描述

本發(fā)明涉及二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物。

更特別地，本發(fā)明涉及被噻吩基基團(tuán)二取代的二芳氧基苯并雜二唑化合物。

本發(fā)明還涉及用于制備所述被噻吩基基團(tuán)二取代的二芳氧基苯并雜二唑化合物的工藝。

所述被噻吩基基團(tuán)二取代的二芳氧基苯并雜二唑化合物可以有利地用作發(fā)光太陽能集中器(lsc)中的光譜轉(zhuǎn)換劑(spectrumconverter)，發(fā)光太陽能集中器(lsc)又能夠改善光伏裝置(或太陽能裝置)的性能，所述光伏裝置(或太陽能裝置)選自例如在剛性基底或柔性基底上的光伏電池(或太陽能電池)、光伏模塊(或太陽能模塊)。

本發(fā)明還涉及發(fā)光太陽能集中器(lsc)，所述發(fā)光太陽能集中器(lsc)包含至少一種被噻吩基基團(tuán)二取代的二芳氧基苯并雜二唑化合物，且涉及包括所述發(fā)光太陽能集中器(lsc)的光伏裝置(或太陽能裝置)。

在現(xiàn)有技術(shù)狀態(tài)中，利用太陽能輻射能量的主要限制中的一種是光伏裝置(或太陽能裝置)僅最佳吸收具有落在窄光譜范圍內(nèi)的波長的輻射的能力。

與從約300nm的波長延伸到約2500nm的波長的太陽能輻射的光譜范圍相比，基于晶體硅的光伏電池(或太陽能電池)例如具有在900nm-1100nm范圍內(nèi)的最佳吸收區(qū)(有效光譜)，而聚合物光伏電池(或太陽能電池)在暴露于具有小于約500nm的波長的輻射時可能變得損壞，這是由于低于該界限變得顯著的所導(dǎo)致的光降解現(xiàn)象。通常，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)狀態(tài)的光伏裝置(或太陽能裝置)的效率在從570nm至680nm(黃色-橙色)范圍內(nèi)的光譜區(qū)域中是最大的。

以上提及的缺點導(dǎo)致光伏裝置(或太陽能裝置)的有限的外量子效率(eqe)，其定義為光伏裝置(或太陽能裝置)的半導(dǎo)體材料中產(chǎn)生的電子-空穴對的數(shù)目與入射在所述光伏裝置(或太陽能裝置)上的光子的數(shù)目之間的比率。

已經(jīng)開發(fā)了放置在光輻射源(太陽)和光伏裝置(或太陽能裝置)之間的很多裝置來改善光伏裝置(或太陽能裝置)的外量子效率(eqe)；這些裝置選擇性地吸收具有在所述光伏裝置(或太陽能裝置)的有效光譜之外的波長的入射輻射，以具有落在有效光譜內(nèi)的波長的光子的形式發(fā)射吸收的能量。所述裝置被稱為發(fā)光太陽能集中器(lsc)。當(dāng)從發(fā)光太陽能集中器(lsc)重新發(fā)射的光子的能量高于入射光子的能量時，包括吸收太陽能輻射和隨后再發(fā)射具有較短波長的光子的光致發(fā)光過程也被稱為“上轉(zhuǎn)換”過程(“up-conversion”process)。相反，當(dāng)由發(fā)光太陽能集中器(lsc)發(fā)射的光子的能量低于入射光子的能量時，光致發(fā)光過程被定義為“下轉(zhuǎn)換”(或“下轉(zhuǎn)移(down-shifting)”)過程。

通常，所述發(fā)光太陽能集中器(lsc)包括對太陽能輻射透明的材料(例如，聚合物或無機(jī)玻璃)的大片材，其中用作光譜轉(zhuǎn)換劑的熒光化合物被分散或化學(xué)鍵合到所述材料。由于全反射的光學(xué)現(xiàn)象的效應(yīng)，由熒光化合物發(fā)射的輻射被“引導(dǎo)”朝向片材的薄邊緣，其中輻射在位于那里的光伏電池(或太陽能電池)上集中。以這種方式，可以使用大表面面積的低成本材料(光致發(fā)光片材)將光集中到小表面面積的高成本材料(光伏電池(或太陽能電池))上。

熒光化合物可以以薄膜的形式沉積在玻璃基底上，或如在聚合物材料的情況下，熒光化合物可以分散在聚合物基質(zhì)內(nèi)?？蛇x擇地，聚合物基質(zhì)可以用熒光生色團(tuán)基團(tuán)直接官能化。

理想地，為了用于光譜轉(zhuǎn)換劑，熒光化合物必須具有以下性質(zhì)：

-高發(fā)光量子效率(φ)[根據(jù)以下示出的等式(1)，(φ)被定義為每單位時間由發(fā)光分子發(fā)射的光子數(shù)與吸收的光子數(shù)之間的比率，并且具有最大值1：

(φ)＝發(fā)射的光子數(shù)/吸收的光子數(shù)(1)]；

-在光譜區(qū)域中寬的吸收帶，在該光譜區(qū)域內(nèi)光伏裝置(或太陽能裝置)不是非常有效；

-高吸收系數(shù)；

-在光譜區(qū)域中窄的發(fā)射帶，在該光譜區(qū)域中光伏裝置(或太陽能裝置)最有效；

-分離良好的吸收帶和發(fā)射帶，以防止或最小化自動吸收現(xiàn)象。

已知，一些苯并噻二唑化合物特別是4,7-二(噻吩-2'-基)-2,1,3-苯并噻二唑(dtb)，是可以用于構(gòu)建發(fā)光太陽能集中器(lsc)的熒光化合物。在以申請人的名義的國際專利申請wo2011/048458中已經(jīng)描述了這種類型的化合物。

4,7-二(噻吩-2'-基)-2,1,3-苯并噻二唑(dtb)的特征在于發(fā)射中心在約579nm，其為對應(yīng)于遠(yuǎn)高于光伏電池(或太陽能電池)的最小功能閾值的能量的值，所述最小功能閾值為例如在最廣泛使用的基于硅的光伏電池(或太陽能電池)的情況下對應(yīng)于約1100nm的波長的閾值。此外，它的光輻射吸收是強(qiáng)烈的并且廣延在相對寬范圍的波長內(nèi)，指示為在從550nm(綠色輻射的波長)到紫外線的范圍內(nèi)。最后，4,7-二(噻吩-2'-基)-2,1,3-苯并噻二唑(dtb)在二氯甲烷溶液中具有134nm的斯托克斯位移，遠(yuǎn)高于迄今為止所提出的用于發(fā)光太陽能集中器(lsc)的大部分商業(yè)產(chǎn)品。

由于這些原因，使用4,7-二(噻吩-2'-基)-2,1,3-苯并噻二唑(dtb)使得可以構(gòu)建優(yōu)良品質(zhì)的發(fā)光太陽能集中器(lsc)。

盡管吸收了大部分太陽能光譜，然而4,7-二(噻吩-2'-基)-2,1,3-苯并噻二唑(dtb)在對應(yīng)于黃色輻射和紅色輻射的較大波長的區(qū)域中具有適度的吸收，因此其不能被轉(zhuǎn)換為能夠被光伏電池(或太陽能電池)更有效地利用的其他輻射。

因此，申請人自身已經(jīng)設(shè)定了發(fā)現(xiàn)能夠提供與已知的苯并噻二唑化合物的性能相當(dāng)或比已知的苯并噻二唑化合物的性能甚至更好的性能(特別是在由其中使用熒光化合物的光伏裝置產(chǎn)生的功率方面)的熒光化合物的問題。

申請人現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，具有特定通式的(即以下指示的通式(i))的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物可以有利地用于構(gòu)建發(fā)光太陽能集中器(lsc)。所述發(fā)光太陽能集中器(lsc)又可以有利地用于例如與光伏電池(或太陽能電池)一起構(gòu)建光伏裝置(或太陽能裝置)。所述二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物能夠提供與已知的苯并噻二唑化合物的性能相當(dāng)或比已知的苯并噻二唑化合物的性能甚至更好的性能，特別是在由其中使用該化合物的光伏裝置產(chǎn)生的功率方面。此外，申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，所述二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物具有優(yōu)良的光穩(wěn)定性，并且因此具有隨時間較高的耐久性。

因此，本發(fā)明的目的涉及通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物：

其中：

-z代表硫原子、氧原子、硒原子；或nr5基團(tuán)，其中r5選自直鏈或支鏈的c1-c20烷基基團(tuán)、優(yōu)選地c1-c8烷基基團(tuán)，或選自任選地被取代的芳基基團(tuán)；

