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      多部分聚氨酯組合物、其制品及制造方法與流程

      文檔序號(hào):11632306閱讀:836來源:國知局
      多部分聚氨酯組合物、其制品及制造方法與流程
      發(fā)明背景聚合物膜可用來將液體和氣體流分離成其組分級(jí)分。與蒸餾、升華、和結(jié)晶不同,膜分離操作無需加熱或冷卻。膜可以用于分離各種各樣的氣體和水性流,例如空氣、海水、廢水、和生物流體諸如血液。用于實(shí)現(xiàn)這些分離的膜可以以各種幾何形狀制造,諸如平片、螺旋纏繞片、管狀和中空纖維。膜形狀通常由有待進(jìn)行的分離的性質(zhì)決定。例如,當(dāng)在粘性液體混合物上進(jìn)行分離時(shí),為了保持流體速度并使膜表面的結(jié)垢最小化,使用大直徑管狀構(gòu)造的膜可以是有利的。相反地,當(dāng)分離具有低粘度的流體(諸如氣體)時(shí),使用中空纖維構(gòu)造的膜更有效。細(xì)的中空纖維幾何形狀是特別有利的,因?yàn)樗梢援a(chǎn)生非常高的表面積與體積的比率。這種益處的大部分來源于以下事實(shí):膜支撐結(jié)構(gòu)與中空纖維成一體,即膜是自支撐的實(shí)體。這與典型地澆鑄到非織造織物上的平片和螺旋纏繞膜形成對(duì)比,或者與經(jīng)常澆鑄到剛性多孔背襯管上的管狀膜形成對(duì)比。因此,這些膜的模塊體積的很大一部分被膜支撐結(jié)構(gòu)所消耗。管板是板、片、或隔板,將其以被設(shè)計(jì)成接收管道或管材的孔的圖案進(jìn)行穿孔。當(dāng)用來支撐并且隔離中空纖維過濾元件時(shí),管板可以用液體樹脂制造,其隨后經(jīng)常通過化學(xué)固化法進(jìn)行凝固。用于鑄造管板的液體樹脂的實(shí)例是兩部分氨基環(huán)氧粘合劑。兩部分氨基環(huán)氧粘合劑在高溫和惡劣環(huán)境下表現(xiàn)出良好的尺寸穩(wěn)定性和高強(qiáng)度,這使得其適用于鑄造管板。雖然氨基環(huán)氧粘合劑在過濾市場上占主導(dǎo),但它們表現(xiàn)出不希望的固化特性,包括高峰值放熱溫度。高峰值放熱溫度可能降解嵌入粘合劑中的塑料零件,例如中空纖維,并且可能導(dǎo)致中空纖維脆化,這降低了過濾功效。氨基環(huán)氧粘合劑也容易變暗。兩部分聚氨酯粘合劑是用于中空纖維過濾模塊的氨基環(huán)氧粘合劑的有希望的替代品。它們對(duì)中空纖維表現(xiàn)出良好的粘附性,并且在中空纖維與管板之間保持流體密封(fluid-tight)的關(guān)系,從而防止進(jìn)料流的不希望的組分與滲透物混合。然而,它們?nèi)菀装l(fā)生高放熱溫度、變色、和氣泡形成。開發(fā)具有降低的峰值放熱溫度的兩部分聚氨酯粘合劑的嘗試可以導(dǎo)致具有降低的熱變形溫度、拉伸強(qiáng)度、肖氏硬度、柔性或耐化學(xué)性的管板。例如,蓖麻油基聚氨酯可以表現(xiàn)出差的耐化學(xué)性。通過使用聚丁二烯多元醇可以實(shí)現(xiàn)更高的耐化學(xué)性。然而,這種多元醇的成本是過高的。此外,蓖麻油基和聚丁二烯多元醇基聚氨酯都可能具有較低的熱變形溫度。為了最小化對(duì)中空纖維的不利影響,多部分聚氨酯粘合劑應(yīng)具有降低的峰值放熱溫度。鑒于蓖麻油基和聚丁二烯多元醇基聚氨酯的缺陷,峰值放熱溫度的任何降低不應(yīng)該不利地影響管板的熱變形溫度、拉伸強(qiáng)度、肖氏硬度、柔性或耐堿性。還希望的是不存在氣泡、減少的變色和低粘度以便容易的混合和鑄造。發(fā)明簡要說明可以充當(dāng)用于中空纖維的粘合劑的一種多部分聚氨酯組合物至少包含第一部分和第二部分,其中該第一部分包含聚氨酯預(yù)聚物組合物,該聚氨酯預(yù)聚物組合物具有基于該聚氨酯預(yù)聚物組合物的總重量15至24wt%的nco含量;并且該第二部分包含具有4至6的羥基官能度的多元醇以及干燥劑;其中:基于該組合物的總重量,該組合物包含1至30wt%的增塑劑,其中該增塑劑存在于這些部分的任何一個(gè)或多個(gè)中,并且該組合物具有1:1至1.2:1的化學(xué)計(jì)量,其中化學(xué)計(jì)量被定義為該組合物中異氰酸酯官能度當(dāng)量與羥基官能度當(dāng)量的比率。特別地,該多部分聚氨酯組合物包含第一部分和第二部分,其中,基于該第一部分的總重量,該第一部分包含70至92wt%的包含改性的4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚物組合物、和8至30wt%的包含己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、或其組合的增塑劑,該聚氨酯預(yù)聚物組合物具有基于該預(yù)聚物組合物的總重量15至24wt%的nco含量;基于該第二部分的總重量,該第二部分包含60至92wt%的具有4至6的羥基官能度的該多元醇;4至30wt%的包含己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、或其組合的增塑劑,以及0.5至10wt%的微粒分子篩;其中:該具有4至6的羥基官能度的多元醇是該組合物中唯一的多元醇;并且該組合物具有1:1至1.2:1的化學(xué)計(jì)量,其中化學(xué)計(jì)量被定義為該第一部分中的異氰酸酯官能度當(dāng)量與該第二部分中的羥基官能度當(dāng)量的比率。一種形成聚氨酯的方法包括將第一部分和第二部分混合以形成混合的聚氨酯組合物,其中:該第一部分包含聚氨酯預(yù)聚物組合物,該聚氨酯預(yù)聚物組合物具有基于該聚氨酯預(yù)聚物組合物的總重量15至24wt%的nco含量;該第二部分包含具有4至6的羥基官能度的多元醇以及干燥劑;基于該混合的聚氨酯組合物的總重量,該組合物包含1至30wt%的增塑劑,該具有4至6的羥基官能度的多元醇是該組合物中唯一的多元醇;并且該組合物具有1:1至1.2:1的化學(xué)計(jì)量,其中化學(xué)計(jì)量被定義為該組合物中異氰酸酯官能度當(dāng)量與羥基官能度當(dāng)量的比率;并且固化該混合的聚氨酯組合物。一種制品包含通過混合并且固化該多部分聚氨酯組合物制造的聚氨酯。附圖簡要說明現(xiàn)在參考附圖:圖1示出了封裝在實(shí)例1的聚氨酯中的中空纖維。圖2示出了封裝在對(duì)比實(shí)例2的環(huán)氧樹脂中的中空纖維。發(fā)明詳細(xì)說明諸位發(fā)明人已經(jīng)開發(fā)了一種多部分聚氨酯組合物,其是用于過濾模塊中的中空纖維的有效粘合劑。該組合物使用聚醚四元醇,其提供增加的總交聯(lián)密度,從而產(chǎn)生比蓖麻油基聚氨酯更好的耐化學(xué)性。用聚丁二烯多元醇基聚氨酯也可以實(shí)現(xiàn)改進(jìn)的耐化學(xué)性,但這些聚氨酯不具成本效益。此外,聚醚四元醇基聚氨酯表現(xiàn)出比蓖麻油基聚氨酯和聚丁二烯多元醇基聚氨酯更高的熱變形溫度。有利地,該聚醚四元醇基聚氨酯組合物不含用于大多數(shù)多部分聚氨酯組合物中的金屬催化劑。中空纖維過濾工業(yè)正在尋求減少或消除使用金屬催化的多部分聚氨酯組合物。此外,聚醚四元醇基聚氨酯組合物具有降低的峰值放熱溫度。熱變形溫度、拉伸強(qiáng)度、肖氏硬度、柔性、或耐化學(xué)性不受到峰值放熱溫度的降低的不利影響。聚醚四元醇基聚氨酯組合物還具有降低的變色、低初始粘度,并且是無氣泡的。