本發(fā)明涉及一種基于透明液體皂的個人護理和/或清潔發(fā)泡組合物,其提供全天的皮膚清新感、保濕、在沉積時刻和全天的皮膚光滑以及皮膚柔軟。該產品還提供快速豐富的泡沫。
背景技術:
我們從文獻wo2007/112852中已知一種清澈的清潔組合物,其提供保濕并且包含陰離子表面活性劑和選自兩性表面活性劑、非離子表面活性劑或其混合物中的另一種表面活性劑,另外還包含潤濕劑。
文獻wo2004/058212和wo2004/100862公開了包含油相中的硅酮組分和水相中的多元醇或羥基酸的水包油制劑。
文獻ep1100459b1公開了包含至少一種非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑或兩性離子表面活性劑、油組分和至少一種磷酸烷基酯組分的單相發(fā)泡油制劑。
文獻us5,030,374公開了一種具有中性ph的清澈透明的凝膠面部清潔劑制劑,其為不發(fā)泡的,并且其特征在于快速沖洗性,其基本上由溫和的非離子洗滌劑和傷口清潔劑、保濕劑/潤濕劑、膠凝劑、粘度穩(wěn)定劑、ph調節(jié)劑、直接(substantive)潤膚劑、防腐劑/細菌抑制劑、增溶劑、掩蔽劑和去離子水組成。
此外,jp2008-137904描述了一種液體皮膚洗滌劑組合物,其包含(a)2質量%至30質量%的脂肪酸鹽、(b)0.1質量%至3質量%的非離子水溶性聚合物化合物或陰離子水溶性聚合物化合物、以及(c)0.3質量%至5質量%的水溶性硅酮化合物。
所公開的透明組合物沒有一者實現(xiàn)完全令人滿意的優(yōu)良的發(fā)泡性質,同時使皮膚具有溫和性和保濕性。
此外,產品的視覺外觀影響消費者的感受。例如,清澈且透明的面部清潔劑主要與消費者的清新感、溫和性、純度、涼爽感、清潔度等有關。因此,透明產品用于各種個人護理應用。并且,當透明產品包裝在透明包裝中時,使消費者有機會看到整個產品。
技術實現(xiàn)要素:
因此,需要透明且穩(wěn)定的液體清潔組合物。有利地,這種透明且穩(wěn)定的液體清潔組合物具有適合于面部洗滌和/或身體洗滌使用的良好發(fā)泡、控油性能,且包含最少量的表面活性劑。有利地,所需的組合物也是溫和的、保濕的、呵護皮膚并且是環(huán)境友好的和可生物降解的。
在本發(fā)明中,穩(wěn)定的組合物是指在1個月期間、優(yōu)選在2個月期間在4℃下穩(wěn)定。
發(fā)明人已經證明以下物質的組合使得能夠提供透明且穩(wěn)定的清潔組合物,其有利地產生乳脂狀泡沫、濕潤皮膚的感覺并且是溫和的:
-至少皂,
-至少一種發(fā)泡表面活性劑,
-至少有機中和劑,該有機中和劑以皂與所述有機中和劑之間至少1:1.75、優(yōu)選至少1:1.8的摩爾比存在,以及
-至少增粘聚合物,該增粘聚合物至少包含羥基(c1-c6)烷基(c1-c6)烷基纖維素。
因此,本發(fā)明的一個目的是在生理學上可接受的水性介質中含有以下物質的透明的清潔液體組合物:
-至少皂,
-至少一種發(fā)泡表面活性劑,
-至少有機中和劑,該有機中和劑以皂與所述有機中和劑之間至少1:1.75、優(yōu)選至少1:1.8的摩爾比存在,以及
-至少增粘聚合物,該增粘聚合物至少包含羥基(c1-c6)烷基(c1-c6)烷基纖維素,
其中,所述組合物的ph從8至9,優(yōu)選從8至8.5。
根據(jù)本發(fā)明的清潔組合物可以用作面部清潔劑,例如作為卸妝劑以及手部清潔劑和身體清潔劑。
根據(jù)另一方面,本發(fā)明的一個主題也是一種清潔角蛋白材料的方法,其包括向所述角蛋白材料施用根據(jù)本發(fā)明的組合物,最終施用水,然后用水沖洗以消除泡沫和污垢。組合物可以直接施用于濕的角蛋白材料上,或者與水混合,然后施用于角蛋白材料上。
出于本發(fā)明的目的,表述“生理上可接受的介質”是指適用于在角蛋白材料(如皮膚)上施用根據(jù)本發(fā)明的組合物的介質。
生理上可接受的介質優(yōu)選地為美容可接受的介質或皮膚病學可接受的介質,也就是說,沒有不愉快氣味或外觀并且與局部施用途徑完全相容的介質。
當這種介質不會導致使用者任何不可接受的刺痛、繃緊或發(fā)紅時,它尤其被認為是生理上可接受的。
出于本發(fā)明的目的,術語“液體”是指以液體形式,例如組合物在環(huán)境溫度(25℃)和大氣壓下在小于5秒內在其自身重量下流動。
粘度測量
在本發(fā)明的框架下,使用rheomat
將樣品置于25℃±0.5℃的溫度下。使用轉子3附接到rheomat
透明度
根據(jù)本發(fā)明的組合物是透明的。使用shimadzuuv-1800光譜儀,通過3.5ml的石英比色皿和10mm的光程,通過在25℃和大氣壓下在620nm和750nm之間的透過率測量來評價組合物的透明度。根據(jù)本發(fā)明,當在該波長范圍內透過率值優(yōu)于90%時,組合物是透明的。
根據(jù)本發(fā)明的組合物含有賦予組合物其發(fā)泡性質的表面活性劑和皂。
根據(jù)本發(fā)明的發(fā)泡清潔組合物含有至少皂和至少一種發(fā)泡表面活性劑。
根據(jù)另一個具體實施方式,相對于組合物的總重量,發(fā)泡表面活性劑以0.5重量%至10重量%、特別是2重量%至8重量%、更特別是3重量%至6重量%的量存在于組合物中。
發(fā)泡表面活性劑是洗滌劑,并且在其hlb(親水-親油平衡)值方面不同于乳化劑,hlb是分子中親水部分與親油部分的比例。術語“hlb”是本領域技術人員公知的,并且描述在例如“thehlbsystem.atime-savingguidetoemulsifierselection”(iciamericasinc.出版,1984年)中。對于乳化劑,制備w/o乳液的hlb通常為3至8,制備o/w乳液的hlb通常為8至18,而發(fā)泡表面活性劑的hlb通常大于20。
根據(jù)另一個具體實施方式,發(fā)泡表面活性劑至少含有陰離子表面活性劑。
根據(jù)另一個具體實施方式,發(fā)泡表面活性劑還含有陽離子表面活性劑。所述陽離子表面活性劑可以相對于組合物的總重量以小于2重量%的量存在于組合物中。更具體地,這種陽離子表面活性劑可以相對于組合物的總重量以0.001重量%至0.5重量%、更優(yōu)選為0.01重量%至0.1重量%的量存在。
就皂而言,考慮的計算皂量的量是不含中和劑的總脂肪酸含量。
皂
在本發(fā)明的框架中使用的皂是具有10個至22個碳原子、更優(yōu)選12個至18個碳原子、最優(yōu)選12個至14個碳原子的脂肪酸的有機皂。
脂肪酸可特別地選自己酸、癸酸、辛酸、油酸、亞油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、棕櫚酸及其混合物。
中和劑可以選自氨基醇,例如乙醇胺、氨基糖、氨基酸及其堿式鹽。最優(yōu)選的中和劑是三乙醇胺。
皂的中和可以通過脂肪酸與中和劑之間的摩爾比為至少1:1.75、優(yōu)選至少1:1.8來實現(xiàn)。
根據(jù)另一個實施方式,脂肪酸與中和劑之間的摩爾比為1:1.75至1:3,特別是1:1.8至1:2.5。
相對于組合物的總重量,組合物中的皂含量可以例如是2重量%至7重量%、更優(yōu)選3重量%至6重量%、最優(yōu)選4重量%至5重量%。
發(fā)泡表面活性劑
根據(jù)本發(fā)明的發(fā)泡清潔組合物包含一種或多種表面活性劑。
