本發(fā)明涉及含有(甲基)丙烯酸酯單體、環(huán)狀分子具有(甲基)丙烯?；木圯喭椤⒁约肮饩酆弦l(fā)劑的光固化性組合物；由該光固化性組合物形成的固化體；以及該固化體的制造方法。

背景技術(shù)：

將丙烯酰基作為自由基聚合性基團的光固化性材料廣泛用于電氣電子構(gòu)件、建筑材料、光學(xué)部件、醫(yī)療用材料等。其中，對使用光固化性材料而得到的光固化體要求高強度的用途很多。高強度的光固化體通?？梢酝ㄟ^提高每單位體積的自由基聚合性基團的數(shù)量而得到，作為相應(yīng)的方法，可舉出：使用具有多個丙烯酸類官能團的材料、和/或具有剛性骨架的材料等。

然而，通過上述方法得到的光固化體雖然變成高強度，但另一方面會產(chǎn)生如下問題：韌性變低，因此，光固化體變脆，因固化收縮、沖擊而產(chǎn)生裂紋、和/或因固化收縮而無法使光固化體變成期望的形狀、尺寸。另外，伴隨這些問題，會產(chǎn)生如下問題：該光固化體自欲固定或固著光固化體的基材剝離。

為了解決這些問題，已知有：在光固化性材料中添加增塑劑，從而提高所得高強度的光固化體的韌性的方法或賦予柔軟性的方法。然而，會產(chǎn)生使用增塑劑時在光固化體的表面流出(滲出)該增塑劑這樣的問題，且形成光固化體的穩(wěn)定性降低、例如使用光固化體作為醫(yī)療用材料時生物體安全性降低的問題。

另一方面，對于聚輪烷，通過構(gòu)成該聚輪烷的環(huán)狀分子在直鏈狀分子上移動從而聚輪烷彼此的交聯(lián)體、聚輪烷以外的聚合物與聚輪烷的交聯(lián)體等產(chǎn)生粘彈性、低的壓縮永久變形等特性。因此，可以期待聚輪烷的各種應(yīng)用，其研究開發(fā)盛行。

例如，專利文獻1公開了，聚輪烷的環(huán)狀分子上的內(nèi)酯、碳酸酯聚合物的側(cè)鏈末端具有光聚合性基團的光交聯(lián)性聚輪烷、具有該聚輪烷而形成的固化物等。另外，公開了固化物具有耐劃痕性、耐折性、滯后損耗降低等的特性。然而，專利文獻1公開的固化物為具有柔軟性的固化體，并沒有公開高強度、高硬度的固化體。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：wo2011/105532公報。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

因此，本發(fā)明的目的在于，提供具有高強度且具有優(yōu)異韌性的光固化體、優(yōu)選具有高強度和高彈性模量、且具有優(yōu)異的韌性、例如高沖擊強度的光固化體。

另外，本發(fā)明的目的在于，在上述目的的基礎(chǔ)上，提供形成上述光固化體的光固化性組合物。

進而，本發(fā)明的目的在于，在上述目的的基礎(chǔ)上、或除上述目的以外，提供上述光固化體的制造方法。

用于解決問題的方案

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)如下發(fā)明。

<1>一種光固化性組合物，其含有：

a.(甲基)丙烯酸酯單體，僅由該單體形成的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20℃以上；

b.聚輪烷，其為在環(huán)狀分子的開口部被直鏈狀分子以穿串狀包接而成的準聚輪烷的兩端配置封端基以使前述環(huán)狀分子不會脫離從而得到的，且前述環(huán)狀分子具有(甲基)丙烯酰基；以及

c.光聚合引發(fā)劑。

<2>在上述<1>中，理想的是，a.(甲基)丙烯酸酯單體與b.聚輪烷的重量比即a:b為100:0.5～100:35、優(yōu)選為100:1.0～100:30、更優(yōu)選為100:5.0～100:20。

<3>上述<1>或<2>中，理想的是，組合物的粘度在25℃時為100000mpa·s以下、優(yōu)選為500～60000mpa·s、更優(yōu)選為700～40000mpa·s。

<4>上述<1>～<3>中的任一項中，理想的是，組合物還含有：選自由金屬氧化物、氯化物、碳酸鹽、磷酸鹽、碳微粒和樹脂微粒組成的組中的至少1種，優(yōu)選選自由金屬氧化物、氯化物和樹脂微粒組成的組中的至少1種，更優(yōu)選為選自由金屬氧化物和樹脂微粒組成的組中的至少1種。

<5>上述<1>～<4>中的任一項中，理想的是，a.(甲基)丙烯酸酯單體源自2分子的a-1.具有胺或羥基且具有單官能(甲基)丙烯?；姆肿?；和1分子的a-2.二(環(huán)氧乙烷)、二(氧雜環(huán)丁烷)、二異氰酸酯或羧酸二酐。

<6>上述<1>～<5>中的任一項中，理想的是，a.(甲基)丙烯酸酯單體為下述式i～iii中的任意者所示的單體，

(式i～iii中，r²¹和r²²分別獨立地表示氫原子或甲基；

r¹¹和r¹²分別獨立地表示選自由碳原子數(shù)2～18、優(yōu)選2～12、更優(yōu)選2～8的直鏈或支鏈的亞烷基；可以具有取代基的碳原子數(shù)3～18、優(yōu)選5～16、更優(yōu)選6～12的環(huán)亞烷基；可以具有取代基的碳原子數(shù)6～18、優(yōu)選6～16、更優(yōu)選6～12的亞芳基、(聚)亞烷氧基、(聚)乙烯胺基組成的組中的1種；

x¹～x³分別獨立地表示選自由碳原子數(shù)2～18、優(yōu)選2～12、更優(yōu)選2～8的直鏈或支鏈的亞烷基(為碳原子數(shù)3以上的直鏈或支鏈的亞烷基時，直鏈或支鏈上的碳可以被氧取代而形成醚鍵。另外，亞烷基的一部分氫可以被羥基或羧基取代)；可以具有取代基的碳原子數(shù)3～18、優(yōu)選5～16、更優(yōu)選6～12的環(huán)亞烷基；以及可以具有取代基的碳原子數(shù)6～18、優(yōu)選6～16、更優(yōu)選6～12的亞芳基組成的組中的1種；y¹¹、y¹²、y²¹、y²²、y³¹、以及y³²分別獨立地表示-o-基或-nh-基)。

