[發(fā)明領(lǐng)域]本發(fā)明涉及多級(jí)聚合物(multistagepolymer)、其組合物及其制備方法。具體而言，本發(fā)明涉及多級(jí)聚合物、其組合物及其制備方法以及其作為熱塑性組合物中的抗沖擊改性劑的用途。更具體地，本發(fā)明涉及用于制造包含多級(jí)聚合物的聚合物組合物的方法及其作為熱塑性組合物中的抗沖擊改性劑的用途。[技術(shù)問(wèn)題]抗沖擊改性劑廣泛用于改善熱塑性組合物的沖擊強(qiáng)度，目的是補(bǔ)償其在零度以下的溫度下出現(xiàn)的固有脆性或脆化、缺口敏感性和裂紋擴(kuò)展。因此，經(jīng)抗沖擊改性的聚合物是通過(guò)摻入橡膠態(tài)材料的相微區(qū)而增加其耐沖擊性和韌性的聚合物材料。這通常是通過(guò)將微觀橡膠顆粒引入可以吸收沖擊能量或消散沖擊能量的聚合物基質(zhì)中來(lái)進(jìn)行的。一種可能性是引入核-殼顆粒形式的橡膠顆粒。這些核-殼顆粒非常普遍地具有橡膠核和聚合物殼，具有用于有效增韌的橡膠核和接枝殼的恰當(dāng)顆粒尺寸，以具有與熱塑性基質(zhì)的粘合性和相容性的優(yōu)點(diǎn)?？箾_擊改性的性能是顆粒尺寸、特別是顆粒的橡膠部分的顆粒尺寸及其數(shù)量的函數(shù)。對(duì)于給定量的所加入的抗沖擊改性劑顆粒而言，存在最佳平均顆粒尺寸以獲得最高沖擊強(qiáng)度。這些初級(jí)抗沖擊改性劑顆粒通常以粉末狀顆粒的形式加入到熱塑性材料中。這些粉末狀顆粒是聚集的初級(jí)抗沖擊改性劑顆粒。在將熱塑性材料與粉末狀顆粒共混的過(guò)程中，初級(jí)抗沖擊改性劑顆粒得以重新獲得并且或多或少地均勻分散在熱塑性材料中。盡管抗沖擊改性劑顆粒的顆粒尺寸在納米范圍內(nèi)，但聚集的粉末狀顆粒的范圍在微米范圍內(nèi)?；厥掌陂g的聚集可以通過(guò)若干種方法來(lái)獲得，例如噴霧干燥、通過(guò)加入鹽的凝結(jié)或剪切、冷凍干燥或噴霧干燥與凝結(jié)技術(shù)的組合。避免抗沖擊改性劑粉末對(duì)向其中加入抗沖擊改性劑的熱塑性聚合物組合物的負(fù)面影響是重要的。作為負(fù)面影響，可以理解為，例如包含抗沖擊改性劑的熱塑性聚合物的顏色穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、水解穩(wěn)定性，無(wú)論是隨時(shí)間或溫度或兩者而變化。所有這些影響可能由于核-殼結(jié)構(gòu)引起，但更具體而言是在合成和處理抗沖擊改性劑粉末期間使用的雜質(zhì)和副產(chǎn)物引起。通常，沒(méi)有抗沖擊改性劑的專(zhuān)門(mén)的純化步驟，僅有固體相對(duì)液體的分離。因此，所使用的或多或少重要的量的任何化學(xué)化合物(雜質(zhì)，副產(chǎn)物)仍然摻入到抗沖擊改性劑中。其有關(guān)的量可能不同。然而，這些化合物對(duì)熱塑性材料應(yīng)當(dāng)根本不會(huì)有任何影響，或者僅對(duì)熱塑性材料產(chǎn)生很小的影響，以諸如光學(xué)性質(zhì)和/或機(jī)械性質(zhì)和/或流變性質(zhì)隨著時(shí)間和/或溫度和/或濕度(hygrometry)劣化的主要方式。大量的洗滌或純化可以消除來(lái)自合成過(guò)程中使用的雜質(zhì)或產(chǎn)物的一部分化合物，這些化合物可能會(huì)具有抗沖擊改性劑粉末對(duì)熱塑性聚合物組合物的性能產(chǎn)生的負(fù)面影響。另一方面，所有方法都是極其成本敏感的。對(duì)方法的稍微改善都可以帶來(lái)顯著的市場(chǎng)優(yōu)勢(shì)。本發(fā)明的目的是提供具有令人滿(mǎn)意的熱穩(wěn)定性的多級(jí)聚合物。另外，本發(fā)明的另一個(gè)目的是獲得具有令人滿(mǎn)意的熱穩(wěn)定性的可用作抗沖擊改性劑的多級(jí)聚合物。本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供制造具有令人滿(mǎn)意的熱穩(wěn)定性的多級(jí)聚合物的方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是包含多級(jí)聚合物的熱塑性組合物，所述組合物具有令人滿(mǎn)意的熱穩(wěn)定性。[發(fā)明背景]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)jp-a1-2005-248096描述了用于制造具有改善的顏色的透明熱塑性樹(shù)脂的方法。通過(guò)接枝聚合制備接枝聚合物膠乳，然后采用堿土金屬的無(wú)機(jī)鹽使該膠乳凝結(jié)，以回收粉末形式的產(chǎn)物。預(yù)先在所述接枝聚合物膠乳中加入磷酸的堿金屬鹽。文獻(xiàn)us5290867描述了生產(chǎn)乳液接枝共聚物的方法，該方法包括在作為聚合催化劑的鐵(ii)氧化還原體系的存在下將乙烯基芳族單體和共聚單體接枝到橡膠膠乳上，并采用堿土金屬化合物使接枝共聚物膠乳凝結(jié)，其特征在于將凝結(jié)的漿料的ph調(diào)節(jié)到8至12的值。文獻(xiàn)wo2009/126373公開(kāi)了通過(guò)多級(jí)乳液聚合合成的功能性mbs抗沖擊改性劑。在合成結(jié)束時(shí)，將所獲得的反應(yīng)混合物凝結(jié)以分離聚合物。通過(guò)使反應(yīng)混合物與鹽水溶液(氯化鈣或氯化鋁-cacl2或alcl3)或用濃硫酸酸化的溶液接觸來(lái)進(jìn)行凝結(jié)處理，然后通過(guò)過(guò)濾分離由凝結(jié)產(chǎn)生的固體產(chǎn)物，然后將固體產(chǎn)物洗滌并干燥，得到作為粉末的接枝共聚物。文獻(xiàn)ep2465882公開(kāi)了改善的抗沖擊改性熱塑性組合物。熱塑性組合物包含具有核-殼結(jié)構(gòu)的聚合物抗沖擊改性劑，其通過(guò)多級(jí)方法制備，并通過(guò)控制和調(diào)節(jié)ph值的特殊方法回收。采用鹽且優(yōu)選硫酸鎂來(lái)進(jìn)行凝結(jié)。文獻(xiàn)ep2189497公開(kāi)了含有磷酸鹽的聚合物組合物，特別是獲得所述聚合物組合物的方法。該聚合物組合物是通過(guò)多級(jí)方法獲得的聚合物，并且是抗沖擊改性劑。引入磷酸鹽以便減少或消除存在于通過(guò)多級(jí)方法獲得的聚合物中的多價(jià)陽(yáng)離子的有害影響。