該多部分聚氨酯組合物包含第一部分和第二部分,其中該第一部分包含聚氨酯預(yù)聚物組合物,該聚氨酯預(yù)聚物組合物具有基于該聚氨酯預(yù)聚物組合物的總重量15至24wt%的nco含量;并且該第二部分包含具有4至6的羥基官能度的多元醇以及干燥劑;其中:基于該組合物的總重量,該組合物包含1至30wt%、特別地4至25wt%、更特別地8至25wt%的增塑劑,其中該增塑劑存在于這些部分的任何一個(gè)或多個(gè)中;并且該組合物具有1:1至1.2:1的化學(xué)計(jì)量,其中化學(xué)計(jì)量被定義為該組合物中異氰酸酯官能度當(dāng)量與羥基官能度當(dāng)量的比率。在一些實(shí)施例中,該多部分聚氨酯組合物包含4至25wt%的該增塑劑;并且該具有4至6的羥基官能度的多元醇是該組合物中唯一的多元醇。該多部分聚氨酯組合物包含第一部分,該第一部分包含具有15至24wt%的nco含量的聚氨酯預(yù)聚物組合物。該第一部分在本領(lǐng)域中有時(shí)被稱為部分(a)。除了聚氨酯預(yù)聚物自身之外,該聚氨酯預(yù)聚物組合物可以包含單體的、二聚物的、或三聚物的異氰酸酯。該聚氨酯預(yù)聚物可以具有每分子2至6、尤其2至4個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯官能度。例如,該聚氨酯預(yù)聚物可以是二異氰酸酯或多異氰酸酯。聚氨酯預(yù)聚物組合物可以通過使多異氰酸酯、特別是二異氰酸酯與多元醇、特別是二元醇反應(yīng)來制備。有用的多異氰酸酯包括例如1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,12-十二亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷-1,3-二異氰酸酯和環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯、1-異氰酸基-2-異氰酸基甲基環(huán)戊烷、1-異氰酸基-3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基-環(huán)己烷、雙(4-異氰酸基環(huán)己基)甲烷、2,4'-二環(huán)己基-甲烷二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸基甲基)-環(huán)己烷、1,4-雙-(異氰酸基甲基)-環(huán)己烷、雙(4-異氰酸基-3-甲基-環(huán)己基)甲烷、1-異氰酸基-1-甲基-4(3)-異氰酸基甲基環(huán)己烷、α,α,α′,α′-四甲基-1,3-苯二甲基二異氰酸酯、α,α,α′,α′-四甲基-1,4-苯二甲基二異氰酸酯、2,4-六氫甲苯二異氰酸酯、2,6-六氫甲苯二異氰酸酯、1,3-亞苯基二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-二異氰酸基萘、每分子平均具有大于2并且小于或等于4個(gè)異氰酸酯基的低聚物的二苯基甲烷二異氰酸酯、及其組合。在一些實(shí)施例中,多異氰酸酯是4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯??缮藤彽?,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯可以包含其異構(gòu)體,例如2,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯和2,2′-二苯基甲烷二異氰酸酯。用于制備聚氨酯預(yù)聚物的多元醇可以是聚醚多元醇。聚醚多元醇可以是引發(fā)劑多元醇與環(huán)氧乙烷、丙二醇或其組合的反應(yīng)產(chǎn)物。引發(fā)劑可以是多元醇,諸如甘油、三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇、赤蘚糖醇、季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇、蔗糖、或其組合。在一些實(shí)施例中,用來制造聚氨酯預(yù)聚物的多元醇是聚醚二醇。聚醚二醇的實(shí)例包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇([(1-甲基-1,2-乙二基)雙(氧基)]雙丙醇)、聚丙二醇,聚丁二醇、及其組合。在一些實(shí)施例中,聚氨酯預(yù)聚物組合物包含改性的4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯。例如,該聚氨酯預(yù)聚物組合物可以包含4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯與三丙二醇的共聚物。聚氨酯預(yù)聚物組合物的商業(yè)實(shí)例是從拜耳材料科學(xué)公司(bayermaterialscience)可獲得的mondurtmpf、mondurtmmrs、和desmodurtme-744。在一些實(shí)施例中,該聚氨酯預(yù)聚物組合物是mondurtmpf,其可以包含40至50wt%的該聚氨酯預(yù)聚物、50至60wt%的4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、以及1至10wt%的2,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯和2,2′-二苯基甲烷二異氰酸酯,基于mondurtmpf的總重量,或者是desmodurtme-744,其可以包含約50wt%的該聚氨酯預(yù)聚物、約35wt%的4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、以及約15wt%的2,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯和2,2′-二苯基甲烷二異氰酸酯,基于desmodurtme-744的總重量。用于制備該聚氨酯預(yù)聚物組合物的多異氰酸酯的異氰酸酯含量可以是15至40wt%?;诰郯滨ヮA(yù)聚物組合物的總重量,該聚氨酯預(yù)聚物組合物的異氰酸酯含量可以是5至24wt%、特別是10至24wt%、更特別是18至24wt%。該聚氨酯預(yù)聚物組合物的異氰酸酯含量可以是例如20.3wt%?;诘谝徊糠值目傊亓?,該多部分聚氨酯組合物的第一部分可以包含80至96wt%、特別是88至92wt%的該聚氨酯預(yù)聚物組合物。該多部分聚氨酯組合物包含第二部分,其包含具有4至6的羥基官能度的多元醇。在一些實(shí)施例中,該多元醇具有4的羥基官能度,并且在此被稱為“四元醇”。包含具有4至6的羥基官能度的多元醇的第二部分有時(shí)被稱為部分(b)。在一些實(shí)施例中,該多元醇是液體并且在20℃下是可自由傾倒的,即該多元醇是在20℃下具有1至10,000厘泊的粘度的液體。在20℃下為液體的具有4的羥基官能度的多元醇的實(shí)例包括是引發(fā)劑四元醇與環(huán)氧乙烷、丙二醇、或其組合的反應(yīng)產(chǎn)物的1,1,2,2-乙醇四元醇和聚醚多元醇。該引發(fā)劑可以是例如赤蘚糖醇、季戊四醇、1,1,2,2-四元醇、或其組合。