納袋；農(nóng)用膜、覆蓋膜和溫室膜；店內(nèi)包裝、自助服務(wù)袋、專柜袋、雜貨袋、搬運(yùn)袋和t恤衫袋；定向膜，縱向和雙向拉伸膜以及定向聚丙烯(opp)膜中的功能膜層，例如密封層和/或韌性層。包含一種或多種含有至少一種乙烯互聚物產(chǎn)物的膜的另外的制品包括層壓體和/或多層膜；多層膜和復(fù)合材料中的密封層和粘結(jié)層；與紙的層壓體；鋁箔層壓體或含真空沉積鋁的層壓體；聚酰胺層壓體；聚酯層壓體；擠出涂布的層壓體，以及；熱熔性粘合劑配制物。本段總結(jié)的制品含有至少一個(gè)膜(單層或多層)，所述膜包含所公開的乙烯互聚物產(chǎn)物的至少一個(gè)實(shí)施方案。公開的乙烯互聚物產(chǎn)物具有在許多柔性應(yīng)用中有利的性能屬性。所需的一種或多種性能屬性取決于如何使用膜，即使用膜的具體膜應(yīng)用。所公開的乙烯互聚物產(chǎn)物具有期望的性質(zhì)的平衡。詳細(xì)地說，相對于具有相似密度和熔體指數(shù)的競爭性聚乙烯，所公開的乙烯互聚物具有以下一個(gè)或多個(gè)性質(zhì)：較高的剛度(例如拉伸模量和/或撓曲模量)；較高的韌性(例如沖擊和刺穿)；較高的熱變形溫度；較高的維卡軟化點(diǎn)；改善的顏色(wi和yi)；較高的熔體強(qiáng)度，和；改善的熱封性能(例如熱封性和熱粘連性)。在上一句中所列舉的性能屬性不應(yīng)被解釋為限制性的。此外，本文公開的聚合方法和催化劑配制物可以產(chǎn)生可以被轉(zhuǎn)變成具有物理性質(zhì)的獨(dú)特平衡(即，可以在多維優(yōu)化中平衡若干種最終用途性質(zhì)(根據(jù)需要))的柔性制品的乙烯互聚物產(chǎn)物（相對于具有可比較的密度和熔體指數(shù)的對比聚乙烯）。剛性制品所公開的乙烯互聚物產(chǎn)物可以轉(zhuǎn)變?yōu)楦鞣N各樣的剛性制品，非限制性實(shí)例包括：deli容器、人造黃油桶、飲料杯和生產(chǎn)托盤、瓶蓋內(nèi)襯和瓶蓋(用于含二氧化碳或不含二氧化碳的流體)、封閉件(包括具有活動(dòng)鉸鏈功能的封閉件)、家用和工業(yè)容器、杯子、瓶子、桶、板條箱、槽、滾筒、保險(xiǎn)杠、蓋子、工業(yè)散裝容器、工業(yè)容器、物料處置容器、玩具、箱、游樂設(shè)備、娛樂設(shè)備、船只、船舶設(shè)備、安全設(shè)備(頭盔)、電線電纜應(yīng)用，例如電力電纜、通信電纜和導(dǎo)管，柔性管和軟管，管道應(yīng)用，包括壓力管市場和非壓力管市場兩者(例如天然氣配送、??水總管、內(nèi)部管道系統(tǒng)、雨水管、生活污水管、波紋管和導(dǎo)管)，由發(fā)泡板或泡沫塊制成的發(fā)泡制品，軍用包裝(設(shè)備和即用膳食)，個(gè)人護(hù)理包裝、尿布和衛(wèi)生用品，化妝品/醫(yī)藥/醫(yī)療包裝，卡車車廂內(nèi)襯，托盤和汽車日常用品。上文概述的剛性制品包含一種或多種所公開的乙烯互聚物產(chǎn)物或至少一種乙烯互聚物產(chǎn)物與至少一種其他熱塑性材料的共混物。此外，上文概述的剛性制品可以是多層的，包括至少一個(gè)包含一種或多種乙烯互聚物產(chǎn)物或至少一種乙烯互聚物產(chǎn)物與至少一種其他熱塑性材料的共混物的層?？梢允褂靡韵路窍拗菩苑椒ㄖ圃爝@樣的剛性制品：注射成型、壓制成型、吹塑成型、旋轉(zhuǎn)成型、型材擠出、管擠出、片材熱成型和使用化學(xué)或物理發(fā)泡劑的發(fā)泡方法。所公開的乙烯互聚物產(chǎn)物具有在許多剛性應(yīng)用中有利的性能屬性。所需的具體性能屬性取決于制品將如何使用，即具體的應(yīng)用。所公開的乙烯互聚物產(chǎn)物具有期望的性質(zhì)的平衡。