表面活性劑可以選自陰離子發(fā)泡表面活性劑、兩性(或兩性離子)發(fā)泡表面活性劑、非離子發(fā)泡表面活性劑和/或陽離子發(fā)泡表面活性劑、及其混合物。
陰離子表面活性劑
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含一種或多種陰離子表面活性劑。
術語陰離子表面活性劑是指僅具有陰離子基團作為離子基團或可離子化基團的表面活性劑。
在本說明書中,在使用本發(fā)明組合物且不含有陽離子電荷的條件(例如介質、ph)下,當一個實體具有至少一個永久負電荷、或者當其可以被電離成負電荷實體時,該實體被認為是“陰離子”。
陰離子表面活性劑可以是具有至少一個硫酸根基團(-oso3h或-oso3-)和/或磺酸根基團(-so3h或-so3)的硫酸鹽或磺酸鹽,或者是具有至少一個羧酸基團(-cooh或-coo-)的羧酸表面活性劑或羧酸鹽表面活性劑。
應當理解,陰離子羧酸鹽表面活性劑可以包括一個或多個硫酸鹽基團或磺酸鹽基團;磺酸鹽陰離子表面活性劑可以任選地進一步包含一個或多個硫酸鹽基團或羧酸鹽基團(carboxylategroup);以及,硫酸鹽陰離子表面活性劑可以任選地進一步包含一個或多個羧酸鹽基團或磺酸鹽基團。
可以使用的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基酰胺基醚硫酸鹽、烷基芳基聚醚硫酸鹽、單甘油硫酸鹽、烷基磺酸鹽或α-烯烴磺酸鹽、烷基酰胺磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸酯、烷基醚磺基琥珀酸酯、烷基酰胺磺基琥珀酸酯、烷基磺基乙酸鹽、?;“彼猁}、?;劝彼猁}、烷基磺基琥珀酸鹽、?;u乙磺酸鹽和n-?;;撬猁}、烷基單酯和多糖苷多羧酸的鹽、?;轷H樗猁}、n-?;拾彼猁}、d-半乳糖苷-糖醛酸的鹽、烷基醚羧酸的鹽、烷基芳基醚羧酸鹽、烷基酰胺基醚羧酸的鹽、磺基乙酸鹽、磺基月桂酸鹽和所有這些化合物的對應的非鹽形式,所有這些化合物的烷基基團和?;鶊F含有6個至40個碳原子,特別是14個至30個碳原子,更優(yōu)選16個至22個碳原子;并且芳基是指苯基基團。這些化合物可以是乙氧基化的,然后優(yōu)選包含1個至50個環(huán)氧乙烷單元。
還可以列舉乙烯聚氧化烯化的(c6-c24)(酰胺基)醚羧酸及其鹽,特別是包含2個至50個環(huán)氧烷基團的那些,特別是例如由花王(kao)公司以名稱akypo出售的那些。
更優(yōu)選的烷基(c6-c24)(酰胺基)醚羧酸對應于下式:
r1-(oc2h4)n-och2cooa(1)
其中:
-r1表示c8至c22的直鏈或支鏈烷基或烯基、烷基(c8-c9)苯基基團、r2conh-ch2-ch2-基團的基團或混合物,其中r2表示烷基基團、c9至c21的直鏈或支鏈烯基;優(yōu)選地,r1為具有8個至20個碳原子、優(yōu)選8個至18個碳原子的烷基基團,并且芳基優(yōu)選表示苯基,
-n是整數(shù)或十進制數(shù)(平均值),其可以在2至24之間并且優(yōu)選在2至10之間變化,
-a表示h、銨、na、k、li、mg或單乙醇胺或三乙醇胺。
也可以使用式(1)化合物的混合物,特別是其中r1基團不同的混合物。
優(yōu)選用在本發(fā)明中的聚氧化烯化(c6-c24)(酰胺基)醚羧酸選自式(1)的那些,其中:
-r1表示(c12-c14)烷基、椰油?;?、油基、壬基或辛基苯基基團的基團或混合物,
-a表示氫或鈉,以及
-n為2至20并且優(yōu)選為2至10。
優(yōu)選使用聚氧化(c6-c24)烯化的醚羧酸及其鹽,也可以使用聚氧化烯化的(c6-c24)烷基酰胺基醚羧酸及其鹽;特別是具有2個至15個烯化氧基團的那些。
甚至更優(yōu)選地,可以使用其中r為c12烷基、a表示氫或鈉并且n為2至10的式(1)化合物。
鹽特別選自堿金屬鹽,特別是鈉、銨鹽、胺鹽、氨基醇(例如三乙醇胺或單乙醇胺)以及鎂鹽。
優(yōu)選地,陰離子表面活性劑選自單獨或作為混合物的以下物質:
-(c6-c24)烷基硫酸鹽,特別是c12-c20烷基硫酸鹽,
-(c6-c24)烷基醚硫酸鹽,特別是c12-c20烷基硫酸鹽,優(yōu)選含有2個至20個環(huán)氧乙烷單元,
-(c6-c24)烷基磺基琥珀酸酯,特別是c12-c20烷基磺基琥珀酸酯,包括月桂基磺基琥珀酸酯,
-(c6-c24)烷基醚磺基琥珀酸酯,特別是c12-c20烷基醚磺基琥珀酸酯,
-(c6-c24)酰基肌氨酸鹽,特別是c12-c20?;“彼猁},包括棕櫚酰基肌氨酸鹽,
-(c6-c24)烷基醚羧酸鹽,優(yōu)選地(c12-c20)烷基醚羧酸鹽,
-(c6-c24)酰基羥乙磺酸鹽,優(yōu)選地(c12-c18)?;u乙磺酸鹽,
-聚氧化烯化(c6-c24)烷基(酰胺基)醚羧酸及其鹽,特別是包含2個至50個環(huán)氧烷基團的那些,特別是環(huán)氧乙烷,
-(c6-c24)?;劝彼猁},特別是c12-c20?;劝彼猁},
-(c6-c24)?;拾彼猁},特別是c12-c20?;拾彼猁},
特別是以堿金屬或堿土金屬、銨、胺或氨基醇的形式。
更優(yōu)選地,陰離子表面活性劑選自(c6-c24)烷基硫酸鹽、(c6-c24)烷基醚硫酸鹽(例如月桂基醚硫酸鈉)、羥乙磺酸鹽、氨基酸,特別是甘氨酸鹽(例如n-椰油?;拾彼徕c)、它們的堿式鹽及其混合物。
兩性和兩性離子發(fā)泡表面活性劑
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含一種或多種兩性表面活性劑。
可用于本發(fā)明的兩性表面活性劑可任選為季銨化的仲脂肪胺衍生物或叔脂肪胺衍生物,其中脂族基團為包含8個至22個碳原子的直鏈或支鏈,所述胺衍生物含有至少一個陰離子基團,例如羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或膦酸鹽基團。
可以特別提及(c8-c20)烷基甜菜堿、磺基甜菜堿、(c8-c20)烷基磺基甜菜堿、(c8-c20)烷基酰胺基(c1-c6)烷基甜菜堿(例如椰油酰胺丙基甜菜堿)和(c8-c20)烷基酰胺基(c1-c6)烷基磺基甜菜堿及其混合物。
在可以使用的任選的季銨化的仲脂肪胺衍生物或叔脂肪胺衍生物中,還可以提及以下(a1)和(a2)各結構的產品:
(a1)ra-con(z)ch2-(ch2)m-n+(rb)(rc)(ch2coo-)
其中,
ra表示衍生自優(yōu)選存在于水解椰油中的酸ra-cooh的(c10-c30)烷基基團或(c10-c30)烯基基團、庚基基團、壬基基團或十一烷基基團,
rb表示β-羥乙基基團,
rc表示羧甲基基團,
m等于0、1或2,
z表示氫原子或羥乙基基團或羧甲基基團;
(a2)ra’-con(z)ch2-(ch2)m’-n(b)(b')
其中:
b表示-ch2ch2ox',其中x'表示-ch2-cooh、ch2-cooz'、-ch2ch2-cooh、-ch2ch2-cooz'或氫原子,
b'表示-(ch2)z-y',其中z=1或2,y'表示-cooh、-cooz'、-ch2-choh-so3h或-ch2-choh-so3z',
m'等于0、1或2,
z表示氫原子或羥乙基基團或羧甲基基團,
z'表示由堿金屬或堿土金屬(例如鈉、鉀或鎂)產生的離子;銨離子;或由有機胺產生的、特別是由氨基醇(例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺或三異丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和三(羥甲基)氨基甲烷)產生的離子。