使用這樣的方法允許將凝結(jié)的聚合物用作基質(zhì)的抗沖添加劑，而不會(huì)引起否則會(huì)發(fā)生的多價(jià)陽(yáng)離子的有害影響。文獻(xiàn)wo2009/118114描述了具有顏色穩(wěn)定性、水解穩(wěn)定性和熔體穩(wěn)定性的良好組合的經(jīng)抗沖擊改性的聚碳酸酯組合物。橡膠核基于聚丁二烯。為了制備接枝橡膠聚合物，使用脂肪酸(特別是羧酸)的鹽。在以260℃下的噴射溫度得到的組合物的黃色指數(shù)是相當(dāng)重要的：20或更高。在現(xiàn)有技術(shù)中，采用多價(jià)陽(yáng)離子來(lái)進(jìn)行凝結(jié)，因?yàn)榫酆衔锶菀啄Y(jié)得多。本發(fā)明使用堿金屬陽(yáng)離子用于凝結(jié)。[發(fā)明簡(jiǎn)述]令人驚奇的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用于制造包含多級(jí)聚合物的聚合物組合物的方法，所述方法包括以下步驟：a)通過(guò)單體或單體混合物(am)的乳液聚合來(lái)進(jìn)行聚合，以在該階段過(guò)程中獲得包含具有小于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1)的一個(gè)層(a)，b)通過(guò)在步驟a)中獲得的聚合物的存在下單體或單體混合物(bm)的乳液聚合來(lái)進(jìn)行聚合，以在該后續(xù)階段過(guò)程中獲得包含具有至少45℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)的層(b)，c)采用堿金屬鹽使多級(jí)聚合物凝結(jié)，d)洗滌多級(jí)聚合物，e)在凝結(jié)后將ph值調(diào)節(jié)到5至10的值，f)加入包含其中磷具有+iii或+v的氧化態(tài)的含磷化合物的水溶液或分散體，產(chǎn)生具有令人滿(mǎn)意的熱老化性質(zhì)的聚合物粉末。令人驚奇的是，還發(fā)現(xiàn)包含通過(guò)用于制造包含多級(jí)聚合物的聚合物組合物的方法獲得的多級(jí)聚合物的熱塑性組合物，所述方法包括以下步驟：a)通過(guò)單體或單體混合物(am)的乳液聚合來(lái)進(jìn)行聚合，以在該階段過(guò)程中獲得包含具有小于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1)的一個(gè)層(a)，b)通過(guò)在步驟a)中獲得的聚合物的存在下單體或單體混合物(bm)的乳液聚合來(lái)進(jìn)行聚合，以在該后續(xù)階段過(guò)程中獲得包含具有至少45℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)的層(b)，c)采用堿金屬鹽使多級(jí)聚合物凝結(jié)，d)洗滌多級(jí)聚合物，e)在凝結(jié)后將ph值調(diào)節(jié)到5至10的值，f)加入包含其中磷具有+iii或+v的氧化態(tài)的含磷化合物的水溶液或分散體，產(chǎn)生具有令人滿(mǎn)意的熱老化性質(zhì)的熱塑性組合物。[發(fā)明詳述]在第一方面，本發(fā)明涉及一種用于制造包含多級(jí)聚合物的聚合物組合物的方法，所述方法包括以下步驟：a)通過(guò)單體或單體混合物(am)的乳液聚合來(lái)進(jìn)行聚合，以在該階段過(guò)程中獲得包含具有小于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1)的一個(gè)層(a)，b)通過(guò)在步驟a)中獲得的聚合物的存在下單體或單體混合物(bm)的乳液聚合來(lái)進(jìn)行聚合，以在該后續(xù)階段過(guò)程中獲得包含具有至少45℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)的層(b)，c)采用堿金屬鹽使多級(jí)聚合物凝結(jié)，d)洗滌多級(jí)聚合物，e)在凝結(jié)后將ph值調(diào)節(jié)到5至10的值，f)加入包含其中磷具有+iii或+v的氧化態(tài)的含磷化合物的水溶液或分散體。根據(jù)第二方面，本發(fā)明涉及一種包含多級(jí)聚合物的熱塑性組合物，所述熱塑性組合物通過(guò)用于制造包含所述多級(jí)聚合物的聚合物組合物的方法獲得，所述方法包括以下步驟：a)通過(guò)單體或單體混合物(am)的乳液聚合來(lái)進(jìn)行聚合，以在該階段過(guò)程中獲得包含具有小于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1)的一個(gè)層(a)，b)通過(guò)在步驟a)中獲得的聚合物的存在下單體或單體混合物(bm)的乳液聚合來(lái)進(jìn)行聚合，以在該后續(xù)階段過(guò)程中獲得包含具有至少45℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)的層(b)，c)采用堿金屬鹽使多級(jí)聚合物凝結(jié)，d)洗滌多級(jí)聚合物，e)在凝結(jié)后將ph值調(diào)節(jié)到5至10的值，f)加入包含其中磷具有+iii或+v的氧化態(tài)的含磷化合物的水溶液或分散體。所用的術(shù)語(yǔ)“聚合物粉末”表示包含通過(guò)包含在納米范圍內(nèi)的顆粒的初級(jí)聚合物的聚集獲得的在至少1微米(μm)范圍內(nèi)的粉末顆粒的聚合物。所用的術(shù)語(yǔ)“初級(jí)顆?！北硎景诩{米范圍內(nèi)的顆粒的球形聚合物。優(yōu)選地，初級(jí)顆粒具有50nm至500nm的重均顆粒尺寸。所用的術(shù)語(yǔ)“顆粒尺寸”表示被視為球形的顆粒的體積平均直徑。所用的術(shù)語(yǔ)“共聚物”表示由至少兩種不同的單體組成的聚合物。所用的“多級(jí)聚合物”表示以依次序的方式通過(guò)多級(jí)聚合方法形成的聚合物。優(yōu)選的是多級(jí)乳液聚合方法，其中第一聚合物是第一級(jí)聚合物，第二聚合物是第二級(jí)聚合物，即第二聚合物通過(guò)在第一乳液聚合物存在下的乳液聚合形成，其中至少有兩個(gè)階段在組成上是不同的。