-相同或不同的r1、r2和r3代表氫原子；或選自任選地含有雜原子的直鏈或支鏈的c1-c20烷基基團(tuán)、優(yōu)選地c1-c8烷基基團(tuán)，任選地被取代的環(huán)烷基基團(tuán)，任選地被取代的芳基基團(tuán)，任選地被取代的直鏈或支鏈的c1-c20烷氧基基團(tuán)、優(yōu)選地c1-c8烷氧基基團(tuán)，任選地被取代的苯氧基基團(tuán)或-ocor6基團(tuán)，其中r6選自直鏈或支鏈的c1-c20烷基基團(tuán)、優(yōu)選地c1-c8烷基基團(tuán)，或是氰基基團(tuán)；

-或r1和r2能夠任選地被連接在一起，以便與它們被連接到的碳原子一起形成任選地含有一個或更多個雜原子諸如例如氧、硫、氮、硅、磷、硒的含有從3個至14個碳原子、優(yōu)選地從4個至6個碳原子的飽和的、不飽和的或芳香族的環(huán)狀環(huán)或多環(huán)體系；

-或r2和r3能夠任選地被連接在一起，以便與它們被連接到的碳原子一起形成任選地含有一個或更多個雜原子諸如例如氧、硫、氮、硅、磷、硒的含有從3個至14個碳原子、優(yōu)選地從4個至6個碳原子的飽和的、不飽和的或芳香族的環(huán)狀環(huán)或多環(huán)體系；

-相同或不同的r4選自任選地被取代的芳基基團(tuán)。

為了本說明書和以下權(quán)利要求的目的，除非另有說明，否則數(shù)值區(qū)間的定義總是包括端值。

為了本說明書和以下權(quán)利要求的目的，術(shù)語“包含”還包括術(shù)語“其基本上由...組成”或“其由...組成”。

術(shù)語“c1-c20烷基基團(tuán)”意指具有從1個至20個碳原子的直鏈或支鏈的烷基基團(tuán)。c1-c20烷基基團(tuán)的具體實例是：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、2-乙基己基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基。

術(shù)語“任選地含有雜原子的c1-c20烷基基團(tuán)”意指具有從1個至20個碳原子的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的烷基基團(tuán)，其中氫原子中的至少一個被選自以下的雜原子取代：鹵素諸如例如氟、氯，優(yōu)選地氟；氮；硫；氧。任選地含有雜原子的c1-c20烷基基團(tuán)的具體實例是：氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、全氟戊基、全氟辛基、全氟癸基、氧甲基、硫代甲基、硫代乙基、二甲基氨基、丙基氨基、二辛基氨基。

術(shù)語“環(huán)烷基基團(tuán)”意指具有從3個到10個碳原子的環(huán)烷基基團(tuán)。所述環(huán)烷基基團(tuán)可以被一個或更多個相同或不同的選自以下的基團(tuán)取代：鹵素原子，諸如例如氟、氯，優(yōu)選地氟；羥基基團(tuán)；c1-c20烷基基團(tuán)；c1-c20烷氧基基團(tuán)；氰基基團(tuán)；胺基團(tuán)；硝基基團(tuán)；芳基基團(tuán)。環(huán)烷基基團(tuán)的具體實例是：環(huán)丙基、1,4-二噁英、2,2-二氟環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、甲氧基環(huán)己基、氟環(huán)己基、苯基環(huán)己基。

術(shù)語“芳基基團(tuán)”意指芳香族碳環(huán)基團(tuán)。所述芳基基團(tuán)可以被一個或更多個相同或不同的選自以下的基團(tuán)取代：鹵素原子，諸如例如氟、氯，優(yōu)選地氟；羥基基團(tuán)；c1-c20烷基基團(tuán)；c1-c20烷氧基基團(tuán)；氰基基團(tuán)；胺基團(tuán)；硝基基團(tuán)；芳基基團(tuán)。芳基基團(tuán)的具體實例是：甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、二異丙基苯基、叔丁基苯基、甲氧基苯基、羥基苯基、苯氧基苯基、氟苯基、五氟苯基、氯苯基、硝基苯基、二甲基氨基苯基、萘基、苯基萘基、菲、蒽。

術(shù)語“c1-c20烷氧基基團(tuán)”意指直鏈或支鏈的具有從1個至20個碳原子的烷氧基基團(tuán)。所述烷氧基基團(tuán)可以被一個或更多個相同或不同的選自以下的基團(tuán)取代：鹵素原子，諸如例如氟、氯，優(yōu)選地氟；羥基基團(tuán)；c1-c20烷基基團(tuán)；c1-c20烷氧基基團(tuán)；氰基基團(tuán)；胺基團(tuán)；硝基基團(tuán)。c1-c20烷氧基基團(tuán)的具體實例是：甲氧基、乙氧基、氟乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、氟正丁氧基(n-fluoro-butoxyl)、異丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十二烷氧基。

術(shù)語“任選地被取代的苯氧基基團(tuán)”意指可以被選自以下的一個或更多個相同或不同的基團(tuán)取代的苯氧基基團(tuán)c6h5o：鹵素原子，諸如例如氟、氯，優(yōu)選地氟；c1-c20烷基基團(tuán)；c1-c20烷氧基基團(tuán)；芳基基團(tuán)；氰基基團(tuán)；胺基團(tuán)；硝基基團(tuán)。苯氧基基團(tuán)c6h5o的具體實例是：苯氧基、4-硝基苯氧基、2,4-二硝基苯氧基、2-氯-4-硝基苯氧基、2-氟-4-硝基苯氧基、3-氟-4-硝基苯氧基、5-氟-2-硝基苯氧基、2-氨基苯氧基。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，在所述通式(i)中：

-z代表硫原子；

-相同的r1代表氫原子；或選自任選地被取代的芳基基團(tuán)，優(yōu)選地為2,6-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二異丙基苯基、萘基；

-相同的r2和r3代表氫原子；

-相同的r4選自任選地被取代的芳基基團(tuán)，優(yōu)選地為苯基、叔丁基苯基、萘基、2,6-二甲基苯基、二苯基。

可用于本發(fā)明的目的的通式(i)的化合物的具體實例在表1中示出。

表1

本發(fā)明還涉及用于制備通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物的工藝。

因此，本發(fā)明的另外的目的是用于制備通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物的第一工藝：

其中z具有與上文描述相同的含義，相同的r1代表氫原子，r2和r3具有與上文描述相同的含義，優(yōu)選地代表氫原子，所述工藝包括使至少一種通式(ii)的氟化二取代苯并雜二唑化合物：

其中z具有與上文描述相同的含義，r2和r3具有與上文描述相同的含義，優(yōu)選地代表氫原子，與至少一種通式(iii)的芳基醇反應(yīng)：

r4-oh(iii)

其中r4具有與上文描述相同的含義。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述通式(ii)的氟化二取代苯并雜二唑化合物和所述通式(iii)的芳基醇可以以在從1:2至1:10的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在從1:2至1:5的范圍內(nèi)的摩爾比使用。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述工藝可以在至少一種弱有機(jī)堿的存在下進(jìn)行，所述弱有機(jī)堿可以選自例如堿金屬(例如鈉、鉀、銫)羧酸鹽或堿土金屬(例如，鎂、鈣)羧酸鹽，諸如例如乙酸鉀、乙酸鈉、乙酸銫、乙酸鎂、乙酸鈣、丙酸鉀、丙酸鈉、丙酸銫、丙酸鎂、丙酸鈣、或其混合物；堿金屬(例如鋰、鈉、鉀、銫)碳酸鹽或堿土金屬(例如鎂、鈣)碳酸鹽，諸如例如碳酸鋰、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫、碳酸鎂、碳酸鈣、或其混合物；堿金屬(例如鋰、鈉、鉀、銫)碳酸氫鹽或堿土金屬(例如鎂、鈣)碳酸氫鹽，諸如例如碳酸氫鋰、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫銫、碳酸氫鎂、碳酸氫鈣、或其混合物；優(yōu)選地碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫。優(yōu)選地，所述通式(ii)的氟化二取代苯并雜二唑化合物和所述弱有機(jī)堿可以以在從1:1至1:10的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在從1:2至1:5的范圍內(nèi)的摩爾比使用。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述工藝可以在至少一種有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行，所述有機(jī)溶劑可以選自例如：醚，諸如例如1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、或其混合物；烴，諸如例如甲苯、二甲苯、或其混合物；偶極非質(zhì)子溶劑，諸如例如n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、或其混合物；優(yōu)選地n,n-二甲基甲酰胺。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述通式(ii)的氟化二取代苯并雜二唑化合物可以以使得在所述有機(jī)溶劑中具有在從0.05m至2m的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在從0.1m至1m的范圍內(nèi)的摩爾濃度的量在所述有機(jī)溶劑中使用。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述工藝可以在從60℃至150℃的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在從80℃至100℃的范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述工藝可以在從1小時至24小時的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在從2小時至12小時的范圍內(nèi)的時間內(nèi)進(jìn)行。