具體地，相對于具有相似密度和熔體指數(shù)的競爭性聚乙烯來說，所公開的乙烯互聚物具有以下一個(gè)或多個(gè)性質(zhì)：較高的剛度(例如撓曲模量)；較高的韌性(例如escr，pent，izod沖擊抗性，臂沖擊抗性，dynatup沖擊抗性或charpy沖擊抗性)；較高的熔體強(qiáng)度，較高的熱變形溫度；較高的維卡軟化溫度，改善的顏色(wi和yi)，和；較快的結(jié)晶速率，在上一句中所列舉的性能屬性不被解釋為限制性的。此外，本文公開的聚合方法和催化劑配制物可以產(chǎn)生可以被轉(zhuǎn)變成具有物理性質(zhì)的獨(dú)特平衡(即，可以通過多維優(yōu)化平衡若干種最終用途性質(zhì)(根據(jù)需要))的剛性制品的乙烯互聚物產(chǎn)物（相對于具有可比較的密度和熔體指數(shù)的對比聚乙烯）。添加劑和佐劑用于制造上文描述的制品的所公開的乙烯互聚物產(chǎn)物可以根據(jù)其預(yù)期用途任選地包含添加劑和佐劑。添加劑和佐劑的非限制性實(shí)例包括防粘連劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光滑劑、加工助劑、抗靜電添加劑、著色劑、染料、填料、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、光吸收劑、潤滑劑、顏料、增塑劑、成核劑及其組合。合適的主抗氧化劑的非限制性實(shí)例包括irganox1010[cas登記號(hào)6683-19-8]和irganox1076[cas登記號(hào)2082-79-3]；兩者均可獲自basfcorporation，florhampark，nj，u.s.a.。合適的次抗氧化劑的非限制性實(shí)例包括irgafos168[cas登記號(hào)31570-04-4]，其可獲自basfcorporation，florhampark，nj，u.s.a.；weston705[cas登記號(hào)939402-02-5]，其可獲自addivant，danburyct，u.s.a.，以及；doverphosigp-11[cas登記號(hào)1227937-46-3]，其可獲自doverchemicalcorporation，doveroh，u.s.a.。測試方法在測試之前，將每個(gè)試樣在23±2℃和50±10%相對濕度下調(diào)理至少24小時(shí)，隨后在23±2℃和50±10%相對濕度下進(jìn)行測試。在本文中，術(shù)語“astm條件”是指保持在23±2℃和50±10%相對濕度的實(shí)驗(yàn)室；以及在測試之前，將待測試的試樣在該實(shí)驗(yàn)室中調(diào)理至少24小時(shí)。astm是指美國測試與材料學(xué)會(huì)。密度使用astmd792-13(2013年11月1日)確定乙烯互聚物產(chǎn)物密度。熔體指數(shù)使用astmd1238(2013年8月1日)確定乙烯互聚物產(chǎn)物熔體指數(shù)。在190℃，分別使用2.16kg、6.48kg、10kg和21.6kg的重量測量熔體指數(shù)i2、i6、i10和i21。熔體指數(shù)通常以g/10分鐘或dg/分鐘的單位報(bào)告；這些單位是等同的，后者用于本公開內(nèi)容中。在本文中，術(shù)語“應(yīng)力指數(shù)”或其首字母縮寫“s.ex.”由下列關(guān)系定義：s.ex.=log(i6/i2)/log(6480/2160)其中i6和i2是分別使用6.48kg和2.16kg負(fù)荷在190℃下測量的熔體流動(dòng)速率。在本公開內(nèi)容中，使用g/10分鐘或g/10分鐘或dg/分鐘或dg/min的單位表示熔體指數(shù)；這些單位是等同的。凝膠滲透色譜(gpc)使用astmd6474-12(2012年12月15日)確定乙烯互聚物產(chǎn)物分子量mn、mw和mz以及多分散度(mw/mn)。該方法通過高溫凝膠滲透色譜(gpc)來說明乙烯互聚物產(chǎn)物的分子量分布。該方法使用市售的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品來校準(zhǔn)gpc。