本發(fā)明涉及包含硫取代基的殺有害生物活性(特別是殺蟲活性)多環(huán)衍生物，涉及用于制備那些化合物的中間體，涉及包含那些化合物的組合物，并且涉及它們用于控制動物有害生物(包括節(jié)肢動物并且特別是昆蟲或蜱螨目的代表)的用途。

具有殺有害生物作用的雜環(huán)化合物是已知的并描述于例如wo2012/086848和wo2013/018928中。

現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有包含硫的苯基和吡啶基取代基的新穎的殺有害生物活性多環(huán)的環(huán)衍生物。

本發(fā)明因此涉及具有化學式i的化合物，

其中

a是ch或n；

q是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的苯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺酰基和–c(o)c1-c4鹵代烷基；或者

q是五元至十元單環(huán)的或稠合的雙環(huán)的環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)經(jīng)由碳原子連接至包含基團a的環(huán)，所述環(huán)系統(tǒng)可以是芳香族的、部分飽和的或完全飽和的并且包含1至4個選自下組的雜原子，該組由以下各項組成：氮、氧和硫，

其條件是每個環(huán)系統(tǒng)不能包含多于2個氧原子和多于2個硫原子，所述五元至十元環(huán)系統(tǒng)可以被獨立地選自下組的取代基單取代至多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、–c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；1-c4鹵代烷基磺?；通Cc(o)c1-c4鹵代烷基；或者

q是部分飽和的或完全飽和的五元至六元芳香族環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)經(jīng)由氮原子連接至包含基團a的環(huán)，所述環(huán)系統(tǒng)可以被選自下組的取代基單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；1-c4烷基磺?；?、–c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺酰基和-c(o)c1-c4鹵代烷基；并且所述環(huán)系統(tǒng)包含1個、2個或3個選自下組的雜原子，該組由以下各項組成：氮、氧和硫，其條件是所述環(huán)系統(tǒng)不能包含多于一個氧原子和多于一個硫原子；

或者q是c3-c6環(huán)烷基，或被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基、和苯基，由此該苯基基團可以被選自下組的取代基單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、羥基羰基、酰胺基羰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代-烷基亞磺?；1-c4鹵代烷基磺?；通Cc(o)c1-c4鹵代烷基；

或者q是c2-c6烯基，或被選自下組的取代基單取代或多取代的c2-c6烯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基和苯基，由此所述苯基基團可以被選自下組的取代基單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代-烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺酰基和–c(o)c1-c4鹵代烷基；

或者q是c2-c6炔基，或被選自下組的取代基單取代或多取代的c2-c6炔基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基、三(c1-c4烷基)甲硅烷基和苯基，由此所述苯基基團可以被選自下組的取代基單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代-烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺酰基和–c(o)c1-c4鹵代烷基；

或者q是可以被選自鹵素、氰基、c3-c6環(huán)烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-磺?；通Cc(o)c1-c4烷基的組的取代基單取代或多取代的c1-c4烷基；

x是s、so或so2；

r1是c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基；或者

r1是被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基和c1-c4烷基；或者

r1是c2-c6烯基、c2-c6鹵代烯基或c2-c6炔基；

r2是鹵素、氰基、c1-c6鹵代烷基或被一個或兩個選自下組的取代基取代的c1-c6鹵代烷基，該組由以下各項組成：羥基、甲氧基和氰基；或者

r2是c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺酰基、o(c1-c4鹵代烷基)、或-c(o)c1-c4鹵代烷基；或者

r2是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基和c1-c4烷基；

x1是cr3，其中r3是氫、c1-c4烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基或c3-c6環(huán)烷基；

以及那些化合物的農(nóng)用化學上可接受的鹽、立體異構體、對映異構體、互變異構體和n-氧化物。

具有至少一個堿性中心的具有化學式i的化合物可以與以下酸形成例如酸加成鹽，這些酸為：例如強無機酸，如礦物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、磷酸或氫鹵酸；強有機羧酸，如未經(jīng)取代的或像被鹵素取代的c1-c4烷羧酸(例如乙酸)，如飽和或不飽和的二羧酸(例如草酸、丙二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸或鄰苯二甲酸)，如羥基羧酸(例如抗壞血酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸或檸檬酸)，或如苯甲酸；或有機磺酸，如未經(jīng)取代的或像被鹵素取代的c1-c4烷-或芳基磺酸，例如甲烷-或?qū)妆交撬帷＞哂兄辽僖粋€酸性基團的具有化學式i的化合物可以例如，與堿形成鹽(例如礦物鹽(像堿金屬或堿土金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽或鎂鹽))，與氨或有機胺(像嗎啉、哌啶、吡咯烷、單-、二-或三-低級-烷基胺(例如乙基-、二乙基-、三乙基-或二甲基丙胺)，或單-、二-或三羥基-低級-烷基胺(例如單-、二-或三乙醇胺))形成鹽。

在取代基定義中出現(xiàn)的烷基基團可以是直鏈的或支鏈的，并且是例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、以及它們的支鏈異構體。烷基硫烷基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；⑼檠趸?、烯基和炔基殘基衍生自所提及的烷基殘基。烯基和炔基基團可以是單不飽和的或多不飽和的。c1-二-烷基氨基是二甲基氨基。

鹵素一般是氟、氯、溴或碘。相應地，這也適用于與其他含義結(jié)合的鹵素，例如鹵代烷基或鹵代苯基。

鹵代烷基基團優(yōu)選地具有從1至6個碳原子的鏈長。鹵代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基以及2,2,2-三氯乙基。

烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基并且還是同分異構的戊氧基以及己氧基殘基。

烷氧基烷基基團優(yōu)選地具有1至6個碳原子的鏈長。

烷氧基烷基是例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、異丙氧基甲基或異丙氧基乙基。

烷氧基羰基是例如甲氧基羰基(其為c1烷氧基羰基)、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基或己氧基羰基。

環(huán)烷基基團優(yōu)選地具有從3至6個環(huán)碳原子，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。

在本發(fā)明的上下文中，經(jīng)由氮原子連接至包含基團a的環(huán)的部分飽和的或完全飽和的五元至六元芳香族環(huán)系統(tǒng)的實例是吡唑、吡咯、吡咯烷、吡咯烷-2-酮、哌啶、嗎啉、咪唑、三唑和吡啶-2-酮。

在本發(fā)明的上下文中，取代基定義中的“單取代的至多取代的”典型地是指取決于取代基的化學結(jié)構，單取代的至七次取代的，優(yōu)選地是單取代的至五次取代的，更優(yōu)選地是單、二或三取代的。

根據(jù)本發(fā)明的具有化學式i的化合物還包括在鹽形成期間可以形成的水合物。

在具有化學式i的化合物的優(yōu)選的組中，

q是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的苯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；通Cc(o)c1-c4鹵代烷基；或者

q是五元至十元單環(huán)的或稠合的雙環(huán)的環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)經(jīng)由碳原子連接至包含基團a的環(huán)，所述環(huán)系統(tǒng)可以是芳香族的、部分飽和的或完全飽和的并且包含1至4個選自下組的雜原子，該組由以下各項組成：氮、氧和硫，

其條件是每個環(huán)系統(tǒng)不能包含多于2個氧原子和多于2個硫原子，所述五元至十元環(huán)系統(tǒng)可以被獨立地選自下組的取代基單取代至多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺酰基、–c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；1-c4鹵代烷基磺?；通Cc(o)c1-c4鹵代烷基；或者

q是部分飽和的或完全飽和的五元至六元芳香族環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)經(jīng)由氮原子連接至包含基團a的環(huán)，所述環(huán)系統(tǒng)可以被選自下組的取代基單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；1-c4烷基磺?；?、–c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基；并且所述環(huán)系統(tǒng)包含1個、2個或3個選自下組的雜原子，該組由以下各項組成：氮、氧和硫，其條件是所述環(huán)系統(tǒng)不能包含多于一個氧原子和多于一個硫原子；

或者q是c3-c6環(huán)烷基，或被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基、和苯基，由此該苯基基團可以被選自下組的取代基單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；通Cc(o)c1-c4鹵代烷基；或者

q是c2-c6烯基，或被選自下組的取代基單取代或多取代的c2-c6烯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基和苯基，由此該苯基基團可以被選自下組的取代基單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；通Cc(o)c1-c4鹵代烷基；或者

q是c2-c6炔基，或被選自下組的取代基單取代或多取代的c2-c6炔基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基、三(c1-c4烷基)甲硅烷基和苯基，由此該苯基基團可以被選自下組的取代基單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；通Cc(o)c1-c4鹵代烷基。

在本發(fā)明的優(yōu)選實施例中，五元至十元單環(huán)的或稠合的雙環(huán)的雜環(huán)系統(tǒng)(該雜環(huán)系統(tǒng)可以是芳香族的、部分飽和的或完全飽和的并且包含1至4個選自下組的雜原子，該組由以下各項組成：氮、氧和硫，其條件是每個環(huán)系統(tǒng)不能包含多于2個氧原子和多于2個硫原子)或三元至十元單環(huán)的或稠合的雙環(huán)的環(huán)系統(tǒng)(該環(huán)系統(tǒng)可以是芳香族的、部分飽和的或完全飽和的)選自下組，該組由以下各項組成：

吡咯基、吡唑基、異噁唑基、呋喃基(furanyl)、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、異噻唑基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、四唑基、呋喃基(furyl)、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、三嗪基、吡喃基、喹唑啉基、異喹啉基、吲哚嗪基、異苯并呋喃基萘啶基、喹喔啉基、噌啉基、酞嗪基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并三唑基、吲唑基、吲哚基、(1h-吡咯-1-基)-、(1h-吡咯-2-基)-、(1h-吡咯-3-基(1h-吡唑-1-基)-、(1h-吡唑-3-基)-、(3h-吡唑-3-基)-、(1h-吡唑-4-基)-、(3-異噁唑基)-、(5-異噁唑基)-、(2-呋喃基)-、(3-呋喃基)-、(2-噻吩基)-、(3-噻吩基)-、(1h-咪唑-2-基)-、(1h-咪唑-4-基)-、(1h-咪唑-5-基)-、(2-噁唑-2-基)-、(噁唑-4-基)-、(噁唑-5-基)-、(噻唑-2-基)-、(噻唑-4-基)-、(噻唑-5-基)-、(異噻唑-3-基)-、(異噻唑-5-基)-、(1h-1,2,3-三唑-1-基)-、(1h-1,2,4-三唑-3-基)-、(4h-1,2,4-三唑-4-基)-、(1h-1,2,4-三唑-1-基)-(1,2,3-噁二唑-2-基)-、(1,2,4-噁二唑-3-基)-、(1,2,4-噁二唑-4-基)-、(1,2,4-噁二唑-5-基)-、(1,2,3-噻二唑-2-基)-、(1,2,4-噻二唑-3-基)-、(1,2,4-噻二唑-4-基)-、(1,3,4-噻二唑-5-基)-、(1h-四唑-1-基)-、(1h-四唑-5-基)-、(2h-四唑-5-基)-、(2-吡啶基)-、(3-吡啶基)-、(4-吡啶基)-、(2-嘧啶基)-、(4-嘧啶基)-、(5-嘧啶基)-、(2-吡嗪基)-、(3-噠嗪基)-、(4-噠嗪基)-、(1,3,5-三嗪-2-基)-、(1,2,4-三嗪-5-基)-、(1,2,4-三嗪-6-基)-、(1,2,4-三嗪-3-基)-、(呋咱3-基)-、(2-喹啉基)-、(3-喹啉基)-、(4-喹啉基)-、(5-喹啉基)-、(6-喹啉基)-、(3-異喹啉基)-、(4-異喹啉基)-、(2-喹唑啉基)-、(2-喹喔啉基)-、(5-喹喔啉基)-、(吡啶并[2,3-b]吡嗪-7-基)-、(苯并噁唑-5-基)-、(苯并噻唑-5-基)-、(苯并[b]噻吩-2-基)-和(苯并[1,2,5]噁二唑-5-基)-、二氫吲哚基以及四氫喹啉基。

優(yōu)選地，q是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的苯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；通Cc(o)c1-c4鹵代烷基；或者

q是五元至十元單環(huán)的或稠合的雙環(huán)的環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)經(jīng)由碳原子連接至包含基團a的環(huán)，所述環(huán)系統(tǒng)可以是芳香族的、部分飽和的或完全飽和的并且包含1至4個選自下組的雜原子，該組由以下各項組成：氮、氧和硫，其條件是每個環(huán)系統(tǒng)不能包含多于2個氧原子和多于2個硫原子，所述五元至十元環(huán)系統(tǒng)可以被獨立地選自下組的取代基單取代至多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、–c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；通Cc(o)c1-c4鹵代烷基；或者

q是部分飽和的或完全飽和的五元至六元芳香族環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)經(jīng)由氮原子連接至包含基團a的環(huán)，所述環(huán)系統(tǒng)可以被選自下組的取代基單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、–c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基；并且所述環(huán)系統(tǒng)包含1個、2個或3個選自下組的雜原子，該組由以下各項組成：氮、氧和硫，其條件是所述環(huán)系統(tǒng)不能包含多于一個氧原子和多于一個硫原子

在優(yōu)選的具有化學式i的化合物中，q選自下組，該組由j-1至j-47組成：

其中每個基團j-1至j-47被rx單取代、二取代或三取代，其中每個rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、–c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺酰基和–c(o)c1-c4鹵代烷基，并且r001是氫或c1-c2烷基，優(yōu)選氫。

具有化學式i的化合物的進一步優(yōu)選的組由具有化學式i-1的化合物

其中r2和q是如以上在化學式i下所定義的；并且其中xa1是s、so或so2；ra1是甲基、乙基、正丙基、異丙基或環(huán)丙基甲基；以及那些化合物的農(nóng)用化學上可接受的鹽、立體異構體、對映異構體、互變異構體和n-氧化物表示。在具有化學式i-1的化合物的這個優(yōu)選的組中，r2優(yōu)選地是c1-c4鹵代烷基，xa1優(yōu)選地是so2并且ra1優(yōu)選地是乙基。在具有化學式i的化合物的這個優(yōu)選的組中，q選自下組，該組由以下各項組成：j-1至j-47，更優(yōu)選j-1至j42(其中箭頭表示取代基到殘基q的附著點)：

其中每個基團j-1至j-47被rx單取代、二取代或三取代，其中每個rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、–c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺酰基和–c(o)c1-c4鹵代烷基，并且r001是c1-c2烷基。在本發(fā)明的另一個實施例中，r001是氫。

具有化學式i的化合物的進一步優(yōu)選的組由具有化學式i-2的化合物

其中r2和q是如以上在化學式i下所定義的；并且其中xa2是s、so或so2；ra2是甲基、乙基、正丙基、異丙基或環(huán)丙基甲基；以及那些化合物的農(nóng)用化學上可接受的鹽、立體異構體、對映異構體、互變異構體和n-氧化物表示。在具有化學式i-2的化合物的這個優(yōu)選的組中，r2優(yōu)選地是c1-c4鹵代烷基，xa2優(yōu)選地是so2并且ra2優(yōu)選地是乙基。

尤其優(yōu)選的具有化學式i的化合物由具有化學式ia-1的化合物表示

其中

a是ch或n；

x2是s或so2；

r4是c1-c4烷基；

r6是c1-c4鹵代烷基；并且

qa選自下組，該組由以下取代基組成：

其中每個優(yōu)選的基團qa被rx單取代、二取代或三取代，其中每個rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、–c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺酰基和–c(o)c1-c4鹵代烷基。

在所述優(yōu)選的具有化學式ia-1的化合物中，qa優(yōu)選地被rx單取代或二取代，由此每個rx優(yōu)選獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4鹵代烷氧基，并且r001是氫或c1-c2烷基，優(yōu)選地r001是c1-c2烷基。在本發(fā)明的另一個實施例中，在化學式ia-1中，r001是氫。在特別優(yōu)選的化合物中，qa選自下組，該組由以下取代基組成：

甚至更優(yōu)選的具有化學式i的化合物由具有化學式ia-2的化合物表示

其中

a是ch或n；

x4是so2；

r7是c1-c4烷基；

r8是c1-c4鹵代烷基；并且

qb優(yōu)選地選自下組，該組由以下取代基組成：

其中每個rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、–c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；通Cc(o)c1-c4鹵代烷基。在高度優(yōu)選的化合物中，qb選自下組，該組由以下取代基組成：

在所述優(yōu)選的具有化學式ia-2的化合物中，rx尤其選自下組，該組由以下各項組成：氫、氰基、鹵素、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4鹵代烷氧基；特別是選自氫、鹵素、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4鹵代烷氧基。

具有化學式i的化合物的尤其優(yōu)選的組由具有化學式ia-3的化合物表示

其中

a是ch或n；

r9是c1-c4鹵代烷基；

r10是氫或c1-c2烷基，并且qc選自下組，該組由以下取代基組成：

其中rx選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4鹵代烷氧基，特別是氫、鹵素、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4鹵代烷氧基。在所述優(yōu)選的具有化學式ia-3的化合物中，rx優(yōu)選獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、氰基、c1-c4鹵代烷基和鹵素。

在具有化學式i-1、i-2、ia-1和ia-2的化合物的每種中，q最優(yōu)選地是j-0a、j-0c、j-30b、或j43c

其中rx是氫、鹵素、氰基、或c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基。

在突出的具有化學式i的化合物中，

x1是ch；

x是so2；

a是ch或n；

r1是c1-c4烷基；

r2是c1-c4鹵代烷基；并且

q是被c1-c4鹵代烷基單取代的吡唑基，或是可以被選自下組的取代基單取代或二取代的苯基，該組由以下各項組成：c1-c4鹵代烷基、鹵素、c1-c4烷基硫烷基、氰基和c1-c4鹵代烷氧基；或是嘧啶基；或是可以被氰基單取代的c3-c6環(huán)烷基；或是c2-c6烯基；或是可以被氰基取代的c1-c4鹵代烷基。

根據(jù)本發(fā)明的用于制備具有化學式i的化合物的方法通過本領域普通技術人員已知的方法來進行。具有化學式i的化合物(其中r2、r1、x、x1、a和q是如在化學式i中所定義的)可以通過鈴木反應來制備(如在方案1中所示的)，該反應涉及例如使具有化學式ii的化合物(其中xb1是離去基團，像例如氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯)與具有化學式iiia的化合物(其中yb1可以是硼衍生的官能團，如例如b(oh)2或b(orb1)2，其中rb1可以是c1-c4烷基基團或兩個基團orb1可以與硼原子一起形成五元環(huán)，如例如頻哪醇硼酸酯)進行反應。該反應可以通過鈀基催化劑例如四(三苯基膦)-鈀或(1,1'雙(二苯基膦基)-二茂鐵)二氯化鈀-二氯甲烷(1:1絡合物)，在堿(像碳酸鈉或氟化銫)的存在下，在溶劑或溶劑混合物(像例如1,2-二甲氧基乙烷和水的或者二噁烷和水的混合物)中，優(yōu)選在惰性氣氛下來催化。反應溫度的范圍可以優(yōu)先地是從環(huán)境溫度到反應混合物的沸點。這樣的鈴木反應是本領域普通技術人員熟知的，并且已經(jīng)綜述于例如有機金屬化學雜志(j.orgmet.chem.)576，1999，147–168中。

方案1：

可替代地，具有化學式i的化合物可以通過具有化學式iiib的化合物(其中yb2是三烷基錫衍生物，優(yōu)選三正丁基錫)與具有化學式ii的化合物的施蒂勒反應來制備。這樣的施蒂勒反應通常是在鈀催化劑(例如四(三苯基膦)鈀(0)、或(1,1'雙(二苯基膦基)-二茂鐵)二氯化鈀-二氯甲烷(1:1絡合物))的存在下，在惰性溶劑(如dmf、乙腈、或二噁烷)中，任選地在添加劑(如氟化銫或氯化鋰)的存在下，并且任選地在另外的催化劑(例如碘化銅(i))的存在下進行。這樣的施蒂勒偶聯(lián)也是本領域普通技術人員熟知的，并且已經(jīng)描述于例如有機化學雜志(j.org.chem.)，2005，70，8601-8604，有機化學雜志(j.org.chem.)，2009，74，5599-5602，以及應用化學國際版本(angew.chem.int.ed.)，2004，43，1132-1136中。

具有化學式i的化合物(其中q是攜氮雜環(huán)系統(tǒng)，并且x、x1、r1、r2和a是如在化學式i中所定義的)可以通過使雜環(huán)q(其包含適當?shù)膎h官能度)在堿(如k2co3或cs2co3)的存在下，任選地在銅催化劑(例如碘化銅(i))的存在下，在惰性溶劑(如n-甲基吡咯烷酮或dmf)中，在30℃-150℃之間的溫度下進行反應而制備自具有化學式ii的化合物(其中x、x1、r1、r2和a是如在化學式i中所定義的，并且xb1是離去基團如氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯)。針對雜環(huán)j-30b，在方案2中對該反應進行了說明，該反應給出了具有化學式iaa的化合物(其中r2、r1、x、x1、a和rx是如先前所定義的)。

方案2

具有化學式i的化合物也可以通過如上所述的鈴木反應來制備(如在方案3中所描繪的)，該反應涉及使具有化學式iv的化合物與具有化學式v的化合物進行反應，其中xb2可以是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴、或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，并且yb3可以是硼衍生的官能團(如例如b(oh)2或b(orb2)2，其中rb2可以是c1-c4烷基基團或兩個基團orb2可以與硼原子一起形成五元環(huán)(如例如頻哪醇硼酸酯))。在化學式iv中，a、x1、r1、r2、和x是如在化學式i中所描述的。該反應可以通過基于鈀的催化劑(例如四(三苯基膦)鈀)，在堿(像碳酸鈉)的存在下，在溶劑或溶劑混合物(像例如1,2-二甲氧基乙烷和水的混合物)中，優(yōu)選地在惰性氣氛下進行催化。反應溫度的范圍可以優(yōu)先地是環(huán)境溫度到反應混合物的沸點。

方案3

以類似方式，具有化學式i的化合物可以在如方案1中所描述的條件下通過具有化學式v的化合物與具有化學式vi的化合物(其中r1、r2、x1、a、x是如上所述的，并且yb4是三烷基錫衍生物，優(yōu)選三正丁基錫)的施蒂勒偶聯(lián)來制備(方案3)。

具有化學式i-b3的化合物(其中a、r1、r2、x1和q具有在化學式i中所定義的值，并且x是–so2–)可以通過具有化學式i-b2的化合物(其中a、r1、r2、和x1具有在化學式i中所定義的值，并且x是–so–)的氧化來制備(如在方案4中所示的)。該反應可以用像例如過酸(如過乙酸或間氯過苯甲酸)、或氫過氧化物(例如像過氧化氫或叔丁基氫過氧化物)、或無機氧化劑(像單過氧二硫酸鹽或高錳酸鉀)的試劑進行。以類似方式，具有化學式i-b2的化合物(其中a、r1、r2、和x1具有在化學式i中所定義的值，并且x是–so–)可以通過具有化學式i-b1的化合物(其中a、r1、r2、x1和q具有在化學式i中所定義的值，并且x是–s–)的氧化在如上所述的類似條件下來制備。這些反應可以在與這些條件相容的各種有機或水性溶劑中，以從低于0℃高至溶劑體系的沸點的溫度進行。具有化學式1-b1的化合物向具有化學式1-b2和1-b3的化合物的轉(zhuǎn)化在方案4中表示。這些反應可以通過具有化學式i-b2的化合物以逐步方式進行。因此，本領域普通技術人員應理解可以控制該反應(取決于所添加的氧化劑的量、反應溫度和時間)以便允許分離具有化學式i-b2的化合物。

具有化學式i-b1的化合物可以通過使具有化學式vii的化合物與具有化學式viiia的化合物進行反應來制備(方案4)，其中a、r1、r2、和x1具有在化學式i中所定義的值并且x是硫并且m是金屬或非金屬陽離子。在方案4中，假定陽離子m是單價的，但也可以考慮與多于一個s-r1基團相關聯(lián)的多價陽離子。優(yōu)選的陽離子是例如鋰、鈉、鉀或銫。為了使這個轉(zhuǎn)化起作用，xb3是離去基團像例如氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯，但也可以考慮許多其他離去基團(例如no2)。該反應可以在溶劑(優(yōu)選非質(zhì)子溶劑)中，在低于0℃的溫度或高至反應混合物的沸點的溫度下進行。

方案4

具有化學式vii的化合物(其中xb3是離去基團像例如氟、氯、溴、碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯，或任何其他類似的離去基團)可以通過使具有化學式v的化合物與具有化學式viii的化合物(其中xb3可以是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，最優(yōu)選地是溴或碘，并且yb5可以是硼衍生的官能團(如例如b(oh)2或b(orb4)2，其中rb4可以是c1-c4烷基基團或兩個基團orb4可以與硼原子一起形成五元環(huán)(如例如頻哪醇硼酸酯)進行反應來制備(方案5)。在化學式viii和v中，a、x1、r2、和q是如在化學式i中所描述的。該反應可以通過基于鈀的催化劑(例如四(三苯基膦)鈀)，在堿(像碳酸鈉)的存在下，在溶劑或溶劑混合物(像例如1,2-二甲氧基乙烷和水的混合物)中，優(yōu)選地在惰性氣氛下進行催化。反應溫度的范圍可以優(yōu)先地是從環(huán)境溫度到反應混合物的沸點。以類似方式，具有化學式vii的化合物可以在針對那些描述的針對在方案1中說明的化學方法描述的條件下制備自具有化學式x的化合物(其中a、x1、r2、和xb3是如先前所定義的，并且yb6是三烷基錫衍生物，優(yōu)選三正丁基錫)與具有化學式v的化合物。

方案5

以替代方式，在方案6中所描繪的，具有化學式vii的化合物也可以通過使具有化學式x的化合物(其中xb3和xb4是離去基團，例如氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯，或任何其他類似的離去基團)與具有化學式iiia的化合物(鈴木反應)或具有化學式iiib的化合物(施蒂勒反應)進行反應來制備。該化學方法類似于針對方案1所討論的化學方法來進行。

方案6

用于制備具有化學式ii(對應地為ii-c1)的化合物的另外的途徑涉及具有化學式x的化合物與具有化學式viiia的化合物的反應，如在方案7中所示的。

方案7：

在方案7中，根據(jù)在方案4中描述的條件使具有化學式x的化合物與具有化學式viiia的化合物進行反應以給出具有化學式ii-c1的化合物(取決于本領域普通技術人員已知的條件，這將產(chǎn)生具有化學式ii-c2和ii-c3的化合物)。在這樣的反應中使具有化學式x的化合物的xb3是氟或硝基是特別優(yōu)選的，以便允許選擇性地引入基團–sr1。

具有化學式i的化合物也可以根據(jù)在方案8中所示的化學方法來制備：

方案8

在方案8中，使具有化學式xiii的化合物(其中r2是如在化學式i中所描述的)與具有化學式xii的化合物(其中xb6是鹵素并且q、x、a、r1和r3是如上所定義的)在惰性溶劑(例如乙醇或乙腈)中，任選地在適合的堿的存在下，在80℃-150℃之間的溫度下進行反應，以給出具有化學式i的化合物。該反應可以任選地在微波中進行，以給出具有化學式i的化合物。這樣的反應很好地描述于文獻中，例如wo2012/49280或wo03/031587。

用于制備具有化學式i的化合物的另外的方法涉及使具有化學式xiii的化合物與具有化學式xiv的化合物

在路易斯酸(如碘化鋅(ii)或三氟甲磺酸銦(iii))的存在下，在惰性溶劑(如氯苯或1,2-二氯苯)中與催化銅(ii)鹽(如乙酸cu(ii))，在氧或大氣氣氛下，在100℃-180℃(優(yōu)選110℃-140℃)之間的溫度下進行反應，以給出具有化學式i的化合物(其中r3是氫)。這樣的反應先前已經(jīng)描述于文獻中(參見高級合成與催化(adv.synth.catal.)2013，355，1741–1747，和有機化學雜志(j.org.chem.)，2013,78，12494-12504)。在極性非質(zhì)子溶劑(如乙腈或二甲基甲酰胺)中，在環(huán)境溫度下，用鹵化劑(如n-氯代琥珀酰胺、n-溴代琥珀酰胺、或n-碘代琥珀酰胺)鹵化具有化學式i的化合物(其中r3是氫)產(chǎn)生具有化學式i-u的化合物

其中q、r1、r2、x、和a是如在化學式(i)中所描述的，并且xb7是鹵素。可以使具有化學式i-u的化合物與化合物r3-yb7(其中yb7是硼衍生的官能團(如例如b(oh)2或b(orb4)2，其中rb4可以是c1-c4烷基基團或兩個基團orb4可以與硼原子一起形成五元環(huán)(如例如頻哪醇硼酸酯))在鈀催化劑的存在下進行反應，以給出具有化學式i-u1的化合物(其中r1、r2、r3、a、x和q是如在化學式i中所定義的)。該反應通常在堿(例如碳酸鉀、碳酸銫、或磷酸鉀)的存在下，在惰性溶劑(如二噁烷)中，任選地在水的存在下，使用鈀(0)催化劑(例如四(三苯基膦)鈀)在80℃-120℃之間的溫度下進行。這樣的鈴木反應在文獻中有很好的先例，參見例如馬蘇達(masuda)，直幸(naoyuki)等人，wo2012133607。該化學方法在方案9中進行了說明。

方案9

具有化學式xii和xiv的化合物可以通過例如在方案10中所示方法制備自具有化學式xvi的化合物。

方案10

在方案10中，通過描述于例如c.費里(ferri)，“有機合成反應(reaktionenderorganischensynthese)”，格奧爾格·姆出版社(georgthiemeverlag)，斯圖加特市，1978，第223頁ff中的方法，在與n,o-二甲基羥基胺反應時，具有化學式xvi的?；u(通過本領域普通技術人員已知的方法容易地制備自具有化學式xv的化合物)被轉(zhuǎn)化為魏因雷布(weinreb)酰胺xvii。然后，根據(jù)魏因雷布的方法(四面體快報(tetrahedronletters)1981，22，3815-3818)，使具有化學式xvii的魏因雷布酰胺與具有化學式r3ch2mghal的格氏試劑進行反應，以給出具有化學式xiva和xiv的化合物。具有化學式xiva和xiv的化合物也可以通過用具有化學式r3ch2mghal的格氏試劑處理具有化學式xviii的腈化合物(其中q、x、r1、和a是如在化學式i中所描述的)，隨后酸水解(如在c.費里(ferri)，“有機合成反應(reaktionenderorganischensynthese)”，格奧爾格·姆出版社(georgthiemeverlag)，斯圖加特市，1978，第223頁ff中所描述的)來制備。

具有化學式xiii的化合物

(其中r2是c2-c3鹵代烷基或c1鹵代烷基硫烷基)是新穎的，尤其是針對本發(fā)明的具有化學式i的化合物的制備而開發(fā)的，并且因此表示本發(fā)明的另外的目的。

具有化學式z0的化合物；

(其中r01是c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基、或c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基；

r1a是c1-c4烷基、羥基,c1-c4烷氧基、或c1-c4鹵代烷基；并且

a是氮或ch)是新穎的，尤其是針對本發(fā)明的具有化學式i的化合物的制備而開發(fā)的，并且因此表示本發(fā)明的另外的目的。

可以用例如溴和氫溴酸在乙酸中的混合物(如在磷、硫和硅及相關元素(phosphorus,sulfurandsiliconandtherelatedelements)，2013，188(12)，1835-1844中所描述的)或用例如溴化銅(ii)，在惰性溶劑(例如氯仿、乙酸乙酯等)中將具有化學式xiva和xiv的化合物鹵化為具有化學式xii的化合物，如在藥物化學雜志(j.med.chem.)，2013，56(1)，84-96中所描述的?？商娲?，具有化學式xii的化合物(其中r3是氫)可以通過在惰性溶劑(如二乙醚)中，用重氮甲烷或三甲基甲硅烷基重氮甲烷處理并且隨后用氫鹵酸(例如氫溴酸或鹽酸)處理而直接制備自具有化學式xvi的化合物。這樣的程序在文獻中是熟知的，例如參見歐洲藥物化學雜志(eu.j.med.chem.)，1987，22(5)，457-62和wo2009010455。

具有化學式xv的化合物可以通過本領域普通技術人員已知的方法酯水解具有化學式xx的化合物(其中a、xb3、和r1是如先前所定義的，并且r11是c1-c6烷基)來制備(如在方案11中所示的)，例如通過用堿土金屬堿(如氫氧化鋰)處理，典型地在水與足夠混溶的有機溶劑(例如thf或丙酮)中，以溶解具有化學式xx的化合物?；衔飜x可以通過鈴木反應來制備，該反應涉及例如使具有化學式xix的化合物(其中xb3是離去基團，像例如氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯)(尤其優(yōu)選的是xb1是氟或溴的那些)與具有化學式iiia的化合物(其中yb1可以是硼衍生的官能團，如例如b(oh)2或b(orb1)2，其中rb1可以是c1-c4烷基基團或兩個基團orb1可以與硼原子一起形成五元環(huán)，如例如頻哪醇硼酸酯)進行反應。該反應可以通過鈀基催化劑例如四(三苯基膦)-鈀或(1,1'雙(二苯基膦基)-二茂鐵)二氯化鈀-二氯甲烷(1:1絡合物)，在堿(像碳酸鈉或氟化銫)的存在下，在溶劑或溶劑混合物(像例如1,2-二甲氧基乙烷和水的或者二噁烷和水的混合物)中，優(yōu)選在惰性氣氛下來催化。反應溫度的范圍可以優(yōu)先地是從環(huán)境溫度到反應混合物的沸點。這樣的鈴木反應是本領域普通技術人員熟知的，并且已經(jīng)綜述于例如有機金屬化學雜志(j.orgmet.chem.)576，1999，147–168中。

方案11

可替代地，具有化學式xx的化合物可以通過具有化學式iiib的化合物(其中yb2是三烷基錫衍生物，優(yōu)選三正丁基錫)與具有化學式xix的化合物的施蒂勒反應來制備。這樣的施蒂勒反應通常是在鈀催化劑(例如四(三苯基膦)鈀(0)、或(1,1'雙(二苯基膦基)-二茂鐵)二氯化鈀-二氯甲烷(1:1絡合物))的存在下，在惰性溶劑(如dmf、乙腈、或二噁烷)中，任選地在添加劑(如氟化銫或氯化鋰)的存在下，并且任選地在另外的催化劑(例如碘化銅(i))的存在下進行。這樣的施蒂勒偶聯(lián)也是本領域普通技術人員熟知的，并且已經(jīng)描述于例如有機化學雜志(j.org.chem.)，2005，70，8601-8604，有機化學雜志(j.org.chem.)，2009，74，5599-5602，以及應用化學國際版本(angew.chem.int.ed.)，2004，43，1132-1136中。

以非常類似的方式，使用類似于方案8描述的那些的程序和策略可以類似地制備具有化學式xa的化合物，如在方案12中所示的。

方案12.