通常，向在所述工藝結(jié)束時獲得的混合物添加蒸餾水，獲得沉淀物，將沉淀物通過過濾回收。隨后，在其中使用在水中是高度可溶性的醇諸如例如苯酚的情況下，獲得的沉淀物僅通過用蒸餾水洗滌來純化。相反，在其中使用在水中不是高度可溶性的醇諸如例如被取代的苯酚的情況下，獲得的沉淀物通過普通的純化方法諸如例如在硅膠色譜柱中洗脫和/或從有機(jī)溶劑中結(jié)晶來純化，所述有機(jī)溶劑為諸如例如：烴(例如正庚烷、己烷、甲苯、或其混合物)；氯化溶劑(例如二氯甲烷、氯仿、或其混合物)；酯溶劑(例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酸甲酯、或其混合物)；醚溶劑(例如乙醚、四氫呋喃、叔丁基甲基醚、或其混合物)；醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、或其混合物)；或其混合物。

本發(fā)明的另外的目的還是用于制備通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物的第二工藝：

其中z具有與上文所描述相同的含義，r1、r2和r3是相同的或不同的，并且r1、r2和r3中的至少一個、優(yōu)選地至少兩個不是氫，更優(yōu)選地兩個r1取代基不是氫，所述工藝包括以下步驟：

(a)使至少一種通式(ia1)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物：

其中z、r2、r3和r4具有與上文所描述相同的含義，優(yōu)選地r2和r3代表氫原子，與選自n-鹵代酰亞胺諸如例如n-溴代琥珀酰亞胺、n-溴代鄰苯二甲酰亞胺、n-碘代琥珀酰亞胺、n-碘代鄰苯二甲酰亞胺的至少一種化合物反應(yīng)，獲得通式(iv)的鹵化二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物：

其中z、r2、r3和r4具有與上文所描述相同的含義，優(yōu)選地r2和r3代表氫原子，并且x是選自溴、碘的鹵素原子，優(yōu)選地溴；

(b)使步驟(a)中獲得的通式(iv)的鹵化二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物與：

(i)至少一種通式(v)的芳基-硼化合物反應(yīng)：

其中r1具有與上文所描述相同的含義，條件是r1取代基不代表氫原子，并且r7取代基代表氫原子或能夠選自直鏈或支鏈的c1-c10烷基基團(tuán)或任選地被取代的環(huán)烷基基團(tuán)，或兩個r7取代基能夠任選地被連接在一起，以便與它們所連接到的其它原子一起形成環(huán)狀環(huán)，如在硼酸的頻哪醇酯或硼酸的1,3-丙二醇酯的情況下；或

(ii)與至少一種通式(vi)的芳基-甲錫烷基化化合物反應(yīng)：

其中r1具有與上文所描述相同的含義，條件是r1取代基不代表氫原子，并且r8取代基能夠選自直鏈或支鏈的c1-c8烷基基團(tuán)；

優(yōu)選地與至少一種通式(v)的芳基-硼化合物反應(yīng)。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，在所述步驟(a)中，所述通式(ia1)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物和選自n-鹵代酰亞胺的所述化合物可以以在從1:2至1:3的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在從1:2至1:2.5的范圍內(nèi)的摩爾比使用。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述步驟(a)可以在至少一種有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行，所述有機(jī)溶劑可以選自例如：醚，諸如例如1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、或其混合物；氯化溶劑，諸如例如二氯甲烷、氯仿、或其混合物；偶極非質(zhì)子溶劑，諸如例如n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜；或其混合物；優(yōu)選地四氫呋喃。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述通式(ia1)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物可以以使得在所述有機(jī)溶劑中具有在從0.01m至5m的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在從0.1m至2m的范圍內(nèi)的摩爾濃度的量在所述有機(jī)溶劑中使用。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述步驟(a)可以在從20℃至50℃的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在從20℃至30℃的范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述步驟(a)可以在從1小時至24小時的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在從4小時至18小時的范圍內(nèi)的時間內(nèi)進(jìn)行。

通常，在所述步驟(a)結(jié)束時，將在添加蒸餾水后獲得的混合物過濾，獲得殘余物，用蒸餾水洗滌殘余物，以便完全除去在反應(yīng)期間形成的n-酰亞胺，并且獲得的產(chǎn)物可以照原樣在步驟(b)中使用。

為了本發(fā)明的目的，所述步驟(b)可以根據(jù)suzuki反應(yīng)進(jìn)行。

根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，在所述步驟(b)中，所述通式(iv)的二取代鹵化二芳氧基苯并雜二唑化合物和所述通式(v)的芳基-硼化合物或所述通式(vi)的芳基-甲錫烷基化化合物，可以以在從1:2至1:5的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在從1:2至1:4的范圍內(nèi)的摩爾比使用。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述步驟(b)可以在至少一種含有鈀的催化劑的存在下進(jìn)行，所述含有鈀的催化劑可以選自處于氧化態(tài)(0)或(ii)的鈀的化合物諸如例如四(三苯基膦)鈀[pd(pph3)4]、雙(三苯基膦)二氯化鈀[pdcl2(pph3)2]。優(yōu)選地，所述通式(iv)的二取代鹵化二芳氧基苯并雜二唑化合物和所述催化劑可以以在從1:0.15至1:0.01的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在從1:0.02至1:0.12的范圍內(nèi)的摩爾比使用。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述步驟(b)可以在至少一種弱有機(jī)堿的存在下進(jìn)行，所述弱有機(jī)堿可以選自例如堿金屬(例如鈉、鉀、銫)羧酸鹽或堿土金屬(例如，鎂、鈣)羧酸鹽，諸如例如乙酸鉀、乙酸鈉、乙酸銫、乙酸鎂、乙酸鈣、丙酸鉀、丙酸鈉、丙酸銫、丙酸鎂、丙酸鈣、或其混合物；堿金屬(例如鋰、鈉、鉀、銫)碳酸鹽或堿土金屬(例如鎂、鈣)碳酸鹽，諸如例如碳酸鋰、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫、碳酸鎂、碳酸鈣、或其混合物；堿金屬(例如鋰、鈉、鉀、銫)碳酸氫鹽或堿土金屬(例如鎂、鈣)碳酸氫鹽，諸如例如碳酸氫鋰、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫銫、碳酸氫鎂、碳酸氫鈣或其混合物；優(yōu)選地碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫。在所述步驟(b)中，所述堿可以照原樣使用，或可以以水溶液使用。優(yōu)選地，所述通式(iv)的二取代鹵化二芳氧基苯并雜二唑化合物和所述弱有機(jī)堿可以以在從1:1至1:20的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在從1:2至1:10的范圍內(nèi)的摩爾比使用。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述步驟(b)可以在至少一種有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行，所述有機(jī)溶劑可以選自例如：醚，諸如例如1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、或其混合物；烴，諸如例如甲苯、二甲苯、或其混合物；偶極非質(zhì)子溶劑，諸如例如n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、或其混合物；優(yōu)選地1,4-二氧六環(huán)。在所述步驟(b)中，所述有機(jī)溶劑還可以以與至少一種醇的混合物使用，所述至少一種醇為諸如例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、或其混合物。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述通式(iv)的二取代鹵化二芳氧基苯并雜二唑化合物可以以使得在所述有機(jī)溶劑中具有在從0.01m至2m的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在從0.02m至1m的范圍內(nèi)的摩爾濃度的量在所述有機(jī)溶劑中使用。

根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，所述步驟(b)可以在從50℃至140℃的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在從60℃至120℃的范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。

根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，所述步驟(b)可以在從2小時至36小時的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在從4小時至18小時的范圍內(nèi)的時間內(nèi)進(jìn)行。

通常，在所述工藝結(jié)束時，將在添加蒸餾水后獲得的混合物用有機(jī)溶劑(例如二氯甲烷)萃取，獲得有機(jī)相，將有機(jī)相洗滌至中性(例如用蒸餾水)并且干燥(例如，經(jīng)硫酸鈉)。隨后，除去殘余溶劑(例如通過在減壓下蒸餾)，并且通過普通的實驗室技術(shù)(例如，如上文所描述進(jìn)行的在色譜柱上洗脫和/或結(jié)晶)將獲得的殘余物純化。

通式(ii)的氟化二取代苯并雜二唑化合物可以根據(jù)本領(lǐng)域已知的工藝獲得，如例如由kularatner.s.等人在“journalofmaterialschemistrya”(2013)，第1(48)卷，第15535-15543頁中，或由wangn.等人在“journaloftheamericanchemicalsociety”(2013)，第135(45)卷，第17060-17068頁中，或由zhouh.等人在“angewandtechemieinternationaledition”(2011)，第50(13)卷，第2995-2998頁中所描述的，或是可商購的(特別是在其中r2＝r3＝氫的情況下)。

通式(ia1)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物可以根據(jù)上文描述的為本發(fā)明的目的的第一工藝獲得。

