国产精品1024永久观看,大尺度欧美暖暖视频在线观看,亚洲宅男精品一区在线观看,欧美日韩一区二区三区视频,2021中文字幕在线观看

  • <option id="fbvk0"></option>
    1. <rt id="fbvk0"><tr id="fbvk0"></tr></rt>
      <center id="fbvk0"><optgroup id="fbvk0"></optgroup></center>
      <center id="fbvk0"></center>

      <li id="fbvk0"><abbr id="fbvk0"><dl id="fbvk0"></dl></abbr></li>

      制備順式和反式富集的MDACH的方法與流程

      文檔序號(hào):11631892閱讀:467來(lái)源:國(guó)知局
      制備順式和反式富集的MDACH的方法與流程
      本發(fā)明的主題涉及一種制備反式富集的mdach的方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備順式和反式富集的mdach的方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及順式和反式富集的mdach。由于沸點(diǎn)彼此接近,2,4-二氨基-1-甲基環(huán)己烷(2,4-mdach)和2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷(2,6-mdach)的混合物的順式和反式異構(gòu)體的蒸餾分離僅在極大困難下才可能。ep0796839a1(bayerag)描述了通過(guò)用氫氣催化加氫二氨基甲苯來(lái)連續(xù)制備氨基甲基環(huán)己烷和二氨基甲基環(huán)己烷的混合物。進(jìn)一步描述了所得氨基甲基環(huán)己烷和二氨基甲基環(huán)己烷的蒸餾分離。沒(méi)有教導(dǎo)任何額外的蒸餾步驟來(lái)富集順式或反式異構(gòu)體。wo2011/033104a1(basfse)尤其涉及以非常特定的彼此比例包含二氨基甲基環(huán)己烷的7種立體異構(gòu)體的混合物。所述混合物通過(guò)氫化甲苯二胺而制備,其中所得氫化產(chǎn)物通過(guò)蒸餾純化。此處也沒(méi)有教導(dǎo)任何額外的蒸餾步驟來(lái)富集順式或反式異構(gòu)體。為了使2,4-和2,6-mdach進(jìn)一步反應(yīng)以得到相應(yīng)的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物,使用具有提高比例的反式異構(gòu)體的混合物可能是有利的。同樣可能有利的是使用具有提高比例的順式異構(gòu)體的混合物。因此,本發(fā)明的目的是提供具有提高比例的反式異構(gòu)體的2,4-和2,6-mdach的混合物。此外,提供了具有提高比例的順式異構(gòu)體的相應(yīng)混合物。更特別地,找到了能夠制備這種混合物的方法。所述目的通過(guò)一種制備反式富集的mdach的方法實(shí)現(xiàn),其包括在助劑存在下實(shí)施mdach起始混合物的蒸餾,其中蒸出反式富集的mdach,并且其中:●助劑為有機(jī)化合物,其具有:○62-500g/mol的摩爾質(zhì)量,○比順,順-2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷的沸點(diǎn)高至少5℃的沸點(diǎn),其中沸點(diǎn)各自基于50毫巴的壓力,和○2-4個(gè)官能團(tuán),其各自獨(dú)立地為醇基團(tuán)或伯、仲或叔氨基,●mdach起始混合物包含0-100重量%的2,4-二氨基-1-甲基環(huán)己烷(2,4-mdach)和0-100重量%的2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷(2,6-mdach),基于存在于mdach起始混合物中的mdach(=2,4-和2,6-mdach)的總量,且其中mdach起始混合物包含反式和順式異構(gòu)體二者,和●反式富集的mdach為基于存在于混合物中的mdach總量包含0-100重量%的2,4-mdach和0-100重量%的2,6-mdach的混合物,其中所述混合物中基于存在于該混合物中的mdach總量的反式異構(gòu)體比例高于mdach起始混合物中基于存在于該mdach起始混合物中的mdach量的反式異構(gòu)體比例。根據(jù)本發(fā)明,已經(jīng)認(rèn)識(shí)到,由于存在本發(fā)明的助劑,2,4-mdach和2,6-mdach的順式和反式異構(gòu)體可以更好地彼此分離。所述助劑為有機(jī)化合物。這應(yīng)理解為其中碳與氫一起存在的分子化合物。例如,所述化合物可為脂族化合物。術(shù)語(yǔ)“脂族化合物”是指不具有芳族環(huán)體系的有機(jī)化合物。脂族化合物可為支化或非支化的,并且可包含任何官能團(tuán)或雜原子。術(shù)語(yǔ)“脂族化合物”還包括環(huán)狀脂族(脂環(huán)族)化合物。在脂環(huán)族化合物中,形成所述化合物的至少一些原子在分子中彼此連接,從而形成一個(gè)或多個(gè)環(huán)。所述化合物同樣還可為包含芳族環(huán)體系,尤其是甲苯基或苯基的有機(jī)化合物。在本發(fā)明上下文中,官能團(tuán)為醇基團(tuán)或伯、仲或叔氨基。為了在頂部獲得的反式富集的mdach,大部分助劑應(yīng)在蒸餾期間保留在塔底物中,或者在連續(xù)反應(yīng)方案的情況下,通過(guò)底部取出。因此,助劑的沸點(diǎn)必須比順,順-2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷的沸點(diǎn)高至少5℃,其中沸點(diǎn)各自基于50毫巴的壓力。這意味著助劑的沸點(diǎn)和順,順-2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷(其在2,4-和2,6-mdach的所有異構(gòu)體中具有最高的沸點(diǎn))的沸點(diǎn)均在50毫巴下測(cè)定。助劑的沸點(diǎn)比順,順-2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷的沸點(diǎn)高優(yōu)選5-100℃,更優(yōu)選高10-50℃,最優(yōu)選高20-30℃。在助劑具有相應(yīng)的高沸點(diǎn)下,在蒸餾期間必須更強(qiáng)烈地加熱塔底物,這促進(jìn)了mdach的分解。就此而言,優(yōu)選范圍的上限相應(yīng)較低。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,上述沸點(diǎn)不是基于50毫巴,而是基于實(shí)施mdach起始混合物蒸餾時(shí)的塔頂壓力。如果蒸餾在例如40毫巴的塔頂壓力下進(jìn)行,則這可由本領(lǐng)域技術(shù)人員相應(yīng)地建立,例如借助真空泵。此時(shí),本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)選擇在40毫巴的所述壓力下沸點(diǎn)比同樣在40℃下測(cè)得的順,順-2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷的沸點(diǎn)高至少5℃或5-100℃、10-50℃或20-30℃。在該特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述助劑的沸點(diǎn)因此比順,順-2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷的沸點(diǎn)高至少5℃,優(yōu)選5-100℃,更優(yōu)選10-50℃,最優(yōu)選20-30℃,其中沸點(diǎn)各自基于實(shí)施mdach起始混合物的蒸餾時(shí)的塔頂壓力。mdach異構(gòu)體的沸點(diǎn)彼此非常接近。