ra'表示優(yōu)選存在于水解亞麻籽油或椰油中的酸ra'cooh的(c10-c30)烷基基團或烯基基團,烷基基團、特別是c17烷基基團及其異構體,或不飽和c17基團。
對應于式(a2)的化合物是優(yōu)選的。
在對應于其中x'表示氫原子的式(a2)的化合物中,可以提及在ctfa詞典中分類的化合物,其名稱是椰油酰兩性基乙酸鈉、月桂酰兩性基乙酸鈉、癸酰乙酸鈉和辛酰兩性基乙酸鈉。
對應于式(a2)的化合物可以是(c8-c20)烷基兩性基乙酸鹽和(c8-c20)烷基兩性基二乙酸鹽及其混合物。
對應于式(a2)的其它化合物是椰油酰兩性基二乙酸二鈉、月桂酰兩性基二乙酸二鈉、癸酰兩性基二乙酸二鈉、辛酰兩性基二乙酸二鈉、椰油酰兩性基二丙酸二鈉、月桂酰兩性基二丙酸二鈉、癸酰兩性基二丙酸二鈉、辛酰兩性基二丙酸二鈉、月桂酰兩性基二丙酸和椰油兩性基二丙酸。
可以提及的例子包括由rhodia公司以商品名
還可以使用式(a3)的化合物:
(a3)ra”-nh-ch(y”)-(ch2)n-c(o)-nh-(ch2)n’-n(rd)(re)
其中:
-ra”表示優(yōu)選存在于水解亞麻籽油或水解椰子油中的酸ra'-c(o)oh的(c10-c30)烷基基團或烯基基團;
-y”表示基團-c(o)oh、-c(o)oz”、-ch2-ch(oh)-so3h或基團-ch2-ch(oh)-so3-z”,其中z”表示由堿金屬或堿土金屬(例如鈉)產生的陽離子抗衡離子、銨離子或由有機胺產生的離子;
-rd和re彼此獨立地表示(c1-c4)烷基基團或羥烷基基團;以及
-n和n'彼此獨立地表示1至3的整數(shù)。
在對應于式(a3)的化合物中,可以特別提及歸入在ctfa詞典中的化合物,其名稱為二乙氨基丙基椰油基天冬氨酰胺,例如由chimex公司以名稱chimexanehb出售的產品。
優(yōu)選地,兩性表面活性劑選自(c8-c20)烷基甜菜堿、(c8-c20)烷基酰胺基(c1-c6)烷基甜菜堿、(c8-c20)烷基兩性基乙酸鹽和(c8-c20)烷基兩性基二乙酸鹽及其混合物。
非離子發(fā)泡表面活性劑
組合物可以包含一種或多種非離子烷基多糖苷表面活性劑,特別是由式(i)表示的非離子烷基多糖苷表面活性劑:
r1o-(r2o)t-(g)v
其中:
-r1表示具有6個至24個碳原子、特別是8個至18個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團或烯基基團,或其直鏈或支鏈烷基包含6個至24個碳原子、特別是8個至18個碳原子的烷基苯基基團,
-r2表示具有2個至4個碳原子的烯烴基基團,
-g是含有5個至6個碳原子的糖單元,
-t是0至10的值,優(yōu)選0至4的值,
-v是1至15的值,優(yōu)選1至4的值。
優(yōu)選地,烷基多糖苷表面活性劑是如上所描述的式(i)的化合物,其中:
-r1表示具有8個至18個碳原子的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烷基基團,
-r2表示具有2個至4個碳原子的烯烴基基團,
-t是0至3的值,優(yōu)選等于0,
-g表示葡萄糖、果糖或半乳糖,優(yōu)選葡萄糖,
-聚合度,即v的值可以是1至15,優(yōu)選1至4;平均聚合度更具體地在1和2之間。
糖單元之間的糖苷鍵通常為1至6個或1至4個,優(yōu)選1至4個。
優(yōu)選地,烷基多糖苷表面活性劑是烷基聚葡糖苷表面活性劑,甚至更優(yōu)選c8-c16烷基聚葡糖苷,特別優(yōu)選選自癸基葡糖苷、辛?;?癸酰基葡糖苷、月桂基葡糖苷、椰油基葡糖苷、辛酰基葡糖苷及其混合物。
在市售產品中,可以列舉以下產品:由科寧(cognis)以名稱
優(yōu)選地,使用c8-c16烷基聚葡糖苷,特別是選自癸基葡糖苷、辛?;?癸?;咸擒?、月桂基葡糖苷、椰油基葡糖苷、辛?;咸擒占捌浠旌衔?。
陽離子表面活性劑
根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物還可以包含一種或多種陽離子表面活性劑。它們有利地選自任選地聚氧化烯化的伯脂肪胺鹽、仲脂肪胺鹽或叔脂肪胺鹽、季銨鹽及其混合物。
可以特別提及:
-具有式(ia)的季銨鹽:
其中:
基團r8至r11(可以是相同的或不同的)表示含有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈脂族基團,或芳香基團、例如芳基或烷芳基,基團r8至r11中的至少一者含有8個至30個碳原子并且優(yōu)選12個至24個碳原子;脂族基團可以包含雜原子,例如,特別是氧、氮、硫或鹵素;以及
x-是可以選自由鹵化物、磷酸鹽、乙酸鹽、乳酸鹽、(c1-c4)烷基硫酸鹽、(c1-c4)烷基磺酸鹽和(c1-c4)烷基芳基磺酸鹽構成的組的陰離子。
脂族基團選自例如(c1-c30)烷基、(c1-c30)烷氧基、(c2-c6)聚氧化烯、(c1-c30)烷基酰胺、(c12-c22)烷基(c2-c6)烷基酰胺基、(c12-c22)烷基乙酸鹽和羥基(c1-c30)烷基基團。
可以提及四烷基銨鹵化物,優(yōu)選氯化物(例如二烷基二甲基氯化銨或烷基三甲基氯化銨),其中烷基基團包含12個至22個碳原子,特別是山?;谆然@、二硬脂基二甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨和芐基二甲基硬脂基氯化銨。
還可以提及棕櫚酰胺基丙基三甲基銨鹵化物,優(yōu)選棕櫚基酰胺基丙基三甲基銨氯化物,或硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻醇乙酸酯)-銨鹵化物,優(yōu)選硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻醇乙酸酯)-銨氯化物,例如由vandyk公司以名稱
-具有式(iia)的咪唑啉季銨鹽:
其中:
r12表示含有8個至30個碳原子的烯基基團或烷基基團,例如牛脂的脂肪酸衍生物;
r13表示氫原子、(c1-c4)烷基基團或含有8個至30個碳原子的烯基基團或烷基基團;
r14表示(c1-c4)烷基基團;
r15表示氫原子或(c1-c4)烷基基團;
x是陰離子,優(yōu)選地選自由鹵化物、磷酸鹽、乙酸鹽、乳酸鹽、(c1-c4)烷基硫酸鹽、(c1-c4)烷基磺酸鹽和(c1-c4)烷基芳基磺酸鹽構成的組的陰離子;
r12和r13優(yōu)選地表示含有12個至21個碳原子的烯基基團或烷基基團的混合物,例如牛油的脂肪酸衍生物,r14表示甲基基團,且r15表示氫原子。這種產品例如由rewo公司以名稱
-具有式(iiia)的季銨化二銨鹽或季銨化三銨鹽:
其中:
r16表示含有16個至30個碳原子的烷基基團,其任選地被羥基化和/或被一個或多個氧原子中斷,
r17表示氫原子或含有1個至4個碳原子的烷基基團或基團-(ch2)3-n+(r16a)(r17a)(r18a);其中r16a、r17a、r18a(可以是相同的或不同的)選自氫和包含1個至4個碳原子的烷基基團,
r18、r19、r20和r21(可以是相同的或不同的)選自氫和包含1個至4個碳原子的烷基基團;以及
x-是優(yōu)選地選自由鹵化物、乙酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽、(c1-c4)烷基硫酸鹽、(c1-c4)烷基磺酸鹽和(c1-c4)烷基芳基磺酸鹽構成的組中的陰離子,特別是甲基硫酸鹽和乙基硫酸鹽。