所用的術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸類(lèi)”表示所有種類(lèi)的丙烯酸類(lèi)和甲基丙烯酸類(lèi)單體。所用的術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物”表示基本上包含含有占(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物的50重量%或更多的(甲基)丙烯酸類(lèi)單體的聚合物的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物。所用的術(shù)語(yǔ)“抗沖擊改性劑”表示可以加入或摻入到熱塑性化合物中以改善其耐沖擊性的包含彈性體或橡膠的化合物。所用的術(shù)語(yǔ)“橡膠”表示聚合物在其玻璃化轉(zhuǎn)變之上的熱力學(xué)狀態(tài)。關(guān)于本發(fā)明的多級(jí)聚合物，它是具有多層結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒，所述多層結(jié)構(gòu)包含至少一個(gè)包含具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1)的層(a)和至少另一個(gè)包含具有超過(guò)45℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)的層(b)。多級(jí)聚合物中的層(a)/層(b)之比沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選其在按重量計(jì)10/90至95/5，更優(yōu)選為40/60至95/5，有利地為60/40至90/10，最有利地為70/30至90/10的范圍內(nèi)。具有多層結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒是球形的。具有多層結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒也被稱(chēng)為初級(jí)顆粒。聚合物顆粒具有20nm至500nm的重均顆粒尺寸。優(yōu)選地，聚合物顆粒的重均顆粒尺寸為50nm至400nm，更優(yōu)選為75nm至350nm，有利地為80nm至300nm。根據(jù)本發(fā)明的聚合物顆粒通過(guò)多級(jí)方法獲得，例如兩級(jí)或三級(jí)或更多級(jí)。優(yōu)選地，層(a)中的具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1)不是在多級(jí)方法的最后階段中制得的。層(a)中的具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1)從不形成具有多層結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒的外層或外殼。優(yōu)選地，層(b)中的具有高于45℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)是具有多層結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒的外層。層(a)中的具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1)與包含具有超過(guò)45℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)的層(b)之間可以存在通過(guò)中間步驟制得的另外的中間層。這將產(chǎn)生多層化的顆粒。聚合物(a1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)小于0℃，優(yōu)選小于-10℃，有利地小于-20℃，最有利地小于-25℃，更加最有利地小于-40℃。更優(yōu)選地，聚合物(a1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg為-120℃至0℃，甚至更優(yōu)選為-90℃至-10℃，有利地為-80℃至-25℃。優(yōu)選地，聚合物(b1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg為45℃至150℃。聚合物(b1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更優(yōu)選為60℃至150℃，再更優(yōu)選為80℃至150℃，有利地為90℃至150℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg可以例如通過(guò)動(dòng)態(tài)方法(如熱機(jī)械分析)來(lái)估計(jì)。多級(jí)聚合物的聚合物顆粒形式的本發(fā)明聚合物組合物也可以是聚合物粉末的形式。聚合物粉末包括通過(guò)多級(jí)方法制成的聚集的初級(jí)聚合物顆粒。關(guān)于本發(fā)明的聚合物粉末，其體積中值顆粒尺寸d50為1μm至500μm。優(yōu)選地，聚合物粉末的體積中值顆粒尺寸為10μm至400μm，更優(yōu)選為15μm至350μm，有利地為20μm至300μm。體積顆粒尺寸分布的d10為至少7μm，優(yōu)選為10μm。體積顆粒尺寸分布的d90為至多800μm，優(yōu)選為500μm，更優(yōu)選為至多350μm。關(guān)于聚合物(a1)，可以提及包含具有雙鍵的單體和/或乙烯基單體的均聚物和共聚物。在第一實(shí)施方案中，聚合物(a1)選自異戊二烯均聚物或丁二烯均聚物、異戊二烯-丁二烯共聚物、異戊二烯與至多98重量%的乙烯基單體的共聚物和丁二烯與至多98重量%的乙烯基單體的共聚物。乙烯基單體可以是苯乙烯、烷基苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸烷基酯、或丁二烯或異戊二烯。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，聚合物(a1)是丁二烯均聚物。在第二實(shí)施方案中，聚合物(a1)是(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物。