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      活性能量射線固化性樹脂組合物、涂料、涂膜和薄膜的制作方法

      文檔序號(hào):11632212閱讀:255來(lái)源:國(guó)知局
      本發(fā)明涉及:即使不使用流平劑也可以得到表面平滑性良好的固化涂膜的活性能量射線固化性樹脂組合物,在該固化涂膜中,高度地兼具高的表面硬度、透明性、耐卷曲性的、活性能量射線固化性樹脂組合物;包含該樹脂組合物的涂料;由該涂料形成的涂膜;和,具有該涂膜層的薄膜。
      背景技術(shù)
      :使無(wú)機(jī)微粒分散在樹脂成分中而得的無(wú)機(jī)微粒分散型活性能量射線固化型樹脂組合物與僅由有機(jī)類材料形成的樹脂組合物相比,作為可以實(shí)現(xiàn)固化涂膜的高硬度化、折射率的調(diào)整、導(dǎo)電性的賦予等高性能化、新功能的新型材料,近年來(lái)備受關(guān)注。這種樹脂組合物的用途多種多樣,例如,在發(fā)揮固化涂膜為高硬度這一特征,用作保護(hù)成型品、顯示器的表面不會(huì)劃傷的硬涂劑時(shí),與使用僅由有機(jī)類材料形成的樹脂組合物的情況相比,可以得到表現(xiàn)出遠(yuǎn)優(yōu)于其的抗劃傷性的硬涂劑。其中,為了制成可以得到更高硬度的涂膜的硬涂劑,更多地添加無(wú)機(jī)微粒是有效的,但含有大量的無(wú)機(jī)微粒的樹脂組合物容易產(chǎn)生無(wú)機(jī)微粒的經(jīng)時(shí)沉淀,存在保存穩(wěn)定性差的缺點(diǎn)。此外,無(wú)機(jī)微粒在樹脂成分中的分散不充分的情況下,樹脂組合物缺乏保存穩(wěn)定性,而且還存在如下問(wèn)題:涂膜的透明性降低,而且固化時(shí)薄膜發(fā)生卷曲。作為由無(wú)機(jī)微粒分散型活性能量射線固化性樹脂組合物形成的硬涂劑,已知一種防眩薄膜用樹脂組合物,其含有對(duì)甲基丙烯酸縮水甘油酯的丙烯酸類聚合物加成丙烯酸而得的聚合物、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯以及平均粒徑為297~540nm的范圍的二氧化硅微粒(例如參見專利文獻(xiàn)1)。這種分散體與僅由有機(jī)類形成的硬涂劑相比,雖然可得到高硬度的涂膜,但樹脂組合物的不揮發(fā)成分中只含有17%左右的二氧化硅微粒,因此達(dá)不到要求更高的表面硬度的、近年的市場(chǎng)需求水平。此外,由于是防眩薄膜用途的樹脂組合物,因此所含有的二氧化硅微粒的粒徑非常大,實(shí)現(xiàn)不了透明性高的固化涂膜。另外,已知一種反應(yīng)性分散體,其含有丙烯酰基當(dāng)量為214g/eq、羥值為262mgkoh/g、重均分子量為40000的丙烯酸類聚合物和平均粒徑為55~90nm的范圍的氧化鋁微粒、氧化鋯微粒(例如參見專利文獻(xiàn)2)。這種分散體與僅由有機(jī)類形成的硬涂劑相比,雖然可得到高硬度的涂膜,但分散體中的無(wú)機(jī)微粒的平均粒徑小,因此得不到對(duì)于近來(lái)日益提高的涂膜硬度的需求水平而言為充分的涂膜硬度。進(jìn)而,利用使用膠體二氧化硅作為二氧化硅微粒、且包含側(cè)鏈上具有(甲基)丙烯?;谋┧犷惥酆衔锏幕钚阅芰可渚€固化性樹脂組合物,從而也可以提供高硬度且耐卷曲性的固化涂膜(例如參見專利文獻(xiàn)3)。同樣地,也提供使用熱解法二氧化硅作為二氧化硅微粒(例如參見專利文獻(xiàn)4)。然而,由含有膠體二氧化硅的組合物得到的涂膜中,其表面的硬度不充分,另外,使用熱解法二氧化硅時(shí),還經(jīng)??梢姽袒腥菀桩a(chǎn)生該熱解法二氧化硅的聚集,表面平滑性變不充分,或者卷曲產(chǎn)生,要求以高水平、均衡性良好地兼具表面平滑性與耐卷曲性。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2008-62539號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2007-289943號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2010-100817號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開2013-108009號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明要解決的課題在于,提供:其固化涂膜示出高的表面硬度、透明性、耐卷曲性和表面平滑性的活性能量射線固化性樹脂組合物;包含該樹脂組合物的涂料;由該涂料形成的涂膜;和,具有該涂膜層的薄膜。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):通過(guò)使用如下活性能量射線固化性樹脂組合物可以解決上述課題,所述活性能量射線固化性樹脂組合物的特征在于,含有:經(jīng)過(guò)疏水化處理的濕法二氧化硅微粒(a)、和具有(甲基)丙烯?;幕衔?b),至此完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明提供:活性能量射線固化性樹脂組合物、包含該組合物的涂料、使其固化而成的涂膜、和具有固化涂膜的層疊薄膜,所述活性能量射線固化性樹脂組合物的特征在于,含有:經(jīng)過(guò)疏水化處理的濕法二氧化硅微粒(a)、和具有(甲基)丙烯?;幕衔?b)。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可以提供:其固化涂膜示出高的表面硬度、透明性、表面平滑性和耐卷曲性的活性能量射線固化性樹脂組合物;包含該樹脂組合物的涂料;由該涂料形成的涂膜;和,具有該涂膜層的薄膜。具體實(shí)施方式本發(fā)明的活性能量射線固化性樹脂組合物含有經(jīng)過(guò)疏水化處理的濕法二氧化硅微粒(a)、和具有(甲基)丙烯酰基的化合物(b)作為必須成分。對(duì)于本發(fā)明的活性能量射線固化性樹脂組合物,通過(guò)含有前述經(jīng)過(guò)疏水化處理的濕法二氧化硅微粒(a),可以得到表面硬度更高的固化涂膜,并且組合物中的該微粒(a)的分散性良好,因此,可以抑制固化時(shí)的收縮的偏離,作為其結(jié)果,成為耐卷曲性、表面平滑性優(yōu)異的固化涂膜。前述微粒(a)的平均粒徑以在分散于組合物中的狀態(tài)下測(cè)定的值計(jì)、為80~150nm的范圍時(shí),從所得涂膜的表面硬度、與透明性的均衡性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā),為優(yōu)選,特別是,更優(yōu)選平均粒徑為90~130nm的范圍。需要說(shuō)明的是,本申請(qǐng)發(fā)明中,前述二氧化硅微粒(a)的平均粒徑是使用粒徑測(cè)定裝置(大塚電子株式會(huì)社制“elsz-2”)測(cè)定活性能量射線固化型樹脂組合物中的粒徑而得到的值。本發(fā)明的活性能量射線固化性樹脂組合物中含有的前述二氧化硅微粒(a)是將作為原料的濕法二氧化硅微粒進(jìn)行了疏水化處理而成的。濕法例如是在將硅酸鈉用無(wú)機(jī)酸中和而得到的二氧化硅微粒的表面具有大量親水性的硅烷醇基的方法,直接使用時(shí),與活性能量射線固化性樹脂、活性能量射線固化性化合物的相容性差,難以均勻分散。因此,必須使該表面硅烷醇基與具有疏水性的化合物反應(yīng),或者,使其吸附于表面,從而使二氧化硅微粒的表面疏水化。作為疏水化方法,可以使用各種方法,例如可以采用使用硅烷類、硅酮類的方法,從其效果高、且作為活性能量射線固化性樹脂組合物使用時(shí)與其他成分的相容性好、不破壞所得固化涂膜的透明性的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選使用聚二甲基硅氧烷進(jìn)行處理。一般已知,由濕法得到的二氧化硅微粒其粒徑大,因此,優(yōu)選的是,在利用濕法制造二氧化硅微粒的中途進(jìn)行這些疏水化處理。本發(fā)明中使用的經(jīng)過(guò)疏水化處理的濕法二氧化硅微粒(a)大多發(fā)生聚集,作為基于庫(kù)爾特計(jì)數(shù)器的其平均粒徑,大多為0.5~10μm的范圍。如前述那樣,以這樣的粒徑大的聚集顆粒的狀態(tài)形成活性能量射線固化性樹脂組合物時(shí),作為組合物的保存穩(wěn)定性有時(shí)受損,而且對(duì)所得固化涂膜的表面平滑性、透明性也有影響,因此,形成組合物時(shí),優(yōu)選利用后述的方法等使其微分散。本發(fā)明的活性能量射線固化性樹脂組合物中,將前述經(jīng)過(guò)疏水化處理的濕法二氧化硅微粒(a)作為能夠固定化為涂膜的反應(yīng)性化合物,將具有(甲基)丙烯?;幕衔?b)作為必須成分。作為前述具有(甲基)丙烯?;幕衔?b),沒有特別限定,可以舉出:(甲基)丙烯酸酯單體、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、或具有(甲基)丙烯?;牡途畚镄偷臉渲?。從容易進(jìn)一步提高目標(biāo)涂膜的硬度的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用:1分子中具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酸酯單體、分子結(jié)構(gòu)中具有(甲基)丙烯?;谋┧犷惥酆衔?x)。前述(甲基)丙烯酸酯單體例如可以舉出:(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、丙烯?;鶈徇?