不飽和含量根據(jù)astmd3124-98(亞乙烯基不飽和度(vinylideneunsaturation)，2011年3月公布)和astmd6248-98(乙烯基和反式不飽和度(vinylandtransunsaturation)，2012年7月公布)確定乙烯互聚物產(chǎn)物中的不飽和基團(tuán)(即雙鍵)的量。將乙烯互聚物樣品：a)首先進(jìn)行二硫化碳提取以除去可能干擾分析的添加劑；b)將樣品(粒料、膜或顆粒形式)壓制成均勻厚度(0.5mm)的板（plaque），和c)通過ftir分析板。共聚單體含量通過ftir(傅立葉變換紅外光譜)根據(jù)astmd6645-01(2010年1月公開)確定乙烯互聚物產(chǎn)物中共聚單體的量。組成分布分支指數(shù)(cdbi)使用從polymerchar(valencia，spain)購得的晶體-tref單元確定公開的實(shí)施例和對比例的“組成分布分支指數(shù)”或“cdbi”。首字母縮寫“tref”是指升溫洗脫分級。將乙烯互聚物產(chǎn)物的樣品(80-100mg)置于polymerchar晶體-tref單元的反應(yīng)器中，該反應(yīng)器填充有35ml的1,2,4-三氯苯(tcb)，加熱至150℃并在該溫度下保持2小時(shí)以溶解樣品。然后將tcb溶液的等分試樣(1.5ml)裝入填充有不銹鋼珠的polymerchartref柱中，并將該柱在110℃下平衡45分鐘。然后乙烯互聚物產(chǎn)物從tref柱中的tcb溶液中結(jié)晶出來，其通過使用0.09℃/分鐘的冷卻速率將該柱從110℃緩慢冷卻至30℃。然后將tref柱在30℃下平衡30分鐘。然后，隨著使用0.25℃/分鐘的加熱速率將該柱的溫度從30℃緩慢升至120℃，通過使純tcb溶劑以0.75ml/分鐘的流量流過該柱，從tref柱中洗脫出結(jié)晶的乙烯互聚物產(chǎn)物。使用polymerchar軟件，隨著乙烯互聚物產(chǎn)物從tref柱洗脫出來，生成tref分布曲線，即tref分布曲線是從柱中洗脫出的乙烯互聚物的量(或強(qiáng)度)作為tref洗脫溫度的函數(shù)的曲線圖。對于分析的每種乙烯互聚物產(chǎn)物而言，根據(jù)tref分布曲線計(jì)算cdbi50?！癱dbi50”定義為其組成在中值共聚單體組成的50%以內(nèi)(中值共聚單體組成的每一側(cè)的25%)的乙烯互聚物的百分?jǐn)?shù)；根據(jù)tref組成分布曲線和tref組成分布曲線的歸一化累積積分計(jì)算cdbi50。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，需要校準(zhǔn)曲線以將tref洗脫溫度轉(zhuǎn)化為共聚單體含量，即在特定溫度下洗脫的乙烯互聚物級分中的共聚單體的量。在現(xiàn)有技術(shù)中描述了這樣的校準(zhǔn)曲線的生成，例如，wild等人，j.polym.sci.，b部分，polym.phys.，第20卷(3)，第441-455頁：通過引用完全并入本文。中子活化分析(naa)中子活化分析(下文稱為naa)用于確定乙烯互聚物中的催化劑殘余物，并按如下進(jìn)行。將照射瓶(由超純聚乙烯組成，7ml內(nèi)部體積)填充有乙烯互聚物產(chǎn)物樣品，并記錄樣品重量。使用氣動(dòng)轉(zhuǎn)移系統(tǒng)將樣品置于slowpoketm核反應(yīng)器(atomicenergyofcanadalimited,ottawa,ontario,canada)內(nèi)，并針對短半衰期元素(例如ti、v、al、mg和cl)照射30-600秒或針對長半衰期元素(例如，zr、hf、cr、fe和ni)照射3-5小時(shí)。反應(yīng)器內(nèi)的平均熱中子通量為5×1011/cm2/s。在照射后，將樣品從反應(yīng)器中取出并老化，使放射性衰減；將短半衰期元素老化300秒，或者將長半衰期元素老化若干天。