如果在特定壓力下,順,順-2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷不具有最高沸點(diǎn),則助劑與存在于mdach起始混合物中的2,4-和2,6-mdach異構(gòu)體之間的沸點(diǎn)差因此總是為至少5℃的數(shù)量級(jí)。因此,助劑和mdach具有足夠的可分離性。可用的助劑原則上為與mdach的順式異構(gòu)體形成高沸點(diǎn)共沸物的助劑。優(yōu)選使用在1巴的壓力下具有低于60℃,優(yōu)選低于10℃,更優(yōu)選低于0℃,最優(yōu)選低于-5℃的熔點(diǎn)的那些助劑。低熔點(diǎn)具有如下優(yōu)點(diǎn):助劑在典型的蒸餾條件下呈液體形式,且不必首先將其熔融。特別是對(duì)連續(xù)方法而言,該類助劑的另一優(yōu)點(diǎn)是助劑在工廠的管道中不會(huì)再次固化。否則的話,必須通過(guò)加熱管道來(lái)防止該固化,這將導(dǎo)致較高的運(yùn)行和固定成本。助劑的摩爾質(zhì)量為62-500g/mol,優(yōu)選為75-400g/mol,更優(yōu)選為76-300g/mol,最優(yōu)選為100-250g/mol,或者甚至為120-200g/mol。優(yōu)選地,除官能團(tuán)之外,助劑不具有其他雜原子或具有1-3個(gè)醚基團(tuán);或者,除官能團(tuán)之外,助劑不具有其他雜原子。術(shù)語(yǔ)“雜原子”應(yīng)理解為意指非碳或氫的那些原子。助劑優(yōu)選具有1-2個(gè)或甚至1個(gè)醚基團(tuán);或者,除官能團(tuán)之外,助劑不具有其他雜原子。除官能團(tuán)之外,助劑同樣優(yōu)選不具有其他雜原子。在本文中,優(yōu)選使用例如鏈烷醇和環(huán)烷醇,尤其是鏈烷醇。包含醚基的助劑的實(shí)例包括二甘醇、三甘醇、二丙二醇或4-(2-羥乙基)嗎啉。優(yōu)選地,助劑具有:●2-4個(gè),優(yōu)選2-3個(gè),更優(yōu)選2個(gè)醇基團(tuán),●伯、仲或叔氨基和1-3個(gè)或1-2個(gè)或正好1個(gè)醇基團(tuán),或●2-4個(gè),優(yōu)選2-3個(gè),更優(yōu)選2個(gè)官能團(tuán),所述官能團(tuán)各自獨(dú)立地為伯、仲或叔氨基。更優(yōu)選地,助劑具有:●2-4個(gè),優(yōu)選2-3個(gè),更優(yōu)選2個(gè)醇基團(tuán),或●伯、仲或叔氨基和1-3個(gè)或1-2個(gè)或正好1個(gè)醇基團(tuán)。優(yōu)選地,在助劑中,至少2個(gè)官能團(tuán),或者在助劑具有正好2個(gè)官能團(tuán)的情況下,所述2個(gè)官能團(tuán)彼此位于1,2、1,3、1,4或1,5位。這應(yīng)理解為意指官能團(tuán)彼此的相對(duì)位置。在本發(fā)明的上下文中,例如丙烷-1,3-二醇和戊烷-2,4-二醇均為1,3-二醇。更優(yōu)選地,在助劑中,至少2個(gè)官能團(tuán),或者在助劑具有正好2個(gè)官能團(tuán)的情況下,所述2個(gè)官能團(tuán)彼此位于1,2、1,3或1,4位。當(dāng)助劑具有2-4個(gè)醇基團(tuán)時(shí),可以實(shí)現(xiàn)良好的分離。在本文優(yōu)選的實(shí)施方案中,助劑為有機(jī)化合物,其具有:○62-250g/mol的摩爾質(zhì)量,○比順,順-2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷的沸點(diǎn)高至少5℃的沸點(diǎn),其中沸點(diǎn)各自基于50毫巴的壓力,○在1巴的壓力下低于60℃的熔點(diǎn),○2-4個(gè)醇基團(tuán),其中除醇基團(tuán)之外,所述助劑不具有其他雜原子或具有1或2個(gè)醚基團(tuán),或者除醇基團(tuán)之外,所述助劑不具有其他雜原子。上文對(duì)沸點(diǎn)和熔點(diǎn)所作的說(shuō)明同樣適用于該實(shí)施方案。該有機(jī)化合物的摩爾質(zhì)量?jī)?yōu)選為76-200g/mol,更優(yōu)選為90-170g/mol,最優(yōu)選為90-100g/mol。進(jìn)一步優(yōu)選地,此處的化合物為脂族化合物,其可為飽和的或不飽和的,更優(yōu)選為非環(huán)狀的。最優(yōu)選地,該類助劑為具有2或3個(gè)醇基團(tuán)的化合物或者甚至為具有正好2個(gè)醇基團(tuán)的化合物,即二醇。更優(yōu)選地,此處的至少2個(gè)醇基團(tuán),或者在助劑具有正好2個(gè)醇基團(tuán)的情況下,所述2個(gè)醇基團(tuán)彼此位于1,3或1,4位。具有4個(gè)oh基的化合物的實(shí)例為雙甘油。優(yōu)選使用的三醇(具有3個(gè)oh基的化合物)例如為甘油、三羥甲基丙烷、己烷-1,3,6-三醇和己烷-1,2,6-三醇。更優(yōu)選地,所述助劑為二醇,尤其為脂族二醇。特別優(yōu)選的二醇為鏈烷二醇或環(huán)烷二醇。特別優(yōu)選c3-c10鏈烷二醇,特別優(yōu)選為c3-c6鏈烷二醇。鏈烷二醇優(yōu)選為非支化的。合適的二醇例如為丁烷-1,4-二醇、丁烯-1,4-二醇,以及衍生自乙二醇如二甘醇或三甘醇的醚。優(yōu)選地,所述助劑為1,2-二醇,尤其為脂族1,2-二醇,其中1,2-二醇應(yīng)理解為意指其中oh基彼此位于鄰位的化合物。特別優(yōu)選的1,2-二醇為鏈烷-1,2-二醇或環(huán)烷-1,2-二醇。此處特別優(yōu)選c4-c10鏈烷-1,2-二醇,非常特別優(yōu)選c4-c6鏈烷-1,2-二醇。鏈烷-1,2-二醇優(yōu)選為非支化的。合適的環(huán)狀1,2-二醇例如為環(huán)己烷-1,2-二醇和環(huán)己烷-1,2-二甲醇。合適的鏈烷-1,2-二醇例如為己烷-1,2-二醇和戊烷-1,2-二醇。當(dāng)助劑的oh基彼此位于1,3位時(shí),可以實(shí)現(xiàn)特別好的分離。因此,助劑優(yōu)選為1,3-二醇,尤其為脂族1,3-二醇。特別優(yōu)選的1,3-二醇為鏈烷-1,3-二醇或環(huán)烷-1,3-二醇。此處,特別優(yōu)選c3-c10鏈烷-1,3-二醇,非常特別優(yōu)選c3-c6鏈烷-1,3-二醇。鏈烷-1,3-二醇優(yōu)選為非支化的。合適的支化鏈烷-1,3-二醇例如為2-甲基丙烷-1,3-二醇或新戊二醇。合適的非支化鏈烷-1,3-二醇例如為丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,3-二醇、戊烷-1,3-二醇、戊烷-2,4-二醇、己烷-1,3-二醇和己烷-2,4-二醇。特別優(yōu)選的是作為c3-c10鏈烷-1,3-二醇或c4-c10鏈烷-1,4-二醇的二醇。當(dāng)助劑為伯、仲或叔氨基且包含1-3個(gè)醇基團(tuán)(即,其為氨基醇)時(shí),也可以實(shí)現(xiàn)良好的分離。合適的氨基醇例如為二乙醇胺和三乙醇胺。在本文中合適的氨基醇的實(shí)例為1,3-氨基丙醇。在本文優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述助劑為有機(jī)化合物,其具有:○75-300g/mol的摩爾質(zhì)量,○比順,順-2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷的沸點(diǎn)高至少5℃的沸點(diǎn),其中沸點(diǎn)各自基于50毫巴的壓力,○在1巴的壓力下低于60℃的熔點(diǎn),和○伯、仲或叔氨基和1-3個(gè)醇基團(tuán),其中除醇基團(tuán)之外,所述助劑不具有其他雜原子或具有1個(gè)醚基團(tuán),或者除官能團(tuán)之外,所述助劑不具有其他雜原子。在該實(shí)施方案的上下文中,官能團(tuán)為醇基團(tuán)或伯、仲或叔氨基。上文對(duì)沸點(diǎn)和熔點(diǎn)所作的說(shuō)明同樣適用于本實(shí)施方案。該類助劑具有伯、仲或叔氨基和1-3個(gè)、1-2個(gè)或1個(gè)醇基團(tuán)。該有機(jī)化合物的摩爾質(zhì)量?jī)?yōu)選為100-250g/mol,更優(yōu)選為110-200g/mol,最優(yōu)選為115-180g/mol。