合成具有化學式xxi的化合物所需的中間體可以類似于在方案10中所示的化學方法來獲得，并且在方案13中在本文再次進行了說明。

方案13

大量的具有化學式v的化合物是可商購的或可以由本領域普通技術人員制備。本領域普通技術人員熟知的許多化學轉(zhuǎn)化可以用于從多種多樣的且容易獲得的起始材料開始(如例如僅引用少量)，在具有化學式v的雜芳香族化合物(其中xb2是氫)上用強堿(像丁基鋰或二異丙基氨基鋰或(i-prmgcl.licl))進行奪氫(步驟a)，隨后使具有化學式iiic的金屬化中間體(其中zb2是金屬，如例如li⁺或mgcl⁺)與例如硼酸三烷基酯(步驟b)或三正丁基氯化錫(步驟b)進行反應來獲得具有化學式iiia的硼酸衍生物(方案13)。另一種用于獲得具有化學式iiia或iiib的有機金屬中間體的方法是從具有化學式iiic的化合物，其是通過具有化學式v的化合物與有機金屬種類的金屬-鹵素交換，使用例如丁基鋰或有機鎂化合物，或用金屬(像鎂)直接金屬化而獲得的(步驟c)。

經(jīng)由鈀催化的反應用雙頻哪醇乙硼烷或六正丁基二錫烷在具有化學式v的化合物(其中xb2c)上引入頻哪醇硼酸酯官能團是另一種常見策略(方案13，步驟d)。在方案13中的具有化學式iiia和iiib的化合物中，q具有如針對化學式i所定義的值。本領域技術人員應能夠選擇適當?shù)闹苽浞椒▉砀鶕?jù)q的值獲得具有化學式iiia和iiib的化合物。

方案13

具有化學式iv的化合物(其中a、x、x1、r1和r2是如在化學式i中所描述的)可以制備自具有化學式ii的化合物(其中a、x、x1、r1和r2是如在化學式i中所描述的)(方案14)。實際上，具有化學式ii的化合物(其中xb1是氯、溴或碘)可以經(jīng)金屬-鹵素交換，用有機金屬種類(像例如丁基鋰或有機鎂化合物)處理以產(chǎn)生具有化學式ii-a的中間化合物(其中zb3是如在該方案中所定義的)。該反應優(yōu)先地在無水非質(zhì)子溶劑(如thf)中，在低溫(在-120℃與0℃之間)(優(yōu)選在-110℃與-60℃之間)下進行。通過與硼酸酯化合物b(orb2)3(其中rb2是c1-c4烷基基團)反應，具有化學式ii-a的中間有機金屬化合物優(yōu)選地被直接轉(zhuǎn)化為具有化學式iv的化合物。取決于硼酸酯的性質(zhì)、反應處理條件和后處理條件，可以形成硼酸iv(其中yb3是–b(oh)2)或二烷基硼酸酯iv(其中yb3是–b(orb2)2)。

方案14

經(jīng)由鈀催化的反應用雙頻哪醇乙硼烷在具有化學式ii的化合物(其中xb1是氯、溴、碘或三氟甲磺酸酯)上引入頻哪醇硼酸酯官能團是另一種常見策略(方案14)。在方案14中的具有化學式ii的化合物中，a、r1、r2、x、和x1具有針對化學式i所定義的值，并且xb1是氯、溴、氟、碘或三氟甲磺酸酯。本領域技術人員應能夠選擇適當?shù)闹苽浞椒▉砀鶕?jù)a、r1、r2、x、和x1的值從具有化學式ii獲得具有化學式iia的化合物。

以與在方案14中所示的化學方法類似的方式，具有化學式viii的化合物可以獲得自具有化學式x的化合物(方案15)。

方案15

在方案14和15中所描述的非常類似的制備方法可以應用于合成具有化學式ix和vi的中間體,但是在這種情況下代替使用例如具有化學式b(orb2)3的硼酸化合物,本領域普通技術人員應知曉使用具有化學式(正丁基)3sncl的錫化合物(如例如在歐洲化學雜志(eu.j.chem.)，4098-4104，20，2014中所描述的)，或者代替雙頻哪醇乙硼烷，使用六丁基二錫(如例如在歐洲專利申請2749561，2014中所描述的)。針對化合物vi，在方案16中對此進行了說明。

方案16

具有化學式i的化合物的具體實例由具有化學式i-c的化合物表示，其中a、r1、r2、x和x1是如在化學式i中所描述的并且q是具有結(jié)構-c≡c-qd的1-炔基基團：

其中qd是氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基、三(c1-c4烷基)甲硅烷基或苯基，或是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的苯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代-烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；通Cc(o)c1-c4鹵代烷基。具有化學式i-c的化合物可以例如通過使具有化學式ii的化合物與具有化學式h-c≡c-qd的末端炔烴進行反應來制備(方案17)，其中xb1可以是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)。在化學式ii和h-c≡c-qd中，a、x、x1、r1、r2和qd是如上在化學式i-c中所描述的。這種類型的反應是本領域技術人員熟知的，并且通常描述為薗頭(sonogashira)交叉偶聯(lián)反應。在這個反應中，使具有化學式ii的經(jīng)取代的芳香族組分與具有化學式h-c≡c-qd的末端炔烴，在銅鹽(i)(像cui)(優(yōu)選以催化量)的存在下，并且在鈀基催化劑(例如雙(三苯基膦)-二氯化鈀或(1,1’雙(二苯基膦基)-二茂鐵)二氯化鈀-二氯甲烷(1:1絡合物))(優(yōu)選以催化量)的存在下，并且在堿(如叔胺例如三乙胺，或胡寧氏堿(n,n-二異丙基乙胺))(優(yōu)選以當量或過量)的存在下進行反應。該反應可以在作為溶劑的胺中進行，或者另一種相容溶劑可以用作稀釋劑，如例如醚，像四氫呋喃。該反應最好在惰性氣氛下進行，并且可以在低于0℃至反應混合物沸點的溫度范圍內(nèi)進行。

方案17：

具有化學式i的化合物的另外的具體實例由具有化學式i-d的化合物表示。

其中rx是如上所述的，并且qe是氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基，或是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的苯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代-烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；通Cc(o)c1-c4鹵代烷基。具有化學式i-d的化合物可以例如通過使具有化學式ii的化合物與具有化學式ch(rx)＝c(rx)-qe的末端烯烴進行反應來制備(方案18)，其中xb1可以是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)。在化學式ii和ch(rx)＝c(rx)-qe中，a、x、x1、r1、r2和qe是如上在化學式i-d中所描述的。這種類型的反應是本領域技術人員熟知的，并且通常描述為赫克(heck)交叉偶聯(lián)反應。

方案18：

在這個反應中，使具有化學式ii的經(jīng)取代的芳香族組分與具有化學式ch(rx)＝c(rx)-qe的末端炔烴在鈀催化劑的存在下，任選地在配體和堿的存在下，在溶劑(例如二甲基甲酰胺)中，在升高的溫度下進行反應。催化劑可以是例如四(三苯基膦)鈀(0)、氯化鈀或乙酸鈀(ii)。配體可以是例如三苯基膦或binap，并且堿可以是例如三乙胺、碳酸鉀或乙酸鈉。這樣的反應在文獻中是熟知的并且已經(jīng)描述于例如化學綜述(chem.rev.)100(8):3009–3066.2000中。形成的化合物可以具有在方案18中所示的反式立體化學，但是取決于反應條件，本領域技術人員還可以獲得具有順式雙鍵構型的具有化學式i-d的化合物。

具有化學式i-d的化合物可以通過環(huán)丙烷化(例如在鈀催化劑例如pd(oac)2的存在下用重氮甲烷)(例如如在有機化學雜志(j.org.chem.)，1980，45，695和合成(synthesis)，1981，714中所描述的)或通過西蒙斯-史密斯鋅卡賓化學(參見有機反應(org.react.)1973，20，第1頁)被進一步加工成具有化學式1-e的化合物(方案19)。本領域普通技術人員應理解存在許多其他的環(huán)丙烷化雙鍵的方法。

方案19：

具有化學式i的化合物(其中q是被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、羥基羰基、酰胺基羰基,c1-c4鹵代烷基、和苯基)可以通過上文描述的方法來制備。對于具有化學式i的化合物的特殊實例(其中q是被氰基和c1-c4鹵代烷基取代的環(huán)烷基)，這些化合物可以通過在方案20中所示的方法來制備。

方案20：

如在方案20中所示的，在氟化鋅(ii)和鈀(0)催化劑(如三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)-氯仿加合物(pd2(dba)3)、配體(例如xantphos)的存在下，在惰性溶劑(如dmf)中，在100℃-160℃之間的溫度下，任選地在微波加熱下，用三甲基甲硅烷基-乙腈處理具有化學式ii的化合物(其中x是so2)產(chǎn)生具有化學式xxvii的化合物。這樣的化學方法已經(jīng)描述于文獻中，例如在有機快報(org.lett.)，16(24)，6314-6317；2014中?？梢栽趬A(如氫化鈉、k2co3、或cs2co3)的存在下，在惰性溶劑(如dmf、丙酮、或乙腈)中，用具有化學式xxviii的化合物(其中n是1、2或3)處理具有化學式xxvii的化合物，以給出具有化學式iaa的化合物?？商娲兀哂谢瘜W式iaa的化合物可以通過在pd2(dba)3、配體(如binap)、強堿(如lihmds)下，在惰性溶劑(如thf)中，在40℃-70℃之間的溫度下，用具有化學式xxix的化合物(其中n是1、2或3)處理而直接制備自具有化學式ii的化合物。這樣的化學方法已經(jīng)描述于例如美國化學會志(j.am.chem.soc.)，127(45)，15824-15832；2005中。具有化學式iaa的化合物可以通過如本領域普通技術人員已知的堿水解被轉(zhuǎn)化為具有化學式iaa1和iaa2的化合物。具有化學式iaa3的化合物(其中q是被氰基和鹵素取代的c1-c6烷基)可以通過在惰性溶劑(例如etoh或乙酸)中用鹵素源(例如cu(ii)br2、br2、或hbr)處理而制備自具有化學式iaa的化合物(方案21)。

方案21：

可替代地，具有化學式iaa的化合物可以如在方案22中所示的來制備。

方案22.

如在方案22中所示的，所使用的化學方法與在方案20中所描述的化學方法相同，只是反應的底物不同。因此，如在方案20中所描述的，先前描述的化合物xixa與tms-乙腈的反應產(chǎn)生了具有化學式xxa的化合物。具有化學式xxa的化合物與格氏試劑r3ch2mghal的反應產(chǎn)生了具有化學式xivb的化合物。這可以通過在方案8中描述的化學方法而轉(zhuǎn)化為具有化學式xxvii的化合物。可以使具有化學式xivb的化合物與具有化學式xxviii的化合物進行反應，以給出具有化學式xivc的化合物，如見上所描述的。類似于在方案8中所描述的化學方法，具有化學式xivc的化合物可以被轉(zhuǎn)化為具有化學式iaa的化合物。

具有化學式xiii的中間體在文獻中是已知的或者可以由本領域普通技術人員從已知化合物制備。具有化學式xiii的化合物(其中r2是c1c2鹵代烷基、c1鹵代烷基硫烷基、c1鹵代烷基亞磺?；1鹵代烷基磺?；⒒騝3-c6環(huán)烷基)可以如在方案20中所示的來制備。

方案23

如在方案23中所示的，已知化合物xiiia與(phen)cucf3或(phen)cucf2cf3在惰性溶劑(如dmf或nmp)中在50℃-120℃之間的溫度下的反應對應地產(chǎn)生具有化學式xiiib和xiiic的化合物。這樣的反應在文獻中有很好的先例，參見例如應用化學國際版本(angew.chem.int.ed.)2011，50，3793和有機快報(org.lett.)2014，16，1744(r2是cf3)，以及應用化學國際版本(angew.chem.int.ed.)2012，51，536(r2是cf2cf3)。根據(jù)本領域普通技術人員并且如例如在生物有機與藥物化學(bio.med.chem.)，15(4)，1586-1605，2007中所描述的，具有化學式xiiia的化合物可以通過任選地在碘化鈉的存在下用氫碘酸處理而被轉(zhuǎn)化為具有化學式xiiid的化合物。具有化學式xiiid的化合物與(bpy)cuscf3在惰性溶劑(如dmf或nmp)中在50℃-120℃之間的溫度下的反應產(chǎn)生具有化學式xiiif的化合物。這樣的反應在文獻中有先例，例如在應用化學國際版本(angew.chem.int.ed.)2013，52，1548–1552中。具有化學式xiiif的化合物可以通過氧化(例如用mcpba)或本領域普通技術人員已知的其他方法被進一步氧化為具有化學式xiiig和xiiih的化合物。具有化學式xiii的化合物(其中r2是c3-c6環(huán)烷基)可以經(jīng)由與具有化學式r2b(oh)2的化合物的鈴木反應或與具有化學式r2sn(n-bu)3的化合物的施蒂勒反應而被制備用于具有化學式xiiia或xiiid的化合物。鈴木和施蒂勒反應是已經(jīng)在這個申請中討論的一般反應，并且也是本領域普通技術人員熟知的。

對于制備根據(jù)r1、r2、q、x1和x2的定義官能化的所有另外的具有化學式i的化合物，存在大量適合的已知標準方法，例如烷基化、鹵化、?；Ⅴ０坊?、肟化、氧化和還原、可用的金屬(例如鈀、銅、和鎳)催化的c-c和c-雜原子偶聯(lián)反應，適合的制備方法的選擇取決于中間體中取代基的特性(反應性)。

反應物可以在堿的存在下進行反應。適合的堿的實例是堿金屬或堿土金屬氫氧化物、堿金屬或堿土金屬氫化物、堿金屬或堿土金屬酰胺、堿金屬或堿土金屬醇鹽、堿金屬或堿土金屬乙酸鹽、堿金屬或堿土金屬碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬二烷基酰胺或堿金屬或堿土金屬烷基甲硅烷基酰胺、烷基胺、亞烷基二胺、游離的或n-烷基化的飽和或不飽和的環(huán)烷基胺、堿性雜環(huán)、氫氧化銨以及碳環(huán)胺?？梢蕴峒暗膶嵗菤溲趸c、氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙酸鈉、碳酸鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鉀、碳酸鉀、氫化鉀、二異丙氨基鋰、雙(三甲基甲硅烷基)氨基鉀、氫化鈣、三乙胺、二異丙基乙胺、三亞乙基二胺、環(huán)己胺、n-環(huán)己基-n,n-二甲胺、n,n-二乙苯胺、吡啶、4-(n,n-二甲氨基)吡啶、奎寧環(huán)、n-甲基嗎啉、芐基三甲基氫氧化銨以及1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一-7-烯(dbu)。

反應物能按照原樣彼此進行反應，即不用添加溶劑或稀釋劑。然而，在大多數(shù)情況下，加入惰性溶劑或稀釋劑或這些的混合物是有利的。如果該反應在堿的存在下進行，那么這些過量使用的堿(如三乙胺、吡啶、n-甲基嗎啉或n,n-二乙苯胺)還可以充當溶劑或稀釋劑。

該反應有利地在從約-80℃到約+140℃，優(yōu)選從約-30℃到約+100℃的溫度范圍，在許多情況下在介于環(huán)境溫度與約+80℃之間的范圍下進行。

具有化學式i的化合物能以本身已知的方法轉(zhuǎn)化為另一種具有化學式i的化合物，這是通過以常規(guī)方式將具有化學式i的起始化合物的一個或多個取代基用根據(jù)本發(fā)明的另一個或其他的一個或多個取代基的替代來實現(xiàn)的。

取決于在每種情況下適合的反應條件和起始材料的選擇，有可能的是例如，在一個反應步驟中僅將一個取代基用根據(jù)本發(fā)明的另一個取代基替代，或者在同一個反應步驟中可以將多個取代基用多個根據(jù)本發(fā)明的其他取代基來替代。

具有化學式i的化合物的鹽能以本身已知的方式進行制備。因此，例如，具有化學式i的化合物的酸加成鹽是通過用適合的酸或合適的離子交換試劑進行處理來獲得的，并且與堿的鹽是通過用適合的堿或用合適的離子交換試劑進行處理來獲得的。

具有化學式i的化合物的鹽能以常規(guī)方式轉(zhuǎn)化為游離的化合物i、酸加成鹽(例如通過用合適的堿性化合物或用合適的離子交換試劑進行處理)以及堿鹽(例如通過用合適的酸或用合適的離子交換試劑進行處理)。

具有化學式i的化合物的鹽能以本身已知的方式轉(zhuǎn)化為具有化學式i的化合物的其他鹽、酸加成鹽，例如轉(zhuǎn)變成為其他酸加成鹽，例如通過在合適的溶劑中用酸的合適的金屬鹽(如鈉鹽、鋇鹽或銀鹽，例如用乙酸銀)來處理無機酸的鹽(如鹽酸鹽)，在該溶劑中，所形成的無機鹽(例如氯化銀)是不溶的并且因此從該反應混合物中沉淀出。

取決于程序或反應條件，具有成鹽特性的具有化學式i的化合物能以游離形式或以鹽的形式獲得。

具有化學式i的化合物和適當時其互變異構體(在每種情況下呈游離形式或呈鹽形式)能夠以可能的異構體之一的形式或以這些異構體的混合物的形式，例如以純異構體(例如對映體和/或非對映異構體)形式或以異構體混合物(例如對映異構體混合物，例如外消旋體；非對映異構體混合物或外消旋體混合物)形式存在，取決于分子中存在的不對稱碳原子的數(shù)目、絕對和相對構型和/或取決于分子中存在的非芳香族雙鍵的構型；本發(fā)明涉及純異構體以及可能的所有異構體混合物，并且在上下文的每種情況下，甚至在沒有具體提及立體化學細節(jié)的每種情況下，都應該從這層意義上來理解。

處于游離形式或處于鹽形式的具有化學式i的化合物的非對映異構體混合物或外消旋體混合物(它們的獲得可以取決于已選定的起始材料和程序)能夠在這些組分的物理化學差異的基礎上，例如通過分步結(jié)晶、蒸餾和/或?qū)游龇ㄒ砸阎姆绞椒蛛x成純的非對映異構體或外消旋體。

能夠以類似方式獲得的對映異構體混合物(如外消旋體)可以通過已知方法拆分成光學對映體，例如通過從光學活性溶劑再結(jié)晶；通過在手性吸附劑上的層析法，例如在乙酰纖維素上的高效液相層析法(hplc)；借助于合適的微生物，通過用特異性固定酶裂解；通過形成包括化合物，例如使用手性冠醚，其中僅一個對映異構體被絡合；或通過轉(zhuǎn)化成非對映異構鹽，例如通過使堿性最終產(chǎn)物外消旋體與光學活性酸(如羧酸，例如樟腦、酒石酸或蘋果酸或磺酸，例如樟腦磺酸)反應，并且分離能夠以此方式獲得的非對映異構體混合物，例如基于其不同溶解度通過分步結(jié)晶，從而給出非對映異構體，從這些非對映異構體可以通過合適的試劑(例如堿性試劑)的作用使所希望的對映異構體變成游離。

純的非對映異構體或?qū)τ钞悩嬻w能根據(jù)本發(fā)明來獲得，不僅是通過分離合適的異構體混合物，還可以是通過普遍已知的非對映選擇性或?qū)τ尺x擇性合成的方法，例如通過利用具有合適的立體化學的起始材料進行根據(jù)本發(fā)明的方法。

可以通過使具有化學式i的化合物與適合的氧化劑(例如h2o2/尿素加合物)在酸酐(例如三氟乙酸酐)的存在下進行反應來制備n-氧化物。這樣的氧化從文獻，例如從藥物化學雜志(j.med.chem.)，32(12)，2561-73，1989或wo00/15615中已知。

如果這些單獨的組分具有不同的生物活性，那么有利的是在每種情況下分離或合成在生物學上更有效的異構體，例如對映異構體或非對映異構體，或者異構體混合物，例如對映異構體混合物或非對映異構體混合物。

具有化學式i的化合物和適當時其互變異構體(在每種情況下處于游離形式或處于鹽形式)如果適當?shù)脑掃€能以水合物的形式獲得和/或包括其他溶劑，例如可以用于使以固體形式存在的化合物結(jié)晶的那些。

根據(jù)以下表1到6的化合物可以根據(jù)上述方法來制備。隨后的這些實例旨在說明本發(fā)明并且展示優(yōu)選的具有化學式i的化合物。

表x：此表披露了化學式i-1a的44個取代基定義x.001至x.0044：

其中ra1、r2和qrx是如下文所定義的，并且箭頭示出了到芳香族環(huán)的附著點。

表x：

以及表x的化合物的n-氧化物。

表1：此表披露了具有化學式i-1a的44個化合物1.001至1.044，其中xa1是s，并且ra1、r2和qrx是如在表x中所定義的。例如，化合物編號1.001具有以下結(jié)構：

表2：此表披露了具有化學式i-1a的44個化合物2.001至2.044，其中xa1是so，并且ra1、r2和qrx是如在表x中所定義的。

表3：此表披露了具有化學式i-1a的44個化合物3.001至3.044，其中xa1是so2，并且ra1、r2和qrx是如在表x中所定義的。

表y：此表披露了化學式i-2a的44個取代基定義y.001至y.044：

其中ra2、r2和qrx是如下文所定義的，并且箭頭示出了到芳香族環(huán)的附著點。

表y：

以及表y的化合物的n-氧化物。

表4：此表披露了具有化學式i-2a的44個化合物4.001至4.044，其中xa2是s，并且ra2、r2和qrx是如在表y中所定義的。

表5：此表披露了具有化學式i-2a的44個化合物5.001至5.044，其中xa2是so，并且ra2、r2和qrx是如在表y中所定義的。

表6：此表披露了具有化學式i-2a的44個化合物6.001至6.044，其中xa2是so2，并且ra2、r2和qrx是如在表y中所定義的。

根據(jù)本發(fā)明的具有化學式i的化合物在有害生物控制領域中是有預防和/或治療價值的活性成分，即使是在低的施用量下，它們具有非常有利的殺生物譜并且是溫血物種、魚以及植物良好耐受的。根據(jù)本發(fā)明的活性成分作用于正常敏感的以及還有抗藥的動物有害生物(如昆蟲或蜱螨目的代表)的所有的或個別的發(fā)育階段。根據(jù)本發(fā)明的活性成分的殺昆蟲或殺螨活性可以本身直接顯示，亦即或者立即或者僅在過去一些時間之后(例如在蛻皮期間)發(fā)生破壞有害生物；或間接顯示，例如降低產(chǎn)卵和/或孵化率。

上述動物有害生物的實例是：

來自蜱螨目，例如

下毛癭螨屬(acalitusspp.)、針刺癭螨屬(aculusspp)、窄癭螨屬(acaricalusspp.)、瘤癭螨屬(aceriaspp.)、粗腳粉螨(acarussiro)、鈍眼蜱屬(amblyommaspp.)、銳緣蜱屬(argasspp.)、牛蜱屬(boophilusspp.)、短須螨屬(brevipalpusspp.)、苔螨屬(bryobiaspp)、上三節(jié)癭螨屬(calipitrimerusspp.)、皮螨屬(chorioptesspp.)、雞皮刺螨(dermanyssusgallinae)、表皮螨屬(dermatophagoidesspp)、始葉螨屬(eotetranychusspp)、癭螨屬(eriophyesspp.)、半跗線螨屬(hemitarsonemusspp)、璃眼蜱屬(hyalommaspp.)、硬蜱屬(ixodesspp.)、小爪螨屬(olygonychusspp)、鈍緣蜱屬(ornithodorosspp.)、側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonelatus)、全爪螨屬(panonychusspp.)、桔蕓銹螨(phyllocoptrutaoleivora)、植食螨(phytonemusspp.)、跗線螨屬(polyphagotarsonemusspp)、癢螨屬(psoroptesspp.)、扇頭蜱屬(rhipicephalusspp.)、根嗜螨屬(rhizoglyphusspp.)、疥螨屬(sarcoptesspp.)、狹跗線螨屬(steneotarsonemusspp)、跗線屬(tarsonemusspp.)以及葉螨屬(tetranychusspp.)；

來自虱目，例如

血虱屬、長顎虱屬、人虱屬、天皰瘡屬以及木虱屬；

來自鞘翅目，例如

缺隆叩甲屬、歐洲鰓角金龜(amphimallonmajale)、東方異麗金龜、花象屬、蜉金龜屬、玉米擬花螢(astylusatromaculatus)、ataenius屬、甜菜隱食甲(atomarialinearis)、甜菜脛跳甲、螢葉甲屬(cerotomaspp)、單葉叩甲屬、根頸象屬、綠金龜、象蟲屬、圓頭犀金龜屬、圓頭犀金龜屬、根螢葉甲屬、阿根廷兜蟲(diloboderusabderus)、食植瓢蟲屬、eremnus屬、黑異爪蔗金龜、咖啡果小蠹、lagriavilosa、馬鈴薯甲蟲、稻水象屬、liogenys屬、maecolaspis屬、栗色絨金龜、megascelis屬、melighetesaeneus、金龜屬、myochrousarmatus、鋸谷盜屬、耳喙象屬(otiorhynchusspp.)、鰓角金龜屬、斑象屬、麗金龜屬、油菜跳甲屬、rhyssomatusaubtilis、劫根蠹屬、金龜子科、米象屬、麥蛾屬、偽切根蟲屬、sphenophorus屬、大豆莖象、擬步行蟲屬、擬谷盜屬以及斑皮蠹屬；

來自雙翅目，例如

伊蚊屬、瘧蚊屬、高梁芒蠅、橄欖果實蠅(bactroceaoleae)、花園毛蚊、遲眼蕈蚊屬(bradysiaspp.)、紅頭麗蠅、小條實蠅屬、金蠅屬、庫蚊屬、黃蠅屬、寡鬃實蠅屬、地種蠅屬、黑腹果蠅、廁蠅屬、胃蠅屬、geomyzatripunctata、舌蠅屬、皮蠅屬、虱蠅屬、斑潛蠅屬、綠蠅屬、潛蠅屬、家蠅屬、狂蠅屬、癭蚊屬、瑞典麥稈蠅、藜泉蠅、草種蠅屬、繞實蠅屬、riveliaquadrifasciata、scatella屬、蕈蚊屬、刺蠅屬、虻屬、絳蟲屬及大蚊屬；

來自半翅目，例如

瘤緣蝽(acanthocorisscabrator)、綠蝽屬、苜蓿盲蝽、amblypeltanitida、海蝦盾緣蝽(bathycoeliathalassina)、土長蝽屬、臭蟲屬、clavigrallatomentosicollis、盲蝽屬(creontiadesspp.)、可可瘤盲蝽、dichelopsfurcatus、棉紅蝽屬、edessa屬、美洲蝽屬(euchistusspp.)、六斑菜蝽(eurydemapulchrum)、扁盾蝽屬、茶翅蝽、具凹巨股長蝽(horciasnobilellus)、稻緣蝽屬、草盲蝽屬、熱帶碩蚧屬、卷心菜斑色蝽(murgantiahistrionic)、neomegalotomus屬、煙盲蝽(nesidiocoristenuis)、綠蝽屬、擬長蝽(nysiussimulans)、oebalusinsularis、皮蝽屬、壁蝽屬、紅獵蝽屬、可可盲蝽象、scaptocoriscastanea、黑蝽屬(scotinopharaspp.)、thyanta屬、錐鼻蟲屬、木薯網(wǎng)蝽(vatigailludens)；

無網(wǎng)長管蚜屬、adalges屬、agallianaensigera、塔爾吉奧尼木虱(agonoscenatargionii)、粉虱屬(aleurodicusspp.)、刺粉虱屬(aleurocanthusspp)、甘蔗穴粉虱、軟毛粉虱(aleurothrixusfloccosus)、甘藍粉虱(aleyrodesbrassicae)、棉葉蟬(amarascabiguttula)、檬果長突葉蟬(amritodusatkinson)、腎圓盾蚧屬、蚜科、蚜屬、蚧屬(aspidiotusspp.)、茄溝無網(wǎng)蚜、馬鈴薯木虱(bactericeracockerelli)、小粉虱屬、短尾蚜屬(brachycaudusspp)、甘藍蚜、喀木虱屬、雙尾蚜(cavariellaaegopodiiscop.)、蠟蚧屬、褐圓蚧、網(wǎng)籽草葉圓蚧、大葉蟬屬(cicadellaspp)、大白葉蟬(cofanaspectra)、隱瘤蚜屬、葉蟬屬(cicadulinaspp)、褐軟蚧、玉米黃翅葉蟬、裸粉虱屬、柑橘木虱、麥雙尾蚜、西圓尾蚜屬、小綠葉蟬屬、蘋果綿蚜、葡萄斑葉蟬屬、蠟蛤?qū)佟⒊噼衲臼?glycaspisbrimblecombei)、菜縊管蚜、大尾蚜屬(hyalopterusspp)、超瘤蚜種、檬果綠葉蟬(idioscopusclypealis)、非洲葉蟬(jacobiascalybica)、灰飛虱屬、球堅蚧、蠣盾蚧屬、蘿卜蚜(lopaphiserysimi)、lyogenysmaidis、長管蚜屬、沫蟬屬(mahanarvaspp)、蛾蠟蟬科(metcalfapruinosa)、麥無網(wǎng)蚜、mynduscrudus、瘤蚜屬、臺灣韭蚜、黑尾葉蟬屬、褐飛虱屬(nilaparvataspp.)、梨大綠蚜、狗牙根草芥殼蟲(odonaspisruthae)、寄生甘蔗綿蚜、楊梅緣粉虱、考氏木虱、片盾蚧屬、癭綿蚜屬、玉米蠟蟬、扁角飛虱屬、忽布疣蚜、根瘤蚜屬、動性球菌屬、白盾蚧屬、粉蚧屬、棉盲蝽(pseudatomoscelisseriatus)、木虱屬、棉蚧(pulvinariaaethiopica)、笠圓盾蚧屬、quesadagigas、電光葉蟬(reciliadorsalis)、縊管蚜屬、黑盔蚧屬、帶葉蟬屬、二叉蚜屬、麥蚜屬(sitobionspp.)、白背飛虱、三角苜蓿跳蟲(spissistilusfestinus)、條斑飛虱(tarophagusproserpina)、聲蚜屬、粉虱屬、tridiscussporoboli、葵粉蚧屬(trionymusspp.)、非洲木虱、桔矢尖蚧、火焰斑葉蟬(zyginaflammigera)、zyginidiascutellaris；

來自膜翅目，例如

頂切葉蟻屬、三節(jié)葉蜂屬(argespp.)、布切葉白蟻屬、莖葉蜂屬、松葉蜂屬、鋸角葉蜂科、松葉蜂(gilpiniapolytoma)、梨實蜂屬、毛蟻屬、小黃家蟻、新松葉蜂屬、農(nóng)蟻屬、slenopsisinvicta、水蟻屬以及胡蜂屬；

來自等翅目，例如

家白蟻屬、白蟻(corniternescumulans)、楹白蟻屬、大白蟻屬、澳白蟻屬、小白蟻屬、散白蟻屬、熱帶火蟻；

來自鱗翅目，例如

長翅卷蛾屬、褐帶卷蛾屬、透翅蛾屬、地夜蛾屬、棉葉蟲、amylois屬、黎豆夜蛾、黃卷蛾屬、銀蛾屬(argyresthiaspp.)、帶卷蛾屬、丫紋夜蛾屬、棉潛蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟屬、卷葉蛾屬、越蔓桔草螟(chrysoteuchiatopiaria)、葡萄果蠹蛾、卷葉螟屬、云卷蛾屬、紋卷蛾屬、鞘蛾屬、磷翅目粉蝶、cosmophilaflava、草螟屬、大菜螟、蘋果異形小卷蛾、黃楊木蛾、小卷蛾屬、黃楊絹野螟、桿草螟屬、蘇丹棉鈴蟲、金剛鉆屬、非洲莖螟、粉螟屬、葉小卷蛾屬(epinotiaspp)、細斑燈蛾、etiellazinckinella、花小卷蛾屬、環(huán)針單紋蛾、黃毒蛾屬、切根蟲屬、feltiajaculiferia、grapholita屬、綠青蟲蛾、實夜蛾屬、菜螟、切葉野螟屬(herpetogrammaspp)、美國白蛾、番茄蠹蛾、lasmopalpuslignosellus、旋紋潛葉蛾、潛葉細蛾屬、葡萄花翅小卷蛾、loxostegebifidalis、毒蛾屬、潛蛾屬、幕枯葉蛾屬、甘藍夜蛾、煙草天蛾、mythimna屬、夜蛾屬、秋尺蛾屬、orniodesindica、歐洲玉米螟、超小卷蛾屬、褐卷蛾屬、小眼夜蛾、蛀莖夜蛾、pectinophoragossypiela、咖啡潛葉蛾、一星黏蟲、馬鈴薯麥蛾、菜粉蝶、粉蝶屬、小菜蛾、芽蛾屬、尺葉蛾屬、薄荷灰夜蛾、西方豆地香(richiaalbicosta)、白禾螟屬(scirpophagaspp.)、蛀莖夜蛾屬、長須卷蛾屬、灰翅夜蛾屬、棉大卷葉螟、興透翅蛾屬、異舟蛾屬、卷葉蛾屬、粉紋夜蛾、番茄斑潛蠅、以及巢蛾屬；

來自食毛目，例如

畜虱屬和嚙毛虱屬；

來自直翅目，例如

蠊屬、小蠊屬、螻蛄屬、馬德拉蜚蠊、飛蝗屬、北痣蟋蟀(neocurtillahexadactyla)、大蠊屬、痣蟋蟀屬(scapteriscusspp.)、以及沙漠蝗屬；

來自嚙蟲目，例如

虱嚙屬(liposcelisspp.)；

來自蚤目，例如

角葉蚤屬、櫛頭蚤屬和印鼠客蚤；

來自纓翅目，例如

calliothripsphaseoli、花薊馬屬、陽薊馬屬、褐帶薊馬屬、單親薊馬屬(parthenothripsspp.)、橙花苷硬薊馬(scirtothripsaurantii)、豆薊馬(sericothripsvariabilis)、帶薊馬屬、薊馬屬；

來自纓尾目，例如衣魚(lepismasaccharina)。

根據(jù)本發(fā)明的這些活性成分可以用于控制(即限制或破壞)出現(xiàn)在特別是在植物上，尤其是在農(nóng)業(yè)、園藝和森林中的有用植物和觀賞植物上，或在這樣的植物的器官如果實、花、葉、稈、塊莖或根上的上述類型的有害生物，并且在一些情況下，甚至在較晚的時間點形成的植物器官上仍然針對這些有害生物的保護。

適合的目標作物具體是谷物，如小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、玉米或高粱；甜菜，如糖用甜菜或飼料甜菜；水果，例如蘋果類水果、核果類水果或無核水果，如蘋果、梨、李子、桃、杏仁、櫻桃或漿果，例如草莓、覆盆子或黑莓；豆科作物，如蠶豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可或落花生；葫蘆，如南瓜、黃瓜或甜瓜；纖維植物，如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑桔類水果，如橙子、檸檬、葡萄柚或橘子；蔬菜，如菠菜、萵苣、蘆筍、甘藍、胡蘿卜、洋蔥、蕃茄、馬鈴薯或鈴狀椒；樟科植物，如鱷梨、肉桂或樟腦；以及還有煙草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶葉、胡椒、葡萄樹、蛇麻子、車前科以及產(chǎn)膠植物。

本發(fā)明的組合物和/或方法還可以用在任何觀賞植物和/或蔬菜作物(包括花、灌木、闊葉樹和常綠植物)上。

例如，本發(fā)明可以用于任何以下觀賞植物物種：藿香薊屬、假面花屬(alonsoaspp.)、銀蓮花屬、南非葵、春黃菊屬、金魚草屬、紫菀屬、秋海棠屬(例如麗格海棠、四季秋海棠、球根秋海棠(b.tubéreux))、葉子花屬、雁河菊屬(brachycomespp.)、蕓苔屬(觀賞植物)、蒲包草屬、辣椒、長春花、美人蕉屬、矢車菊屬、菊屬、瓜葉菊屬(銀葉菊)、金雞菊屬、青鎖龍(crassulacoccinea)、火紅萼距花(cupheaignea)、大麗花屬、翠雀屬、荷包牡丹、彩虹菊屬(dorotheantusspp.)、洋桔梗、連翹屬、倒掛金鐘屬、鼠曲草老顴草(geraniumgnaphalium)、大丁草屬、千日紅、天芥菜屬、向日葵屬、木槿屬、繡球花屬、繡球?qū)佟㈡碳t蔓、鳳仙花屬(非洲鳳仙花)、血莧屬(iresinesspp.)、伽藍菜屬、馬纓丹、三月花葵、獅耳花、百合屬、日中花屬、溝酸漿屬、美國薄荷屬、龍面花屬、萬壽菊屬、石竹屬(康乃馨)、美人蕉屬、酢漿草屬、雛菊屬、天竺葵屬(盾葉天竺葵、馬蹄紋天竺葵)、堇菜屬(三色堇)、碧冬茄屬、草夾竹桃屬、香茶菜屬(plecthranthusspp.)、一品紅屬、爬山虎屬(五葉爬山虎、爬山虎)、報春花屬、毛茛屬、杜鵑花屬、薔薇屬(玫瑰)、黃雛菊屬、非洲堇屬、鼠尾草屬、紫扇花(scaevolaaemola)、蛾蝶花(schizanthuswisetonensis)、景天屬、茄屬、蘇非尼亞矮牽牛屬(surfiniaspp.)、萬壽菊屬、煙草屬、馬鞭草屬、百日草屬以及其他花壇植物。

例如，本發(fā)明可以用于任何以下蔬菜物種：蔥屬(大蒜、洋蔥、火蔥(a.oschaninii)、韭蔥、小蔥、大蔥)、有喙歐芹、旱芹、蘆筍、甜菜、蕓苔屬(甘藍、大白菜、蕪菁)、辣椒、鷹嘴豆、苦苣、菊苣屬(菊苣、苦苣)、西瓜、黃瓜屬(黃瓜、甜瓜)、南瓜屬(西葫蘆、印度南瓜)、菜薊屬(朝鮮薊、刺苞菜薊)、胡蘿卜、茴香、金絲桃屬、萵苣、番茄屬(番茄、櫻桃番茄)、薄荷屬、羅勒、香芹、菜豆屬(菜豆、荷包豆)、豌豆、蘿卜、食用大黃、迷迭香屬、鼠尾草屬、黑婆羅門參、茄子、菠菜、新纈草屬(萵苣纈草、v.eriocarpa)以及蠶豆。