根據(jù)本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物是包含至少50重量%、優(yōu)選至少60重量%、更優(yōu)選至少70重量%的來(lái)自丙烯酸類(lèi)單體或甲基丙烯酸類(lèi)單體的單體的聚合物。根據(jù)本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物包含小于50重量%、優(yōu)選小于40重量%、更優(yōu)選小于30重量%的可與丙烯酸類(lèi)單體或甲基丙烯酸類(lèi)單體共聚的非丙烯酸類(lèi)單體或非甲基丙烯酸類(lèi)單體。更優(yōu)選地，第二實(shí)施方案的聚合物(a1)包含至少70重量%的選自(甲基)丙烯酸c1-c12烷基酯的單體。還更優(yōu)選地，聚合物(a1)包含至少80重量%的甲基丙烯酸c1-c4烷基酯單體和/或丙烯酸c1-c8烷基酯單體。最優(yōu)選地，聚合物(a1)的丙烯酸類(lèi)或甲基丙烯酸類(lèi)單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯及其混合物，只要聚合物(a1)具有小于0℃的的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。聚合物(a1)可以是完全或部分交聯(lián)的。所需要的只是在制備聚合物(a1)的過(guò)程中加入至少一種雙官能單體。這些雙官能單體可以選自多元醇的多(甲基)丙烯酸酯，例如丁二醇二(甲基)丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。其他多官能單體是例如二乙烯基苯、三乙烯基苯和氰脲酸三烯丙酯。通過(guò)在聚合過(guò)程中通過(guò)接枝或作為共聚單體將不飽和官能單體(例如不飽和羧酸的酸酐、不飽和羧酸和不飽和環(huán)氧化物)引入其中也可以將核交聯(lián)?？梢酝ㄟ^(guò)舉例的方式提及馬來(lái)酸酐、(甲基)丙烯酸和甲基丙烯酸縮水甘油酯。交聯(lián)也可以通過(guò)使用單體的固有反應(yīng)性進(jìn)行，例如在二烯單體的情況下。關(guān)于聚合物(b1)，可以提及包含具有雙鍵的單體和/或乙烯基單體的均聚物和共聚物。聚合物(b1)選自苯乙烯均聚物、烷基苯乙烯均聚物或甲基丙烯酸甲酯均聚物，或包含至少70重量%的上述單體之一和至少一種選自其他上述單體、另一(甲基)丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯和丙烯腈的共聚單體的共聚物。通過(guò)在聚合過(guò)程中通過(guò)接枝或作為共聚單體將不飽和官能單體(例如不飽和羧酸的酸酐、不飽和羧酸和不飽和環(huán)氧化物)引入其中可以使殼官能化?？梢蕴峒袄珩R來(lái)酸酐、(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥乙酯和烷基(甲基)丙烯酰胺。優(yōu)選地，聚合物(b1)也是(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物。優(yōu)選地，聚合物(b1)包含至少70重量%的選自(甲基)丙烯酸c1-c12烷基酯的單體。還更優(yōu)選地，聚合物(b1)包含至少80重量%的甲基丙烯酸c1-c4烷基酯單體和/或丙烯酸c1-c8烷基酯單體。最優(yōu)選地，聚合物(b1)的丙烯酸類(lèi)或甲基丙烯酸類(lèi)單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯及其混合物，只要聚合物(b1)具有至少60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。有利地，聚合物(b1)包含至少70重量%的來(lái)自甲基丙烯酸甲酯的單體單元。聚合物(b1)可以通過(guò)在制備聚合物(b1)的過(guò)程中加入至少一種多官能單體來(lái)交聯(lián)。本發(fā)明的多級(jí)聚合物不包含主動(dòng)加入的作為離子或呈鹽形式的堿土金屬，所述多級(jí)聚合物具有包含至少一個(gè)包含具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1)的層(a)以及另一個(gè)包含具有超過(guò)45℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)的層(b)的多層結(jié)構(gòu)。不主動(dòng)加入意味著痕量的離子或鹽形式的堿土金屬可能作為微量雜質(zhì)與其他離子或鹽一起偶然地加入到組合物中。特別提及的實(shí)例是鈉化合物中的鈣雜質(zhì)。作為痕量或微量雜質(zhì)的堿土金屬按小于多級(jí)聚合物組合物的30ppm、優(yōu)選小于20ppm、更優(yōu)選小于10ppm、有利地小于9ppm存在。此外，多價(jià)陽(yáng)離子按小于多級(jí)聚合物組合物、優(yōu)選最終的干的多級(jí)聚合物組合物的50ppm、優(yōu)選小于40ppm、更優(yōu)選小于30ppm、還更優(yōu)選小于25ppm、有利地小于20ppm存在。多價(jià)陽(yáng)離子具有通式mb+，其中m以陽(yáng)離子存在，b>1，優(yōu)選5>b>1。多價(jià)陽(yáng)離子是離子或鹽形式的所有最終非主動(dòng)加入的痕量的堿土金屬和最終主動(dòng)加入的多價(jià)陽(yáng)離子的總和。主動(dòng)加入的多價(jià)陽(yáng)離子具有通式mb+，其中m以陽(yáng)離子存在，b≥2，優(yōu)選4≥b≥2。主動(dòng)加入的多價(jià)陽(yáng)離子不包括堿土金屬?？梢酝ㄟ^(guò)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(icp-aes)分析組合物中的多價(jià)陽(yáng)離子(包括堿土金屬)。具有多層結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的多級(jí)聚合物具有5至10、優(yōu)選為6至9、更優(yōu)選為6至7.5、有利地為6至7的ph值。本發(fā)明的多級(jí)聚合物包含其中磷具有+iii或+v的氧化態(tài)的含磷化合物。多級(jí)聚合物包含至少350ppm、優(yōu)選至少360ppm、更優(yōu)選至少370ppm、還更優(yōu)選至少380ppm、有利地至少390ppm、更有利地至少400ppm的具有+iii或+v的氧化態(tài)的磷。