<7>上述<1>～<6>中的任一項中，理想的是，b.聚輪烷的(甲基)丙烯酰基的量在該b.聚輪烷1g中為0.015～2.0mmol、優(yōu)選為0.050～1.30mmol、更優(yōu)選為0.15～1.50mmol。

<8>上述<1>～<7>中的任一項中，理想的是，b.聚輪烷的環(huán)狀分子可以具有由內(nèi)酯單體形成的開環(huán)聚合部位。

<9>一種源自上述<1>～<8>中的任一項的光固化性組合物的固化體。特別是對上述<1>～<8>中的任一項的光固化性組合物進行光照射并固化而形成的固化體。

<10>上述<9>中，固化體的拉伸模量可以為100mpa以上、優(yōu)選為200～2000mpa、更優(yōu)選為700～1500mpa。

<11>上述<9>或<10>中，理想的是，固化體(m)、與從構(gòu)成該固化體(m)的組合物去除了前述b.聚輪烷的成分所形成的固化體(n)的基于懸臂梁沖擊試驗的沖擊強度比(m的沖擊強度/n的沖擊強度)為1.10以上、優(yōu)選為1.50～5.0、更優(yōu)選為1.8～3.5。

<12>一種固化體的制造方法，其通過具有如下工序而得到固化體：

i)制備上述<1>～<8>中的任一項的光固化性組合物的工序；

ii)將該組合物制成規(guī)定形狀的工序；以及

iii)對所得規(guī)定形狀照射光的工序。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，可以提供具有高強度且具有優(yōu)異韌性的光固化體、優(yōu)選具有高強度和高彈性模量且具有優(yōu)異的韌性、例如高沖擊強度的光固化體。

另外，根據(jù)本發(fā)明，在上述效果的基礎(chǔ)上，可以提供形成上述光固化體的光固化性組合物。

進而，根據(jù)本發(fā)明，在上述效果的基礎(chǔ)上，或除上述效果以外，提供上述光固化體的制造方法。

具體實施方式

以下，對本申請記載的發(fā)明進行詳細說明。

本申請公開了：含有(甲基)丙烯酸酯單體；環(huán)狀分子具有(甲基)丙烯?；木圯喭?；以及光聚合引發(fā)劑的光固化性組合物、由該光固化性組合物形成的固化體、以及該固化體的制造方法。以下進行說明。

<光固化性組合物>

本申請公開了一種光固化性組合物，其含有：

a.(甲基)丙烯酸酯單體；

b.聚輪烷，其為在環(huán)狀分子的開口部被直鏈狀分子以穿串狀包接而成的準聚輪烷的兩端配置封端基以使前述環(huán)狀分子不會脫離從而得到的，且前述環(huán)狀分子具有(甲基)丙烯酰基；以及

c.光聚合引發(fā)劑。

以下，依次對“a.(甲基)丙烯酸酯單體”、“b.聚輪烷”、“c.光聚合引發(fā)劑”進行說明。

<<a.(甲基)丙烯酸酯單體>>

對于本申請的a.(甲基)丙烯酸酯單體，僅由該單體形成的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20℃以上、優(yōu)選為30℃以上、更優(yōu)選為40℃以上。

在此，“僅由單體形成的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”是指形成的聚合物的來源僅為a.(甲基)丙烯酸酯單體。a.(甲基)丙烯酸酯單體可以僅為1種，也可以為2種以上。因此，“聚合物”可以為僅由僅1種的單體形成的均聚物，也可以為僅由2種以上的單體形成的共聚物。

對于僅由a.(甲基)丙烯酸酯單體形成的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，即使直接測定制備的該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，該聚合物為共聚物時，也可以由后述的fox式子求出。直接測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時，可以通過dsc(差示掃描量熱測定)或動態(tài)粘彈性的tanδ峰來測定。

在此，fox的式子是指通過下述(式1)和(式2)，在聚合物為共聚物時，求出該共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法。如上所述，作為a.(甲基)丙烯酸酯單體使用2種以上時，為了使由fox的式子得到的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度成為上述范圍，優(yōu)選選擇2種以上的“a.(甲基)丙烯酸酯單體”。

[數(shù)學(xué)式1]

1/tg＝(w1/tg1)+(w2/tg2)+···+(wn/tgn)(式1)

w1+w2+···+wn＝1(式2)

(式1)中，tg表示共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(k)，tg1、tg2、···tgn表示第1單體、第2單體、···、第n單體的各均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(k)。另外，(式1)和(式2)中，w1、w2、···wn表示第1單體的重量分數(shù)、第2單體的重量分數(shù)、···、第n單體的重量分數(shù)。各均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度例如可以使用polymerhandbookthirdedition(wiley-interscience1989)記載的值。

本申請中，作為a.(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出如下物質(zhì)，但并不限定于這些。需要說明的是，后述的單體中，括號內(nèi)的數(shù)值為僅由該單體形成的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg的值。

即，甲基丙烯酸甲酯(105℃)、丙烯腈(97℃)、丙烯酰胺(165℃)、甲基丙烯酸硬脂酯(38℃)、丙烯酸異冰片酯(97℃)、丙烯酸金剛烷酯(153℃)、丙烯酸二環(huán)戊烯酯(120℃)、甲基丙烯酸環(huán)己酯(110℃)、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯(40℃)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(36℃)、甲基丙烯酸2-羥基乙酯(55℃)、甲基丙烯酸正丁酯(20℃)、甲基丙烯酸芐酯(54℃)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(46℃)、丙烯酸三溴苯酯(98℃)、甲基丙烯酸金剛烷基酯(250℃)、丙烯酸β-羧基乙酯(37℃)等單官能(甲基)丙烯酸酯；