通式(iii)的芳基醇、n-鹵代酰亞胺、通式(v)的芳基-硼化合物和通式(vi)的芳基-甲錫烷基化合物是可商購的。

如上文所描述的，所述通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物可以有利地用作發(fā)光太陽能集中器(lsc)中的光譜轉(zhuǎn)換劑，發(fā)光太陽能集中器又能夠改善光伏裝置(或太陽能裝置)的性能，所述光伏裝置(或太陽能裝置)為諸如例如在剛性基底或柔性基底上的光伏電池(或太陽能電池)、光伏模塊(或太陽能模塊)。

所述發(fā)光太陽能集中器(lsc)可以例如通過將熔融(molten)狀態(tài)的所述通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物分散在聚合物材料中來制備，聚合物材料為諸如例如聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚苯乙烯(ps)或聚乙酸乙烯酯(pva)。

因此，本發(fā)明的另外的目的是發(fā)光太陽能集中器(lsc)，所述發(fā)光太陽能集中器(lsc)包含至少一種通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物。

通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物可以以以下形式用于所述發(fā)光太陽能集中器(lsc)中：分散在聚合物中或玻璃中、化學(xué)鍵合到聚合物或玻璃、在溶液中、或以凝膠的形式。

例如，發(fā)光太陽能集中器(lsc)可以包含透明基質(zhì)，其中術(shù)語透明基質(zhì)意指以在其中分散或并入至少一種通式(i)的二芳氧基苯并雜二唑化合物的載體(support)、基料(binder)、或材料的形式使用的任何透明材料。用于基質(zhì)的材料本身對于感興趣的輻射、并且特別地對于具有以下頻率的輻射是透明的，該頻率在所述材料被用于其中的光伏裝置(或太陽能裝置)諸如例如光伏電池(或太陽能電池)的有效光譜內(nèi)。因此，用于本發(fā)明的目的的合適的材料可以選自至少對具有在從250nm至1100nm的范圍內(nèi)的波長的輻射是透明的材料。

可以用于本發(fā)明的目的的透明基質(zhì)例如可以選自聚合物材料或玻璃態(tài)材料。所述基質(zhì)的特征在于相對于熱和光的高透明度和高耐久性?？梢杂欣赜糜诒景l(fā)明的目的的聚合物材料是例如聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅樹脂、聚對苯二甲酸亞烷基酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯?？梢杂欣赜糜诒景l(fā)明的目的的玻璃態(tài)材料是例如二氧化硅。

在其中基質(zhì)為聚合物類型的情況下，所述至少一種通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物可以通過例如在熔融狀態(tài)下分散而分散在所述基質(zhì)的聚合物中，隨后形成包含所述聚合物和所述至少一種通式(i)的二取代苯并雜二唑化合物的片材，這是例如根據(jù)稱為“流延(casting)”的技術(shù)來操作的?？蛇x擇地，所述至少一種通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物和所述基質(zhì)的聚合物可以溶解于至少一種溶劑中，獲得溶液，該溶液沉積在所述聚合物的片材上，形成包含所述至少一種通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物和所述聚合物的膜，這是例如使用“刮刀片”型膜施涂機(jī)(doctorbladefilmapplicator)來操作的，然后允許所述溶劑蒸發(fā)。

在其中基質(zhì)為玻璃態(tài)類型的情況下，所述至少一種通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物可以溶解于至少一種溶劑中，獲得溶液，該溶液沉積在所述玻璃態(tài)類型的基質(zhì)的片材上，形成包含所述至少一種通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物的膜，這是例如使用“刮刀片”型膜施涂機(jī)來操作的：然后允許所述溶劑蒸發(fā)。

本發(fā)明的又另一個目的是光伏裝置(或太陽能裝置)，所述光伏裝置(或太陽能裝置)包括至少一個光伏電池(或太陽能電池)和至少一個發(fā)光太陽能集中器(lsc)，所述至少一個發(fā)光太陽能集中器(lsc)包含至少一種通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物。

例如，所述光伏裝置(或太陽能裝置)可以通過將前述發(fā)光太陽能集中器與光伏電池(或太陽能電池)組裝來獲得。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，前述發(fā)光太陽能集中器(lsc)可以制成通過以下獲得的透明片材的形式：將所述至少一種通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物和聚合物類型的基質(zhì)的聚合物溶解于至少一種溶劑中獲得，獲得溶液，該溶液沉積在所述聚合物的片材上，形成包含所述至少一種通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物和所述聚合物的膜，這是例如使用“刮刀片”型膜施涂機(jī)來操作的：然后允許所述溶劑蒸發(fā)。在所述光伏裝置(或太陽能裝置)中，所述片材然后可以與光伏電池(或太陽能電池)耦合。

根據(jù)本發(fā)明的另外的優(yōu)選實施方案，前述發(fā)光太陽能集中器(lsc)可以以透明片材的形式實現(xiàn)，所述透明片材根據(jù)被稱為流延的技術(shù)、通過使至少一種可聚合的單體[例如甲基丙烯酸甲酯(mma)]和至少一種自由基引發(fā)劑[例如偶氮二異丁腈(aibn)]混合獲得聚合物類型的基質(zhì)的預(yù)聚合的聚合物的漿料來獲得。然后向所述漿料添加包含至少一種不同的自由基引發(fā)劑(例如，過氧化月桂酰)、至少一種可聚合的單體優(yōu)選地用于獲得漿料的相同單體和通式(i)的苯并雜二唑化合物的溶液，獲得被傾倒入合適尺寸的模具中并被聚合的溶液：在聚合結(jié)束時，將所獲得的片材從模具中除去。在所述光伏裝置(或太陽能裝置)中，然后可以將由此獲得的片材耦合到光伏電池(或太陽能電池)。

為了更好地理解本發(fā)明以及為了其實施的目的，下文示出了其許多示例性和非限制性的實施例。

4,7-二(噻吩-2'-基)-2,1,3-苯并噻二唑(dtb)如在以申請人的名義的國際專利申請wo2012/007834的實施例1中所描述的來獲得，該國際專利申請的內(nèi)容作為參考文獻(xiàn)并入本文。

實施例1

式(ia)的5,6-二苯氧基-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑的合成

在裝有磁力攪拌器、溫度計和冷凝器的100ml燒瓶中，在惰性氣氛中，將苯酚(aldrich)(742mg；7.9毫摩爾)和碳酸鉀(aldrich)(700mg；5.1毫摩爾)添加到5,6-二氟-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑(sunatech)(630mg；1.9毫摩爾)在n,n-二甲基甲酰胺(aldrich)(6ml)中的懸浮液：將獲得的反應(yīng)混合物加熱至92℃，并且保持在該溫度下同時攪拌持續(xù)12小時。隨后，在已經(jīng)添加20ml蒸餾水后，獲得沉淀物，將沉淀物通過過濾回收，并且用蒸餾水(30ml)洗滌，獲得865mg的式(ia)的5,6-二苯氧基-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑[dtb(oph)2](收率＝94％)。

實施例2

式(ib)的5,6-二(4-叔丁基苯氧基)-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑的合成

在裝有磁力攪拌器、溫度計和冷凝器的100ml燒瓶中，在惰性氣氛下，將4-叔丁基苯酚(aldrich)(1.2g；7.9毫摩爾)和碳酸鉀(aldrich)(700mg；5.1毫摩爾)添加到5,6-二氟-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑(sunatech)(630mg；1.9毫摩爾)在n,n-二甲基甲酰胺(aldrich)(6ml)中的懸浮液：將獲得的反應(yīng)混合物加熱至92℃，并且保持在該溫度下同時攪拌持續(xù)12小時。隨后，在已經(jīng)添加20ml蒸餾水后，獲得沉淀物，將沉淀物通過過濾回收，用蒸餾水(30ml)洗滌，并且通過在硅膠色譜柱中洗脫[洗脫液：比率為9/1(v/v)的正庚烷(aldrich)/乙酸乙酯(aldrich)混合物]來純化，獲得1g的式(ib)的5,6-二(4-叔丁基苯氧基)-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑[dtb(ophbu^t)2](收率＝88％)。

實施例3

式(ic)的5,6-二(2-萘氧基)-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑的合成

在裝有磁力攪拌器、溫度計和冷凝器的100ml燒瓶中，在惰性氣氛中，將2-萘酚(aldrich)(300mg；2.08毫摩爾)和碳酸鉀(aldrich)(290mg；2.1毫摩爾)添加到5,6-二氟-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑(sunatech)(160mg；0.48毫摩爾)在n,n-二甲基甲酰胺(aldrich)(2ml)中的懸浮液：將獲得的反應(yīng)混合物加熱至92℃，并且保持在該溫度下同時攪拌持續(xù)12小時。隨后，在已經(jīng)添加10ml蒸餾水后，獲得沉淀物，將沉淀物通過過濾回收，用蒸餾水(15ml)洗滌，并且通過在硅膠色譜柱中洗脫[洗脫液：比率為85/15(v/v)的正庚烷(aldrich)/乙酸乙酯(aldrich)混合物]來純化，獲得220mg的式(ic)的5,6-二(2-萘氧基)-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑[dtb(o-2-naph)2](收率＝75％)。