這些化合物是例如由finetex公司出售的finquatct-p(quaternium89)和由finetex公司出售的finquatct(quaternium75)。
-含有一個或多個酯官能團的具有下式(ⅳa)的季銨鹽:
其中:
r22選自(c1-c6)烷基基團和羥基(c1-c6)烷基基團或二羥基(c1-c6)烷基基團;
r23選自基團r26-c(=o)-;基于烴的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的c1-c22基團r27;和氫原子;
r25選自基團r28-c(=o)-;基于烴的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的c1-c6基團r29;和氫原子;
r24、r26和r28(可以是相同的或不同的)選自直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的c7-c21烴基基團;
r、s和t(可以是相同的或不同的)為2至6的整數(shù);
r1和t1(可以是相同的或不同的)等于0或1;
r2+r1=2r以及t1+t2=2t;
y為1至10的整數(shù);
x和z(可以是相同的或不同的)為0至10的整數(shù);
x+y+z的和為1至15;
x-是陰離子;
條件是當x為0時,則r23表示r27,當z為0時,則r25表示r29。
烷基基團r22可以是直鏈或支鏈的,更具體地是直鏈的。優(yōu)選地,r22表示甲基、乙基、羥乙基或二羥基丙基基團,更具體地是甲基基團或乙基基團。
當r23為r27烴基基團時,其可以具有12個至22個碳原子,或者可以具有1個至3個碳原子。
當r25為r29烴基基團時,其優(yōu)選具有1個至3個碳原子。
有利地,r24、r26和r28(相同的或不同的)選自直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的c11-c21烴基基團,更具體地選自直鏈或支鏈c11-c21烷基和烯基基團。
優(yōu)選地,x和z(可以是相同的或不同的)等于0或1。
有利地,y等于1。
有利地,x+y+z的和為1至10。
優(yōu)選地,r、s和t(可以是相同的或不同的)等于2或3,甚至更具體地等于2。
陰離子x-優(yōu)選為鹵化物(優(yōu)選地氯化物、溴化物或碘化物)、(c1-c4)烷基硫酸鹽、(c1-c4)烷基磺酸鹽或(c1-c4)烷基芳基磺酸鹽、甲磺酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽、甲苯磺酸鹽、衍生自有機酸的陰離子(例如乙酸鹽或乳酸鹽)或與包含酯官能團的銨相容的任何其它陰離子。陰離子x-更具體地是氯化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽。
在根據(jù)本發(fā)明的組合物中,更具體地使用具有式(ⅳa)的銨鹽,其中:
-r22表示甲基基團或乙基基團,
-x和y等于1,
-z等于0或1,
-r、s和t等于2,
-r23選自基團r26-c(=o);甲基基團、乙基基團或基于烴的c14-c22基團;和氫原子,
-r25選自r28-c(=o)-;和氫原子,
-r24、r26和r28(可以是相同的或不同的)選自直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的c13-c17烴基團,優(yōu)選地直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的c13-c17烷基基團和烯基基團。
基于烴的基團有利地是直鏈的。
在式(ⅳa)的化合物中,可提及的實例包括二酰氧基乙基二甲基銨、二酰氧基乙基羥乙基甲基銨、單酰氧基乙基二羥乙基甲基銨、三酰氧基乙基甲基銨、或單酰氧基乙基羥乙基二甲基銨及其混合物的鹽,尤其是它們的氯化物或甲基硫酸鹽。?;鶊F優(yōu)選含有14個至18個碳原子,并且更具體地來自植物油,例如棕櫚油或葵花籽油。當化合物含有若干?;鶊F時,這些基團可以是相同的或不同的。
這些產品例如通過任選的氧化烯化的三乙醇胺、三異丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二異丙醇胺與植物或動物來源的脂肪酸或脂肪酸混合物直接酯化,或通過其甲基酯的酯交換來獲得。該酯化之后是通過烷基化劑,例如烷基鹵化物(優(yōu)選甲基鹵化物或乙基鹵化物)、二烷基硫酸鹽(優(yōu)選甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽)、甲基磺酸甲酯、對甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯丙二醇進行季銨化。這些化合物例如是由漢高(henkel)公司以名稱
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含例如季銨單酯鹽、季銨二酯鹽和季銨三酯鹽的混合物,其中具有占大部分重量的二酯鹽。還可以使用在專利us-a-4874554和us-a-4137180中描述的含有至少一個酯官能團的銨鹽。也可以使用山崳酰氧基羥基丙基三甲基氯化銨,例如由kao公司以名稱quartaminbtc131出售的產品。
優(yōu)選地,含有至少一個酯官能團的銨鹽含有兩個酯官能團。
優(yōu)選地,陽離子表面活性劑選自式(ia)化合物和式(iva)化合物,優(yōu)選地選自十六烷基三甲基銨鹽、山崳基三甲基銨鹽和二棕櫚酰乙基羥乙基甲基銨鹽及其混合物,更具體地選自山崳基三甲基銨氯化物或山?;谆@甲基硫酸鹽、十六烷基三甲基銨氯化物或十六烷基三甲基銨甲基硫酸鹽和二棕櫚酰乙基羥乙基銨氯化物或二棕櫚酰乙基羥乙基銨甲基硫酸鹽、及其混合物。甚至更優(yōu)選地,陽離子表面活性劑是山崳基三甲基銨鹽。
根據(jù)優(yōu)選的實施方式,組合物包含至少一種陰離子表面活性劑,優(yōu)選地選自含有6個至24個碳原子,優(yōu)選2個至20個碳原子的烷基醚硫酸鹽;氨基酸,特別是甘氨酸鹽;及其混合物。
在一個具體的實施方式中,組合物包含至少一種陰離子表面活性劑,優(yōu)選地選自月桂醇醚硫酸鈉(sles)、特別是sles1eo,例如由galaxysurfactants以名稱galaxyles170出售的那些;甘氨酸鹽,例如椰油酰基甘氨酸鈉。
增粘聚合物
根據(jù)本發(fā)明的清潔組合物包含至少一種增粘聚合物,其包含至少一種羥基(c1-c6)烷基(c1-c6)烷基纖維素。根據(jù)具體的實施方式,增粘聚合物至少包含羥基(c1-c4)烷基(c1-c4)烷基纖維素。
增粘聚合物的粘度可以根據(jù)以上所描述的對于包含2重量%的所述聚合物的水溶液的方案測量。
根據(jù)具體的實施方式,當增粘聚合物以2%的重量濃度存在于水溶液中時,增粘聚合物的粘度在75000mpa·s和140000mpa·s之間變化。
可以根據(jù)本發(fā)明使用的纖維素醚可以特別地選自羥甲基丁基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙基丁基纖維素和羥丙基甲基纖維素(也稱為hpmc)及其混合物。