二丙二醇二丙烯酸酯(110℃)、三丙二醇二丙烯酸酯(90℃)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(65℃)、聚乙二醇200二丙烯酸酯(23℃)、1.6-己二醇二丙烯酸酯(105℃)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(67℃)、新戊二醇二丙烯酸酯(117℃)、雙酚a的環(huán)氧乙烷加成物二丙烯酸酯(75℃)、雙酚a甲基丙烯酸二縮水甘油酯(67℃)等2官能(甲基)丙烯酸酯；以及

三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯(tg>250℃)、季戊四醇三丙烯酸酯(tg>250℃)、二季戊四醇聚丙烯酸酯(tg>250℃)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(tg>250℃)等多官能(甲基)丙烯酸酯。

另外，作為a.(甲基)丙烯酸酯單體，使用2種以上時，如上所述，理想的是，對于共聚物的、由fox的式子得到的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20℃以上、優(yōu)選為30℃以上、更優(yōu)選為40℃以上。

共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度如果為上述值，則共聚物的成分中，可以包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20℃以下的(甲基)丙烯酸酯單體。作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20℃以下的(甲基)丙烯酸酯單體的例子，可舉出：丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙氧基苯酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯等。更具體而言，作為2種單體，使用甲基丙烯酸2-乙基己酯(-10℃)(重量分數(shù)：0.3)以及三乙二醇二甲基丙烯酸酯(65℃)(重量分數(shù)：0.7)時，共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度根據(jù)上述fox的式子變成39℃這樣的值，可以使用上述重量分數(shù)中的上述2種單體。

本申請的a.(甲基)丙烯酸酯單體在與后述b.聚輪烷的重量比中，“a.(甲基)丙烯酸酯單體”理想為高重量比。具體而言，理想的是，“a.(甲基)丙烯酸酯單體”:“b.聚輪烷”為100:0.5～100:35、優(yōu)選為100:1.0～100:30、更優(yōu)選為100:5.0～100:20。

a.(甲基)丙烯酸酯單體理想的是源自2分子的a-1.具有胺或羥基且具有單官能(甲基)丙烯?；姆肿?；和1分子的a-2.二(環(huán)氧乙烷)、二(氧雜環(huán)丁烷)、二異氰酸酯或羧酸二酐。

在此，作為a-1.具有胺或羥基且具有單官能(甲基)丙烯酰基的分子，可舉出：丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、1,4-環(huán)己烷二甲醇單丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸氨基乙酯(鹽酸鹽)、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n-正丁氧基甲基丙烯酰胺、n-甲氧基甲基丙烯酰胺等，但不限于這些。

另外，作為a-2.二(環(huán)氧乙烷)、二(氧雜環(huán)丁烷)、二異氰酸酯或羧酸二酐，可舉出：雙酚a二縮水甘油醚、四甲基雙酚a二縮水甘油醚、雙酚f二縮水甘油醚、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、1,4-環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、四酚基乙烷環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂、萘酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂、aronoxetaneoxt-221、oxt-121(東亞合成制)等二(環(huán)氧乙烷)或二(氧雜環(huán)丁烷)；

六亞甲基二異氰酸酯、甲苯2,4-二異氰酸酯、二異氰酸異佛爾酮、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、(4,4’-亞甲基二環(huán)己基)二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等二異氰酸酯；

乙烯四羧酸二酐、2,3,4-丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、乙二胺四乙酸二酐、均苯四酸酐、乙二醇雙脫水偏苯三酸酯、甘油雙脫水偏苯三酸酯單乙酸酯、3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸二酐等羧酸二酐；等，但并不限定于這些。

a.(甲基)丙烯酸酯單體可以由下述式i～iii中的任意者表示。

式i～iii中，

r²¹和r²²分別獨立地表示氫原子或甲基；

r¹¹和r¹²分別獨立地表示選自由碳原子數(shù)2～18、優(yōu)選2～12、更優(yōu)選2～8的直鏈或支鏈的亞烷基；可以具有取代基的碳原子數(shù)3～18、優(yōu)選5～16、更優(yōu)選6～12的環(huán)亞烷基；可以具有取代基的碳原子數(shù)6～18、優(yōu)選6～16、更優(yōu)選6～12的亞芳基；(聚)亞烷氧基；(聚)乙烯胺基組成的組中的1種；

x¹～x³分別獨立地表示選自由碳原子數(shù)2～18、優(yōu)選2～12、更優(yōu)選2～8的直鏈或支鏈的亞烷基(為碳原子數(shù)3以上的直鏈或支鏈的亞烷基時，直鏈或支鏈上的碳可以被氧取代而形成醚鍵。另外，亞烷基的一部分氫可以被羥基或羧基取代)；可以具有取代基的碳原子數(shù)3～18、優(yōu)選5～16、更優(yōu)選6～12的環(huán)亞烷基；以及可以具有取代基的碳原子數(shù)6～18、優(yōu)選6～16、更優(yōu)選6～12的亞芳基組成的組中的1種；

y¹¹、y¹²、y²¹、y²²、y³¹、以及y³²分別獨立地表示-o-基或-nh-基。

<<b.聚輪烷>>

b.聚輪烷為在環(huán)狀分子的開口部被直鏈狀分子以穿串狀包接而成的準聚輪烷的兩端配置封端基以使前述環(huán)狀分子不會脫離從而得到的。

<<b-1.環(huán)狀分子>>

b.聚輪烷的環(huán)狀分子如果為環(huán)狀、具有開口部、且能被直鏈狀分子以穿串狀包接，則沒有特別的限制。

環(huán)狀分子與光固化性組合物中的b.聚輪烷以外的成分、具體而言與a.(甲基)丙烯酸酯單體或其聚合物生成鍵，因此具有(甲基)丙烯?；?/p>

作為(甲基)丙烯?；?，例如可以舉出：源自異氰酸(甲基)丙烯酰基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酐、(甲基)丙烯酰氯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯)、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、縮水甘油醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚己內(nèi)酯接枝羥基乙基(甲基)丙烯酸酯(例：placcelf，daicelcorporation制)等“具有(甲基)丙烯?；幕衔铩钡幕鶊F，但并不限定于這些。