該類助劑優(yōu)選為脂族化合物,尤其為飽和脂族化合物。此處,可用的化合物包括環(huán)狀和非環(huán)狀化合物。所述化合物同樣還可為包含芳族環(huán)體系,尤其是甲苯基或苯基的有機(jī)化合物。當(dāng)助劑具有2-4個(gè)各自獨(dú)立地為伯、仲或叔氨基的官能團(tuán)時(shí),同樣可實(shí)現(xiàn)良好的分離。在本文優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述助劑為有機(jī)化合物,其具有:○100-300g/mol的摩爾質(zhì)量,○比順,順-2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷的沸點(diǎn)高至少5℃的沸點(diǎn),其中沸點(diǎn)各自基于50毫巴的壓力,○在1巴的壓力下低于60℃的熔點(diǎn),和○2-4個(gè)官能團(tuán),其各自獨(dú)立地為伯、仲或叔氨基,其中除官能團(tuán)之外,所述助劑不具有其他雜原子。在該實(shí)施方案的上下文中,官能團(tuán)應(yīng)理解為意指伯、仲或叔氨基。上文對(duì)沸點(diǎn)和熔點(diǎn)所作的說(shuō)明同樣適用于本實(shí)施方案。該有機(jī)化合物的摩爾質(zhì)量?jī)?yōu)選為120-250g/mol,更優(yōu)選為150-200g/mol,最優(yōu)選為150-180g/mol。該類助劑優(yōu)選具有2-3個(gè),更優(yōu)選2個(gè)官能團(tuán),所述官能團(tuán)獨(dú)立地為伯、仲或叔氨基。優(yōu)選地,該類助劑為脂族,尤其為脂環(huán)族化合物,其優(yōu)選是飽和的。合適的助劑包括如下化合物:乙二醇、丙烷-1,2-二醇、2-甲基丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-2,3-二醇、2-甲基丁烷-1,2-二醇、3-甲基丁烷-1,2-二醇、3-甲基丁烷-1,3-二醇、戊烷-1,2-二醇、戊烷-1,3-二醇、戊烷-2,4-二醇、戊烷-2,3-二醇、己烷-1,2-二醇、順式環(huán)戊烷-1,2-二醇、反式環(huán)戊烷-1,2-二醇、順式環(huán)己烷-1,2-二醇、反式環(huán)己烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、2-甲基丙烷-1,3-二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇(新戊二醇)、丁烷-1,3-二醇、戊烷-1,2-二醇、戊烷-2,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,3-二醇、己烷-2,4-二醇、環(huán)丁烷-1,3-二醇、環(huán)戊烷-1,3-二醇、環(huán)己烷-1,3二醇、順式-和反式-丁烯-1,4-二醇、丁烷-1,4-二醇、2,3-二甲基丁烷-1,4-二醇、2,2-二甲基丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,4-二醇、2,3-二甲基戊烷-1,5-二醇、己烷-1,4-二醇、環(huán)己烷-1,4-二醇、己烷-1,3,6-三醇、己烷-1,2,3-三醇、己烷-1,2,6-三醇、甘油、雙甘油、山梨糖醇、季戊四醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇;二乙醇胺、n-甲基二乙醇胺、n-丙基二乙醇胺、n-丁基二乙醇胺、三乙醇胺、n-乙基丙醇胺、n-丙基乙醇胺、n,n-二丙基乙醇胺、n-丁基乙醇胺、n,n-二丁基乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、n-甲基二丙醇胺、n-丙基二丙醇胺、n-丁基二丙醇胺、三丙醇胺、二異丙醇胺、n-甲基二異丙醇胺、三異丙醇胺、n-2-甲基氨基丙醇、4-氨基-1-丁醇、4-(2-羥乙基)嗎啉、戊醇胺、羥乙基哌嗪、n-(2-羥乙基)苯胺、n,n-二(2-羥乙基)苯胺、3-氨基-1-丙醇;2-(二異丙基氨基)乙胺、3-(環(huán)己基氨基)丙胺、二亞丙基三胺、三亞乙基四胺、五甲基二亞乙基三胺、3-(2-氨基乙基氨基)丙胺、二亞乙基三胺、異佛爾酮二胺。優(yōu)選的助劑為如下化合物:乙二醇、丙烷-1,2-二醇、2-甲基丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-2,3-二醇、2-甲基丁烷-1,2-二醇、3-甲基丁烷-1,2-二醇、3-甲基丁烷-1,3-二醇、戊烷-1,2-二醇、戊烷-1,3-二醇、戊烷-2,4-二醇、戊烷-2,3-二醇、己烷-1,2-二醇、順式環(huán)戊烷-1,2-二醇、反式環(huán)戊烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、戊烷-1,5-二醇、2-甲基丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,3-二醇、戊烷-1,2-二醇、戊烷-2,4-二醇、己烷-1,3-二醇、己烷-2,4-二醇、環(huán)丁烷-1,3-二醇、環(huán)戊烷-1,3-二醇、環(huán)己烷-1,3-二醇、順式-和反式-丁烯-1,4-二醇、丁烷-1,4-二醇、2,3-二甲基丁烷-1,4-二醇、2,2-二甲基丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,4-二醇、2,3-二甲基戊烷-1,5-二醇、己烷-1,4-二醇、己烷-1,3,6-三醇、己烷-1,2,6-三醇、甘油、雙甘油、二甘醇、三甘醇、二丙二醇;二乙醇胺、n-甲基二乙醇胺、n-丙基二乙醇胺、n-丁基二乙醇胺、三乙醇胺、n-乙基丙醇胺、n-丙基乙醇胺、n,n-二丙基乙醇胺、n-丁基乙醇胺、n,n-二丁基乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、n-甲基二丙醇胺、n-丙基二丙醇胺、n-丁基二丙醇胺、三丙醇胺、二異丙醇胺、n-甲基二異丙醇胺、三異丙醇胺、n-2-甲基氨基丙醇、4-氨基-1-丁醇、4-(2-羥乙基)嗎啉、戊醇胺、羥乙基哌嗪、n-(2-羥乙基)苯胺、n,n-二(2-羥乙基)苯胺、3-氨基-1-丙醇;2-(二異丙基氨基)乙胺、3-(環(huán)己基氨基)丙胺、二亞丙基三胺、三亞乙基四胺、五甲基二亞乙基三胺、3-(2-氨基乙基氨基)丙胺、二亞乙基三胺、異佛爾酮二胺。特別優(yōu)先如下助劑:2-甲基丙烷-1,3-二醇、己烷-1,2-二醇、順式環(huán)戊烷-1,2-二醇、反式環(huán)戊烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、戊烷-1,5-二醇、2-甲基丙烷-1,3-二醇、己烷-1,3-二醇、己烷-2,4-二醇、環(huán)丁烷-1,3-二醇、環(huán)戊烷-1,3-二醇、環(huán)己烷-1,3-二醇、順式-和反式-丁烯-1,4-二醇、丁烷-1,4-二醇、2,3-二甲基丁烷-1,4-二醇、2,2-二甲基丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,4-二醇、2,3-二甲基戊烷-1,5-二醇、己烷-1,4-二醇、己烷-1,3,6-三醇、己烷-1,2,6-三醇、甘油、雙甘油、二甘醇、三甘醇、二丙二醇;二乙醇胺、n-甲基二乙醇胺、n-丙基二乙醇胺、n-丁基二乙醇胺、三乙醇胺、n-乙基丙醇胺、n-丙基乙醇胺、n,n-二丙基乙醇胺、n,n-二丁基乙醇胺、二丙醇胺、n-甲基二丙醇胺、n-丙基二丙醇胺、n-丁基二丙醇胺、三丙醇胺、二異丙醇胺、n-甲基二異丙醇胺、三異丙醇胺、n-2-甲基氨基丙醇、4-(2-羥乙基)嗎啉、戊醇胺、羥乙基哌嗪、n-(2-羥乙基)苯胺、n,n-二(2-羥乙基)苯胺;3-(環(huán)己基氨基)丙胺、二亞丙基三胺、三亞乙基四胺、3-(2-氨基乙基氨基)丙胺、異佛爾酮二胺。非常特別優(yōu)選甘油、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、順式丁烯-1,4-二醇、三甘醇、雙甘油、戊烷-1,5-二醇、4-(2-羥乙基)嗎啉、n-(2-羥乙基)苯胺、三乙醇胺、n-甲基二乙醇胺。