在老化后，使用鍺半導(dǎo)體γ射線檢測器(ortec型號(hào)gem55185，advancedmeasurementtechnologyinc.，oakridge，tn，usa)和多通道分析儀(ortec型號(hào)dspecpro)記錄樣品的γ射線光譜。根據(jù)γ射線光譜計(jì)算樣品中的每種元素的量，并以相對于乙烯互聚物樣品的總重量的百萬分之幾來記錄。n.a.a.系統(tǒng)采用specpure標(biāo)準(zhǔn)品(所需元素(大于99%純度)的1000ppm溶液)校準(zhǔn)。將1ml的溶液(目標(biāo)元素)移液到15mm×800mm矩形紙過濾器上并風(fēng)干。然后將濾紙置于1.4ml聚乙烯照射瓶中，并用n.a.a.系統(tǒng)分析。標(biāo)準(zhǔn)品用于確定n.a.a.程序的靈敏度(以計(jì)數(shù)/μg表示)。稀釋指數(shù)(yd)測量使用裝備有“trugaptm平行板測量系統(tǒng)”的antonpaarmcr501旋轉(zhuǎn)流變儀，在每個(gè)樣品上運(yùn)行一系列小振幅頻率掃描測試。在整個(gè)測試中使用1.5mm的間隙和10%的應(yīng)變振幅。頻率掃描為0.05-100rad/s，間隔為每十次掃描（decade）七個(gè)點(diǎn)。測試溫度為170℃、190℃、210℃和230℃。使用rheoplus/32v3.40軟件，通過標(biāo)準(zhǔn)tts(時(shí)間-溫度疊加)程序?yàn)槊總€(gè)樣品構(gòu)建在190°c下的主曲線（mastercurve），其中能夠達(dá)成水平和垂直位移。生成的yd和xd數(shù)據(jù)總結(jié)在表4中。如下詳述，乙烯互聚物產(chǎn)物的流動(dòng)性質(zhì)，例如熔體強(qiáng)度和熔體流動(dòng)速率(mfr)通過稀釋指數(shù)(yd)和無因次模量(xd)充分表征。在這兩種情況下，除對零剪切粘度的依賴性外，流動(dòng)性質(zhì)是yd和xd的強(qiáng)烈函數(shù)。例如，發(fā)現(xiàn)所公開的實(shí)施例和對比例的熔體強(qiáng)度(以下稱為ms)值遵循相同的方程，證明特征化vgp點(diǎn)，δc)和推導(dǎo)出的再分組坐標(biāo)(xd，yd)充分地代表了結(jié)構(gòu)：ms)其中a00=-33.33；a10=9.529；a20=0.03517；a30=0.894；a40=0.02969并且r2=0.984，平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.85%。此外，該關(guān)系可以用稀釋指數(shù)(yd)和無因次模量(xd)表示：ms其中a0=33.34；a1=9.794；a2=0.02589；a3=0.1126；a4=0.03307并且r2=0.989，平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.89%。發(fā)現(xiàn)所公開的實(shí)施例和對比樣品的mfr遵循類似的方程，進(jìn)一步證明稀釋參數(shù)yd和xd表明所公開的實(shí)施例的流動(dòng)性質(zhì)與參考物和對比例不同：mfr其中b0=53.27；b1=6.107；b2=1.384；b3=20.34并且r2=0.889，平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.3%。此外，本文公開的聚合方法和催化劑配制物可以產(chǎn)生可以被轉(zhuǎn)變成具有物理性質(zhì)的獨(dú)特平衡(即，可以通過多維優(yōu)化平衡若干種最終用途性質(zhì)(根據(jù)需要))的柔性制品的乙烯互聚物產(chǎn)物（相對于具有可比較的密度和熔體指數(shù)的對比聚乙烯）。