具有(甲基)丙烯?；沫h(huán)狀分子具體而言可以通過使上述“具有丙烯酰基的化合物”與環(huán)狀分子上的反應(yīng)基團(羥基、胺基、羧酸基等)反應(yīng)而得到。

對于(甲基)丙烯?；牧?，理想的是，在該b.聚輪烷1g中為0.015～2.0mmol、優(yōu)選為0.050～1.30mmol、更優(yōu)選為1.15～1.50mmol。

b.聚輪烷的環(huán)狀分子理想的是具有由內(nèi)酯單體形成的開環(huán)聚合部位。該開環(huán)聚合部位可以與(甲基)丙烯?；硇械卦O(shè)置在環(huán)狀分子上，也可以以環(huán)狀分子與(甲基)丙烯?；拈g隔部位的形式設(shè)置。理想的是，開環(huán)聚合部位以環(huán)狀分子與(甲基)丙烯?；拈g隔部位的形式設(shè)置。

環(huán)狀分子除上述基團以外，考慮與組合物中的其它成分的相容性、從組合物至交聯(lián)體的成形工序等，可以具有如下含疏水性基團的基團。

例如，作為含疏水性基團的基團，可舉出：乙?；?、丁酯基、丁基氨基甲酸酯基、環(huán)己基氨基甲?；?、己酯基、十八烷基酯基、聚亞烷基碳酸酯基、聚丙二醇基、聚四亞甲基二醇基、聚丙烯酸甲酯基、聚丙烯酸乙基己酯基等具有疏水性基團的基團，但并不限定于這些。

作為環(huán)狀分子，理想的是，例如選自由α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精及γ-環(huán)糊精組成的組。

上述具有(甲基)丙烯酰基或疏水性基的基團可以通過取代α-環(huán)糊精等的-oh基的一部分而具有。

<<b-2.直鏈狀分子>>

b.聚輪烷的直鏈狀分子只要可以在使用的環(huán)狀分子的開口部以穿串狀包接，就沒有特別的限制。

例如，作為直鏈狀分子，理想的是，選自由聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酸、纖維素系樹脂(羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等)、聚丙烯酰胺、聚環(huán)氧乙烷、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇縮醛系樹脂、聚乙烯基甲基醚、多胺、聚乙烯亞胺、酪蛋白、明膠、淀粉等和/或它們的共聚物、聚乙烯、聚丙烯、以及與其它烯烴系單體的共聚樹脂等聚烯烴系樹脂、聚酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂等聚苯乙烯系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚樹脂等丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氨酯樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂等；以及它們的衍生物或改性物、聚異丁烯、聚四氫呋喃、聚苯胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs樹脂)、尼龍等聚酰胺類、聚酰亞胺類、聚異戊二烯、聚丁二烯等聚二烯類、聚二甲基硅氧烷等聚硅氧烷類、聚砜類、聚亞胺類、聚乙酸酐類、聚脲類、聚硫醚類、聚磷腈類、聚酮類、聚亞苯基類、聚鹵代烯烴類、以及它們的衍生物組成的組。例如理想為選自由聚乙二醇、聚異戊二烯、聚異丁烯、聚丁二烯、聚丙二醇、聚四氫呋喃、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯基醇以及聚乙烯基甲基醚組成的組。特別理想為聚乙二醇。

對于直鏈狀分子，其重均分子量可以為1000以上、優(yōu)選為3000～100000、更優(yōu)選為6000～50000。

b.聚輪烷中，(環(huán)狀分子、直鏈狀分子)的組合理想為(源自α-環(huán)糊精、源自聚乙二醇)。

<<b-3.封端基>>

b.聚輪烷的封端基如果為配置于準聚輪烷的兩端且以使使用的環(huán)狀分子不會脫離地發(fā)揮作用的基團，則沒有特別的限制。

例如，作為封端基，理想為選自如下物質(zhì)組成的組：二硝基苯基類、環(huán)糊精類、金剛烷基類、三苯甲基類、熒光素類、倍半硅氧烷類、芘類、取代苯類(作為取代基，可舉出：烷基、烷基氧基、羥基、鹵素、氰基、磺?；?、羧基、氨基、苯基等，但并不限定于這些。取代基可以存在1個或多個。)、可以被取代的多核芳香族類(作為取代基，可舉出與上述相同的取代基，但并不限定于這些。取代基可以存在1個或多個。)、以及甾體類。需要說明的是，優(yōu)選選自由二硝基苯基類、環(huán)糊精類、金剛烷基類、三苯甲基類、熒光素類、倍半硅氧烷類、以及芘類組成的組，理想的是更優(yōu)選為金剛烷基類或環(huán)糊精類。

如上所述，b.聚輪烷與“a.(甲基)丙烯酸酯單體”的重量比中，理想的是，該b.聚輪烷的量為低重量比，即“a.(甲基)丙烯酸酯單體”:“b.聚輪烷”為100:0.5～100:35、優(yōu)選為100:1.0～100:30、更優(yōu)選為100:5.0～100:20。

<<c.光聚合引發(fā)劑>>

本申請中，c.光聚合引發(fā)劑在對a.(甲基)丙烯酸酯單體進行光照射而使其固化時，產(chǎn)生自由基種，只要為具有可以引發(fā)單體的自由基聚合的特性的引發(fā)劑即可，沒有特別的限制。

作為c.光聚合引發(fā)劑，可舉出：苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻苯基醚等苯偶姻醚化合物；

苯乙酮、2,2-二甲氧基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮等苯乙酮化合物；

苯偶酰二甲基縮酮、苯偶酰二乙基縮酮等苯偶酰縮酮化合物；

2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌化合物；

三苯基膦等膦化合物；

2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基-氧化膦(lucirin(注冊商標)tpo)等苯甲?；趸⒒衔铮?/p>

雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦(irgacure(注冊商標)819)等雙?；趸⒒衔?；