優(yōu)選的觀賞植物物種包括非洲堇、秋海棠屬、大麗花屬、大丁草屬、繡球?qū)?、馬鞭草屬、薔薇屬、伽藍菜屬、一品紅屬、紫菀屬、矢車菊屬、金雞菊屬、翠雀屬、美國薄荷屬、草夾竹桃屬、黃雛菊屬、景天屬、碧冬茄屬、堇菜屬、鳳仙花屬、老鸛草屬、菊屬、毛茛屬、倒掛金鐘屬、鼠尾草屬、繡球花屬、迷迭香、鼠尾草、圣約翰草、薄荷、甜椒、番茄和黃瓜。

根據(jù)本發(fā)明的活性成分尤其適合于控制棉花、蔬菜、玉米、水稻以及大豆作物上的扁豆蚜、黃瓜條葉甲、煙芽夜蛾、桃蚜、小菜蛾以及?；页嵋苟辍８鶕?jù)本發(fā)明的活性成分另外尤其適合于控制甘藍夜蛾(優(yōu)選地在蔬菜上)、蘋果蠹蛾(優(yōu)選地在蘋果上)、小綠葉蟬(優(yōu)選地在蔬菜、葡萄園里)、馬鈴薯葉甲(優(yōu)選地在馬鈴薯上)以及二化螟(優(yōu)選地在水稻上)。

在另一個方面，本發(fā)明還可以涉及控制由植物寄生的線蟲(內(nèi)寄生的-、半內(nèi)寄生的-以及外寄生的線蟲)對植物或其部分引起損害的方法，尤其是以下植物寄生的線蟲，如根結(jié)線蟲(rootknotnematodes)、北方根結(jié)線蟲(meloidogynehapla)、南方根結(jié)線蟲(meloidogyneincognita)、爪哇根結(jié)線蟲(meloidogynejavanica)、花生根結(jié)線蟲(meloidogynearenaria)以及其他根結(jié)線蟲屬種類(meloidogynespecies)；孢囊形成線蟲(cyst-formingnematodes)、馬鈴薯金線蟲(globoderarostochiensis)以及其他球孢囊線蟲屬種類(globoderaspecies)；禾谷孢囊線蟲(heteroderaavenae)、大豆胞囊線蟲(heteroderaglycines)、甜菜胞囊線蟲(heteroderaschachtii)、紅三葉異皮線蟲(heteroderatrifolii)、以及其他異皮線蟲屬種類(heteroderaspecies)；種癭線蟲(seedgallnematodes)、粒線蟲屬種類(anguinaspecies)；莖及葉面線蟲(stemandfoliarnematodes)、滑刃線蟲屬種類(aphelenchoidesspecies)；刺毛線蟲(stingnematodes)、長尾刺線蟲(belonolaimuslongicaudatus)以及其他刺線蟲屬種類；松樹線蟲(pinenematodes)、松材線蟲(bursaphelenchusxylophilus)以及其他傘滑刃屬種類(bursaphelenchusspecies)；環(huán)形線蟲(ringnematodes)、環(huán)線蟲屬種類(criconemaspecies)、小環(huán)線蟲屬種類(criconemellaspecies)、輪線蟲屬種類(criconemoidesspecies)、中環(huán)線蟲屬種類(mesocriconemaspecies)；莖及鱗球莖線蟲(stemandbulbnematodes)、腐爛莖線蟲(ditylenchusdestructor)、鱗球莖莖線蟲(ditylenchusdipsaci)以及其他莖線蟲屬種類(ditylenchusspecies)；錐線蟲(awlnematodes)、錐線蟲屬種類(dolichodorusspecies)；螺旋線蟲(spiralnematodes)、多頭螺旋線蟲(heliocotylenchusmulticinctus)以及其他螺旋線蟲屬種類(helicotylenchusspecies)；鞘及鞘形線蟲(sheathandsheathoidnematodes)、鞘線蟲屬種類(hemicycliophoraspecies)以及半輪線蟲屬種類(hemicriconemoidesspecies)；潛根線蟲屬種類(hirshmanniellaspecies)；支線蟲(lancenematodes)、冠線蟲屬種類(hoploaimusspecies)；假根結(jié)線蟲(falserootknotnematodes)、珍珠線蟲屬種類(nacobbusspecies)；針狀線蟲(needlenematodes)、橫帶長針線蟲(longidoruselongatus)以及其他長針線蟲屬種類(longidorusspecies)；大頭針線蟲(pinnematodes)、短體線蟲屬種類(pratylenchusspecies)；腐線蟲(lesionnematodes)、花斑短體線蟲(pratylenchusneglectus)、穿刺短體線蟲(pratylenchuspenetrans)、彎曲短體線蟲(pratylenchuscurvitatus)、古氏短體線蟲(pratylenchusgoodeyi)以及其他短體線蟲屬種類(pratylenchusspecies)；柑桔穿孔線蟲(burrowingnematodes)、香蕉穿孔線蟲(radopholussimilis)以及其他內(nèi)侵線蟲屬種類(radopholusspecies)；腎形線蟲(reniformnematodes)、羅柏氏盤旋線蟲(rotylenchusrobustus)、腎形盤旋線蟲(rotylenchusreniformis)以及其他盤旋線蟲屬種類(rotylenchusspecies)；盾線蟲屬種類(scutellonemaspecies)；短粗根線蟲(stubbyrootnematodes)、原始毛刺線蟲(trichodorusprimitivus)以及其他毛刺線蟲屬種類(trichodorusspecies)、擬毛刺線蟲屬種類(paratrichodorusspecies)；矮化線蟲(stuntnematodes)、馬齒莧矮化線蟲(tylenchorhynchusclaytoni)、順逆矮化線蟲(tylenchorhynchusdubius)以及其他矮化線蟲屬種類(tylenchorhynchusspecies)；柑桔線蟲(citrusnematodes)、穿刺線蟲屬種類(tylenchulusspecies)；短劍線蟲(daggernematodes)、劍線蟲屬種類(xiphinemaspecies)；以及其他植物寄生的線蟲種類，如亞粒線蟲屬(subanguinaspp.)、hypsoperine屬、大刺環(huán)線蟲屬(macroposthoniaspp.)、melinius屬、刻點胞囊屬(punctoderaspp.)、以及五溝線蟲屬(quinisulciusspp.)。

本發(fā)明的化合物還具有針對軟體動物的活性。這些軟體動物的實例包括例如蘋果螺科；阿勇蛞蝓屬(arion)(灰黑阿勇蛞蝓(a.ater)、環(huán)斑阿勇蛞蝓(a.circumscriptus)、庭院阿勇蛞蝓(a.hortensis)、紅棕阿勇蛞蝓(a.rufus))；巴蝸牛科(灌木巴蝸牛(bradybaenafruticum))；蝸牛屬(庭院蝸牛(c.hortensis)、森林蝸牛(c.nemoralis))；ochlodina；灰蛞蝓屬(deroceras)(野灰蛞蝓(d.agrestis)、d.empiricorum、田灰蛞蝓(d.laeve)、庭園灰蛞蝓(d.reticulatum))；圓盤螺屬(discus)(d.rotundatus)；euomphalia；土蝸屬(galba)(截形土蝸(g.trunculata))；小蝸牛屬(helicelia)(伊塔拉小蝸牛(h.itala)、布維小蝸牛(h.obvia))；大蝸?？苃elicigonaarbustorum)；helicodiscus；大蝸牛屬(helix)(開放大蝸牛(h.aperta))；蛞蝓屬(limax)(灰黑蛞蝓(l.cinereoniger)、黃蛞蝓(l.flavus)、邊緣蛞蝓(l.marginatus)、大蛞蝓(l.maximus)、柔蛞蝓(l.tenellus))；椎實螺屬(lymnaea)；milax(m.gagates、m.marginatus、m.sowerbyi)；鉆螺屬(opeas)；瓶螺屬(pomacea)(p.canaticulata)；瓦婁蝸牛屬(vallonia)和zanitoides。

術語“作物”應理解為還包括已經(jīng)通過使用重組dna技術而被這樣轉(zhuǎn)化使其能夠合成一種或多種選擇性作用毒素的作物植物，這些毒素如已知，例如來自產(chǎn)毒素的細菌，尤其是芽孢桿菌屬的那些。

可以通過此類轉(zhuǎn)基因植物表達的毒素包括例如殺蟲蛋白，例如來自于蠟樣芽孢桿菌或日本甲蟲芽孢桿菌的殺蟲蛋白；或來自于蘇云金芽孢桿菌的殺蟲蛋白，如δ-內(nèi)毒素，例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或營養(yǎng)期殺蟲蛋白(vip)，例如vip1、vip2、vip3或vip3a；或線蟲寄生性細菌的殺蟲蛋白，例如光桿狀菌屬或致病桿菌屬，如發(fā)光光桿狀菌、嗜線蟲致病桿菌；由動物產(chǎn)生的毒素，如蝎毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素和其他昆蟲特異性神經(jīng)毒素；由真菌產(chǎn)生的毒素，如鏈霉菌毒素；植物凝集素，如豌豆凝集素、大麥凝集素或雪花蓮凝集素；凝集素類；蛋白酶抑制劑，如胰蛋白酶抑制劑、絲氨酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯貯存蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制劑、木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體失活蛋白(rip)，如蓖麻蛋白、玉米-rip、相思豆毒蛋白、絲瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或異株瀉根毒蛋白；類固醇代謝酶，如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮類固醇-udp-糖基-轉(zhuǎn)移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑、hmg-coa-還原酶，離子通道阻斷劑，如鈉通道或鈣通道阻斷劑，保幼激素酯酶，利尿激素受體、茋合酶、聯(lián)芐合酶、幾丁質(zhì)酶和葡聚糖酶。

在本發(fā)明的上下文中，δ-內(nèi)毒素例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或營養(yǎng)期殺蟲蛋白(vip)例如vip1、vip2、vip3或vip3a應理解為顯然還包括混合型毒素、截短的毒素和經(jīng)修飾的毒素?；旌闲投舅厥峭ㄟ^那些蛋白的不同結(jié)構域的新組合重組產(chǎn)生的(參見例如wo02/15701)。截短的毒素例如截短的cry1ab是已知的。在經(jīng)修飾毒素的情況下，天然存在的毒素的一個或多個氨基酸被置換。在這種氨基酸置換中，優(yōu)選將非天然存在的蛋白酶識別序列插入毒素中，例如像在cry3a055的情況下，組織蛋白酶-g-識別序列被插入cry3a毒素中(參見wo03/018810)。

這樣的毒素或能夠合成這樣的毒素的轉(zhuǎn)基因植物的實例披露于例如ep-a-0374753、wo93/07278、wo95/34656、ep-a-0427529、ep-a-451878以及wo03/052073中。

用于制備這樣的轉(zhuǎn)基因植物的方法對于本領域的普通技術人員而言通常是已知的并且描述在例如以上提及的公開物中。cryi型脫氧核糖核酸及其制備例如從wo95/34656、ep-a-0367474、ep-a-0401979以及wo90/13651中已知。

包括在轉(zhuǎn)基因植物中的毒素使得植物對有害昆蟲有耐受性。這樣的昆蟲可以存在于任何昆蟲分類群，但尤其常見于甲蟲(鞘翅目)、雙翅昆蟲(雙翅目)和蛾(鱗翅目)。

包含一個或多個編碼殺蟲劑抗性并且表達一種或多種毒素的基因的轉(zhuǎn)基因植物是已知的并且其中一些是可商購的。這樣的植物的實例是：(玉米品種，表達cryiab毒素)；yieldgard(玉米品種，表達cry3bb1毒素)；yieldgard(玉米品種，表達cry1ab和cry3bb1毒素)；(玉米品種，表達cry9c毒素)；herculex(玉米品種，表達cry1fa2毒素和實現(xiàn)對除草劑草丁膦銨的耐受性的酶膦絲菌素n-乙酰轉(zhuǎn)移酶(pat))；nucotn(棉花品種，表達cry1ac毒素)；bollgard(棉花品種，表達cry1ac毒素)；bollgard(棉花品種，表達cry1ac和cry2ab毒素)；(棉花品種，表達vip3a和cry1ab毒素)；(馬鈴薯品種，表達cry3a毒素)；gtadvantage(ga21耐草甘膦性狀)，cbadvantage(bt11玉米螟(cb)性狀)以及

這樣的轉(zhuǎn)基因作物的其他實例是：

1.bt11玉米，來自先正達種子公司(syngentaseedssas)，霍比特路(chemindel’hobit)27，f-31790圣蘇維爾(st.sauveur)，法國，登記號c/fr/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，通過轉(zhuǎn)基因表達截短的cry1ab毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。bt11玉米還轉(zhuǎn)基因地表達pat酶以達到對除草劑草丁膦銨的耐受性。

2.bt176玉米，來自先正達種子公司，霍比特路27，f-31790圣蘇維爾，法國，登記號c/fr/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，通過轉(zhuǎn)基因表達cry1ab毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。bt176玉米還轉(zhuǎn)基因地表達pat酶以達到對除草劑草丁膦銨的耐受性。

3.mir604玉米，來自先正達種子公司，霍比特路27，f-31790圣蘇維爾，法國，登記號c/fr/96/05/10。通過轉(zhuǎn)基因表達經(jīng)修飾的cry3a毒素使之具有昆蟲抗性的玉米。此毒素是通過插入組織蛋白酶-g-蛋白酶識別序列而經(jīng)修飾的cry3a055。這樣的轉(zhuǎn)基因玉米植物的制備描述于wo03/018810中。

4.mon863玉米，來自孟山都歐洲公司(monsantoeuropes.a.)270-272特弗倫大道(avenuedetervuren)，b-1150布魯塞爾(brussels)，比利時，登記號c/de/02/9。mon863表達cry3bb1毒素，并且對某些鞘翅目昆蟲有抗性。

5.ipc531棉花，來自孟山都歐洲公司，270-272特弗倫大道，b-1150布魯塞爾，比利時，登記號c/es/96/02。

6.1507玉米，來自先鋒海外公司(pioneeroverseascorporation)，特德斯科大道(avenuetedesco)，7b-1160布魯塞爾，比利時，登記號c/nl/00/10。遺傳修飾的玉米，表達蛋白質(zhì)cry1f以獲得對某些鱗翅目昆蟲的抗性，并且表達pat蛋白以獲得對除草劑草丁膦銨的耐受性。

7.nk603×mon810玉米，來自孟山都歐洲公司，270-272特弗倫大道，b-1150布魯塞爾，比利時，登記號c/gb/02/m3/03。通過將遺傳修飾的品種nk603和mon810雜交，由常規(guī)育種的雜交玉米品種構成。nk603×mon810玉米轉(zhuǎn)基因地表達由土壤桿菌屬菌株cp4獲得的蛋白質(zhì)cp4epsps，使之耐除草劑(含有草甘膦)，以及由蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種獲得的cry1ab毒素，使之耐某些鱗翅目昆蟲，包括歐洲玉米螟。

抗昆蟲的植物的轉(zhuǎn)基因作物還描述于bats(生物安全與可持續(xù)發(fā)展中心(zentrumfürbiosicherheitundnachhaltigkeit)，bats中心(zentrumbats)，克拉斯崔舍(clarastrasse)13，巴塞爾(basel)4058，瑞士)報告2003(http://bats.ch)中。

術語“作物”應理解為還包括已經(jīng)通過使用重組dna技術而被這樣轉(zhuǎn)化使其能夠合成具有選擇性作用的抗病原物質(zhì)的作物，這些抗病原物質(zhì)是例如像所謂的“病程相關蛋白”(prp，參見例如ep-a-0392225)。這樣的抗病原物質(zhì)和能夠合成這樣的抗病原物質(zhì)的轉(zhuǎn)基因植物的實例例如從ep-a-0392225、wo95/33818和ep-a-0353191是已知的。生產(chǎn)這樣的轉(zhuǎn)基因植物的方法對于本領域的普通技術人員而言通常是已知的并且描述于例如以上提及的公開物中。

作物也可以經(jīng)修飾以增加對真菌(例如鐮孢霉屬、炭疽病或疫霉屬)、細菌(例如假單胞菌屬)或病毒(例如馬鈴薯卷葉病毒、番茄斑萎病毒、黃瓜花葉病毒)病原體的抗性。

作物還包括那些對線蟲(如大豆異皮線蟲)具有增加的抗性的作物。

具有對非生物性脅迫的耐受性的作物包括那些例如通過nf-yb或本領域中已知的其他蛋白質(zhì)的表達對干旱、高鹽、高溫、寒冷、霜或光輻射具有增加的耐受性的作物。

可以通過這樣的轉(zhuǎn)基因植物表達的抗病原物質(zhì)包括例如離子通道阻斷劑，如鈉通道和鈣通道阻斷劑，例如病毒的kp1、kp4或kp6毒素；茋合酶；聯(lián)芐合酶；幾丁質(zhì)酶；葡聚糖酶；所謂的“病程相關蛋白”(prp，參見例如ep-a-0392225)；通過微生物產(chǎn)生的抗病原物質(zhì)，例如植物病原體防御中涉及的肽抗生素類或雜環(huán)抗生素類(參見例如wo95/33818)或蛋白質(zhì)或多肽因子(所謂的“植物病害抗性基因”，如wo03/000906中所述的)。

根據(jù)本發(fā)明的組合物的其他使用范圍是保護所儲存的貨物和儲藏環(huán)境以及保護原材料，如木材、紡織品、地板或建筑物，以及在衛(wèi)生領域中，尤其是保護人類、家畜以及多產(chǎn)的牲畜免遭所提及類型的有害生物。

本發(fā)明還提供了用于控制有害生物(如蚊和其他的疾病媒介物；同樣參見http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/)的方法。在一個實施例中，用于控制有害生物的方法包括通過涂刷、軋制、噴霧、涂布或浸漬，向目標有害生物、它們的場所或表面或基質(zhì)施用本發(fā)明的組合物。通過舉例，通過本發(fā)明的方法預期了表面(如墻、天花板或地板表面)的irs(室內(nèi)滯留噴霧)施用。在另一個實施例中，預期了將這樣的組合物施用于基質(zhì)，如無紡或織物材料，該材料處于網(wǎng)織品、被覆物、被褥、窗簾以及帳篷的形式(或可以用于在這些物品的制造中)。

在一個實施例中，用于控制這樣的有害生物的方法包括向目標有害生物、它們的場所或表面或基質(zhì)施用殺有害生物有效量的本發(fā)明的組合物，以便于在該表面或基質(zhì)上提供有效的滯留的殺有害生物活性。這樣的施用可以通過涂刷、軋制、噴霧、涂布或浸漬本發(fā)明的殺有害生物組合物來進行。通過舉例，通過本發(fā)明的方法預期了表面(如墻、天花板或地板表面)的irs施用，以便于在該表面上提供有效的滯留的殺有害生物活性。在另一個實施例中，預期了施用這樣的組合物以用于在基質(zhì)上的有害生物的滯留的控制，該基質(zhì)是如處于網(wǎng)織品、被覆物、被褥、窗簾以及帳篷的形式(或可以用于在這些物品的制造中)的織物材料。

待處理的基質(zhì)(包括無紡物、織物或網(wǎng)織品)可以由天然纖維，如棉花、拉菲亞樹葉纖維、黃麻、亞麻、劍麻、粗麻布或羊毛，或者合成纖維，如聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚丙烯腈等等制成。聚酯是特別適合的。紡織品處理的方法是已知的，例如wo2008/151984、wo2003/034823、us5631072、wo2005/64072、wo2006/128870、ep1724392、wo2005113886或wo2007/090739。

根據(jù)本發(fā)明的組合物的其他使用范圍是針對所有觀賞樹木連同所有種類的果樹和堅果樹的樹木注射/樹干處理領域。

在樹木注射/樹干處理領域中，根據(jù)本發(fā)明的這些化合物特別適合于對抗來自上述的鱗翅目和來自鞘翅目的鉆木昆蟲，尤其是對抗下表a和b中列出的鉆木蟲：

表a.具有經(jīng)濟重要性的外來鉆木蟲的實例。

表b.具有經(jīng)濟重要性的本地鉆木蟲的實例。

本發(fā)明也可以用于控制任何可以存在于草坪草中的昆蟲有害生物，包括例如甲蟲、毛蟲、火蟻、地面珍珠(groundpearl)、千足蟲、潮蟲、螨蟲、螻蛄、介殼蟲、粉蚧蜱、沫蟬、南方麥小蝽以及蠐螬。本發(fā)明可以用于控制處于其生命周期的各個階段的昆蟲有害生物，包括卵、幼蟲、若蟲和成蟲。

具體而言，本發(fā)明可以用于控制取食草坪草的根部的昆蟲有害生物，這些昆蟲有害生物包括蠐螬(如圓頭犀金龜屬(cyclocephalaspp.)(例如蒙面金龜子，c.lurida)、rhizotrogus屬(例如歐洲金龜子，歐洲切根鰓金龜(r.majalis))、黃櫨屬(cotinusspp.)(例如綠六月甲蟲(greenjunebeetle)，c.nitida)、弧麗金龜屬(popilliaspp.)(例如日本甲蟲，龜紋瓢蟲(p.japonica))、鰓角金龜屬(phyllophagaspp.)(例如五月/六月甲蟲)、ataenius屬(例如草坪草黑金龜(blackturfgrassataenius)，a.spretulus)、絨毛金龜屬(maladeraspp.)(例如亞洲花園甲蟲(asiaticgardenbeetle)，m.castanea)以及tomarus屬)，地面珍珠(碩蚧屬(margarodesspp.))，螻蛄(褐黃色的、南方的、以及短翅的；痣蟋蟀屬(scapteriscusspp.)，非洲螻蛄(gryllotalpaafricana))以及大蚊幼蟲(leatherjackets)(歐洲大蚊(europeancranefly)，大蚊屬(tipulaspp.))。

本發(fā)明還可以用于控制茅草住宅的草坪草的昆蟲有害生物，這些昆蟲有害生物包括粘蟲(如秋夜蛾(fallarmyworm)草地貪夜蛾(spodopterafrugiperda)，和常見夜蛾一星黏蟲(pseudaletiaunipuncta))、切根蟲，象鼻蟲(尖隱喙象屬(sphenophorusspp.)，如s.venatusverstitus和牧草長喙象(s.parvulus))以及草地螟(如草螟屬(crambusspp.)和熱帶草地螟，herpetogrammaphaeopteralis)。

本發(fā)明還可以用于控制在地上生活并取食草坪草葉子的草坪草中的昆蟲有害生物，這些昆蟲有害生物包括麥小蝽(如南方麥小蝽，南方桿長蝽(blissusinsularis))、狗牙根螨(bermudagrassmite)(eriophyescynodoniensis)、蓋氏虎尾草粉蚧(草竹粉蚧(antoninagraminis))、兩線沫蟬(propsapiabicincta)、葉蟬、切根蟲(夜蛾科)、以及麥二叉蚜。

本發(fā)明還可以用于控制草坪草中的其他有害生物，如在草坪中創(chuàng)建蟻巢的外引紅火蟻(紅火蟻(solenopsisinvicta))。

在衛(wèi)生領域中，根據(jù)本發(fā)明的組合物是有效地對抗外寄生蟲如硬蜱、軟蜱、疥螨、秋螨、蠅(叮咬和舔舐)、寄生性蠅幼蟲，虱、發(fā)虱、鳥虱和蚤的。

這樣的寄生蟲的實例是：

虱目：血虱屬、長腭虱屬、人虱屬以及陰虱屬、管虱屬。

食毛目：毛羽虱屬、短角鳥虱屬、鴨虱屬、牛羽虱屬、werneckiella屬、lepikentron屬、畜虱屬、嚙毛虱屬以及貓羽虱屬。

雙翅目及長角亞目和短角亞目，例如伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、羅蛉屬、庫蠓屬、斑虻屬、駝背虻屬、黃虻屬、虻屬、麻虻屬、philipomyia屬、蜂虱蠅屬、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、黑角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、污蠅屬、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、羊虱蠅屬和蜱蠅屬。

蚤目，例如蚤屬、櫛頭蚤屬、客蚤屬、角葉蚤屬。

異翅目，例如臭蟲屬、錐蝽屬、紅獵蝽屬、錐蝽屬。

蜚蠊目，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊以及夏柏拉蟑螂屬。

蜱螨亞綱(螨科)和后氣門目和中氣門目，例如銳緣蜱屬、鈍緣蜱屬、耳蜱屬、硬蜱屬、鈍眼蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、血蜱屬、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸刺螨屬和瓦螨屬。

軸螨目(前氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目)，例如蜂盾螨屬、姬螯屬、禽螯螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、癢螨屬、皮螨屬、耳疥螨屬、疥螨屬、耳螨屬、鳥疥螨屬、胞螨屬以及雞雛螨屬。

根據(jù)本發(fā)明的組合物還適用于保護材料如木材、紡織品、塑料、粘合劑、膠、漆料、紙張和卡片、皮革、地板和建筑等免受昆蟲侵染。

根據(jù)本發(fā)明的組合物可以用于例如對抗以下有害生物：甲蟲，如北美家天牛、長毛天牛、家具竊蠹、紅毛竊蠹、梳角細脈竊蠹、石斛、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹、褐粉蠹、非洲粉蠹、南方粉蠹、櫟粉蠹、柔毛粉蠹、胸粉蠹、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長蠹、樹長蠹、棕異翅長蠹、雙棘長蠹屬與竹長蠹；以及膜翅類昆蟲，如藍黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂與大樹蜂；以及白蟻，如歐洲木白蟻、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構木異白蟻、黃胸散白蟻、桑特散白蟻、散白蟻、達爾文澳白蟻、內(nèi)華達古白蟻與家白蟻；以及蛀蟲，如衣魚。

本發(fā)明因此也涉及殺有害生物組合物，例如在聚合性物質(zhì)中的可乳化性濃縮物、懸浮液濃縮物、微乳液、油分散劑、直接可噴灑或可稀釋的溶液、可涂抹的糊劑、稀乳液、可溶性粉劑、可分散性粉劑、可濕性粉劑、塵劑、顆粒劑或封裝劑，這些殺有害生物組合物包含根據(jù)本發(fā)明的活性成分中的至少一種并且被選擇用來適合既定目標和當時環(huán)境。

在這些組合物中，活性成分是以純形式采用的，例如呈具體粒度的固體活性成分，或優(yōu)選地與配制品領域中常規(guī)地使用的助劑中的至少一種一起，這些助劑是如增充劑，例如溶劑或固體載體，或如表面活性化合物(表面活性劑)。

適合的溶劑的實例是：未氫化的或部分氫化的芳香族烴，優(yōu)選c8至c12的烷基苯部分，如二甲苯混合物、烷基化的萘或四氫化萘、脂肪族的或脂環(huán)族的烴，如石蠟或環(huán)己烷；醇類，如乙醇、丙醇或丁醇、乙二醇及它們的醚類和酯類，如丙二醇、二丙二醇醚、乙二醇或乙二醇單甲醚或己二醇單乙醚；酮類，如環(huán)己酮、異佛爾酮或雙丙酮醇；強極性溶劑，如n-甲基吡咯烷-2-酮、二甲亞砜或n,n-二甲基甲酰胺、水；未環(huán)氧化的或環(huán)氧化的植物油，如未環(huán)氧化的或環(huán)氧化的菜籽油、蓖麻油、椰子油或大豆油以及硅油。

用于例如塵劑和可分散性粉劑的固體載體通常是經(jīng)研磨的天然礦物，例如方解石、滑石、高嶺土、蒙脫石或凹凸棒石。為了改良物理性質(zhì)，添加高度分散的硅石或高度分散的吸收性聚合物也是可能的。用于顆粒劑的合適的吸附性載體是多孔型的，例如浮石、磚礫、海泡石或膨潤土，并且合適的非吸附性載體材料是方解石或沙。此外，可以使用大量無機或有機天然物的?；牧?，特別是白云石或粉碎的植物殘余料。

取決于待配制的活性成分的類型，合適的表面活性化合物是非離子型、陽離子型和/或陰離子型表面活性劑或表面活性劑混合物，它們具有良好的乳化、分散以及濕潤特性。以下提及的表面活性劑僅視為實例；在配制品領域中常規(guī)地使用的且根據(jù)本發(fā)明適合的大量其他表面活性劑描述于相關文獻中。

合適的非離子型表面活性劑尤其是脂肪族或環(huán)脂肪族醇、飽和或不飽和脂肪酸或烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，這些衍生物可以包含約3個到約30個乙二醇醚基團并且在(環(huán))脂肪族烴基中的約8個到約20個碳原子或在烷基酚的烷基部分中的約6個到約18個碳原子。也合適的是水溶性聚氧化乙烯與聚丙二醇、乙二氨基聚丙二醇或烷基聚丙二醇的加合物，這些加合物具有在烷基鏈中的1個到約10個碳原子和約20個到約250個乙二醇醚基團以及約10個到約100個丙二醇醚基團。通常，以上提及的化合物包含每聚乙二醇單元1個到約5個乙二醇單元?？梢蕴峒暗膶嵗侨苫窖趸垡已趸掖?、蓖麻油聚乙二醇醚、聚丙二醇/聚環(huán)氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇或辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。也合適的是聚氧乙烯脫水山梨醇的脂肪酸酯，如聚氧乙烯脫水山梨醇三油酸酯。

陽離子型表面活性劑尤其是總體上具有至少一個烷基殘基(約8個到約22個c原子)作為取代基以及(未鹵化或鹵化的)低級烷基或羥基烷基或芐基殘基作為另外的取代基的季銨鹽。這些鹽優(yōu)選地處于鹵化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽的形式。實例是硬脂酰基三甲基氯化銨和芐基雙(2-氯乙基)乙基溴化銨。

適合的陰離子型表面活性劑的實例是水溶性皂類或水溶性合成的表面活性化合物。適合的皂類的實例是具有約10個到約22個c原子的脂肪酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或(未經(jīng)取代的或經(jīng)取代的)銨鹽，如油酸或硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽、或例如從椰子或妥爾油可獲得的天然脂肪酸混合物的鈉鹽或鉀鹽；還必須提及的是脂肪酸甲基?；撬猁}。然而，更常用的是合成的表面活性劑，特別是脂肪磺酸鹽、脂肪硫酸鹽、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸鹽。通常，脂肪磺酸鹽和脂肪硫酸鹽是以堿金屬鹽、堿土金屬鹽或(經(jīng)取代或未經(jīng)取代的)銨鹽形式存在的并且這些鹽總體上具有約8個到約22個c原子的烷基殘基，烷基也應被理解為包括酰基殘基的烷基部分；可以提及的實例是木質(zhì)素磺酸、十二烷基硫酸酯或從天然脂肪酸制備的脂肪醇硫酸酯混合物的鈉鹽或鈣鹽。此組還包括脂肪醇/環(huán)氧乙烷加合物的硫酸酯鹽和磺酸鹽?；腔谋讲⑦溥蜓苌飪?yōu)選地包含2個磺酰基基團和約8到約22個c原子的脂肪酸殘基。烷基芳基磺酸鹽的實例是癸基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛縮合物的鈉鹽、鈣鹽或三乙醇銨鹽。此外，還可能的是適合的磷酸鹽，如對壬基苯酚/(4-14)環(huán)氧乙烷加合物的磷酸酯鹽，或磷脂鹽。

通常，這些組合物包括0.1％到99％(尤其是0.1％到95％)的活性成分以及1％到99.9％(尤其是5％到99.9％)的至少一種固體或液體佐劑，原則上可能的是該組合物的0到25％(尤其是0.1％到20％)為表面活性劑(在每種情況下％表示重量百分比)。盡管對于商品而言，濃縮的組合物通常是優(yōu)選的，但是終端用戶通常使用具有實質(zhì)上更低濃度的活性成分的稀釋組合物。

典型地，用于葉施用的預混配制品包括0.1％至99.9％(尤其是1％至95％)的所希望的成分以及99.9％至0.1％(尤其是99％至5％)的固體或液體佐劑(包括例如溶劑，如水)，其中這些助劑可以是表面活性劑，其量基于該預混配制品是0至50％(尤其是0.5％至40％)。

通常，用于種子處理施用的桶混配制品包括0.25％至80％(尤其是1％至75％)的所希望的成分以及99.75％至20％(尤其是99％至25％)的固體或液體助劑(包括例如溶劑，如水)，其中這些助劑可以是表面活性劑，其量基于該桶混配制品是0至40％(尤其是0.5％至30％)。

典型地，用于種子處理施用的預混配制品包括0.5％至99.9％(尤其是1％至95％)的所希望的成分以及99.5％至0.1％(尤其是99％至5％)的固體或液體佐劑(包括例如溶劑，如水)，其中這些助劑可以是表面活性劑，其量基于該預混配制品是0至50％(尤其是0.5％至40％)。

而商用的產(chǎn)品優(yōu)選地被配制為濃縮物(例如，預混組合物(配制品))，最終使用者通常使用稀釋的配制品(例如，桶混組合物)。

優(yōu)選的種子處理預混配制品是水性懸浮液濃縮物。配制品可以使用常規(guī)的處理技術以及機器，如流化床技術、滾筒研磨方法、靜態(tài)轉(zhuǎn)動(rotostatic)種子處理器和轉(zhuǎn)鼓包衣器施用到種子上。其他方法(如噴出床)也可以是有用的。種子可以在包衣之前進行預上漿。包衣之后，將種子典型地進行干燥并且然后轉(zhuǎn)移到上漿機器中用于上漿(sizing)。這樣的程序在本領域是已知的。

總體上，本發(fā)明的預混組合物包含按質(zhì)量計0.5％至99.9％(尤其是1％至95％，有利地是1％至50％)的所希望的成分以及按質(zhì)量計99.5％至0.1％(尤其是99％至5％)的固體或液體佐劑(包括例如溶劑，如水)，其中這些助劑(或佐劑)可以是表面活性劑，其量基于該預混配制品是按質(zhì)量計0至50％(尤其是0.5％至40％)。

用于預混組合物的葉配制品類型的實例是：

gr：顆粒劑

wp：可濕性粉劑

wg：水可分散性顆粒(粉末)劑

sg：水溶性顆粒劑

sl：可溶性濃縮物

ec：可乳化性濃縮物

ew：乳液，水包油

me：微乳液

sc：水性懸浮液濃縮物

cs：水性膠囊懸浮液

od：基于油的懸浮液濃縮物，以及

se：水性懸乳液。

而用于預混組合物的種子處理配制品類型的實例是：

ws：用于種子處理漿料的可濕性粉劑

ls：用于種子處理的溶液

es：用于種子處理的乳液

fs：用于種子處理的懸浮液濃縮物

wg：水可分散性顆粒劑，以及

cs：水性膠囊懸浮液。

適合于桶混組合物的配制品類型的實例是溶液、稀釋乳液、懸浮液或其混合物、以及塵劑。

制備實例：

實例h1：2-[2-乙基磺酰基-4-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯基]-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p1，表p)：

(化合物p1，表p)

步驟a：1-(4-溴-2-乙基硫烷基-苯基)乙酮：

向thf(5ml)中的1-(4-溴-2-氟-苯基)乙酮(0.6g，2.76mmol，cas[625446-22-2])的溶液中分部分地添加naset(0.31g，3.32mmol)，并且最后添加一些18-冠-6晶體。將反應混合物在-10℃下攪拌1小時并且在環(huán)境溫度下攪拌1小時。在這時之后，lcms分析顯示反應完成。將反應混合物用飽和水性nh4cl(30ml)稀釋，隨后用水(5ml)和乙酸乙酯(20ml)稀釋。將有機層傾析出并且將水相用乙酸乙酯(2x30ml)反萃取。將有機層用水和鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮，以給出呈黃色固體的標題產(chǎn)物，將其不經(jīng)進一步純化而用于下一步驟。

lcms(方法1)；rt＝1.03min,[m+h]259/261。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm:1.39(t,j＝7.52hz,3h)；2.60(s,3h)；2.93(q,j＝7.58hz,2h)；7.32(dd,j＝8.44,1.83hz,1h)；7.47(d,j＝1.83hz,1h)；7.66(d,j＝8.44hz,1h)。