、n-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、磷酸(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性磷酸(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性苯氧基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性苯氧基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羥基丙基鄰苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基氫鄰苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基氫鄰苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基四氫鄰苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟丙酯、單(甲基)丙烯酸金剛烷基酯等單(甲基)丙烯酸酯;丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三2-羥基乙基異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯等三(甲基)丙烯酸酯;季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)六(甲基)丙烯酸酯等4官能以上的(甲基)丙烯酸酯;以及將上述的各種多官能(甲基)丙烯酸酯的一部分用烷基、ε-己內(nèi)酯取代而得的(甲基)丙烯酸酯等。前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如可列舉出:使多異氰酸酯化合物與含羥基(甲基)丙烯酸酯化合物反應(yīng)而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。用于前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的前述多異氰酸酯化合物可列舉出:各種二異氰酸酯單體、分子內(nèi)具有異氰脲酸酯環(huán)結(jié)構(gòu)的脲酸酯型多異氰酸酯化合物等。前述二異氰酸酯單體例如可列舉出:丁烷-1,4-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、間四甲基苯二甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯;環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯等脂環(huán)式二異氰酸酯;1,5-萘二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二芐基二異氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、1,3-苯二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯等。前述分子內(nèi)具有異氰脲酸酯環(huán)結(jié)構(gòu)的脲酸酯型多異氰酸酯化合物例如可列舉出:使二異氰酸酯單體與一元醇和/或二元醇反應(yīng)而得的化合物。作為在該反應(yīng)中使用的二異氰酸酯單體,可列舉出前述的各種二異氰酸酯單體,可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。此外,在該反應(yīng)中使用的一元醇可列舉出:己醇、辛醇、正癸醇、正十一烷醇、正十二烷醇、正十三烷醇、正十四烷醇、正十五烷醇、正十七烷醇、正十八烷醇、正十九烷醇等,對(duì)于二元醇,可列舉出:乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇等。這些一元醇、二元醇可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。在這些多異氰酸酯化合物當(dāng)中,從可得到韌性優(yōu)異的固化涂膜的方面來(lái)看,優(yōu)選前述二異氰酸酯單體,更優(yōu)選前述脂肪族二異氰酸酯和前述脂環(huán)式二異氰酸酯。對(duì)于用作前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的前述含羥基(甲基)丙烯酸酯化合物,例如可列舉出:丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甘油二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯化合物;丙烯酸4-羥基苯酯、丙烯酸β-羥基苯乙酯、丙烯酸4-羥基苯乙酯、丙烯酸1-苯基-2-羥基乙酯、丙烯酸3-羥基-4-乙酰基苯酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等分子結(jié)構(gòu)中具有芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯化合物等。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。在這些羥基(甲基)丙烯酸酯化合物當(dāng)中,從可得到韌性優(yōu)異且具有高表面硬度的固化涂膜的方面來(lái)看,優(yōu)選甘油二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等分子結(jié)構(gòu)中具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?;闹咀?甲基)丙烯酸酯化合物。進(jìn)而,從可得到顯示出更高表面硬度的固化涂膜的方面來(lái)看,更優(yōu)選季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等分子結(jié)構(gòu)中具有3個(gè)以上(甲基)丙烯?;闹咀?甲基)丙烯酸酯化合物。制造前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的方法例如可列舉出如下方法等:以前述多異氰酸酯化合物所具有的異氰酸酯基與前述含羥基(甲基)丙烯酸酯化合物所具有的羥基的摩爾比[(nco)/(oh)]為1/0.95~1/1.05的范圍的比例使用前述多異氰酸酯化合物和前述含羥基(甲基)丙烯酸酯化合物,在20~120℃的溫度范圍內(nèi),根據(jù)需要而使用公知慣用的氨基甲酸酯化催化劑來(lái)進(jìn)行的方法。由前述多異氰酸酯化合物和前述分子結(jié)構(gòu)中具有1個(gè)羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物來(lái)制造前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯時(shí),其反應(yīng)可以以含有季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸酯化合物的體系進(jìn)行。對(duì)于以這種方法得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,具體可列舉出:使含有前述多異氰酸酯化合物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯以及季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯的原料反應(yīng)而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯;使含有前述多異氰酸酯化合物、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯以及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯的原料反應(yīng)而得的氨基甲酸酯丙烯酸酯等。如此得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量(mw)優(yōu)選為800~20000的范圍,更優(yōu)選為900~1000的范圍。這些化合物可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。其中,從可得到更高硬度的涂膜的方面來(lái)看,優(yōu)選3官能以上的(甲基)丙烯酸酯單體或3官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。作為前述3官能以上的(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。此外,作為前述3官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,優(yōu)選使二異氰酸酯化合物與甘油二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等分子結(jié)構(gòu)中具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?;暮u基(甲基)丙烯酸酯化合物反應(yīng)而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,更優(yōu)選使二異氰酸酯化合物與具有3個(gè)以上(甲基)丙烯酰基的含羥基(甲基)丙烯酸酯化合物反應(yīng)而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。