具有4的官能度的聚醚多元醇的具體實(shí)例包括從柏斯托公司(perstorp)可獲得的polyol4290、4360、4525、4640、4800、r4630、r4630、r4631,以及從巴斯夫公司(basf)可獲得的pluracoltmpep450、pep550、355。聚醚四元醇可以具有100至1000原子質(zhì)量單位、特別是200至600原子質(zhì)量單位、并且更特別是400至500原子質(zhì)量單位的數(shù)均分子量。聚醚四元醇可以是季戊四醇和環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物,并且具有400至500原子質(zhì)量單位的數(shù)均分子量和435至570毫克koh/克的羥值。例如,聚醚四元醇可以是季戊四醇和環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物,并且具有435至468毫克koh/克的羥值和500原子質(zhì)量單位的數(shù)均分子量,并且是作為pluracoltmpep-550從巴斯夫公司可商購的。在一些實(shí)施例中,聚醚四元醇是1摩爾的季戊四醇和4.5摩爾的環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物,具有540至570毫克koh/克的羥值、400原子質(zhì)量單位的數(shù)均分子量、以及在25℃下2500cp的布氏粘度,并且是作為pluracoltmpep-450從巴斯夫公司可商購的。在一些實(shí)施例中,具有胺官能度的四元醇不存在于該多部分聚氨酯組合物中。具有胺官能度的四元醇可以是n,n,n',n'-四(2-羥丙基)乙二胺或n,n,n',n'-四(2-羥丙基)乙二胺與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或其組合的反應(yīng)產(chǎn)物。例如,從巴斯夫公司以quadroltm可商購的n,n,n',n'-四(2-羥丙基)乙二胺在該多部分聚氨酯組合物中不存在。基于該第二部分的總重量,聚醚四元醇可以以65至95wt%、特別地80至92wt%的量加入到該多部分聚氨酯組合物的第二部分中。該多部分聚氨酯組合物的第二部分還包含干燥劑。干燥劑是能夠吸附水分的任何吸濕性物質(zhì),前提是該物質(zhì)對(duì)聚氨酯預(yù)聚物組合物具有有限的反應(yīng)性或沒有反應(yīng)性。諸位發(fā)明人已經(jīng)確定,干燥劑有利地減少在水分存在下的脫氣,這通過減少氣泡數(shù)改進(jìn)了聚氨酯的外觀。不受理論的束縛,在中空纖維應(yīng)用中,認(rèn)為干燥劑與中空纖維中的水分反應(yīng),從而避免水分與聚氨酯預(yù)聚物組合物的反應(yīng)和所產(chǎn)生的二氧化碳的釋放。在一些實(shí)施例中,干燥劑是無機(jī)物質(zhì),例如活性氧化鋁、硅膠、鋁硅酸鹽凝膠、沸石、活化膨潤土、金屬氧化物、分子篩、活性炭、或其組合。吸附劑可以呈粉末、網(wǎng)狀、圓柱形球粒、珠粒、或球體的形式。在一些實(shí)施例中,干燥劑包含微粒分子篩。分子篩具有通用化學(xué)式mx[(alo2)x(sio2)y]·zh2o,呈粉末形式,例如3a和5a分子篩,其中m是ca和na。3a和5a分子篩是從uop分別以3amolsivtm和5amolsivtm吸附劑可獲得的。在一些實(shí)施例中,干燥劑是5a分子篩?;谠摰诙糠值目傊亓?,干燥劑可以以0.5至10wt%、特別地0.5至6.0wt%的量加入到該多部分聚氨酯組合物的第二部分中?;谠摻M合物的總重量,該多部分聚氨酯組合物包含4至25wt%的增塑劑,其中該增塑劑存在于這些部分的任何一個(gè)或多個(gè)中。有用的增塑劑包括例如有機(jī)酸的酯,諸如二羧酸酯、三羧酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯、馬來酸酯、富馬酸酯、琥珀酸酯、鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、偏苯三酸酯、戊二酸酯、檸檬酸酯、苯甲酸酯、二苯甲酸酯、環(huán)氧化大豆油、大豆油酯、磷酸酯、以及其組合。二羧酸二酯包括鄰苯二甲酸酯。有用的鄰苯二甲酸酯的實(shí)例包括鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸雙十一烷酯、鄰苯二甲酸二正己酯、鄰苯二甲酸二(c6-12-直鏈/支鏈烷基)酯、及其組合。二羧酸酯還包括脂肪族二酯,諸如己二酸酯、戊二酸酯、癸二酸酯、馬來酸酯、富馬酸酯、或其組合。脂肪族二酯的實(shí)例包括聚酯戊二酸酯、己二酸二丁氧基乙酯、己二酸二丁氧基乙氧基乙酯、己二酸雙(2-乙基己基)酯、己二酸二辛酯、聚酯己二酸酯、己二酸二甲酯、己二酸單甲酯、己二酸二異癸酯、己二酸二異壬酯、癸二酸雙(2-乙基己基)酯、壬二酸雙(2-乙基己基)酯、己二酸雙(c7-9-直鏈和支鏈烷基)酯、富馬酸丁酯、富馬酸二異丁酯、富馬酸雙(2-乙基己基)酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二甲酯、己二酸二庚酯、己二酸二辛酯、己二酸二壬酯、癸二酸二丁酯、馬來酸二丁酯、馬來酸二異丁酯、三乙二醇二己酸酯、四乙二醇二庚酸酯、1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯、及其組合。有用的三羧酸酯包括偏苯三酸酯和檸檬酸酯。有用的偏苯三酸酯的具體實(shí)例包括偏苯三酸三甲酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三(正辛基,正癸基)酯、偏苯三酸三(c7-9-烷基)酯、偏苯三酸正辛酯、及其組合。有用的檸檬酸酯的具體實(shí)例包括檸檬酸三正丁酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸三甲酯、檸檬酸乙?;阴?、檸檬酸三丁酯、檸檬酸乙?;□ァ幟仕崛刘?、檸檬酸乙酰基三辛酯、檸檬酸三己酯、檸檬酸乙?;乎ァ幟仕岫□;乎ァ⒓捌浣M合。有用的大豆油酯的實(shí)例包括大豆脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸乙酯、大豆脂肪酸丙酯、及其組合。有用的磷酸酯的實(shí)例包括磷酸鄰異丙苯基二苯基酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸丁基苯基二苯基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸三異丙基苯基酯、磷酸2-乙基己酯、磷酸異癸基二苯基酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸二苯基辛基酯、及其組合。有用的增塑劑的其他實(shí)例包括二丙二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、對(duì)苯二甲酸二辛酯、環(huán)氧化植物油、烷基磺酸苯酯、n-乙基甲苯磺酰胺(鄰位和對(duì)位異構(gòu)體)、n-(2-羥丙基)苯磺酰胺、n-(正丁基)苯磺酰胺、乙酰化的單甘油酯、乙二醇酯、聚醚酯、聚丁烯和其他聚合物增塑劑、及其組合。