步驟b：1-[2-乙基硫烷基-4-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯基]乙酮：

在supelco小瓶中，將碘化銅(i)(0.038g，0.193mmol)、n,n'-二甲基乙烷-1,2-二胺(0.034g，0.042ml，0.39mmol)和碳酸鉀(0.108g，0.77mmol)添加到二甲基甲酰胺(4ml)中的3-(三氟甲基)-1h-吡唑(0.58g，4.24mmol)和1-(4-溴-2-乙基硫烷基-苯基)乙酮(1.0g，3.86mmol)的溶液中。將所得混合物在氬氣氛下在120℃下攪拌12小時。在這時之后，lcms顯示反應未完成，并且因此添加n,n'-二甲基乙烷-1,2-二胺(0.034g，0.042ml，0.39mmol)和碳酸鉀(0.108g，0.77mmol)并且將所得混合物在120℃下再攪拌12小時。將粗反應混合物(含有dmf)通過combi快速層析法使用24g的柱和環(huán)己烷0-30％乙酸乙酯的梯度直接純化，以給出標題化合物。

lcms(方法1)；rt＝1.08min,[m+h]315。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.44(t,j＝7.34hz,3h)；2.66(s,3h)；3.03(q,j＝7.58hz,2h)；6.78(d,j＝2.57hz,1h)；7.47(dd,j＝8.44,2.20hz,1h)；7.77(d,j＝2.20hz,1h)；7.94(d,j＝8.44hz,1h)；8.03(dd,j＝2.57,0.73hz,1h)。

步驟c：1-[2-乙基磺酰基-4-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯基]乙酮：

在氬氣下，在三頸燒瓶中，將1-[2-乙基硫烷基-4-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯基]乙酮(1.02g，2.92mmol)溶解于二氯甲烷(20ml)中并且冷卻至0℃。向此溶液中添加間氯過苯甲酸(1.51g，6.13mmol)并且將反應在0℃下攪拌30min，然后允許加溫至環(huán)境溫度并攪拌18小時。將反應混合物用1m水性氫氧化鈉(10ml)和飽和水性硫代硫酸鈉(5ml)淬滅。將水層用二氯甲烷萃取3次并且將合并的有機相依次用1m水性氫氧化鈉(10ml)、1m水性hcl和鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮，以給出呈黃色油狀物的標題化合物。

lcms(方法1)；rt＝0.94min,[m+h]347。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.37(t,j＝7.34hz,3h)；2.69(s,3h)；3.48(q,j＝7.34hz,2h)；6.82(d,j＝2.57hz,1h)；7.62(d,j＝8.44hz,1h)；8.08-8.13(m,1h)；8.16(dd,j＝8.44,2.20hz,1h)；8.30(d,j＝2.20hz,1h)。

步驟d：2-溴-1-[2-乙基磺?；?4-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯基]乙酮：

將supelco微波小瓶中的氯仿(4.5ml)和乙酸乙酯(4.5ml)中的1-[2-乙基磺?；?4-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯基]乙酮(0.9g，2.599mmol)的溶液用溴化銅(ii)(1.16g，5.2mmol)處理并且將反應混合物在140℃下在微波中攪拌50min。在這時之后，將反應混合物用乙酸乙酯稀釋，用水洗滌，將有機相用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。通過combi快速層析法用24g的柱和環(huán)己烷0-60％乙酸乙酯的梯度純化，給出呈白色固體的標題化合物。

lcms(方法1)；rt＝1.01min,[m+h]425/427。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.36(t,j＝7.52hz,3h)；3.35(q,j＝7.34hz,2h)；4.50(s,2h)；6.83(d,j＝2.93hz,1h)；7.69(d,j＝8.44hz,1h)；8.12(dd,j＝2.57,0.73hz,1h)；8.17(dd,j＝8.44,2.20hz,1h)；8.32(d,j＝2.20hz,1h)。

步驟d：2-[2-乙基磺酰基-4-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯基]-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p1，表p)：

(化合物p1，表p)

將supelco微波小瓶中的乙腈(7ml)中的6-(三氟甲基)嘧啶-4-胺(0.143g，0.877mmol)和2-溴-1-[2-乙基磺酰基-4-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯基]乙酮(0.34g，0.80mmol)的溶液在150℃下攪拌1hr。lc-ms顯示所希望的產(chǎn)物和起始材料。因此將反應在150℃下再攪拌1小時，這之后lcms顯示更多的產(chǎn)物、更少的起始材料。在150℃下再1小時之后，將反應混合物用乙酸乙酯稀釋，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過combi快速層析法用12g的柱和環(huán)己烷0-60％乙酸乙酯的梯度純化，以給出呈米色固體的標題化合物。

lcms(方法1)；rt＝1.05min,[m+h]425/427。

¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.26(t,j＝7.34hz,3h)；3.37(q,j＝7.34hz,2h)；6.84(d,j＝2.57hz,1h)；7.96(d,j＝8.44hz,1h)；7.98(s,1h)；8.16(d,j＝1.83hz,1h)8.24(dd,j＝8.44,2.20hz,1h)8.33(s,1h)8.52(d,j＝2.57hz,1h)9.19(s,1h)

實例h2：2-[2-乙基磺?；?4-[4-(三氟甲基)苯基]苯基]-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p2，表p)：

(化合物p2，表p)

步驟a：2-氟-4-[4-(三氟甲基)苯基]苯甲酸甲酯：

將4-溴-2-氟-苯甲酸甲酯(1.92g，8.24mmol，cas[179232-29-2])溶解于1,4-二噁烷(48.0ml)中。向此溶液中添加[4-(三氟甲基)苯基]硼酸(2.03g，1.30eq，10.7mmol)和碳酸鉀(3.42g，24.7mmol)并且將混合物用氬氣吹掃10min。向其中添加pd(pph3)4(0.954g，0.824mmol)并且將棕色溶液在100℃下加熱17hr。然后將反應混合物用飽和水性nh4cl、水和乙酸乙酯稀釋。在40℃下，將有機層分離，用鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾，在真空中濃縮，以給出黃色固體。將粗產(chǎn)物溶解于二氯甲烷中，吸附在特氟龍散裝吸附劑上并且然后在硅膠柱(rf200)上純化(用環(huán)己烷/乙酸乙酯洗脫)，以給出呈黃色固體的標題產(chǎn)物。

lcms(方法1)；rt＝1.19min,[m+h]299。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.26(t,j＝7.15hz,2h)；3.96(s,3h)；4.12(q,j＝6.97hz,1h)；7.34-7.41(m,1h)；7.44(dd,j＝8.07,1.83hz,1h)；7.66-7.77(m,4h)；8.04(t,j＝7.70hz,1h)。

步驟b：2-氟-4-[4-(三氟甲基)苯基]苯甲酸：

將2-氟-4-[4-(三氟甲基)苯基]苯甲酸甲酯(1.5g，5.0mmol)溶解于四氫呋喃/h2o3:1(53ml)中并且將黃色的澄清溶液在環(huán)境溫度下用氫氧化鋰水合物(0.22g，5.3mmol)處理。在這個溫度下，反應在2小時內(nèi)完成。將反應混合物部分地在真空中濃縮，并且將剩余溶液用1nhcl酸化，并且用乙酸乙酯萃取，將有機相用na2so4干燥，過濾，在真空中濃縮，以給出呈白色固體的標題化合物，mpt：231℃-233℃。

lcms(方法1)；rt＝1.00min,[m-h]283。¹hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm7.55(d,j＝8.44hz,2h)；7.77(br.s.,1h)；7.82(d,j＝8.44hz,2h)；7.95(d,j＝8.07hz,2h)。

步驟c：2-氟-n-甲氧基-n-甲基-4-[4-(三氟甲基)苯基]苯甲酰胺：

在氬氣氛下，將2-氟-4-[4-(三氟甲基)苯基]苯甲酸甲酯(1.3g，4.6mmol)溶解于二氯甲烷(26ml)中。向其中添加2滴二甲基甲酰胺并且然后添加草酰氯(0.75g，0.50ml，5.9mmol)。將反應在環(huán)境溫度下攪拌3hr，此時用meoh處理的等分部分的lcms分析顯示已經(jīng)發(fā)生了到2-氟-4-[4-(三氟甲基)苯基]苯甲酰氯的完全轉(zhuǎn)化。將反應混合物在真空中濃縮并且不經(jīng)進一步純化而在下一步驟中使用。在氬氣下，將n-甲氧基甲胺鹽酸鹽(0.3308g，3.392mmol)的懸浮液溶解于干二氯甲烷/thf的混合物(23.325ml)中。將懸浮液冷卻至0℃并用吡啶(0.7317g，0.744ml，9.250mmol)處理。在0℃下，向此懸浮液中滴加溶解于10ml四氫呋喃中的2-氟-4-[4-(三氟甲基)苯基]苯甲酰氯(0.933g，3.083mmol)。將反應混合物在0℃下攪拌1h，然后在室溫下攪拌2天。在這時之后，將反應混合物用飽和水性nh4cl稀釋，并且將水層用乙酸乙酯萃取(x2)次。將合并的有機層依次用水和鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中蒸發(fā)，以給出粗產(chǎn)物。將其通過combi快速層析法用24g的柱和環(huán)己烷+0-70％乙酸乙酯的梯度純化，以給出呈白色固體的標題化合物。

lcms(方法1)；rt＝1.04min,[m+h]328。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm3.39(s,3h)；3.62(br.s.,3h),7.35(dd,j＝10.45,1.65hz,1h),7.44(dd,j＝8.07,1.47hz,1h),7.51-7.59(m,1h),7.67-7.78(m,4h)。

步驟d：1-[2-氟-4-[4-(三氟甲基)苯基]苯基]乙酮：

將干甲苯(7.5ml)中的溴(甲基)鎂(1.4m，在thf:甲苯1:3中)(1.2ml，1.680mmol)的溶液冷卻至0℃并用溶解于3ml甲苯中的2-氟-n-甲氧基-n-甲基-4-[4-(三氟甲基)苯基]苯甲酰胺(0.5g，1.528mmol)處理。將現(xiàn)在紅色的反應混合物在0℃下攪拌30’并且然后在環(huán)境溫度下攪拌1小時。在這時之后，lcms分析顯示反應完成。將反應混合物用飽和水性nh4cl和hcl10％(30ml)緩慢地淬滅并且將所得混合物在環(huán)境溫度下劇烈攪拌15’。將水層用乙酸乙酯(x2)萃取。將有機相依次用10％hcl水溶液、水和鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過combi快速層析法用12g的柱和環(huán)己烷+0-40％乙酸乙酯的梯度純化，以給出呈白色固體的標題化合物。

lcms(方法1)；rt＝1.00min,[m+h]283。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm2.70(d,j＝5.14hz,3h)；7.39(dd,j＝11.92,1.65hz,1h)；7.48(dd,j＝8.07,1.83hz,1h)；7.68-7.78(m,4h)；8.00(t,j＝7.89hz,1h)。

步驟e：1-[2-乙基硫烷基-4-[4-(三氟甲基)苯基]苯基]乙酮：

將1-[2-氟-4-[4-(三氟甲基)苯基]苯基]乙酮(300mg，1.063mmol)溶解于二甲基甲酰胺(9ml)中并在0℃下用naset(109.3mg，1.169mmol)處理。將反應混合物在0℃下攪拌30’，并且通過lcms顯示完成。將反應混合物用水淬滅并且添加叔丁基甲基醚(tbme)。將水層用tbme反萃取2次并且將合并的有機層依次用水(2次)、鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。這給出呈黃色固體的標題化合物(mpt.108℃-109℃)，將其不經(jīng)進一步純化而用于下一步驟。

¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.42(t,j＝7.34hz,3h)；2.67(s,3h)；3.01(q,j＝7.34hz,2h)；7.40(dd,j＝8.07,1.83hz,1h)；7.54(d,j＝1.83hz,1h)；7.69-7.73(m,2h)；7.73-7.77(m,2h)；7.90(d,j＝8.07hz,1h)。

步驟f：1-[2-乙基磺?；?4-[4-(三氟甲基)苯基]苯基]乙酮：

將二氯甲烷(9ml)中的1-[2-乙基硫烷基-4-[4-(三氟甲基)苯基]苯基]乙酮(0.3g，0.9248mmol)的溶液冷卻至0℃并用間氯過苯甲酸(0.4560g，1.850mmol)處理。將反應在0℃下攪拌30’并且然后在環(huán)境溫度下加溫并攪拌過夜。在這時之后，將反應混合物用naoh1m(5ml)和硫代硫酸鈉溶液(3ml)淬滅。將水層用二氯甲烷萃取3次并且將合并的有機相依次用naoh1m、鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過combi快速層析法用12g的柱和環(huán)己烷+0-55％乙酸乙酯的梯度純化，從而產(chǎn)生呈白色固體的標題產(chǎn)物。

lcms(方法1)；rt＝1.04min,[m+h]357。

¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.35(t,j＝7.52hz,3h)；2.70(s,3h)；3.44(q,j＝7.58hz,2h)；7.55-7.61(m,1h)；7.71-7.80(m,4h)；7.91(dd,j＝7.70,1.83hz,1h)；8.25(d,j＝1.83hz,1h)。

步驟g：2-溴-1-[2-乙基磺?；?4-[4-(三氟甲基)苯基]苯基]乙酮：

將1-[2-乙基磺酰基-4-[4-(三氟甲基)苯基]苯基]乙酮(0.29g，0.8137mmol)溶解于微波小瓶中的氯仿(1.45ml)和乙酸乙酯(1.45ml)中并用溴化銅(ii)(0.2726g)處理。然后將反應混合物在140℃下在微波中攪拌1h。在這時之后，再添加0.5eq的cubr2并且將反應混合物在140℃下在微波中攪拌1h。在這時之后，將反應混合物溶解于乙酸乙酯中，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗品通過combi快速層析法用24g的柱和環(huán)己烷+0-20％乙酸乙酯的梯度純化，以給出標題化合物。

lcms(方法1)；rt＝1.08min,[m-h]433/435。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.34(t,j＝7.34hz,3h)；3.32(q,j＝7.58hz,2h)；4.53(s,2h)；7.65(d,j＝7.70hz,1h)；7.72-7.82(m,4h)；7.94(dd,j＝8.07,1.83hz,1h)；8.23(d,j＝1.83hz,1h)。

步驟h：2-[2-乙基磺?；?4-[4-(三氟甲基)苯基]苯基]-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p2，表p)：

(化合物p2，表p)

在supelco微波小瓶中，將6-(三氟甲基)嘧啶-4-胺(0.1321g，0.8098mmol)和2-溴-1-[2-乙基磺?；?4-[4-(三氟甲基)苯基]苯基]乙酮(0.235g，0.5399mmol)溶解于乙腈(4.7ml)中。將所得混合物在150℃下攪拌1小時。lcms分析顯示所希望的產(chǎn)物和起始材料。將此程序再重復三次，所以在150℃下的總加熱時間為4小時。將反應混合物在真空中濃縮并且將殘余物溶解于乙酸乙酯中，將其依次用飽和水性nahco3、鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過combi快速層析法用12g的柱和環(huán)己烷+0-50％etoac的梯度純化，以給出呈白色固體的標題化合物(mpt.179℃-180℃)。

lcms(方法1)；rt＝1.13min,[m+h]500。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.28(t,j＝7.34hz,3h)；3.41(m,j＝7.34hz,2h)；7.47-7.68(m,6h)；8.01(dd,j＝7.89,2.02hz,1h)；8.10(d,j＝1.10hz,1h)；8.39(d,j＝1.83hz,1h)；8.96(s,1h)。

實例h3：2-[3-乙基磺酰基-⁵-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]-2-吡啶基]-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p4，表p)：

(化合物p4，表p)

步驟a：5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲腈：

將5-溴-3-硝基-吡啶-2-甲腈(75g，0.329mol，如在有機化學雜志(j.orgchem)，74，4547-4553；2009中所描述制備的)溶解于n,n-二甲基甲酰胺(1.3l)中并冷卻至-40℃。將此黃色溶液用naset(36.3g，0.345mol)分部分地處理，并且然后允許加溫至環(huán)境溫度。在環(huán)境溫度下攪拌12小時之后，反應完成(lcms分析)。將反應混合物用acoet稀釋，并用水淬滅。將有機層用水洗滌，并且然后用硫酸鈉干燥并在真空中濃縮。使用激流機純化(用環(huán)己烷/ea梯度洗脫)，給出呈橙色晶體的標題產(chǎn)物。

lcms(方法1)；rt＝0.95min,[m+h]243/245。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm:1.42(t,j＝7.34hz,3h)；3.08(q,j＝7.34hz,2h)；7.84(d,j＝1.83hz,1h)；8.50(d,j＝1.83hz,1h)。

步驟b：5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸：

將濃鹽酸(1132ml)和50ml二噁烷中的5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲腈(61g，240.87mmol)的溶液加熱至60℃，并攪拌12小時。在這時之后，lcms分析顯示反應完成。將反應混合物冷卻至0°-5℃，用naoh30％水溶液處理直到ph11，并且然后用乙酸乙酯(2x300ml)萃取。將水相用濃hcl酸化至ph4，并且將固體過濾，用水洗滌并在真空中干燥。這給出呈米色固體的標題化合物。.lcms(方法1)；rt＝0.77min,[m+h]262/264。¹hnmr(400mhz,dmso-d6)δppm:1.25(t,j＝7.34hz,3h)；3.03(q,j＝7.34hz,2h)；8.06(d,j＝2.20hz,1h)；8.50(d,j＝1.83hz,1h)；13.40(br.s.,1h)。

步驟c：5-溴-3-乙基硫烷基-n-甲氧基-n-甲基-吡啶-2-甲酰胺：

在環(huán)境溫度下，將二氯甲烷(30ml)中的5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸(2g，7.63mmol)的溶液用草酰二氯(1.259g，9.92mmol)處理并且然后用2-3滴二甲基甲酰胺處理(形成氣體)。將反應混合物在環(huán)境溫度下進行攪拌直到氣體析出停止，并且然后將溶劑通過蒸發(fā)而去除。將殘余物5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-碳酰氯(1.82g，6.49mmol)溶解于二氯甲烷(10ml)中并且在氬氣下，在0℃下，添加到二氯甲烷(27.3ml)中的n-甲氧基甲胺鹽酸鹽(0.633g，6.49mmol)和三乙胺(1.66g，2.28ml，16.2mmol)的溶液中。允許將反應混合物加溫至環(huán)境溫度并進行攪拌直到反應完成。將反應混合物用水淬滅，將有機層分離，并且將水層用二氯甲烷(x2)反萃取。將合并的有機層用水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過combi快速層析法用40g的柱和環(huán)己烷+0-60％乙酸乙酯的梯度純化，以給出呈米色固體的標題化合物。mpt69℃-71℃。lcms(方法1)；rt＝0.77min,[m+h]305/307。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm:1.33(t,j＝7.52hz,3h)；2.96(q,j＝7.34hz,2h)；3.39(br.s.,3h)；3.58(br.s.,3h)；7.84(d,j＝1.83hz,1h)；8.47(d,j＝1.83hz,1h)。

步驟d：1-(5-溴-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)乙酮：

將甲苯(42ml)中的溴(甲基)鎂(1.4mol/l，在thf:甲苯(1:3)中，7.8ml，10.9mmol)的溶液冷卻至0℃并且在此溫度下添加10ml甲苯中的5-溴-3-乙基硫烷基-n-甲氧基-n-甲基-吡啶-2-甲酰胺(2.78g，9.11mmol)的溶液。然后允許將反應加溫至環(huán)境溫度并攪拌1小時。在這時之后，lcms分析顯示反應完成。將粗品用nh4cl飽和水性(20ml)和hcl10％(10ml)緩慢地淬滅并且將所得混合物在環(huán)境溫度下劇烈攪拌15min。將水層用乙酸乙酯萃取兩次并且將合并的有機相依次用10％hcl水溶液、水和鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。這給出標題化合物，將其不經(jīng)進一步純化而在下一步驟中使用。lcms(方法1)；rt＝1.01min,[m+h]260/262。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm:1.42(t,j＝7.34hz,3h)；2.68(s,3h)；2.91(q,j＝7.34hz,2h)；7.77(d,j＝2.20hz,1h)；8.42(d,j＝2.20hz,1h)。

步驟e：1-[3-乙基硫烷基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]-2-吡啶基]乙酮：

在supelco小瓶中，將碘化銅(i)(0.110g，0.561mmol)、n,n'-二甲基乙烷-1,2-二胺(0.0989g，1.12mmol)和碳酸鉀(0.313g，2.24mmol)添加到二甲基甲酰胺(6ml)中的3-(三氟甲基)-1h-吡唑(0.840g，6.17mmol)和1-(5-溴-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)乙酮(1.46g，5.61mmol)的溶液中。將所得混合物在氬氣氛下在120℃下攪拌48h。水性后處理并且通過combi快速層析法用24g的柱和環(huán)己烷0-30％乙酸乙酯的梯度純化粗品，給出呈白色固體的標題化合物。lcms(方法1)；rt＝1.09min,[m+h]316。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm:1.40(t,j＝7.52hz,3h)；4.00(q,j＝7.46hz,2h)；7.97(s,1h)；8.36(s,1h)；8.69(d,j＝2.20hz,1h)；8.95(d,j＝2.20hz,1h)；9.17(s,1h)。

步驟f：1-[3-乙基磺?；?5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]-2-吡啶基]乙酮：

將二氯甲烷(27ml)中的1-[3-乙基硫烷基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]-2-吡啶基]乙酮(1.36g，3.88mmol)的溶液冷卻至0℃并用間氯過苯甲酸(1.79g，7.76mmol)分部分地處理。將反應混合物在0℃下攪拌30min，然后加溫至環(huán)境溫度并且再攪拌3小時。將反應混合物用naoh1m(10ml)和硫代硫酸鈉溶液(5ml)淬滅。將水層用二氯甲烷萃取3次。將合并的有機層依次用naoh1m和鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。這給出呈黃色固體的標題化合物。mpt：82℃-84℃。

lcms(方法1)；rt＝0.96min,[m+h]348。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.40(t,j＝7.52hz,3h)2.76(s,3h)3.68(q,j＝7.34hz,2h)6.87(d,j＝2.57hz,1h)8.15(dd,j＝2.75,0.92hz,1h)8.68(d,j＝2.57hz,1h)9.27(d,j＝2.57hz,1h)。

步驟g：2-溴-1-[3-乙基磺?；?5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]-2-吡啶基]乙酮：

將氯仿(5ml)和乙酸乙酯(5ml)中的1-[3-乙基磺?；?5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]-2-吡啶基]乙酮(1.03g，2.97mmol)的溶液置于微波小瓶中并添加溴化銅(ii)(0.994g，4.45mmol)。將反應混合物在140℃下在微波中攪拌50min。然后，將反應混合物溶解于乙酸乙酯中，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過反相快速層析法純化，以給出呈白色固體的標題化合物。

lcms(方法1)；rt＝1.01min,[m+h]426/428。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm:1.42(t,j＝7.52hz,3h)；3.71(q,j＝7.70hz,2h)；4.78(s,2h)；6.89(d,j＝2.57hz,1h)；8.14-8.22(m,1h)；8.74(d,j＝2.57hz,1h)。

步驟h：2-[3-乙基磺?；?5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]-2-吡啶基]-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p4，表p)：

(化合物p4，表p)

將乙腈(10ml)中的6-(三氟甲基)嘧啶-4-胺(0.21g，1.290mmol)和2-溴-1-[3-乙基磺?；?5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]-2-吡啶基]乙酮(0.5g，1.173mmol)的溶液在微波中在150℃下攪拌1.5h。然后，將反應混合物溶解于乙酸乙酯中，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過combi快速層析法用40g的柱和環(huán)己烷+0-60％乙酸乙酯的梯度純化，以給出呈白色固體的標題化合物。mpt：229℃-230℃。

lcms(方法1)；lcms(方法1)；rt＝1.01min,[m+h]491。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.47(t,j＝7.52hz,3h)；4.11(q,j＝7.34hz,2h)；6.91(d,j＝2.57hz,1h)；8.02(s,1h)；8.20(dd,j＝2.57,0.73hz,1h)；8.45(s,1h)；8.85(d,j＝2.20hz,1h)；9.22(s,1h)；9.40(d,j＝2.57hz,1h)。

實例h4：2-[5-(4-氯苯基)-3-乙基磺?；?2-吡啶基]-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p5，表p)：

(化合物p5，表p)

步驟a：1-(5-溴-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮：

將二氯甲烷(46ml)中的1-(5-溴-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)乙酮(2.31g，8.88mmol，如在實例h3，步驟d中所描述制備的)的溶液冷卻至0℃并且用間氯過氧苯甲酸(4.09g，17.8mmol)分部分地處理。將反應混合物在0℃下攪拌30min并且然后允許加溫至環(huán)境溫度并再攪拌3hr。在這時之后，lcms分析顯示反應完成。將反應混合物用naoh1m(10ml)和硫代硫酸鈉溶液(5ml)淬滅。將水層用二氯甲烷(x3)萃取并且將合并的有機層依次用naoh1m、鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過combi快速層析法用40g的柱和環(huán)己烷+0-60％乙酸乙酯的梯度純化，以給出標題化合物。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm:1.42(t,j＝7.34hz,3h)；2.68(s,3h)；2.91(q,j＝7.34hz,2h)；7.77(d,j＝2.20hz,1h)；8.42(d,j＝2.20hz,1h)。

步驟b：2-溴-1-(5-溴-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮：

將微波小瓶中的氯仿(8.5ml)和乙腈(8.5ml)中的1-(5-溴-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)乙酮(1.7g，5.8mmol)的溶液用溴化銅(ii)(2.6g，12mmol)處理并且將混合物在140℃下在微波中攪拌55min。在這時之后，將反應混合物溶解于乙酸乙酯中，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過combi快速層析法用24g的柱和環(huán)己烷+0-30％乙酸乙酯的梯度純化，以給出標題化合物。lcms(方法1)；rt＝1.01min,[m+h]370/372/374。

¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm:370/372/3741.38(t,j＝7.52hz,3h)；3.63(q,j＝7.70hz,2h)；4.72(s,2h)；8.58(d,j＝1.83hz,1h)；8.90(d,j＝1.83hz,1h)。

步驟c：2-(5-溴-3-乙基磺?；?2-吡啶基)-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶：

將乙腈(9ml)中的6-(三氟甲基)嘧啶-4-胺(0.14544g，0.89175mmol)和2-溴-1-(5-溴-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)乙酮(0.3g，0.81mmol)的溶液在150℃下在微波中加熱1h。在這時之后，將反應混合物蒸發(fā)。將獲得的固體溶解于二氯甲烷中并用nahco3飽和溶液洗滌。然后，將有機層用鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。通過combi快速層析法用12g的柱和二氯甲烷+0-10％乙酸乙酯的梯度純化，給出呈白色粉末的標題產(chǎn)物。lcms(方法1)；rt＝0.91min,[m+h]435/437。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm:1.40(t,j＝7.52hz,3h)；4.00(q,j＝7.46hz,2h)；7.97(s,1h)；8.36(s,1h)；8.69(d,j＝2.20hz,1h)；8.95(d,j＝2.20hz,1h)；9.17(s,1h)。

步驟d：2-[5-(4-氯苯基)-3-乙基磺?；?2-吡啶基]-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶：

(化合物p5，表p)

將2-(5-溴-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(47mg，0.08640mmol)、(4-氯苯基)硼酸(0.01621g，0.1037mmol)、碳酸鈉(0.2160mmol)、和1,1-二甲氧基乙烷(2ml)的混合物在小瓶中進行混合并且使氬氣在5min內(nèi)鼓泡通過該混合物。向此混合物中添加鈀(0)四(三苯基膦)(0.01997g，0.01728mmol)并且將淺棕色混合物在95℃下攪拌一夜。然后將反應混合物用水稀釋并用乙酸乙酯(2x)萃取并且將合并的有機層依次用水和鹽水洗滌，用na2so4干燥并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過combi快速層析法用4g的柱和環(huán)己烷+0-60％乙酸乙酯的梯度純化，以給出呈白色固體的標題化合物。mpt：185℃-187℃。

lcms(方法1)；rt＝0.91min,[m+h]467/469。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm；1.40(t,j＝7.34hz,3h)；3.97(q,j＝7.58hz,2h)；7.52-7.57(m,2h)；7.63-7.68(m,2h)；7.99(s,1h)；8.42(s,1h)；8.71(d,j＝2.20hz,1h)；9.10(d,j＝2.20hz,1h)；9.19(s,1h)。

實例h5：2-[3-乙基磺?；?5-[4-(三氟甲基)苯基]-2-吡啶基]-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p6，表p)：

(化合物p6，表p)

將1,1-二甲氧基乙烷(2ml)中的2-(5-溴-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(0.047g，0.1080mmol)、[4-(三氟甲基)苯基]硼酸(0.0246g，0.1296mmol)、和碳酸鈉(0.1350ml，0.2700mmol)的溶液置于小瓶中并且使氬氣在5min內(nèi)鼓泡通過該混合物。向此脫氣溶液中添加四鈀(0.02496g，0.02160mmol)并且將淺棕色混合物在90℃下攪拌1h。在3hr之后，添加另外部分的[4-(三氟甲基)苯基]硼酸(0.0246g，0.1296mmol)和四鈀(0.02496g，0.02160mmol)并且將反應混合物在95℃下再攪拌2小時。將rm用10ml水稀釋，并且用etoac萃取2x。將合并的有機層用水洗滌，并且然后用鹽水洗滌。用na2so4干燥并在真空中濃縮，給出粗產(chǎn)物，將其通過combi快速層析法用4g的柱和環(huán)己烷+0-60％乙酸乙酯的梯度純化。通過反相制備型hplc進一步純化，給出呈米色固體的標題產(chǎn)物。mpt230℃-232℃。

lcms(方法1)；rt＝1.08min,[m+h]501。¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm:1.42(t,j＝7.34hz,3h)；4.01(q,j＝7.34hz,2h)；7.84(s,4h)；7.86(s,1h)；8.00(s,1h)；8.44(s,1h)；8.76(d,j＝2.20hz,1h)；9.14(d,j＝2.20hz,1h)；9.20(s,1h)。

實例h6：2-(3-乙基磺?；?5-乙烯基-2-吡啶基)-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶：

(化合物p7，表p)

在微波小瓶中放置二丁氧基(乙烯基)硼烷(0.070g，0.3676mmol)和碳酸鈉(0.2757ml的2m水溶液，0.5515mmol)，添加乙腈(4ml)中的2-(5-溴-3-乙基磺?；?2-吡啶基)-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(0.08g，0.184mmol)。將小瓶用氬氣沖洗并且添加氯(2-二環(huán)己基膦基-2′,4′,6′-三異丙基-1,1′-聯(lián)苯基)[2-(2′-氨基-1,1′-聯(lián)苯基)]鈀(ii)，x-phos氨基聯(lián)苯基氯化鈀預催化劑xphos-pd-g2(0.01476g，0.0184mmol)，將小瓶加帽并且在120℃下微波中攪拌10min。將反應混合物用水性nahco3稀釋并用二氯甲烷(2x)萃取。將合并的有機層用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物溶解于二氯甲烷中并且吸附在特氟龍散裝吸附劑上并且然后在硅膠柱(rf200)上純化(用環(huán)己烷/乙酸乙酯梯度洗脫)，以給出呈白色固體的標題化合物。mpt174℃-176℃。

lcms(方法1)；0.88min(m+h)383。

¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.37(t,j＝7.34hz,3h)；3.93(q,j＝7.46hz,2h)；5.63(d,j＝11.00hz,1h)；6.07(d,j＝17.61hz,1h)；6.47-6.75(m,1h)；7.96(s,1h)；8.36(s,1h)；8.54(d,j＝2.20hz,1h)；8.88(d,j＝2.20hz,1h)；9.16(s,1h)。

實例h7：2-(5-環(huán)丙基-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p16，表p)

(化合物p16，表p)

步驟a：1-(5-環(huán)丙基-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮

將1-(5-溴-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮(2g，6.85mmol，如在步驟a，實例h4中所描述制備的)的樣品溶解于1,4-二噁烷(50ml)中。然后添加環(huán)丙基硼酸(1.21g，13.7mmol)和碳酸鉀(2.83g，20.53mmol)并且將混合物用真空/氬氣吹掃5次。然后向此混合物中添加四(三苯基膦)鈀(0)(0.951g，0.82150mmol)并且將所得混合物在90℃下進行加熱并攪拌12hr。在這時之后，將反應混合物用水處理并且然后用乙酸乙酯萃取(三次)。將合并的有機層用鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過combi快速層析法用40g的柱和環(huán)己烷+0-25％乙酸乙酯的梯度純化以給出呈無色油狀物的標題化合物(1.21g)。

lcms(方法1)；rt＝1.10min,[m+h]254

¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm0.88-0.94(m,2h)1.20-1.27(m,2h)1.36(t,j＝7.52hz,3h)2.02-2.12(m,1h)2.73(s,3h)3.62(q,j＝7.34hz,2h)7.95(d,j＝2.20hz,1h)8.59(d,j＝2.20hz,1h)

步驟b：2-溴-1-(5-環(huán)丙基-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮

將1-(5-環(huán)丙基-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮(0.9g，3.553mmol)的樣品溶解于氯仿(15ml)和乙腈(15ml)中并用溴化銅(ii)(1.59g，7.1mmol)處理。將所得混合物在140℃下在微波體系中攪拌55min。在這時之后，lcms顯示形成所希望的產(chǎn)物。將反應混合物蒸發(fā)，將殘余物溶解于100ml二氯甲烷+5ml甲醇中。將沉淀物用hyflo過濾并且將濾液用飽和水性nahco3洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗品通過combi快速層析法用40g的柱和二氯甲烷+0-10％乙酸乙酯的梯度純化，以給出呈白色固體的標題化合物。

lcms(方法1)；rt＝0.93min,[m+h]333

¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm0.92-0.98(m,2h)1.24-1.31(m,2h)1.38(t,j＝7.52hz,3h)2.05-2.14(m,1h)3.65(q,j＝7.34hz,2h)4.79(s,2h)8.01(d,j＝2.20hz,1h)8.61(d,j＝2.20hz,1h)

步驟c：2-(5-環(huán)丙基-3-乙基磺?；?2-吡啶基)-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p16，表p)

(化合物p16，表p)

將6-(三氟甲基)嘧啶-4-胺(73.7mg，0.45mmol，cas號：[672-41-3])和2-溴-1-(5-環(huán)丙基-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮(150mg，0.45mmol)的樣品溶解于乙腈(3ml)中并且將所得混合物在150℃下在微波體系中攪拌1h。在這時之后，lcms顯示形成產(chǎn)物。將反應混合物在真空中濃縮，并且將獲得的殘余物溶解于二氯甲烷中并用飽和水性nahco3洗滌。將水層用二氯甲烷反萃取(2次)并且將合并的有機層用nh4oh1n、鹽水洗滌，用na2so4干燥并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過combi快速層析法用12g的柱和二氯甲烷+0-20％乙酸乙酯的梯度純化。將如此獲得的產(chǎn)物用乙酸乙酯研磨，以給出呈白色固體的標題化合物

lcms(方法1)；rt＝0.98min,[m+h]397

¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm0.87-0.94(m,2h)1.18-1.24(m,2h)1.34(t,j＝7.34hz,3h)2.03-2.12(m,1h)3.84(q,j＝7.34hz,2h)7.95(s,1h)8.10(d,j＝2.20hz,1h)8.31(s,1h)8.68(d,j＝2.20hz,1h)9.15(s,1h)

實例h8：2-[5-[2-(3,5-二氟苯基)乙炔基]-3-乙基磺?；?2-吡啶基]-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶：(化合物p29，表p)

(化合物p29，表p)

將2-(5-氯-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(100mg，0.26mmol)、1-乙炔基-3,5-二氟-苯(0.126ml，1.02mmol)、碘化銅(5mg,0.026mmol)、三乙胺(1ml)、二甲基甲酰胺(2ml)、三苯基膦(13mg，0.051mmol)和雙(三苯基膦)二氯化鈀(36mg，0.051mmol)混合在一起。將小瓶用氬氣充氣并在120℃下放入微波中持續(xù)80min。lcms分析顯示形成所希望的產(chǎn)物。添加tbme。將混合物用水萃取三次并用鹽水萃取一次。將合并的有機層用干燥na2so4，過濾并在真空下濃縮。將粗品通過硅膠快速層析法純化，以給出標題化合物。

lcms(方法1)；rt＝1.24min,[m+h]493。

實例h9：2-(3-乙基磺?；?5-嘧啶-2-基-2-吡啶基)-7-(1,1,2,2,2-五氟乙基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p19，表p)的合成：

(化合物p19，表p)

步驟a：化合物5的合成(chenjx20150723-2)

將三丁基(嘧啶-2-基)錫烷(1.1g，3mmol)的樣品添加到1,4-二噁烷(20ml)中的化合物1-(5-溴-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)乙酮(520mg，3mmol，如在步驟d，實例h3中所描述制備的)、cui(76mg，0.4mmol)、和pdcl2(pph3)2(140mg，0.2mmol)的混合物中。將反應混合物回流2小時并且然后在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析法純化，以給出標題化合物。