另外,作為本發(fā)明中使用的具有(甲基)丙烯?;幕衔?b),如前述那樣,可以為分子結(jié)構(gòu)中具有(甲基)丙烯?;谋┧犷惥酆衔?x),從所得涂膜的表面硬度、耐擦傷性等觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選使用重均分子量(mw)為3000~80000的范圍的丙烯酸類聚合物。對(duì)于前述分子結(jié)構(gòu)中具有(甲基)丙烯酰基的丙烯酸類聚合物(x),通過(guò)其重均分子量(mw)為3000~80000的范圍,從而可以使前述微粒(a)穩(wěn)定地分散,因此樹脂組合物的保存穩(wěn)定性提高。其中,從前述微粒(a)的分散性更優(yōu)異、且活性能量射線固化型樹脂組合物成為適于涂覆的粘度的方面出發(fā),重均分子量(mw)優(yōu)選為8000~50000的范圍,更優(yōu)選為10000~45000的范圍。需要說(shuō)明的是,在本發(fā)明中,重均分子量(mw)是使用凝膠滲透色譜(gpc)按照下述條件測(cè)得的值。測(cè)定裝置:東曹株式會(huì)社制造hlc-8220色譜柱:東曹株式會(huì)社制造保護(hù)柱hxl-h+東曹株式會(huì)社制造tskgelg5000hxl+東曹株式會(huì)社制造tskgelg4000hxl+東曹株式會(huì)社制造tskgelg3000hxl+東曹株式會(huì)社制造tskgelg2000hxl檢測(cè)器:ri(差示折射計(jì))數(shù)據(jù)處理:東曹株式會(huì)社制造sc-8010測(cè)定條件:柱溫40℃溶劑四氫呋喃流速1.0ml/分鐘標(biāo)準(zhǔn):聚苯乙烯試樣:將按樹脂固體成分換算為0.4質(zhì)量%的四氫呋喃溶液用微濾器過(guò)濾而得到的溶液(100μl)此外,從可得到具有高表面硬度、固化時(shí)的耐卷曲性也優(yōu)異的固化涂膜的方面來(lái)看,前述分子結(jié)構(gòu)中具有(甲基)丙烯?;谋┧犷惥酆衔?x)的(甲基)丙烯?;?dāng)量?jī)?yōu)選為220g/eq~1650g/eq的范圍,更優(yōu)選為240g/eq~1100g/eq的范圍。進(jìn)而,從可得到經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)異的活性能量射線固化性樹脂組合物的方面來(lái)看,進(jìn)一步優(yōu)選為350g/eq~800g/eq的范圍,特別優(yōu)選為380g/eq~650g/eq的范圍。前述分子結(jié)構(gòu)中具有(甲基)丙烯?;谋┧犷惥酆衔?x)例如可列舉出:使以具有反應(yīng)性官能團(tuán)和(甲基)丙烯?;幕衔?y)作為必要成分進(jìn)行聚合而得的丙烯酸類聚合物(y)與具有能與前述化合物(y)所具有的反應(yīng)性官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)和(甲基)丙烯酰基的化合物(z)反應(yīng)而得的聚合物。更具體而言,可列舉出:使以具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?;幕衔?y1)作為必要成分進(jìn)行聚合而得的丙烯酸類聚合物(y1)與具有羧基和(甲基)丙烯?;幕衔?z1)反應(yīng)而得的丙烯酸類聚合物(x1);使以具有羧基和(甲基)丙烯?;幕衔?y2)作為必要成分進(jìn)行聚合而得的丙烯酸類聚合物(y2)與具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?;幕衔?z2)反應(yīng)而得的丙烯酸類聚合物(x2);使以具有羥基和(甲基)丙烯?;幕衔?y3)作為必要成分進(jìn)行聚合而得的丙烯酸類聚合物(y3)與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯?;幕衔?z3)反應(yīng)而得的丙烯酸類聚合物(x3)等。首先,對(duì)前述丙烯酸類聚合物(x1)進(jìn)行說(shuō)明。作為前述丙烯酸類聚合物(x1)的原料的前述丙烯酸類聚合物(y1)可以是前述具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?;幕衔?y1)的均聚物,也可以是與其他聚合性化合物(v1)的共聚物。對(duì)于作為前述丙烯酸類聚合物(y1)的原料成分的具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?;幕衔?y1),例如可列舉出:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-正丙基(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-正丁基(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環(huán)氧丁酯、(甲基)丙烯酸-4,5-環(huán)氧戊酯、(甲基)丙烯酸-6,7-環(huán)氧戊酯、α-乙基(甲基)丙烯酸-6,7-環(huán)氧戊酯、(甲基)丙烯酸-β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環(huán)氧環(huán)己酯、內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸-3,4-環(huán)氧環(huán)己酯、乙烯基環(huán)己烯氧化物等。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。在這些當(dāng)中,從容易將所得丙烯酸類聚合物(x1)的(甲基)丙烯酰基當(dāng)量調(diào)節(jié)為前述的優(yōu)選范圍的方面來(lái)看,優(yōu)選(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、和α-正丙基(甲基)丙烯酸縮水甘油酯,更優(yōu)選(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。對(duì)于在制造前述丙烯酸類聚合物(y1)時(shí)可以與前述具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物(y1)一起聚合的其他聚合性化合物(v1),例如可列舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯等具有碳數(shù)1~22的烷基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯等具有脂環(huán)式烷基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯甲酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯等具有芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯;內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯等具有聚亞烷基二醇基的(甲基)丙烯酸酯等具有羥烷基的丙烯酸酯;富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二丁酯、富馬酸甲乙酯、富馬酸甲丁酯、衣康酸甲乙酯等不飽和二元酸酯;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯衍生物;丁二烯、異戊二烯、間戊二烯(piperylene)、二甲基丁二烯等二烯類化合物;氯乙烯、溴乙烯等鹵乙烯、偏二鹵乙烯;甲基乙烯基酮、丁基乙烯基酮等不飽和酮;乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等乙烯酯;甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等乙烯基醚;丙烯腈、甲基丙烯腈、偏二氰乙烯等乙烯基氰;丙烯酰胺、其醇酸取代酰胺;n-苯基馬來(lái)酰亞胺、n-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺等n-取代馬來(lái)酰亞胺;氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟乙烯、氯三氟乙烯、溴三氟乙烯、五氟丙烯或六氟丙烯之類的含氟α-烯烴;三氟甲基三氟乙烯基醚、五氟乙基三氟乙烯基醚或七氟丙基三氟乙烯基醚之類的(全)氟烷基的碳數(shù)為1~18的(全)氟烷基·全氟乙烯基醚;(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1h,1h,5h-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸1h,1h,2h,2h-十七氟癸酯或(甲基)丙烯酸全氟乙氧基乙酯之類的(全)氟烷基的碳數(shù)為1~18的(全)氟烷基(甲基)丙烯酸酯;3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯或(甲基)丙烯酸n,n-二乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸n,n-二烷基氨基烷酯等。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。在這些當(dāng)中,從容易將所得丙烯酸類聚合物(x1)的(甲基)丙烯?;?dāng)量調(diào)節(jié)為前述的優(yōu)選范圍、且所得固化涂膜為高硬度并且富有韌性的方面來(lái)看,優(yōu)選具有碳數(shù)1~22的烷基的(甲基)丙烯酸酯和具有脂環(huán)式烷基的(甲基)丙烯酸酯,更優(yōu)選具有碳數(shù)1~22的烷基的(甲基)丙烯酸酯。