增塑劑的商業(yè)來源包括:velsicolchemical,例如benzoflextm增塑劑,例如二丙二醇二苯甲酸酯(benzoflextm9-88)、二丙二醇二苯甲酸酯和二乙二醇二苯甲酸酯(benzoflextm50)、以及聚丙二醇二苯甲酸酯(benzoflextm400)的混合物;埃克森美孚公司(exxonmobilchemical),例如jayflextm增塑劑,例如鄰苯二甲酸雙(c6-12-直鏈/支鏈的烷基)酯(jayflextml771p)、鄰苯二甲酸二異癸酯(jayflextmdidp)、以及鄰苯二甲酸二辛酯(dop);孟山都公司(monsanto),例如dioctyltm、santicizertm、以及dibutyltm增塑劑;拜耳公司(bayer),例如adimolltm、disflamolltm、mesamolltm、unimolltm、tegdatm、triacetintm和ultramolltm增塑劑;以及陶氏化學(xué)(dowchemicals),例如環(huán)氧化大豆油(flexoltm增塑劑)。在一些實(shí)施例中,增塑劑包含己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、或其組合。例如,增塑劑可以包含己二酸二辛酯、鄰苯二甲酸二(c6-12-直鏈/支鏈烷基)酯、鄰苯二甲酸雙十三烷酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異十一烷酯、磷酸甲苯酯、或其組合。由于多部分聚氨酯組合物包含具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物組合物,希望增塑劑具有低的含水量。任何存在的水可以與聚氨酯預(yù)聚物組合物反應(yīng),形成二氧化碳,這可能導(dǎo)致聚氨酯組合物中的氣泡。因此,希望增塑劑具有小于或等于0.04wt%的最大含水量。還希望增塑劑不具有任何活性氫原子,例如羥基、伯氨基、和仲氨基,因?yàn)樗鼈円部梢耘c具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物組合物反應(yīng)。基于該多部分聚氨酯組合物的總重量,該多部分聚氨酯組合物包含1至30wt%、特別地4至25wt%、并且更特別地5至10wt%的增塑劑。可以將增塑劑加入到第一或第二部分或兩者中。例如,可以將增塑劑加入到第二部分中,并且然后將含有增塑劑的第二部分與第一部分混合。也可以將增塑劑加入到第一部分中,并且然后可以將含有增塑劑的第一部分與第二部分混合。在一些實(shí)施例中,將增塑劑加入到第一和第二部分二者中,然后將其混合在一起以形成聚氨酯混合物。當(dāng)增塑劑分布在第一部分與第二部分之間時(shí),第一部分可以包含基于第一部分的總重量,8至30wt%、特別地8至12wt%的增塑劑,第二部分可以包含基于第二部分的總重量,4至30wt%、或3至10wt%、特別地4至9wt%的增塑劑。可以使用增塑劑作為稀釋劑,以便以希望的混合比率將第一部分的異氰酸酯含量和/或第二部分的多元醇羥基含量調(diào)節(jié)至希望的化學(xué)計(jì)量,和/或調(diào)節(jié)第一和/或第二部分的粘度。在一些實(shí)施例中,增塑劑具有大于200攝氏度的初始沸點(diǎn)。該多部分聚氨酯組合物具有1:1至1.2:1的化學(xué)計(jì)量,其中化學(xué)計(jì)量被定義為該組合物中異氰酸酯官能度當(dāng)量與羥基官能度當(dāng)量的比率。用來制備聚氨酯的多部分聚氨酯組合物可以通過“化學(xué)計(jì)量”來表征,將其根據(jù)以下等式計(jì)算:其中“摩爾nco”是多部分聚氨酯組合物中異氰酸酯基團(tuán)的總摩爾,“摩爾oh”是多部分聚氨酯組合物中來自除水以外的來源中的oh基團(tuán)(包括來自醇和羧酸的oh基團(tuán))的總摩爾,“摩爾hoh”是多部分聚氨酯組合物中來自任何存在的水的oh基團(tuán)的總摩爾,其為水的摩爾的兩倍,并且“摩爾nh”是反應(yīng)混合物中任何nh基團(tuán)的摩爾?;瘜W(xué)計(jì)量學(xué)與常用于本領(lǐng)域中的“異氰酸酯指數(shù)”相關(guān),其相當(dāng)于化學(xué)計(jì)量乘以100。當(dāng)多部分聚氨酯組合物的異氰酸酯基團(tuán)與羥基的摩爾比為1:1并且聚氨酯混合物中不存在水或nh基團(tuán)時(shí),化學(xué)計(jì)量為1:1,并且異氰酸酯指數(shù)為100。多部分聚氨酯組合物可以具有1:1至1.2:1的化學(xué)計(jì)量、并且更特別地1:1至1.1:1的化學(xué)計(jì)量。有利地,多部分聚氨酯組合物不需要聚氨酯催化劑來固化。因此,在一些實(shí)施例中,聚氨酯催化劑不存在于組合物中。然而,可以用聚氨酯催化劑加速固化速率。聚氨酯催化劑包括金屬催化劑。金屬催化劑的實(shí)例包括辛酸亞錫,作為dabcotmt-9可獲得的;硫代乙酸丁基二異辛基錫,作為dabcotmt-131可獲得的;二月桂酸二丁基錫,作為dabcotmt-12可獲得的;以及二乙酸二丁基錫,作為metacuretmt-1可獲得的,都是從空氣產(chǎn)品公司(airproducts)可獲得的;新癸酸鋅、新癸酸鉍和新癸酸的共混物,作為bicattm8從牧羊人化學(xué)公司(shepherdchemical)可獲得的;乙酰丙酮鐵,作為amspectmgcr-56從amspec化學(xué)公司(amspecchemical)可獲得的;二新癸酸二甲基錫,作為fomreztmul-28可獲得的;以及其組合。有利地,用于本發(fā)明多部分聚氨酯組合物的催化劑不需要是金屬催化劑。金屬催化劑可能是不希望的,因?yàn)樽罱K用途應(yīng)用中有可能從聚氨酯中浸出金屬離子。因此,在一些實(shí)施例中,金屬催化劑不存在于組合物中。有利地,可以用胺催化劑代替金屬催化劑來加速多部分聚氨酯組合物的固化。胺催化劑可以包含作為dabcotm結(jié)晶催化劑可獲得的1,4-二氮雜雙環(huán)辛烷、或作為dabcotmb-16可獲得的n-十六烷基-n,n,-二甲基胺、或其組合。當(dāng)存在時(shí),可以將胺催化劑加入到多部分聚氨酯組合物的第二部分中。因此,在一些實(shí)施例中,基于多部分聚氨酯組合物的第二部分的重量,多部分聚氨酯組合物進(jìn)一步包含0.01至0.5wt%的胺催化劑。包含具有4至6的羥基官能度的多元醇的固化的聚氨酯組合物具有優(yōu)異的物理特性、其他多元醇不能獲得的特性。例如,固化的聚氨酯組合物具有降低的峰值放熱溫度。此外,不加入溶劑,包括增加多部分聚氨酯組合物的揮發(fā)性有機(jī)含量(voc)的揮發(fā)性溶劑。因此,在一些實(shí)施例中,溶劑,例如烴諸如支鏈、直鏈、環(huán)狀鏈烷烴和環(huán)烷烴;芳香族烴,諸如苯、甲苯和二甲苯;低沸點(diǎn)一元、二元和三元醇,諸如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇、甘油及其醚;和低沸點(diǎn)醚,諸如二烷基醚或環(huán)醚;及其組合,都不存在于該組合物中。在一些實(shí)施例中,具有小于或等于300度、特別地小于或等于200攝氏度、并且更特別地30至200攝氏度的初始沸點(diǎn)的揮發(fā)性溶劑不存在于該多部分聚氨酯組合物中。在一些實(shí)施例中,具有小于或等于200℃的初始沸點(diǎn)的揮發(fā)性有機(jī)溶劑、聚酯多元醇、蓖麻油、蓖麻油衍生物、蓖麻油酸的酯、衍生自天然油的其他多元醇、衍生自脂肪的其他多元醇、聚內(nèi)酯、聚丁二烯和聚異丁烯多元醇、具有胺官能度的多元醇都不存在于該組合物中。該多部分聚氨酯組合物可以進(jìn)一步包含旨在改變?cè)摱嗖糠志郯滨ソM合物和由混合并且固化該多部分聚氨酯產(chǎn)生的聚氨酯的特性的添加劑。