磷是含磷化合物的一部分。計(jì)算含磷化合物的含量并表示為就多級(jí)聚合物組合物而言的磷而不是作為含磷化合物。多級(jí)聚合物包含至多2000ppm、優(yōu)選至多1900ppm、更優(yōu)選至多1800ppm的具有+iii或+v的氧化態(tài)的磷。磷是含磷化合物的一部分。多級(jí)聚合物包含350ppm至2000ppm、優(yōu)選370pmm至1900ppm、更優(yōu)選390ppm至1800ppm的具有+iii或+v的氧化態(tài)的磷。磷是含磷化合物的一部分。多級(jí)聚合物中的磷的量可以通過(guò)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(icp-aes)估算。氧化態(tài)與加入到組合物中的含磷化合物的性質(zhì)有關(guān)。為了改變含磷化合物中的磷的氧化態(tài)，優(yōu)選不主動(dòng)加入任何還原劑或氧化劑。含磷化合物優(yōu)選選自有機(jī)磷化合物、磷酸鹽、磷酸、膦酸鹽、膦酸及其各自的酯及其混合物。本發(fā)明中的有機(jī)磷化合物理解為具有p-c和p-o-c鍵的化合物。更優(yōu)選地，含磷化合物選自具有p-o-c鍵的有機(jī)磷化合物、磷酸鹽、磷酸、膦酸鹽、膦酸和酯及其混合物。磷酸鹽是具有陰離子磷酸二氫根(h2po4-)、磷酸氫根(hpo42-)或磷酸根(po43-)的鹽。膦酸鹽是具有陰離子膦酸二氫根(dihydrogenophosphonate)(h2po3-)或磷酸氫根(hydrogenophosphate)(hpo32-)的鹽。關(guān)于制造包含多級(jí)聚合物的聚合物組合物的方法，所述方法包括以下步驟：a)通過(guò)單體或單體混合物(am)的乳液聚合來(lái)進(jìn)行聚合，以在該階段過(guò)程中獲得包含具有小于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1)的一個(gè)層(a)，b)通過(guò)在步驟a)中獲得的聚合物的存在下單體或單體混合物(bm)的乳液聚合來(lái)進(jìn)行聚合，以在該后續(xù)階段過(guò)程中獲得包含具有至少45℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)的層(b)，c)采用堿金屬鹽使多級(jí)聚合物凝結(jié)，d)洗滌多級(jí)聚合物，e)在凝結(jié)后將ph值調(diào)節(jié)到5至10的值，f)加入包含其中磷具有+iii或+v的氧化態(tài)的含磷化合物的水溶液。優(yōu)選地，所述制造包含多級(jí)聚合物的聚合物組合物的方法包括按如所示順序的步驟。優(yōu)選地，在步驟d)中將ph值調(diào)節(jié)到6至9，更優(yōu)選為6至7.5，有利地為6至7。所述方法可以包括干燥聚合物組合物的另外的步驟g)。根據(jù)本發(fā)明的干的聚合物組合物是包含小于1%的濕氣或水的組合物。聚合物組合物的濕度可以采用熱平衡來(lái)測(cè)量。聚合物的干燥可以在烘箱或真空烘箱中通過(guò)在50℃下將所述組合物加熱48小時(shí)來(lái)進(jìn)行。本發(fā)明的用于制造包含具有多層結(jié)構(gòu)的多級(jí)聚合物的聚合物組合物的方法，所述多層結(jié)構(gòu)包括至少一個(gè)包含具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1)的層(a)和另一個(gè)包含具有超過(guò)45℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)的層(b)，所述方法不包含主動(dòng)加入的作為離子或呈鹽形式的堿土金屬。不主動(dòng)加入意味著痕量的離子或鹽形式的堿土金屬可能作為微量雜質(zhì)與其他離子或鹽一起在用于制造所述組合物的各自的方法步驟的過(guò)程中偶然地加入。特別提及的實(shí)例是鈉化合物中的鈣雜質(zhì)。作為痕量或微量雜質(zhì)的堿土金屬按小于最終的多級(jí)聚合物組合物、優(yōu)選最終的干的多級(jí)聚合物組合物的30ppm、優(yōu)選小于20ppm、更優(yōu)選小于10ppm、有利地小于9ppm存在。此外，多價(jià)陽(yáng)離子按小于多級(jí)聚合物組合物的50ppm、優(yōu)選小于40ppm、更優(yōu)選小于30ppm、還更優(yōu)選小于25ppm、有利地小于20ppm存在。多價(jià)陽(yáng)離子具有通式mb+，其中m以陽(yáng)離子存在，b>1，優(yōu)選5>b>1。多價(jià)陽(yáng)離子是離子或鹽形式的所有最終非主動(dòng)加入的痕量的堿土金屬和最終主動(dòng)加入的多價(jià)陽(yáng)離子的總和。主動(dòng)加入的多價(jià)陽(yáng)離子具有通式mb+，其中m以陽(yáng)離子存在，b≥2，優(yōu)選4≥b≥2。主動(dòng)加入的多價(jià)陽(yáng)離子不包括堿土金屬。分別用于形成分別包含聚合物(a1)和聚合物(b1)的層(a)和層(b)的各自的單體或單體混合物(am)和單體或單體混合物(bm)以及各自的聚合物(a1)和聚合物(b1)的特性，與先前定義的組合物的聚合物(a1)和聚合物(b1)的定義相同。在關(guān)于層(a)的階段過(guò)程中的乳液聚合可以是長(zhǎng)出方法(grow-outprocess)、接種長(zhǎng)出方法(seededgrow-outprocess)或微聚集方法(microagglomerationprocess)。鏈轉(zhuǎn)移劑也可用于形成聚合物(a1)?？捎玫逆溵D(zhuǎn)移劑包括本領(lǐng)域中已知的那些鏈轉(zhuǎn)移劑，包括但不限于叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正辛基硫醇和鏈轉(zhuǎn)移劑的混合物。基于單體混合物(am)中的總的核單體含量計(jì)，鏈轉(zhuǎn)移劑的用量為0至2重量%。優(yōu)選地，將聚合物(b1)接枝在前一階段中制得的聚合物上?？