尤其,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯以及(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯。前述丙烯酸類聚合物(y1)如前所述,可以是前述具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?;幕衔?y1)的均聚物,也可以是前述具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物(y1)與前述其他聚合性化合物(v1)的共聚物。在這些當(dāng)中,從容易將所得丙烯酸類聚合物(x1)的(甲基)丙烯?;?dāng)量調(diào)節(jié)為適宜的范圍、可得到具有高表面硬度且固化時(shí)的耐卷曲性也優(yōu)異的固化涂膜的方面來(lái)看,優(yōu)選以共聚時(shí)的兩者的質(zhì)量比[具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?;幕衔?y1)]:[其他聚合性化合物(v1)]為10/90~90/10的范圍的比例進(jìn)行共聚得到的聚合物,更優(yōu)選為15/85~80/20的范圍。進(jìn)而,從可得到經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)異的活性能量射線固化性樹脂組合物的方面來(lái)看,進(jìn)一步優(yōu)選為20/80~50/50的范圍,特別優(yōu)選為25/75~45/55的范圍。前述丙烯酸類聚合物(y1)具有來(lái)自前述化合物(y1)的環(huán)氧基,而從容易將所得丙烯酸類聚合物(x1)的丙烯?;?dāng)量調(diào)節(jié)為220~1650g/eq的范圍的方面來(lái)看,該丙烯酸類聚合物(y1)的環(huán)氧當(dāng)量?jī)?yōu)選為150~1600g/eq的范圍,更優(yōu)選為170~1100g/eq的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為270~750g/eq的范圍,特別優(yōu)選為300~550g/eq的范圍。前述丙烯酸類聚合物(y1)例如可以通過(guò)在聚合引發(fā)劑的存在下,在60℃~150℃的溫度區(qū)域使前述化合物(y1)單獨(dú)進(jìn)行聚合或組合使用前述化合物(y1)與前述化合物(v1)進(jìn)行加成聚合來(lái)制造,可列舉出無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。聚合的方法例如可列舉出:本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法等。在這些當(dāng)中,從可以連續(xù)進(jìn)行前述丙烯酸類聚合物(y1)的制造和隨后的前述丙烯酸類聚合物(y1)與前述具有羧基和(甲基)丙烯?;幕衔?z1)的反應(yīng)的方面來(lái)看,優(yōu)選溶液聚合法。若考慮到反應(yīng)溫度,則在以溶液聚合法進(jìn)行前述丙烯酸類聚合物(y1)的制造時(shí)使用的溶劑是沸點(diǎn)為80℃以上的溶劑,例如可列舉出:甲乙酮、甲基正丙基酮、甲基異丙基酮、甲基正丁基酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、甲基正己基酮、二乙基酮、乙基正丁基酮、二正丙基酮、二異丁基酮、環(huán)己酮、佛爾酮等酮溶劑;正丁基醚、二異戊基醚、二噁烷等醚溶劑;乙二醇單甲基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單異丙基醚、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇二甲基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇二甲基醚等二醇醚溶劑;乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯等酯溶劑;異丙醇、正丁醇、異丁醇、二丙酮醇、3-甲氧基-1-丙醇、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇等醇溶劑;甲苯、二甲苯、solvesso100、solvesso150、swazole1800、swazole310、isopare、isoparg、exxon石腦油5號(hào)、exxon石腦油6號(hào)等烴溶劑。這些可以單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。在前述溶劑當(dāng)中,從所得丙烯酸類聚合物(y1)的溶解性優(yōu)異的方面來(lái)看,優(yōu)選甲乙酮、甲基異丁基酮等酮溶劑、丙二醇單甲基醚等二醇醚溶劑。在前述丙烯酸類聚合物(y1)的制造中使用的催化劑例如可列舉出:2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮雙-(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙-(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物;過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化特戊酸叔丁酯、過(guò)氧化乙基己酸叔丁酯、1,1’-雙(叔丁基過(guò)氧化)環(huán)己烷、過(guò)氧化-2-乙基己酸叔戊酯、過(guò)氧化-2-乙基己酸叔己酯等有機(jī)過(guò)氧化物和過(guò)氧化氫等。在使用過(guò)氧化物作為催化劑時(shí),可以將過(guò)氧化物與還原劑一起用作氧化還原型引發(fā)劑。作為前述丙烯酸類聚合物(x1)的原料使用的、具有羧基和(甲基)丙烯?;幕衔?z1)例如可列舉出:(甲基)丙烯酸、(丙烯酰氧基)乙酸、丙烯酸2-羧基乙酯、丙烯酸3-羧基丙酯、琥珀酸1-[2-(丙烯酰氧基)乙酯]、鄰苯二甲酸1-(2-丙烯酰氧基乙酯)、六氫鄰苯二甲酸氫2-(丙烯酰氧基)乙酯及它們的內(nèi)酯改性物等不飽和單羧酸;馬來(lái)酸等不飽和二羧酸;使琥珀酸酐、馬來(lái)酸酐等酸酐與季戊四醇三丙烯酸酯等含羥基多官能(甲基)丙烯酸酯單體反應(yīng)所得的含羧基多官能(甲基)丙烯酸酯等。這些可以單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。在這些當(dāng)中,從容易將前述丙烯酸類聚合物(x1)的(甲基)丙烯?;?dāng)量調(diào)節(jié)為前述的優(yōu)選范圍的方面來(lái)看,優(yōu)選(甲基)丙烯酸、(丙烯酰氧基)乙酸、丙烯酸-2-羧基乙酯、丙烯酸-3-羧基丙酯,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸。前述丙烯酸類聚合物(x1)是使前述丙烯酸類聚合物(y1)與具有羧基和(甲基)丙烯?;幕衔?z1)反應(yīng)而得到的。該反應(yīng)方法例如可列舉出:用溶液聚合法將丙烯酸類聚合物(y1)聚合,向該反應(yīng)體系中加入具有羧基和(甲基)丙烯酰基的化合物(z1),在60~150℃的溫度范圍內(nèi),適當(dāng)使用三苯基膦等催化劑的方法等。丙烯酸類聚合物(x1)的(甲基)丙烯?;?dāng)量?jī)?yōu)選為220~1650g/eq的范圍,而這可以通過(guò)前述丙烯酸類聚合物(y1)與前述具有羧基和(甲基)丙烯?;幕衔?z1)的反應(yīng)比率來(lái)調(diào)節(jié)。通常,相對(duì)于前述丙烯酸類聚合物(y1)所具有的環(huán)氧基1摩爾,以前述化合物(z1)所具有的羧基為0.8~1.1摩爾的范圍的方式進(jìn)行反應(yīng),從而容易將所得丙烯酸類聚合物(x1)的(甲基)丙烯?;?dāng)量調(diào)整為上述優(yōu)選范圍。如此得到的丙烯酸類聚合物(x1)在其分子結(jié)構(gòu)中具有通過(guò)環(huán)氧基與羧基的反應(yīng)而生成的羥基。出于將丙烯酸類聚合物(x1)的丙烯?;?dāng)量調(diào)整為適宜的范圍的目的,可以根據(jù)需要而使該羥基與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯?;幕衔?w)進(jìn)行加成反應(yīng)。如此得到的丙烯酸類聚合物(x1’)也與前述丙烯酸類聚合物(x1)同樣,可以用作本發(fā)明的丙烯酸類聚合物(x)。前述具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯?;幕衔?w)例如可列舉出下述通式1所示的化合物,可列舉出:具有1個(gè)異氰酸酯基和1個(gè)(甲基)丙烯?;膯误w、具有1個(gè)異氰酸酯基和2個(gè)(甲基)丙烯?;膯误w、具有1個(gè)異氰酸酯基和3個(gè)(甲基)丙烯?;膯误w、具有1個(gè)異氰酸酯基和4個(gè)(甲基)丙烯?;膯误w、具有1個(gè)異氰酸酯基和5個(gè)(甲基)丙烯?;膯误w等。通式(1)中,r1為氫原子或甲基。r2為碳原子數(shù)2~4的亞烷基。n表示1~5的整數(shù)。作為這些具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯?;幕衔?w)的具體產(chǎn)品的例子,可列舉出:2-丙烯酰氧基乙基異氰酸酯(商品名:昭和電工株式會(huì)社制造的“karenzaoi”等)、2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯(商品名:昭和電工株式會(huì)社制造的“karenzmoi”等)、1,1-雙(丙烯酰氧基甲基)乙基異氰酸酯(商品名:昭和電工株式會(huì)社制造的“karenzbei”等)。