非常特別優(yōu)選尤其為丙烷-1,3-二醇和丁烷-1,4-二醇。mdach起始混合物包含0-100重量%的2,4-二氨基-1-甲基環(huán)己烷(2,4-mdach)和0-100重量%的2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷2,6-mdach),基于存在于mdach起始混合物中的mdach(=2,4-和2,6-mdach)的總量。此外,mdach起始混合物包含反式和順式異構(gòu)體。mdach起始混合物還可包含二氨基-1-甲基環(huán)己烷的其他異構(gòu)體,特別是鄰位二氨基-1-甲基環(huán)己烷化合物,例如2,3-二氨基甲基環(huán)己烷和3,4-二氨基甲基環(huán)己烷。二氨基-1-甲基環(huán)己烷的其他異構(gòu)體的比例通常為0-1重量%,尤其是小于0.5重量%,基于mdach起始混合物。術(shù)語(yǔ)“mdach”是指存在于mdach起始混合物中的2,4-和2,6-mdach的所有異構(gòu)體,而不管它們是順式還是反式異構(gòu)體。這同樣適用于本申請(qǐng)上下文中公開(kāi)的所有其他含mdach的混合物,特別是順式和反式富集的mdach。mdach是用于說(shuō)明mdach起始混合物中2,4-和2,6-mdach的重量百分比的參考參數(shù)。因此,2,4-和2,6-mdach的重量百分比加和總是為100重量%。這同樣還適用于本申請(qǐng)上下文中公開(kāi)的所有其他含mdach的混合物,尤其是順式和反式富集的mdach。mdach起始混合物通常通過(guò)氫化甲苯-2,4-或-2,6-二胺或甲苯-2,4-二胺與甲苯-2,6-二胺的混合物而制備。此時(shí)產(chǎn)生的副產(chǎn)物包括低沸物,其可通過(guò)隨后的蒸餾而移除大部分。如此獲得的mdach起始混合物可能仍包含少量雜質(zhì),尤其是甲基環(huán)己胺(mcha),以及鄰位二氨基-1-甲基環(huán)己烷化合物,例如2,3-二氨基甲基環(huán)己烷和3,4-二氨基甲基環(huán)己烷。mdach起始混合物包含通常如下異構(gòu)體:僅示出了非對(duì)映異構(gòu)體。化合物2和7為內(nèi)消旋形式。對(duì)于所有其他化合物,在每種情況下也存在相應(yīng)的對(duì)映異構(gòu)體,因此總共存在12種不同的異構(gòu)體。mdach起始混合物可包含例如0重量%的2,4-mdach和100重量%的2,6-mdach,在每種情況下基于存在于mdach起始混合物中的mdach總量。其同樣可包含100重量%的2,4-mdach和0重量%的2,6-mdach,在每種情況下基于存在于mdach起始混合物中的mdach總量。因此其可僅包含2,4-mdach或2,6-mdach。此外,其還可包含2,4-和2,6-mdach。這基本上取決于在制備過(guò)程中是否使用了甲苯-2,4-二胺、甲苯-2,6-二胺或甲苯-2,4-二胺與甲苯-2,6-二胺的混合物。原則上,mdach起始混合物的制備得到了反式和順式異構(gòu)體。這意味著2,4-和2,6-mdach通常以兩種構(gòu)型存在。如果混合物僅包含2,4-或2,6-mdach,則術(shù)語(yǔ)“mdach”必然僅涉及2,4-或2,6-mdach的相應(yīng)順式和反式異構(gòu)體。如果存在2,4-和2,6-mdach,則mdach是指2,4-mdach的相應(yīng)順式和反式異構(gòu)體以及2,6-mdach的那些。這同樣適用于本申請(qǐng)上下文中公開(kāi)的所有其他含mdach的混合物,尤其是順式和反式富集的mdach。mdach起始混合物優(yōu)選包含2,4-和2,6-mdach二者。更特別地,mdach起始混合物包含5-95重量%的2,4-mdach和5-95重量%的2,6-mdach,基于存在于mdach起始混合物中的mdach總量。更優(yōu)選地,mdach起始混合物包含50-95重量%的2,4-mdach和5-50重量%的2,6-mdach,基于存在于mdach起始混合物中的mdach總量。此外,mdach起始混合物可包含其他雜質(zhì),例如mcha。優(yōu)選地,mdach起始混合物包含大于95重量%程度,更優(yōu)選大于98重量%程度,最優(yōu)選大于99重量%或者甚至100重量%程度的mdach。如上所述,mdach起始混合物包含順式和反式異構(gòu)體。除非另有說(shuō)明,否則術(shù)語(yǔ)“順式”和“反式”在每種情況下是指氨基相對(duì)于彼此的位置。mdach起始混合物優(yōu)選具有5-60重量%的反式異構(gòu)體比例和40-95重量%的順式異構(gòu)體比例,更優(yōu)選10-55重量%的反式異構(gòu)體比例和45-90重量%的順式異構(gòu)體比例,最優(yōu)選20-50重量%的反式異構(gòu)體比例和50-80重量%的順式異構(gòu)體的比例,或者甚至35-50重量%的反式異構(gòu)體比例和50%-65重量%的順式異構(gòu)體比例,在每種情況下基于存在于mdach起始混合物中的mdach總量。mdach起始混合物中的順式異構(gòu)體比例(順式含量)和反式異構(gòu)體比例(反式含量)可由下式計(jì)算:在本文中,順式含量+反式含量=100重量%。表述[順式]表示存在于mdach起始混合物中的順式異構(gòu)體的總質(zhì)量(=總量),而不管它們是2,4-還是2,6-mdach。相應(yīng)地,表述[反式]表示存在于mdach起始混合物中的反式異構(gòu)體的總質(zhì)量,而不管它們是2,4-還是2,6-mdach。因此,[反式]+[順式]的總和表示存在于mdach起始混合物中的mdach的總質(zhì)量。mdach起參考參數(shù)的作用,用于說(shuō)明mdach起始混合物中順式和反式異構(gòu)體的重量百分比。因此,mdach的順式和反式異構(gòu)體的重量百分比加和總是為100重量%。用于計(jì)算順式和反式含量的上述公式同樣適用于本申請(qǐng)上下文中公開(kāi)的所有其他含mdach的混合物,尤其是順式和反式富集的mdach。在本發(fā)明的mdach起始混合物蒸餾中,蒸出反式富集的mdach。其結(jié)果是,順式異構(gòu)體富集在塔底物中。此外,塔底產(chǎn)物通常包含助劑的主要部分。本發(fā)明的方法可連續(xù)地或間歇地進(jìn)行。在助劑存在下實(shí)施的本發(fā)明mdach起始混合物的蒸餾通常借助蒸發(fā)器和/或塔進(jìn)行。適于該目的的塔是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的。優(yōu)選具有結(jié)構(gòu)化填料或散堆填料的填充塔,具有塔板(例如篩板,泡罩板或浮閥塔板)的板式塔。可用的蒸發(fā)器包括所有標(biāo)準(zhǔn)型號(hào),例如循環(huán)蒸發(fā)器、薄膜蒸發(fā)器和降膜蒸發(fā)器。塔可設(shè)計(jì)為常規(guī)塔,具有側(cè)取的塔或分隔壁塔。在蒸餾操作的連續(xù)模式的情況下,優(yōu)選對(duì)塔進(jìn)行調(diào)節(jié)以使得回流比(回流物/移除的餾出物)為0.1至無(wú)限大,優(yōu)選為1-10。合適的塔優(yōu)選具有10-150,更優(yōu)選30-110的理論塔板數(shù)(nth)。本發(fā)明的蒸餾方法優(yōu)選在30-280℃的塔頂溫度和1-1000毫巴的塔頂壓力下,更優(yōu)選在70-220℃的塔頂溫度和5-800毫巴的塔頂壓力下,最優(yōu)選在80-180℃的塔頂溫度和10-500毫巴的塔頂壓力下,或者甚至在80-144℃的塔頂溫度和10-150毫巴的塔頂壓力下進(jìn)行。優(yōu)選地,本發(fā)明的蒸餾在不存在氧的情況下進(jìn)行。此處,“不存在”應(yīng)理解為意指氧的體積比例小于0.1%,尤其是小于0.01%,非常特別小于0.001%,基于蒸餾塔的總體積。助劑與mdach的摩爾比優(yōu)選大于0.2,更優(yōu)選為0.3-5,最優(yōu)選為0.5-2。在間歇操作模式的情況下,首先將mdach起始混合物和助劑以適當(dāng)?shù)谋壤b入蒸餾釜中。