捎糜谏a(chǎn)聚合物(a1)和聚合物(b1)的聚合引發(fā)劑包括但不限于過(guò)硫酸鹽，例如過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨和過(guò)硫酸鈉；有機(jī)過(guò)氧化物，例如叔丁基氫過(guò)氧化物、枯烯氫過(guò)氧化物、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、對(duì)-薄荷烷氫過(guò)氧化物和二異丙基苯氫過(guò)氧化物；偶氮化合物，例如偶氮二異丁腈和偶氮二異戊腈；或者氧化還原引發(fā)劑。然而，優(yōu)選使用氧化還原類(lèi)的催化體系，其通過(guò)過(guò)氧化物化合物(例如上文提到的)與還原劑的組合形成，所述還原劑特別是例如堿金屬亞硫酸鹽、堿金屬亞硫酸氫鹽、甲醛合次硫酸氫鈉(sodiumformaldehydesulfoxylate)(nahso2hcho)、有機(jī)亞磺酸衍生物的堿金屬鹽(alkalisalt)、抗壞血酸、葡萄糖，且特別是所述催化體系中為水溶性的那些，例如過(guò)硫酸鉀/焦亞硫酸鈉、或者可替代地二異丙基苯氫過(guò)氧化物/甲醛合次硫酸氫鈉，或者甚至更復(fù)雜的體系，例如硫酸亞鐵/右旋糖/焦磷酸鈉。引發(fā)劑不包含任何主動(dòng)加入的堿土金屬(來(lái)自元素周期體系的第iia族)。然而，引發(fā)劑可能含有不是堿土金屬的其他多價(jià)陽(yáng)離子。對(duì)于用于制備包含聚合物(a1)的層(a)和包含聚合物(b1)的層(b)的兩個(gè)階段過(guò)程中的乳液聚合，可以使用任何一種已知的表面活性劑作為乳化劑，無(wú)論是陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、或者甚至陽(yáng)離子表面活性劑。特別地，乳化劑可以選自陰離子乳化劑或者可替代地選自非離子表面活性劑，所述陰離子乳化劑例如脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽，特別是月桂酸鈉、硬脂酸鈉、棕櫚酸鈉、油酸鈉、混合的鈉或鉀與脂肪醇的硫酸鹽(特別是十二烷基硫酸鈉)、磺基琥珀酸酯的鈉鹽或鉀鹽、烷基芳基磺酸的鈉鹽或鉀鹽(特別是十二烷基苯磺酸鈉)、和脂肪甘油一磺酸酯(fattymonoglyceridemonosulphonates)的鈉鹽或鉀鹽、或者十二烷基二苯醚二磺酸、十二烷基二苯醚二磺酸鉀、十二烷基二苯醚二磺酸銨、和十二烷基二苯醚二磺酸鈉，所述非離子表面活性劑例如氧化乙烯的和烷基酚的、或者脂肪醇、烷基酚的反應(yīng)產(chǎn)物。如果有必要，也可以使用此類(lèi)表面活性劑的混合物。更優(yōu)選地，乳化劑選自陰離子表面活性劑。本發(fā)明方法的步驟c)中的凝結(jié)是通過(guò)在乳液聚合結(jié)束時(shí)在攪拌下加入電解質(zhì)水溶液來(lái)使初級(jí)聚合物顆粒聚集來(lái)進(jìn)行的。在電解質(zhì)溶液中應(yīng)避免多價(jià)陽(yáng)離子。不主動(dòng)加入多價(jià)陽(yáng)離子到電解質(zhì)溶液中。優(yōu)選地，采用包含堿金屬鹽的溶液進(jìn)行凝結(jié)。更優(yōu)選地，采用包含在水中的溶解度為至少10g/l的堿金屬鹽的溶液進(jìn)行凝結(jié)。更優(yōu)選地，堿金屬鹽是鈉鹽或鉀鹽。例如，堿金屬鹽可以選自nacl、kcl、na2so4、na3po4、na2hpo4，但不限于此羅列。本發(fā)明方法的步驟d)中的洗滌通過(guò)水、稀釋的水溶液或緩沖水溶液來(lái)進(jìn)行。在本發(fā)明方法的步驟e)中，調(diào)節(jié)ph優(yōu)選通過(guò)在凝結(jié)步驟之后加入氫氧化鈉或氫氧化鉀或緩沖水溶液來(lái)進(jìn)行。在調(diào)節(jié)步驟之后，ph為5至10，優(yōu)選為6至9，更優(yōu)選為6至7.5，有利地為6至7。步驟f)涉及加入包含其中磷具有+iii或+v的氧化態(tài)的含磷化合物的水溶液或分散體。優(yōu)選地，涉及加入包含其中磷具有+iii或+v的氧化態(tài)的含磷化合物的水溶液或分散體的步驟f)在凝結(jié)步驟c)之后進(jìn)行。為了加入包含含磷化合物的水溶液或分散體，所述溶液或分散體通過(guò)將已知確定量的含磷化合物與水簡(jiǎn)單混合來(lái)制備。在一個(gè)實(shí)施方案中，包含其中磷具有+iii或+v的氧化態(tài)的含磷化合物的水溶液或分散體通過(guò)采用所述包含其中磷具有+iii或+v的氧化態(tài)的含磷化合物的水溶液或分散體洗滌含有小于60重量%的水的多級(jí)聚合物來(lái)加入。在第二實(shí)施方案中，在凝結(jié)步驟和過(guò)濾步驟之后將包含其中磷具有+iii或+v的氧化態(tài)的含磷化合物的水溶液或分散體添加到濕濾餅上。過(guò)濾后，得到含有小于60重量%的水的濕濾餅。然后將濕濾餅干燥。在第三實(shí)施方案中，當(dāng)多級(jí)聚合物組合物仍然包含至少10重量%的水時(shí)，在多級(jí)聚合物的干燥步驟過(guò)程中加入包含其中磷具有+iii或+v的氧化態(tài)的含磷化合物的水溶液或分散體。在可能含有固體或鹽的液相和固相之間沒(méi)有進(jìn)一步的分離。所有加入的磷與多級(jí)聚合物保持在一起。含磷化合物優(yōu)選選自有機(jī)磷化合物、磷酸鹽、磷酸、膦酸鹽、膦酸及其各自的酯及其混合物。磷酸酯通式結(jié)構(gòu)p(=o)(or)3，其中至少一個(gè)基團(tuán)r是烷基。膦酸酯是膦酸的酯，具有通式rp(=o)(or')2，其中至少一個(gè)基團(tuán)r或r'是烷基。本發(fā)明中的有機(jī)磷化合物理解為具有p-c和p-o-c鍵的化合物。更優(yōu)選地，含磷化合物選自具有p-o-c鍵的有機(jī)磷化合物、磷酸鹽、磷酸、膦酸鹽、膦酸和酯及其混合物。磷酸鹽是具有陰離子磷酸二氫根(h2po4-)、磷酸氫根(hpo42-)或磷酸根(po43-)的鹽。膦酸鹽是具有陰離子膦酸二氫根(h2po3-)或磷酸氫根(hpo32-)的鹽。本發(fā)明還涉及多級(jí)聚合物作為熱塑性聚合物中的抗沖擊改性劑的用途。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含多級(jí)聚合物和熱塑性聚合物的熱塑性組合物。