作為前述化合物(w)的其他例子,可列舉出對(duì)二異氰酸酯化合物的1個(gè)異氰酸酯基加成含羥基(甲基)丙烯酸酯化合物而得的化合物。在該反應(yīng)中使用的二異氰酸酯化合物可列舉出:丁烷-1,4-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、間四甲基苯二甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯;環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯等脂環(huán)式二異氰酸酯;1,5-萘二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二芐基二異氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、1,3-苯二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯等。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。此外,對(duì)于在該反應(yīng)中使用的含羥基(甲基)丙烯酸酯化合物,可列舉出:丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸-4-羥基丁酯、甘油二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯化合物;丙烯酸4-羥基苯酯、丙烯酸β-羥基苯乙酯、丙烯酸4-羥基苯乙酯、丙烯酸1-苯基-2-羥乙酯、丙烯酸3-羥基-4-乙?;锦?、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等分子結(jié)構(gòu)中具有芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯化合物等。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。前述丙烯酸類聚合物(x1)與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯?;幕衔?w)的反應(yīng)例如可以通過(guò)如下方法等進(jìn)行:向以前述方法制造了丙烯酸類聚合物(x1)之后的體系中滴加加入前述具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯?;幕衔?w),加熱至50~120℃。對(duì)于前述丙烯酸類聚合物(x1)與(x1’),從分子中含有更多的羥基、通過(guò)該羥基與無(wú)機(jī)微粒(a)的相互作用使得對(duì)無(wú)機(jī)微粒(a)的分散能力提高來(lái)看,優(yōu)選前述丙烯酸類聚合物(x1)。接著,對(duì)前述丙烯酸類聚合物(x2)進(jìn)行說(shuō)明。作為前述丙烯酸類聚合物(x2)的原料的前述丙烯酸類聚合物(y2)可以是前述具有羧基和(甲基)丙烯?;幕衔?y2)的均聚物,也可以是其與其他聚合性化合物(v2)的共聚物。作為前述丙烯酸類聚合物(y2)的原料成分的、具有羧基和(甲基)丙烯?;幕衔?y2)例如可列舉出:(甲基)丙烯酸、(丙烯酰氧基)乙酸、丙烯酸2-羧基乙酯、丙烯酸3-羧基丙酯、琥珀酸1-[2-(丙烯酰氧基)乙酯]、鄰苯二甲酸1-(2-丙烯酰氧基乙酯)、六氫鄰苯二甲酸氫2-(丙烯酰氧基)乙酯及它們的內(nèi)酯改性物等不飽和單羧酸;馬來(lái)酸等不飽和二羧酸;使琥珀酸酐、馬來(lái)酸酐等酸酐與季戊四醇三丙烯酸酯等含羥基多官能(甲基)丙烯酸酯單體進(jìn)行反應(yīng)所得的含羧基多官能(甲基)丙烯酸酯等。這些可以單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。在這些當(dāng)中,從容易將前述丙烯酸類聚合物(x2)的(甲基)丙烯?;?dāng)量調(diào)節(jié)為前述的優(yōu)選范圍的方面來(lái)看,優(yōu)選(甲基)丙烯酸、(丙烯酰氧基)乙酸、丙烯酸2-羧基乙酯、丙烯酸3-羧基丙酯,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸。對(duì)于在制造前述丙烯酸類聚合物(y2)時(shí)可以與前述具有羧基和(甲基)丙烯酰基的化合物(y2)一起聚合的其他聚合性化合物(v2),例如可列舉出作為前述化合物(v1)而例示的各種化合物。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。其中,從容易將所得丙烯酸類聚合物(x2)的(甲基)丙烯?;?dāng)量調(diào)節(jié)為前述的優(yōu)選范圍、且所得固化涂膜為高硬度并且富有韌性的方面來(lái)看,優(yōu)選具有碳數(shù)1~22的烷基的(甲基)丙烯酸酯和具有脂環(huán)式烷基的(甲基)丙烯酸酯,更優(yōu)選具有碳數(shù)1~22的烷基的(甲基)丙烯酸酯。尤其,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯。前述丙烯酸類聚合物(y2)如前所述,可以是前述具有羧基和(甲基)丙烯?;幕衔?y2)的均聚物,也可以是前述具有羧基和(甲基)丙烯?;幕衔?y2)與前述其他聚合性化合物(v2)的共聚物。在這些當(dāng)中,從容易將所得丙烯酸類聚合物(x2)的(甲基)丙烯酰基當(dāng)量調(diào)整至適宜的范圍的方面來(lái)看,優(yōu)選以共聚時(shí)兩者的質(zhì)量比[具有羧基和(甲基)丙烯?;幕衔?y2)]:[其他聚合性化合物(v2)]在10/90~90/10的范圍的比例共聚得到的聚合物,更優(yōu)選為15/85~80/20的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為20/80~50/50的范圍,特別優(yōu)選為25/75~45/55的范圍。前述丙烯酸類聚合物(y2)例如可以通過(guò)在聚合引發(fā)劑的存在下、在60℃~150℃的溫度區(qū)域使前述化合物(y2)單獨(dú)進(jìn)行聚合或組合使用前述化合物(y2)和前述化合物(v2)進(jìn)行加成聚合來(lái)制造,可列舉出:無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。對(duì)于聚合的方法,例如可列舉出:本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法等。在這些當(dāng)中,從可以連續(xù)進(jìn)行前述丙烯酸類聚合物(y2)的制造和緊接著的前述丙烯酸類聚合物(y2)與前述具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?;幕衔?z1)的反應(yīng)的方面來(lái)看,優(yōu)選溶液聚合法。對(duì)于在以溶液聚合法進(jìn)行前述丙烯酸類聚合物(y2)的制造時(shí)使用的溶劑,可列舉出作為在以溶液聚合法進(jìn)行前述丙烯酸類聚合物(y1)的制造時(shí)使用的溶劑而例示的各種溶劑。這些可以單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。其中,從所得丙烯酸類聚合物(y2)的溶解性優(yōu)異的方面來(lái)看,優(yōu)選甲乙酮、甲基異丁基酮等酮溶劑。對(duì)于在前述丙烯酸類聚合物(y2)的制造中使用的催化劑,可列舉出作為在前述丙烯酸類聚合物(y1)的制造中使用的催化劑而例示的各種催化劑。作為前述丙烯酸類聚合物(x2)的原料使用的、具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?;幕衔?z2)例如可列舉出:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-正丙基(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-正丁基(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環(huán)氧丁酯、(甲基)丙烯酸-4,5-環(huán)氧戊酯、(甲基)丙烯酸-6,7-環(huán)氧戊酯、α-乙基(甲基)丙烯酸-6,7-環(huán)氧戊酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環(huán)氧環(huán)己酯、內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸-3,4-環(huán)氧環(huán)己酯、乙烯基環(huán)己烯氧化物等。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。在這些當(dāng)中,從容易將所得丙烯酸類聚合物(x2)的(甲基)丙烯酰基當(dāng)量調(diào)節(jié)為前述優(yōu)選范圍的方面來(lái)看,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、和α-正丙基(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。前述丙烯酸類聚合物(x2)是使前述丙烯酸類聚合物(y2)與具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?;幕衔?z2)反應(yīng)而得到的。該反應(yīng)方法例如可列舉出如下方法等:以溶液聚合法使丙烯酸類聚合物(y2)聚合,向該反應(yīng)體系中加入具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?;幕衔?z2),在60~150℃的溫度范圍內(nèi),適當(dāng)使用三苯基膦等催化劑的方法。