實施例4

式(id)的5,6-二(4-苯基苯氧基)-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑的合成

在裝有磁力攪拌器、溫度計和冷凝器的100ml燒瓶中，在惰性氣氛中，將4-苯基苯酚(aldrich)(300mg；2.08毫摩爾)和碳酸鉀(aldrich)(290mg；2.1毫摩爾)添加到5,6-二氟-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑(sunatech)(160mg；0.48毫摩爾)在n,n-二甲基甲酰胺(aldrich)(2ml)中的懸浮液：將獲得的反應(yīng)混合物加熱至92℃，并且保持在該溫度下同時攪拌持續(xù)12小時。隨后，在已經(jīng)添加10ml蒸餾水后，獲得沉淀物，將沉淀物通過過濾回收，用蒸餾水(15ml)洗滌，并且通過在硅膠色譜柱中洗脫[洗脫液：比率為95/5(v/v)的正庚烷(aldrich)/二氯甲烷(aldrich)混合物]來純化，獲得230mg的式(id)的5,6-二(4-苯基苯氧基)-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑[dtb(obph)2](收率＝75％)。

實施例5

式(ie)的5,6-二(2,6-二甲基苯氧基)-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑的合成

在裝有磁力攪拌器、溫度計和冷凝器的100ml燒瓶中，在惰性氣氛中，將2,6-二甲基苯酚(aldrich)(253mg；2.08毫摩爾)和碳酸鉀(aldrich)(290mg；2.1毫摩爾)添加到5,6-二氟-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑(sunatech)(160mg；0.48毫摩爾)在n,n-二甲基甲酰胺(aldrich)(2ml)中的懸浮液：將獲得的反應(yīng)混合物加熱至92℃，并且保持在該溫度下同時攪拌持續(xù)12小時。隨后，在已經(jīng)添加20ml蒸餾水后，獲得沉淀物，將沉淀物通過過濾回收，用蒸餾水(15ml)洗滌，并且通過在硅膠色譜柱中洗脫[洗脫液：比率為85/15(v/v)的正庚烷(aldrich)/二氯甲烷(aldrich)混合物]來純化，獲得230mg的式(ie)的5,6-二(2,6-二甲基苯氧基)-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑[dtb(oph-2,6-me2)2](收率＝81％)。

實施例6

式(a)的5,6-二苯氧基-4,7-雙(5-溴-2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑的合成

在裝有磁力攪拌器、溫度計和冷凝器的100ml燒瓶中，在惰性氣氛中，將n-溴代琥珀酰亞胺(aldrich)(665.3mg；3.8毫摩爾)添加到如在實施例1中所描述獲得的式(ia)的5,6-二苯氧基-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑(865mg；1.8毫摩爾)在四氫呋喃(aldrich)(10ml)中的懸浮液：使獲得的反應(yīng)混合物在黑暗中在環(huán)境溫度(25℃)下攪拌持續(xù)12小時。隨后，在已經(jīng)添加20ml蒸餾水后，獲得沉淀物，將沉淀物通過過濾回收，并且用蒸餾水(30ml)洗滌，獲得1g的式(a)的5,6-二苯氧基-4,7-雙(5-溴-2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑(收率＝90％)。

實施例7

式(if)的5,6-二苯氧基-4,7-雙[5-(2,6-二甲基苯基)-2-噻吩基]苯并[c]1,2,5-噻二唑的合成

在裝有磁力攪拌器、溫度計和冷凝器的100ml燒瓶中，在惰性氣氛中，將2,6-二甲基苯基硼酸(aldrich)(158mg；1.05毫摩爾)和2.17m的碳酸鉀(aldrich)水溶液(480mg在1.6ml水中；3.47毫摩爾)添加到如在實施例6中所描述獲得的式(a)的5,6-二苯氧基-4,7-雙(5-溴-2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑在1,4-二氧六環(huán)(aldrich)(5ml)中的溶液。在已經(jīng)通過3次真空/氮氣循環(huán)除去存在的空氣后，添加四(三苯基膦)鈀(aldrich)(22mg；0.02毫摩爾)，獲得反應(yīng)混合物，將反應(yīng)混合物加熱至95℃并保持在所述溫度下同時攪拌持續(xù)14小時。然后將反應(yīng)混合物傾倒入蒸餾水(50ml)中，并且用二氯甲烷(aldrich)(3×25ml)萃取。將獲得的有機(jī)相用蒸餾水(3×25ml)洗滌至中性，并且然后經(jīng)硫酸鈉(aldrich)干燥。通過在減壓下蒸餾除去殘余溶劑。獲得的殘余物通過在硅膠色譜柱中洗脫[洗脫液：比率為9/1(v/v)的正庚烷(aldrich)/二氯甲烷(aldrich)混合物]來純化，獲得250mg的式(if)的5,6-二苯氧基-4,7-雙[5-(2,6-二甲基苯基)-2-噻吩基]苯并[c]1,2,5-噻二唑[5-(2,6-me2ph)2dtb(oph)2](收率＝90％)。

實施例8

式(ig)的5,6-二苯氧基-4,7-雙[5-(2,5-二甲基苯基)-2-噻吩基]苯并[c]1,2,5-噻二唑的合成

在裝有磁力攪拌器、溫度計和冷凝器的100ml燒瓶中，在惰性氣氛下，將2,5-二甲基苯基硼酸(aldrich)(158mg；1.05毫摩爾)和2.17m的碳酸鉀(aldrich)水溶液(480mg在1.6ml水中；3.47毫摩爾)添加到如在實施例6中所描述獲得的式(a)的5,6-二苯氧基-4,7-雙(5-溴-2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑(270mg；0.4毫摩爾)在1,4-二氧六環(huán)(aldrich)(5ml)中的溶液。在已經(jīng)通過3次真空/氮氣循環(huán)除去存在的空氣后，添加四(三苯基膦)鈀(aldrich)(22mg；0.02毫摩爾)，獲得反應(yīng)混合物，將反應(yīng)混合物加熱至95℃并保持在所述溫度下同時攪拌持續(xù)14小時。然后將反應(yīng)混合物傾倒入蒸餾水(50ml)中，并且用二氯甲烷(aldrich)(3×25ml)萃取。將獲得的有機(jī)相用蒸餾水(3×25ml)洗滌至中性，并且然后經(jīng)硫酸鈉(aldrich)干燥。通過在減壓下蒸餾除去殘余溶劑。獲得的殘余物通過在硅膠色譜柱中洗脫[洗脫液：比率為9/1(v/v)的正庚烷(aldrich)/二氯甲烷(aldrich)混合物]來純化，獲得250mg的式(ig)的5,6-二苯氧基-4,7-雙[5-(2,5-二甲基苯基)-2-噻吩基]苯并[c]1,2,5-噻二唑[5-(2,5-me2ph)2dtb(oph)2](收率＝90％)。

實施例9

式(ih)的5,6-二苯氧基-4,7-雙[5-(2,6-二異丙基苯基)-2-噻吩基]苯并[c]1,2,5-噻二唑的合成

在裝有磁力攪拌器、溫度計和冷凝器的100ml燒瓶中，在惰性氣氛中，將2,6-二異丙基苯基硼酸(aldrich)(387mg；1.8毫摩爾)和碳酸銫(aldrich)(940mg；2.88毫摩爾)添加到如在實施例6中所描述獲得的式(a)的5,6-二苯氧基-4,7-雙(5-溴-2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑(300mg；0.47毫摩爾)在1,4-二氧六環(huán)(aldrich)(5ml)中的溶液。在已經(jīng)通過3次真空/氮氣循環(huán)除去存在的空氣后，添加雙(三苯基膦)二氯化鈀(aldrich)(34mg；0.048毫摩爾)，獲得反應(yīng)混合物，將反應(yīng)混合物加熱至85℃并保持在所述溫度下同時攪拌持續(xù)14小時。然后將反應(yīng)混合物傾倒入蒸餾水(50ml)中，并且用二氯甲烷(aldrich)(3×25ml)萃取。將獲得的有機(jī)相用蒸餾水(3×25ml)洗滌至中性，并且然后經(jīng)硫酸鈉(aldrich)干燥。通過在減壓下蒸餾除去殘余溶劑。獲得的殘余物通過在硅膠色譜柱中洗脫[洗脫液：比率為9/1(v/v)的正庚烷(aldrich)/二氯甲烷(aldrich)混合物]來純化，獲得270mg的式(ih)的5,6-二苯氧基-4,7-雙[5-(2,6-二異丙基苯基)-2-噻吩基]苯并[c]1,2,5-噻二唑[5-(2,6-prⁱ2ph)2dtb(oph)2](收率＝71％)。