在連續(xù)反應(yīng)方案的情況下,相應(yīng)比例通過(guò)mdach起始混合物和助劑的進(jìn)料流建立?!澳柋取钡亩x:(助劑的摩爾量)/(存在于mdach起始混合物中的mdach總量的摩爾量)。在間歇方案中,可首先將mdach起始混合物和助劑裝入任選帶有附屬塔的蒸餾釜中,優(yōu)選排除空氣,并一起加熱。在蒸餾期間,可移除反式富集的mdach的各級(jí)分。優(yōu)選地,mdach起始混合物的蒸餾在助劑存在下連續(xù)進(jìn)行。更優(yōu)選地,本發(fā)明的方法連續(xù)進(jìn)行,且包括如下步驟:a)將助劑供入塔(k)中,b)將mdach起始混合物供入k中,c)從k中蒸出反式富集的mdach。所用的塔(k)優(yōu)選為上述塔類型。k優(yōu)選具有10-150,更優(yōu)選30-110的理論塔板數(shù)(nth)。塔(k)通常裝備有冷凝器和蒸發(fā)器。在步驟a)和b)中,將mdach起始混合物和助劑供入k中,優(yōu)選供入精餾或汽提段中。在這種情況下,可將它們一起供入k中。優(yōu)選地,首先將mdach起始混合物和助劑混合,然后供入k中。更優(yōu)選地,將mdach起始混合物和助劑彼此分開(kāi)地供入k中。最優(yōu)選地,在mdach起始混合物的進(jìn)料的上方供入助劑。更特別地,將助劑供入塔中理論塔板的上部四分之一中,而將mdach起始混合物供入塔中理論塔板的下部四分之一中。最優(yōu)選地,助劑的進(jìn)料點(diǎn)比mdach起始混合物的進(jìn)料點(diǎn)高至少10塊或者甚至至少20塊理論塔板。助劑和mdach起始混合物可以以液體形式、氣體形式,或以沸騰液體形式供入步驟a)和b)中。如果塔具有例如40塊理論塔板,則從塔下端起的前10塊理論塔板構(gòu)成該塔的第一個(gè)四分之一,塔板11-20構(gòu)成第二個(gè)四分之一,塔板21-30構(gòu)成第三個(gè)四分之一,塔板31-40構(gòu)成最后的四分之一。這同樣適用于該塔的其他分割,例如三分(參見(jiàn)下文)。在步驟c)中,取出反式富集的mdach,通常在塔頂作為餾出物或作為側(cè)料流取出。如果反式富集的mdach在側(cè)料流中取出,則用于在步驟c)中從k中移除反式富集的mdach的側(cè)取點(diǎn)比助劑的進(jìn)料點(diǎn)高優(yōu)選至少1塊,更優(yōu)選至少5塊理論塔板。本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案示于圖1中。塔(k)裝備有蒸發(fā)器和冷凝器。將mdach起始混合物連續(xù)地供入塔的理論塔板的下部三分之一,而將助劑供入上部三分之一中(步驟a)和b))。取出的餾出物為反式富集的mdach(步驟c))。反式富集的mdach可包含雜質(zhì),尤其是助劑和mcha。為了移除低沸物,即沸點(diǎn)低于mdach,尤其是mcha的那些化合物,有利地在側(cè)料流中取出反式富集的mdach,而餾出物在頂部冷凝器中取出。后者除mdach之外同樣包含低沸物(尤其是mcha),其結(jié)果是其在于側(cè)料流中取出的反式富集的mdach中的比例降低。額外有利的是,頂部冷凝器的下游為后冷凝器。在這種情況下,可在后冷凝器中取出所謂的后冷凝器餾出物。后冷凝器餾出物除mdach之外還包含低沸物(尤其是mcha),其結(jié)果是其在于側(cè)料流中取出的反式富集的mdach中的比例降低。更特別地,餾出物可在頂部冷凝器和后冷凝器中取出。這導(dǎo)致在側(cè)料流中取出的反式富集的mdach中的低沸物進(jìn)一步減少。當(dāng)使用具有高分離性能的塔時(shí),反式富集的mdach中的助劑比例通常較低,并且在助劑的進(jìn)料點(diǎn)和反式富集的mdach(在餾出物和/或側(cè)取中)的取出點(diǎn)之間具有足夠數(shù)量的塔板。優(yōu)選地,在助劑的進(jìn)料點(diǎn)和反式富集的mdach的取出點(diǎn)之間存在至少1塊理論塔板,更優(yōu)選至少5塊理論塔板。減少反式富集的mdach中的助劑和mcha比例的另一種方式是實(shí)施第二蒸餾步驟。優(yōu)選地,除步驟a)-c)之外,本發(fā)明的連續(xù)方法還包括如下其他步驟:d)將來(lái)自步驟c)的反式富集的mdach供入塔(k')中,e)在側(cè)料流或餾出物中從k'中移除反式富集的mdach。在這種情況下,在步驟e)中獲得的反式富集的mdach具有比在步驟c)中蒸出的反式富集的mdach更低水平的雜質(zhì)。當(dāng)對(duì)獲得的反式mdach進(jìn)一步純化時(shí),尤其可實(shí)施步驟d)-e)。這是可取的,例如當(dāng)在步驟c)中獲得的反式富集的mdach基于該反式富集的mdach的總質(zhì)量包含大于0.1重量%的助劑或大于0.1重量%的mcha時(shí)。所用的塔(k')優(yōu)選為上述塔類型。k'優(yōu)選具有10-150,更優(yōu)選30-110的理論塔板數(shù)(nth)。塔(k')通常裝備有冷凝器和蒸發(fā)器。優(yōu)選地,在步驟d)中,將反式富集的mdach供入k'的理論塔板的中間三分之一中。最優(yōu)選地,在側(cè)取移除反式富集的mdach的情況下,用于在步驟e)中從k'中移除反式富集的mdach的側(cè)取點(diǎn)比來(lái)自步驟c)的反式富集的mdach的進(jìn)料點(diǎn)高至少1塊,尤其是至少5塊理論塔板。在步驟e)中,反式富集的mdach作為側(cè)料流或作為餾出物取出。特別優(yōu)選的是,當(dāng)mcha濃度已在步驟c)中充分降低或者mdach起始混合物中完全不存在mcha時(shí),反式富集的mdach作為餾出物移除。為了移除低沸物,尤其是mcha,有利的是在頂部冷凝器中取出餾出物。該餾出物除mdach之外同樣包含低沸物(尤其是mcha),其結(jié)果是其在反式富集的mdach中的比例降低。額外有利的是,頂部冷凝器的下游為后冷凝器。在這種情況下,可在后冷凝器中取出所謂的后冷凝器餾出物。后冷凝器餾出物除mdach之外還包含低沸物(尤其是mcha),其結(jié)果是其在反式富集的mdach中的比例降低。最優(yōu)選地,餾出物在頂部冷凝器和后冷凝器中取出。這導(dǎo)致反式富集的mdach中的低沸物水平進(jìn)一步降低。本發(fā)明方法的另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案示于圖2中。塔(k和k')提供有蒸發(fā)器和頂部冷凝器。k'的頂部冷凝器的下游為后冷凝器。將mdach起始混合物連續(xù)供入第一塔(k)的理論塔板的下部三分之一中,而將助劑供入上部三分之一中(步驟a)和b))。作為餾出物取出反式富集的mdach(步驟c))。將該餾出物供入第二塔(k')中(步驟d))。在后冷凝器中,取出后冷凝器餾出物。任選地,餾出物同樣可在頂部冷凝器中取出。在側(cè)料流中取出反式富集的mdach(步驟e))。在本發(fā)明方法的有利設(shè)置中,可在下游蒸餾步驟中獲得順式富集的mdach。因此,本文優(yōu)選一種制備順式和反式富集的mdach的方法,包括如下步驟:i.對(duì)mdach起始混合物實(shí)施本發(fā)明的蒸餾,ii.將在步驟i中獲得的塔底產(chǎn)物蒸餾,其中蒸餾移除順式富集的mdach,其中:順式富集的mdach為基于存在于混合物中的mdach總量包含0-100重量%的2,4-mdach和0-100重量%的2,6-mdach的混合物,其中混合物中基于該混合物中存在的mdach總量的順式異構(gòu)體比例高于mdach起始混合物中基于該mdach起始混合物中存在的mdach量的順式異構(gòu)體比例。步驟i對(duì)應(yīng)于在助劑存在下實(shí)施的mdach起始混合物的本發(fā)明蒸餾,其中蒸餾移除反式富集的mdach。步驟i和ii通常借助蒸發(fā)器和/或塔進(jìn)行。適于該目的的塔是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的。優(yōu)先為上述塔類型。合適的塔優(yōu)選具有10-150,更優(yōu)選30-110的理論塔板數(shù)(nth)。在連續(xù)方案中,優(yōu)選對(duì)塔進(jìn)行調(diào)節(jié),從而導(dǎo)致0.1至無(wú)限大,優(yōu)選為1-10的回流比(回流物/移除的餾出物)。