更優(yōu)選地,適于在本發(fā)明中使用的羥基(c1-c6)烷基(c1-c6)烷基纖維素是羥丙基甲基纖維素。
根據(jù)所述具體的實施方式,相對于羥丙基甲基纖維素的總重量,羥丙基甲基纖維素具有例如7重量%至12重量%的羥丙基含量,并且相對于羥丙基甲基纖維素的總重量,具有例如20重量%至24重量%的甲氧基含量。
羥丙基甲基纖維素特別地由shin-etsu公司以名稱metolosetm出售,更具體地,例如以名稱metolosetm60sh4000、metolosetm60sh50、metolosetm90sh100、metolosetm90sh4000、metolosetm90sh15000、metolosetm65sh50、metolosetm65sh4000、metolosetm60sh4000和metolosetm60sh5出售;由陶氏化學公司(thedowchemicalcompany)以名稱methoceltm出售,更具體地,例如以名稱methoceltme-3、methoceltme-6、methoceltme-50、methoceltme4m、methoceltmf50、methoceltmf4m、methoceltmk100、methoceltmk4m和methoceltmk100m出售;由山東赫達(shandonghead)公司以名稱headceltm出售,更具體地,例如以名稱headceltm60hd3、headceltm60hd15、headceltm60hd4000、headceltm65hd50、headceltm75hd100、headceltm75hd4000、headceltm75hd15000和headceltm75hd100000出售;以及由亞什蘭(ashland)以名稱benecelk100m出售。
在所述羥丙基甲基纖維素中,可以特別列舉由亞什蘭出售的benecelk100m。
相對于組合物的總重量,增粘聚合物可以以0.2重量%至6重量%、特別是0.5重量%至5重量%、更具體地0.8重量%至1.2重量%的量存在于根據(jù)本發(fā)明的清潔組合物中。
組合物
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以呈現(xiàn)的粘度(根據(jù)以上所描述的方案測定)為0.1pa·s至3pa·s、特別是0.2pa·s至2pa·s、更特別地0.3pa·s至1.3pa.s。
根據(jù)本發(fā)明的組合物包含水性介質或水相。
組合物可以包含相對于組合物的總重量為至少50重量%、優(yōu)選50重量%至95重量%、更好地60重量%至90重量%的量的水。根據(jù)具體的實施方式,根據(jù)本發(fā)明的組合物包含相對于組合物的總重量小于1重量%的油組分。根據(jù)具體的實施方式,組合物不含油。
根據(jù)本發(fā)明的清潔組合物可以含有多種水溶性添加劑,其選自常規(guī)用于護膚或卸妝產品的水溶性添加劑,只要這些添加劑及其量不影響根據(jù)本發(fā)明的組合物所需的透明度和穩(wěn)定性。
因此,根據(jù)本發(fā)明的清潔組合物可以包含以下添加劑:防腐劑、螯合劑(edta及其鹽)、抗氧化劑、芳香劑、活性成分。
這些各種佐劑的量是在本領域中在考慮中的常規(guī)使用的那些,例如為組合物總重量的活性物質的0.01%至20%。這些佐劑及其用量應使得它們不改變本發(fā)明組合物所需的性質。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以任選地包含一種或多種選自兩性聚合物、陽離子聚合物及其混合物的聚合物。
術語“陽離子聚合物”是指包含陽離子基團和/或可以電離為陽離子基團的基團的任何聚合物。優(yōu)選地,陽離子聚合物是親水的或兩親性的。優(yōu)選的陽離子聚合物選自含有包含伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基團的單元的聚合物,該單元可以形成主聚合物鏈的一部分或可以由與其直接連接的側取代基承載。
可以優(yōu)選使用的陽離子聚合物的重均摩爾質量(mw)約為500至5×106,優(yōu)選地約為103至3×106。
在陽離子聚合物中,可以更具體地提及:
(1)衍生自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺并且包含至少一個下式的單元的均聚物或共聚物:
其中:
-r3可以是相同的或不同的,表示氫原子或ch3基;
-a可以是相同的或不同的,表示1個至6個碳原子、優(yōu)選2個或3個碳原子的直鏈或支鏈的二價烷基基團或1個至4個碳原子的羥烷基基團;
-r4、r5和r6,可以是相同的或不同的,表示含有1個至18個碳原子的烷基基團或芐基基團,優(yōu)選含有1個至6個碳原子的烷基基團;
-r1和r2,可以是相同的或不同的,表示氫原子或含有1個至6個碳原子的烷基基團,優(yōu)選甲基或乙基;
-x表示衍生自礦物酸或有機酸的陰離子,例如甲基硫酸根陰離子或鹵化物(例如氯化物或溴化物)。
家族(1)的共聚物還可以含有一個或多個衍生自共聚單體的單元,該共聚單體可以選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、在氮上用(c1-c4)烷基、丙烯酸或其酯、或甲基丙烯酸酸或其酯取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、乙烯基內酰胺(例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內酰胺)以及乙烯基酯家族。
在這些家族(1)共聚物中,可以提及:
-丙烯酰胺和用二甲基硫酸鹽或與二甲基鹵化物季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物,例如由hercules公司以名稱hercofloc出售的產品,
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物,例如由cibageigy公司以名稱binaquatp100出售的那些,
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸銨的共聚物,例如由hercules公司以名稱reten出售的產品,
-季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物,例如由isp公司以名稱gafquat出售的產品,例如gafquat734或gafquat755,或者被稱為共聚物845、958和937的產品。在法國專利2077143和2393573中詳細描述了這些聚合物,
-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己內酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,例如由isp公司以gaffixvc713出售的產品,
-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺共聚物,例如由isp以名稱stylezecc10出售的那些產品,
-季銨化乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,例如由isp公司以名稱gafquaths100出售的產品,