實施例10

式(ii)的5,6-二苯氧基-4,7-雙[5-(2-萘基)-2-噻吩基]苯并[c]1,2,5-噻二唑的合成

在裝有磁力攪拌器、溫度計和冷凝器的100ml燒瓶中，在惰性氣氛中，將2-萘基硼酸(aldrich)(178mg；1.03毫摩爾)和2.1m的碳酸鉀(aldrich)水溶液(419mg在1.44ml水中；3.04毫摩爾)添加到如在實施例6中所描述獲得的式(a)的5,6-二苯氧基-4,7-雙(5-溴-2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑(245.8mg；0.38毫摩爾)在1,4-二氧六環(huán)(aldrich)(15ml)中的溶液。在已經(jīng)通過3次真空/氮氣循環(huán)除去存在的空氣后，添加四(三苯基膦)鈀(aldrich)(22mg；0.02毫摩爾)(aldrich)，獲得反應(yīng)混合物，將反應(yīng)混合物加熱至95℃并保持在所述溫度下同時攪拌持續(xù)14小時。然后將反應(yīng)混合物傾倒入蒸餾水(50ml)中，并且用二氯甲烷(aldrich)(3×25ml)萃取。將獲得的有機(jī)相用蒸餾水(3×25ml)洗滌至中性，并且然后經(jīng)硫酸鈉(aldrich)干燥。通過在減壓下蒸餾除去殘余溶劑。獲得的殘余物通過在硅膠色譜柱中洗脫[洗脫液：比率為85/15(v/v)的正庚烷(aldrich)/乙酸乙酯(aldrich)混合物]來純化，獲得250mg的式(ii)的5,6-二苯氧基-4,7-雙[5-(2-萘基)-2-噻吩基]苯并[c]1,2,5-噻二唑][5-(2-naph)2dtb(oph)2](收率＝89％)。

實施例11(比較的)

將6g的altuglasvsuvt100(pmma)聚甲基丙烯酸甲酯和49.5mg的4,7-二(噻吩-2'-基)-2,1,3-苯并噻二唑(dtb)溶解于30ml的1,2-二氯苯(aldrich)中。然后使用“刮刀片”型膜施涂機(jī)將獲得的溶液均勻地沉積在聚甲基丙烯酸甲酯片材(尺寸300mm×90mm×6mm)上，并且允許溶劑在環(huán)境溫度(25℃)下在溫和的空氣流中蒸發(fā)持續(xù)24小時。這得到由其厚度在從100μm至50μm的范圍內(nèi)的膜賦予的黃色透明片材。

然后將具有1.2cm²的表面積的ixys-kxob22-12光伏電池應(yīng)用于聚合物片材的邊緣中的一個。

然后使用具有1太陽常數(shù)(sun)(1000w/m²)的功率的光源照射聚合物片材的主要表面[涂覆有含有4,7-二(噻吩-2'-基)-2,1,3-苯并噻二唑(dtb)的薄膜]，并且然后測量通過該照射所產(chǎn)生的電功率。

然后通過在距光伏電池所附接到的邊緣漸增的距離(d)處照射尺寸100mmx90mm的片材的一部分來測量功率(p)。在距光伏電池不同距離處的這些測量有助于量化波導(dǎo)、邊緣和自動吸收效應(yīng)的貢獻(xiàn)。

圖1示出了所產(chǎn)生的功率(p)作為距光伏電池所附接到的邊緣的距離(d)的函數(shù)的圖，所述功率以mw表示(以縱坐標(biāo)示出)，所述距離以cm表示(以橫坐標(biāo)示出)。

將看到的是，所產(chǎn)生的平均功率如何在不存在邊緣效應(yīng)下是5.69mw(圖1)。

圖2示出以mw表示的所產(chǎn)生的功率(p)的所獲得的值(以縱坐標(biāo)示出)，(實施例編號以橫坐標(biāo)示出)。

實施例12

將6g的altuglasvsuvt100(pmma)聚甲基丙烯酸甲酯和87.1mg的如在實施例1中所描述獲得的式(ia)的5,6-二苯氧基-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑[dtb(oph)2]溶解于30ml的1,2-二氯苯(aldrich)中。然后使用“刮刀片”型膜施涂機(jī)將獲得的溶液均勻地沉積在聚甲基丙烯酸甲酯片材(尺寸300mm×90mm×6mm)上，并且允許溶劑在環(huán)境溫度(25℃)下在溫和的空氣流中蒸發(fā)持續(xù)24小時。這得到由其厚度在從100μm至50μm的范圍內(nèi)的膜賦予的紅色透明片材。

然后將具有1.2cm²的表面積的ixys-kxob22-12光伏電池應(yīng)用于聚合物片材的邊緣中的一個。

然后使用具有1太陽常數(shù)(1000w/m²)的功率的光源照射聚合物片材的主要表面(涂覆有薄膜)，并且然后測量通過該照射所產(chǎn)生的電功率。

然后通過在距光伏電池所附接到的邊緣漸增的距離(d)處照射尺寸100mmx90mm的片材的一部分來測量功率(p)。在距光伏電池不同距離處的這些測量有助于量化波導(dǎo)、邊緣、擴(kuò)散和自動吸收效應(yīng)的貢獻(xiàn)。

圖1示出所產(chǎn)生的功率(p)作為距光伏電池被附接到的邊緣的距離(d)的函數(shù)的圖，所述功率以mw表示(以縱坐標(biāo)示出)，所述距離以cm表示(以橫坐標(biāo)示出)。

將看到的是，所產(chǎn)生的平均功率如何在不存在邊緣效應(yīng)下是8.49mw(圖1)。

圖2示出以mw表示的所產(chǎn)生的功率(p)的所獲得的值(以縱坐標(biāo)示出)，(實施例編號以橫坐標(biāo)示出)。

實施例13

將6g的altuglasvsuvt100(pmma)聚甲基丙烯酸甲酯和105mg的如在實施例2中所描述獲得的式(ib)的5,6-二(4-叔丁基苯氧基)-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑[dtb(oph-bu^t)2]溶解于30ml的1,2-二氯苯(aldrich)中。然后使用“刮刀片”型膜施涂機(jī)將獲得的溶液均勻地沉積在聚甲基丙烯酸甲酯片材(尺寸300mm×90mm×6mm)上，并且允許溶劑在環(huán)境溫度(25℃)下在溫和的空氣流中蒸發(fā)持續(xù)24小時。這得到由其厚度在從100μm至50μm的范圍內(nèi)的膜賦予的橙色透明片材。

然后將具有1.2cm²的表面積的ixys-kxob22-12光伏電池應(yīng)用于聚合物片材的邊緣中的一個。

然后使用具有1太陽常數(shù)(1000w/m²)的功率的光源照射聚合物片材的主要表面(涂覆有薄膜)，并且然后測量通過該照射所產(chǎn)生的電功率。

然后通過在距光伏電池所附接到的邊緣漸增的距離(d)處照射尺寸100mmx90mm的片材的一部分來測量功率(p)。在距光伏電池不同距離處的這些測量有助于量化波導(dǎo)、邊緣、擴(kuò)散和自動吸收效應(yīng)的貢獻(xiàn)。

圖1示出所產(chǎn)生的功率(p)作為距光伏電池被附接到的邊緣的距離(d)的函數(shù)的圖，所述功率以mw表示(以縱坐標(biāo)示出)，所述距離以cm表示(以橫坐標(biāo)示出)。

將看到的是，所產(chǎn)生的平均功率如何在不存在邊緣效應(yīng)下是5.98mw(圖1)。

圖2示出以mw表示的所產(chǎn)生的功率(p)的所獲得的值(以縱坐標(biāo)示出)，(實施例編號以橫坐標(biāo)示出)。

實施例14

將6g的altuglasvsuvt100(pmma)聚甲基丙烯酸甲酯和105.2mg的如在實施例3中所描述獲得的式(ic)的5,6-二(2-萘氧基)-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑[dtb(o-2-naph)2]溶解于30ml的1,2-二氯苯(aldrich)中。然后使用“刮刀片”型膜施涂機(jī)將獲得的溶液均勻地沉積在聚甲基丙烯酸甲酯片材(尺寸300mm×90mm×6mm)上，并且允許溶劑在環(huán)境溫度(25℃)下在溫和的空氣流中蒸發(fā)持續(xù)24小時。這得到由其厚度在從100μm至50μm的范圍內(nèi)的膜賦予的橙色透明片材。