二苯甲酮、4,4’-雙(n,n’-二甲基氨基)二苯甲酮等二苯甲酮化合物；

噻噸酮、呫噸酮；

吖啶衍生物；吩嗪衍生物；喹喔啉衍生物；1-苯基-1,2-丙二酮·2-o-苯甲?；浚?-(2-羥基乙氧基)苯基-2-丙基酮(irgacure(注冊商標)2959)、1-羥基環(huán)己基苯基酮(irgacure(注冊商標)184)、2-羥基異丙基苯基酮、苯基1-羥基異丙基酮、4-異丙基苯基1-羥基異丙基酮等1-氨基苯基酮類或1-羥基苯基酮類等，但并不限定于這些。

c.光聚合引發(fā)劑優(yōu)選為2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(lucirin(注冊商標)tpo)等苯甲?；趸⒒衔铮换螂p(2,4,6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦(irgacure(注冊商標)819)等雙?；趸⒒衔?；1-羥基環(huán)己基苯基酮(irgacure(注冊商標)184)等1-羥基苯基酮，更優(yōu)選為2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基-氧化膦(lucirin(注冊商標)tpo)等苯甲酰基氧化膦化合物；1-羥基環(huán)己基苯基酮(irgacure(注冊商標)184)等1-羥基苯基酮。

c.光聚合引發(fā)劑的量只要為如上所述對a.(甲基)丙烯酸酯單體進行光照射并使其固化時發(fā)揮作用的量，則沒有特別的限制，相對于上述a單體100重量份為0.5～10重量份、優(yōu)選為1.0～8.0重量份、更優(yōu)選為3.0～6.0重量份。

<<光固化性組合物的其它成分>>

本申請的光固化性組合物除了上述a～c的成分以外，還可以含有“其它成分”。

作為其它成分，例如可舉出：金屬氧化物、氯化物、碳酸鹽、磷酸鹽、碳顆粒、聚合物顆粒等，但并不限定于這些。

具體而言，可舉出：二氧化硅、氧化鋁、鐵粉、氧化鋯、氧化鋇、氧化鍶、石英、氧化鈦、玻璃珠、玻璃纖維、滑石、炭黑、碳纖維、丙烯酸類顆粒、乙烯顆粒、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物顆粒、苯乙烯顆粒、苯乙烯-丁二烯顆粒、丙烯腈-苯乙烯顆粒、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯顆粒、聚酰亞胺顆粒、聚氨酯顆粒、氟樹脂顆粒等，但并不限定于這些。

另外，本申請的光固化性組合物依賴于用途，還可以具有溶劑。

<<光固化性組合物的特性等>>

對于本申請的光固化性組合物，其粘度在25℃時可以為100000mpa·s以下、優(yōu)選為500～60000mpa·s、更優(yōu)選為700～40000mpa·s。

<由該光固化性組合物形成的固化體、以及該固化體的制造方法>

本申請公開由上述光固化性組合物形成的固化體。

該固化體可以通過對上述光固化性組合物照射光并使其固化而得到。

例如，固化體可以通過下述方法來制造。

i)制備上述光固化性組合物的工序；

ii)將該組合物制成規(guī)定形狀的工序；以及

iii)對所得規(guī)定形狀照射光的工序，

通過具有上述工序，可以得到固化體。

<<i)工序>>

上述i)工序可以通過參照上述光固化性組合物來制備。

具體而言，i)工序包括：

i)-a)準備a.(甲基)丙烯酸酯單體的工序；

i)-b)準備上述b.聚輪烷的工序；以及

i)-c)準備c.光聚合引發(fā)劑的工序；

還包括：i)-d)準備由a～c成分形成的光固化性組合物的工序。

i)-a)工序可以通過市售購買a.(甲基)丙烯酸酯單體、以及參照上述事項重新制備來進行。

i)-b)工序?qū)⒉痪哂?甲基)丙烯?；木圯喭橥ㄟ^以往公知的方法、例如wo2010/024431號公報記載的方法來制備。

然后，可以通過將所得聚輪烷的環(huán)狀分子的-oh基取代為具有(甲基)丙烯?；幕鶊F來得到。需要說明的是，將-oh基取代為具有(甲基)丙烯?；幕鶊F時，首先，可以通過羥基丙基和/或聚己內(nèi)酯基取代環(huán)狀分子的-oh基，然后，進一步通過將所得己內(nèi)酯基的末端取代為(甲基)丙烯?；鶃淼玫健?/p>

將環(huán)狀分子的-oh基取代為具有(甲基)丙烯?；幕鶊F時的各條件依賴于使用的環(huán)狀分子、期望的(甲基)丙烯?；?，但可以為常溫～130℃、常壓。

i)-c)工序可以通過市售購買期望的c.光聚合引發(fā)劑、或以現(xiàn)有的方法合成來準備該光聚合引發(fā)劑。

i)-d)工序為準備由a～c成分形成的光固化性組合物的工序，可以通過由上述得到的a～c成分及其它成分混合來得到。需要說明的是，混合時，可以使用溶劑，但優(yōu)選該溶劑在混合后去除。

<<ii)工序>>

ii)工序為將上述i)工序中得到的組合物制成規(guī)定形狀的工序。

ii)工序可以通過現(xiàn)有公知的方法來進行，例如通過如下方法來進行：在各種形狀的模具中注入組合物的方法；以恒定速度在基板、支撐體上用棒涂機成形片狀的方法；在未與組合物混和的特定的介質(zhì)中滴加或擠出組合物，制作球狀、纖維狀等期望的形狀的方法；使用光造形裝置、基于光聚合固化(vatphotopolymerization)這樣的層疊技術(shù)的三維成形物的成形方法。

<<iii)工序>>

iii)工序為對上述ii)工序中得到的規(guī)定形狀照射光的工序。

iii)工序中，照射的光依賴于使用的光固化性組合物、光聚合引發(fā)劑、光固化性組合物的厚度、期望的固化體、光照射裝置等，例如光照射波長優(yōu)選為350～450nm、特別優(yōu)選365nm，可以使用累積照射光量為100～2000mj/cm²的條件等。