-優(yōu)選甲基丙烯酰氧基(c1-c4)烷基三(c1-c4)烷基銨鹽的交聯(lián)聚合物,例如通過以下獲得的聚合物:用甲基氯化物季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的均聚,或通過丙烯酰胺與用甲基氯化物季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚,在該均聚或共聚之后,與烯屬不飽和化合物交聯(lián),更具體地與亞甲基雙丙烯酰胺交聯(lián)??梢愿唧w地使用交聯(lián)的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨共聚物(20/80重量比),以在礦物油中含有50重量%的所述共聚物的分散體的形式。該分散體由ciba公司以名稱
(2)陽離子多糖,特別是陽離子纖維素和半乳甘露聚糖膠。在陽離子多糖中,可以更具體地提及包含季銨基團的纖維素醚衍生物、接枝有水溶性季銨單體的陽離子纖維素共聚物或纖維素衍生物、和陽離子半乳甘露聚糖膠。
在法國專利1492597中特別描述了包含季銨基團的纖維素醚衍生物,并且可以提及由amerchol公司以名稱ucarepolymer“jr”(jr400lt、jr125和jr30m)或“l(fā)r”(lr400或lr30m)出售的聚合物。這些聚合物也在ctfa詞典中被定義為與用三甲基銨基團取代的環(huán)氧化物反應的羥乙基纖維素的季銨。
在美國專利4131576中特別描述了接枝有水溶性季銨單體的陽離子纖維素共聚物或纖維素衍生物,并且可以提及特別是接枝有甲基丙烯?;一谆@、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽的羥烷基纖維素(例如羥甲基纖維素、羥乙基纖維素或羥丙基纖維素)。與該定義相對應的商品更具體地是由nationalstarch公司以名稱celquatl200和celquath100出售的產品。
在美國專利3589578和4031307中更具體地描述了陽離子半乳甘露聚糖膠,并且可以提及包含陽離子三烷基銨基團的瓜爾膠??梢允褂美缬?,3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽(例如氯化物)改性的瓜爾膠。這些產品特別由rhodia公司以名稱jaguarc13s、jaguarc15、jaguarc17或jaguarc162出售。
(3)由哌嗪基單元和含有直鏈或支鏈的二價亞烷基或羥基亞烷基形成的聚合物以及這些聚合物的氧化和/或季銨化產物,該聚合物任選地被氧原子、硫原子或氮原子中斷、或被芳環(huán)或雜環(huán)中斷。
(4)特別通過酸性化合物與多胺的縮聚制備的水溶性聚氨基酰胺;這些聚氨基酰胺可以與表鹵代醇、二環(huán)氧化物、二酐、不飽和二酐、雙不飽和衍生物、雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷、雙鹵代?;?、雙烷基鹵化物交聯(lián),或者與由反應性雙官能化合物與雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷、雙鹵代酰基二胺、雙烷基鹵化物、表鹵代醇、二環(huán)氧化物或雙不飽和衍生物的反應產生的低聚物交聯(lián);該交聯(lián)劑的用量范圍為0.025至0.35摩爾/聚氨基酰胺的胺基基團;這些聚氨基酰胺可以被烷基化,或者如果它們包含一個或多個叔胺官能團,則它們可以被季銨化。
(5)由聚亞烷基多胺與多羧酸縮合然后用雙官能團試劑進行烷基化而得到的聚氨基酰胺衍生物。可以提及例如己二酸/二烷基氨基羥烷基二烯基三胺聚合物,其中烷基基團包含1個至4個碳原子,并優(yōu)選地表示甲基、乙基或丙基。在這些衍生物中,可以更具體地提及由sandoz公司以名稱cartaretinef、f4或f8出售的己二酸/二甲基氨基羥丙基/二乙烯三胺聚合物。
(6)通過使包含兩個伯胺基團和至少一個仲胺基團的聚亞烷基多胺與選自二甘醇酸和含有3個至8個碳原子的飽和脂肪二羧酸的二羧酸反應獲得的聚合物;聚亞烷基多胺和二羧酸之間的摩爾比優(yōu)選在0.8:1和1.4:1之間;所得聚氨基酰胺與表氯醇以表氯醇相對于聚氨基酰胺的仲胺基團的摩爾比優(yōu)選為0.5:1至1.8:1反應。對于己二酸/環(huán)氧丙基/二亞乙基三胺共聚物而言,這種類型的聚合物特別是由herculesinc.公司以名稱hercosett57出售,或者由hercules公司以名稱pd170或delsette101出售。
(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基胺的環(huán)狀聚合物,例如含有作為鏈的主要成分的對應于式(i)或式(ii)的單元的均聚物或共聚物:
其中:
-k和t等于0或1,k+t的和等于1;
-r12表示氫原子或甲基基團;
-r10和r11彼此獨立地表示c1-c6烷基基團、羥基(c1-c5)烷基基團、c1-c4酰胺基烷基基團;或者r10和r11可以和與它們所附接的氮原子一起表示雜環(huán)基,例如哌啶基或嗎啉基;r10和r11彼此獨立地優(yōu)選表示c1-c4烷基基團;
-y-是陰離子,例如溴化物、氯化物、乙酸鹽、硼酸鹽、檸檬酸鹽、酒石酸鹽、硫酸氫鹽、亞硫酸氫鹽、硫酸鹽或磷酸鹽。
更具體地可以提及例如由nalco公司以名稱merquat100出售的二甲基二烯丙基銨鹽(例如氯化物)的均聚物,以及特別以名稱merquat550或merquat7spr出售的二烯丙基二甲基銨鹽(例如氯化物)和丙烯酰胺的共聚物。
(8)包含下式的重復單元的季二銨(quaternarydiammonium)聚合物:
其中:
-r13、r14、r15和r16可以是相同的或不同的,表示包含1個至20個碳原子的脂肪族基團、脂環(huán)族基團或芳基脂肪族基團,或c1-c12羥基烷基脂肪族基團,
或者r13、r14、r15和r16一起或單獨地,和與它們所附接的氮原子一起構成任選地包含第二非氮雜原子的雜環(huán),
或者r13、r14、r15和r16表示被腈、酯、酰基、酰胺或-co-o-r17-d或-co-nh-r17-d基團取代的直鏈或支鏈c1-c6烷基基團,其中r17是亞烷基,d是季銨基團;
-a1和b1表示包含2個至20個碳原子的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的二價聚亞甲基基團,并且其可以含有一個或多個芳環(huán)或一個或多個氧原子或硫原子或亞砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羥基、季銨、脲基、酰胺或酯基基團(這些基團與主鏈連接或者插入在主鏈中),以及
-x-表示衍生自礦物酸或有機酸的陰離子;
應當理解,a1、r13和r15可以和與它們所附接的兩個氮原子形成哌嗪環(huán);
此外,如果a1表示直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的亞烷基或羥基亞烷基基團,則b1也可以表示基團(ch2)n-co-d-oc-(ch2)n-,其中d表示:
a)式-o-z-o-的二醇殘基,其中z表示直鏈或支鏈的烴基基團或對應于下式之一的基團:-(ch2-ch2-o)x-ch2-ch2-和-[ch2-ch(ch3)-o]y-ch2-ch(ch3)-,其中x和y指表示定義且唯一的聚合度的1至4的整數(shù)、或表示平均聚合度的1至4的任何數(shù)字;