¹h-nmr(400mz,cdcl3)δ(ppm):1.44(t,3h),2.74(s,3h),3.06(q,2h),7.28(t,3h),8.72(s,1h),8.85(d,2h),9.37(s,1h)。esi-ms(+):282(m+23)。

步驟b：1-(3-乙基磺酰基-5-嘧啶-2-基-2-吡啶基)乙酮的合成

將20ml的dcm中的1-(3-乙基硫烷基-5-嘧啶-2-基-2-吡啶基)乙酮(1.16mmol，301mg)和m-cpba(998mg，5.8mmol)在環(huán)境溫度下攪拌3h。然后將混合物傾倒進水中的nahco3和na2so3的飽和溶液中，并且用乙酸乙酯萃取三次。將合并的有機層用硫酸鈉干燥，過濾并在真空下濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析法純化，以給出1-(3-乙基磺?；?5-嘧啶-2-基-2-吡啶基)乙酮。

¹h-nmr(400mz,cdcl3)δ(ppm):1.38(t,3h),2.74(s,3h),3.58(q,2h),7.33(t,3h),8.87(s,1h),8.33(d,2h),9.78(s,1h)。esi-ms(+):314(m+23)。

步驟c：2-溴-1-(3-乙基磺?；?5-嘧啶-2-基-2-吡啶基)乙酮的合成

將2ml的乙酸乙酯和2ml的chcl3中的1-(3-乙基磺酰基-5-嘧啶-2-基-2-吡啶基)乙酮(1mmol，291mg)和cubr2(12mmol，447mg)在140℃下在微波中攪拌1.5h。然后將混合物在真空下濃縮。將粗產(chǎn)物用于下一步驟。

步驟d：6-溴嘧啶-4-胺的合成：

向300ml的ch3cn中的4,6-二溴嘧啶(12g，50.6mmol，cas：36847-10-6)的溶液中添加nh3.h2o(240ml)。將混合物在環(huán)境溫度下攪拌16小時。然后，將混合物傾倒進水中并用乙酸乙酯萃取四次。將合并的有機層用硫酸鈉干燥，過濾并在真空下濃縮。將粗產(chǎn)物用pe/ea重結(jié)晶，以給出6-溴嘧啶-4-胺。

¹hnmr(400mz,dmso-d6)δ(ppm):6.58(s,1h),7.17(s,2h),8.10(s,1h)。

步驟e：6-碘嘧啶-4-胺的合成：

向100ml的hi中的6-溴嘧啶-4-胺(4.17g，4mmol)的溶液中添加nai(14.4g，96mmol)。將混合物在環(huán)境溫度下攪拌2天。然后，將混合物用naoh溶液調(diào)節(jié)到ph＝10，并且將固體分離并過濾，以給出6-碘嘧啶-4-胺。¹hnmr(400mz,dmso-d6)δ(ppm):6.85(s,1h),6.99(s,2h),7.99(s,1h)。

步驟f：6-(1,1,2,2,2-五氟乙基)嘧啶-4-胺的合成：

向5ml的dmf中的6-碘嘧啶-4-胺(442mg，2mmol)的溶液中添加(phen)cucf2cf3(1.14g，3mmol，購自阿斯匹拉科學公司(aspirascientific))。將混合物在90℃下攪拌2小時。然后，將混合物傾倒進水中并用乙酸乙酯萃取。將合并的有機層用硫酸鈉干燥，過濾并在真空下濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析法純化，以給出6-(1,1,2,2,2-五氟乙基)嘧啶-4-胺。

¹hnmr(400mz,dmso-d6)δ(ppm):6.80(s,1h),7.50(s,2h),8.47(s,1h)。¹⁹f-nmr(300mz,dmso-d6)δ:-79.41(s,3f),-116.10(s,2f)；esi-ms(+):214(m+1),esi-ms(-):212(m-1)。

步驟g：2-(3-乙基磺?；?5-嘧啶-2-基-2-吡啶基)-7-(1,1,2,2,2-五氟乙基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p19，表p)的合成：

(化合物p19，表p)

將4ml的ch3cn中的2-溴-1-(3-乙基磺?；?5-嘧啶-2-基-2-吡啶基)乙酮(0.27mmol，100mg)和6-(1,1,2,2,2-五氟乙基)嘧啶-4-胺(0.47mmol，100mg)在140℃下在微波中攪拌2h。然后將混合物在真空下濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析法純化，以給出2-(3-乙基磺?；?5-嘧啶-2-基-2-吡啶基)-7-(1,1,2,2,2-五氟乙基)咪唑并[1,2-c]嘧啶。

¹hnmr(400mz,cdcl3)δ(ppm):1.42(t,3h),4.02(q,2h),7.34(t,1h),8.00(s,1h),8.44(s,1h),8.89(d,2h),9.17(s,1h),9.88(s,1h)；¹⁹f-nmr(300mz,cdcl3)δ:-81.21(s,3f),-116.03(s,2f)；esi-ms(+):485(m+1)。

實例h10：2-[3-乙基磺?；?5-[4-(三氟甲基)苯基]-2-吡啶基]-7-(1,1,2,2,2-五氟乙基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p20，表p)的合成：

(化合物p20，表p)

步驟a：1-(5-溴-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮的合成

將20ml二氯甲烷中的1-(5-溴-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)乙酮(4mmol，1.04g，如在步驟d，實例h3中所描述制備的)和間氯過氧苯甲酸(2.06g，12mmol)的樣品在環(huán)境溫度下攪拌4小時。將混合物傾倒進水中的nahco3和na2so3的飽和溶液中，并且用乙酸乙酯萃取(三次)。將合并的有機層用硫酸鈉干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析法純化，以給出1-(5-溴-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮。

¹hnmr(400mz,cdcl3)δ(ppm):1.34(t,3h),2.66(s,3h),3.58(q,2h),8.47(s,1h),8.83(s,1h)。

步驟b：1-[3-乙基磺酰基-5-[4-(三氟甲基)苯基]-2-吡啶基]乙酮的合成：

在n2下，將1-(5-溴-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮(507mg，2.67mmol)添加到20ml的1,4-二噁烷中的[4-(三氟甲基)苯基]硼酸(520mg，1.78mmol)、pd(pph3)4(206mg，0.178mmol)、k2co3(738mg，5.34mmol)的混合物中。將混合物回流過夜并且然后在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析法純化，以給出標題化合物。

¹h-nmr(400mz,cdcl3)δ(ppm):1.37(t,3h),2.73(s,3h),3.62(q,2h),7.78(t,4h),8.53(s,1h),9.00(s,1h)。¹⁹f-nmr(300mz,cdcl3)δ:-61.04(s,3f)；esi-ms(+):380(m+23)。

步驟c：2-溴-1-[3-乙基磺?；?5-[4-(三氟甲基)苯基]-2-吡啶基]乙酮的合成：

將2ml的乙酸乙酯和2ml的chcl3中的1-[3-乙基磺?；?5-[4-(三氟甲基)苯基]-2-吡啶基]乙酮(1mmol，357mg)和cubr2(12mmol，447mg)的樣品在140℃下在密封管中攪拌20h。將混合物在真空中濃縮并且將粗產(chǎn)物按原樣用于下一步驟。

步驟d：2-[3-乙基磺?；?5-[4-(三氟甲基)苯基]-2-吡啶基]-7-(1,1,2,2,2-五氟乙基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p20，表p)的合成：

(化合物p20，表p)

將4ml的ch3cn中的2-溴-1-[3-乙基磺?；?5-[4-(三氟甲基)苯基]-2-吡啶基]乙酮(0.27mmol，118mg)和6-(1,1,2,2,2-五氟乙基)嘧啶-4-胺(0.5mmol，107mg，如在步驟f，實例h9中所描述制備的)在140℃下在微波中攪拌2h。然后將混合物在真空中濃縮并且將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析法純化，以給出標題化合物。

¹hnmr(400mz,cdcl3)δ1.41(t,3h),4.02(q,2h),7.81(s,4h),8.01(s,1h),8.43(s,1h),8.74(s,1h),9.12(s,1h),9.18(s,1h)；¹⁹f-nmr(300mz,cdcl3)δ:-61.13(s,3f),-81.18(s,3f),-116.04(s,2f)；esi-ms(+):551(m+1)。

實例h11：2-[5-(5,6-二氯-2-吡啶基)-3-乙基磺?；?2-吡啶基]-7-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p26，表p)的合成：

(化合物p26，表p)

步驟a：6-溴-2-氯-吡啶-3-胺的合成：

將40ml的dmf中的2-氯吡啶-3-胺(10mmol，1.28g，cas：[169833-70-9])和n-溴代-琥珀酰亞胺(20mmol，3.56g)的樣品在環(huán)境溫度下攪拌4h。在這時之后，將混合物傾倒進水中并用乙酸乙酯萃取(三次)。將合并的有機層用硫酸鈉干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析法純化，以給出標題化合物。

¹h-nmr(400mz,dmso-d6)δ:5.71(s,2h),7.10(d,1h),7.31(d,1h)。

步驟b：6-溴-2,3-二氯-吡啶的合成：

將亞硝酸異戊酯(2.64g，22.56mmol)添加到30ml的ch3cn中的6-溴-2,3-二氯-吡啶(1.55g，7.52mmol)和cucl2(2.03g，15.04mmol)的混合物中，并且將混合物在環(huán)境溫度下攪拌4h。在這時之后，將溶劑在真空中去除并且將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析法純化，以給出標題化合物。

¹h-nmr(400mz,dmso-d6)δ:7.71(d,1h),8.05(d,1h)。

步驟c：三丁基-(5,6-二氯-2-吡啶基)錫烷的合成：

在氮氣氛下，在-60℃下，向40ml干甲苯中的6-溴-2,3-二氯-吡啶(1.125g,5mmol)的溶液中添加正丁基鋰(2.4ml的2.5m溶液，在己烷中，6mmol)。在攪拌30min之后，在10min期間緩慢地添加bu3sncl(1.8g，5.5mmol)，并且將混合物在-60℃下攪拌1h。將冷卻浴除去并且允許經(jīng)1小時將溶液加溫至環(huán)境溫度。將反應混合物傾倒進水中并用醚(3×100ml)萃取并且將合并的有機層用水洗滌，用mgso4干燥，并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析法純化，以給出標題化合物。

¹hnmr(400mz,cdcl3)δ(ppm):0.87(t,9h),1.15(m,6h),1.32(m,6h),1.55(m,6h),7.28(d,1h),7.55(d,1h)。

步驟d：6-(三氟甲基硫烷基)嘧啶-4-胺的合成：

向45ml干ch3cn中的6-溴嘧啶-4-胺(1.75g，10mmol)的溶液中添加(bpy)cuscf3(4.8g，15mmol，購自阿斯匹拉科學公司(aspirascientific))。將混合物在氮氣氛下在100℃下回流2h。然后，將混合物過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析法純化，以給出標題化合物6-(三氟甲基硫烷基)嘧啶-4-胺。

¹h-nmr(400mz,dmso-d6)δ:6.60(s,1h),7.26(s,2h),8.29(s,1h)。¹⁹f-nmr(300mz,dmso-d6)δ:-42.45(s,3f)。

步驟e：2-(5-溴-3-乙基磺?；?2-吡啶基)-7-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[1,2-c]嘧啶的合成：

將5ml的ch3cn中的2-溴-1-(5-溴-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)乙酮(370mg，1mmol)和6-(三氟甲基硫烷基)嘧啶-4-胺(234mg，1.2mmol)在135℃下在微波中攪拌2小時。然后將混合物在真空下濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析法純化，以給出標題化合物。

¹hnmr(400mz,cdcl3)δ1.35(t,3h),3.91(q,2h),7.89(s,1h),8.28(s,1h),8.65(s,1h),8.92(s,1h),9.06(s,1h)；¹⁹f-nmr(300mz,cdcl3)δ:-38.47(s,3f)；esi-ms(+):491(m+na)。

步驟f：化合物2-[5-(5,6-二氯-2-吡啶基)-3-乙基磺?；?2-吡啶基]-7-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p26，表p)的合成：

(化合物p26，表p)

將三丁基-(5,6-二氯-2-吡啶基)錫烷(262mg，0.6mmol)的樣品添加到30ml的1,4-二噁烷中的2-(5-溴-3-乙基磺?；?2-吡啶基)-7-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(140mg，0.3mmol)、cui(57mg，0.3mmol)、和pdcl2(pph3)2(42mg，0.06mmol)的混合物中，并且將混合物在120℃下回流8小時。在真空中濃縮之后，在二氧化硅上通過柱層析法純化，給出標題化合物。

¹hnmr(400mz,dmso-d6)δ:1.30(t,3h),4.19(q,2h),8.27(s,1h),8.36(d,2h),8.69(s,1h),9.01(s,1h),9.60(d,2h)；¹⁹f-nmr(300mz,dmso-d6)δ:-37.41(s,3f)；esi-ms(-):570(m+cl)；lc-ms:534(m+1)。

實例h12：2-[3-乙基磺?；?5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-2-吡啶基]-7-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p27，表p)的合成：

(化合物p27，表p)

步驟a：三丁基-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]錫烷的合成：

向冷卻至-70℃的甲苯(20ml)中的2-溴-4-(三氟甲基)吡啶(1.827g，8mmol)的混合物中在氮氣保護下滴加正丁基鋰(0.9ml，9.6mmol)。在30分鐘之后，將三正丁基氯化錫(2.58ml，8.8mmol)緩慢地添加到混合物中。然后將混合物在環(huán)境溫度下進行攪拌。在1h之后，將溶液進行洗滌并用乙酸乙酯萃取。將殘余物通過硅膠柱層析法純化(石油醚/乙酸乙酯＝20:1)，以給出三丁基-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]錫烷。

¹hnmr(400mz,cdcl3)δ8.90(d,1h,j＝12hz),7.56(m,1h),7.28(m,1h),1.54(m,6h),1.30(m,6h),1.14(m,6h),0.86(m,9h)。

1-[3-乙基磺?；?5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-2-吡啶基]乙酮的合成：

將1,4-二噁烷(15ml)中的三丁基-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]錫烷(1.5g，3.4mmol)、1-(5-溴-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮(1g，3.4mmol)、碘化亞銅(131mg，0.68mmol)和雙(三苯基膦)二氯化鈀(ii)(241mg，0.34mmol)的混合物在氮氣保護下加熱至回流過夜。在將混合物冷卻至環(huán)境溫度之后，將溶劑在真空中蒸發(fā)。將殘余物通過硅膠柱層析法純化(石油醚/乙酸乙酯＝4:1)，以給出1-[3-乙基磺酰基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-2-吡啶基]乙酮。

¹hnmr(300mz,cdcl3)δ(ppm):9.47(s,1h),8.98(s,2h),8.045(s,1h),7.926(s,1h),3.636(m,2h),2.772(s,3h),1.394(m,3h)。¹⁹f(300mz,cdcl3)δ(ppm):-63.04(s,3h)；esi-ms(na⁺):381.

步驟b：1-溴-3-[(z)-2-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]丙-2-烯亞基氨基]丙-2-酮的合成：

將乙腈和三氯甲烷中的1-[3-乙基磺?；?5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-2-吡啶基]乙酮(358mg，1mol)和cubr2(446mg，2mmol)的混合物在密封管中在130℃下加熱8h。在將反應混合物冷卻至環(huán)境溫度之后，將溶劑在真空中蒸發(fā)。將殘余物通過硅膠柱層析法純化(石油醚/乙酸乙酯＝4:1)，以給出粗品1-溴-3-[(z)-2-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]丙-2-烯亞基氨基]丙-2-酮，將其不經(jīng)進一步純化而用于下一步驟。

步驟c：化合物2-[3-乙基磺?；?5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-2-吡啶基]-7-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(化合物p27，表p)的合成：

(化合物p27，表p)

將乙腈中的化合物5(184mg，0.42mol)和6-(三氟甲基硫烷基)嘧啶-4-胺(82.1mg，0.42mmol)的混合物在140℃下在微波反應器中加熱2h。在將反應混合物冷卻至環(huán)境溫度之后，將溶劑在真空中蒸發(fā)。將殘余物通過硅膠柱層析法純化(石油醚/乙酸乙酯＝1:3)，以給出2-[3-乙基磺?；?5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-2-吡啶基]-7-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[1,2-c]嘧啶。

¹hnmr(400mz,cdcl3)δ(ppm):9.578(br,1h),9.1(br,2h),8.973(d,j＝4.4hz,1h),8.398(br,1h),8.062(s,1h),7.92(br,1h),7.589(d,j＝5.2hz,1h),3.975(m,2h),1.628(br,3h)。¹⁹f(400mz,cdcl3)δ(ppm):-39.4(s,3h),-63.7(s,3h)。esi-ms(h⁺):534。

實例h13：1-[5-乙基磺?；?6-[7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶-2-基]-3-吡啶基]環(huán)丙烷甲腈(化合物p8，表p)：

(化合物p8，表p)

步驟a：1-(5-氯-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)乙酮的合成：

將1-(5-氯-3-氟-2-吡啶基)乙酮(50g，288.07mmol)和碳酸鉀(79.628g，576.14mmol)在n,n-二甲基甲酰胺(576.14ml)中混合并且在-10℃下進行冷卻。添加乙硫醇(22ml，288.07mmol)并且將反應混合物在環(huán)境溫度下攪拌16小時。添加水并且將水層用乙酸乙酯萃取。將合并的有機層用水洗滌，用無水硫酸鎂干燥并且然后在減壓下濃縮。將粗品通過硅膠快速層析法純化，以給出1-(5-氯-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)乙酮。

lcms(方法1)：216(m+h)+；保留時間：1.01min。

1hnmr(400mhz,氯仿-d)ppm1.41(t,j＝7.52hz,4h)2.68(s,3h)2.90(q,j＝7.34hz,2h)7.61(d,j＝1.83hz,1h)8.31(d,j＝2.20hz,1h)

步驟b：1-(5-氯-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮的合成：

在氬氣下，在三頸燒瓶中，將1-(5-氯-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)乙酮(24g，111.27mmol)溶解于二氯甲烷(480ml)中并且在0℃下冷卻。然后添加3-氯過氧苯甲酸(57.602g，233.66mmol)并且將反應在0℃下攪拌30’，然后在環(huán)境溫度下加溫并攪拌一夜。lcms顯示反應完成。將反應混合物用naoh1m和硫代硫酸鈉溶液淬滅。將水層用二氯甲烷萃取3次。將合并的有機層用naoh1m(5次)、鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空下蒸發(fā)，以給出1-(5-氯-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮。

lcms(方法1)：248(m+h)+；保留時間：0.84min。

1hnmr(400mhz,氯仿-d)ppm1.36(t,j＝7.34hz,3h)2.70(s,3h)3.60(q,j＝7.70hz,2h)3.56-3.65(m,2h)8.36(d,j＝2.20hz,1h)8.75(d,j＝2.20hz,1h)

步驟c：2-溴-1-(5-氯-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮的合成：

在微波小瓶中，將1-(5-氯-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮(6g，4.223mmol)、二溴銅(10.820g，48.446mmol)、乙腈(21ml)和氯仿(21ml)混合在一起并且將反應混合物在140℃下在微波體系下攪拌55’。lcms顯示形成產(chǎn)物。將反應混合物在真空下蒸發(fā)。將剩余部分溶解于二氯甲烷(200ml)和甲醇(5ml)中并過濾。將母液用nahco3和nh4oh1n洗滌。將水層用乙酸乙酯(100ml)萃取。將合并的有機層用na2so4干燥，過濾并在真空下蒸發(fā)。將粗品通過硅膠快速層析法純化，以給出2-溴-1-(5-氯-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮。

lcms(方法1)：327(m+h)+；保留時間：0.89min。

1hnmr(400mhz,氯仿-d)ppm1.40(t,j＝7.52hz,3h)3.66(q,j＝7.58hz,2h)4.75(s,2h)8.45(d,j＝2.20hz,1h)8.81(d,j＝2.20hz,1h)

步驟d：2-(5-氯-3-乙基磺?；?2-吡啶基)-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶的合成：

在微波小瓶中，將2-溴-1-(5-氯-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮(1.05g，3.21mmol)和4-(三氟甲基)-1,6-二氫嘧啶-6-胺(0.541g，3.21mmol)溶解于乙腈(10.5ml)中。將小瓶在微波體系中在150℃下攪拌1小時。lcms分析顯示大量的產(chǎn)物。將反應混合物在真空下蒸發(fā)。將殘余物溶解于二氯甲烷中并用nahco3飽和溶液和nh4oh1n洗滌。將合并的有機層用鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠快速層析法純化，以給出標題化合物。

lcms(方法1)：391(m+h)+；保留時間：0.95min。

1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.39(t,j＝7.34hz,3h)3.99(q,j＝7.34hz,2h)7.96(s,1h)8.35(s,1h)8.54(d,j＝2.20hz,1h)8.84(d,j＝2.57hz,1h)9.17(s,1h)

步驟d：2-[5-乙基磺酰基-6-[7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶-2-基]-3-吡啶基]乙腈(化合物p30，表p)的合成：

(化合物p30，表p)

在微波小瓶中，在氬氣下，將2-(5-氯-3-乙基磺?；?2-吡啶基)-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶(0.3g，0.7677mmol)稀釋在二甲基甲酰胺(1.5ml)中。添加tmsan(0.321ml，2.303mmol)、二氟鋅(0.04761g，0.4606mmol)、xantphos(0.0181g，0.03071mmol)和pd2(dba)3(0.01406g，0.01535mmol)并且將小瓶加帽并在微波體系中在140℃下加熱45min。lcms分析顯示形成產(chǎn)物。將反應混合物用乙酸乙酯稀釋并用hyflo過濾。將母液用水和氯化銨的混合物萃取并且然后用鹽水萃取，用na2so4干燥，過濾并在真空下蒸發(fā)。將粗品通過硅膠快速層析法純化，以給出2-[5-乙基磺?；?6-[7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶-2-基]-3-吡啶基]乙腈。

lcms(方法1)：396(m+h)+；保留時間：0.82min。

1-[5-乙基磺?；?6-[7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶-2-基]-3-吡啶基]環(huán)丙烷甲腈(化合物p8，表p)：

(化合物p8，表p)

將2-[5-乙基磺?；?6-[7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶-2-基]-3-吡啶基]乙腈(0.075g，0.1897mmol)的樣品溶解于乙腈(2.25ml)中。在環(huán)境溫度下添加碳酸二銫(0.1234g，0.3794mmol)和1,2-二溴乙烷(0.0334ml，0.3794mmol)。將所得混合物在80℃下攪拌1小時。lcms分析顯示形成產(chǎn)物。將反應混合物蒸發(fā)。將殘余物稀釋在乙酸乙酯和水中。將水層用乙酸乙酯萃取3次。將合并的有機層用水和鹽水洗滌一次，用na2so4干燥，過濾并蒸發(fā)。將粗品通過硅膠快速層析法純化，以給出1-[5-乙基磺酰基-6-[7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶-2-基]-3-吡啶基]環(huán)丙烷甲腈。

lcms(方法1)：422(m+h)+；保留時間：0.89min

實例i2：5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸甲酯的制備：(化合物i8，表i)：

(化合物i8，表i)

步驟1：5-溴-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸甲酯的制備：

將5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸甲酯(24.4g，88.4mmol，來自實例p1的步驟b1)懸浮于二氯甲烷(250ml)中，冷卻至0℃，并且用mcpba(37.6g，185.7mmol)分部分地處理。將混合物在環(huán)境溫度下攪拌18小時。將混合物用水和二氯甲烷稀釋，將水相用二氯甲烷反萃取(兩次)，并且將合并的有機相用na2s2o4洗滌，并用na2so4干燥。部分濃縮溶劑，產(chǎn)生固體(所希望的標題化合物)，將其過濾。將濾液蒸發(fā)至干燥，將其在二氧化硅上通過層析法純化，以給出另外的純的呈白色固體的標題化合物。

lcms(方法1)：308/310(m+h)⁺；保留時間：0.76min。

(d⁶-dmso,400mhz):9.08(d,j＝2.4hz,1h),8.58(d,j＝2.4hz,1h),3.87(s,3h),3.52(q,j＝7.8hz,2h),1.18(t,j＝7.8hz,3h)。

步驟2：5-(氰基甲基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸甲酯的制備：

在氬氣下，將dmf(13.0ml)中的甲基-5-溴-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸酯(2.00g，6.49mmol)的溶液用tms-乙腈(2.25g，2.71ml，19.5mmol)、二氟鋅(0.403g，3.89mmol)、xantphos(0.153g，0.260mmol)和pd2(dba)3(0.119g，0.130mmol)處理。將所得混合物在100℃下攪拌5小時。在這時之后，lcms顯示沒有進一步的反應進展。將混合物冷卻，用etoac稀釋，并用hyflo過濾。將濾液用水/nh4cl、鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過combi快速層析法用40g的柱和環(huán)己烷+0-50％乙酸乙酯的梯度純化。這給出呈黃色油狀物的標題化合物。

lcms(方法1)：269(m+h)⁺；保留時間：0.58min。

¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm:1.38(t,j＝7.5hz,3h),3.58(q,j＝7.5hz,2h),3.95(s,2h),4.06(s,3h),8.37(d,j＝2.20hz,1h),8.86(d,j＝2.20hz,1h)。

步驟3：5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸甲酯(化合物i-8，表i)的制備：

(化合物i-8，表i)

將5-(氰基甲基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酸甲酯(0.63g，2.3mmol)溶解于乙腈(19ml)中并且將碳酸銫(2.3g，7.0mmol)添加到無色溶液中(溶液變黑)，隨后添加1,2-二溴乙烷(0.90g，0.41ml，4.7mmol)。將棕色溶液在80℃浴溫下攪拌。在1.5h之后，lc/ms在0.73處檢測到所希望的物質(zhì)。將反應混合物真空中濃縮并用etoac和水稀釋。將有機層分離，依次用水和鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物溶解于二氯甲烷中并吸附在特氟龍散裝吸附劑上。在硅膠柱(rf200)上純化(用環(huán)己烷/etoac洗脫)，給出呈樹脂的標題化合物。

lcms(方法1)：295(m+h)⁺；保留時間：0.72min。

¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm:1.36(t,j＝7.5hz,3h),1.57-1.62(m,2h),1.95-2.00(m,2h),2.05(s,2h),4.04(s,4h),8.13(d,j＝2.20hz,1h),8.87(d,j＝2.20hz,1h)。

實例i-3：5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸的制備：

將5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸甲酯(0.27g，0.92mmol)的溶液溶解于thf(4ml)和水(1.5ml)(紅色溶液)中，并且然后用lioh●h2o(0.058g，1.4mmol)處理。將混合物在環(huán)境溫度下攪拌2小時，此時lcms分析顯示反應完成(所希望的產(chǎn)物僅在rt＝0.32，方法1)。將thf在真空中蒸發(fā)并且將殘余物用1mhcl酸化并用etoac萃取。。將有機層用鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮，以給出呈米色固體的純的標題產(chǎn)物。

lcms(方法1)：281(m+h)⁺；保留時間：0.30min。

¹hnmr(400mhz,甲醇-d4)δppm:1.31(t,j＝7.3hz,3h),1.71-1.78(m,2h),1.92-1.98(m,2h),3.60(q,j＝7.3hz,2h),8.28(d,j＝2.20hz,1h),8.83(d,j＝2.20hz,1h)。

實例h134-溴-2-[5-乙基磺?；?6-[7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶-2-基]-3-吡啶基]丁腈(化合物p13，表p)的合成：

(化合物p13，表p)

步驟a：2-(6-乙?；?5-乙基磺酰基-3-吡啶基)乙腈的合成：

在小瓶中，將1-(5-氯-3-乙基磺?；?2-吡啶基)乙酮(2g，8.0743mmol)稀釋在二甲基甲酰胺(14.534ml，187mmol)中。在氬氣下，添加2-三甲基甲硅烷基乙腈(3.38ml，24.223mmol)、二氟鋅(0.51098g，4.8446mmol)、xantphos(0.191g，0.32297mmol)和pd2(dba)3(0.15245g，0.16149mmol)。將小瓶加帽并在微波體系中在140℃下加熱45min。lcms分析顯示形成產(chǎn)物。將反應混合物用乙酸乙酯稀釋并用hyflo過濾。將母液用nh4cl/水和鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并蒸發(fā)。將粗品通過硅膠快速層析法純化，以給出標題化合物。

lcms(方法1)；rt＝0.64min,[m+h]253

¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.17(t,j＝7.34hz,4h)2.53(s,3h)3.40(q,j＝7.34hz,2h)3.74(s,2h)8.15(d,j＝1.83hz,1h)8.63(d,j＝1.83hz,1h)

步驟b：1-(6-乙?；?5-乙基磺?；?3-吡啶基)環(huán)丙烷甲腈(化合物i9，表i)的合成：

(化合物i9，表i)

將2-(6-乙?；?5-乙基磺酰基-3-吡啶基)乙腈(0.75g，2.973mmol)溶解于乙腈(22.5ml，430mmol)中并且將碳酸二銫(2.901g，8.918mmol)添加到無色溶液中(溶液變黑)，隨后添加1,2-二溴乙烷(0.523ml，5.945mmol)。將所得混合物在80℃下攪拌3小時。lcms分析顯示形成產(chǎn)物。將反應混合物蒸發(fā)并且將殘余物稀釋在乙酸乙酯和水中。將水層用乙酸乙酯萃取3次。將合并的有機層用水洗滌，然后用鹽水洗滌，用na2so4干燥，過濾并蒸發(fā)。將粗品通過硅膠快速層析法純化，以給出標題化合物。

lcms(方法1)；rt＝0.76min,[m+h]279

¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.38(t,j＝7.52hz,3h)1.60-1.66(m,2h)1.97-2.03(m,2h)2.76(s,3h)3.62(q,j＝7.46hz,2h)8.12(d,j＝2.20hz,1h)8.90(d,j＝2.20hz,1h)

步驟c：4-溴-2-[6-(2-溴?；?-5-乙基磺酰基-3-吡啶基]丁腈的合成：

將1-(6-乙?；?5-乙基磺?；?3-吡啶基)環(huán)丙烷甲腈(0.34g，1.222mmol)、二溴銅(0.5457g，2.443mmol)、乙腈(1.19ml)和氯仿(1.19ml)混合在一起并且將所得混合物在140℃下在微波中攪拌55’。lcms顯示形成產(chǎn)物。將反應混合物在真空下蒸發(fā)并且將獲得的殘余物溶解于二氯甲烷、nahco3和nh4oh1n中。將水層用二氯甲烷萃取3次。將合并的有機層用na2so4干燥，過濾并在真空下蒸發(fā)。將粗品通過硅膠快速層析法純化并且然后通過反相快速層析法純化，以給出標題化合物。

lcms(方法1)；rt＝0.94min,[m+h]504¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.41(t,j＝7.34hz,3h)2.38-2.49(m,1h)2.59-2.70(m,1h)3.51(ddd,j＝10.91,5.96,4.77hz,1h)3.61-3.73(m,3h)4.46(dd,j＝9.17,6.24hz,1h)8.46(d,j＝2.20hz,1h)8.92(d,j＝2.20hz,1h)

步驟d：4-溴-2-[5-乙基磺?；?6-[7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶-2-基]-3-吡啶基]丁腈(化合物p13，表p)的合成：

(化合物p13，表p)

將4-溴-2-[6-(2-溴乙?；?-5-乙基磺?；?3-吡啶基]丁腈(0.085g，0.1940mmol)和6-(三氟甲基)嘧啶-4-胺(0.03262g，0.1940mmol)的樣品溶解于乙腈(0.85ml，16.3mmol)中并且將所得混合物在微波中在150℃下攪拌1小時。lcms分析顯示形成產(chǎn)物。將反應混合物在真空下蒸發(fā)并且將粗品通過硅膠快速層析法純化并且然后通過反相快速層析法純化，以給出標題化合物。

lcms(方法1)；rt＝0.93min,[m+h]438

¹hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.44(t,j＝7.52hz,3h)2.42-2.53(m,1h)2.61-2.72(m,1h)3.48-3.56(m,1h)3.64-3.74(m,1h)4.05(dd,j＝7.52,5.32hz,2h)4.45(dd,j＝8.80,6.60hz,1h)8.01(s,1h)8.42(s,1h)8.58(d,j＝2.57hz,1h)8.98(d,j＝2.20hz,1h)9.22(s,1h)

特別地，優(yōu)選的組合物組成如下(％＝重量百分比)：

可乳化性濃縮物：

活性成分：1％至95％，優(yōu)選5％至20％

表面活性劑：1％至30％，優(yōu)選10％至20％

溶劑：5％至98％，優(yōu)選70％至85％

塵劑：

活性成分：0.1％至10％，優(yōu)選0.1％至1％

固體載體：99.9％至90％，優(yōu)選99.9％至99％

懸浮液濃縮物：

活性成分：5％至75％，優(yōu)選10％至50％

水：94％至24％，優(yōu)選88％至30％

表面活性劑：1％至40％，優(yōu)選2％至30％

可濕性粉劑：

活性成分：0.5％至90％，優(yōu)選1％至80％

表面活性劑：0.5％至20％，優(yōu)選1％至15％

固體載體：5％至99％，優(yōu)選15％至98％

顆粒劑：

活性成分：0.5％至30％，優(yōu)選3％至15％

固體載體：99.5％至70％，優(yōu)選97％至85％

制備實例：

“mp”是指以℃計的熔點。自由基表示甲基基團。¹hnmr測量值在brucker400mhz分光計上記錄，化學位移相對于tms標準品以ppm給出。光譜在如指定的氘代溶劑中測量。

lcms方法：

方法1：

光譜記錄在來自沃特斯公司(waters)的質(zhì)譜儀(sqd、sqdii或zq單四極桿質(zhì)譜儀)上，其裝備有電噴射源(極性：正離子或負離子，毛細管：3.00kv，錐孔范圍：30v-60v，提取器：2.00v，源溫度：150℃，去溶劑化溫度：350℃，錐孔氣體流量：0l/hr，去溶劑化氣體流量：650l/hr，質(zhì)量范圍：100da至900da)和來自沃特斯公司的acquityuplc：二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。溶劑脫氣裝置，二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。柱：沃特斯uplchsst3，1.8mm，30x2.1mm，溫度：60℃，dad波長范圍(nm)：210至500，溶劑梯度：a＝水+5％meoh+0.05％hcooh，b＝乙腈+0.05％hcooh，梯度：1.2min內(nèi)10-100％b；流量(ml/min)0.85

方法2-標準長：

光譜記錄在來自沃特斯公司的質(zhì)譜儀(sqd或zq單四極桿質(zhì)譜儀)上，其裝備有電噴射源(極性：正離子或負離子，毛細管：3.00kv，錐孔范圍：30v-60v，提取器：2.00v，源溫度：150℃，去溶劑化溫度：350℃，錐孔氣體流量：0l/hr，去溶劑化氣體流量：650l/hr，質(zhì)量范圍：100da至900da)和來自沃特斯公司的acquityuplc：二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。溶劑脫氣裝置，二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。柱：沃特斯uplchsst3，1.8m，30x2.1mm，溫度：60℃，dad波長范圍(nm)：210至500，溶劑梯度：a＝水+5％meoh+0.05％hcooh，b＝乙腈+0.05％hcooh：梯度：梯度：0min0％b，100％a；2.7-3.0min100％b；流量(ml/min)0.85

esims方法

質(zhì)譜方法ms

來自島津(shimadzu)的lc-20ad質(zhì)譜儀(單四極質(zhì)譜儀)

儀器參數(shù)：

電離法：電噴射

極性：正離子和負離子

毛細管(kv)1.50

錐孔(v)未知

提取器(v)5.00

源溫度(℃)200

去溶劑化溫度(℃)250

錐孔反吹氣流(l/hr)90

脫溶劑氣流(l/hr)90

質(zhì)量范圍：50da至1000da

表p1：具有化學式(i)的化合物的實例：

在表1-6中所列的所有其他化合物都可以通過與在本文的實驗部分中描述的那些類似的方法并且使用本領域普通技術人員已知的方法來制備。

中間體表：

配制品實例(％＝重量百分比)

