本發(fā)明涉及含有含氟烯烴的新組合物。
背景技術(shù)：
：氟氯烴類(以下有時(shí)也稱為cfc類)、氫氟氯烴類(有時(shí)也稱為hcfc類)、氫氟烴類(以下有時(shí)也稱為hfc類)等碳數(shù)為1～5的含氟烷烴因?yàn)橛袚]發(fā)性、穩(wěn)定性、不燃性的特征，因此在制冷劑、工作流體、發(fā)泡劑、噴霧劑、清洗劑、溶劑、溶媒等用途中對(duì)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展有貢獻(xiàn)(它們有時(shí)也稱為氟利昂類)。另外，混合使用多種含氟烷烴也正在廣泛進(jìn)行。例如，美國采暖、制冷與空調(diào)工程師學(xué)會(huì)(ashrae)的制冷劑編號(hào)r502、r507a、r404a、r407c、r410a等作為混合制冷劑而廣泛使用。這些混合制冷劑通過以特定的比率將2種以上氟利昂類混合，改善了性能系數(shù)、冷凍循環(huán)、不燃性、全球變暖系數(shù)等。但是，由于含氟烷烴具有揮發(fā)性，因此以混合物的形式使用時(shí)，若氟利昂類中任一者蒸發(fā)，則使用時(shí)其組成會(huì)發(fā)生變化，從而物性會(huì)改變。因此，優(yōu)選以與液相實(shí)質(zhì)上相同的組成發(fā)生揮發(fā)的共沸、或者類共沸的組成。例如，前述的r502(r22和r115的混合制冷劑)、r507a(r143a和r125的混合制冷劑)由于是共沸組成，因此氣相部與液相部的組成完全相同，可以作為共沸制冷劑使用。關(guān)于r410a，雖然其構(gòu)成成分r32和r125是非共沸，但由于氣相部與液相部的組成實(shí)質(zhì)上相同，因此在實(shí)用上可以與共沸組合物同樣地處理，可以作為類共沸制冷劑。在制冷劑用途以外，例如有將含氟烷烴和醇混合而用作除水劑、或者在可燃性的烴系溶劑中添加不燃性的含氟烷烴從而不燃化、或控制洗滌性的清洗劑。在清洗劑、除水劑的用途中也優(yōu)選與制冷劑同樣地?fù)]發(fā)時(shí)的氣相部與液相部的組成實(shí)質(zhì)上相同的共沸或類共沸的組合物。如上所述的含氟烷烴在大氣中也非常穩(wěn)定，大氣壽命長、成為全球變暖的原因物質(zhì)。近年來，提出了碳數(shù)為2～5的含氟烯烴(是指氫氟烯烴、氫氯氟烯烴、氯氟烯烴、氟烯烴)作為上述含氟烷烴的替代品。分子內(nèi)具有雙鍵的這些含氟烯烴與沒有雙鍵的含氟烷烴相比，與大氣中的oh自由基的反應(yīng)性顯著變大。現(xiàn)在，廣泛使用的hfc-365mfc、hfc-245fa、hfc-43-10等的大氣壽命是以年為單位的，然而通常含氟烯烴的大氣壽命是以天為單位的，即使萬一釋放到大氣中，也會(huì)迅速分解，因此對(duì)全球變暖、臭氧層破壞的影響低。報(bào)告了由于與上述的含氟烷烴具有類似的物性，因此可以用于制冷劑、工作流體、發(fā)泡劑、噴霧劑、清洗劑、溶劑、溶媒等各種用途。含氟烯烴也與含氟烷烴同樣地，可以通過混合來改善性能。例如，專利文獻(xiàn)1中報(bào)告了，若將(z)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和1,1,2,2-四氟-1-甲氧基乙烷混合，則形成類共沸的二元系溶媒，該二元系溶媒所具有的各種油的清洗效果處于優(yōu)異的水準(zhǔn)，但這樣具體地含有含氟烯烴的共沸或類共沸的報(bào)告例比含氟烷烴少。專利文獻(xiàn)2中提出了碳數(shù)3的含氟烯烴與通用溶劑的組合物。實(shí)施例4中公開了1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯單獨(dú)的脫脂試驗(yàn)例，但沒有該化合物與可燃性(閃點(diǎn)2～4℃)的(e)-1,2-二氯乙烯的組合相關(guān)的清洗性、蒸發(fā)的行為、起火性等具體的記載。