添加劑可以是本領(lǐng)域已知的任何添加劑,前提是它不與聚氨酯預(yù)聚物組合物反應(yīng),即它不具有反應(yīng)性氫原子。添加劑可以包含消泡劑、流動(dòng)劑和流平劑、uv穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑、分散劑、潤濕劑、顏料、染料、填充劑、或其組合。在一些實(shí)施例中,該多部分聚氨酯組合物包含消泡劑和/或流動(dòng)和流平劑、和/或uv穩(wěn)定劑、和/或抗氧化劑?;谠摻M合物的總重量,該多部分聚氨酯組合物可以包含0.005至10wt%、特別地0.01至5wt%、更特別地0.01至1wt%、并且仍更特別地0.01至0.1wt%的總添加劑,其中該添加劑存在于這些部分的任何一個(gè)或多個(gè)中。在一些實(shí)施例中,該添加劑包含消泡劑,其旨在減少可能被夾帶在固化的聚氨酯中的在混合期間產(chǎn)生的氣泡。消泡劑可以是本領(lǐng)域已知的任何消泡劑,前提是它不與聚氨酯預(yù)聚物組合物反應(yīng),即它不具有反應(yīng)性氫原子。消泡劑可以是硅氧烷基消泡劑,例如烷基芳基硅氧烷聚合物,諸如甲基己基異丙基芐基硅氧烷,其是從邁圖高新材料控股公司(momentiveperformancematerialsholdings)作為sf8843可獲得的。消泡劑也可以是無硅氧烷的,例如它可以是異鏈烷烴,諸如從美國畢克公司(bykusa)可獲得的byktm054。當(dāng)存在時(shí),基于第一或第二部分的總重量,該多部分聚氨酯組合物的第一或第二部分可以各自包含0.01至0.1wt%的消泡劑。在另一個(gè)實(shí)施例中,該多部分聚氨酯組合物的第一和第二部分可以各自包含0.005至0.05wt%的消泡劑。以上總體描述的多部分聚氨酯組合物的許多具體實(shí)施例對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。例如,在一些實(shí)施例中,該多部分聚氨酯組合物包含第一部分和第二部分,其中,該第一部分包含基于該第一部分的總重量,70至92wt%、特別地88至92wt%的包含改性的4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚物組合物,和8至30wt%、特別地8至12wt%的包含己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、或其組合的增塑劑,該聚氨酯預(yù)聚物組合物具有基于該預(yù)聚物組合物的總重量15至24wt%的nco含量;該第二部分包含基于該第二部分的總重量,60至92wt%、特別地80至92wt%的具有4至6的羥基官能度的多元醇、特別地具有4的羥基官能度丙氧基化的季戊四醇;4至30wt%、特別地4至9wt%的包含己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、或其組合的增塑劑,以及0.5至10wt%的微粒分子篩;其中:丙氧基化的季戊四醇是該組合物中唯一的多元醇;并且該組合物具有1:1至1.2:1的化學(xué)計(jì)量,其中化學(xué)計(jì)量被定義為該第一部分中的異氰酸酯官能度當(dāng)量與該第二部分中的羥基官能度當(dāng)量的比率。在一些實(shí)施例中,該第一部分包含88至92wt%的該聚氨酯預(yù)聚物組合物以及8至12wt%的該增塑劑;并且該第二部分包含80至92wt%的具有4的羥基官能度的丙氧基化的季戊四醇以及4至9wt%的該增塑劑。在一些實(shí)施例中,丙氧基化的季戊四醇是該組合物中唯一的多元醇。形成聚氨酯的方法包括以100:25至25:100的重量比、特別地100:33至33:100的重量比混合該多部分聚氨酯組合物的第一部分和第二部分,以形成聚氨酯混合物,并且固化聚氨酯混合物以形成聚氨酯。該多部分聚氨酯組合物可以通過手動(dòng)混合、靜態(tài)混合、動(dòng)態(tài)混合、或其他方法進(jìn)行組合和混合。許多最終使用者具有被設(shè)置為以100:50的固定體積比混合兩部分聚氨酯組合物的第一部分和第二部分的混合設(shè)備。因此,在一些實(shí)施例中,聚氨酯可以通過以第一和第二部分分別地110:40至90:60的體積比、特別地105:45至95:55的體積比、并且更特別地100:50體積比混合第一部分和第二部分,以形成聚氨酯混合物,并且固化聚氨酯混合物以形成聚氨酯。在一些實(shí)施例中,以分別地90:110至110:90的體積比、特別地95:105至105:95的體積比、并且更特別地100:100的體積比混合第一部分和第二部分,以形成聚氨酯混合物,并且固化聚氨酯混合物以形成聚氨酯。在一些實(shí)施例中,通過以第一和第二部分分別地110:40至90:60的體積比、或第一和第二部分分別地90:110至110:90的體積比將第一部分和第二部分進(jìn)行混合以形成聚氨酯混合物并且固化該聚氨酯混合物來制造聚氨酯。可以調(diào)節(jié)第一部分中的異氰酸酯和第二部分中的羥基的濃度,使得它們之間的希望的化學(xué)計(jì)量以希望的混合比實(shí)現(xiàn)。在一些實(shí)施例中,使用重量比。因此,以上數(shù)值比也可以是重量比。以上描述的多部分聚氨酯組合物的任何變化也適用于形成聚氨酯的方法。因此,在一些實(shí)施例中,一種形成聚氨酯的方法包括將第一部分和第二部分混合以形成混合的聚氨酯組合物,其中:該第一部分包含聚氨酯預(yù)聚物組合物,該聚氨酯預(yù)聚物組合物具有基于該聚氨酯預(yù)聚物組合物的總重量15至24wt%的nco含量;該第二部分包含具有4至6的羥基官能度的多元醇、特別地具有4的羥基官能度的多元醇,以及干燥劑;基于該混合的聚氨酯組合物的總重量,該組合物包含1至30wt%、特別地4至25wt%、并且更特別地8至25wt%的增塑劑;該具有4至6的羥基官能度的多元醇是該組合物中唯一的多元醇;并且該組合物具有1:1至1.2:1的化學(xué)計(jì)量,其中化學(xué)計(jì)量被定義為該組合物中異氰酸酯官能度當(dāng)量與羥基官能度當(dāng)量的比率;并且固化該混合的聚氨酯組合物。在該方法的一些實(shí)施例中,該組合物包含8至25wt%的增塑劑。在一些實(shí)施例中,增塑劑的全部或部分可以形成該多部分聚氨酯組合物的第三部分。在該實(shí)施例中,第一和第二部分可以各自加入第三部分中,或者可以將第三部分加入第一和第二部分,然后將其混合。可替代地,可以同時(shí)將第一、第二、和第三部分加入空容器中并且在其中混合。混合后,該多部分聚氨酯組合物應(yīng)立即具有1,500cp的最大初始混合粘度。術(shù)語“初始混合粘度”是指在混合存在的第一、第二、和任何其他部分后該多部分聚氨酯組合物立即具有的粘度。在一些實(shí)施例中,該多部分聚氨酯組合物的初始混合粘度為100、200、300、或400至1,500cp、特別地500至1,200cp。在混合該多部分聚氨酯組合物的這些部分之后,可以將其在0至250℃下固化1至168小時(shí)以形成聚氨酯。固化可以在最終使用者使用的用于環(huán)氧-胺和其他兩部分聚氨酯粘合劑的條件下進(jìn)行。例如,固化可以在兩個(gè)階段中進(jìn)行,在室溫下的初始固化以及在高溫下的最后固化。例如,該多部分聚氨酯組合物可以首先在25℃下固化24小時(shí),然后在65℃下固化16小時(shí)或在80℃固化4小時(shí)。