任何所希望濃度的乳液可以從這樣的濃縮物通過用水稀釋來制備。

這些溶液適合以微滴的形式使用。

將活性成分溶解于二氯甲烷中，將溶液噴霧在一種或多種載體上并且隨后將溶劑在真空下進行蒸發(fā)。

通過將載體與活性成分密切混合獲得即用型塵劑。

將活性成分與添加劑混合并且在合適的研磨機中充分地研磨該混合物。這給出了可濕性粉劑，這些可濕性粉劑可以用水進行稀釋以給出任何所希望濃度的懸浮液。

實例f6：擠出機顆粒劑

將活性成分與添加劑混合，并且研磨該混合物，用水濕潤，擠出，?；⒃诳諝饬髦懈稍铩?/p>

實例f7：包衣的顆粒劑

活性成分3％

聚乙二醇(mw200)3％

高嶺土94％

在混合器中，將精細研磨的活性成分均勻地施用到已經(jīng)用聚乙二醇濕潤的高嶺土上。這給出了無塵的包衣顆粒劑。

實例f8：懸浮液濃縮物

將精細研磨的活性成分與添加劑密切混合。任何所希望濃度的懸浮液都可以從這樣得到的懸浮液濃縮物通過用水稀釋來制備。

將該組合與佐劑充分混合并且將該混合物在適合的研磨機中充分研磨，從而獲得可以直接用于種子處理的粉劑。

實例f10：可乳化性濃縮物

在植物保護中可以使用的具有任何所要求稀釋度的乳液可以通過用水稀釋從這種濃縮物中獲得。

實例f11：用于種子處理的可流動濃縮物

將精細研磨的組合與佐劑密切混合，從而給出懸浮液濃縮物，可以使用水稀釋從該濃縮物獲得任何所希望稀釋度的懸浮液。使用這樣的稀釋物，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理并且對其針對微生物侵染通過噴灑、傾倒或浸漬進行保護。

通過添加其他有殺昆蟲、殺螨和/或殺真菌活性的成分，根據(jù)本發(fā)明的組合物的活性可以顯著地加寬，并且適合于當時的環(huán)境。具有化學式i的化合物與其他具有殺昆蟲、殺螨和/或殺真菌活性的成分的混合物還可以具有另外的意料之外的優(yōu)點，這些優(yōu)點還可以在更寬的含義上描述為協(xié)同活性。例如，植物對其更好的耐受性、降低的植物毒性，昆蟲可以在它們的不同發(fā)育階段得到控制或者在它們的生產(chǎn)期間(例如，在研磨或者混合過程中，在它們的儲藏或它們的使用過程中)更好的行為。

在這里，合適的活性成分的添加物是例如下面類別的活性成分的代表物：有機磷化合物、硝基苯酚衍生物、硫脲、保幼激素、甲脒、二苯甲酮衍生物、脲類、吡咯衍生物、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯、氯化烴、?；?、吡啶基亞甲基氨基衍生物、大環(huán)內(nèi)酯類、新煙堿以及蘇云金芽孢桿菌制劑。

以下具有化學式i的化合物與活性成分的混合物是優(yōu)選的(縮寫“tx”意為“選自下組的一種化合物，該組由描述于本發(fā)明的表1至6中的化合物組成”)：

一種佐劑，該佐劑選自由以下物質(zhì)組成的組：石油(628)+tx，

一種殺螨劑，該殺螨劑選自由以下物質(zhì)組成的組：1,1-雙(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇(iupac名稱)(910)+tx、2,4-二氯苯基苯磺酸酯(iupac/化學文摘名)(1059)+tx、2-氟-n-甲基-n-1-萘乙酰胺(iupac名稱)(1295)+tx、4-氯苯基苯基砜(iupac名稱)(981)+tx、阿維菌素(1)+tx、滅螨醌(3)+tx、乙酰蟲腈[ccn]+tx、氟丙菊酯(9)+tx、涕滅威(16)+tx、涕滅砜威(863)+tx、α-氯氰菊酯(202)+tx、賽硫磷(870)+tx、磺胺螨酯[ccn]+tx、氨基硫代鹽(872)+tx、胺吸磷(875)+tx、胺吸磷草酸氫鹽(875)+tx、雙甲脒(24)+tx、殺螨特(881)+tx、三氧化二砷(882)+tx、avi382(化合物代碼)+tx、az60541(化合物代碼)+tx、益棉磷(44)+tx、保棉磷(azinphos-methyl)(45)+tx、偶氮苯(iupac名稱)(888)+tx、三唑錫(azacyclotin)(46)+tx、偶氮磷(azothoate)(889)+tx、苯茵靈(62)+tx、苯諾沙磷(benoxafos)[ccn]+tx、苯螨特(benzoximate)(71)+tx、苯甲酸芐酯(iupac名稱)[ccn]+tx、聯(lián)苯肼酯(74)+tx、氟氯菊酯(76)+tx、樂殺螨(907)+tx、溴滅菊酯+tx、溴烯殺(bromocyclene)(918)+tx、溴硫磷(920)+tx、乙基溴硫磷(921)+tx、溴螨酯(bromopropylate)(94)+tx、噻嗪酮(99)+tx、丁酮威(103)+tx、丁酮砜威(104)+tx、丁酮威(butylpyridaben)+tx、石硫合劑(calciumpolysulfide)(iupac名稱)(111)+tx、毒殺芬(campheechlor)(941)+tx、氯滅殺威(carbanolate)(943)+tx、甲萘威(115)+tx、克百威(carbofuran)(118)+tx、卡波硫磷(947)+tx、cga50’439(研究代碼)(125)+tx、滅螨猛(chinomethionat)(126)+tx、殺螨醚(chlorbenside)(959)+tx、殺蟲脒(964)+tx、殺蟲脒鹽酸鹽(964)+tx、溴蟲腈(130)+tx、敵螨(968)+tx、殺螨酯(chlorfenson)(970)+tx、敵螨特(chlorfensulfide)(971)+tx、氯芬磷(131)+tx、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)(975)+tx、伊托明(chloromebuform)(977)+tx、滅蟲脲(chloromethiuron)(978)+tx、丙酯殺螨醇(chloropropylate)(983)+tx、毒死蜱(145)+tx、甲基毒死蜱(146)+tx、蟲螨磷(chlorthiophos)(994)+tx、瓜菊酯(cinerin)i(696)+tx、瓜菊酯11(696)+tx、瓜葉菊素(cinerins)(696)+tx、四螨嗪(158)+tx、氯氰碘柳胺[ccn]+tx、庫馬磷(174)+tx、克羅米通[ccn]+tx、巴毒磷(crotoxyphos)(1010)+tx、硫雜靈(1013)+tx、果蟲磷(cyanthoate)(1020)+tx、丁氟螨酯(cas登記號：400882-07-7)+tx、三氯氟氰菊酯(196)+tx、三環(huán)錫(199)+tx、氯氰菊酯(201)+tx、dcpm(1032)+tx、ddt(219)+tx、田樂磷(demephion)(1037)+tx、田樂磷-o(1037)+tx、田樂磷-s(1037)+tx、內(nèi)吸磷(demeton)(1038)+tx、甲基內(nèi)吸磷(224)+tx、內(nèi)吸磷-o(1038)+tx、甲基內(nèi)吸磷-o(224)+tx、內(nèi)吸磷-s(1038)+tx、甲基內(nèi)吸磷-s(224)+tx、內(nèi)吸磷-s-甲基磺隆(demeton-s-methylsulfon)(1039)+tx、殺螨隆(226)+tx、氯亞胺硫磷(dialifos)(1042)+tx、二嗪磷(227)+tx、苯氟磺胺(230)+tx、敵敵畏(236)+tx、甲氟磷(dicliphos)+tx、開樂散(242)+tx、百治磷(243)+tx、遍地克(1071)+tx、甲氟磷(dimefox)(1081)+tx、樂果(262)+tx、二甲殺螨霉素(dinacti)(653)+tx、消螨酚(dinex)(1089)+tx、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+tx、消螨通(dinobuton)(269)+tx、敵螨普(dinocap)(270)+tx、敵螨普-4[ccn]+tx、敵螨普-6[ccn]+tx、二硝酯(1090)+tx、硝戊酯(dinopenton)(1092)+tx、硝辛酯(dinosulfon)(1097)+tx、硝丁酯(dinoterbon)(1098)+tx、敵惡磷(1102)+tx、二苯砜(iupac名稱)(1103)+tx、雙硫侖[ccn]+tx、乙拌磷(278)+tx、dnoc(282)+tx、苯氧炔螨(dofenapyn)(1113)+tx、多拉克汀[ccn]+tx、硫丹(294)+tx、因毒磷(endothion)(1121)+tx、epn(297)+tx、依立諾克丁[ccn]+tx、乙硫磷(309)+tx、益硫磷(ethoate-methyl)(1134)+tx、乙螨唑(etoxazole)(320)+tx、乙嘧硫磷(etrimfos)(1142)+tx、抗螨唑(fenazaflor)(1147)+tx、喹螨醚(328)+tx、苯丁錫(fenbutatinoxide)(330)+tx、苯硫威(fenothiocarb)(337)+tx、甲氰菊酯(342)+tx、吡螨胺(fenpyrad)+tx、唑螨酯(fenpyroximate)(345)+tx、芬螨酯(fenson)(1157)+tx、氟硝二苯胺(fentrifanil)(1161)+tx、氰戊菊酯(349)+tx、氟蟲腈(354)+tx、嘧螨酯(fluacrypyrim)(360)+tx、氟佐隆(1166)+tx、氟螨噻(flubenzimine)(1167)+tx、氟螨脲(366)+tx、氟氰戊菊酯(flucythrinate)(367)+tx、聯(lián)氟螨(fluenetil)(1169)+tx、氟蟲脲(370)+tx、氟氯苯菊酯(flumethrin)(372)+tx、氟殺螨(fluorbenside)(1174)+tx、氟胺氰菊酯(fluvalinate)(1184)+tx、fmc1137(研究代碼)(1185)+tx、抗螨脒(405)+tx、抗螨脒鹽酸鹽(405)+tx、安硫磷(formothion)(1192)+tx、胺甲威(formparanate)(1193)+tx、γ-hch(430)+tx、果綠啶(glyodin)(1205)+tx、芐螨醚(halfenprox)(424)+tx、庚烯醚(heptenophos)(432)+tx、十六碳烷基環(huán)丙烷羧酸酯(iupac/化學文摘名)(1216)+tx、噻螨酮(441)+tx、碘甲烷(iupac名稱)(542)+tx、水胺硫磷(isocarbophos)(473)+tx、異丙基0-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水楊酸酯(iupac名稱)(473)+tx、伊維菌素[ccn]+tx、茉莉菊酯(jasmolin)i(696)+tx、茉莉菊酯ii(696)+tx、碘硫磷(jodfenphos)(1248)+tx、林丹(430)+tx、虱螨脲(490)+tx、馬拉硫磷(492)+tx、芐丙二腈(malonoben)(1254)+tx、滅蚜磷(mecarbam)(502)+tx、地胺磷(mephosfolan)(1261)+tx、甲硫芬[ccn]+tx、蟲螨畏(methacrifos)(1266)+tx、甲胺磷(527)+tx、殺撲磷(529)+tx、滅蟲威(530)+tx、滅多蟲(531)+tx、溴甲烷(537)+tx、速滅威(metolcarb)(550)+tx、速滅磷(556)+tx、自克威(mexacarbate)(1290)+tx、米爾螨素(557)+tx、殺螨茵素肟(milbemycinoxime)[ccn]+tx、丙胺氟磷(mipafox)(1293)+tx、久效磷(561)+tx、茂硫磷(morphothion)(1300)+tx、莫昔克丁[ccn]+tx、二溴磷(naled)(567)+tx、nc-184(化合物代碼)+tx、nc-152(化合物代碼)+tx、氟蚊靈(nifluridide)(1309)+tx、尼柯霉素[ccn]+tx、戊氰威(nitrilacarb)(1313)+tx、戊氰威(nitrilacarb)1:1氯化鋅絡合物(1313)+tx、nni-0101(化合物代碼)+tx、nni-0250(化合物代碼)+tx、氧樂果(氧樂果)(594)+tx、殺線威(602)+tx、亞異砜磷(oxydeprofos)(1324)+tx、砜拌磷(oxydisulfoton)(1325)+tx、pp’-ddt(219)+tx、對硫磷(615)+tx、氯菊酯(626)+tx、石油(628)+tx、芬硫磷(1330)+tx、稻豐散(631)+tx、甲拌磷(636)+tx、伏殺硫磷(637)+tx、硫環(huán)磷(phosfolan)(1338)+tx、亞胺硫磷(638)+tx、磷胺(639)+tx、辛硫磷(642)+tx、甲基嘧啶磷(652)+tx、氯化松節(jié)油(polychloroterpenes)(傳統(tǒng)名稱)(1347)+tx、殺螨霉素(polynactins)(653)+tx、丙氯諾(1350)+tx、丙溴磷(662)+tx、蜱虱威(promacyl)(1354)+tx、克螨特(671)+tx、胺丙畏(propetamphos)(673)+tx、殘殺威(678)+tx、乙噻唑磷(prothidathion)(1360)+tx、發(fā)硫磷(prothoate)(1362)+tx、除蟲菊酯i(696)+tx、除蟲菊酯ii(696)+tx、除蟲菊素(pyrethrins)(696)+tx、噠螨靈(699)+tx、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)(701)+tx、嘧螨醚(pyrimidifen)(706)+tx、嘧硫磷(1370)+tx、喹硫磷(quinalphos)(711)+tx、喹硫磷(quintiofos)(1381)+tx、r-1492(研究代碼)(1382)+tx、ra-17(研究代碼)(1383)+tx、魚藤酮(722)+tx、八甲磷(schradan)(1389)+tx、硫線磷(sebufos)+tx、塞拉菌素(selamectin)[ccn]+tx、si-0009(化合物代碼)+tx、蘇硫磷(sophamide)(1402)+tx、季酮螨酯(738)+tx、螺甲螨酯(739)+tx、ssi-121(研究代碼)(1404)+tx、舒非侖[ccn]+tx、氟蟲胺(sulfluramid)(750)+tx、治螟磷(sulfotep)(753)+tx、硫黃(754)+tx、s21-121(研究代碼)(757)+tx、氟胺氰菊酯(398)+tx、吡螨胺(763)+tx、tepp(1417)+tx、叔丁威(terbam)+tx、司替羅磷(777)+tx、三氯殺螨砜(tetradifon)(786)+tx、殺螨霉素(tetranactin)(653)+tx、殺螨硫醚(tetrasul)(1425)+tx、久效威(thiafenox)+tx、抗蟲威(thiocarboxime)(1431)+tx、久效威(thiofanox)(800)+tx、甲基乙拌磷(thiometon)(801)+tx、克殺螨(1436)+tx、蘇力菌素(thuringiensin)[ccn]+tx、威茵磷(triamiphos)(1441)+tx、苯噻螨(triarathene)(1443)+tx、三唑磷(820)+tx、唑呀威(triazuron)+tx、敵百蟲(824)+tx、氯苯乙丙磷(trifenofos)(1455)+tx、甲殺螨霉素(trinactin)(653)+tx、滅蚜硫磷(847)+tx、氟吡唑蟲(vaniliprole)[ccn]和yi-5302(化合物代碼)+tx，

一種殺藻劑，該殺藻劑選自由以下物質(zhì)組成的組：3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氫-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物[ccn]+tx、二辛酸銅(iupac名稱)(170)+tx、硫酸銅(172)+tx、cybutryne[ccn]+tx、二氫萘醌(dichlone)(1052)+tx、雙氯酚(232)+tx、茵多酸(295)+tx、三苯錫(fentin)(347)+tx、熟石灰[ccn]+tx、代森鈉(nabam)(566)+tx、滅藻醌(quinoclamine)(714)+tx、醌萍胺(quinonamid)(1379)+tx、西瑪津(730)+tx、三苯錫乙酸鹽(iupac名稱)(347)和氫氧化三苯錫(iupac名稱)(347)+tx，

一種驅(qū)蠕蟲劑，該驅(qū)蠕蟲劑選自由以下物質(zhì)組成的組：阿巴美丁(1)+tx、克蘆磷酯(1011)+tx、多拉克汀[ccn]+tx、依馬克丁(291)+tx、依馬克丁苯甲酸酯(291)+tx、依立諾克丁[ccn]+tx、伊維菌素[ccn]+tx、米爾倍霉素[ccn]+tx、莫昔克丁[ccn]+tx、哌嗪[ccn]+tx、塞拉菌素(selamectin)[ccn]+tx、多殺菌素(737)和硫菌靈(thiophanate)(1435)+tx，

一種殺鳥劑，該殺鳥劑選自由以下物質(zhì)組成的組：氯醛糖(127)+tx、異狄氏劑(1122)+tx、倍硫磷(346)+tx、吡啶-4-胺(iupac名稱)(23)和士的寧(745)+tx，

一種殺細菌劑，該殺細菌劑選自由以下物質(zhì)組成的組：1-羥基-1h-吡啶-2-硫酮(iupac名稱)(1222)+tx、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(iupac名稱)(748)+tx、8-羥基喹啉硫酸鹽(446)+tx、溴硝醇(97)+tx、二辛酸銅(iupac名稱)(170)+tx、氫氧化銅(iupac名稱)(169)+tx、甲酚[ccn]+tx、雙氯酚(232)+tx、雙吡硫翁(1105)+tx、多地辛(1112)+tx、敵磺鈉(fenaminosulf)(1144)+tx、甲醛(404)+tx、汞加芬[ccn]+tx、春雷霉素(483)+tx、春雷霉素鹽酸鹽水合物(483)+tx、二(二甲基二硫代氨基甲酸鹽)鎳(iupac名稱)(1308)+tx、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)(580)+tx、辛噻酮(octhilinone)(590)+tx、奧索利酸(606)+tx、土霉素(611)+tx、羥基喹啉硫酸鉀(446)+tx、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)+tx、鏈霉素(744)+tx、鏈霉素倍半硫酸鹽(744)+tx、葉枯酞(766)+tx、和硫柳汞[ccn]+tx，

一種生物試劑，該生物試劑選自由以下物質(zhì)構成的組：棉褐帶卷蛾顆粒體病毒(adoxophyesoranagv)(12)+tx、放射形土壤桿菌(13)+tx、捕食螨(amblyseiusspp.)(19)+tx、芹菜夜蛾核多角體病毒(anagraphafalciferanpv)(28)+tx、anagrusatomus(29)+tx、短距蚜小蜂(aphelinusabdominalis)(33)+tx、棉蚜寄生蜂(aphidiuscolemani)(34)+tx、食蚜癭蚊(aphidoletesaphidimyza)(35)+tx、苜蓿銀紋夜蛾核多角體病毒(autographacalifornicanpv)(38)+tx、堅硬芽孢桿菌(bacillusfirmus)(48)+tx、球形芽孢桿菌(bacillussphaericusneide)(學名)(49)+tx、蘇云金芽孢桿菌(bacillusthuringiensisberliner)(學名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(bacillusthuringiensissubsp.aizawai)(學名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(bacillusthuringiensissubsp.israelensis)(學名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌日本亞種(bacillusthuringiensissubsp.japonensis)(學名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種(bacillusthuringiensissubsp.kurstaki)(學名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(bacillusthuringiensissubsp.tenebrionis)(學名)(51)+tx、球孢白僵茵(beauveriabassiana)(53)+tx、布氏白僵茵(beauveriabrongniartii)(54)+tx、草蜻蛉(chrysoperlacarnea)(151)+tx、孟氏隱唇瓢蟲(cryptolaemusmontrouzieri)(178)+tx、蘋果蠹蛾顆粒體病毒(cydiapomonellagv)(191)+tx、西伯利亞離顎繭蜂(dacnusasibirica)(212)+tx、豌豆?jié)撊~蠅姬小蜂(diglyphusisaea)(254)+tx、麗蚜小蜂(encarsiaformosa)(學名)(293)+tx、槳角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)(300)+tx、玉米穗夜蛾核多角體病毒(helicoverpazeanpv)(431)+tx、嗜茵異小桿線蟲(heterorhabditisbacteriophora)和h.megidis(433)+tx、會聚長足瓢蟲(hippodamiaconvergens)(442)+tx、橘粉介殼蟲寄生蜂(leptomastixdactylopii)(488)+tx、盲蝽(macrolophuscaliginosus)(491)+tx、甘藍夜蛾核多角體病毒(mamestrabrassicaenpv)(494)+tx、metaphycushelvolus(522)+tx、黃綠綠僵茵(metarhiziumanisopliaevar.acridum)(學名)(523)+tx、金龜子綠僵菌小孢變種(metarhiziumanisopliaevar.anisopliae)(學名)(523)+tx、松黃葉蜂(neodiprionsertifer)核多角體病毒和紅頭松樹葉蜂(n.lecontei)核多角體病毒(575)+tx、小花蝽(596)+tx、玫煙色擬青霉(paecilomycesfumosoroseus)(613)+tx、智利捕植螨(phytoseiuluspersimilis)(644)+tx、甜菜夜蛾(spodopteraexiguamulticapsid)多核衣殼核多角體病毒(學名)(741)+tx、毛蚊線蟲(steinernemabibionis)(742)+tx、小卷蛾斯氏線蟲(steinernemacarpocapsae)(742)+tx、夜蛾斯氏線蟲(742)+tx、steinernemaglaseri(742)+tx、steinernemariobrave(另名)(742)+tx、steinernemariobravis(742)+tx、steinernemascapterisci(742)+tx、斯氏線蟲屬(steinernemaspp.)(742)+tx、赤眼蜂屬(826)+tx、西方盲走螨(typhlodromusoccidentalis)(844)和蠟蚧輪枝茵(verticilliumlecanii)(848)+tx，

一種土壤消毒劑，該土壤消毒劑選自由以下物質(zhì)組成的組：碘甲烷(iupac名稱)(542)和甲基溴(537)+tx，

一種化學不育劑，該化學不育劑選自由以下物質(zhì)組成的組：唑磷嗪(apholate)[ccn]+tx、雙(氮丙啶)甲氨基膦硫化物(bisazir)[ccn]+tx、白消安[ccn]+tx、除蟲脲(250)+tx、迪麥替夫(dimatif)[ccn]+tx、六甲蜜胺(hemel)[ccn]+tx、六甲磷(hempa)[ccn]+tx、甲基涕巴(metepa)[ccn]+tx、甲硫涕巴(methiotepa)[ccn]+tx、不育特(methylapholate)[ccn]+tx、不孕啶(morzid)[ccn]+tx、氟幼脲(penfluron)[ccn]+tx、涕巴(tepa)[ccn]+tx、硫代六甲磷(thiohempa)[ccn]+tx、硫涕巴[ccn]+tx、曲他胺[ccn]和尿烷亞胺[ccn]+tx，

一種昆蟲信息素，該昆蟲信息素選自由以下物質(zhì)組成的組：(e)-癸-5-烯-1-基乙酸酯與(e)-癸-5-烯-1-醇(iupac名稱)(222)+tx、(e)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(829)+tx、(e)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(iupac名稱)(541)+tx、(e,z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(779)+tx、(z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(285)+tx、(z)-十六碳-11-烯醛(iupac名稱)(436)+tx、(z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(437)+tx、(z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯(iupac名稱)(438)+tx、(z)-二十-13-烯-10-酮(iupac名稱)(448)+tx、(z)-十四碳-7-烯-1-醛(iupac名稱)(782)+tx、(z)-十四碳-9-烯-1-醇(iupac名稱)(783)+tx、(z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(784)+tx、(7e,9z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(283)+tx、(9z,11e)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(780)+tx、(9z,12e)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(781)+tx、14-甲基十八-1-烯(iupac名稱)(545)+tx、4-甲基壬醛-5-醇與4-甲基壬醛-5-酮(iupac名稱)(544)+tx、α-多紋素(multistriatin)[ccn]+tx、西部松小蠹集合信息素(brevicomin)[ccn]+tx、十二碳二烯醇(codlelure)[ccn]+tx、十二碳二烯醇(codlemone)(167)+tx、誘蠅酮(cuelure)(179)+tx、環(huán)氧十九烷(disparlure)(277)+tx、十二碳-8-烯-1基乙酸酯(iupac名稱)(286)+tx、十二碳-9-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(287)+tx、十二碳-8+tx、10-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(284)+tx、dominicalure[ccn]+tx、4-甲基辛酸乙酯(iupac名稱)(317)+tx、丁香酚[ccn]+tx、南部松小蠹集合信息素(frontalin)[ccn]+tx、誘蟲十六酯(gossyplure)(420)+tx、誘殺烯混劑(grandlure)(421)+tx、誘殺烯混劑i(421)+tx、誘殺烯混劑ii(421)+tx、誘殺烯混劑iii(421)+tx、誘殺烯混劑iv(421)+tx、醋酸十六烯酯(hexalure)[ccn]+tx、齒小蠹二烯醇(ipsdienol)[ccn]+tx、小蠢烯醇(ipsenol)[ccn]+tx、金龜子性誘劑(japonilure)(481)+tx、lineatin[ccn]+tx、litlure[ccn]+tx、粉紋夜蛾性誘劑(looplure)[ccn]+tx、誘殺酯(medlure)[ccn]+tx、megatomoicacid[ccn]+tx、誘蟲醚(methyleugenol)(540)+tx、誘蟲烯(muscalure)(563)+tx、十八-2,13-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(588)+tx、十八-3,13-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(589)+tx、賀康彼(orfralure)[ccn]+tx、oryctalure(317)+tx、非樂康(ostramone)[ccn]+tx、誘蟲環(huán)(siglure)[ccn]+tx、sordidin(736)+tx、食菌甲誘醇(sulcatol)[ccn]+tx、十四-11-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(785)+tx、特誘酮(839)+tx、特誘酮a(839)+tx、特誘酮b1(839)+tx、特誘酮b2(839)+tx、特誘酮c(839)和trunc-call[ccn]+tx，

一種昆蟲驅(qū)避劑，該昆蟲驅(qū)避劑選自以下物質(zhì)組成的組：2-(辛基硫代)乙醇(iupac名稱)(591)+tx、避蚊酮(butopyronoxyl)(933)+tx、丁氧基(聚丙二醇)(936)+tx、己二酸二丁酯(iupac名稱)(1046)+tx、鄰苯二甲酸二丁酯(1047)+tx、丁二酸二丁酯(iupac名稱)(1048)+tx、避蚊胺[ccn]+tx、避蚊胺[ccn]+tx、驅(qū)蚊酯(dimethylcarbate)[ccn]+tx、乙基己二醇(1137)+tx、己脲[ccn]+tx、甲喹丁(methoquin-butyl)(1276)+tx、甲基新癸酰胺[ccn]+tx、氨羰基甲酸酯(oxamate)[ccn]和羥哌酯[ccn]+tx，