步驟i中的蒸餾如上文所述進(jìn)行。這意味著其優(yōu)選在30-280℃的塔頂溫度和1-1000毫巴的塔頂壓力下,更優(yōu)選在70-220℃的塔頂溫度和5-800毫巴的塔頂壓力下,最優(yōu)選在80-180℃的塔頂溫度和10-500毫巴的塔頂壓力,或者甚至在80-144℃的塔頂溫度和10-150毫巴的塔頂壓力下進(jìn)行。步驟ii中的蒸餾在與上文對(duì)步驟i所述相同的條件(塔頂壓力和塔頂溫度)下進(jìn)行。優(yōu)選地,步驟i和ii在不存在氧的情況下進(jìn)行。此處,“不存在”應(yīng)理解為意指氧的體積比例小于0.1%,尤其是小于0.01%,非常特別小于0.001%,基于蒸餾塔的總體積。助劑與mdach的摩爾比優(yōu)選大于0.2,更優(yōu)選為0.3-5,最優(yōu)選為0.5-2。在間歇操作模式的情況下,首先將mdach起始混合物和助劑以適當(dāng)?shù)谋壤b入蒸餾釜中。在連續(xù)反應(yīng)方案的情況下,相應(yīng)比例通過(guò)mdach起始混合物和助劑的進(jìn)料流建立。在步驟i的間歇方案的情況下,可首先將mdach起始混合物和助劑裝入任選帶有附屬塔的蒸餾釜中,優(yōu)選排除空氣,并一起加熱。在蒸餾期間,可取出反式富集的mdach的各級(jí)分。在另一步驟(步驟ii)中,可進(jìn)一步后處理在步驟i中獲得的塔底產(chǎn)物。為此,可使用與步驟i相同的裝置,這意味著此時(shí)步驟ii通過(guò)在相同裝置中加熱在步驟i中獲得的塔底產(chǎn)物而進(jìn)行。原則上,塔底產(chǎn)物可替代地在另一裝置中蒸餾。在這兩種情況下,塔底產(chǎn)物存在于任選具有附屬塔的蒸餾釜中,優(yōu)選排除空氣。在這種情況下,蒸出順式富集的mdach。額外優(yōu)選為一種制備順式和反式富集的mdach的方法,其如下文所述連續(xù)地進(jìn)行:在步驟i中:a)將助劑供入塔(k)中,b)將mdach起始混合物供入k中,c)從k中蒸出反式富集的mdach。在步驟ii中:a)將來(lái)自k的塔底產(chǎn)物供入第二塔(k2)中,b)從k2中蒸出順式富集的mdach。所用的塔k和k2優(yōu)選為上述塔類型。k和k2優(yōu)選具有10-150,更優(yōu)選30-110的理論塔板數(shù)(nth)。塔k和k2通常裝備有冷凝器和蒸發(fā)器。步驟i中的蒸餾對(duì)應(yīng)于上文所述的mdach起始混合物在步驟a)-c)中的連續(xù)蒸餾。這意味著步驟a)、b)和c)對(duì)應(yīng)于步驟ia)、ib)和ic)。因此,作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和非常特別優(yōu)選說(shuō)明的相應(yīng)解釋和特征同樣涉及步驟i。更特別地,在步驟ic)中獲得的反式富集的mdach可在步驟d)和e)中進(jìn)一步后處理,此時(shí)其應(yīng)稱為步驟id)和ie)。在步驟iia)中,將塔底產(chǎn)物優(yōu)選供入精餾或汽提段中,更優(yōu)選供入k2的理論塔板的下部三分之一中。塔底產(chǎn)物可以以液體形式、氣體形式或沸騰液體形式供入步驟iia)中。在步驟iib)中,順式富集的mdach通常作為餾出物在塔頂取出或作為側(cè)料流取出。優(yōu)選地,在步驟iii中,將來(lái)自k2的塔底產(chǎn)物再循環(huán)至k中。更優(yōu)選地,將塔底產(chǎn)物在與助劑相同的點(diǎn)處再循環(huán)至k中(步驟ia))。來(lái)自k2的塔底產(chǎn)物優(yōu)選包含60-100重量%的助劑和0-40重量%的mdach,更優(yōu)選70-100重量%的助劑和0-30重量%的mdach,基于塔底產(chǎn)物的總質(zhì)量。進(jìn)一步優(yōu)選地,存在于塔底產(chǎn)物中的mdach包含至少50%,更優(yōu)選60%,最優(yōu)選70%或者甚至>90重量%程度的順式異構(gòu)體。由于將k2的塔底產(chǎn)物再循環(huán)至k中,助劑得以循環(huán)。在這種情況下,原則上不再需要向體系中不斷提供新鮮助劑。在這種情況下,首先通過(guò)步驟ia)將助劑以所需的量供入體系中。一旦在塔k和k2中建立起平衡,則可完全停止或至少顯著減少新鮮助劑的進(jìn)料。為了防止高沸點(diǎn)雜質(zhì)富集在再循環(huán)的塔底產(chǎn)物中,優(yōu)選排出至少1%的塔底產(chǎn)物。在這種情況下,調(diào)節(jié)新鮮助劑的供應(yīng)量,從而平衡由于排放而產(chǎn)生的損失。本發(fā)明方法的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案示于圖3中。將助劑供入k的理論塔板的上部三分之一中,而將mdach起始混合物供入下部三分之一中(步驟1a)和ib))。作為餾出物取出反式富集的mdach(步驟ic))。將來(lái)自k的塔底產(chǎn)物供入第二塔(k2)中(步驟iia))。作為餾出物,從k2中取出順式富集的mdach(步驟iib))。將來(lái)自k2的塔底產(chǎn)物再循環(huán)至k中(步驟iii)。將來(lái)自k2的一部分塔底產(chǎn)物排出。借助本發(fā)明的蒸餾方法,可以制備反式富集的mdach。反式富集的mdach為基于存在于混合物中的mdach總量包含0-100重量%的2,4-mdach和0-100重量%的2,6-mdach的混合物,其中所述混合物中基于存在于該混合物中的mdach總量的反式異構(gòu)體比例高于mdach起始混合物中基于該mdach起始混合物中存在的mdach量的反式異構(gòu)體比例。反式富集的mdach還可包含二氨基-1-甲基環(huán)己烷的其他異構(gòu)體,特別是鄰位二氨基-1-甲基環(huán)己烷化合物,例如2,3-二氨基甲基環(huán)己烷和3,4-二氨基甲基環(huán)己烷。二氨基-1-甲基環(huán)己烷的其他異構(gòu)體的比例通常為0-1重量%,尤其為小于0.5重量%,基于反式富集的mdach。用于計(jì)算順式含量和反式含量的上述公式同樣適用于反式富集的mdach。因此,反式含量的提高應(yīng)理解為意指反式富集的mdach的反式含量(由上述公式計(jì)算)高于mdach起始混合物的反式含量(由上述公式計(jì)算)。例如,如果mdach起始混合物的反式異構(gòu)體的含量為35重量%(順式異構(gòu)體的含量為65重量%),則反式富集的mdach中的反式異構(gòu)體比例大于35%重量。此時(shí),反式富集的mdach中的順式異構(gòu)體的比例必然低于65重量%。反式富集的mdach優(yōu)選具有55-100重量%,更優(yōu)選62-85重量%,最優(yōu)選65-80重量%的反式異構(gòu)體比例,在每種情況下基于存在于所述混合物中的mdach總量。反式富集的mdach可包含雜質(zhì),尤其是mcha和助劑。優(yōu)選地,反式富集的mdach包含大于95%,更優(yōu)選大于98%,最優(yōu)選99%或者甚至100%重量程度的mdach。此外,反式富集的mdach優(yōu)選包含5-95重量%的2,4-mdach和5-95重量%的2,6-mdach,更優(yōu)選50-95重量%的2,4-mdach和5-50重量%的2,6-mdach,在每種情況下基于存在于所述混合物中的mdach總量。此外,反式富集的mdach優(yōu)選包含不大于1重量%,更優(yōu)選小于0.8重量%或者甚至小于0.7重量%的mcha,基于反式富集的mdach的總量。最優(yōu)選地,反式富集的mdach不含mcha。這應(yīng)理解為意指基于反式富集的mdach的總量,mcha在反式富集的mdach中的比例小于0.01重量%。反式富集的mdach優(yōu)選包含不大于1%,更優(yōu)選包含小于0.1重量%的助劑,基于反式富集的mdach的總量。最優(yōu)選地,反式富集的mdach不含助劑。這應(yīng)理解為意指基于反式富集的mdach的總量,助劑在反式富集的mdach中的比例小于0.01重量%。在本發(fā)明方法的有利設(shè)置中,可制備順式和反式富集的mdach二者。