實(shí)施例聚合以下實(shí)施例是為了舉例說明本公開內(nèi)容的所選擇的實(shí)施方案而呈現(xiàn)；應(yīng)當(dāng)理解，所呈現(xiàn)的實(shí)施例不限制所呈現(xiàn)的權(quán)利要求。在包括串聯(lián)布置的反應(yīng)器的連續(xù)溶液聚合中試裝置中產(chǎn)生所公開的乙烯互聚物產(chǎn)物的實(shí)施例。將甲基戊烷用作工藝溶劑(甲基戊烷異構(gòu)體的商業(yè)混合物)。第一cstr反應(yīng)器(r1)的體積為3.2加侖(12升)，第二cstr反應(yīng)器(r2)的體積為5.8加侖(22升)，管式反應(yīng)器(r3)的體積為4.8加侖(18l)。使用約14mpa-約18mpa的r1壓力制備乙烯互聚物產(chǎn)物的實(shí)施例；在較低的壓力下操作r2，以促進(jìn)從r1到r2的連續(xù)流動(dòng)。r1和r2以串聯(lián)模式操作，其中來自r1的第一出口物流直接流入r2。攪拌兩個(gè)cstr以提供反應(yīng)器內(nèi)容物被充分混合的條件。通過向反應(yīng)器進(jìn)料新鮮的工藝溶劑、乙烯、1-辛烯和氫氣來連續(xù)操作該方法。使用的單活性中心催化劑組分為：組分(i)，環(huán)戊二烯基三(叔丁基)膦亞胺二氯化鈦，(cp[(t-bu)3pn]ticl2)，下文稱為pic-1；組分(ii)，甲基鋁氧烷(mao-07)；組分(iii)，四(五氟-苯基)硼酸三苯甲酯，和；組分(iv)，2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚。所用的單活性中心催化劑組分溶劑對于組分(ii)和組分(iv)而言是甲基戊烷且對于組分(i)和組分(iii)而言是二甲苯。加入r1中的pic-1的量，“r1(i)(ppm)”示于表1a中；確切地說，在表1a的實(shí)施例6中，r1中的溶液含有0.09ppm的組分(i)，即pic-1。用于制備實(shí)施例6的單活性中心催化劑組分的摩爾比為：r1(ii)/(i)摩爾比=100，即[(mao-07)/(pic-1)]；r1(iv)/(ii)摩爾比=0，即[(2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚)/(mao-07)]，并且；r1(iii)/(i)摩爾比=1.1，即[(四(五氟-苯基)硼酸三苯甲酯)/(pic-1)]。使用工藝溶劑將單活性中心催化劑配制物注入r1中，含有該催化劑的溶劑的流量為約30kg/hr。在線齊格勒-納塔催化劑配制物由以下組分制備：組分(v)，丁基乙基鎂；組分(vi)，叔丁基氯；組分(vii)，四氯化鈦；組分(viii)，二乙基乙醇鋁，以及；組分(ix)，三乙基鋁。甲基戊烷用作催化劑組分溶劑。使用以下步驟制備在線齊格勒-納塔催化劑配制物。在步驟1中，將三乙基鋁和二丁基鎂的溶液((三乙基鋁)/(二丁基鎂)摩爾比為20)與叔丁基氯的溶液組合并使其反應(yīng)約30秒(hut-1)；在步驟2中，將四氯化鈦的溶液加入在步驟1形成的混合物中，使其反應(yīng)約14秒(hut-2)，以及；在步驟3中，在注入r2之前，允許在步驟2形成的混合物再反應(yīng)3秒(hut-3)。使用工藝溶劑將在線齊格勒-納塔前催化劑配制物注入r2中，含有催化劑的溶劑的流量為約49kg/hr。通過將二乙基乙醇鋁溶液注入到r2中，在r2中形成在線齊格勒-納塔催化劑配制物。加入反應(yīng)器2(r2)中的四氯化鈦的量“r2(vii(ppm)”示于表1a中；確切地說，在實(shí)施例6中，r2中的溶液含有3.2ppm的ticl4。在線齊格勒-納塔催化劑組分的摩爾比也示于表1a在，具體為：r2(vi)/(v)摩爾比，即[(叔丁基氯)/(丁基乙基鎂)]；r2(viii)/(vii)摩爾比，即[(二乙基乙醇鋁)/(四氯化鈦)]]，以及；r2(ix)/(vii)摩爾比，即[(三乙基鋁)/(四氯化鈦)]。