一種殺昆蟲劑，該殺昆蟲劑選自由以下物質(zhì)組成的組：1-二氯-1-硝基乙烷(iupac/化學文摘名稱)(1058)+tx、1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)乙烷(iupac名稱)(1056)+tx、1,2-二氯丙烷(iupac/化學文摘名稱)(1062)+tx、帶有1,3-二氯丙烯的1,2-二氯丙烷(iupac名稱)(1063)+tx、1-溴-2-氯乙烷(iupac/化學文摘名稱)(916)+tx、乙酸2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基酯(iupac名稱)(1451)+tx、2,2-二氯乙烯基2-乙基亞磺?；一谆姿狨?iupac名稱)(1066)+tx、二甲基氨基甲酸2-(1,3-二硫雜環(huán)戊烷-2-基)苯基酯(iupac/化學文摘名稱)(1109)+tx、硫氰酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯(iupac/化學文摘名稱)(935)+tx、甲基氨基甲酸2-(4,5-二甲基-1,3-二氧環(huán)戊烷-2-基)苯基酯(iupac/化學文摘名稱)(1084)+tx、2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇(iupac名稱)(986)+tx、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯(iupac名稱)(984)+tx、2-咪唑啉酮(iupac名稱)(1225)+tx、2-異戊?；釢M-1,3-二酮(iupac名稱)(1246)+tx、甲基氨基甲酸2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基酯(iupac名稱)(1284)+tx、月桂酸2-硫氰基乙基酯(iupac名稱)(1433)+tx、3-溴-1-氯丙-1-烯(iupac名稱)(917)+tx、二甲基氨基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯(iupac名稱)(1283)+tx、甲基氨基甲酸4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基酯(iupac名稱)(1285)+tx、二甲基氨基甲酸5,5-二甲基-3-氧代環(huán)己-1-烯基酯(iupac名稱)(1085)+tx、阿維菌素(1)+tx、乙酰甲胺磷(2)+tx、啶蟲脒(4)+tx、家蠅磷[ccn]+tx、乙酰蟲腈[ccn]+tx、氟丙菊酯(9)+tx、丙烯腈(iupac名稱)(861)+tx、棉鈴威(15)+tx、涕滅威(16)+tx、涕滅砜威(863)+tx、氯甲橋萘(864)+tx、烯丙菊酯(17)+tx、阿洛氨菌素[ccn]+tx、除害威(866)+tx、α-氯氰菊酯(202)+tx、α-蛻皮激素[ccn]+tx、磷化鋁(640)+tx、賽硫磷(870)+tx、硫代酰胺(872)+tx、滅害威(873)+tx、胺吸磷(875)+tx、胺吸磷草酸氫鹽(875)+tx、雙甲脒(24)+tx、新煙堿(877)+tx、乙基殺撲磷(883)+tx、avi382(化合物代碼)+tx、az60541(化合物代碼)+tx、印楝素(41)+tx、甲基吡啶磷(42)+tx、谷硫磷-乙基(44)+tx、谷硫磷-甲基(45)+tx、偶氮磷(889)+tx、蘇云金芽孢桿菌δ內(nèi)毒素類(52)+tx、六氟硅酸鋇[ccn]+tx、多硫化鋇(iupac/化學文摘名稱)(892)+tx、熏菊酯[ccn]+tx、bayer22/190(研究代碼)(893)+tx、bayer22408(研究代碼)(894)+tx、噁蟲威(58)+tx、丙硫克百威(60)+tx、殺蟲磺(66)+tx、β氟氯氰菊酯(194)+tx、β-氯氰菊酯(203)+tx、聯(lián)苯菊酯(76)+tx、生物烯丙菊酯(78)+tx、生物烯丙菊酯s-環(huán)戊烯基異構體(79)+tx、戊環(huán)芐呋菊酯(bioethanomethrin)[ccn]+tx、生物氯菊酯(908)+tx、除蟲菊酯(80)+tx、二(2-氯乙基)醚(iupac名稱)(909)+tx、雙三氟蟲脲(83)+tx、硼砂(86)+tx、溴滅菊酯+tx、溴苯烯磷(914)+tx、溴殺烯(918)+tx、溴-ddt[ccn]+tx、溴硫磷(920)+tx、溴硫磷-乙基(921)+tx、合殺威(924)+tx、噻嗪酮(99)+tx、畜蟲威(926)+tx、脫甲基丁嘧啶磷(butathiofos)(927)+tx、丁酮威(103)+tx、丁酯膦(932)+tx、丁酮砜威(104)+tx、丁基噠螨靈+tx、硫線磷(109)+tx、砷酸鈣[ccn]+tx、氰化鈣(444)+tx、多硫化鈣(iupac名稱)(111)+tx、毒殺芬(941)+tx、氯滅殺威(943)+tx、甲萘威(115)+tx、克百威(118)+tx、二硫化碳(iupac/化學文摘名稱)(945)+tx、四氯化碳(iupac名稱)(946)+tx、三硫磷(947)+tx、丁硫克百成(119)+tx、殺螟丹(123)+tx、殺螟丹鹽酸鹽(123)+tx、西伐丁(725)+tx、冰片丹(960)+tx、氯丹(128)+tx、開蓬(963)+tx、殺蟲脒(964)+tx、殺蟲脒鹽酸鹽(964)+tx、氯氧磷(129)+tx、溴蟲腈(130)+tx、毒蟲畏(131)+tx、定蟲隆(132)+tx、氯甲磷(136)+tx、氯仿[ccn]+tx、三氯硝基甲烷(141)+tx、氯辛硫磷(989)+tx、滅蟲吡啶(990)+tx、毒死蜱(145)+tx、毒死蜱-甲基(146)+tx、蟲螨磷(994)+tx、環(huán)蟲酰肼(150)+tx、灰菊素i(696)+tx、灰菊素ii(696)+tx、灰菊素類(696)+tx、順式芐呋菊酯(cis-resmethrin)+tx、順式芐呋菊酯(cismethrin)(80)+tx、功夫菊酯+tx、除線威(999)+tx、氯氰碘柳胺[ccn]+tx、噻蟲胺(165)+tx、乙酰亞砷酸銅[ccn]+tx、砷酸銅[ccn]+tx、油酸銅[ccn]+tx、蠅毒磷(174)+tx、畜蟲磷(1006)+tx、克羅米通[ccn]+tx、巴毒磷(1010)+tx、克蘆磷酯(1011)+tx、冰晶石(177)+tx、cs708(研究代碼)(1012)+tx、苯腈膦(1019)+tx、殺螟睛(184)+tx、果蟲磷(1020)+tx、環(huán)蟲菊酯[ccn]+tx、乙氰菊酯(188)+tx、氟氯氰菊酯(193)+tx、三氯氟氰菊酯(196)+tx、氯氰菊酯(201)+tx、苯氰菊酯(206)+tx、環(huán)丙馬秦(209)+tx、畜蜱磷[ccn]+tx、d-檸檬烯[ccn]+tx、d-四甲菊酯(788)+tx、daep(1031)+tx、棉隆(216)+tx、ddt(219)+tx、單甲基克百威(decarbofuran)(1034)+tx、溴氰菊酯(223)+tx、田樂磷(1037)+tx、田樂磷-o(1037)+tx、田樂磷-s(1037)+tx、內(nèi)吸磷(1038)+tx、內(nèi)吸磷-甲基(224)+tx、內(nèi)吸磷-o(1038)+tx、內(nèi)吸磷-o-甲基(224)+tx、內(nèi)吸磷-s(1038)+tx、內(nèi)吸磷-s-甲基(224)+tx、內(nèi)吸磷-s-甲基砜(1039)+tx、丁醚脲(226)+tx、氯亞胺硫磷(1042)+tx、二胺磷(1044)+tx、二嗪磷(227)+tx、異氯磷(1050)+tx、除線磷(1051)+tx、敵敵畏(236)+tx、迪克力弗斯(dicliphos)+tx、迪克萊賽爾(dicresyl)[ccn]+tx、百治磷(243)+tx、地昔尼爾(244)+tx、狄氏刑(1070)+tx、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯(iupac名稱)(1076)+tx、除蟲脲(250)+tx、二羥丙茶堿(dilor)[ccn]+tx、四氟甲醚菊酯[ccn]+tx、甲氟磷(1081)+tx、地麥威(1085)+tx、樂果(262)+tx、芐菊酯(1083)+tx、甲基毒蟲畏(265)+tx、敵蠅威(1086)+tx、消螨酚(1089)+tx、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+tx、丙硝酚(1093)+tx、戊硝酚(1094)+tx、達諾殺(1095)+tx、呋蟲胺(271)+tx、苯蟲醚(1099)+tx、蔬果磷(1100)+tx、二氧威(1101)+tx、敵惡磷(1102)+tx、乙拌磷(278)+tx、苯噻乙雙硫磷(dithicrofos)(1108)+tx、dnoc(282)+tx、多拉克汀[ccn]+tx、dsp(1115)+tx、蛻皮激素[ccn]+tx、ei1642(研究代碼)(1118)+tx、甲氧基阿維菌素(291)+tx、甲氧基阿維菌素苯甲酸鹽(291)+tx、empc(1120)+tx、烯炔菊酯(292)+tx、硫丹(294)+tx、因毒磷(1121)+tx、異狄氏劑(1122)+tx、epbp(1123)+tx、epn(297)+tx、保幼醚(1124)+tx、依立諾克丁[ccn]+tx、高氰戊菊酯(302)+tx、牛津郡丙硫磷(etaphos)[ccn]+tx、乙硫苯威(308)+tx、乙硫磷(309)+tx、乙蟲腈(310)+tx、益硫磷-甲基(1134)+tx、滅線磷(312)+tx、甲酸乙酯(iupac名稱)[ccn]+tx、乙基-ddd(1056)+tx、二溴化乙烯(316)+tx、二氯化乙烯(化學名稱)(1136)+tx、環(huán)氧乙烷[ccn]+tx、醚菊酯(319)+tx、乙嘧硫磷(1142)+tx、exd(1143)+tx、氨磺磷(323)+tx、苯線磷(326)+tx、抗螨唑(1147)+tx、皮蠅磷(1148)+tx、苯硫威(1149)+tx、芬氟司林(1150)+tx、殺螟硫磷(335)+tx、丁苯威(336)+tx、嘧酰蟲胺(fenoxacrim)(1153)+tx、苯氧威(340)+tx、吡氯氰菊酯(1155)+tx、甲氰菊酯(342)+tx、吡螨胺(fenpyrad)+tx、豐索磷(1158)+tx、倍硫磷(346)+tx、倍硫磷-乙基[ccn]+tx、氰戊菊酯(349)+tx、氟蟲腈(354)+tx、氟啶蟲酰胺(358)+tx、氟蟲酰胺(cas登記號：272451-65-7)+tx、伏康脲(flucofuron)(1168)+tx、氟環(huán)脲(366)+tx、氟氰戊菊酯(367)+tx、聯(lián)氟螨(1169)+tx、嘧蟲胺[ccn]+tx、氟蟲脲(370)+tx、三氟醚菊酯(1171)+tx、氟氯苯菊酯(372)+tx、氟胺氰菊酯(1184)+tx、fmc1137(研究代碼)(1185)+tx、地蟲磷(1191)+tx、伐蟲脒(405)+tx、伐蟲脒鹽酸鹽(405)+tx、安硫磷(1192)+tx、藻螨威(formparanate)(1193)+tx、丁苯硫磷(1194)+tx、福司吡酯(1195)+tx、噻唑酮磷(408)+tx、丁硫環(huán)磷(1196)+tx、呋線威(412)+tx、抗蟲菊(1200)+tx、γ-氯氟氰菊酯(197)+tx、γ-hch(430)+tx、雙胍鹽(422)+tx、雙胍醋酸鹽(422)+tx、gy-81(研究代碼)(423)+tx、芐螨醚(424)+tx、氯蟲酰肼(425)+tx、hch(430)+tx、heod(1070)+tx、飛布達(1211)+tx、庚烯磷(432)+tx、速殺硫磷[ccn]+tx、氟鈴脲(439)+tx、hhdn(864)+tx、氟蟻腙(443)+tx、氫氰酸(444)+tx、烯蟲乙酯(445)+tx、海驅(qū)威(hyquincarb)(1223)+tx、吡蟲啉(458)+tx、炔咪菊酯(460)+tx、茚蟲威(465)+tx、碘甲烷(iupac名稱)(542)+tx、ipsp(1229)+tx、氯唑磷(1231)+tx、碳氯靈(1232)+tx、水胺硫磷(473)+tx、異艾氏劑(1235)+tx、異柳磷(1236)+tx、移栽靈(1237)+tx、異丙威(472)+tx、o-(甲氧基氨基硫代磷?；?水楊酸異丙酯(iupac名稱)(473)+tx、稻瘟靈(474)+tx、異拌磷(1244)+tx、惡唑磷(480)+tx、伊維菌素[ccn]+tx、茉酮菊素i(696)+tx、茉酮菊素ii(696)+tx、碘硫磷(1248)+tx、保幼激素i[ccn]+tx、保幼激素ii[ccn]+tx、保幼激素iii[ccn]+tx、氯戊環(huán)(1249)+tx、烯蟲炔酯(484)+tx、λ-氯氟氰菊酯(198)+tx、砷酸鉛[ccn]+tx、雷皮菌素(ccn)+tx、對溴磷(1250)+tx、林旦(430)+tx、丙嘧硫磷(lirimfos)(1251)+tx、虱螨脲(490)+tx、噻唑磷(1253)+tx、間異丙基苯基甲基氨基甲酸酯(iupac名稱)(1014)+tx、磷化鎂(iupac名稱)(640)+tx、馬拉硫磷(492)+tx、特螨腈(1254)+tx、疊氮磷(1255)+tx、滅蚜磷(502)+tx、四甲磷(1258)+tx、滅蚜硫磷(1260)+tx、地安磷(1261)+tx、氯化亞汞(513)+tx、線蟲靈(mesulfenfos)(1263)+tx、氰氟蟲腙(ccn)+tx、威百畝(519)+tx、威百畝鉀(519)+tx、威百畝鈉(519)+tx、蟲螨畏(1266)+tx、甲胺磷(527)+tx、甲烷磺酰氟(iupac/化學文摘名稱)(1268)+tx、殺撲磷(529)+tx、滅蟲威(530)+tx、殺蟲乙烯磷(1273)+tx、滅多威(531)+tx、烯蟲酯(532)+tx、甲喹丁(1276)+tx、甲醚菊酯(533)+tx、甲氧滴滴涕(534)+tx、甲氧苯酰(535)+tx、溴甲烷(537)+tx、異硫氰酸甲酯(543)+tx、甲基氯仿[ccn]+tx、二氯甲烷[ccn]+tx、甲氧芐氟菊酯[ccn]+tx、速滅威(550)+tx、惡蟲酮(1288)+tx、速滅磷(556)+tx、茲克威(1290)+tx、密滅汀(557)+tx、米爾倍霉素[ccn]+tx、丙胺氟磷(1293)+tx、滅蟻靈(1294)+tx、久效磷(561)+tx、茂硫磷(1300)+tx、莫昔克丁[ccn]+tx、萘酞磷[ccn]+tx、二溴磷(567)+tx、萘(iupac/化學文摘名稱)(1303)+tx、nc-170(研究代碼)(1306)+tx、nc-184(化合物代碼)+tx、煙堿(578)+tx、硫酸煙堿(578)+tx、氟蟻靈(1309)+tx、烯啶蟲胺(579)+tx、硝乙脲噻唑(nithiazine)(1311)+tx、戊氰威(1313)+tx、戊氰威1:1氯化鋅絡合物(1313)+tx、nni-0101(化合物代碼)+tx、nni-0250(化合物代碼)+tx、降煙堿(傳統(tǒng)名稱)(1319)+tx、雙苯氟脲(585)+tx、多氟脲(586)+tx、o-5-二氯-4-碘苯基o-乙基乙基硫代膦酸酯(iupac名稱)(1057)+tx、o,o-二乙基o-4-甲基-2-氧代-2h-色烯-7-基硫代膦酸酯(iupac名稱)(1074)+tx、o,o-二乙基o-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代膦酸酯(iupac名稱)(1075)+tx、o,o,o’,o’-四丙基二硫代焦磷酸酯(iupac名稱)(1424)+tx、油酸(iupac名稱)(593)+tx、氧化樂果(594)+tx、殺線威(602)+tx、砜吸磷-甲基(609)+tx、異亞砜磷(1324)+tx、砜拌磷(1325)+tx、pp’-ddt(219)+tx、對-二氯苯[ccn]+tx、對硫磷(615)+tx、對硫磷-甲基(616)+tx、氟幼脲[ccn]+tx、五氯苯酚(623)+tx、月桂酸五氯苯基酯(iupac名稱)(623)+tx、氯菊酯(626)+tx、石油油料類(628)+tx、ph60-38(研究代碼)(1328)+tx、芬硫磷(1330)+tx、苯醚菊酯(630)+tx、稻豐散(631)+tx、甲拌磷(636)+tx、伏殺硫磷(637)+tx、硫環(huán)磷(1338)+tx、亞胺硫磷(638)+tx、對氯硫磷(1339)+tx、磷胺(639)+tx、磷化氫(iupac名稱)(640)+tx、辛硫磷(642)+tx、辛硫磷-甲基(1340)+tx、甲胺基嘧啶磷(pirimetaphos)(1344)+tx、抗蚜威(651)+tx、蟲螨磷-乙基(1345)+tx、蟲螨磷-甲基(652)+tx、聚氯二環(huán)戊二烯異構體類(iupac名稱)(1346)+tx、聚氯萜類(傳統(tǒng)名稱)(1347)+tx、亞砷酸鉀[ccn]+tx、硫氰酸鉀[ccn]+tx、丙炔菊酯(655)+tx、早熟素i[ccn]+tx、早熟素ii[ccn]+tx、早熟素iii[ccn]+tx、乙酰嘧啶磷(primidophos)(1349)+tx、丙溴磷(662)+tx、丙氟菊酯[ccn]+tx、蜱虱威(1354)+tx、猛殺威(1355)+tx、丙蟲磷(1356)+tx、胺丙畏(673)+tx、殘殺威(678)+tx、乙噻唑磷(1360)+tx、丙硫磷(686)+tx、發(fā)硫磷(1362)+tx、丙苯烴菊酯(protrifenbute)[ccn]+tx、吡蚜酮(688)+tx、吡唑硫磷(689)+tx、定菌磷(693)+tx、芐呋菊酯(pyresmethrin)(1367)+tx、除蟲菊酯i(696)+tx、除蟲菊酯ii(696)+tx、除蟲菊酯類(696)+tx、噠螨靈(699)+tx、啶蟲丙醚(700)+tx、噠嗪硫磷(701)+tx、嘧螨醚(706)+tx、嘧硫磷(1370)+tx、吡丙醚(708)+tx、苦木提取物(quassia)[ccn]+tx、喹硫磷(quinalphos)(711)+tx、喹硫磷-甲基(1376)+tx、畜寧磷(1380)+tx、喹硫磷(quintiofos)(1381)+tx、r-1492(研究代碼)(1382)+tx、雷復尼特[ccn]+tx、芐呋菊酯(719)+tx、魚藤酮(722)+tx、ru15525(研究代碼)(723)+tx、ru25475(研究代碼)(1386)+tx、尼亞那(ryania)(1387)+tx、利阿諾定(傳統(tǒng)名稱)(1387)+tx、沙巴藜蘆(725)+tx、八甲磷(1389)+tx、硫線磷+tx、塞拉菌素[ccn]+tx、si-0009(化合物代碼)+tx、si-0205(化合物代碼)+tx、si-0404(化合物代碼)+tx、si-0405(化合物代碼)+tx、氟硅菊酯(728)+tx、sn72129(研究代碼)(1397)+tx、亞砷酸鈉[ccn]+tx、氰化鈉(444)+tx、氟化鈉(iupac/化學文摘名稱)(1399)+tx、六氟硅酸鈉(1400)+tx、五氯酚鈉(623)+tx、硒酸鈉(iupac名稱)(1401)+tx、硫氰酸鈉[ccn]+tx、蘇硫磷(1402)+tx、多殺菌素(737)+tx、螺甲螨酯(739)+tx、螺蟲乙酯(ccn)+tx、薩爾科福隆(sulcofuron)(746)+tx、薩爾科福隆鈉(sulcofuron-sodium)(746)+tx、氟蟲胺(750)+tx、治螟磷(753)+tx、磺酰氟(756)+tx、硫丙磷(1408)+tx、焦油類(758)+tx、τ-氟胺氰菊酯(398)+tx、噻螨威(1412)+tx、tde(1414)+tx、蟲酰肼(762)+tx、吡螨胺(763)+tx、丁基嘧啶磷(764)+tx、氟苯脲(768)+tx、七氟菊酯(769)+tx、雙硫磷(770)+tx、tepp(1417)+tx、環(huán)戊烯丙菊酯(1418)+tx、叔丁威(terbam)+tx、特丁硫磷(773)+tx、四氯乙烷[ccn]+tx、殺蟲畏(777)+tx、四甲菊酯(787)+tx、θ氯氰菊酯(204)+tx、噻蟲啉(791)+tx、塞芬諾克斯(thiafenox)+tx、噻蟲嗪(792)+tx、苯噻硫磷(thicrofos)(1428)+tx、克蟲威(1431)+tx、殺蟲環(huán)(798)+tx、殺蟲環(huán)草酸氫鹽(798)+tx、硫雙威(799)+tx、久效威(800)+tx、甲基乙拌磷(801)+tx、蟲線磷(1434)+tx、殺蟲單(thiosultap)(803)+tx、殺蟲雙(thiosultap-sodium)(803)+tx、蘇云金素[ccn]+tx、唑蟲酰胺(809)+tx、四溴菊酯(812)+tx、四氟苯菊酯(813)+tx、反式芐氯菊酯(transpermethrin)(1440)+tx、威菌磷(1441)+tx、唑蚜威(818)+tx、三唑磷(820)+tx、唑呀威+tx、敵百蟲(824)+tx、三氯偏磷酸-3(trichlormetaphos-3)[ccn]+tx、毒壤膦(1452)+tx、三氯丙氧磷(1455)+tx、殺鈴脲(835)+tx、混殺威(840)+tx、烯蟲硫酯(1459)+tx、蚜滅磷(847)+tx、甲烯氟蟲腈(vaniliprole)[ccn]+tx、藜蘆定(725)+tx、藜蘆堿(725)+tx、xmc(853)+tx、滅殺威(854)+tx、yi-5302(化合物代碼)+tx、ζ-氯氰菊酯(205)+tx、澤塔米林(zetamethrin)+tx、磷化鋅(640)+tx、丙硫惡唑磷(zolaprofos)(1469)以及zxi8901(研究代碼)(858)+tx、氰蟲酰胺[736994-63-19]+tx、氯蟲酰胺[500008-45-7]+tx、唑螨氰(cyenopyrafen)[560121-52-0]+tx、丁氟螨酯[400882-07-7]+tx、氟蟲吡喹(pyrifluquinazon)[337458-27-2]+tx、乙基多殺菌素(spinetoram)[187166-40-1+187166-15-0]+tx、螺蟲乙酯[203313-25-1]+tx、砜蟲啶(sulfoxaflor)[946578-00-3]+tx、丁蟲腈(flufiprole)[704886-18-0]+tx、氯氟醚菊酯[915288-13-0]+tx、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)[84937-88-2]+tx、triflumezopyrim(披露于wo2012/092115中)+tx，

一種殺軟體動物劑，該殺軟體動物劑選自由以下物質(zhì)組成的組：二(三丁基錫)氧化物(iupac名稱)(913)+tx、溴乙酰胺[ccn]+tx、砷酸鈣[ccn]+tx、除線威(cloethocarb)(999)+tx、乙酰亞砷酸銅[ccn]+tx、硫酸銅(172)+tx、三苯錫(347)+tx、磷酸鐵(iupac名稱)(352)+tx、四聚乙醛(518)+tx、滅蟲威(530)+tx、氯硝柳胺(576)+tx、氯硝柳胺乙醇胺鹽(576)+tx、五氯酚(623)+tx、五氯苯氧化鈉(623)+tx、噻螨威(tazimcarb)(1412)+tx、硫雙威(799)+tx、三丁基氧化錫(913)+tx、殺螺嗎啉(trifenmorph)(1454)+tx、混殺威(trimethacarb)(840)+tx、乙酸三苯基錫(iupac名稱)(347)和三苯基氫氧化錫(iupac名稱)(347)+tx、皮瑞普(pyriprole)[394730-71-3]+tx，

一種殺線蟲劑，該殺線蟲劑選自由以下物質(zhì)組成的組：akd-3088(化合物代碼)+tx、1,2-二溴-3-氯丙烷(iupac/化學文摘名)(1045)+tx、1,2-二氯丙烷(iupac/化學文摘名)(1062)+tx、1,2-二氯丙烷與1,3-二氯丙烯(iupac名稱)(1063)+tx、1,3-二氯丙烯(233)+tx、3,4-二氯四氫噻吩1,1-二氧化物(iupac/化學文摘名)(1065)+tx、3-(4-氯苯基)-5-甲基繞丹寧(iupac名稱)(980)+tx、5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪烷-3-基乙酸(iupac名稱)(1286)+tx、6-異戊烯基氨基嘌呤(210)+tx、阿巴美丁(1)+tx、乙酰蟲腈[ccn]+tx、棉鈴威(15)+tx、涕滅威(aldicarb)(16)+tx、涕滅砜威(aldoxycarb)(863)+tx、az60541(化合物代碼)+tx、benclothiaz[ccn]+tx、苯茵靈(62)+tx、丁基噠螨酮(butylpyridaben)+tx、硫線磷(cadusafos)(109)+tx、克百威(carbofuran)(118)+tx、二硫化碳(945)+tx、丁硫克百威(119)+tx、氯化苦(141)+tx、毒死蜱(145)+tx、除線威(cloethocarb)(999)+tx、細胞分裂素(cytokinins)(210)+tx、棉隆(216)+tx、dbcp(1045)+tx、dcip(218)+tx、除線特(diamidafos)(1044)+tx、除線磷(dichlofenthion)(1051)+tx、二克磷(dicliphos)+tx、樂果(262)+tx、依馬克丁[ccn]+tx、苯甲酸依馬克丁(291)+tx、依立諾克丁(291)+tx、[ccn]+tx、滅線磷(312)+tx、二溴乙烷(316)+tx、苯線磷(fenamiphos)(326)+tx、吡螨胺+tx、豐索磷(fenpyrad)(1158)+tx、噻唑磷(fosthiazate)(408)+tx、丁硫環(huán)磷(fosthietan)(1196)+tx、糠醛[ccn]+tx、gy-81(研究代碼)(423)+tx、速殺硫磷(heterophos)[ccn]+tx、碘甲烷(iupac名稱)(542)+tx、isamidofos(1230)+tx、氯唑磷(isazofos)(1231)+tx、激動素(kinetin)[ccn]+tx、糠氨基嘌呤(mecarphon)(210)+tx、甲基滅蚜磷(mecarphon)(1258)+tx、威百畝(519)+tx、威百畝鉀鹽(519)+tx、威百畝鈉鹽(519)+tx、甲基溴(537)+tx、異硫氰酸甲酯(543)+tx、殺螨菌素肟(milbemycinoxime)[ccn]+tx、莫昔克丁(剔名)[ccn]+tx、疣孢漆斑茵(myrotheciumverrucaria)組分(565)+tx、nc-184(化合物代碼)+tx、殺線威(602)+tx、甲拌磷(636)+tx、磷胺(639)+tx、磷蟲威(phosphocarb)[ccn]+tx、硫線磷(sebufos)+tx、塞拉菌素(selamectin)[ccn]+tx、多殺菌素(737)+tx、叔丁威(terbam)+tx、特丁磷(terbufos)(773)+tx、四氯噻吩(iupac/化學文摘名)(1422)+tx、thiafenox+tx、蟲線磷(thionazin)(1434)+tx、三唑磷(triazophos)(820)+tx、triazuron+tx、二甲苯酚[ccn]+tx、yi-5302(化合物代碼)和玉米素(210)+tx、fluensulfone[318290-98-1]+tx，

一種硝化作用抑制劑，該硝化作用抑制劑選自由以下物質(zhì)組成的組：乙基黃原酸鉀[ccn]以及氯啶(nitrapyrin)(580)+tx，

一種植物激活劑，該植物激活劑選自由以下物質(zhì)組成的組：噻二唑素(acibenzolar)(6)+tx、噻二唑素-s-甲基(6)+tx、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)和大虎杖(reynoutriasachalinensis)提取物(720)+tx，

一種殺鼠劑，該殺鼠劑選自由以下物質(zhì)組成的組：2-異戊酰茚滿-1,3-二酮(iupac名稱)(1246)+tx、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(iupac名稱)(748)+tx、α-氯代醇[ccn]+tx、磷化鋁(640)+tx、安妥(880)+tx、三氧化二砷(882)+tx、碳酸鋇(891)+tx、雙鼠脲(912)+tx、溴鼠隆(89)+tx、溴敵隆(91)+tx、溴鼠胺(92)+tx、氰化鈣(444)+tx、氮醛糖(127)+tx、氯鼠酮(140)+tx、維生素d3(850)+tx、氯滅鼠靈(1004)+tx、克滅鼠(1005)+tx、殺鼠萘(175)+tx、殺鼠嘧啶(1009)+tx、鼠得克(246)+tx、噻鼠靈(249)+tx、敵鼠鈉(273)+tx、維生素d2(301)+tx、氟鼠靈(357)+tx、氟乙酰胺(379)+tx、鼠樸定(1183)+tx、鹽酸鼠樸定(1183)+tx、γ-hch(430)+tx、hch(430)+tx、氫氰酸(444)+tx、碘甲烷(iupac名稱)(542)+tx、林旦(430)+tx、磷化鎂(iupac名稱)(640)+tx、甲基溴(537)+tx、鼠特靈(1318)+tx、毒鼠磷(1336)+tx、磷化氫(iupac名稱)(640)+tx、磷[ccn]+tx、殺鼠酮(1341)+tx、亞砷酸鉀[ccn]+tx、滅鼠優(yōu)(1371)+tx、海蔥糖苷(1390)+tx、亞砷酸鈉[ccn]+tx、氰化鈉(444)+tx、氟乙酸鈉(735)+tx、士的寧(745)+tx、硫酸鉈[ccn]+tx、殺鼠靈(851)以及磷化鋅(640)+tx，

一種增效劑，該增效劑選自由以下物質(zhì)組成的組：2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯(iupac名稱)(934)+tx、5-(1,3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基)-3-己基環(huán)己-2-烯酮(iupac名稱)(903)+tx、具有橙花叔醇的法呢醇(324)+tx、mb-599(研究代碼)(498)+tx、mgk264(研究代碼)(296)+tx、增效醚(piperonylbutoxide)(649)+tx、增效醛(piprotal)(1343)+tx、增效酯(propylisomer)(1358)+tx、s421(研究代碼)(724)+tx、增效散(sesamex)(1393)+tx、芝麻林素(sesasmolin)(1394)和亞砜(1406)+tx，

一種動物驅(qū)避劑，該動物驅(qū)避劑選自由以下物質(zhì)組成的組：蒽醌(32)+tx、氯醛糖(127)+tx、環(huán)烷酸銅[ccn]+tx、王銅(171)+tx、二嗪磷(227)+tx、二環(huán)戊二烯(化學名稱)(1069)+tx、雙胍鹽(guazatine)(422)+tx、雙胍醋酸鹽(422)+tx、滅蟲威(530)+tx、吡啶-4-胺(iupac名稱)(23)+tx、塞侖(804)+tx、混殺威(trimethacarb)(840)+tx、環(huán)烷酸鋅[ccn]和福美鋅(856)+tx，

一種殺病毒劑，該殺病毒劑選自由以下物質(zhì)組成的組：衣馬寧[ccn]和利巴韋林[ccn]+tx，

一種創(chuàng)傷保護劑，該創(chuàng)傷保護劑選自由以下物質(zhì)組成的組：氧化汞(512)+tx、辛噻酮(590)和甲基硫茵靈(802)+tx，

以及生物活性化合物，這些化合物選自由以下物質(zhì)組成的組：阿扎康唑[60207-31-0]+tx、聯(lián)苯三唑醇[70585-36-3]+tx、糠菌唑[116255-48-2]+tx、環(huán)唑醇[94361-06-5]+tx、苯醚甲環(huán)唑[119446-68-3]+tx、烯唑醇[83657-24-3]+tx、氟環(huán)唑[106325-08-0]+tx、腈苯唑[114369-43-6]+tx、氟喹唑[136426-54-5]+tx、氟硅唑[85509-19-9]+tx、粉唑醇[76674-21-0]+tx、己唑醇[79983-71-4]+tx、抑霉唑[35554-44-0]+tx、亞胺唑[86598-92-7]+tx、種菌唑[125225-28-7]+tx、葉菌唑[125116-23-6]+tx、腈菌唑[88671-89-0]+tx、稻瘟酯[101903-30-4]+tx、戊菌唑[66246-88-6]+tx、丙硫菌唑[178928-70-6]+tx、啶斑肟(pyrifenox)[88283-41-4]+tx、丙氯靈[67747-09-5]+tx、丙環(huán)唑[60207-90-1]+tx、硅氟唑(simeconazole)[149508-90-7]+tx、戊唑醇[107534-96-3]+tx、氟醚唑[112281-77-3]+tx、三唑酮[43121-43-3]+tx、三唑酮[55219-65-3]+tx、氟菌唑[99387-89-0]+tx、滅菌唑[131983-72-7]+tx、三環(huán)苯嘧醇[12771-68-5]+tx、氯苯嘧啶醇[60168-88-9]+tx、氟氯苯嘧啶醇[63284-71-9]+tx、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)[41483-43-6]+tx、甲菌定(dimethirimol)[5221-53-4]+tx、乙菌定(ethirimol)[23947-60-6]+tx、十二環(huán)嗎啉[1593-77-7]+tx、苯銹啶(fenpropidine)[67306-00-7]+tx、丁苯嗎啉[67564-91-4]+tx、螺環(huán)菌胺[118134-30-8]+tx、十三嗎啉[81412-43-3]+tx、嘧菌環(huán)胺[121552-61-2]+tx、嘧菌胺[110235-47-7]+tx、嘧霉胺(pyrimethanil)[53112-28-0]+tx、拌種咯[74738-17-3]+tx、咯菌腈(fludioxonil)[131341-86-1]+tx、苯霜靈(benalaxyl)[71626-11-4]+tx、呋霜靈(furalaxyl)[57646-30-7]+tx、甲霜靈[57837-19-1]+tx、r甲霜靈[70630-17-0]+tx、呋酰胺[58810-48-3]+tx、惡霜靈(oxadixyl)[77732-09-3]+tx、苯菌靈[17804-35-2]+tx、多菌靈[10605-21-7]+tx、咪菌威(debacarb)[62732-91-6]+tx、麥穗寧[3878-19-1]+tx、噻苯達唑[148-79-8]+tx、乙菌利(chlozolinate)[84332-86-5]+tx、菌核利(dichlozoline)[24201-58-9]+tx、異菌脲(iprodione)[36734-19-7]+tx、甲菌利(myclozoline)[54864-61-8]+tx、腐霉利(procymidone)[32809-16-8]+tx、乙烯菌核利(vinclozoline)[50471-44-8]+tx、啶酰菌胺(boscalid)[188425-85-6]+tx、萎銹靈[5234-68-4]+tx、甲呋酰苯胺[24691-80-3]+tx、氟酰胺(flutolanil)[66332-96-5]+tx、滅銹胺[55814-41-0]+tx、氧化萎銹靈[5259-88-1]+tx、吡噻菌胺(penthiopyrad)[183675-82-3]+tx、噻呋菌胺[130000-40-7]+tx、雙胍鹽[108173-90-6]+tx、多果定(dodine)[2439-10-3][112-65-2](游離堿)+tx、雙胍辛胺(iminoctadine)[13516-27-3]+tx、嘧菌酯[131860-33-8]+tx、醚菌胺[149961-52-4]+tx、烯肟菌酯{proc.bcpc，int.congr.，glasgow.2003，1，93}+tx、氟嘧菌酯[361377-29-9]+tx、甲基醚菌酯[143390-89-0]+tx、苯氧菌胺[133408-50-1]+tx、肟菌酯[141517-21-7]+tx、肟醚菌胺[248593-16-0]+tx、啶氧菌酯[117428-22-5]+tx、唑菌胺酯[175013-18-0]+tx、福美鐵[14484-64-1]+tx、代森錳鋅[8018-01-7]+tx、代森錳[12427-38-2]+tx、代森聯(lián)[9006-42-2]+tx、甲代森鋅(propineb)[12071-83-9]+tx、塞侖[137-26-8]+tx、代森鋅[12122-67-7]+tx、福美鋅[137-30-4]+tx、敵菌丹(captafol)[2425-06-1]+tx、克菌丹[133-06-2]+tx、苯氟磺胺[1085-98-9]+tx、唑啶草(fluoroimide)[41205-21-4]+tx、滅菌丹[133-07-3]+tx、甲苯氟磺胺[731-27-1]+tx、波爾多(bordeaux)混合物[8011-63-0]+tx、氫氧化銅(copperhydroxid)[20427-59-2]+tx、氯化銅(copperoxychlorid)[1332-40-7]+tx、硫酸銅(coppersulfat)[7758-98-7]+tx、氧化銅(copperoxid)[1317-39-1]+tx、代森錳銅(mancopper)[53988-93-5]+tx、喹啉銅(oxine-copper)[10380-28-6]+tx、敵螨普(dinocap)[131-72-6]+tx、酞菌酯(硝基thal-isopropyl)[10552-74-6]+tx、克瘟散[17109-49-8]+tx、異稻瘟凈(iprobenphos)[26087-47-8]+tx、稻瘟靈(isoprothiolane)[50512-35-1]+tx、氯瘟磷(phosdiphen)[36519-00-3]+tx、克菌磷(pyrazophos)[13457-18-6]+tx、甲基托氯磷(tolclofos-methyl)[57018-04-9]+tx、苯并噻二唑(acibenzolar-s-methyl)[135158-54-2]+tx、敵菌靈[101-05-3]+tx、苯噻菌胺[413615-35-7]+tx、滅瘟素(blasticidin)-s[2079-00-7]+tx、滅螨猛(chinomethionat)[2439-01-2]+tx、地茂散(chloroneb)[2675-77-6]+tx、百菌清[1897-45-6]+tx、環(huán)氟菌胺[180409-60-3]+tx、霜脲氰[57966-95-7]+tx、二氯萘醌(dichlone)[117-80-6]+tx、雙氯氰菌胺(diclocymet)[139920-32-4]+tx、噠菌酮(diclomezine)[62865-36-5]+tx、氯硝胺(dicloran)[99-30-9]+tx、乙霉威(diethofencarb)[87130-20-9]+tx、烯酰嗎啉[110488-70-5]+tx、sypli90(flumorph)[211867-47-9]+tx、二噻農(nóng)(dithianon)[3347-22-6]+tx、噻唑菌胺(ethaboxam)[162650-77-3]+tx、土菌靈(etridiazole)[2593-15-9]+tx、惡唑菌酮[131807-57-3]+tx、咪唑菌酮(fenamidone)[161326-34-7]+tx、稻瘟酰胺(fenoxanil)[115852-48-7]+tx、三苯錫(fentin)[668-34-8]+tx、嘧菌腙(ferimzone)[89269-64-7]+tx、氟啶胺(fluazinam)[79622-59-6]+tx、氟吡菌胺(fluopicolide)[239110-15-7]+tx、磺菌胺(flusulfamide)[106917-52-6]+tx、環(huán)酰菌胺[126833-17-8]+tx、福賽得(fosetyl-aluminium)[39148-24-8]+tx、惡霉靈(hymexazol)[10004-44-1]+tx、丙森鋅[140923-17-7]+tx、ikf916(賽座滅(cyazofamid))[120116-88-3]+tx、春雷霉素(kasugamycin)[6980-18-3]+tx、磺菌威(methasulfocarb)[66952-49-6]+tx、苯菌酮[220899-03-6]+tx、戊菌隆(pencycuron)[66063-05-6]+tx、苯酞[27355-22-2]+tx、多氧霉素(polyoxins)[11113-80-7]+tx、噻菌靈(probenazole)[27605-76-1]+tx、百維威(propamocarb)[25606-41-1]+tx、碘喹唑酮(proquinazid)[189278-12-4]+tx、樂喹酮(pyroquilon)[57369-32-1]+tx、喹氧靈[124495-18-7]+tx、五氯硝苯[82-68-8]+tx、硫[7704-34-9]+tx、噻酰菌胺[223580-51-6]+tx、咪唑嗪(triazoxide)[72459-58-6]+tx、三環(huán)唑[41814-78-2]+tx、嗪氨靈[26644-46-2]+tx、有效霉素[37248-47-8]+tx、苯酰菌胺(zoxamide)(rh7281)[156052-68-5]+tx、雙炔酰菌胺(mandipropamid)[374726-62-2]+tx、吡蚜酮(isopyrazam)[881685-58-1]+tx、塞德因(sedaxane)[874967-67-6]+tx、3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸(9-二氯亞甲基-1,2,3,4-四氫-1,4-橋亞甲基-萘-5-基)-酰胺(披露于wo2007/048556中)+tx、3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸(3’,4’,5’-三氟-聯(lián)苯基-2-基)-酰胺(披露于wo2006/087343中)+tx、[(3s,4r,4ar,6s,6as,12r,12as,12bs)-3-[(環(huán)丙基羰基)氧基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氫-6,12-二羥基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2h,11h萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-4-基]甲基-環(huán)丙甲酸酯[915972-17-7]+tx以及1,3,5-三甲基-n-(2-甲基-1-氧丙基)-n-[3-(2-甲基丙基)-4-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1h-吡唑-4-甲酰胺[926914-55-8]+tx；以及