進(jìn)而，1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯中具有e體、z體的幾何異構(gòu)體，且各自具有固有的沸點(diǎn)、極性，因此干燥性、清洗性、聚合物相容性不同，沒有幾何異構(gòu)體相關(guān)的公開。專利文獻(xiàn)3～7中有抗蝕層剝離劑、拋光劑、附著水去除用溶劑、干洗用清洗劑相關(guān)的記載，但與專利文獻(xiàn)2同樣地，沒有看到幾何異構(gòu)體相關(guān)的記載、與(e)-1,2-二氯乙烯混合時(shí)的詳細(xì)的行為相關(guān)的記載?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2008-133438號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2：日本特開平2-222388號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3：日本特開平2-221962號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4：日本特開平2-221389號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5：日本特開平2-222469號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6：日本特開平2-222496號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7：日本特開平2-222702號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的問題但是，對(duì)于這樣的揮發(fā)性的溶劑組合物，即使單純地調(diào)和多種溶劑而改善了性能，由于各成分的揮發(fā)性，也不能避免液體組成容易變動(dòng)的問題。例如，將二元系的液體組合物放入超聲波清洗機(jī)供至清洗工序時(shí)，通常低沸點(diǎn)成分(蒸氣壓大的成分)優(yōu)先揮發(fā)，高沸點(diǎn)成分(蒸氣壓小的成分)在清洗槽內(nèi)濃縮。例如，為由洗滌性高的低沸點(diǎn)成分和洗滌性低的高沸點(diǎn)成分組成的組合物的情況下，清洗液中的低沸點(diǎn)成分經(jīng)時(shí)地減少，從而有時(shí)引起清洗不良。另外，使用過的清洗溶液通常通過蒸餾而再生、再利用，但在液相的組成與氣相的組成不同的組合物的情況下，必須對(duì)回收的組合物的液體組成進(jìn)行調(diào)整，不是高效的。特別是由于(e)-1,2-二氯乙烯的閃點(diǎn)為2～4℃，因此期望不燃性的組合物。若在使用中組合物揮發(fā)而液體的組成發(fā)生變化，則不僅清洗性能變化，有時(shí)不燃性的組合物會(huì)變化為可燃性的組成，因此強(qiáng)烈希望在揮發(fā)時(shí)氣相部與液相部的組成實(shí)質(zhì)上相同的共沸或類共沸的組合物。本發(fā)明的課題在于，提供包含對(duì)環(huán)境優(yōu)異的(z)-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯，即使發(fā)生揮發(fā)，組成也不變化的新的共沸或類共沸組合物。用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了解決上述問題而進(jìn)行了深入研究。