在另一方面，本發(fā)明涉及一種用于制造包含多級(jí)聚合物和熱塑性聚合物的聚合物組合物的方法，所述方法包括以下步驟：a)通過(guò)單體或單體混合物(am)的乳液聚合來(lái)進(jìn)行聚合，以在該階段過(guò)程中獲得包含具有小于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1)的一個(gè)層(a)，b)通過(guò)在步驟a)中獲得的聚合物的存在下單體或單體混合物(bm)的乳液聚合來(lái)進(jìn)行聚合，以在該后續(xù)階段過(guò)程中獲得包含具有至少45℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)的層(b)，c)采用堿金屬鹽使多級(jí)聚合物凝結(jié)，d)洗滌多級(jí)聚合物，e)在凝結(jié)后將ph值調(diào)節(jié)到5至10的值，f)加入包含其中磷具有+iii或+v的氧化態(tài)的含磷化合物的水溶液或分散體，g)干燥多級(jí)聚合物，h)將多級(jí)聚合物與熱塑性聚合物混合。關(guān)于作為根據(jù)本發(fā)明的熱塑性組合物的一部分的熱塑性聚合物，其可以選自聚(氯乙烯)(pvc)、氯化聚氯乙烯(c-pvc)、聚酯，例如聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(pet)或聚(對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)(pbt)、聚羥基鏈烷酸酯(pha)或聚乳酸(pla)、乙酸纖維素、聚苯乙烯(ps)、聚碳酸酯(pc)、聚乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)類(lèi)(pmma)、(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物、熱塑性聚(甲基丙烯酸甲酯-共-丙烯酸乙酯)、聚(對(duì)苯二甲酸亞烷基酯)、聚偏二氟乙烯、聚(偏二氯乙烯)(poly(vinylidenchloride))、聚甲醛(pom)、半結(jié)晶聚酰胺、無(wú)定形聚酰胺、半結(jié)晶共聚酰胺、無(wú)定形共聚酰胺、聚醚酰胺、聚酯酰胺、苯乙烯和丙烯腈的共聚物(san)及其各自的混合物或合金。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，所述熱塑性樹(shù)脂組合物包含聚碳酸酯(pc)和/或聚酯(pet或pbt)或pc或聚酯合金。所述合金例如可以是pc/abs(聚(丙烯腈-共-丁二烯-共-苯乙烯)、pc/asa、pc/聚酯或pc/pla。優(yōu)選地，如果熱塑性聚合物組合物中的熱塑性聚合物包含聚碳酸酯(pc)和/或聚酯(pet或pbt)或pc或聚酯合金，則多級(jí)聚合物的聚合物(a)選自異戊二烯均聚物或丁二烯均聚物，異戊二烯-丁二烯共聚物，異戊二烯與至多98重量%的乙烯基單體的共聚物和丁二烯與至多98重量%的乙烯基單體的共聚物。關(guān)于聚碳酸酯(pc)，其可以是芳族、半芳族和/或脂族的(特別是基于異山梨醇)。關(guān)于包含多級(jí)聚合物和熱塑性聚合物的熱塑性組合物，本發(fā)明的多級(jí)聚合物與熱塑性聚合物之間的比率為0.5/99.5至50/50，優(yōu)選為1/98至30/70，更優(yōu)選為2/98至20/80，有利地為2/98至15/85。[評(píng)價(jià)方法]玻璃化轉(zhuǎn)變溫度采用能夠?qū)崿F(xiàn)熱機(jī)械分析的設(shè)備測(cè)量聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。已使用由rheometrics公司提供的rdaii“rheometricsdynamicanalyser”。熱機(jī)械分析精確地測(cè)量與所施加的溫度、應(yīng)變或變形相關(guān)的樣品的粘彈性變化。在受控的溫度變化程序過(guò)程中，裝置連續(xù)記錄樣品變形，保持應(yīng)變固定。通過(guò)繪制與溫度相關(guān)的彈性模量(g')、損耗模量和tanδ來(lái)獲得結(jié)果。當(dāng)tanδ的導(dǎo)數(shù)等于零時(shí)，tg是在tanδ曲線(xiàn)中讀取的較高的溫度值。顆粒尺寸分析使用來(lái)自malvern的zetasizernanos90測(cè)量多級(jí)聚合后的初級(jí)顆粒的顆粒尺寸。使用來(lái)自malvern的malvernmastersizer3000測(cè)量聚合物粉末的顆粒尺寸。為了估算重均粉末顆粒尺寸、顆粒尺寸分布和細(xì)顆粒的比率，使用測(cè)量范圍為0.5-880μm的具有300mm透鏡的malvernmastersizer3000裝置。d(v，0.5)或縮寫(xiě)d50是在該尺寸下50%的樣品具有小于該尺寸的尺寸并且50%的樣品具有大于該尺寸的尺寸的顆粒尺寸，或者換句話(huà)說(shuō)，在50%累計(jì)體積下的等效體積直徑。該尺寸也被稱(chēng)為體積中值直徑，其通過(guò)顆粒密度與質(zhì)量中值直徑相關(guān)，假定顆粒的尺寸獨(dú)立密度。d(v，0.1)或d10是在該尺寸下10%的樣品小于該尺寸的顆粒尺寸，或者換句話(huà)說(shuō)，在10%累計(jì)體積下的等效體積直徑。d(v，0.9)或d90是在該尺寸下90%的樣品小于該尺寸的顆粒尺寸。[實(shí)施例]實(shí)施例1第一階段：核1和核2的聚合向20升高壓反應(yīng)器中裝入：去離子水116.5份、乳化劑：十二烷基苯磺酸的鈉鹽0.1份、1,3-丁二烯20份、叔十二烷基硫醇0.1份和對(duì)-薄荷烷氫過(guò)氧化物0.1份作為初始裝料。在攪拌下將溶液加熱至43℃，此時(shí)裝入氧化還原型催化劑溶液(水4.5份、焦磷酸鈉(sodiumtretrapyrophosphate)0.3份、硫酸亞鐵0.004份、右旋糖0.3份)，有效地引發(fā)聚合。然后將溶液進(jìn)一步加熱至56℃，并在該溫度下保持3小時(shí)。聚合引發(fā)后3小時(shí)，在8小時(shí)內(nèi)連續(xù)地加入第二單體裝料(71份bd、叔十二烷基硫醇0.2份)、另外的乳化劑和還原劑裝料(去離子水30.4份、乳化劑：十二烷基苯磺酸的鈉鹽0.9份、右旋糖0.5份)和另外的引發(fā)劑(對(duì)-薄荷烷氫過(guò)氧化物0.8份)。在第二單體加入完成之后，在另外的5小時(shí)內(nèi)連續(xù)地加入剩余的乳化劑和還原劑裝料加上引發(fā)劑。