當(dāng)完全固化聚氨酯時(shí),它可以具有有益于中空纖維應(yīng)用的某些物理特性。聚氨酯可以具有根據(jù)astmd2240-05測量的70d至90d、特別地75d至80d、并且更特別地85d至90d的肖氏硬度。當(dāng)完全固化聚氨酯時(shí),它可以具有如根據(jù)astmd412-06a例如使用英斯特朗(instron)張力計(jì)測量的100至10,000psi、特別地1,500至10,000psi、更特別地2,000至8,000psi、并且仍更特別3,000至7,000psi的拉伸強(qiáng)度。在根據(jù)需要調(diào)節(jié)的粘度下,該多部分聚氨酯組合物可用作粘合劑以構(gòu)成各種剛性和柔性制品。例如,它可以用來結(jié)合塑料、金屬、玻璃、紡織品、紙張、紙板、和木材。因此,在一些實(shí)施例中,制品包含通過混合并且固化該多部分聚氨酯組合物制造的聚氨酯。以上描述的多部分聚氨酯組合物和聚氨酯的所有變化也適用于包含聚氨酯的制品。特別地,通過混合并且固化多部分聚氨酯組合物得到的聚氨酯可以起到分離裝置中的粘合劑的作用。分離裝置可以是包含膜的過濾模塊,這些膜用來分離各種各樣的氣體和水性流,例如空氣、海水、廢水和生物流體諸如血液。用于實(shí)現(xiàn)這些分離的膜可以以各種幾何形狀制造,諸如平片、螺旋纏繞片、管狀和中空纖維。因此,在一些實(shí)施例中,該制品包括包含膜或中空纖維的過濾模塊,其中該聚氨酯與這些膜或中空纖維接觸。包含中空纖維的分離裝置對(duì)于透析、超濾、反滲透、血液透析、和其他應(yīng)用是有用的。該裝置具有多個(gè)細(xì)小的中空纖維,其端部被封裝在管板中,并且其開口纖維末端在提供液體進(jìn)入纖維內(nèi)部的管板面中終止。該管板包含通過混合并且固化該多部分聚氨酯組合物獲得的聚氨酯。因此,在一些實(shí)施例中,該制品包含封裝在通過混合并且固化該多部分聚氨酯組合物獲得的聚氨酯中的中空纖維。本發(fā)明至少包括以下實(shí)施例。實(shí)施例1.一種多部分聚氨酯組合物,其至少包含第一部分和第二部分,其中該第一部分包含聚氨酯預(yù)聚物組合物,該聚氨酯預(yù)聚物組合物具有基于該聚氨酯預(yù)聚物組合物的總重量15至24wt%的nco含量;并且該第二部分包含具有4至6的羥基官能度的多元醇以及干燥劑;其中:基于該組合物的總重量,該組合物包含1至30wt%的增塑劑,其中該增塑劑存在于這些部分的任何一個(gè)或多個(gè)中;并且該組合物具有1:1至1.2:1的化學(xué)計(jì)量,其中化學(xué)計(jì)量被定義為該組合物中異氰酸酯官能度當(dāng)量與羥基官能度當(dāng)量的比率。實(shí)施例2.如實(shí)施例1所述的多部分聚氨酯組合物,其中該具有4至6的羥基官能度的多元醇是在20℃下具有1至10,000厘泊粘度的液體。實(shí)施例3.如實(shí)施例1或2所述的多部分聚氨酯組合物,其中該具有4至6的羥基官能度的多元醇是具有4的羥基官能度的聚醚多元醇。實(shí)施例4.如實(shí)施例1-3中任一項(xiàng)所述的多部分聚氨酯組合物,其中該多部分聚氨酯組合物包含4至25wt%的該增塑劑;并且該具有4至6的羥基官能度的多元醇是該組合物中唯一的多元醇。實(shí)施例5.如實(shí)施例1-4中任一項(xiàng)所述的多部分聚氨酯組合物,其中具有小于或等于200℃的初始沸點(diǎn)的揮發(fā)性有機(jī)溶劑、聚酯多元醇、蓖麻油、蓖麻油衍生物、蓖麻油酸的酯、衍生自天然油的其他多元醇、衍生自脂肪的其他多元醇、聚內(nèi)酯、聚丁烯和聚異丁烯多元醇、以及具有胺官能度的多元醇都不存在于該組合物中。實(shí)施例6.如實(shí)施例1-5中任一項(xiàng)所述的多部分聚氨酯組合物,其中聚氨酯催化劑不存在于該組合物中。實(shí)施例7.如實(shí)施例1-5中任一項(xiàng)所述的多部分聚氨酯組合物,進(jìn)一步包含基于該第二部分的重量,0.01至0.5wt%的胺催化劑。實(shí)施例8.如實(shí)施例1-7中任一項(xiàng)所述的多部分聚氨酯組合物,其中該聚氨酯預(yù)聚物組合物包含改性的4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯。實(shí)施例9.如實(shí)施例1-8中任一項(xiàng)所述的多部分聚氨酯組合物,其中該增塑劑包含己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、或其組合。實(shí)施例10.如實(shí)施例1-9中任一項(xiàng)所述的多部分聚氨酯組合物,其中該干燥劑包含微粒分子篩。實(shí)施例11.如實(shí)施例1-10中任一項(xiàng)所述的多部分聚氨酯組合物,其中該組合物進(jìn)一步包含添加劑,該添加劑包含消泡劑、流動(dòng)劑和流平劑、uv穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑、觸變劑、分散劑、潤濕劑、顏料、染料、填充劑、或其組合。實(shí)施例12.如實(shí)施例1所述的多部分聚氨酯組合物,其中:基于該第一部分的總重量,該第一部分包含70至92wt%的包含改性的4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚物組合物、和8至30wt%的包含己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、或其組合的增塑劑,該聚氨酯預(yù)聚物組合物具有基于該聚氨酯預(yù)聚物組合物的總重量15至24wt%的nco含量;并且,基于該第二部分的總重量,該第二部分包含60至92wt%的該具有4至6的羥基官能度的多元醇;4至30wt%的包含己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、或其組合的增塑劑,以及0.5至10wt%的微粒分子篩。實(shí)施例12a.一種多部分聚氨酯組合物,其包含第一部分和第二部分,其中,基于該第一部分的總重量,該第一部分包含70至92wt%的包含改性的4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚物組合物、和8至30wt%的包含己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、或其組合的增塑劑,該聚氨酯預(yù)聚物組合物具有基于該聚氨酯預(yù)聚物組合物的總重量15至24wt%的nco含量;基于該第二部分的總重量,該第二部分包含60至92wt%的具有4至6的羥基官能度的該多元醇;4至30wt%的包含己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、或其組合的增塑劑,以及0.5至10wt%的微粒分子篩;其中:該具有4至6的羥基官能度的多元醇是該組合物中唯一的多元醇;并且該組合物具有1:1至1.2:1的化學(xué)計(jì)量,其中化學(xué)計(jì)量被定義為該第一部分中的異氰酸酯官能度當(dāng)量與該第二部分中的羥基官能度當(dāng)量的比率。實(shí)施例13.如實(shí)施例12或12a所述的多部分聚氨酯組合物,其中該第一部分包含88至92wt%的該聚氨酯預(yù)聚物組合物以及8至12wt%的該增塑劑;并且該第二部分包含80至92wt%的具有4的羥基官能度的丙氧基化的季戊四醇以及4至9wt%的該增塑劑。