丙烯酸類聚合物(x2)的(甲基)丙烯?;?dāng)量?jī)?yōu)選為220~1650g/eq的范圍,而這可以通過(guò)前述丙烯酸類聚合物(y2)與前述具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?;幕衔?z2)的反應(yīng)比率來(lái)調(diào)節(jié)。通常,相對(duì)于前述丙烯酸類聚合物(y2)所具有的羧基1摩爾,以前述化合物(z2)所具有的環(huán)氧基為0.9~1.25摩爾的范圍的方式進(jìn)行反應(yīng),從而容易將所得丙烯酸類聚合物(x2)的(甲基)丙烯?;?dāng)量調(diào)整為上述優(yōu)選范圍。如此得到的丙烯酸類聚合物(x2)在其分子結(jié)構(gòu)中具有通過(guò)羧基與環(huán)氧基的反應(yīng)而生成的羥基。出于將丙烯酸類聚合物(x2)的丙烯?;?dāng)量調(diào)整至適宜的范圍的目的,可以根據(jù)需要而使該羥基與前述具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物(w)進(jìn)行加成反應(yīng)。如此得到的丙烯酸類聚合物(x2’)也與前述丙烯酸類聚合物(x2)同樣,可以用作本發(fā)明的丙烯酸類聚合物(x)。前述丙烯酸類聚合物(x2)與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物(w)的反應(yīng)例如可以通過(guò)如下方法等進(jìn)行:向以前述方法制造了丙烯酸類聚合物(x2)之后的體系中滴加加入前述具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯?;幕衔?w),加熱至50~120℃。對(duì)于前述丙烯酸類聚合物(x2)與(x2’),從分子中含有更多的羥基、通過(guò)該羥基與無(wú)機(jī)微粒(a)的相互作用使得對(duì)無(wú)機(jī)微粒(a)的分散能力提高來(lái)看,優(yōu)選前述丙烯酸類聚合物(x2)。接著,對(duì)前述丙烯酸類聚合物(x3)進(jìn)行說(shuō)明。作為前述丙烯酸類聚合物(x3)的原料的前述丙烯酸類聚合物(y3)可以是前述具有羥基和(甲基)丙烯?;幕衔?y3)的均聚物,也可以是其與其他聚合性化合物(v3)的共聚物。作為前述丙烯酸類聚合物(y3)的原料成分的、具有羥基和(甲基)丙烯?;幕衔?y3)例如可列舉出:丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸2,3-二羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸2,3-二羥基丙酯等。這些可以單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。在這些當(dāng)中,從容易將前述丙烯酸類聚合物(x3)的(甲基)丙烯酰基當(dāng)量調(diào)節(jié)至前述的優(yōu)選范圍、且羥值高、可得到前述無(wú)機(jī)微粒(a)的分散性優(yōu)異的前述丙烯酸類聚合物(x3)的方面來(lái)看,優(yōu)選丙烯酸2-羥基乙酯和丙烯酸2-羥基丙酯。對(duì)于在制造前述丙烯酸類聚合物(y3)時(shí)可以與前述具有羥基和(甲基)丙烯?;幕衔?y3)一起聚合的其他聚合性化合物(v3),例如可列舉出作為前述化合物(v1)而例示的各種化合物。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。其中,從容易將所得丙烯酸類聚合物(x3)的(甲基)丙烯酰基當(dāng)量調(diào)節(jié)為前述的優(yōu)選范圍、且所得固化涂膜為高硬度并且富有韌性的方面來(lái)看,優(yōu)選具有碳數(shù)1~22的烷基的(甲基)丙烯酸酯和具有脂環(huán)式烷基的(甲基)丙烯酸酯,更優(yōu)選具有碳數(shù)1~22的烷基的(甲基)丙烯酸酯。尤其,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯。前述丙烯酸類聚合物(y3)如前所述,可以是具有羥基和(甲基)丙烯酰基的化合物(y3)的均聚物,也可以是其與其他聚合性化合物(v3)的共聚物。在這些當(dāng)中,為了將所得丙烯酸類聚合物(x3)的(甲基)丙烯?;?dāng)量調(diào)整為適宜的范圍,優(yōu)選以共聚時(shí)兩者的質(zhì)量比[具有羥基和(甲基)丙烯?;幕衔?y3)]:[其他聚合性化合物(v3)]在10/90~90/10的范圍的比例進(jìn)行共聚得到的聚合物,更優(yōu)選為15/85~80/20的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為20/80~50/50的范圍,特別優(yōu)選為25/75~45/55的范圍。前述丙烯酸類聚合物(y3)例如可以通過(guò)在聚合引發(fā)劑的存在下、在60℃~150℃的溫度區(qū)域使前述化合物(y3)單獨(dú)進(jìn)行聚合或組合使用前述化合物(y3)和前述化合物(v3)進(jìn)行加成聚合來(lái)制造,可列舉出無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。共聚方法可以利用本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法等。在這些當(dāng)中,從可以連續(xù)進(jìn)行前述丙烯酸類聚合物(y3)的制造和隨后的前述丙烯酸類聚合物(y3)與前述具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的化合物(z3)的反應(yīng)的方面來(lái)看,優(yōu)選溶液聚合法。對(duì)于在以溶液聚合法進(jìn)行前述丙烯酸類聚合物(y3)的制造時(shí)使用的溶劑,可列舉出作為在以溶液聚合法進(jìn)行前述丙烯酸類聚合物(y1)的制造時(shí)使用的溶劑而例示的各種溶劑。這些可以單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。其中,從所得丙烯酸類聚合物(y3)的溶解性優(yōu)異的方面來(lái)看,優(yōu)選甲乙酮、甲基異丁基酮等酮溶劑。對(duì)于在前述丙烯酸類聚合物(y3)的制造中使用的催化劑,可列舉出作為在前述丙烯酸類聚合物(y1)的制造中使用的催化劑而例示的各種催化劑。對(duì)于作為前述丙烯酸類聚合物(x3)的原料使用的、具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯?;幕衔?z3),例如可列舉出作為前述具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯?;幕衔?w)而例示的各種化合物。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。在這些當(dāng)中,從所得丙烯酸類聚合物(x3)成為具有更多官能團(tuán)的化合物、可得到更高硬度的涂膜的方面來(lái)看,優(yōu)選1分子中具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯?;幕衔铮唧w而言,優(yōu)選1,1-雙(丙烯酰氧基甲基)乙基異氰酸酯。前述丙烯酸類聚合物(x3)是使前述丙烯酸類聚合物(y3)與具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯?;幕衔?z3)反應(yīng)而得到的。該反應(yīng)例如可以通過(guò)如下方法等進(jìn)行:用溶液聚合法將丙烯酸類聚合物(y3)聚合,向該反應(yīng)體系中加入具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯?;幕衔?z3),在50~120℃的溫度范圍內(nèi),適當(dāng)使用辛酸錫(ii)等催化劑。丙烯酸類聚合物(x3)的(甲基)丙烯?;?dāng)量?jī)?yōu)選為220~1650g/eq的范圍,而這可以通過(guò)前述丙烯酸類聚合物(y3)與前述具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯?;幕衔?z3)的反應(yīng)比率來(lái)調(diào)節(jié)。通常,相對(duì)于前述丙烯酸類聚合物(y3)所具有的羥基1摩爾,以前述化合物(z3)所具有的異氰酸酯基為0.7~0.9摩爾的范圍的方式進(jìn)行反應(yīng),從而容易將所得丙烯酸類聚合物(x3)的(甲基)丙烯酰基當(dāng)量調(diào)整為上述優(yōu)選范圍。前述丙烯酸類聚合物(x)當(dāng)中,從與前述二氧化硅微粒(a)的融合性好、所得分散體的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異的方面來(lái)看,優(yōu)選前述丙烯酸類聚合物(x1)和(x2)。此處,從前述二氧化硅微粒(a)的分散性更優(yōu)異的方面來(lái)看,前述丙烯酸類聚合物(x1)和(x2)的羥值優(yōu)選為35~250mgkoh/g的范圍,更優(yōu)選為50~230mgkoh/g的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為65~160mgkoh/g的范圍,特別優(yōu)選為80~150mgkoh/g的范圍。進(jìn)而,從合成更簡(jiǎn)便的方面來(lái)看,優(yōu)選前述丙烯酸類聚合物(x1),更優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸縮水甘油酯作為前述化合物(y1)、使用(甲基)丙烯酸作為前述化合物(z1)而得到的丙烯酸類聚合物。