微生物劑，包括：魯氏不動桿菌+tx、交替枝頂孢(acremoniumalternatum)+tx+tx、頂頭孢霉(acremoniumcephalosporium)+tx+tx、acremoniumdiospyri+tx、acremoniumobclavatum+tx、棉褐帶卷蛾顆粒體病毒(adoxgv)+tx、放射形土壤桿菌菌株k84+tx、互隔鏈格孢+tx、決明鏈格孢(alternariacassia)+tx、損毀鏈格孢+tx、白粉寄生孢+tx、黃曲霉af36+tx、黃曲霉nrrl21882+tx、曲霉屬+tx、出芽短梗霉+tx、固氮螺菌屬+tx、(+tx、tazo)+tx、固氮菌屬+tx、圓褐固氮菌+tx、孢囊固氮菌(bionaturalblooming)+tx、解淀粉芽孢桿菌+tx、蠟樣芽孢桿菌+tx、原生祛病芽孢桿菌(bacilluschitinosporus)菌株cm-1+tx、原生祛病芽孢桿菌菌株aq746+tx、地衣芽孢桿菌菌株hb-2(biostart^tm)+tx、地衣芽孢桿菌菌株3086(+tx、green)+tx、環(huán)狀芽孢桿菌+tx、堅硬芽孢桿菌(+tx、+tx、)+tx、堅硬芽孢桿菌菌株i-1582+tx、浸麻芽孢桿菌+tx、bacillusmarismortui+tx、巨大芽孢桿菌+tx、蕈狀芽孢桿菌菌株aq726+tx、日本甲蟲芽孢桿菌(milkyspore)+tx、短小芽孢桿菌屬+tx、短小芽孢桿菌菌株gb34(yield)+tx、短小芽孢桿菌菌株aq717+tx、短小芽孢桿菌菌株qst2808(+tx、ballad)+tx、球形芽孢桿菌+tx、芽孢桿菌屬+tx、芽孢桿菌屬菌株aq175+tx、芽孢桿菌屬菌株aq177+tx、芽孢桿菌屬菌株aq178+tx、枯草芽孢桿菌菌株qst713(+tx、+tx、)+tx、枯草芽孢桿菌菌株qst714+tx、枯草芽孢桿菌菌株aq153+tx、枯草芽孢桿菌菌株aq743+tx、枯草芽孢桿菌菌株qst3002+tx、枯草芽孢桿菌菌株qst3004+tx、枯草芽孢桿菌解淀粉變種菌株fzb24(+tx、)+tx、蘇云金芽孢桿菌cry2ae+tx、蘇云金芽孢桿菌cry1ab+tx、蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(bacillusthuringiensisaizawai)gc91+tx、蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(bacillusthuringiensisisraelensis)(+tx、+tx、)+tx、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種(bacillusthuringiensiskurstaki)(+tx、+tx、+tx、+tx、scutella+tx、turilav+tx、+tx、dipel+tx、+tx、)+tx、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種bmp123+tx、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種hd-1(bioprotec-caf/)+tx、蘇云金芽孢桿菌菌株bd#32+tx、蘇云金芽孢桿菌菌株aq52+tx、蘇云金芽孢桿菌鲇澤變種(+tx、)+tx、細菌屬(+tx、+tx、)+tx、密執(zhí)安棍狀桿菌(clavipactermichiganensis)的噬菌體+tx、+tx、球孢白僵菌(+tx、brocaril)+tx、球孢白僵菌gha(mycotrol+tx、mycotrol+tx、)+tx、布氏白僵菌(+tx、schweizer+tx、)+tx、白僵菌屬+tx、灰葡萄孢霉+tx、大豆慢生型根瘤菌+tx、短短小芽孢桿菌+tx、蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(bacillusthuringiensistenebrionis)+tx、btbooster+tx、洋蔥伯克霍爾德菌(+tx、+tx、blue)+tx、伯克霍爾德菌(burkholderiagladii)+tx、唐菖蒲伯克霍爾德菌+tx、伯克霍爾德菌屬+tx、加拿大薊真菌(cbhcanadian)+tx、奶酪假絲酵母+tx、無名假絲酵母+tx、candidafructus+tx、光滑念珠菌+tx、吉利蒙念珠菌(candidaguilliermondii)+tx、口津假絲酵母+tx、橄欖假絲酵母菌株o+tx、近平滑假絲酵母+tx、菌膜假絲酵母+tx、鐵紅假絲酵母+tx、拉考夫假絲酵母(candidareukaufii)+tx、齊藤假絲酵母(candidasaitoana)(+tx、)+tx、清酒假絲酵母+tx、假絲酵母屬+tx、纖細假絲酵母+tx、戴氏西地西菌(cedeceadravisae)+tx、產(chǎn)黃纖維單胞菌+tx、螺卷毛殼+tx、球毛殼菌+tx、鐵杉紫色桿菌(chromobacteriumsubtsugae)菌株praa4-1t+tx、枝狀枝孢菌+tx、尖孢枝孢+tx、cladosporiumchlorocephalum+tx、枝孢屬+tx、極細枝孢霉+tx、粉紅粘帚霉+tx、尖孢炭疽菌(colletotrichumacutatum)+tx、盾殼霉(cotans)+tx、盾殼霉屬+tx、淺白隱球酵母+tx、土生隱球菌+tx、cryptococcusinfirmo-miniatus+tx、羅倫隱球酵母+tx、蘋果異形小卷蛾顆粒體病毒+tx、坎平貪銅菌(cupriaviduscampinensis)+tx、蘋果蠹蛾顆粒體病毒+tx、蘋果蠹蛾顆粒體病毒(+tx、madex+tx、madexmax/)+tx、cylindrobasidiumlaeve+tx、枝雙孢霉屬+tx、漢遜德巴利酵母+tx、drechslerahawaiinensis+tx、陰溝腸桿菌+tx、腸桿菌科+tx、毒力蟲霉+tx、黑附球菌(epicoccumnigrum)+tx、黑附球菌(epicoccumpurpurascens)+tx、附球菌屬+tx、花狀線黑粉菌(filobasidiumfloriforme)+tx、銳頂鐮孢菌+tx、厚垣鐮孢霉+tx、尖鐮孢(/biofox)+tx、層生鐮孢+tx、鐮孢屬+tx、溶磷白地霉(galactomycesgeotrichum)+tx、鏈孢粘帚霉(+tx、)+tx、粉紅粘帚霉+tx、粘帚霉屬+tx、綠色粘帚霉+tx、顆粒體病毒屬+tx、嗜鹽鹽芽孢桿菌(halobacillushalophilus)+tx、沿岸鹽芽孢桿菌(halobacilluslitoralis)+tx、特氏鹽芽孢桿菌(halobacillustrueperi)+tx、鹽單胞菌屬+tx、冰下鹽單胞菌(halomonassubglaciescola)+tx、鹽弧菌變型(halovibriovariabilis)+tx、葡萄汁有孢漢遜酵母+tx、棉鈴蟲核型多角體病毒+tx、玉米穗蟲核型多角體病毒+tx、異黃酮–芒柄花黃素+tx、檸檬克勒克酵母+tx、克勒克酵母屬+tx、大鏈壺菌(lagenidiumgiganteum)+tx、長孢蠟蚧菌(lecanicilliumlongisporum)+tx、蠟蚧輪枝菌(lecanicilliummuscarium)+tx、舞毒蛾核多角體病毒+tx、嗜鹽海球菌+tx、格氏梅拉菌(meirageulakonigii)+tx、綠僵菌+tx、綠僵菌(destruxin)+tx、metschnikowiafruticola+tx、美極梅奇酵母(metschnikowiapulcherrima)+tx、microdochiumdimerum+tx、藍色小單孢菌(micromonosporacoerulea)+tx、microsphaeropsisochracea+tx、muscodoralbus620+tx、muscodorroseus菌株a3-5+tx、菌根屬(mycorrhizaespp.)(+tx、root)+tx、疣孢漆斑菌菌株aarc-0255+tx、bros+tx、ophiostomapiliferum菌株d97+tx、粉質(zhì)擬青霉(paecilomycesfarinosus)+tx、玫煙色擬青霉(+tx、)+tx、淡紫擬青霉(paecilomyceslinacinus)(biostat)+tx、淡紫擬青霉菌株251(melocon)+tx、多粘類芽孢桿菌+tx、成團泛菌(blightban)+tx、泛菌屬+tx、巴斯德氏芽菌屬+tx、pasteurianishizawae+tx、黃灰青霉+tx、penicilliumbillai(+tx、)+tx、短密青霉+tx、?，F(xiàn)青霉+tx、灰黃青霉+tx、產(chǎn)紫青霉+tx、青霉菌屬+tx、純綠色肯霉+tx、大伏革菌(phlebiopsisgigantean)+tx、解磷細菌+tx、隱地疫霉+tx、棕櫚疫霉+tx、異常畢赤酵母+tx、pichiaguilermondii+tx、膜醭畢赤氏酵母+tx、指甲畢赤酵母+tx、樹干畢赤酵母+tx、銅綠假單胞菌+tx、致金色假單胞菌(pseudomonasaureofasciens)(spot-less)+tx、洋蔥假單胞菌+tx、綠針假單胞菌+tx、皺褶假單胞菌(pseudomonascorrugate)+tx、熒光假單胞菌菌株a506(blightban)+tx、惡臭假單胞菌+tx、pseudomonasreactans+tx、假單胞菌屬+tx、丁香假單胞菌+tx、綠黃假單胞菌+tx、熒光假單胞菌+tx、pseudozymaflocculosa菌株pf-a22ul(sporodex)+tx、縱溝柄銹菌(pucciniacanaliculata)+tx、pucciniathlaspeos(wood)+tx、側(cè)雄腐霉菌(pythiumparoecandrum)+tx、寡雄腐霉(+tx、)+tx、纏器腐霉+tx、水生拉恩菌(rhanellaaquatilis)+tx、拉恩菌屬+tx、根瘤菌(+tx、)+tx、絲核菌屬+tx、球狀紅球菌菌株aq719+tx、雙倒卵形紅冬孢酵母菌(rhodosporidiumdiobovatum)+tx、圓紅冬孢酵母菌+tx、紅酵母屬+tx、粘紅酵母+tx、禾本紅酵母+tx、膠紅酵母(rhodotorulamucilagnosa)+tx、深紅酵母+tx、釀酒酵母+tx、玫瑰色鹽水球菌(salinococcusroseus)+tx、小核盤菌+tx、小核盤菌+tx、柱頂孢霉屬+tx、scytalidiumuredinicola+tx、甜菜夜蛾核型多角體病毒(+tx、)+tx、粘質(zhì)沙雷氏菌+tx、普城沙雷菌+tx、沙雷氏菌屬+tx、糞生糞殼菌+tx、海灰翅夜蛾核型多角體病毒+tx、紅擲孢酵母+tx、嗜麥芽寡養(yǎng)單胞菌+tx、不吸水鏈霉菌+tx、白丘鏈霉菌(streptomycesalbaduncus)+tx、脫葉鏈霉菌+tx、鮮黃鏈霉菌+tx、灰平鏈霉菌+tx、灰綠鏈霉菌+tx、利迪鏈霉菌+tx、利迪鏈霉菌wyec-108+tx、紫色鏈霉菌+tx、小鐵艾酵母(tilletiopsisminor)+tx、鐵艾酵母屬+tx、棘孢木霉(t34)+tx、蓋姆斯木霉(trichodermagamsii)+tx、深綠木霉+tx、鉤狀木霉th382+tx、里法哈茨木霉(trichodermaharzianumrifai)+tx、哈茨木霉t-22(+tx、plantshield+tx、+tx、)+tx、哈茨木霉t-39+tx、非鉤木霉(trichodermainhamatum)+tx、康寧木霉+tx、木霉屬lc52+tx、木素木霉+tx、長柄木霉+tx、多孢木霉(trichodermapolysporum)(binab)+tx、紫杉木霉+tx、綠色木霉+tx、綠色木霉(原來稱為綠色粘帚霉gl-21)+tx、綠色木霉+tx、綠色木霉菌株icc080+tx、茁芽絲孢酵母+tx、毛孢子菌屬+tx、單端孢屬+tx、粉紅單端孢+tx、typhulaphacorrhiza菌株94670+tx、typhulaphacorrhiza菌株94671+tx、黑細基格孢+tx、奧德曼細基格孢(ulocladiumoudemansii)+tx、玉蜀黍黑粉菌+tx、各種細菌和補充營養(yǎng)素(natural)+tx、各種真菌(millennium)+tx、厚垣輪枝孢菌+tx、蠟蚧輪枝菌(+tx、)+tx、vip3aa20+tx、virgibaclillusmarismortui+tx、野油菜黃單胞菌(xanthomonascampestrispv.poae)+tx、伯氏致病桿菌+tx、嗜線蟲致病桿菌；以及

植物提取物，包括：松油+tx、印楝素(plasmaneem+tx、+tx、+tx、+tx、植物igr(+tx、)+tx、菜籽油(lillymiller)+tx、土荊芥附近荊芥(chenopodiumambrosioidesnearambrosioides)+tx、菊花濃汁(chrysanthemumextract)+tx、提取印楝油(extractofneemoil)+tx、唇形科的精油+tx、丁香迷迭香薄荷的提取物和百里香精油(gardeninsect)+tx、甜菜堿+tx、大蒜+tx、檸檬草精油+tx、印度楝樹精油+tx、貓薄荷(薄荷精油)+tx、荊芥卡塔琳娜州(nepetacatarina)+tx、尼古丁+tx、牛至精油+tx、胡麻科精油+tx、除蟲菊+tx、皂皮樹+tx、大虎杖(reynoutriasachalinensis)(+tx、)+tx、魚藤酮(eco)+tx、蕓香料植物提取物+tx、豆油(ortho)+tx、茶樹精油(timorex)+tx、百里香精油+tx、mmf+tx、+tx、迷迭香芝麻薄荷百里香和肉桂提取物的混合物(ef)+tx、丁香迷迭香和薄荷提取物的混合物(ef)+tx、丁香薄荷大蒜油和薄菏的混合物(soil)+tx、高嶺土+tx、儲存葡萄糖的褐藻以及

信息素，包括：黑頭螢火蟲信息素(3m噴灑型黑頭螢火蟲)+tx、蘋果蠹蛾信息素(派拉蒙分配器(paramountdispenser)-(cm)/isomate)+tx、葡萄卷葉蛾信息素(3mmec-gbm噴灑型)+tx、卷葉蟲信息素(3mmec–lr噴灑型)+tx、家蠅信息素(snip7fly+tx、starbarpremiumfly)+tx、梨小食心蟲信息素(3m梨小食心蟲噴灑型)+tx、桃樹鉆心蟲信息素(isomate-)+tx、番茄蟯蟲信息素(3m噴灑型)+tx、entostat粉(來自棕櫚樹的提取物)(exosex)+tx、(e+tx、z+tx、z)-3+tx、8+tx、11十四烷三烯基乙酸酯+tx、(z+tx、z+tx、e)-7+tx、11+tx、13-十六碳三烯醛+tx、(e+tx,z)-7+tx、9-十二碳二烯-1-基乙酸酯+tx、2-甲基-1-丁醇+tx、乙酸鈣+tx、+tx、+tx、+tx、薰衣草千里酸酯；以及

宏生物劑，包括：短距蚜小蜂+tx、阿爾蚜繭蜂(aphidiuservi)+tx、acerophaguspapaya+tx、二星瓢蟲(adalia-)+tx、二星瓢蟲+tx、二星瓢蟲+tx、串繭跳小蜂(ageniaspiscitricola)+tx、巢蛾多胚跳小蜂+tx、安氏鈍綏螨(amblyseiusandersoni)(+tx、)+tx、加州鈍綏螨(amblyseiuscalifornicus)(+tx、)+tx、胡瓜鈍綏螨(+tx、bugline)+tx、偽鈍綏螨+tx、斯氏鈍綏螨(bugline+tx、)+tx、奧氏鈍綏螨+tx、粉虱細蜂(amitushesperidum)+tx、原纓翅纓小蜂(anagrusatomus)+tx、暗腹長索跳小蜂(anagyrusfusciventris)+tx、卡瑪長索跳小蜂(anagyruskamali)+tx、anagyrusloecki+tx、粉蚧長索跳小蜂(anagyruspseudococci)+tx、紅蠟蚧扁角跳小蜂(anicetusbenefices)+tx、金小蜂(anisopteromaluscalandrae)+tx、林地花蝽(anthocorisnemoralis)+tx、短距蚜小蜂(+tx、)+tx、短翅蚜小蜂(aphelinusasychis)+tx、科列馬·阿布拉小蜂(aphidiuscolemani)+tx、阿爾蚜繭蜂+tx、煙蚜繭蜂+tx、桃赤蚜蚜繭蜂+tx、食蚜癭蚊+tx、食蚜癭蚊+tx、嶺南蚜小蜂+tx、印巴黃金蚜小蜂+tx、蠊卵長尾嚙小蜂(aprostocetushagenowii)+tx、隱翅蟲(athetacoriaria)+tx、熊蜂屬+tx、歐洲熊蜂(natupol)+tx、歐洲熊蜂(+tx、)+tx、cephalonomiastephanoderis+tx、黑背紅瓢蟲(chilocorusnigritus)+tx、普通草蛉(chrysoperlacarnea)+tx、普通草蛉+tx、紅通草蛉(chrysoperlarufilabris)+tx、cirrospilusingenuus+tx、cirrospilusquadristriatus+tx、白星橘嚙小蜂(citrostichusphyllocnistoides)+tx、closteroceruschamaeleon+tx、closterocerus屬+tx、coccidoxenoidesperminutus+tx、coccophaguscowperi+tx、賴食蚧蚜小蜂(coccophaguslycimnia)+tx、螟黃足盤絨繭蜂+tx、菜蛾盤絨繭蜂+tx、孟氏隱唇瓢蟲(+tx、)+tx、日本方頭甲+tx、西伯利亞離顎繭蜂+tx、西伯利亞離顎繭蜂+tx、豌豆?jié)撓壖》?imgfile="bda0001286838000001345.gif"wi="317"he="62"img-content="drawing"img-format="gif"orientation="portrait"inline="no"/>+tx、小黑瓢蟲(delphastuscatalinae)+tx、delphastuspusillus+tx、diachasmimorphakrausii+tx、長尾潛蠅繭蜂+tx、diaparsisjucunda+tx、阿里食虱跳小蜂(diaphorencyrtusaligarhensis)+tx、豌豆?jié)撊~蠅姬小蜂+tx、豌豆?jié)撊~蠅姬小蜂(+tx、)+tx、西伯利亞離顎繭蜂(+tx、)+tx、歧脈跳小蜂屬+tx、盾蚧長纓蚜小蜂+tx、麗蚜小蜂(encarsia+tx、+tx、)+tx、漿角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)+tx、哥德恩蚜小蜂(encarsiaguadeloupae)+tx、海地恩蚜小蜂(encarsiahaitiensis)+tx、細扁食蚜蠅+tx、eretmocerissiphonini+tx、漿角蚜小蜂(eretmoceruscalifornicus)+tx、漿角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)(+tx、eretline)+tx、漿角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)+tx、海氏槳角蚜小蜂+tx、蒙氏槳角蚜小蜂(+tx、eretline)+tx、eretmocerussiphonini+tx、四斑光緣瓢蟲(exochomusquadripustulatus)+tx、食螨癭蚊(feltiellaacarisuga)+tx、食螨癭蚊+tx、阿里山潛蠅繭蜂+tx、fopiusceratitivorus+tx、芒柄花黃素(wirless)+tx、細腰兇薊馬+tx、西方靜走螨(galendromusoccidentalis)+tx、萊氏棱角腫腿蜂(goniozuslegneri)+tx、麥蛾柔繭蜂+tx、異色瓢蟲+tx、異小桿線蟲屬(lawn)+tx、嗜菌異小桿線蟲(nemashield+tx、+tx、+tx、+tx、+tx、+tx、+tx、)+tx、大異小桿線蟲(heterorhabditismegidis)(nemasys+tx、bionem+tx、exhibitline+tx、)+tx、集棲瓢蟲(hippodamiaconvergens)+tx、尖狹下盾螨(hypoaspisaculeifer)(+tx、)+tx、兵下盾螨(hypoaspismiles)(hypoline+tx、)+tx、黑色枝跗癭蜂+tx、lecanoideusfloccissimus+tx、lemophaguserrabundus+tx、三色麗突跳小蜂(leptomastideaabnormis)+tx、leptomastixdactylopii+tx、長角跳小蜂(leptomastixepona)+tx、lindoruslophanthae+tx、lipolexisoregmae+tx、叉葉綠蠅+tx、茶足柄瘤蚜繭蜂+tx、暗黑長脊盲蝽(macrolophuscaliginosus)(+tx、macroline+tx、)+tx、mesoseiuluslongipes+tx、黃色闊柄跳小蜂(metaphycusflavus)+tx、metaphycuslounsburyi+tx、角紋脈褐蛉+tx、黃色花翅跳小蜂(microterysflavus)+tx、muscidifuraxraptorellus和spalangiacameroni+tx、neodryinustyphlocybae+tx、加州新小綏螨+tx、胡瓜鈍綏螨+tx、虛偽新小綏螨(neoseiulusfallacis)+tx、nesideocoristenuis(+tx、)+tx、古銅黑蠅+tx、狡小花蝽(oriusinsidiosus)(+tx、oriline)+tx、無毛小花蝽(oriuslaevigatus)(+tx、oriline)+tx、大型小花蝽(oriusmajusculus)(oriline)+tx、小黑花椿象+tx、pauesiajuniperorum+tx、酸醬瓢蟲腹柄姬小蜂(pediobiusfoveolatus)+tx、phasmarhabditishermaphrodita+tx、phymastichuscoffea+tx、phytoseiulusmacropilus+tx、智利小植綏螨(+tx、phytoline)+tx、斑腹刺益蝽+tx、pseudacteoncurvatus+tx、pseudacteonobtusus+tx、pseudacteontricuspis+tx、pseudaphycusmaculipennis+tx、pseudleptomastixmexicana+tx、具毛嗜木虱跳小蜂(psyllaephaguspilosus)+tx、同色短背繭蜂(psyttaliaconcolor)(complex)+tx、胯姬小蜂屬+tx、rhyzobiuslophanthae+tx、澳洲瓢蟲+tx、ruminadecollate+tx、semielacherpetiolatus+tx、麥長管蚜+tx、小卷蛾斯氏線蟲(nematac+tx、+tx、bionem+tx、+tx、+tx、)+tx、夜蛾斯氏線蟲(+tx、nemasys+tx、bionem+tx、+tx、+tx、+tx、exhibitline+tx、+tx、)+tx、鋸蜂線蟲(steinernemakraussei)(nemasys+tx、bionem+tx、exhibitline)+tx、里奧布拉夫線蟲(steinernemariobrave)(+tx、)+tx、螻蛄斯氏線蟲(steinernemascapterisci)(nematac)+tx、斯氏線蟲屬+tx、steinernematid屬(guardian)+tx、深點食螨瓢蟲+tx、亮腹釉小蜂+tx、tetrastichussetifer+tx、thripobiussemiluteus+tx、中華長尾小蜂(torymussinensis)+tx、甘藍夜蛾赤眼蜂(tricholine)+tx、甘藍夜蛾赤眼蜂(tricho-)+tx、廣赤眼蜂+tx、微小赤眼蜂+tx、玉米螟赤眼蜂+tx、寬脈赤眼蜂(trichogrammaplatneri)+tx、短管赤眼蜂+tx、螟黑點瘤姬蜂；以及

其他生物劑，包括：脫落酸+tx、+tx、銀葉菌(chondrostereumpurpureum)(chontrol)+tx、盤長孢狀刺盤孢+tx、辛酸銅鹽+tx、δ陷阱(deltatrap)(trapline)+tx、解淀粉歐文氏菌(harpin)(+tx、ni-hibitgold)+tx、磷酸高鐵+tx、漏斗陷阱(trapline)+tx、+tx、grower's+tx、高油菜素內(nèi)酯+tx、磷酸鐵(lillymillerworryfreeferramolslug&snail)+tx、mcp冰雹陷阱(trapline)+tx、microctonushyperodae+tx、mycoleptodiscusterrestris+tx、+tx、+tx、+tx、信息素陷阱(thripline)+tx、碳酸氫鉀+tx、脂肪酸的鉀鹽+tx、硅酸鉀溶液()+tx、碘化鉀+硫氰酸鉀+tx、+tx、蜘蛛毒+tx、蝗蟲微孢子蟲(semasporeorganicgrasshopper)+tx、粘著陷阱(trapline+tx、rebell)+tx以及陷阱(takitrapline)+tx。

在活性成分之后的括號中的參考例如[3878-19-1]是指化學文摘登記號。以上描述的混合配伍物是已知的。當活性成分包括在“殺有害生物劑手冊(thepesticidemanual)”[殺有害生物劑手冊-一本世界手冊(thepesticidemanual-aworldcompendium)；第十三版；編者：c.d.s.湯姆林(tomlin)；英國農(nóng)作物保護委員會(thebritishcropprotectioncouncil)]中時，它們在上文對于特定化合物在圓括號內(nèi)給定的條目編號之下描述于該手冊中；例如，化合物“阿巴美丁”在條目編號(1)之下進行了描述。當以上對特定化合物加入“[ccn]”時，所討論的化合物包括在“殺有害生物劑通用名綱要(compendiumofpesticidecommonnames)”中，該綱要在互聯(lián)網(wǎng)上可得：[a.伍德(wood)；殺有害生物劑通用名綱要(compendiumofpesticidecommonnames)，版權1995-2004]；例如，化合物“乙酰蟲腈”在互聯(lián)網(wǎng)地址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html下進行了描述。

上述的活性成分中大部分在上文是通過所謂的“通用名”、相關的“iso通用名”或在個別情況下使用的另一個“通用名”來提及。如果名稱不是“通用名”，那么對于特定化合物在圓括號內(nèi)給出了作為代替而使用的該名稱的性質(zhì)；在這種情況下，使用iupac名稱、iupac/化學文摘名稱、“化學名稱”、“傳統(tǒng)名稱”、“化合物名稱”、或“研究代碼”，或者如果既沒有使用這些名稱之一，也沒有使用“通用名”，那么使用的是“別名”?！癱as登記號”意指化學文摘登記號。

選自表1至6的具有化學式i的化合物與上述活性成分的活性成分混合物包括選自表1至6的化合物和如上所述的活性成分，優(yōu)選地處于從100:1至1:6000的混合比率，尤其是從50:1至1:50，更尤其是處于從20:1至1:20的比率，甚至更尤其是從10:1至1:10，非常尤其是從5:1和1:5，尤其優(yōu)選的是從2:1至1:2的比率給出的，并且從4:1至2:1的比率同樣是優(yōu)選的，特別是處于1:1、或5:1、或5:2、或5:3、或5:4、或4:1、或4:2、或4:3、或3:1、或3:2、或2:1、或1:5、或2:5、或3:5、或4:5、或1:4、或2:4、或3:4、或1:3、或2:3、或1:2、或1:600、或1:300、或1:150、或1:35、或2:35、或4:35、或1:75、或2:75、或4:75、或1:6000、或1:3000、或1:1500、或1:350、或2:350、或4:350、或1:750、或2:750、或4:750的比率。那些混合比率是按重量計的。

如上描述的混合物可以被用于控制有害生物的方法中，該方法包括將含如上描述的混合物的組合物施用于有害生物或其環(huán)境中，除了通過手術或療法用于處理人或動物體的方法以及在人或動物體上實施的診斷方法之外。

包含選自表1至6的具有化學式i的化合物以及一種或多種如上描述的活性成分的混合物可以例如以單一的“摻水即用”的形式施用，以組合的噴霧混合物(該混合物由這些單一活性成分的單獨配制品構成)(例如“桶混制劑”)施用，并且當以順序的方式(即，一個在另一個適度短的時期之后，如幾小時或幾天)施用時組合使用這些單一活性成分來施用。施用選自表1至6的具有化學式i的化合物和如上所述的活性成分的順序?qū)τ趯嵤┍景l(fā)明而言并不是至關重要的。

根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含其他固體或液體助劑，如穩(wěn)定劑，例如未環(huán)氧化的或環(huán)氧化的植物油(例如環(huán)氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡劑(例如硅油)，防腐劑，粘度調(diào)節(jié)劑，粘合劑和/或增粘劑，肥料或其他用于獲得特定效果的活性成分，例如殺細菌劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、植物活化劑、殺軟體動物劑或除草劑。

根據(jù)本發(fā)明的組合物是以本身已知的方式，在不存在助劑的情況下，例如通過研磨、篩選和/或壓縮固體活性成分；和在至少一種助劑的存在下，例如通過緊密混合活性成分與一種或多種助劑和/或?qū)⒒钚猿煞峙c一種或多種助劑一起研磨來制備。用于制備組合物的這些方法和用于制備這些組合物的化合物i的用途也是本發(fā)明的主題。

組合物的施用方法、也就是說控制以上提及的類型的有害生物的方法，如噴霧、霧化、灑粉、涂刷、敷料、散射或傾倒，選擇這些方式以適合當時環(huán)境的既定目標；以及這些組合物用于控制以上提及的類型的有害生物的用途是本發(fā)明的其他主題。典型的濃度比是在0.1ppm與1000ppm之間，優(yōu)選地在0.1ppm與500ppm之間的活性成分。每公項的施用量總體上是每公項1g到2000g活性成分，尤其是10g/ha到1000g/ha，優(yōu)選地10g/ha到600g/ha。

在作物保護領域中，優(yōu)選的施用方法是施用至這些植物的葉(葉施藥)，可能的是選擇施用的頻率和比率以符合所討論的有害生物的侵染風險?？商娲?，活性成分可以通過根系統(tǒng)(內(nèi)吸作用)到達植物，這是通過用液體組合物將這些植物的場所浸透或者通過將固體形式的活性成分摻入植物的場所(例如摻入土壤，例如以顆粒的形式(土施))來實現(xiàn)的。在水稻作物的情況下，這樣的顆粒劑可以被計量加入淹水的稻田中。

本發(fā)明的化合物及其組合物還適合于保護植物繁殖材料(例如種子，如果實、塊莖或籽粒，或者苗圃植物)對抗上述類型的有害生物?？梢杂没衔镌诜N植前對繁殖材料進行處理，例如可以在播種前對種子進行處理。可替代地，化合物可以施用至種子籽粒(包衣)，這是通過將籽粒浸漬入液體組合物中或通過施涂固體組合物層來實現(xiàn)的。當繁殖材料被種植在施用處時，還可能的是例如在條播期間將組合物施入種子犁溝。這些用于植物繁殖材料的處理方法和如此處理的植物繁殖材料是本發(fā)明另外的主題。典型的處理比率將取決于待控制的植物和有害生物/真菌，并且通常在每100kg種子1克至200克之間，優(yōu)選在每100kg種子5克至150克之間，如在每100kg種子10克至100克之間。

術語種子包括所有種類的種子以及植物繁殖體，包括但并不限于真正的種子、種子塊、吸盤、谷粒、鱗球莖、果實、塊莖、谷物、根莖、插條、切割枝條以及類似物并且在優(yōu)選實施例中是指真正的種子。

本發(fā)明還包括用具有化學式i的化合物包衣或處理的種子或含有具有化學式i的化合物的種子。術語“包衣或處理和/或含有”通常表示在施用的時候，在大多數(shù)情況下，活性成分在種子的表面，盡管成分的更多或更少的部分可以滲透到種子材料中，這取決于施用的方法。當所述種子產(chǎn)品被(再)種植時，它可以吸收活性成分。在一個實施例中，本發(fā)明使得其上粘附有具有化學式(i)的化合物的植物繁殖材料可得。此外，由此可得包括用具有化學式(i)的化合物處理過的植物繁殖材料的組合物。

種子處理包括本領域中已知的所有適合的種子處理技術，如拌種、種子包衣、種子撒粉、浸種以及種子造粒。可以通過任何已知的方法實現(xiàn)具有化學式(i)的化合物的種子處理施用，如在種子播種之前或播種/種植過程中噴霧或通過撒粉。

生物學實例：

實例b1：煙粉虱(棉花粉虱)：

將棉花葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用成年粉虱進行侵染。孵育6天之后，針對死亡率對這些樣品進行檢查。

以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：

p10、p13、p15和p4。

實例b2：黃瓜條葉甲(玉米根蟲)

將24孔微量滴定板中的置于瓊脂層上的玉米芽用通過噴霧從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行處理。在干燥之后，用l2期幼蟲對各板進行侵染(6至10只/孔)。侵染4天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對這些樣品進行評估。

以下化合物在200ppm施用率下給出了兩個類別(死亡率或生長抑制)中至少一個的至少80％的效果：

p8、p9、p10、p11、p12、p13、p30、p14、p15、p16、p6、p5、p4、p1、p3和p2。

實例b3：黃瓜條葉甲(玉米根蟲)

將24孔微量滴定板中的置于瓊脂層上的玉米芽用通過噴霧從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行處理。在干燥之后，用l2期幼蟲對各板進行侵染(6至10只/孔)。侵染4天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。

以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：

p8、p9、p10、p11、p12、p13、p30、p14、p16、p6、p5、p4、p1、p3和p2。

實例b4:英雄美洲蝽(新熱帶區(qū)褐蝽象)：

將24孔微量滴定板中的瓊脂上的大豆葉片用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，用n2期若蟲對葉片進行侵染。侵染5天之后，相比于未處理樣品，針對生長抑制對這些樣品進行評估。當生長抑制高于未處理樣品時，測試樣品對英雄美洲蝽給出了控制。

以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的生長抑制：

p8和p5。

實例b5：英雄美洲蝽(新熱帶區(qū)褐蝽象)：

將24孔微量滴定板中的瓊脂上的大豆葉片用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，用n2期若蟲對葉片進行侵染。侵染5天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。

以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：

p8、p9、p11、p12、p13、p30、p14、p15、p16、p6、p5、p4和p1。

實例b6：英雄美洲蝽(新熱帶區(qū)褐蝽象)

將24孔微量滴定板中的瓊脂上的大豆葉片用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，用n2期若蟲對葉片進行侵染。侵染5天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對這些樣品進行評估。

以下化合物在200ppm施用率下給出了兩個類別(死亡率或生長抑制)中至少一個的至少80％的效果：

p8、p9、p11、p12、p13、p30、p14、p15、p16、p6、p5、p4和p1。

實例b7：西花薊馬(西方花薊馬)：

將向日葵葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10'000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用混合年齡的花薊馬種群進行侵染。侵染7天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。

以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：

p10、p11、p13、p15、p16和p5。

實例b8：桃蚜(碧桃蚜)：

將向日葵葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用混合年齡的蚜蟲群體進行侵染。侵染6天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。

以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：

p8、p11、p13、p14、p16和p1。

實例b9：桃蚜(碧桃蚜)

將受到混合年齡的蚜蟲群體侵染的豌豆幼苗的根部直接放在從10'000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液中。將幼苗放置在測試溶液中6天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。

以下化合物在24ppm測試速率下得到至少80％的死亡率：

p30

實例b10：小菜蛾(plutellaxylostella)(小菜蛾(diamondbackmoth)：

將具有人工飼料的24孔微量滴定板用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液通過移液進行處理。在干燥之后，用l2期幼蟲對各板進行侵染(10至15只/孔)。侵染5天之后，相比于未處理樣品，針對生長抑制對這些樣品進行評估。當生長抑制高于未處理樣品時，測試樣品對小菜蛾給出了控制。

以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的生長抑制：

p8、p9、p13、p30、p14、p16和p1。

實例b12:小菜蛾(plutellaxylostella)(小菜蛾(diamondbackmoth))：

將具有人工飼料的24孔微量滴定板用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液通過移液進行處理。在干燥之后，用l2期幼蟲對各板進行侵染(10至15只/孔)。侵染5天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。

以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：

p8、p9、p10、p11、p12、p13、p14、p15、p16、p6、p5、p4、p1和p2。

實例b13：小菜蛾(plutellaxylostella)(小菜蛾(diamondbackmoth))

將具有人工飼料的24孔微量滴定板用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液通過移液進行處理。在干燥之后，用l2期幼蟲對各板進行侵染(10至15只/孔)。侵染5天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對這些樣品進行評估。

以下化合物在200ppm施用率下給出了兩個類別(死亡率或生長抑制)中至少一個的至少80％的效果：

p8、p9、p10、p11、p12、p13、p30、p14、p15、p16、p6、p5、p4、p1和p2。

實例b14：?；页嵋苟?埃及棉葉蟲)：

將棉花葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用五只l1期幼蟲進行侵染。侵染3天之后，相比于未處理樣品，針對拒食效果以對這些樣品進行評估。當拒食效果高于未處理樣品時，測試樣品對?；页嵋苟杲o出了控制。

以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的控制：

p8、p9、p10、p11、p12、p13、p14、p15、p16、p6、p5、p4、p1、p3和p2。

實例b15：?；页嵋苟?埃及棉葉蟲)：

將棉花葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用五只l1期幼蟲進行侵染。侵染3天之后，相比于未處理樣品，針對生長抑制對這些樣品進行評估。當生長抑制高于未處理樣品時，測試樣品對?；页嵋苟杲o出了控制。

以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的控制：

p8、p9、p10和p16。

實例b16：海灰翅夜蛾(埃及棉葉蟲)：

將棉花葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用五只l1期幼蟲進行侵染。侵染3天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。

以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：

p8、p9、p10、p11、p12、p13、p14、p15、p16、p6、p5、p4、p1、p3和p2。

實例b17：?；页嵋苟?埃及棉葉蟲)

將棉花葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用五只l1期幼蟲進行侵染。侵染3天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率、拒食效果以及生長抑制對這些樣品進行評估。當類別(死亡率、拒食效果、以及生長抑制)中至少一個高于未處理樣品時，測試樣品對?；页嵋苟杲o出了控制。

以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的控制：

p8、p9、p10、p11、p12、p13、p14、p15、p16、p6、p5、p4、p1、p3和p2。

實例b18：海灰翅夜蛾(埃及棉葉蟲)

將測試化合物用移液管從10’000ppmdmso儲備溶液施用到24孔板中并且與瓊脂進行混合。將萵苣種子置于瓊脂上并且用另一塊也包含瓊脂的平板封閉該多孔板。7天之后，根吸收了化合物并且萵苣生長進入了蓋平板。然后，將這些萵苣葉切到蓋平板中。將夜蛾屬卵吸移穿過潮濕凝膠印記紙上的塑料模板及其所封閉的蓋平板。侵染6天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率、拒食效果以及生長抑制對這些樣品進行評估。

以下化合物在12.5ppm測試比率下給出了三個類別(死亡率、拒食效果、或生長抑制)中至少一個的至少80％的效果：

p11、p12、p13、p14、p15、p6、p5、p4和p1。

實例b19：?；页嵋苟?埃及棉葉蟲)

將測試化合物用移液管從10’000ppmdmso儲備溶液施用到24孔板中并且與瓊脂進行混合。將萵苣種子置于瓊脂上并且用另一塊也包含瓊脂的平板封閉該多孔板。7天之后，根吸收了化合物并且萵苣生長進入了蓋平板。然后，將這些萵苣葉切到蓋平板中。將夜蛾屬卵吸移穿過潮濕凝膠印記紙上的塑料模板及其所封閉的蓋平板。侵染6天之后，相比于未處理樣品，針對拒食效果以對這些樣品進行評估。

以下化合物在12.5ppm測試比率下給出至少80％的拒食的效果：

p11、p12、p13、p14、p15、p6、p5、p4和p1。

實例b20：?；页嵋苟?埃及棉葉蟲)

將測試化合物用移液管從10’000ppmdmso儲備溶液施用到24孔板中并且與瓊脂進行混合。將萵苣種子置于瓊脂上并且用另一塊也包含瓊脂的平板封閉該多孔板。7天之后，根吸收了化合物并且萵苣生長進入了蓋平板。然后，將這些萵苣葉切到蓋平板中。將夜蛾屬卵吸移穿過潮濕凝膠印記紙上的塑料模板及其所封閉的蓋平板。侵染6天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。

以下化合物在12.5ppm測試比率下給出至少80％的死亡率的效果：

p11、p12、p13、p14、p15、p6、p5、p4和p1。

實例b21：二點葉螨(二斑葉螨)：

將24孔微量滴定板中的瓊脂上的豆葉圓片用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用混合年齡的螨種群進行侵染。侵染8天之后，針對混合種群(流動平臺)的死亡率對這些樣品進行評估。

以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：

p13和p14。

實例b22：煙薊馬(蔥薊馬)

將向日葵葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用混合年齡的薊馬種群進行侵染。侵染6天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。

以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：

p13。

實例b23：埃及伊蚊(黃熱病蚊子)：

在乙醇中，以200ppm的施用率，將測試溶液施用到12孔組織培養(yǎng)皿中。一旦沉積物干燥，將五天、兩天至五天大的成年雌性埃及伊蚊添加到每個孔中，并且在棉塞中保持10％的蔗糖溶液。引入后一小時，進行擊倒評估，并且在引入后24小時和48小時，評估死亡率。

以下化合物在48h和/或24h后對埃及伊蚊給出至少80％的控制：

p9、p12、p13、p14、p16、p6、p4、p1和p2。

實例b24：斯氏按蚊(印度瘧蚊)：

在乙醇中，以200ppm的施用率，將測試溶液施用到12孔組織培養(yǎng)皿中。一旦沉積物干燥，將五天、兩天至五天大的成年雌性斯氏按蚊添加到每個孔中，并且在棉塞中保持10％的蔗糖溶液。引入后一小時，進行擊倒評估，并且在引入后24小時和48小時，評估死亡率。

以下化合物在48h和/或24h后對斯氏按蚊給出至少80％的控制：

p13、p14、p16、p6、p4和p1。