結(jié)果明確了：1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的z體(以下，有時(shí)也稱為hcfo-1223xd(z)或1223z)與(e)-1,2-二氯乙烯(以下，有時(shí)也稱為t-dce)形成(類)共沸組合物，1223z為0.0001摩爾％～40摩爾％和t-dce為99.9999摩爾％～60摩爾％的組合物是實(shí)質(zhì)上氣相部與液相部的組成相同的類共沸組合物，在t-dce為90摩爾％以下的區(qū)域是消防法上的不具有閃點(diǎn)的不燃物。特別是明確了：1223z：20摩爾％、t-dce：80摩爾％為共沸點(diǎn)。進(jìn)而，通過實(shí)施例確認(rèn)了本發(fā)明的類共沸組合物作為油脂的去除劑有用，完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明包括以下各技術(shù)方案。[技術(shù)方案1]一種(類)共沸組合物，其包含(z)-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(1223z)和(e)-1,2-二氯乙烯(t-dce)。[技術(shù)方案2]根據(jù)技術(shù)方案1所述的(類)共沸組合物，其包含0.0001摩爾％～40摩爾％的1223z和99.9999摩爾％～60摩爾％的t-dce。[技術(shù)方案3]根據(jù)技術(shù)方案1或2所述的不燃性的(類)共沸組合物，其包含10摩爾％～40摩爾％的1223z和90摩爾％～60摩爾％的t-dce。[技術(shù)方案4]一種共沸組合物，其包含(z)-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(1223z)：20摩爾％、(e)-1,2-二氯乙烯(t-dce)：80摩爾％。[技術(shù)方案5]一種液體組合物，其包含技術(shù)方案1～4中任一項(xiàng)所述的(類)共沸組合物和至少一種追加成分。[技術(shù)方案6]一種液體組合物，其包含技術(shù)方案1～4中任一項(xiàng)所述的(類)共沸組合物、和相對(duì)于該(類)共沸組合物為10ppm～30質(zhì)量％的至少一種追加成分。[技術(shù)方案7]一種清洗用溶劑，其包含技術(shù)方案1～6中任一項(xiàng)所述的(類)共沸組合物或液體組合物。[技術(shù)方案8]一種清洗被清洗物體的方法，其包括使技術(shù)方案1～6中任一項(xiàng)所述的(類)共沸組合物或液體組合物接觸該被清洗物體的工序。根據(jù)本發(fā)明，可提供新的(類)共沸液體組合物。該液體組合物起到如下效果：容易維持作為即使在開放條件下使用、組成也不易變化的液體的性能。該(類)共沸液體組合物對(duì)環(huán)境的負(fù)擔(dān)少，而且包含10摩爾％～40摩爾％的1223z和90摩爾％～60摩爾％的t-dce的組合物是消防法上的非危險(xiǎn)物。該(類)共沸液體組合物作為對(duì)異物、油脂等污染物質(zhì)進(jìn)行清洗的溶媒(清洗溶劑)是有用的。附圖說明圖1是(z)-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(1223z)與(e)-1,2-二氯乙烯(t-dce)的氣液平衡圖。具體實(shí)施方式以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明。含氟烯烴由于與各種溶劑的相容性高，因此能容易地調(diào)和為均勻的組合物。但是，這樣的單純的組合物的情況下，存在“液體組成容易變動(dòng)”的問題。即，即使將多種液體混合、能夠確保相容性，但由于各成分的揮發(fā)度不同，也不能避免液體組成容易變動(dòng)的問題。例如，將二元系的液體組合物放入超聲波清洗機(jī)作為清洗劑使用時(shí)，通常揮發(fā)度高的低沸點(diǎn)成分(蒸氣壓大的成分)優(yōu)先揮發(fā)，揮發(fā)度低的高沸點(diǎn)成分在清洗槽內(nèi)濃縮。