本發(fā)明的活性能量射線固化性樹脂組合物以前述二氧化硅微粒(a)和前述具有(甲基)丙烯酰基的化合物(b)作為必須成分,它們的總計(jì)100質(zhì)量份中,優(yōu)選以5~80質(zhì)量份的范圍含有前述二氧化硅微粒(a)。前述二氧化硅微粒(a)的含量為該范圍時(shí),固化時(shí)的耐卷曲性、活性能量射線固化性樹脂組合物的保存穩(wěn)定性變良好。其中,從樹脂組合物的保存穩(wěn)定性優(yōu)異、且可得到兼具高的表面硬度和透明性、耐卷曲性的固化涂膜的方面出發(fā),它們的總計(jì)100質(zhì)量份中,更優(yōu)選以30~60質(zhì)量份的范圍含有二氧化硅微粒(a)。本發(fā)明的活性能量射線固化性樹脂組合物中,作為前述具有(甲基)丙烯?;幕衔?b),可以為由單獨(dú)的化合物形成的物質(zhì),也可以由多種化合物的混合物形成的物質(zhì),從作為組合物進(jìn)行涂裝時(shí)的粘度的調(diào)整、目標(biāo)涂膜的表面硬度的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選分別選擇而使用。本發(fā)明的樹脂組合物可以根據(jù)需要而含有分散助劑。對(duì)于該分散助劑,例如可列舉出:異丙基酸式磷酸酯、亞磷酸三異癸酯、環(huán)氧乙烷改性磷酸二甲基丙烯酸酯等磷酸酯化合物等。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。在這些當(dāng)中,從分散輔助性能優(yōu)異的方面來(lái)看,優(yōu)選環(huán)氧乙烷改性磷酸二甲基丙烯酸酯。對(duì)于前述分散助劑的市售品,例如可列舉出:日本化藥株式會(huì)社制造的“kayamerpm-21”、“kayamerpm-2”,共榮社化學(xué)株式會(huì)社制造的“l(fā)ightesterp-2m”等。使用前述分散助劑時(shí),從形成保存穩(wěn)定性更高的樹脂組合物的方面來(lái)看,在本發(fā)明的樹脂組合物100質(zhì)量份中,優(yōu)選以0.5~5.0質(zhì)量份的范圍含有。此外,本發(fā)明的樹脂組合物可以含有有機(jī)溶劑。該有機(jī)溶劑例如在以溶液聚合法制造前述丙烯酸類聚合物(x)時(shí),可以直接含有當(dāng)時(shí)所用的溶劑,也可以進(jìn)一步補(bǔ)充添加其他的溶劑。或者,也可以先將前述丙烯酸類聚合物(x)的制造時(shí)使用的有機(jī)溶劑去除再使用其他的溶劑。使用的溶劑的具體例子可列舉出:丙酮、甲乙酮(mek)、甲基異丁基酮(mibk)等酮溶劑;四氫呋喃(thf)、二氧戊環(huán)等環(huán)狀醚溶劑;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;甲苯、二甲苯等芳香族溶劑;卡必醇、溶纖劑、甲醇、異丙醇、丁醇、丙二醇單甲基醚等醇溶劑;乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單丙基醚等二醇醚類溶劑。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。在這些當(dāng)中,從形成保存穩(wěn)定性優(yōu)異且用作涂料時(shí)的涂裝性優(yōu)異的樹脂組合物的方面來(lái)看,優(yōu)選酮溶劑,更優(yōu)選甲基異丁基酮。本發(fā)明的樹脂組合物還可以含有紫外線吸收劑、抗氧化劑、硅系添加劑、有機(jī)微珠、氟類添加劑、流變控制劑、脫泡劑、脫模劑、抗靜電劑、防霧劑、著色劑、有機(jī)溶劑、無(wú)機(jī)填料等添加劑。需要說(shuō)明的是,對(duì)于本發(fā)明的活性能量射線固化性樹脂組合物,從即使不使用流平劑所得涂膜的表面平滑性也優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā),在回避流平劑的滲出那樣的用途中,例如,在由本發(fā)明的組合物得到的涂膜上進(jìn)一步層疊保護(hù)膜、其他涂膜的用途中,可以更適合使用。前述紫外線吸收劑例如可列舉出:2-[4-{(2-羥基-3-十二烷氧基丙基)氧}-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-{(2-羥基-3-十三烷氧基丙基)氧}-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等三嗪衍生物、2-(2’-呫噸羧基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-鄰硝基芐氧基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-呫噸羧基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-鄰硝基芐氧基-4-十二烷氧基二苯甲酮等。前述抗氧化劑例如可列舉出:受阻酚類抗氧化劑、受阻胺類抗氧化劑、有機(jī)硫類抗氧化劑、磷酸酯類抗氧化劑等。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。前述硅系添加劑例如可列舉出:二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、環(huán)狀二甲基聚硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷、聚醚改性二甲基聚硅氧烷共聚物、聚酯改性二甲基聚硅氧烷共聚物、氟改性二甲基聚硅氧烷共聚物、氨基改性二甲基聚硅氧烷共聚物等之類的具有烷基、苯基的聚有機(jī)硅氧烷、具有聚醚改性丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷、具有聚酯改性丙烯?;木鄱谆柩跬榈?。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。前述有機(jī)微珠例如可列舉出:聚甲基丙烯酸甲酯微珠、聚碳酸酯微珠、聚苯乙烯微珠、聚丙烯酸苯乙烯微珠、硅微珠(siliconebeads)、玻璃微珠、丙烯酸微珠、苯并胍胺類樹脂微珠、三聚氰胺類樹脂微珠、聚烯烴類樹脂微珠、聚酯類樹脂微珠、聚酰胺樹脂微珠、聚酰亞胺類樹脂微珠、聚氟乙烯樹脂微珠、聚乙烯樹脂微珠等。這些有機(jī)微珠的平均粒徑的優(yōu)選值為1~10μm的范圍。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。前述氟類添加劑例如可列舉出dic株式會(huì)社的“megafac”系列等。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。前述脫模劑例如可列舉出:evonikdegussacorporation制造的“tegorad2200n”、“tegorad2300”、“tegorad2100”,byk-chemiecorporation制造的“uv3500”,dowcorningtorayco.,ltd.制造的“paintad8526”、“sh-29pa”等。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。前述抗靜電劑例如可列舉出:雙(三氟甲磺?;?酰亞胺或雙(氟磺酰基)酰亞胺的吡啶鎓、咪唑鎓、鏻、銨或鋰鹽。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。前述各種添加劑的用量?jī)?yōu)選為充分發(fā)揮其效果并且不損害紫外線固化的范圍,具體而言,在本發(fā)明的樹脂組合物100質(zhì)量份中,優(yōu)選分別以0.01~40質(zhì)量份的范圍使用。本發(fā)明的樹脂組合物還含有光聚合引發(fā)劑。該光聚合引發(fā)劑例如可列舉出:二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4,4’-雙二甲氨基二苯甲酮、4,4’-雙二乙氨基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、米氏酮、3,3’,4,4’-四(叔丁基過(guò)氧化羰基)二苯甲酮等各種二苯甲酮;呫噸酮、噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮等呫噸酮、噻噸酮類;苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚等各種偶姻醚;苯偶酰、雙乙酰等α-二酮類;四甲基秋蘭姆二硫化物、對(duì)甲苯基二硫化物等硫化物類;4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯等各種苯甲酸;3,3’-羰基-雙(7-二乙氨基)香豆素、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2,2’-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?苯基氧化膦、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、4-苯甲?;?4’-甲基二甲基硫醚、2,2’-二乙氧基苯乙酮、芐基二甲基縮酮、芐基-β-甲氧基乙基縮醛、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、雙(4-二甲氨基苯基)酮、對(duì)二甲氨基苯乙酮、α,α-二氯-4-苯氧基苯乙酮、戊基-4-二甲氨基苯甲酸酯、2-鄰氯苯基-4,5-二苯基咪唑二聚物、2,4-雙(三氯甲基)-6-[二-(乙氧基羰基甲基)氨基]苯基均三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-乙氧基)苯基均三嗪、2,4-雙-三氯甲基-6-(3-溴-4-乙氧基)苯基均三嗪蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-戊基蒽醌、β-氯蒽醌等。