作為照射裝置，可舉出：高壓汞燈、超高壓汞燈、金屬鹵化物燈、氙氣燈、各種激光。

需要說明的是，為光造形技術(shù)這樣的成形方法時，也可以交替進行工序ii)和工序iii)，邊連續(xù)地層疊邊進行。

固化體的制造方法除上述i)～iii)工序以外，還包括其它工序。例如可舉出：在工序iii)后進一步加熱固化成形物，使反應(yīng)完全結(jié)束的工序；在工序ii)后去除氣泡的工序；熱交聯(lián)劑的存在下在工序ii)后加熱，部分進行熱交聯(lián)的工序等，但并不限定于這些。

<固化體>

對于由上述光固化性組合物形成的固化體、例如通過上述的制造方法得到的固化體，其拉伸模量為100mpa以上、優(yōu)選為200～2000mpa、更優(yōu)選為700～1500mpa。

另外，由上述光固化性組合物形成的固化體(m)與從構(gòu)成該固化體(m)的組合物去除了前述b.聚輪烷的成分所形成的固化體(n)的基于懸臂梁沖擊試驗的沖擊強度比(m的沖擊強度/n的沖擊強度)可以為1.10以上、優(yōu)選為1.50～5.0、更優(yōu)選為1.8～3.5。

<<拉伸模量、拉伸強度、伸長率>>

本申請中，拉伸模量、拉伸強度、伸長率使用autographag-xplus(島津制作所制)測定。

它們通過依據(jù)jisk7161：1994的拉伸試驗來測定。將試驗片拉伸，將拉伸比例限度內(nèi)的拉伸應(yīng)力與對應(yīng)于其的應(yīng)變之比作為拉伸模量，將斷裂時的應(yīng)力作為拉伸強度。另外，伸長率基于以下式子。式中，將試驗前的長度l0的試驗片拉伸，將斷裂時的試驗片的長度作為lt。

伸長率(％)＝(lt-l0)/l0×100。

<<基于懸臂梁沖擊試驗的沖擊強度>>

依據(jù)jisk7110，使用數(shù)字沖擊試驗機dg-ub型(東洋精機制作所制)測定。

懸臂梁沖擊試驗為評價相對于沖擊的強度(韌性)的沖擊試驗法，可以使用搖擺式的敲打錘敲打試驗片而破壞該試驗片，將該破壞時需要的能量除以該試驗片的寬度而求出。在此，破壞需要的能量可以通過搖擺式敲打錘的抬起角度和試驗后的錘的揮起角度來計算。

<<彎曲模量、彎曲強度>>

依據(jù)jisk7171，測定彎曲試驗。

將彎曲比例限度內(nèi)的應(yīng)力與對應(yīng)于其的應(yīng)變之比作為彎曲模量，將斷裂時的應(yīng)力作為彎曲強度。

<<粘度>>

使用b型粘度計(dv-e，brookfieldcorporation制)測定粘度。

本申請的固化體具有上述特性、具體而言具有高強度、以及高拉伸模量和/或高韌性，因此可以用作電氣電子構(gòu)件、建筑材料、光學(xué)部件、醫(yī)療用材料等各種材料。具體而言，本申請的固化體可以用于電氣絕緣材料、粘合/粘接劑、光學(xué)保護膜材料、硬涂膜、3d打印機/光造形用材料、微細形狀(圖案)成形材料、抗蝕材料、電氣部件(手機、家電等)的涂料、汽車的內(nèi)裝材料、印刷墨用材料、印刷電路基板材料、透鏡用材料、眼鏡框架用材料、散熱/導(dǎo)熱材料的粘結(jié)劑、配套廚房家具材料、家具、外裝/內(nèi)裝瓷磚、樂器用材料、地板材料等，但并不限定于這些。

以下，基于實施例，更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于本實施例。

實施例

<a.(甲基)丙烯酸酯單體的準備>

準備使亞烷基二異氰酸酯和具有羥烷基的甲基丙烯酸酯以亞烷基二異氰酸酯：具有羥烷基的甲基丙烯酸酯為1:2的摩爾比進行反應(yīng)而得到的基礎(chǔ)氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯單體ds3000(室溫下為液態(tài)物)。需要說明的是，僅由基礎(chǔ)氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯單體ds3000單體形成的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為約65℃。

另外，準備三乙二醇二甲基丙烯酸酯(nk-3g、新中村化學(xué)工業(yè)制)。需要說明的是，僅由nk-3g形成的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為65℃。

<b.聚輪烷的制備>

通過wo2005/080469或wo2010/024431記載的方法，制備聚輪烷。

需要說明的是，以下合成的聚輪烷的1h-nmr分析通過400mhz的jeoljnm-al400(日本電子株式會社制)進行。

聚輪烷的分子量、分子量分布的測定利用tosohhlc-8220gpc裝置進行。在如下條件下測定：柱：tsk保護柱superaw-h和tskgelsuperawm-h(2根連接)，洗脫液：二甲基亞砜(dmso)/0.01mlibr，柱烘箱：50℃，流速：0.5ml/分鐘，試樣濃度約0.2wt/vol％，注入量：20μl，前處理：用0.2μm過濾器過濾，標準分子量：peo。進而，紅外分光分析(ir)的測定利用nicolet4700(thermofisherscientifick.k.制)進行。

(合成例1：具有甲基丙烯?；木圯喭閜r1的制備)

使用作為直鏈狀分子的聚乙二醇(重均分子量：35000)、作為封端基的金剛烷基、作為環(huán)狀分子的具有羥基丙基的α-環(huán)糊精，通過wo2005/080469或wo2010/024431號公報記載的方法制備聚輪烷(hapr35)。