例如，為由洗滌性高的低沸點(diǎn)成分和洗滌性低的高沸點(diǎn)成分組成的組合物的情況下，清洗液中的低沸點(diǎn)成分濃度經(jīng)時(shí)地減少，從而有引起清洗不良的擔(dān)心。特別是，在可燃性的溶劑中混合不燃性的溶劑來調(diào)和不燃性組合物的情況下，若不燃性成分優(yōu)先揮發(fā)，則有時(shí)清洗液變成可燃性組合物。另外，從環(huán)境保護(hù)的方面、從經(jīng)濟(jì)方面出發(fā)均期望清洗溶媒在使用后通過蒸餾等操作進(jìn)行回收、再利用，但在二組分體系的液體的情況下，通常不得不對(duì)沸點(diǎn)不同的二組分的液體進(jìn)行各自分開回收，進(jìn)行回收·再利用容易帶來操作上的負(fù)擔(dān)。用于熱力學(xué)循環(huán)的工作流體時(shí)也存在同樣的問題。即，用作熱力學(xué)循環(huán)的工作流體時(shí)，從長期來看，液體組成也有可能變動(dòng)。如果液體組成變動(dòng)，則有時(shí)液體所具有的熱容量、粘度、或與潤滑劑的親和性會(huì)發(fā)生變化，熱力學(xué)循環(huán)的工作性能會(huì)降低。因此，將二元系(多元系)的液體組合物用作清洗劑、工作流體時(shí)，必須頻繁地分析液體組成，調(diào)整為適當(dāng)?shù)慕M成范圍，不斷地調(diào)和為適當(dāng)?shù)谋嚷什⒀a(bǔ)充揮發(fā)了的成分。但是，這樣的液體組成管理會(huì)成為操作上的大的負(fù)擔(dān)。與此相對(duì)，共沸組合物的情況下，由于以與液體組成相同的組成發(fā)生揮發(fā)，因此是在使用中液體組成不會(huì)變化的非常優(yōu)選的組成。在本說明書中，“共沸”是指熱力學(xué)上嚴(yán)格意義的共沸。例如水/乙醇的混合物的情況下，乙醇(96質(zhì)量％)與水(4質(zhì)量％)的組合物是共沸混合物(azeotrope)，與之達(dá)到氣液平衡而存在的蒸氣也是“乙醇(96質(zhì)量％)：水(4質(zhì)量％)”、與液體組成完全一致。將該現(xiàn)象稱為“共沸”。在特定的溫度、壓力下，共沸混合物的組成僅為1點(diǎn)?！邦惞卜小币卜Q為“擬共沸”，不是熱力學(xué)上嚴(yán)格的共沸，但對(duì)于某范圍的組成的液體，有時(shí)其液體組成與處于平衡狀態(tài)的氣體的組成實(shí)質(zhì)上相等，是指那樣的現(xiàn)象。盡管氣相部與液相部的組成不完全一致，但只要實(shí)質(zhì)上氣相部與液相物的組成一致，本領(lǐng)域技術(shù)人員就可以與共沸組成同樣地進(jìn)行處理。此時(shí)，氣相部與液相部的氣液平衡組成差越小越好。這樣，將實(shí)質(zhì)上氣相部與液相部的氣液平衡組成一致的現(xiàn)象稱為類共沸、或擬共沸，將其組成稱為類共沸組成、或擬共沸組成。雖然在學(xué)術(shù)上必須將共沸現(xiàn)象和擬共沸現(xiàn)象(或類共沸)區(qū)別開，但在清洗等實(shí)務(wù)中，不必將共沸現(xiàn)象和類共沸現(xiàn)象(或擬共沸)進(jìn)行區(qū)別，由于可以完全相同地進(jìn)行處理，因此在本說明書中，將共沸現(xiàn)象和類共沸現(xiàn)象(或擬共沸)合并稱為“(類)共沸”。另外，將此時(shí)的組成稱為“(類)共沸組成”。對(duì)于(類)共沸，與共沸點(diǎn)的有無沒有關(guān)系。只要實(shí)質(zhì)上氣相部與液相部的氣液平衡組成一致即可。