實(shí)施例14.一種聚氨酯,該聚氨酯通過將實(shí)施例1所述的第一部分和第二部分以該第一和第二部分分別地110:40至90:60的體積比、或該第一和第二部分分別地90:110至110:90的體積比進(jìn)行混合以形成聚氨酯混合物并且固化該聚氨酯混合物來制造。實(shí)施例15.一種制品,包含通過混合并且固化實(shí)施例1-13中任一項(xiàng)所述的多部分聚氨酯組合物制造的聚氨酯。實(shí)施例16.如實(shí)施例15所述的制品,其中該聚氨酯在分離裝置中起到粘合劑的作用。實(shí)施例17.如實(shí)施例16所述的制品,其中該制品包括包含膜或中空纖維的過濾模塊,其中該聚氨酯與這些膜或中空纖維接觸。實(shí)施例18.如實(shí)施例17所述的制品,包含被封裝入該聚氨酯中的中空纖維。實(shí)施例19.一種形成聚氨酯的方法,該方法包括將第一部分和第二部分混合以形成混合的聚氨酯組合物,其中:該第一部分包含聚氨酯預(yù)聚物組合物,該聚氨酯預(yù)聚物組合物具有基于該聚氨酯預(yù)聚物組合物的總重量15至24wt%的nco含量;該第二部分包含具有4至6的羥基官能度的多元醇以及干燥劑;基于該混合的聚氨酯組合物的總重量,該組合物包含1至30wt%的增塑劑;該具有4至6的羥基官能度的多元醇是該組合物中唯一的多元醇;并且該組合物具有1:1至1.2:1的化學(xué)計(jì)量,其中化學(xué)計(jì)量被定義為該組合物中異氰酸酯官能度當(dāng)量與羥基官能度當(dāng)量的比率;并且固化該混合的聚氨酯組合物。實(shí)施例20.如實(shí)施例19所述的方法,其中該組合物包含8至25wt%的該增塑劑。實(shí)例這些實(shí)例中使用的材料在下表1中描述。表1.材料用于評(píng)估多部分聚氨酯組合物和聚氨酯的測試方法總結(jié)在表2中。表2.試驗(yàn)方法異氰酸酯含量astmd2572-97(2010)粘度預(yù)聚物,25℃astmd2393-86粘度硬化劑,25℃astmd2393-86初始混合粘度,25℃astmd2393-86使用壽命(worklife),25℃astmd2393-86肖氏硬度astmd2240-05拉伸強(qiáng)度astmd412-06a伸長率astmd412-06a撕裂強(qiáng)度astmd624-00線性收縮率,80℃astmd2566-86凝膠時(shí)間和峰值放熱溫度astmd2471-99放熱的測量根據(jù)用于反應(yīng)熱固性樹脂的凝膠時(shí)間和峰值放熱溫度的astmd2471-99標(biāo)準(zhǔn)測試方法進(jìn)行。使用直徑8英寸并且高度2.45英寸的模具以及2,000克的樣品量。放熱以℃/以kg計(jì)的單位質(zhì)量計(jì)進(jìn)行測量。將部分(a)和部分(b)混合在一起(總共2,000克)并且脫氣5分鐘。將脫氣混合物倒入模具內(nèi),并且將熱電偶置于樣品的中間。記錄溫度直到它達(dá)到最大值并且開始下降。根據(jù)以下程序制備兩部分聚氨酯組合物的部分(a)和(b)。組分的量提供在表3中。制備實(shí)例1-部分(a)的制備提供通用程序。將聚氨酯預(yù)聚物組合物裝入配備用于攪拌、真空、加熱和冷卻的反應(yīng)容器中。將sf8843和己二酸二辛酯也加入到容器中。然后將反應(yīng)容器在至少約27in.hg的真空下密封并且在室溫下攪拌1小時(shí)以形成部分(a)。分析部分(a)的樣品以根據(jù)astmd2572-97(2010)確定nco含量。在實(shí)例1中得到20.30重量百分比的目標(biāo)nco值。制備實(shí)例2-部分(b)的制備通過將聚醚多元醇、增塑劑、和消泡劑在容器中混合30min來制備部分(b)。然后將水從混合物中汽提,直到含水量小于0.04%。然后加入干燥劑、催化劑(當(dāng)存在時(shí))、和其他添加劑諸如uv吸收劑。將所得混合物(部分(b))攪拌40至45min.,或直至均勻。實(shí)例1-2和對(duì)比實(shí)例1-聚氨酯的制備通過將相應(yīng)的部分(a)和(b)分別以按重量計(jì)200:104、200:100、和61.7:100的比率混合,以形成聚氨酯混合物來制備實(shí)施例1和2以及對(duì)比實(shí)例1的聚氨酯。將這些聚氨酯混合物在25℃下固化24小時(shí),并且然后在65℃下固化16小時(shí)。固化的聚氨酯的測試結(jié)果總結(jié)在表3中。表3.聚氨酯組合物和物理特性從表3可以看出,實(shí)例1和2相對(duì)于對(duì)比實(shí)例1顯示出幾個(gè)有利特性。與對(duì)比實(shí)例1的分別地4,013psi、50d、和58℃相比,它們顯示出至少85d的肖氏硬度、至少6,100psi的拉伸強(qiáng)度、以及至少98℃的熱變形溫度。實(shí)例3-實(shí)例1與環(huán)氧封裝化合物的比較將實(shí)例1的聚氨酯組合物的性能與標(biāo)準(zhǔn)胺固化的雙酚a型環(huán)氧封裝化合物(對(duì)比實(shí)例2)的性能在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的中空纖維束的靜態(tài)封裝中進(jìn)行比較。當(dāng)用于封裝中空纖維時(shí),本發(fā)明的聚氨酯組合物可以替代地被稱為“封裝粘合劑”。作為封裝粘合劑的聚氨酯組合物的實(shí)驗(yàn)室規(guī)模評(píng)估中使用的步驟的簡要描述是如下:1.選擇具有小于6wt%的含水量和1英寸直徑的一束干纖維和2英寸直徑的鋼容器進(jìn)行封裝。將這些纖維安排成使得纖維密度(被定義為管板截面面積上的纖維的總橫截面面積)是在2英寸直徑表面區(qū)域內(nèi)均勻地約50%(最小40%至最大75%)。2.中空纖維使用快凝粘合劑(fast-settingadhesive)在一端密封,并且然后放入鋼容器中,以防止封裝粘合劑進(jìn)入中空纖維并且堵塞纖維底部的腔。3.將封裝粘合劑倒入容納中空纖維的鋼容器中直到容器頂部且允許固化。固化在室溫(25℃)與80℃之間的溫度下完成。4.固化完成后,目視檢查固化的封裝粘合劑在表面上鼓泡或放氣。目視檢查封裝的中空纖維的變色和脆化。5.在目視檢查之后,從鋼容器中移出封裝的制品,并且切割以評(píng)估內(nèi)部纖維和固化的封裝粘合劑的變色。使用30×或更大放大率的顯微鏡目視檢查腔阻塞。6.當(dāng)滿足以下條件時(shí),封裝的制品被認(rèn)為是可接受的:a.沒有檢測到固化的封裝粘合劑表面上或內(nèi)部鼓泡/排氣的跡象。b.沒有檢測到在封裝的中空纖維中的變色或脆化。c.沒有檢測到在固化的封裝粘合劑的橫截面中的變色。d.沒有檢測到腔阻塞。從以下討論可以看出,實(shí)例1滿足了所有這些標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)照對(duì)比實(shí)例2(標(biāo)準(zhǔn)胺固化的雙酚a型環(huán)氧樹脂)如下測試實(shí)例1。封裝應(yīng)用使用臨時(shí)實(shí)驗(yàn)室離心封裝裝置封裝樣品以模擬離心制造。實(shí)例1表現(xiàn)良好。封裝的纖維沒有缺陷,沒有收縮。對(duì)比實(shí)例2顯示了環(huán)氧樹脂的顯著變色以及中空纖維的極度褐變和變色。對(duì)比實(shí)例2也顯著收縮。封裝在實(shí)例1的聚氨酯中的中空纖維如圖1所示;并且封裝在對(duì)比實(shí)例2的環(huán)氧樹脂中的中空纖維如圖2所示??