將該聚輪烷(hapr35)1.0g放入三口燒瓶中，一邊緩慢流入氮氣一邊導(dǎo)入ε-己內(nèi)酯4.5g。以100℃、30分鐘利用機械攪拌器均勻地攪拌，然后使反應(yīng)溫度提高至130℃，添加預(yù)先用乙酸乙酯稀釋的2-乙基己酸錫(50wt％溶液)0.016g，使其反應(yīng)5小時，得到反應(yīng)產(chǎn)物(hapr35的α-環(huán)糊精中導(dǎo)入聚己內(nèi)酯基而得到的物質(zhì)，以下，有時將“hapr35的α-環(huán)糊精中導(dǎo)入聚己內(nèi)酯而得到的物質(zhì)”一般簡寫為“hapr35-g-pcl”)5.5g。測定ir的結(jié)果，未觀察到源自1736cm^-1的酯的峰。接著，使用乙酸乙酯2.5g溶解上述hapr35-g-pcl，滴加2-甲基丙烯酰氧基異氰酸酯(karenzmoi，昭和電工制)0.46g，以80℃使其反應(yīng)4小時。通過ir測定，確認到異氰酸酯基的峰(2270cm^-1)被消耗，得到具有2-甲基丙烯酰氧基氨基甲酸酯基的hapr35-g-pcl的70wt％乙酸乙酯溶液(pr1)。通過gpc，具有2-甲基丙烯酰氧基氨基甲酸酯基的hapr35-g-pcl的重均分子量mw為758000，分子量分布mw/mn為1.3。具有2-甲基丙烯酰氧基氨基甲酸酯基的hapr35-g-pcl中的甲基丙烯?；牧繛?.49mmol/g。

(合成例2：具有甲基丙烯?；木圯喭閜r2的制備)

合成例1中，作為直鏈狀分子，使用聚乙二醇(重均分子量：20000)代替聚乙二醇(重均分子量：35000)，除此以外，通過與合成例1同樣的方法，得到聚輪烷(hapr20)、在hapr20的α-環(huán)糊精中導(dǎo)入聚己內(nèi)酯基的物質(zhì)(簡稱“hapr20-g-pcl”)、具有2-甲基丙烯酰氧基氨基甲酸酯基的hapr20-g-pcl的70wt％乙酸乙酯溶液(pr2)。通過gpc，具有2-甲基丙烯酰氧基氨基甲酸酯基的hapr20-g-pcl的重均分子量mw為558000，分子量分布mw/mn為1.3。具有2-甲基丙烯酰氧基氨基甲酸酯基的hapr20-g-pcl中的甲基丙烯?；牧繛?.49mmol/g。

(合成例3：具有甲基丙烯?；木圯喭閜r2-1的制備)

與合成例2同樣地得到具有2-甲基丙烯酰氧基氨基甲酸酯基的hapr20-g-pcl的70wt％乙酸乙酯溶液(pr2)，然后混合氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯低聚物1(um-1)23.8g，以80℃減壓，去除乙酸乙酯。將所得無溶劑物作為pr2-1。

需要說明的是，上述um-1通過如下方法制作。即，在反應(yīng)槽中使聚己內(nèi)酯三醇(placcel308、daicelcorporation制)10g和2-甲基丙烯酰氧基異氰酸酯(karenzmoi，昭和電工制)5.1g以80℃反應(yīng)4小時，通過ir測定，確認到異氰酸酯基的峰(2270cm-1)被消耗后結(jié)束反應(yīng)，將所得溶液作為um-1。

(合成例4：具有甲基丙烯?；木圯喭閜r3的制備)

使用作為直鏈狀分子的聚乙二醇(重均分子量：11000)、作為封端基的金剛烷基、作為環(huán)狀分子的具有羥基丙基的α-環(huán)糊精，通過wo2005/080469或wo2010/024431號公報記載的方法制備聚輪烷(hapr11)。

將該聚輪烷(hapr11)1.0g放入三口燒瓶中，一邊緩慢流入氮氣一邊導(dǎo)入ε-己內(nèi)酯3.5g。以100℃、30分鐘利用機械攪拌器均勻地攪拌，然后使反應(yīng)溫度提高至130℃，添加預(yù)先用乙酸乙酯稀釋的2-乙基己酸錫(50wt％溶液)0.016g，使其反應(yīng)5小時，得到反應(yīng)產(chǎn)物(hapr11的α-環(huán)糊精中導(dǎo)入聚己內(nèi)酯基而得到的物質(zhì)，以下，有時將“hapr11的α-環(huán)糊精中導(dǎo)入聚己內(nèi)酯而得到的物質(zhì)”一般簡稱為“hapr11-g-pcl”)5.5g。測定ir的結(jié)果，觀察到源自1736cm^-1的酯的峰。接著，使用乙酸乙酯2.1g溶解上述hapr11-g-pcl，滴加2-甲基丙烯酰氧基異氰酸酯(karenzmoi、昭和電工制)0.94g，以80℃，反應(yīng)4小時。通過ir測定，確認到異氰酸酯基的峰(2270cm^-1)被消耗，得到具有2-甲基丙烯酰氧基氨基甲酸酯基的hapr11-g-pcl的70wt％乙酸乙酯溶液(pr3)。通過gpc，具有2-甲基丙烯酰氧基氨基甲酸酯基的hapr11-g-pcl的重均分子量mw為198000、分子量分布mw/mn為1.2。具有2-甲基丙烯酰氧基氨基甲酸酯基的hapr11-g-pcl中的甲基丙烯?；牧繛?.11mmol/g。

(合成例5：具有甲基丙烯?；木圯喭閜r3-1的制備)

與合成例4同樣地得到具有2-甲基丙烯酰氧基氨基甲酸酯基的hapr11-g-pcl的70wt％乙酸乙酯溶液(pr3)，然后混合氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯低聚物2(um-2)19.8g，以80℃減壓，去除乙酸乙酯。將所得無溶劑物作為pr3-1。

需要說明的是，上述um-2通過如下方法制作。即，使三官能性異氰酸酯duranatetpa-100(旭化成制)10g、與丙烯酸2-羥基乙酯的聚己內(nèi)酯加成物(placcelfa2d，daicelcorporation制)6.0g以80℃、4小時反應(yīng)，通過ir測定，確認到異氰酸酯基的峰(2270cm^-1)被消耗后結(jié)束反應(yīng)，將所得溶液作為um-2。