“類共沸”并不是在理論上推導(dǎo)出來的，而是對(duì)于各種液體的種類、組成比通過實(shí)驗(yàn)對(duì)氣液平衡進(jìn)行研究，偶然地在氣相的組成與液相的組成實(shí)質(zhì)上一致時(shí)才發(fā)現(xiàn)的，在本發(fā)明中，進(jìn)行了1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的z體與(e)-1,2-二氯乙烯的氣液平衡實(shí)驗(yàn)，結(jié)果能夠發(fā)現(xiàn)氣液的組成完全一致的共沸點(diǎn)和實(shí)質(zhì)上氣液的組成相同的類共沸組成。1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯存在e體、z體，選擇性地制造z體的方法記載于專利文獻(xiàn)(wo2014/046250號(hào)、wo2014/046251號(hào))中，通過精密蒸餾，能獲得高純度的z體(1223z)。(e)-1,2-二氯乙烯作為可燃性(閃點(diǎn)：2～4℃)的溶劑而被銷售。由實(shí)施例中示出的氣液平衡組成圖明確，包含作為第一成分的1223z為0.0001摩爾％～40摩爾％和作為第2成分的t-dce為99.9999摩爾％～60摩爾％的組合物是氣相部與液相部的組成實(shí)質(zhì)上相同的(類)共沸組合物。此處，前述mol％的值表示將1223z的摩爾數(shù)和t-dce的摩爾數(shù)的總值設(shè)為100時(shí)的、各成分的摩爾數(shù)的％(即，2成分間的相對(duì)的摩爾％)。為該范圍的組成時(shí)，即使在實(shí)務(wù)上將液體組合物在開放體系中處理，進(jìn)而進(jìn)行基于蒸餾的回收操作，也不易引起組成變動(dòng)。其中，對(duì)于1223z/t-dce的摩爾比為0.0001/99.9999～25/75的組成范圍，氣相部與液相部的組成更接近，因此為更不易引起組成變動(dòng)的組成。其中，為10/90～25/75的范圍時(shí)，不僅非常不易發(fā)生組成變動(dòng)，而且也有作為消防法上的不燃物的性質(zhì)，因此可以說該范圍的組合物是本發(fā)明特別優(yōu)選的組合物。其中，對(duì)于作為第1成分的1223z為19～21mol％、作為第2成分的t-dce為81～78mol％的范圍，不僅是不燃性的，而且更不易引起液體組成的變動(dòng)，在本發(fā)明中是特別優(yōu)選的(類)共沸組合物。進(jìn)而，作為第1成分的1223z為20mol％、作為第2成分的t-dce為80mol％的組成是理論上不會(huì)引起組成變動(dòng)的共沸組成。本發(fā)明的(類)共沸組合物可以經(jīng)將前述第1成分和前述第2成分以規(guī)定量混合的工序來制造。對(duì)于本發(fā)明的(類)共沸組合物，實(shí)質(zhì)上不混入雜質(zhì)的、高純度的為優(yōu)選形態(tài)之一自不必說。但是，根據(jù)用途，有時(shí)也不要求那樣高的純度的液體組合物。在這樣的情況下，也可以使用用于合成作為第1成分的1223z、作為第2成分的t-dce的原料物質(zhì)、副產(chǎn)物少量(通常各成分相對(duì)于該(類)共沸組合物通常均不足1重量％)殘留的組合物。與此相對(duì)，在要求高純度的(類)共沸組合物的情況下，優(yōu)選將作為第1成分的1223z和作為第2成分的t-dce混合前，對(duì)各自進(jìn)行精密蒸餾而去除源自原料的雜質(zhì)，提高了純度，在此基礎(chǔ)上將2成分混合，制備本發(fā)明的(類)共沸組合物。根據(jù)期望，為了改善(類)共沸組合物的性能，也推薦添加追加成分。作為追加成分，可例示出洗滌性強(qiáng)化劑(表面活性劑)、穩(wěn)定劑(酸吸收劑、抗氧化劑)等。