然后將具有1.2cm²的表面積的ixys-kxob22-12光伏電池應(yīng)用于聚合物片材的邊緣中的一個。

然后使用具有1太陽常數(shù)(1000w/m²)的功率的光源照射聚合物片材的主要表面(涂覆有薄膜)，并且然后測量通過該照射所產(chǎn)生的電功率。

然后通過在距光伏電池所附接到的邊緣漸增的距離(d)處照射尺寸100mmx90mm的片材的一部分來測量功率(p)。在距光伏電池不同距離處的這些測量有助于量化波導(dǎo)、邊緣、擴(kuò)散和自動吸收效應(yīng)的貢獻(xiàn)。

圖1示出所產(chǎn)生的功率(p)作為距光伏電池被附接到的邊緣的距離(d)的函數(shù)的圖，所述功率以mw表示(以縱坐標(biāo)示出)，所述距離以cm表示(以橫坐標(biāo)示出)。

將看到的是，所產(chǎn)生的平均功率如何在不存在邊緣效應(yīng)下是7.48mw(圖1)。

圖2示出以mw表示的所產(chǎn)生的功率(p)的所獲得的值(以縱坐標(biāo)示出)(實施例編號以橫坐標(biāo)示出)。

實施例15

將6g的altuglasvsuvt100(pmma)聚甲基丙烯酸甲酯和82.6mg的如在實施例4中所描述獲得的式(id)的5,6-二(4-苯基苯氧基)-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑[dtb(obph)2]溶解于30ml的1,2-二氯苯(aldrich)中。然后使用“刮刀片”型膜施涂機(jī)將獲得的溶液均勻地沉積在聚甲基丙烯酸甲酯片材(尺寸300mm×90mm×6mm)上，并且允許溶劑在環(huán)境溫度(25℃)下在溫和的空氣流中蒸發(fā)持續(xù)24小時。這得到由其厚度在從100μm至50μm的范圍內(nèi)的膜賦予的橙色透明片材。

然后將具有1.2cm²的表面積的ixys-kxob22-12光伏電池應(yīng)用于聚合物片材的邊緣中的一個。

然后使用具有1太陽常數(shù)(1000w/m²)的功率的光源照射聚合物片材的主要表面(涂覆有薄膜)，并且然后測量通過該照射所產(chǎn)生的電功率。

然后通過在距光伏電池所附接到的邊緣漸增的距離(d)處照射尺寸100mmx90mm的片材的一部分來測量功率(p)。在距光伏電池不同距離處的這些測量有助于量化波導(dǎo)、邊緣、擴(kuò)散和自動吸收效應(yīng)的貢獻(xiàn)。

圖1示出所產(chǎn)生的功率(p)作為距光伏電池被附接到的邊緣的距離(d)的函數(shù)的圖，所述功率以mw表示(以縱坐標(biāo)示出)，所述距離以cm表示(以橫坐標(biāo)示出)。

將看到的是，所產(chǎn)生的平均功率如何在不存在邊緣效應(yīng)下是7.06mw(圖1)。

圖2示出以mw表示的所產(chǎn)生的功率(p)的所獲得的值(以縱坐標(biāo)示出)，(實施例編號以橫坐標(biāo)示出)。

實施例16

將6g的altuglasvsuvt100(pmma)聚甲基丙烯酸甲酯和97.2mg的如在實施例5中所描述獲得的式(ie)的5,6-二(2,6-二甲基苯氧基)-4,7-雙(2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑[dtb(oph-2,6-me2)2]溶解于30ml的1,2-二氯苯(aldrich)中。然后使用“刮刀片”型膜施涂機(jī)將獲得的溶液均勻地沉積在聚甲基丙烯酸甲酯片材(尺寸300mm×90mm×6mm)上，并且允許溶劑在環(huán)境溫度(25℃)下在溫和的空氣流中蒸發(fā)持續(xù)24小時。這得到由其厚度在從100μm至50μm的范圍內(nèi)的膜賦予的橙色透明片材。

然后將具有1.2cm²的表面積的ixys-kxob22-12光伏電池應(yīng)用于聚合物片材的邊緣中的一個。

然后使用具有1太陽常數(shù)(1000w/m²)的功率的光源照射聚合物片材的主要表面(涂覆有薄膜)，并且然后測量通過該照射所產(chǎn)生的電功率。

然后通過在距光伏電池所附接到的邊緣漸增的距離(d)處照射尺寸100mmx90mm的片材的一部分來測量功率(p)。在距光伏電池不同距離處的這些測量有助于量化波導(dǎo)、邊緣、擴(kuò)散和自動吸收效應(yīng)的貢獻(xiàn)。

圖1示出所產(chǎn)生的功率(p)作為距光伏電池被附接到的邊緣的距離(d)的函數(shù)的圖，所述功率以mw表示(以縱坐標(biāo)示出)，所述距離以cm表示(以橫坐標(biāo)示出)。

將看到的是，所產(chǎn)生的平均功率如何在不存在邊緣效應(yīng)下是6.73mw(圖1)。

圖2示出以mw表示的所產(chǎn)生的功率(p)的所獲得的值(以縱坐標(biāo)示出)，(實施例編號以橫坐標(biāo)示出)。

實施例17

將6g的altuglasvsuvt100(pmma)聚甲基丙烯酸甲酯和124.6mg的如在實施例7中所描述獲得的式(if)的5,6-二苯氧基-4,7-雙[5-(2,6-二甲基苯基)-2-噻吩基]苯并[c]1,2,5-噻二唑[5-(2,6-me2ph)2dtb(oph)2]溶解于30ml的1,2-二氯苯(aldrich)中。然后使用“刮刀片”型膜施涂機(jī)將獲得的溶液均勻地沉積在聚甲基丙烯酸甲酯片材(尺寸300mm×90mm×6mm)上，并且允許溶劑在環(huán)境溫度(25℃)下在溫和的空氣流中蒸發(fā)持續(xù)24小時。這得到由其厚度在從100μm至50μm的范圍內(nèi)的膜賦予的橙色透明片材。

然后將具有1.2cm²的表面積的ixys-kxob22-12光伏電池應(yīng)用于聚合物片材的邊緣中的一個。

然后使用具有1太陽常數(shù)(1000w/m²)的功率的光源照射聚合物片材的主要表面(涂覆有薄膜)，并且然后測量通過該照射所產(chǎn)生的電功率。

然后通過在距光伏電池所附接到的邊緣漸增的距離(d)處照射尺寸100mmx90mm的片材的一部分來測量功率(p)。在距光伏電池不同距離處的這些測量有助于量化波導(dǎo)、邊緣、擴(kuò)散和自動吸收效應(yīng)的貢獻(xiàn)。

圖1示出所產(chǎn)生的功率(p)作為距光伏電池被附接到的邊緣的距離(d)的函數(shù)的圖，所述功率以mw表示(以縱坐標(biāo)示出)，所述距離以cm表示(以橫坐標(biāo)示出)。

將看到的是，所產(chǎn)生的平均功率如何在不存在邊緣效應(yīng)下是10.58mw(圖1)。

圖2示出以mw表示的所產(chǎn)生的功率(p)的所獲得的值(以縱坐標(biāo)示出)，(實施例編號以橫坐標(biāo)示出)。

實施例18

將6g的altuglasvsuvt100(pmma)聚甲基丙烯酸甲酯和124.6mg的如在實施例8中所描述獲得的式(ig)的5,6-二苯氧基-4,7-雙[5-(2,5-二甲基苯基)-2-噻吩基]苯并[c]1,2,5-噻二唑[5-(2,5-me2ph)2dtb(oph)2]溶解于30ml的1,2-二氯苯(aldrich)中。然后使用“刮刀片”型膜施涂機(jī)將獲得的溶液均勻地沉積在聚甲基丙烯酸甲酯片材(尺寸300mm×90mm×6mm)上，并且允許溶劑在環(huán)境溫度(25℃)下在溫和的空氣流中蒸發(fā)持續(xù)24小時。這得到由其厚度在從100μm至50μm的范圍內(nèi)的膜賦予的橙色透明片材。

然后將具有1.2cm²的表面積的ixys-kxob22-12光伏電池應(yīng)用于聚合物片材的邊緣中的一個。

然后使用具有1太陽常數(shù)(1000w/m²)的功率的光源照射聚合物片材的主要表面(涂覆有薄膜)，并且然后測量通過該照射所產(chǎn)生的電功率。

然后通過在距光伏電池所附接到的邊緣漸增的距離(d)處照射尺寸100mmx90mm的片材的一部分來測量功率(p)。在距光伏電池不同距離處的這些測量有助于量化波導(dǎo)、邊緣、擴(kuò)散和自動吸收效應(yīng)的貢獻(xiàn)。

圖1示出所產(chǎn)生的功率(p)作為距光伏電池被附接到的邊緣的距離(d)的函數(shù)的圖，所述功率以mw表示(以縱坐標(biāo)示出)，所述距離以cm表示(以橫坐標(biāo)示出)。