<c.光聚合引發(fā)劑>

作為光聚合引發(fā)劑，使用2,4,6-三甲基苯甲?；交趸?lucirin(注冊商標)tpo，basfcorporation制)。

<其它成分>

實施例1

將作為(甲基)丙烯酸酯單體的基礎(chǔ)氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯單體ds3000、作為聚輪烷的合成例1中得到的pr2、作為光聚合引發(fā)劑的2,4,6-三甲基苯甲?；交趸?lucirintpo，basfcorporation制)以如下表1中記載的重量比混合。將所得混合物進行減壓加熱，去除源自pr2的溶劑，得到光固化性組合物x-1。測定所得光固化性組合物x-1的粘度。

將所得光固化性組合物x-1放入到規(guī)定的模具中，以照射光量：1000mj/cm²照射365nm的紫外線，使其固化而得到固化體xc-1。

需要說明的是，使紫外線的照射光量根據(jù)規(guī)定的模具的厚度進行變化，但在1000～3000mj/cm²的范圍內(nèi)。

將固化體裁切成需要的形狀，研磨裁切面，作為拉伸模量、拉伸強度、伸長率、彎曲模量、彎曲強度、肖氏硬度d、沖擊強度的各試驗測定用樣品。需要說明的是，拉伸模量、拉伸強度、以及沖擊強度使用了上述測定法。對于其以外的試驗法如下記載。

所得固化體xc-1具有拉伸模量1790mpa、拉伸強度43mpa，具有期望的高強度。另外，已知：顯示韌性的沖擊強度為235j/m，具有期望的韌性。

<<拉伸模量、拉伸強度、伸長率>>

拉伸模量、拉伸強度、伸長率如上所述，使用autographag-xplus(島津制作所制)進行測定。具體而言，通過依據(jù)jisk7161：1994的拉伸試驗測定。對試驗片進行拉伸，將拉伸比例限度內(nèi)的拉伸應(yīng)力與對應(yīng)其的應(yīng)力之比作為拉伸模量，將斷裂時的應(yīng)力作為拉伸強度。另外，伸長率基于以下式子求出。式中，將對試驗前的長度l0的試驗片進行拉伸而斷裂時的試驗片的長度作為lt。

伸長率(％)＝(lt-l0)/l0×100。

<<彎曲模量、彎曲強度>>

彎曲模量、彎曲強度如上所述，依據(jù)jisk7171進行彎曲試驗。即，將彎曲比例限度內(nèi)的應(yīng)力與對應(yīng)其的應(yīng)力之比作為彎曲模量，將斷裂時的應(yīng)力作為彎曲強度。

<<粘度>>

使用b型粘度計(dv-e，brookfieldcorporation制)測定在室溫(25℃)下的粘度。

<<肖氏硬度d>>

使用表面硬度計askerd型(高分子計器株式會社制)測定肖氏硬度d。

<<基于懸臂梁沖擊試驗的沖擊強度>>

依據(jù)jisk7110，使用數(shù)字沖擊試驗機dg-ub型(東洋精機制作所制)測定。但是，jisk7110中，對試驗片賦予了稱為槽口的“切口”，而在此使用了未賦予槽口的試驗片。

(實施例2～7)

將實施例1的各成分及其重量比變更為表1記載的成分及配混量，除此以外，與實施例1同樣地得到光固化性組合物x-2～x-7。

另外，與實施例1同樣地，由該光固化性組合物x-2～x-7分別得到固化體xc-2～xc-7。需要說明的是，實施例4及實施例6中，與實施例1同樣地，分別設(shè)置去除源自pr3及pr1的溶劑的工序，但對于實施例2、實施例3及實施例5，使用的pr2-1及pr3-1為無溶劑，因此，未設(shè)置去除溶劑的工序。

進而，將所得固化體xc-2～xc-7的各特性與實施例1同樣地進行測定。將其結(jié)果示于表1。

由表1可知，固化體xc-2～xc-7具有期望的拉伸模量、期望的拉伸強度及期望的沖擊強度。

(比較例1)

自實施例1的各成分去除作為聚輪烷成分的pr2，且未進行放入規(guī)定的模具前的去除溶劑的工序，除此以外，與實施例1同樣地得到光固化性組合物y-1，由該光固化性組合物y-1得到固化體yc-1。另外，與實施例1同樣地進行測定固化體yc-1的各特性。將其結(jié)果示于表1。

(比較例2)

對于比較例2，自實施例6的各成分去除聚輪烷成分，除此以外，與實施例6同樣地得到光固化性組合物y-2，自該光固化性組合物y-2得到固化體yc-2(比較例2)。將其結(jié)果示于表1。

(比較例3)

由未使用(甲基)丙烯酸酯單體的組合物得到交聯(lián)體。即，將聚輪烷成分pr2與光聚合引發(fā)劑lucirintpo(basfcorporation制)混合后，由去除源自pr2的溶劑而得到的組合物得到交聯(lián)體，與實施例1同樣地測定該交聯(lián)體的各特性。將其結(jié)果示于表1。需要說明的是，本比較例3的組合物不具有溶劑，因此，室溫下為固體，無法測定粘度。

由表1可知，將聚輪烷成分添加到(甲基)丙烯酸酯單體中而得到的固化體xc-1～xc-5(實施例1～5)與未添加聚輪烷成分的固化體yc-1(比較例1)相比，拉伸模量、拉伸強度、彎曲模量、彎曲強度、沖擊強度提高。需要說明的是，關(guān)于伸長率，可知為同等或提高。

將實施例6與比較例2進行比較，可知與上述同樣地，實施例6與比較例2相比，拉伸模量、拉伸強度、伸長率、彎曲模量、彎曲強度、沖擊強度提高。

[表1]

表1.實施例1～6和比較例1～3的光固化性組合物的組成和由該組合物得到的固化體的物性

1)將上述組合物混合后，將源自pr1、pr2或pr3的溶劑減壓加熱來去除而得到組合物。

2)無法測定粘度。

3)根據(jù)固化物的柔軟性，無法利用與其它試驗片相同的方法進行測定。