具體而言，可列舉出：山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐脂肪族酯類；聚氧乙烯的山梨糖醇四油酸酯(sorbitoltetraoleateofpolyoxylethylene)等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯類；聚氧乙烯單月桂酸酯等聚乙二醇脂肪酸酯類；聚氧乙烯月桂基醚等聚氧乙烯烷基醚類；聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚類；聚氧乙烯油酸酰胺等聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酰胺類等非離子系表面活性劑。這些表面活性劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。為了協(xié)同地改善洗滌性及界面作用，在添加這些非離子系表面活性劑的基礎(chǔ)上，還可以在包含本發(fā)明的類共沸組合物的清洗劑中添加陽離子系表面活性劑、陰離子系表面活性劑。表面活性劑的用量根據(jù)其種類而不同，只要是對(duì)類共沸組合物的類共沸的性質(zhì)沒有障礙的程度即可，通常在類共沸組合物中為0.1質(zhì)量％以上且30質(zhì)量％以下左右，優(yōu)選設(shè)為0.3質(zhì)量％以上且5質(zhì)量％以下左右。在嚴(yán)酷的條件下使用時(shí)，可以進(jìn)而添加各種穩(wěn)定劑。對(duì)穩(wěn)定劑的種類沒有特別限定，更理想的是可通過蒸餾操作一同餾出的添加劑或形成類共沸混合物的添加劑。作為這樣的穩(wěn)定劑的具體例子，作為穩(wěn)定劑，可列舉出硝基化合物、環(huán)氧化合物、酚類、咪唑類、胺類、烴類等。作為硝基化合物，可以使用公知的化合物，可列舉出脂肪族和/或芳香族衍生物等。作為脂肪族系硝基化合物，例如可列舉出硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷等。作為芳香族硝基化合物，例如可列舉出硝基苯；鄰-、間-或?qū)?二硝基苯；三硝基苯；鄰-、間-或?qū)?硝基甲苯；鄰-、間-或?qū)?乙基硝基苯；2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-或3,5-二甲基硝基苯；鄰-、間-或?qū)?硝基苯乙酮；鄰-、間-或?qū)?硝基苯酚；鄰-、間-或?qū)?硝基苯甲醚等。作為環(huán)氧化合物，例如可列舉出：環(huán)氧乙烷、1,2-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧丙烷、氧化苯乙烯、氧化環(huán)己烯、縮水甘油、環(huán)氧氯丙烷、甲基丙烯酸縮水甘油酯、苯基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、甲基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚等單環(huán)氧系化合物、二環(huán)氧丁烷、二氧化乙烯基環(huán)己烯、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚等聚環(huán)氧系化合物等。作為酚類，也包含除了羥基以外還包含烷基、烯基、烷氧基、羧基、羰基、鹵素等各種取代基的酚類。例如可列舉出：2,6-二叔丁基對(duì)甲酚、鄰甲酚、間甲酚、對(duì)甲酚、百里酚、對(duì)叔丁基苯酚、鄰甲氧基苯酚、間甲氧基苯酚、對(duì)甲氧基苯酚、丁子香酚、異丁子香酚、丁基羥基苯甲醚、苯酚、二甲苯酚等1元酚或者對(duì)叔丁基苯二酚、2,5-二叔氨基氫醌、2,5-二叔丁基氫醌等2元酚等。作為咪唑類，可列舉出：具有碳數(shù)1以上且18以下的直鏈或支鏈的烷基、環(huán)烷基、或?qū)⒎蓟鳛閚位的取代基的、1-甲基咪唑、1-正丁基咪唑、1-苯基咪唑、1-芐基咪唑、1-(β-氧乙基)咪唑、1-甲基-2-丙基咪唑、1-甲基-2-異丁基咪唑、1-正丁基-2-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1,4-二甲基咪唑、1,5-二甲基咪唑、1,2,5-三甲基咪唑、1,4,5-三甲基咪唑、1-乙基-2-甲基咪唑等。