將看到的是，所產(chǎn)生的平均功率如何在不存在邊緣效應(yīng)下是13.17mw(圖1)。

圖2示出以mw表示的所產(chǎn)生的功率(p)的所獲得的值(以縱坐標(biāo)示出)，(實施例編號以橫坐標(biāo)示出)。

實施例19

將6g的altuglasvsuvt100(pmma)聚甲基丙烯酸甲酯和144.7mg的如在實施例9中所描述獲得的式(ih)的5,6-二苯氧基-4,7-雙[5-(2,6-二異丙基苯基)-2-噻吩基]苯并[c]1,2,5-噻二唑[5-(2,6-prⁱ2ph)2dtb(oph)2]溶解于30ml的1,2-二氯苯(aldrich)中。然后使用“刮刀片”型膜施涂機(jī)將獲得的溶液均勻地沉積在聚甲基丙烯酸甲酯片材(尺寸300mm×90mm×6mm)上，并且允許溶劑在環(huán)境溫度(25℃)下在溫和的空氣流中蒸發(fā)持續(xù)24小時。這得到由其厚度在從100μm至50μm的范圍內(nèi)的膜賦予的橙色透明片材。

然后將具有1.2cm²的表面積的ixys-kxob22-12光伏電池應(yīng)用于聚合物片材的邊緣中的一個。

然后使用具有1太陽常數(shù)(1000w/m²)的功率的光源照射聚合物片材的主要表面(涂覆有薄膜)，并且然后測量通過該照射所產(chǎn)生的電功率。

然后通過在距光伏電池所附接到的邊緣漸增的距離(d)處照射尺寸100mmx90mm的片材的一部分來測量功率(p)。在距光伏電池不同距離處的這些測量有助于量化波導(dǎo)、邊緣、擴(kuò)散和自動吸收效應(yīng)的貢獻(xiàn)。

圖1示出所產(chǎn)生的功率(p)作為距光伏電池被附接到的邊緣的距離(d)的函數(shù)的圖，所述功率以mw表示(以縱坐標(biāo)示出)，所述距離以cm表示(以橫坐標(biāo)示出)。

將看到的是，所產(chǎn)生的平均功率如何在不存在邊緣效應(yīng)下是5.28mw(圖1)。

圖2示出以mw表示的所產(chǎn)生的功率(p)的所獲得的值(以縱坐標(biāo)示出)，(實施例編號以橫坐標(biāo)示出)。

實施例20

將6g的altuglasvsuvt100(pmma)聚甲基丙烯酸甲酯和49.5mg的如在實施例10中所描述獲得的式(ii)的5,6-二苯氧基-4,7-雙[5-(2-萘基)-2-噻吩基]苯并[c]1,2,5-噻二唑[5-(2-naph)2dtb(oph)2]溶解于30ml的1,2-二氯苯(aldrich)中。然后使用“刮刀片”型膜施涂機(jī)將獲得的溶液均勻地沉積在聚甲基丙烯酸甲酯片材(尺寸300mm×90mm×6mm)上，并且允許溶劑在環(huán)境溫度(25℃)下在溫和的空氣流中蒸發(fā)持續(xù)24小時。這得到由其厚度在從100μm至50μm的范圍內(nèi)的膜賦予的橙色透明片材。

然后將具有1.2cm²的表面積的ixys-kxob22-12光伏電池應(yīng)用于聚合物片材的邊緣中的一個。

然后使用具有1太陽常數(shù)(1000w/m²)的功率的光源照射聚合物片材的主要表面(涂覆有薄膜)，并且然后測量通過該照射所產(chǎn)生的電功率。

然后通過在距光伏電池所附接到的邊緣漸增的距離(d)處照射尺寸100mmx90mm的片材的一部分來測量功率(p)。在距光伏電池不同距離處的這些測量有助于量化波導(dǎo)、邊緣、擴(kuò)散和自動吸收效應(yīng)的貢獻(xiàn)。

圖1示出所產(chǎn)生的功率(p)作為距光伏電池被附接到的邊緣的距離(d)的函數(shù)的圖，所述功率以mw表示(以縱坐標(biāo)示出)，所述距離以cm表示(以橫坐標(biāo)示出)。

將看到的是，所產(chǎn)生的平均功率如何在不存在邊緣效應(yīng)下是9.09mw(圖1)。

圖2示出以mw表示的所產(chǎn)生的功率(p)的所獲得的值(以縱坐標(biāo)示出)，(實施例編號以橫坐標(biāo)示出)。

實施例21(比較的)實施例22-24(本發(fā)明)

將預(yù)先蒸餾的400ml甲基丙烯酸甲酯(mma)(aldrich99％)在1升燒瓶中在磁力攪拌下在2小時內(nèi)加熱至80℃。隨后，添加溶解于預(yù)先蒸餾的40ml甲基丙烯酸甲酯(mma)(aldrich99％)中的40mg偶氮二異丁腈(aibn)(aldrich98％)：將獲得的混合物在磁力攪拌下在1小時內(nèi)加熱至94℃，在所述溫度下放置持續(xù)2分鐘，并且隨后在冰浴中冷卻，獲得預(yù)聚合的聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)的漿料。

將400ml如上文所描述獲得的預(yù)聚合的漿料裝載到1升燒瓶中，并且添加溶解于預(yù)先蒸餾的甲基丙烯酸甲酯(mma)(aldrich99％)中的25mg過氧化月桂酰(acros99％)以及一定量的4,7-二(噻吩-2'-基)-2,1,3-苯并噻二唑(dtb)[在實施例21(比較的)中]或一定量的如在上文報道的實施例中所描述獲得的通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物[在實施例22(本發(fā)明)中：實施例1的化合物(ia)；在實施例23(本發(fā)明)中：實施例7的化合物(if)；和在實施例24(本發(fā)明)中：實施例8的化合物(ig)]，使得所述4,7-二(噻吩-2'-基)-2,1,3-苯并噻二唑(dtb)或所述通式(i)的二取代二芳氧基苯并雜二唑化合物相對于甲基丙烯酸甲酯(mma)的摩爾百分比等于0.3。將獲得的混合物在磁力攪拌下在環(huán)境溫度(25℃)下在10mm汞(hg)的真空下脫氣持續(xù)45分鐘，獲得溶液，將該溶液傾倒到下文描述的模具中。

所述模具由具有尺寸40×40cm和厚度6mm-10mm的兩個玻璃片材形成，這兩個玻璃片材被聚氯乙烯(pvc)墊片(10cm直徑)隔開。所述玻璃片材安裝在夾具之間并且壓在一起，直到兩個片材之間的間隔為約6mm。在用墊片封閉上文提及的溶液通過其傾倒的開口后，將模具浸沒在55℃的水浴中持續(xù)48小時，并且然后放置在爐子中并且加熱至95℃持續(xù)24小時。隨后，將模具冷卻至環(huán)境溫度(25℃)，除去夾具和墊片，分離模具的玻璃片材，并收集獲得的聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)片材。然后將聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)片材切成具有尺寸30×7.5cm的片材，以便進(jìn)行以下報道的老化測試。

使如上文所描述獲得的不同的片材在根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)dineniso4892-2-a12003-11操作的配備有在空氣中冷卻的氙燈和xenochrome300過濾器的atlasxenotestbeta+中經(jīng)受加速老化。

定期地，使片材除去并經(jīng)受uv-可見光譜學(xué)。

用雙光束uv-可見-nir分光光度計和雙單色儀記錄紫外和可見吸收光譜(190nm-850nm)，其中通帶(passband)2.0nm，并且步長(step)1nm。

因此，通過所述uv-可見光譜學(xué)，存在于片材上的熒光化合物的量通過測量每種熒光化合物的特征吸收度來確定，通過包含已知量的分散在聚合物基質(zhì)本身中的熒光化合物的參考片材進(jìn)行校準(zhǔn)。

在經(jīng)受加速老化的片材中，uv-可見吸收的分光光度法允許可見區(qū)域中的吸收度降低通過測量被定義為(at)/(a0)(即在時間t的吸收度(at)與在時間0的吸收度(a0)的比率)的相對吸收度百分比(a％)來監(jiān)測：特別地，吸收度值(at)和(a0)是在各個點(分別在時間t和時間0)對于每個片材測量的吸收度值的平均值。

表2報道根據(jù)老化時間[t(h)]的相對吸收度百分比值(a％)[(at)/(a0)]。

表2

從表2中報道的數(shù)據(jù)可以推斷，相對于本領(lǐng)域已知的4,7-二(噻吩-2'-基)-2,1,3-苯并噻二唑(dtb)[實施例21(比較的)]，根據(jù)本發(fā)明的熒光化合物(實施例22-24)即使在老化許多小時之后也具有較高的相對吸收度百分比(a％)。