確切地說，在實(shí)施例6中，使用以下摩爾比合成在線齊格勒-納塔催化劑：r2(vi)/(v)摩爾比=1.98；r2(viii)/(vii)摩爾比=1.35，以及；r2(ix)/(vii)摩爾比=0.35。參照圖1，在所公開的所有實(shí)施例中，物流10d中100%的二乙基乙醇鋁(組分(viii))經(jīng)由物流10h加入反應(yīng)器12a中。在對比例3中，在反應(yīng)器1和反應(yīng)器2中都使用單活性中心催化劑配制物。其中在r1中使用單活性中心催化劑配制物并且在r2中使用在線齊格勒-納塔催化劑配制物的實(shí)施例6和實(shí)施例7的最大乙烯互聚物產(chǎn)物生產(chǎn)速率(kg/h)比對比例6高19%(平均而言)。例如，在實(shí)施例6(r1中的單活性中心催化劑配制物+r2中的在線齊格勒-納塔催化劑)中，以85.2kg/h的生產(chǎn)速率產(chǎn)生乙烯互聚物產(chǎn)物；相比之下，在對比例3(r1和r2中都為單活性中心催化劑配制物)中，對比乙烯互聚物產(chǎn)物的最大生產(chǎn)速率為75.6kg/h。溶劑在反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間主要受流過每個(gè)反應(yīng)器的溶劑的量和流過溶液方法的溶劑的總量影響，以下是表1a-表1c中所示實(shí)施例的代表性或典型的值：平均反應(yīng)器停留時(shí)間為：r1中約61秒，r2中約73秒，r3中約50秒(r3的體積為約4.8加侖(18升))。通過將催化劑減活劑加入離開管式反應(yīng)器(r3)的第三出口物流中來終止連續(xù)溶液聚合方法中的聚合。使用的催化劑減活劑是可從p＆gchemicals，cincinnati，oh，usa購得的辛酸(辛酸)。加入催化劑減活劑，從而使得加入的脂肪酸的摩爾數(shù)為加入聚合方法的鈦和鋁的總摩爾量的50%；確切地說，加入的辛酸的摩爾數(shù)=0.5×(鈦摩爾數(shù)+鋁摩爾數(shù))；在所有實(shí)施例中一直使用該摩爾比。采用兩步脫揮發(fā)分方法從工藝溶劑中回收乙烯互聚物產(chǎn)物，即使用兩個(gè)氣/液分離器，使第二底部物流(來自第二v/l分離器)流過齒輪泵/造粒機(jī)組合。在連續(xù)溶液方法中將由kyowachemicalindustryco.ltd，tokyo，japan提供的dht-4v(水滑石)用作鈍化劑或酸清除劑。在第一v/l分離器之前加入dht-4v于工藝溶劑中的漿料。加入的dht-4v的摩爾量是加入該方法的氯化物的摩爾量的約10倍；加入的氯化物是四氯化鈦和叔丁基氯。在造粒之前，通過加入基于乙烯互聚物產(chǎn)物的重量的約500ppm的irganox1076(主抗氧化劑)和約500ppm的irgafos168(次抗氧化劑)來穩(wěn)定乙烯互聚物產(chǎn)物。將抗氧化劑溶解在工藝溶劑中并在第一v/l分離器和第二v/l分離器之間加入。表1b和表1c公開了其他溶液方法參數(shù)，例如在實(shí)施例6和實(shí)施例7以及對比例3的產(chǎn)生期間記錄的反應(yīng)器之間的乙烯和1-辛烯分流、反應(yīng)器溫度和乙烯轉(zhuǎn)化率等。在表1a-表1c中，目標(biāo)乙烯互聚物產(chǎn)物為0.6的熔體指數(shù)(i2)(astmd1239，2.16kg負(fù)荷，190℃)和0.915g/cm3(astmd792)。在對比例3中，將單活性中心催化劑配制物注入反應(yīng)器r1和反應(yīng)器r2兩者中，esr1為50%。在實(shí)施例7中，將單活性中心催化劑配制物注入r1中，將在線齊格勒-納塔催化劑配制物注入r2中，esr1為47%。在實(shí)施例6上進(jìn)行ftir、n.a.a.以及稀釋指數(shù)分析，結(jié)果如下：0.038個(gè)末端乙烯基/100c；5.2ppmti；4.69的yd(稀釋指數(shù))，以及；-0.08的xd(無因次模量)。