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上的化合物。作為胺類，可列舉出戊胺、己胺、二異丙胺、二異丁胺、二正丙胺、二烯丙胺、三乙胺、n-甲基苯胺、吡啶、嗎啉、n-甲基嗎啉、三烯丙胺、烯丙胺、α-甲基芐胺、甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、乙基胺、二乙胺、丙胺、異丙胺、二丙胺、丁胺、異丁胺、二丁胺、三丁胺、二戊胺、三戊胺、2-乙基己胺、苯胺、n,n-二甲基苯胺、n,n-二乙基苯胺、乙二胺、丙二胺、二亞乙基三胺、四亞乙基五胺、芐胺、二芐胺、二苯基胺、二乙基羥胺等。它們可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上化合物。作為烴類，可列舉出α-甲基苯乙烯、對(duì)異丙烯基甲苯、異戊二烯類、丙二烯類、萜類等。它們可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上化合物。<作為清洗劑或者溶劑的使用>本發(fā)明的(類)共沸組合物(或包含該(類)共沸組合物的液體組合物)適合用于從精密機(jī)械部件、電子材料(印刷電路板、液晶顯示器、磁記錄部件、半導(dǎo)體材料等)、樹脂加工部件、光學(xué)透鏡、衣料品等上去除異物、油脂、潤滑脂(grease)、蠟、焊劑(flux)、墨等。如前所述，本發(fā)明的(類)共沸組合物為不燃性，具有適度的流動(dòng)性、溶解性，因此能夠?qū)愇?顆粒等)沖走、或溶解而去除。對(duì)清洗的方法沒有特別限定，可列舉出將精密機(jī)械部件、電子材料等浸漬于本發(fā)明的(類)共沸組合物(或包含該(類)共沸組合物的液體組合物)而將污物沖走的、用廢布擦拭的、進(jìn)行噴霧清洗的等方法，它們可以組合使用。特別優(yōu)選的實(shí)施方式之一是：將該(類)共沸組合物放入至超聲波清洗機(jī)內(nèi)，使作為清洗對(duì)象的物品浸漬于該液體中，進(jìn)行超聲波清洗處理。如所敘述的，本發(fā)明的(類)共沸組合物即使在開放體系中使用也基本不引起組成的變動(dòng)，因此即使并不那么頻繁地進(jìn)行組成管理，也會(huì)發(fā)揮穩(wěn)定的洗滌性，這是實(shí)務(wù)上大的優(yōu)勢(shì)。清洗中使用的清洗液在回收后，如果施加蒸餾操作，則能夠?qū)⒂椭?、異?顆粒)分離去除，能夠回收本發(fā)明的(類)共沸組合物。通常的清洗劑用的蒸餾再生裝置為單蒸餾方式，因此包含作為第一成分的1223z為0.0001摩爾％～40摩爾％和作為第2成分的t-dce為99.9999摩爾％～60摩爾％的類共沸組合物的情況下，在市售的蒸餾再生裝置中能再生而實(shí)質(zhì)上組成不變化。特別是，在共沸組合物的情況下，即使使用塔板數(shù)多的蒸餾塔也沒有組成變化，因此優(yōu)選。進(jìn)行蒸餾操作時(shí)，1223z和t-dce這2種液體成分會(huì)維持作為(類)共沸組合物的性質(zhì)，因此回收液體之后可以再次作為清洗溶劑使用而不經(jīng)大規(guī)模的組成調(diào)整，需要說明的是，使用上述“追加成分”的情況下，由于有時(shí)也存在所述“追加成分”因蒸餾而被去除的情況，因此在這種情況下期望另行補(bǔ)充。實(shí)施例通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。<實(shí)施例1>向具備隔膜、攪拌子、-10℃的制冷劑流通的蛇形冷凝管的50ml三口燒瓶中，以成為表1記載的摩爾濃度的方式，投入1223z和t-dce共25ml。在蛇形冷凝管上部安裝合成沸石管。