b)雙仲二胺殘基,例如哌嗪衍生物;
c)式-nh-y-nh-的雙伯二胺殘基,其中y表示直鏈或支鏈的烴基基團或二價基團-ch2-ch2-s-s-ch2-ch2-;
d)式-nh-co-nh-的亞脲基(ureylene)基團;
優(yōu)選地,x-是陰離子,例如氯化物或溴化物。這些聚合物的數(shù)均摩爾質量(mn)通常為1000至100000。
可以更具體地提及由對應于下式的重復單元組成的聚合物:
其中,r1、r2、r3和r4可以是相同的或不同的,表示含有1個至4個碳原子的烷基或羥烷基基團,n和p是2至20的整數(shù),x-是衍生自有機酸或礦物酸的陰離子。
特別優(yōu)選的式(iv)的化合物是其中r1、r2、r3和r4表示甲基基團并且n=3、p=6和x=cl的式(iv)化合物,根據(jù)inci(ctfa)命名法稱為海美氯銨。
(9)包含式(v)單元的聚季銨聚合物:
其中:
-r18、r19、r20和r21可以是相同的或不同的,表示氫原子或甲基、乙基、丙基、β-羥乙基、β-羥丙基或-ch2ch2(och2ch2)poh基團,其中p等于0或等于1至6之間的整數(shù),條件是r18、r19、r20和r21不同時表示氫原子,
-r和s(可以是相同的或不同的)為1和6之間的整數(shù),
-q等于0或等于1至34之間的整數(shù),
-x-表示陰離子,例如鹵化物,
-a表示二鹵化物基團,或優(yōu)選地表示-ch2-ch2-o-ch2-ch2-。
可以提及的實例包括由miranol公司出售的產品
(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨化聚合物,例如由basf公司以名稱
(11)多胺,例如由cognis出售的
(12)在其結構中包含以下單元的聚合物:
(a)一個或多個對應于下式(a)的單元:
(b)任選地,一個或多個對應于下式(b)的單元:
換言之,這些聚合物可以特別選自包含一個或多個衍生自乙烯胺的單元和任選的一個或多個衍生自乙烯基甲酰胺的單元的均聚物或共聚物。
優(yōu)選地,這些陽離子聚合物選自在其結構中包含5摩爾%至100摩爾%的對應于式(a)的單元和0摩爾%至95摩爾%的對應于式(b)的單元的聚合物,優(yōu)選10摩爾%至100摩爾%的對應于式(a)的單元和0摩爾%至90摩爾%的對應于式(b)的單元。
這些聚合物可以例如通過聚乙烯基甲酰胺的部分水解獲得。該水解可以在酸性介質或堿性介質中進行。
通過光散射測量的所述聚合物的重均分子量可以為1000g/mol至3000000g/mol,優(yōu)選地為10000至1000000g/mol,更特別地為100000g/mol至500000g/mol。
包括式(a)單元和任選的式(b)單元的聚合物特別地由basf公司以名稱lupamin出售,例如,并且以非限制性方式,以名稱lupamin9095、lupamin5095、lupamin1095、lupamin9030(或luviquat9030)和lupamin9010出售的產品。
在本發(fā)明背景下可使用的其它陽離子聚合物是陽離子蛋白或陽離子蛋白水解物、聚亞烷基亞胺(特別是聚乙烯亞胺)、包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鹽單元的聚合物、多胺和表氯醇的縮合物、季銨化聚亞脲基(quaternarypolyureylene)和幾丁質衍生物。
優(yōu)選地,陽離子聚合物選自上述家族(1)、(2)、(7)和(10)的聚合物。
在上述陽離子聚合物中,可以優(yōu)選使用的陽離子聚合物是陽離子多糖,特別是陽離子纖維素和半乳甘露聚糖膠,特別是季銨化纖維素醚衍生物,例如由amerchol公司以名稱“jr400”出售的產品;陽離子環(huán)聚物,特別是由nalco公司以名稱merquat100、merquat550和merquats出售的二甲基二烯丙基銨鹽(例如氯化物)的均聚物或共聚物;乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨化聚合物,任選地甲基丙烯酰氧基(c1-c4)烷基三(c1-c4)烷基銨鹽的交聯(lián)的均聚物或共聚物,及其混合物。
也可以使用兩性聚合物,其可以優(yōu)選地選自包括以下重復的兩性聚合物:
(i)一種或多種衍生自(甲基)丙烯酰胺型單體的單元,
(ii)一種或多種衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基銨型單體的單元,
(iii)一種或多種衍生自(甲基)丙烯酸型酸性單體的單元。
優(yōu)選地,衍生自(甲基)丙烯酰胺型的單體的單元(i)是以下結構(ia)的單元:
其中,r1表示h或ch3,且r2選自氨基、二甲氨基、叔丁基氨基、月桂基氨基或-nh-ch2oh基團。
優(yōu)選地,所述兩性聚合物包括僅一個式(ia)單元的重復。
衍生自其中r1表示h且r2是氨基基團(nh2)的式(ia)的(甲基)丙烯酰胺型單體的單元是特別優(yōu)選的。它對應于丙烯酰胺單體本身。
優(yōu)選地,衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基銨型的單體的單元(ii)是以下結構(iia)的單元:
其中:
-r3表示h或ch3,
-r4表示基團(ch2)k,其中k為1至6、優(yōu)選2至4的整數(shù);
-r5、r6和r7可以是相同的或不同的,表示含有1個至4個碳原子的烷基基團;
-y-是陰離子,例如溴化物、氯化物、乙酸鹽、硼酸鹽、檸檬酸鹽、酒石酸鹽、硫酸氫鹽、亞硫酸氫鹽、硫酸鹽或磷酸鹽。
優(yōu)選地,所述兩性聚合物包含僅一個式(iia)單元的重復。
在衍生自式(iia)的(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基銨型單體的這些單元中,優(yōu)選的單元是衍生自甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨單體的那些單元,其中r3表示甲基,k等于3,r5、r6和r7表示甲基基團,y-表示氯化物陰離子。
優(yōu)選地,衍生自(甲基)丙烯酸型的單體的單元(iii)是式(iiia)的單元:
其中,r8表示h或ch3,r9表示羥基基團或-nh-c(ch3)2-ch2-so3h基團。
優(yōu)選的式(iiia)單元對應于丙烯酸、甲基丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸單體。
優(yōu)選地,衍生自式(iiia)的(甲基)丙烯酸型單體的單元是衍生自丙烯酸的單元,其中r8表示氫原子且r9表示羥基基團。
(甲基)丙烯酸型的酸性單體可以是未中和的、或部分或完全用有機堿或礦物堿中和的單體。
優(yōu)選地,所述兩性聚合物包含僅一個式(iiia)單元的重復。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,這種類型的兩性聚合物包含至少30摩爾%的衍生自(甲基)丙烯酰胺型單體的單元(i)。優(yōu)選地,它們包含30摩爾%至70摩爾%、更優(yōu)選40摩爾%至60摩爾%的衍生自(甲基)丙烯酰胺型單體的單元。
衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基銨型單體的單元(ii)的含量可以有利地為10摩爾%至60摩爾%,優(yōu)選地為20摩爾%至55摩爾%。