在實(shí)施例7上進(jìn)行了ftir和n.a.a，結(jié)果如下：0.042個(gè)末端乙烯基/100c，以及；7.7ppmti(實(shí)施例7未進(jìn)行稀釋指數(shù)測試)。表1a實(shí)施例6和實(shí)施例7以及對比例3的連續(xù)溶液方法催化劑參數(shù)：目標(biāo)乙烯互聚物產(chǎn)物為0.60的熔體指數(shù)(i2(dg/min))和0.915g/cm3的密度。方法參數(shù)實(shí)施例6實(shí)施例7對比例3r1催化劑pic-1pic-1pic-1r2催化劑znznpic-1r1(i)(ppm)0.090.10.07r1(ii)/(i)摩爾比100100100r1(iv)/(ii)摩爾比000.3r1(iii)/(i)摩爾比1.11.11.2r2(i)(ppm)000.14r2(ii)/(i)摩爾比0025r2(iv)/(ii)摩爾比000.3r2(iii)/(i)摩爾比001.27r2(vii)(ppm)3.24.80r2(vi)/(v)摩爾比1.981.980r2(viii)/(vii)摩爾比1.351.350r2(ix)/(vii)摩爾比0.350.350生產(chǎn)速率(kg/h)85.29475.6生產(chǎn)速率的增加(%)12.724.3表1b實(shí)施例6-實(shí)施例8和對比例3和對比例4的其他溶液方法參數(shù)。方法參數(shù)實(shí)施例6實(shí)施例7對比例3r3體積(l)18182.2esr1(%)404750esr2(%)605350esr3(%)000r1乙烯濃度(wt%)10.310.310.3r2乙烯濃度(wt%)13.714.912.7r3乙烯濃度(wt%)13.714.912.7((1-辛烯)/(乙烯))r1(wt%)0.630.660.81osr1(%)10010083.3osr2(%)0016.7osr3(%)000h2r1(ppm)0.20.21.3h2r2(ppm)110.8h2r3(ppm)000生產(chǎn)速率(kg/h)85.29475.6生產(chǎn)速率的增加(%)12.724.3表1c實(shí)施例6-實(shí)施例8和對比例3和對比例4的其他溶液方法參數(shù)。方法參數(shù)實(shí)施例6實(shí)施例7對比例3r1總?cè)芤核俾?kg/h)319.9409.1369.9r2總?cè)芤核俾?kg/h)280.1190.9230.1r3溶液速率(kg/h)000整體的總?cè)芤核俾?kg/h)600600600r1入口溫度(°c)303030r2入口溫度(°c)303030r3入口溫度(°c)130130130r1平均溫度(°c)140.3140.1140.2r2平均溫度(°c)187.8202.5185.7r3出口溫度(實(shí)際)(°c)198.4212.1186r3出口溫度(計(jì)算)(°c)200.4215.3187.6qr1(%)78.278.278.2qr2(%)808081qr2+r3(%)9292.583.7qr3(%)6062.414.1qt(%)94.595.290.1生產(chǎn)速率(kg/h)85.29475.6生產(chǎn)速率的增加(%)12.724.3表2實(shí)施例6和實(shí)施例7以及對比例3的物理性質(zhì)。性質(zhì)實(shí)施例6實(shí)施例7對比例3密度(g/cm3)0.91520.91550.9150熔體指數(shù)i2(dg/min)0.670.700.58應(yīng)力指數(shù)1.231.241.27mw113893114401112210mw/mn2.873.882.79cdbi5069.065.774.0表3計(jì)算機(jī)生成的模擬實(shí)施例13：r1中為單活性中心催化劑配制物(pic-1)并且r2和r3中為在線齊格勒-納塔催化劑配制物。