將燒瓶浸入油浴，邊攪拌邊進(jìn)行加熱直至回流?；亓鏖_始后經(jīng)過一小時(shí)以上組成穩(wěn)定后，從隔膜用氣密注射器對(duì)氣相部進(jìn)行取樣，進(jìn)行氣相色譜分析。液相部同樣地使用具備注射針的聚丙烯制注射器取樣約1ml，并移到預(yù)先用冰水冷卻的2ml小瓶(vial)后，實(shí)施氣相色譜分析。表1中，用預(yù)先制成的標(biāo)準(zhǔn)曲線以摩爾％表示。另外，圖1是以1223z的液相部組成為橫軸、以1223z的氣相部組成為縱軸，對(duì)表1的結(jié)果進(jìn)行繪圖而成的。明確了在第一成分1223z為40摩爾％～99.9999摩爾％、第二成分t-dce為0.0001～60摩爾％的范圍中，為氣相部和液相部的組成實(shí)質(zhì)上不變化的共沸組合物或類共沸組合物。[表1]<實(shí)施例2>根據(jù)日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)jisk2265-1“閃點(diǎn)的求法-第1部：泰格密閉法(tagclosedcupmethod)”，分別測(cè)定1223z和t-dce的混合液體的閃點(diǎn)。閃點(diǎn)測(cè)定使用自動(dòng)閃點(diǎn)測(cè)定器atg-81(田中科學(xué)機(jī)器制作株式會(huì)社)。將各組成的測(cè)定結(jié)果示于表2。在1223z和t-dce的共沸或類共沸組合物的范圍中，在大氣壓力條件下觀測(cè)到?jīng)]有閃點(diǎn)。[表2]1223zt-dce(摩爾％)(摩爾％)測(cè)定結(jié)果3070不燃2080不燃1090不燃<實(shí)施例3><清洗試驗(yàn)>將市售的25ml量筒沿11ml的刻度線切斷。對(duì)直徑：約7.2mm×長度：約40mm的干凈的玻璃棒的質(zhì)量進(jìn)行測(cè)定后，浸漬于表中記載的油中2分鐘，立起10分鐘去除液體(去除過量附著的油)后，測(cè)定質(zhì)量(玻璃棒+初始附著油)后，放入至前述的量筒中。將以下的表3中記載的組成為1233z：20摩爾％、t-dce：80摩爾％的類共沸組合物投入直到液面達(dá)到10ml，立于充滿20℃的水的小型超聲波清洗機(jī)(citizensystemsjapanco.，ltd.制sw5800)的中央部。利用超聲波后，則類共沸組合物會(huì)隨著時(shí)間揮發(fā)，在達(dá)到8ml的刻度線的時(shí)刻，通過氣相色譜對(duì)量筒內(nèi)的液體進(jìn)行分析。其結(jié)果，在全部的實(shí)施例1的實(shí)驗(yàn)例中，盡管揮發(fā)了2ml，但清洗前后的液體組成實(shí)質(zhì)上相同。即，在實(shí)機(jī)清洗中顯示出：實(shí)施例1中使用的類共沸組合物是即使部分揮發(fā)，殘液的組成實(shí)質(zhì)上也未變化的類共沸組成。接著使玻璃棒干燥并測(cè)定質(zhì)量(玻璃棒和殘留油的總質(zhì)量)，求出油去除率(殘留油的質(zhì)量÷初始附著油的質(zhì)量×100[％])，并且用放大鏡觀察玻璃的表面。其結(jié)果，全部的實(shí)施例中，油去除率為100％，在放大鏡觀察結(jié)果中，沒有觀察到油分的殘留，因此判斷為良好。將各實(shí)施例的結(jié)果示于以下的表3。[表3]切削油：japanenergycotporation制lubcutb-35渦輪機(jī)油：jxnipponoil&energycorporation制渦輪機(jī)油iso粘度級(jí)68潤滑油：japansunoilco.，ltd.制suniso4gs硅油a：shin-etsuchemicalco.，ltd.制kf54硅油b：shin-etsuchemicalco.，ltd.制kf96。當(dāng)前第1頁12