聚合引發(fā)后13小時(shí)，將溶液加熱至68℃，在另外的3小時(shí)過(guò)程中連續(xù)地加入另外的引發(fā)劑(對(duì)-薄荷烷氫過(guò)氧化物0.09份)和苯乙烯(0.9份)，使其反應(yīng)直到從聚合引發(fā)開(kāi)始經(jīng)過(guò)至少20小時(shí)，產(chǎn)生丁二烯核1-bd/st梯度核2膠乳(r1)。所得的聚丁二烯橡膠膠乳(r1)含有40.3重量%的固體并且具有約180nm的平均顆粒尺寸。第二階段：殼1和殼2的聚合向3.9升反應(yīng)器中裝入80.75份(基于固體計(jì))的聚丁二烯橡膠膠乳r1、1.3份去離子水和0.004份甲醛合次硫酸氫鈉。將溶液攪拌，用氮?dú)獯祾撸⒓訜嶂?5℃。當(dāng)溶液達(dá)到62℃時(shí)，在60分鐘過(guò)程中連續(xù)地加入7.1份苯乙烯，0.09份二乙烯基苯和0.03份叔丁基氫過(guò)氧化物。然后將溫度升高至75℃，持續(xù)40分鐘。分批加入1.4份去離子水、0.003份甲醛合次硫酸氫鈉的混合物，然后在30分鐘內(nèi)連續(xù)地加入10.5份甲基丙烯酸甲酯、0.13份二乙烯基苯和0.04份叔丁基氫過(guò)氧化物引發(fā)劑。在先前加入后30分鐘，將0.1份叔丁基氫過(guò)氧化物一次加入到反應(yīng)器中，然后保持60分鐘。在60分鐘保持期后，向接枝共聚物膠乳中加入穩(wěn)定化乳液。通過(guò)混合5.4份去離子水(基于接枝共聚物質(zhì)量計(jì))，0.1份十二烷基苯磺酸的鈉鹽和0.38份3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸十八烷基酯來(lái)制備穩(wěn)定化乳液。所得的核殼膠乳(e1)具有約190nm的平均顆粒尺寸。凝結(jié)的實(shí)施例在裝備有攪拌器的3升帶夾套的容器中依次放入500g的固含量為14.1%的核-殼顆粒膠乳。在300r/min的攪拌下，使膠乳分散體的熱量在50℃下升高，然后注入鹽的溶液(27.1g的氯化鈉在245ml的去礦物質(zhì)水中)。凝結(jié)非常迅速地發(fā)生。15分鐘后，在50℃、在攪拌下，將溫度升高至85℃，并在此溫度下再保持30分鐘。然后將其冷卻至30℃。隨后，在離心機(jī)上過(guò)濾凝結(jié)的材料，用去離子水洗滌并過(guò)濾以產(chǎn)生粉末p1。加入磷酸鹽緩沖溶液。在2升經(jīng)校準(zhǔn)的燒瓶中放入750g的接枝共聚物(固含量60重量%)p1，并加入99ml的na2hpo4(磷酸氫二鈉)和kh2po4(磷酸二氫鉀)的水溶液，其包含表示為2.97mg/ml的磷濃度，處于6至7.5、優(yōu)選6至7(中性ph)。干燥。在50℃下將粉末pp1在通風(fēng)烘箱中放置48小時(shí)，并在完全干燥后回收。實(shí)施例2(對(duì)比例)重復(fù)實(shí)施例1，直到凝結(jié)結(jié)束時(shí)的粉末p1。不加入磷酸鹽緩沖溶液。如實(shí)施例1那樣干燥粉末。實(shí)施例3(對(duì)比例)就合成而言重復(fù)實(shí)施例1，但采用硫酸鎂(mgso4)進(jìn)行凝結(jié)。加入na2hpo4(磷酸氫二鈉)的水溶液。如實(shí)施例1那樣干燥粉末。實(shí)施例4(對(duì)比例)就合成而言重復(fù)實(shí)施例1，但采用氯化鈣(cacl2)進(jìn)行凝結(jié)。加入na2hpo4(磷酸氫二鈉)的水溶液。如實(shí)施例1那樣干燥粉末。表1-通過(guò)凝結(jié)的回收條件實(shí)施例凝結(jié)劑結(jié)束時(shí)的ph調(diào)節(jié)以獲得中性ph實(shí)施例1nacl調(diào)節(jié)，采用na2hpo4和kh2po4溶液實(shí)施例2nacl不調(diào)節(jié)實(shí)施例3mgso4調(diào)節(jié)，采用na2hpo4實(shí)施例4cacl2調(diào)節(jié)，采用na2hpo4實(shí)施例1的組合物包含小于9ppm的ca2+和小于5ppm的鐵離子。對(duì)比例2的組合物包含小于350ppm的p。對(duì)比例3和對(duì)比例4的組合物包含大于30ppm的堿土金屬陽(yáng)離子。將實(shí)施例1至實(shí)施例4的干的多級(jí)聚合物粉末與5重量%的聚碳酸酯配混以產(chǎn)生配混物1至配混物4。經(jīng)抗沖擊改性的配混物組合物的制備：使用100℃直至320℃的溫度(取決于貫穿整個(gè)擠出機(jī)的相應(yīng)區(qū)域)，將來(lái)自實(shí)施例1至實(shí)施例4的各自的抗沖擊改性劑粉末與熱塑性樹(shù)脂：來(lái)自sabic的聚碳酸酯lexanml5221(以5重量%借助于擠出機(jī)類(lèi)型clextral(雙直徑25mm，長(zhǎng)度700mm))混合。將各自所得的配混物在120℃下熱老化。評(píng)估配混物的光學(xué)性質(zhì)。通過(guò)測(cè)量參數(shù)b*觀察顏色變化。b*值用于表征樣品的主要黃變。b*值度量顏色中的藍(lán)色和黃色。趨向于黃色的顏色具有正b*值，而趨向于藍(lán)色的那些具有負(fù)b*值。b*值采用比色計(jì)(特別是根據(jù)astme308標(biāo)準(zhǔn))測(cè)量。觀察到顏色變化與時(shí)間相關(guān)：將樣品在120℃下保持4天。如果初始顏色接近于零，則認(rèn)為包含本發(fā)明的抗沖擊改性劑的熱塑性組合物是可接受的。在4天的熱老化之后b*值應(yīng)不大于10。表2：具有相應(yīng)的多級(jí)聚合物的經(jīng)抗沖擊改性的pc組合物的由b*表示的光學(xué)性質(zhì)實(shí)施例初始b*在120℃下4天后的b*實(shí)施例1-0.633.5實(shí)施例2-0.67.2實(shí)施例3-2.42.3實(shí)施例40.14.5表3-具有相應(yīng)的多級(jí)聚合物的經(jīng)抗沖擊改性的聚碳酸酯組合物的izod沖擊強(qiáng)度。根據(jù)本發(fā)明的組合物(實(shí)施例1)在環(huán)境溫度和在-30℃下具有令人滿(mǎn)意的熱老化穩(wěn)定性和沖擊性能。其他組合物(對(duì)比例)在環(huán)境溫度和在-30℃下不具有令人滿(mǎn)意的熱老化穩(wěn)定性或不具有令人滿(mǎn)意的沖擊性能，或者同時(shí)不具有令人滿(mǎn)意的熱老化穩(wěn)定性和令人滿(mǎn)意的沖擊性能。當(dāng)前第1頁(yè)12