模擬物理性質(zhì)反應(yīng)器1(r1)第一乙烯互聚物反應(yīng)器2(r2)第二乙烯互聚物反應(yīng)器3(r3)第三乙烯互聚物模擬實(shí)施例13重量百分?jǐn)?shù)(%)36.256.37.5100mn63806256532052031963mw129354845166728199434mz195677198218162400195074多分散度(mw/mn)2.033.293.283.11支鏈頻率(c6支鏈/1000c)12.611.415.612.1cdbi50(%)(范圍)90-9555-6045-5565-70密度(g/cm3)0.90870.92060.91540.9169熔體指數(shù)(dg/min)0.311.924.71.0表4相對于對比例s、對比例a、對比例d和對比例e，本公開內(nèi)容(實(shí)施例)的乙烯互聚物的選定實(shí)施方案的稀釋指數(shù)(yd)和無因次模量(xd)數(shù)據(jù)。(mfr=熔體流動(dòng)速率(i21/i2)；ms=熔體強(qiáng)度)樣品代碼密度[g/cm3]mi[dg/min]mfrms[cn]η0[kpa·s]g0n[mpa]g*c[kpa]δc[°]xdyd對比例s0.91760.8629.26.4611.51.509.4374.00.000.02對比例a0.91990.9629.65.9910.61.175.8980.1-0.203.66實(shí)施例60.91520.6723.77.0512.91.577.8979.6-0.084.69實(shí)施例1010.91730.9526.35.739.670.847.6479.0-0.093.93實(shí)施例1020.91760.9722.65.659.381.467.4679.5-0.104.29實(shí)施例1030.91720.9625.35.689.381.447.8179.3-0.084.29實(shí)施例1100.92520.9823.95.579.411.648.9078.1-0.033.8實(shí)施例1150.91710.7523.46.8312.41.488.1879.2-0.064.44實(shí)施例2000.92501.0424.25.338.810.978.9778.9-0.024.65實(shí)施例2010.91651.0127.15.438.750.856.7579.7-0.153.91實(shí)施例1200.92041.0024.05.9910.21.4513.573.60.161.82實(shí)施例1300.92320.9422.16.2110.40.9711.675.70.093.02實(shí)施例1310.92420.9522.16.2410.71.0211.675.30.092.59對比例d0.92040.8230.67.6115.41.5810.870.40.06-2.77對比例e0.91611.0030.57.0613.81.4210.470.50.04-2.91表5a所公開的乙烯互聚物的若干個(gè)實(shí)施方案以及對比例b、對比例c、對比例e、對比例e2、對比例g、對比例h、對比例h2、對比例i和對比例j的不飽和度數(shù)據(jù)；通過astmd3124-98和astmd6248-98所確定。表5b所公開的乙烯互聚物的若干個(gè)實(shí)施方案的其他不飽和度數(shù)據(jù)；通過astmd3124-98和astmd6248-98所確定。表6a所公開的乙烯互聚物的若干個(gè)實(shí)施方案以及對比例g、對比例i、對比例j、對比例b、對比例c、對比例e、對比例e2、對比例h和對比例h2中的中子活化分析(naa)催化劑殘余物。表6b所公開的乙烯互聚物的若干個(gè)實(shí)施方案中的其他中子活化分析(naa)催化劑殘余物。工業(yè)實(shí)用性本文公開的乙烯互聚物產(chǎn)物在廣泛應(yīng)用中具有工業(yè)實(shí)用性；從柔性膜包裝到剛性模制品。當(dāng)前第1頁12