順式富集的mdach為基于存在于混合物中的mdach總量包含0-100重量%的2,4-mdach和0-100重量%的2,6-mdach的混合物,其中所述混合物中基于該混合物中存在的mdach總量的異構(gòu)體比例高于mdach起始混合物中基于該mdach起始混合物中存在的mdach量的順式異構(gòu)體比例。順式富集的mdach還可包含二氨基-1-甲基環(huán)己烷的其他異構(gòu)體,特別是鄰位二氨基-1-甲基環(huán)己烷化合物,例如2,3-二氨基甲基環(huán)己烷和3,4-二氨基甲基環(huán)己烷。二氨基-1-甲基環(huán)己烷的其他異構(gòu)體的比例通常為0-1重量%,尤其是小于0.5重量%,基于順式富集的mdach。用于計(jì)算mdach起始混合物中順式含量和反式含量的上述公式同樣適用于順式富集的mdach。因此,順式含量的提高應(yīng)理解為意指順式富集的mdach的順式含量(由上述公式計(jì)算)高于mdach起始混合物的順式含量(由上述公式計(jì)算)。例如,如果mdach起始混合物的順式異構(gòu)體的含量為65重量%(反式異構(gòu)體的含量為35重量%),則順式富集的mdach中的順式異構(gòu)體比例大于65%重量。此時(shí),順式富集的mdach中的反式異構(gòu)體比例必然小于35重量%。順式富集的mdach優(yōu)選具有55-100重量%的順式異構(gòu)體比例,基于存在于所述混合物中的mdach的總量。60-99%重量或70-95%重量的順式異構(gòu)體比例同樣是優(yōu)選的,在每種情況下基于存在于所述混合物中的mdach總量。順式富集的mdach可包含雜質(zhì),尤其是助劑。優(yōu)選地,順式富集的mdach包含大于95重量%,更優(yōu)選大于98重量%,最優(yōu)選99重量%或者甚至100重量%程度的mdach。此外,順式富集的mdach優(yōu)選包含5-95重量%的2,4-mdach和5-95重量%的2,6-mdach,更優(yōu)選50-100重量%的2,4-mdach和0-50重量%的2,6-mdach,在每種情況下基于存在于所述混合物中的mdach總量。順式富集的mdach優(yōu)選包含至多10%,更優(yōu)選小于5重量%的助劑,基于順式富集的mdach的總量。最優(yōu)選地,順式富集的mdach不含助劑。這應(yīng)理解為意指順式富集的mdach中的助劑比例小于0.01重量%,基于順式富集的mdach的總量。本發(fā)明進(jìn)一步涉及可由本發(fā)明方法制備的反式富集的mdach。上文作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和非常特別優(yōu)選對(duì)本發(fā)明方法所強(qiáng)調(diào)的特征同樣涉及可由該方法制備的反式富集的mdach。更特別地,本發(fā)明涉及反式富集的mdach,其為基于存在于混合物中的mdach總量包含0-100重量%的2,4-mdach和0-100重量%的2,6-mdach的混合物,并且基于存在于所述混合物中的mdach總量,其具有55-100重量%的反式異構(gòu)體比例。反式富集的mdach還可包含二氨基-1-甲基環(huán)己烷的其他異構(gòu)體,特別是鄰位二氨基-1-甲基環(huán)己烷化合物,例如2,3-二氨基甲基環(huán)己烷和3,4-二氨基甲基環(huán)己烷。二氨基-1-甲基環(huán)己烷的其他異構(gòu)體的比例通常為0-1重量%,尤其是小于0.5重量%,基于反式富集的mdach。更優(yōu)選地,反式富集的mdach具有62-85重量%,最優(yōu)選65-80重量%比例的反式異構(gòu)體,在每種情況下基于存在于所述混合物中的mdach總量。反式富集的mdach優(yōu)選包含大于95重量%,更優(yōu)選大于98重量%,最優(yōu)選99重量%或者甚至100重量%程度的mdach。此外,反式富集的mdach優(yōu)選包含5-95重量%的2,4-mdach和5-95重量%的2,6-mdach,更優(yōu)選50-95重量%的2,4-mdach和5-50重量%的2,6-mdach,基于存在于所述混合物中的mdach總量。反式富集的mdach優(yōu)選包含不大于1重量%,更優(yōu)選小于0.8重量%,最優(yōu)選小于0.7重量%的mcha,基于反式富集的mdach的總量。反式富集的mdach包含優(yōu)選不大于1%,更優(yōu)選小于0.1%的助劑,基于反式富集的mdach的總量。最優(yōu)選地,反式富集的mdach不含助劑。這應(yīng)理解為意指據(jù)基于反式富集的mdach的總量,反式富集的mdach中助劑的比例小于0.01重量%。本發(fā)明進(jìn)一步涉及可由本發(fā)明方法制備的順式富集的mdach。上文作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和非常特別優(yōu)選對(duì)本發(fā)明方法所強(qiáng)調(diào)的特征同樣涉及可由該方法制備的順式富集的mdach。順式富集的mdach還可包含二氨基-1-甲基環(huán)己烷的其他異構(gòu)體,特別是鄰位二氨基-1-甲基環(huán)己烷化合物,例如2,3-二氨基甲基環(huán)己烷和3,4-二氨基甲基環(huán)己烷。二氨基-1-甲基環(huán)己烷的其他異構(gòu)體的比例通常為0-1重量%,尤其是小于0.5重量%,基于順式富集的mdach。更特別地,本發(fā)明涉及順式富集的mdach,其為基于存在于混合物中的mdach總量包含0-100重量%的2,4-mdach和0-100重量%的2,6-mdach的混合物,并且基于存在于所述混合物中的mdach總量,其具有55-100重量%的順式異構(gòu)體比例。順式富集的mdach更優(yōu)選具有60-99重量%,最優(yōu)選70-95重量%的順式異構(gòu)體比例,在每種情況下基于存在于所述混合物中的mdach總量。優(yōu)選地,順式富集的mdach包含大于95重量%,更優(yōu)選大于98重量%,最優(yōu)選99重量%或者甚至100重量%程度的mdach。此外,順式富集的mdach優(yōu)選包含5-95重量%的2,4-mdach和5-95重量%的2,6-mdach,更優(yōu)選50-100重量%的2,4-mdach和0-50重量%的2,6-mdach,在每種情況下基于存在于所述混合物中的mdach總量。順式富集的mdach包含優(yōu)選不大于10%,更優(yōu)選小于5%的助劑,基于順式富集的mdach的總量。最優(yōu)選地,順式富集的mdach不含助劑。這應(yīng)理解為意指基于順式富集的mdach的總量,順式富集的mdach中的助劑比例小于0.01重量%。所有含mdach的混合物,尤其是mdach起始混合物以及反式和順式富集的mdach借助氣相色譜(gc)分析。為此,將混合物溶于二烷中。借助注射器將該溶液注入氣相色譜儀中。氣相色譜儀裝備有長(zhǎng)度為30m的柱,其內(nèi)徑為0.25mm,膜厚為0.5μm。柱本身包含35重量%的二苯基聚硅氧烷和65重量%的二甲基聚硅氧烷作為固定相(獲自resteckcorporation的rtx35-amine柱)。所用的載氣或流動(dòng)相為氦氣。氦氣的流速設(shè)定為40ml/分鐘,從而獲得1ml/分鐘的通過(guò)該柱的恒定he流速,其中設(shè)定分流比(分配比)為40:1。為了測(cè)定待分析的物質(zhì),氣相色譜儀具有在280℃下操作的火焰離子化檢測(cè)器。氣相色譜儀上的柱在100-250℃的溫度范圍內(nèi)運(yùn)行。為了能確定待測(cè)定峰的面積百分比和重量百分比,將給定量的標(biāo)樣(十二烷)加入到溶于二烷中的混合物中。將如此獲得的混合物以100℃的注射溫度和1巴的入口壓力注入柱中。首先設(shè)定1℃/分鐘的加熱速度,保持該速度直至達(dá)到120℃的柱溫。一旦達(dá)到該溫度,則將柱的加熱速率切換至5℃/分鐘并保持到250℃的最終溫度。隨后,將柱溫在250℃下保持10分鐘。在下文實(shí)施例中詳細(xì)闡述本發(fā)明的方法。報(bào)告的分析數(shù)據(jù)基于如上所述的氣相色譜分析。實(shí)施例:除非另有說(shuō)明,否則在所有實(shí)施例中,使用baxxodurecx210作為mdach起始混合物。