梢钥吹綄?duì)比實(shí)例2的中空纖維的部分變色。應(yīng)力模擬試驗(yàn)將中空纖維封裝到150克的試驗(yàn)材料中,并且允許在60℃下固化24小時(shí)。在典型使用過程中遇到的應(yīng)力通過手動(dòng)豎直拉動(dòng)纖維進(jìn)行模擬。由實(shí)驗(yàn)室技術(shù)人員對(duì)應(yīng)力響應(yīng)進(jìn)行主觀評(píng)價(jià)。用實(shí)例1封裝的中空纖維比用對(duì)比實(shí)例2封裝的中空纖維顯示出更大的柔性。用實(shí)例1封裝的中空纖維在拉動(dòng)時(shí)不斷裂,而用對(duì)比實(shí)例2封裝的纖維在拉動(dòng)時(shí)顯示出顯著的斷裂傾向。放熱固化特性和峰值放熱根據(jù)用于反應(yīng)熱固性樹脂的凝膠時(shí)間和峰值放熱溫度的astmd2471-99標(biāo)準(zhǔn)測試方法進(jìn)行表征。使用直徑8英寸并且高2.45英寸的模具進(jìn)行實(shí)例1和對(duì)比實(shí)例2的放熱比較。每種樹脂的質(zhì)量為2,000克。實(shí)例1顯示出65℃的峰值放熱,而在相同條件下進(jìn)行測試時(shí),對(duì)比實(shí)例2顯示出97℃的峰值放熱。耐化學(xué)性評(píng)估在以下暴露條件下的實(shí)例1和對(duì)比實(shí)例2的耐化學(xué)性:在60℃(114°f)下2%氫氧化鈉(naoh),在23℃(73°f)下5%鹽酸(hcl),以及在23℃(73°f)下6%次氯酸鈉(naocl)。測試程序是如下:鑄造astmd412-06a型拉伸棒。在化學(xué)暴露之前和之后測量鑄件的重量。將固化的實(shí)例1和固化的對(duì)比實(shí)例2的每一個(gè)的三個(gè)試樣放置在覆蓋的玻璃容器中。容器中裝滿適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)溶液,并且蓋緊蓋子。將hcl和naocl試樣在23℃的溫度控制環(huán)境中儲(chǔ)存。將naoh試樣在60℃的溫度控制烘箱中儲(chǔ)存。在暴露7、14、和30天后,將試樣從其容器中移出,沖洗以除去化學(xué)溶液,用紙巾擦干并且稱重。使用英斯特朗通用測試機(jī),根據(jù)astmd412-06a,在30分鐘內(nèi)測量測試試樣的拉伸強(qiáng)度和百分比伸長率。然后將試樣重新稱重,測試硬度,并目視觀察降解、變色、開裂和其他缺陷。實(shí)例1在色牢度和重量變化上優(yōu)于對(duì)比實(shí)例2,并且在拉伸強(qiáng)度和百分比伸長率保持率上與對(duì)比實(shí)例2相當(dāng)。色牢度結(jié)果總結(jié)在表4中;并且拉伸強(qiáng)度和百分比伸長率結(jié)果總結(jié)在表5中。表4.色牢度表5.拉伸強(qiáng)度和百分比伸長率在naoh、hcl或naocl中浸漬30天后,實(shí)例1的測試試樣在外觀和性能上顯示出非常小的變化。與對(duì)比實(shí)例1相比,實(shí)例1顯示出在naoh、hcl和naocl中更小的重量變化。似乎沒有任何試樣的彈性體特性的任何明顯降低?;谶@些結(jié)果,實(shí)例1適用于在需要在高溫naoh溶液中定期清潔和滅菌的應(yīng)用中作為粘合劑用于分離裝置。實(shí)例4-8-增塑劑量的影響在實(shí)例4-8中,增塑劑doa的量在部分a和部分b二者中變化。結(jié)果總結(jié)在表6中。這些實(shí)例表明,在部分a和部分b二者中可以使用一系列增塑劑水平,而不折損產(chǎn)品的耐化學(xué)性和熱性能。因此,可以通過改變各自中的增塑劑的量來調(diào)節(jié)部分a和b的粘度。有利地,調(diào)節(jié)部分a和b的粘度的能力允許改進(jìn)可加工性并且控制放熱。表6.聚氨酯組合物和物理特性a)重量百分比增加或損失。b)肖氏硬度或拉伸強(qiáng)度無變化。在描述本發(fā)明的上下文中(特別是在以下權(quán)利要求書的上下文中)術(shù)語“一個(gè)/一種(a/an)”、“該/這些(the)”和類似的指示物的使用應(yīng)被解釋為涵蓋單數(shù)和復(fù)數(shù)二者,除非在此另外說明或與上下文明顯矛盾。“或”是指“和/或”。除了更寬的范圍之外,更窄的范圍或更具體的組的披露不是對(duì)該更寬范圍或更大的組放棄提出權(quán)利要求。在此披露的所有范圍包括端點(diǎn),并且這些端點(diǎn)是獨(dú)立地彼此可組合的。如在此使用的術(shù)語“第一”、“第二”等不表示任何順序、數(shù)量、或重要性,但僅用于將一個(gè)元素與另一個(gè)元素區(qū)分開。如在此使用的“包含”包括“主要由所列出的元素組成”或“由所列出的元素組成”的實(shí)施例。除非以其他的方式定義,否則在此使用的技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有與由本發(fā)明所屬的領(lǐng)域中的技術(shù)人員通常理解的相同的含義?!敖M合”包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。如在此使用的“其組合”包括未明確列出的類似組分。術(shù)語“多部分聚氨酯組合物”包括兩部分聚氨酯組合物。術(shù)語“部分(a)”和“部分(b)”分別是與“第一部分”和“第二部分”可互換的。如在此使用的,“多元醇”是具有至少2的羥基官能度的醇。“四元醇”是具有4的羥基官能度的多元醇。如在此使用的,“多異氰酸酯”是含有兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯。多異氰酸酯的實(shí)例是具有兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的二異氰酸酯。異氰酸酯基團(tuán)可以縮寫為“nco”。雖然“聚氨酯預(yù)聚物”是多異氰酸酯和多元醇的共聚物,例如二異氰酸酯和二醇,但是“聚氨酯預(yù)聚物組合物”可以除了聚氨酯預(yù)聚物之外包含單體的、二聚物的或三聚物的多異氰酸酯,例如同分異構(gòu)的二異氰酸酯。當(dāng)用來封裝纖維或線材(例如中空纖維)時(shí),多部分聚氨酯組合物可以稱為“封裝粘合劑”或“封裝化合物”。如在此使用的“室溫”是25℃/77°f的溫度。當(dāng)組分被定義為“不存在于組合物中”時(shí),這是指該組分未被加入并且不存在于加入組合物中的任何其他組分中。任何引用的專利、專利申請(qǐng)和其他參考文獻(xiàn)以其全文通過援引方式并入本申請(qǐng)。然而,如果本申請(qǐng)中的術(shù)語與援引的參考文獻(xiàn)中的術(shù)語矛盾或沖突,則本申請(qǐng)中的術(shù)語優(yōu)先于援引的參考文獻(xiàn)中的沖突術(shù)語。雖然為了說明的目的已經(jīng)闡述了典型的實(shí)施例,但是上述描述不應(yīng)被認(rèn)為是對(duì)在此的范圍的限制。因而,在不背離在此的精神和范圍的情況下,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以想到各種修改、改編、和替代方案。當(dāng)前第1頁12
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