衍生自(甲基)丙烯酸型的酸性單體的單元(iii)的含量可以有利地為1摩爾%至20摩爾%、且優(yōu)選5摩爾%至15摩爾%。
根據(jù)本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方式,這種類型的兩性聚合物包括:
-30摩爾%至70摩爾%、更優(yōu)選地40摩爾%至60摩爾%的衍生自(甲基)丙烯酰胺型的單體的單元(i),
-10摩爾%至60摩爾%、優(yōu)選20摩爾%至55摩爾%的衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基銨型的單體的單元(ii),以及
-1摩爾%至20摩爾%、優(yōu)選5摩爾%至15摩爾%的衍生自(甲基)丙烯酸型的單體的單元(iii)。
這種類型的兩性聚合物還可以包含除如上所述的衍生自(甲基)丙烯酰胺型單體、(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基銨型單體和(甲基)丙烯酸型單體的單元之外的另外的單元。
然而,根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,所述兩性聚合物僅由衍生自(甲基)丙烯酰胺型單體的單元(i)、衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基銨型單體的單元(ii)和衍生自(甲基)丙烯酸型單體的單元(iii)構成。
作為特別優(yōu)選的兩性聚合物的實例,可以提及丙烯酰胺/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/丙烯酸三元共聚物。這種聚合物以名稱聚季銨鹽(polyquaternium)53列在ctfa詞典(國際化妝品成分詞典)中。對應的產品特別由nalco公司以名稱merquat2003和merquat2003pr出售。
作為可以使用的另一種類型的兩性聚合物,還可以提及基于(甲基)丙烯酸和二烷基二烯丙基銨鹽的共聚物,例如(甲基)丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物??赡芴峒暗囊粋€示例是由nalco公司出售的merquat280。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含優(yōu)選地相對于組合物的總重量以0.01重量%至0.5重量%的量的陽離子聚合物和/或兩性聚合物。
多元醇
為了本發(fā)明的目的,術語“多元醇”應理解為包括至少兩個游離羥基基團的任何有機分子。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含相對于組合物的總重量為0.1重量%至20重量%、優(yōu)選1重量%至15重量%的一種或多種多元醇。
適用于本發(fā)明的多元醇可以是諸如在烷基鏈上具有至少兩個-oh官能團、特別是至少三個-oh官能團、更特別是至少四個-oh官能團的飽和或不飽和的、直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基的化合物。
有利地適用于根據(jù)本發(fā)明的發(fā)泡清潔組合物的配方的多元醇是特別具有2個至16個碳原子、優(yōu)選3個至8個碳原子的多元醇。
在多元醇中,可列舉以下:甘油、山梨醇、1,3-丙二醇、異戊二醇、戊二醇、己二醇、丙三醇、二醇類(例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、二乙二醇、癸二醇、辛二醇)、聚乙二醇(例如peg-8)、聚甘油(例如甘油低聚物,如雙甘油)、赤蘚醇、阿拉伯糖醇、核糖醇、山梨醇、半乳糖醇、葡萄糖、果糖、木糖、海藻糖、蔗糖(sucrose)、麥芽糖、蔗糖(saccharose)和乳糖,及其混合物。
根據(jù)優(yōu)選的實施方式,可以使用以下多元醇:甘油、山梨醇、丙二醇、癸二醇、辛二醇、丁二醇、戊二醇、聚乙二醇及其混合物。
根據(jù)本發(fā)明的具體實施方式,多元醇不是具有重復單元的聚合物。
根據(jù)更特別優(yōu)選的實施方式,多元醇至少包含山梨醇。
在整個說明書,包括權利要求書中,除非另有說明,否則應將表述“包括一”理解為與“包含至少一”同義。
除非另有說明,否則表述“在...和…之間”和“范圍從...到...”應被理解為是指包含端值。
下面的實施例說明本發(fā)明而不限制其范圍。
使用以下一般方法來制備以下實施例中描述的清潔組合物:
1.75-80℃下在主容器中原位形成皂,且在低速下開始混合以溶解于水中。
2.向主容器中加入防腐劑、螯合劑和多元醇。
3.增粘聚合物在高速下分散,保持主容器的溫度大于80℃。
4.在45至65℃下加入表面活性劑。
5.在丙烯酸酯基聚合物和ghtc的情況下,將聚合物在室溫下分散在水中并在稍后階段中和。
在以下實施例中成分的量以活性物質重量百分數(shù)“wgt%”表示。
實施例1:增粘聚合物的選擇
用下述的不同的聚合物制備制劑。以下實施例中,脂肪酸與三乙醇胺的摩爾比為1:1.3。
嘗試以下聚合物:
1.由dowchemical出售的methocelk15m:羥丙基甲基纖維素
2.由hashland出售的natrosol250hhr:羥乙基纖維素
3.由lubrizol出售的carbopolultrez20:丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物
4.由lubrizol出售的carbopoletd2020:丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物
5.由cpkelco出售的keltrolcg-t:黃原膠
6.由solvay出售的jaguarc13-s:瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨(ghtc)
7.由ashland出售的benecelk100m:羥丙基含量為7%-12%且甲氧基含量為20%-24%的羥丙基甲基纖維素,粘度為75,000mpa·s至140,000mpa·s(如通過brookfiled(旋轉)粘度計測量的2%水溶液的粘度)
在下表中,“comp”是指組合物在本發(fā)明的范圍之外,“inv”是指相應的組合物說明了所要求保護的發(fā)明。
表1:
表2:
結果是“實驗1”和“實驗7”的組合物都符合透明度要求。就粘度而言,結果是“實驗7”顯示出更大的粘度值,因此構成本發(fā)明的優(yōu)選實施方式。
實施例2:多種多元醇的實施
表3:
在所有實驗中保持1%丙二醇以溶解對羥基苯甲酸酯。
所有測試的組合物都是透明的和穩(wěn)定的。
實施例3:脂肪酸和中和劑之間的多種摩爾比
c12脂肪酸皂和c14脂肪酸皂的組合產生具有足夠泡沫體積的所需乳脂狀泡沫。
如下所述,用不同摩爾比的脂肪酸和三乙醇胺制備配方。
表4:
表5:
在本發(fā)明的配方結構中,當脂肪酸和三乙醇胺之間的摩爾比為1:1.8或更高時,在透明度方面給出了令人滿意的結果。
實施例4:利用根據(jù)本發(fā)明的組合物
將根據(jù)實施例2的組合物施用于臉部的濕潤皮膚上。然后,將其發(fā)泡并用水沖洗。
洗滌后,皮膚在所有情況下都是干凈的和濕潤的。