baxxodurecx210的組成:反式異構(gòu)體:36-38重量%2,4-mdach:80-90重量%2,6-mdach:10-20重量%所給出的數(shù)字各自基于存在于mdach起始混合物中的mdach總量。mdach起始混合物包含≥98重量%程度的mdach。實(shí)施例1:使用助劑(根據(jù)本發(fā)明)和不使用助劑(非本發(fā)明)的間歇蒸餾首先在排除空氣下,在提供有槳式攪拌器和恒溫器的1.6升miniplant反應(yīng)器中裝入800gbaxxodurecx210(mdach起始混合物)和特定的助劑,其中助劑與2,4-二氨基-1-甲基環(huán)己烷和2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷的所有異構(gòu)體的摩爾量的摩爾比為1。借助具有分餾頭的塔(sulzerdx填料,nth=30-45)在約20毫巴的塔頂壓力和為1的回流比下進(jìn)行蒸餾。在蒸餾期間,移除100ml的級(jí)分,然后借助gc分析。表1:作為所用助劑的函數(shù)的反式異構(gòu)體比例。所有數(shù)字均以重量%計(jì),且相對(duì)于存在于mdach起始混合物或級(jí)分中的mdach總量。助劑比例無(wú)助劑44.15甘油46.03丙烷-1,3-二醇49.29三乙醇胺46.01三甘醇45.39雙甘油45.03丁烷-1,4-二醇46.20n-(2-羥乙基)苯胺45.82順式丁烯-1,4-二醇47.22戊烷-1,5-二醇47.09n-甲基二乙醇胺46.074-(2-羥乙基)嗎啉46.86結(jié)果表明,使用助劑導(dǎo)致反式異構(gòu)體的分離效率提高。丙烷-1,3-二醇具有最高的分離效率。實(shí)施例2:使用環(huán)丁砜作為助劑的間歇蒸餾(非本發(fā)明)所用的mdach起始混合物為baxxodurecx210,且助劑為環(huán)丁砜。實(shí)驗(yàn)裝置和實(shí)驗(yàn)程序?qū)?yīng)于實(shí)施例1的那些,不同之處在于蒸餾期間的塔頂壓力為約50毫巴。在蒸餾期間,移除100ml的級(jí)分,然后借助gc分析。表2:作為使用環(huán)丁砜助劑的函數(shù)的反式異構(gòu)體比例。所有數(shù)字均以重量%計(jì),且基于存在于mdach起始混合物或級(jí)分中的mdach總量。助劑比例無(wú)環(huán)丁砜46.61具有環(huán)丁砜45.90結(jié)果表明,加入作為助劑加入的環(huán)丁砜在反式異構(gòu)體的蒸餾收率方面沒(méi)有獲得任何顯著的改善,反而與不使用環(huán)丁砜的蒸餾相比,發(fā)生了劣化。實(shí)施例3:使用不同組成的mdach起始混合物且使用丙烷-1,3-二醇的間歇蒸餾(根據(jù)本發(fā)明)借助塔(sulzerdx填料+montza3-1000,nth=約60)在50毫巴的塔頂壓力下進(jìn)行蒸餾。所用的mdach起始混合物和丙烷-1,3-二醇的總量為約1000-1200g,其中在實(shí)驗(yàn)a)中使用baxxodurecx210,在實(shí)驗(yàn)b)中使用具有約44重量%反式異構(gòu)體比例的混合物。丙烷-1,3-二醇(助劑)與mdach的摩爾比為1?;亓鞅仍O(shè)定為2。其余的實(shí)驗(yàn)裝置和實(shí)驗(yàn)程序?qū)?yīng)于實(shí)施例1的那些。在蒸餾期間,移除100ml的級(jí)分,然后借助gc分析。表3:作為mdach起始混合物中反式異構(gòu)體比例的函數(shù)的反式異構(gòu)體比例。所有數(shù)字均以重量%計(jì),且相對(duì)于存在于mdach起始混合物或級(jí)分中的mdach的總量。實(shí)驗(yàn)比例a)52.66b)68.91實(shí)施例4:使用丙烷-1,3-二醇作為助劑的連續(xù)蒸餾(根據(jù)本發(fā)明)所用的塔(sulzercy填料,nth=約45)各自裝備有薄膜蒸發(fā)器和單獨(dú)的冷凝器。圖1以示意圖形式顯示了實(shí)施例4.1的塔的進(jìn)料和取料,圖2顯示了實(shí)施例4.2。所用的助劑為丙烷-1,3-二醇,且mdach起始混合物為baxxodurecx210。實(shí)施例4.1:在約50毫巴的壓力下,將丙烷-1,3-二醇供入塔的精餾段中。在約53毫巴的壓力下,將mdach的起始混合物供入塔的汽提段中。進(jìn)料為沸騰的液體。變型1:進(jìn)料速率:mdach起始混合物=1540g/h,丙烷-1,3-二醇=920g/h取料:餾出物=300g/h回流:2000g/h結(jié)果(變型1):作為餾出物獲得的反式富集的mdach具有如下組成:反式異構(gòu)體:約66重量%2,4-mdach:約68-69重量%2,6-mdach:約31-32重量%所述數(shù)字各自基于存在于餾出物中的mdach總量。mcha以約1gc面積%(gc面積百分比)的程度存在于餾出物中。丙烷-1,3-二醇幾乎全部存在于塔底物中。變型2:進(jìn)料速率:mdach起始混合物=1540g/h,丙烷-1,3-二醇=1250g/h取料:餾出物=300g/h回流:1700-1800g/h結(jié)果(變型2):作為餾出物獲得的反式富集的mdach具有如下組成:反式異構(gòu)體:約74重量%2,4-mdach:約64重量%2,6-mdach:約36重量%所述數(shù)字各自基于存在于餾出物中的mdach總量。mcha以約1gc面積%的程度存在于餾出物中。餾出物中的丙烷-1,3-二醇比例為約13.8重量%,基于餾出物的總量。實(shí)施例4.2塔的進(jìn)料和取料示意性地示于圖2中。第一蒸餾步驟(蒸餾1)對(duì)應(yīng)于實(shí)施例4.1的變型2。因此,蒸餾2的進(jìn)料組成對(duì)應(yīng)于在實(shí)施例4.1的變型2中獲得的餾出物的組成。下面就變型1和2給出的數(shù)字涉及第二蒸餾步驟(蒸餾2)。變型1進(jìn)料速率:1000g/h取料:側(cè)料流=590g/h,餾出物(在頂部冷凝器中)=0g/h,后冷凝器=約10-30g/h回流(塔)=2000g/h溫度:頂部冷凝器=85℃,后冷凝器=約15℃結(jié)果(變型1):在側(cè)料流中獲得的反式富集的mdach具有如下組成:反式異構(gòu)體:約74重量%2,4-mdach:約60重量%2,6-mdach:約40重量%所述數(shù)字各自基于存在于側(cè)料流中的mdach總量。丙烷-1,3-二醇幾乎全部存在于塔底物中。側(cè)料流中的mcha含量被塔頂?shù)暮罄淠饔蛇M(jìn)料組合物中的約1gc面積%降至約0.61-0.66gc面積%。變型2:進(jìn)料速率:1000g/h取料:側(cè)料流=490g/h,餾出物(在頂部冷凝器中)=100g/h,后冷凝器=約10-30g/h回流(塔)=2000g/h溫度:頂部冷凝器=90℃,后冷凝器=約15℃結(jié)果(變型2):存在于側(cè)料流中的反式富集的mdach具有如下組成:反式異構(gòu)體:約74重量%2,4-mdach:約60重量%2,6-mdach:約40重量%所述數(shù)字各自基于存在于側(cè)料流中的mdach總量。丙烷-1,3-二醇幾乎全部存在于塔底物中。側(cè)料流中的mcha含量被塔頂?shù)暮罄淠鹘档?,且頂部冷凝器中的餾出物取料由進(jìn)料組合物中的約1%降至約0.57gc面積%。順式富集的mdach的制備和助劑的回收(根據(jù)本發(fā)明):首先將來(lái)自實(shí)施例4.1變型1的塔底產(chǎn)物裝入裝備有塔(sulzerdx填料+montza3-1000,nth=約60)的蒸餾釜中,并在約250毫巴的塔頂壓力且在排除空氣下蒸餾。這得到了塔底產(chǎn)物,其包含約65重量%程度的丙烷-1,3-二醇。這可以再次用于蒸餾mdach起始混合物。獲得的餾出物為具有如下組成的混合物:順式異構(gòu)體:約83重量%2,4-mdach:約92重量%2,6-mdach:約8重量%所述數(shù)字各自基于存在于餾出物中的mdach總量。當(dāng)前第1頁(yè)12
      當(dāng)前第1頁(yè)1 2 
      網(wǎng)友詢問(wèn)留言 已有0條留言
      • 還沒(méi)有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
      1