這些可以分別單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。在前述光聚合引發(fā)劑當(dāng)中,通過(guò)使用選自1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、噻噸酮和噻噸酮衍生物、2,2’-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙酮、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁烷-1-酮的組中的1種或2種以上的混合體系,會(huì)對(duì)于更寬范圍的波長(zhǎng)的光顯示活性,可得到固化性高的涂料,故而優(yōu)選。前述光聚合引發(fā)劑的市售品例如可列舉出:cibaspecialtychemicalsinc.制造的“irgacure-184”、“irgacure-149”、“irgacure-261”、“irgacure-369”、“irgacure-500”、“irgacure-651”、“irgacure-754”、“irgacure-784”、“irgacure-819”、“irgacure-907”、“irgacure-1116”、“irgacure-1664”、“irgacure-1700”、“irgacure-1800”、“irgacure-1850”、“irgacure-2959”、“irgacure-4043”、“darocur-1173”;basfco.,ltd.制造的“l(fā)ucirintpo”;日本化藥株式會(huì)社制造的“kayacure-detx”、“kayacure-mbp”、“kayacure-dmbi”、“kayacure-epa”、“kayacure-oa”;staufferchemicalcompany制造的“vicure-10”、“vicure-55”;akzo公司制造的“trigonalp1”;sandozco.,ltd.制造的“sandoray1000”;apjohn公司制造的“deap”;wardblenkinsopco.,ltd.制造的“quantacure-pdo”、“quantacure-itx”、“quantacure-epd”等。前述光聚合引發(fā)劑的用量?jī)?yōu)選為能充分發(fā)揮作為光聚合引發(fā)劑的功能的量,且為不產(chǎn)生晶體析出、涂膜物性劣化的范圍,具體而言,相對(duì)于樹脂組合物100質(zhì)量份,優(yōu)選以0.05~20質(zhì)量份的范圍使用,當(dāng)中特別優(yōu)選以0.1~10質(zhì)量份的范圍使用。本發(fā)明的樹脂組合物還可以與前述光聚合引發(fā)劑一起使用各種光敏化劑。光敏化劑例如可列舉出:胺類、脲類、含硫化合物、含磷化合物、含氯化合物或腈類或者其他含氮化合物等。制造本發(fā)明的活性能量射線固化型樹脂組合物的方法例如可列舉出下述方法:使用具有分散器、渦輪葉片等攪拌葉片的分散機(jī)、油漆攪拌器、輥磨機(jī)、球磨機(jī)、磨碎機(jī)、砂磨機(jī)、珠磨機(jī)等分散機(jī)將前述二氧化硅微粒(a)混合分散到前述具有(甲基)丙烯?;幕衔?b)中的方法,或者,將前述二氧化硅微粒(a)混合分散到前述具有(甲基)丙烯?;幕衔?b)和有機(jī)溶劑中的方法。前述二氧化硅微粒(a)為濕法二氧化硅微粒,因此,在使用上述任意分散機(jī)的情況下均可得到均勻且穩(wěn)定的分散體。進(jìn)而,為了得到均勻且穩(wěn)定的分散體,優(yōu)選使用球磨機(jī)或珠磨機(jī)。在制造本發(fā)明的活性能量射線固化性樹脂組合物時(shí)可以優(yōu)選使用的球磨機(jī)例如可列舉出具有容器、旋轉(zhuǎn)軸、攪拌葉片、原料的供給口、分散體的排出口以及軸封裝置的濕式球磨機(jī),其中,所述容器的內(nèi)部填充有介質(zhì),所述攪拌葉片具有與前述旋轉(zhuǎn)軸同軸的旋轉(zhuǎn)軸心且在前述旋轉(zhuǎn)軸的旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)的作用下旋轉(zhuǎn),所述供給口設(shè)置于前述容器,所述排出口設(shè)置于前述容器,所述軸封裝置配設(shè)于前述旋轉(zhuǎn)軸的貫穿容器的部分,前述軸封裝置具有2個(gè)機(jī)械密封單元,且具有這2個(gè)機(jī)械密封單元的密封部被外部密封液所密封的構(gòu)造。即,對(duì)于制造本發(fā)明的活性能量射線固化性樹脂組合物的方法,例如可列舉出如下方法:使用具有容器、旋轉(zhuǎn)軸、攪拌葉片、原料的供給口、分散體的排出口以及軸封裝置的濕式球磨機(jī),其中,容器的內(nèi)部填充有介質(zhì),所述攪拌葉片具有與前述旋轉(zhuǎn)軸同軸的旋轉(zhuǎn)軸心且在前述旋轉(zhuǎn)軸的旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)的作用下旋轉(zhuǎn),所述供給口設(shè)置于前述容器,所述排出口設(shè)置于前述容器,所述軸封裝置配設(shè)于前述旋轉(zhuǎn)軸的貫穿容器的部分,前述軸封裝置具有2個(gè)機(jī)械密封單元,且具有這2個(gè)機(jī)械密封單元的密封部被外部密封液所密封的構(gòu)造,從所述濕式球磨機(jī)的前述供給口向前述容器供給以前述二氧化硅微粒(a)和前述具有(甲基)丙烯酰基的化合物(b)作為必須成分的樹脂成分,在前述容器內(nèi)使旋轉(zhuǎn)軸和攪拌葉片旋轉(zhuǎn),攪拌混合介質(zhì)和原料,由此進(jìn)行前述二氧化硅微粒(a)的粉碎和該二氧化硅微粒(a)向具有(甲基)丙烯酰基的化合物(b)成分的分散,接著,從前述排出口排出。對(duì)于這樣的分散的方法,例如,前述專利文獻(xiàn)4等中有詳細(xì)記載,本申請(qǐng)中,也可以利用同樣的方法使其分散。本發(fā)明的活性能量射線固化性樹脂組合物可以用于涂料用途。該涂料可以通過(guò)涂布在各種基材上并照射活性能量射線而固化來(lái)作為保護(hù)基材表面的涂層使用。該情況下,可以將本發(fā)明的涂料直接涂布于被表面保護(hù)的構(gòu)件來(lái)使用,也可以將在塑料薄膜上涂布而得到的薄膜用作保護(hù)膜。或者,也可以將在塑料薄膜上涂布本發(fā)明的涂料并形成了涂膜的薄膜用作防反射膜、擴(kuò)散膜和棱鏡片等光學(xué)薄膜。使用本發(fā)明的涂料所得的涂膜具有表面硬度高、透明性也優(yōu)異的特征,因此可以以符合用途的膜厚涂布在各種塑料薄膜上,作為保護(hù)膜用途、薄膜狀成型品使用。前述塑料薄膜例如可列舉出:由聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烴、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、三乙?;w維素樹脂、abs樹脂、as樹脂、降冰片烯類樹脂、環(huán)狀烯烴、聚酰亞胺樹脂等所形成的塑料薄膜、塑料片。上述塑料薄膜中,聚酯薄膜例如可列舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,其厚度一般為30~300μm左右。該薄膜由于廉價(jià)且容易加工而用于觸摸屏顯示器等各種用途,但其具有非常柔軟、在設(shè)置了硬涂層的情況下也難以充分提高表面硬度的特征。在使用該聚乙烯薄膜作為基材的情況下,涂布本發(fā)明的涂料時(shí)的涂布量?jī)?yōu)選的是:根據(jù)其用途,以干燥后的膜厚為0.1~100μm的范圍、優(yōu)選為0.5~80μm的范圍的方式進(jìn)行涂布。一般在以超過(guò)30μm這樣的膜厚涂布了涂料的情況下,與以較薄的膜厚涂布的情況相比,存在容易大幅卷曲的傾向,而本發(fā)明的涂料具有耐卷曲性優(yōu)異的特征,因此即使在超過(guò)30μm的較高的膜厚涂布的情況下也不容易產(chǎn)生卷曲,可以適宜地使用。此時(shí)的涂布方法例如可列舉出:棒涂機(jī)涂覆、邁耶棒涂覆、氣刀涂覆、凹版涂覆、反向凹版涂覆、膠版印刷、柔性印刷、絲網(wǎng)印刷法等。在將本發(fā)明的涂料固化制成涂膜時(shí)所照射的活性能量射線例如可列舉出紫外線、電子束。在利用紫外線進(jìn)行固化時(shí),作為光源可使用具有氙燈、高壓汞燈、金屬鹵化物燈的紫外線照射裝置,根據(jù)需要來(lái)調(diào)整光量、光源的配置等。在使用高壓汞燈時(shí),通常優(yōu)選相對(duì)于具有80~160w/cm的范圍的光量的1個(gè)燈,以輸送速度5~50m/分鐘的范圍進(jìn)行固化。而在利用電子束進(jìn)行固化時(shí),通常優(yōu)選用具有10~300kv的范圍的加速電壓的電子束加速裝置以輸送速度5~50m/分鐘的范圍進(jìn)行固化。此外,涂布本發(fā)明的涂料的基材不僅僅是塑料薄膜,也可以適宜地用作各種塑料成型品、例如手機(jī)、家用電器、汽車的保險(xiǎn)杠等的表面涂布劑。該情況下,作為其涂膜的形成方法,例如可列舉出涂裝法、轉(zhuǎn)印法、片粘接法等。前述涂裝法為如下方法:將前述涂料進(jìn)行噴霧涂布或使用簾涂機(jī)、輥涂機(jī)、凹版涂布機(jī)等印刷設(shè)備作為面涂層(topcoat)涂裝于成型品之后,照射活性能量射線使其固化。前述轉(zhuǎn)印法可列舉出如下方法:將在具有脫模性的基體片上涂布前述本發(fā)明的涂料而得的轉(zhuǎn)印材料粘接在成型品表面之后,剝離基體片,在成型品表面轉(zhuǎn)印面涂層,接著照射活性能量射線使其固化;或者,將該轉(zhuǎn)印材料粘接在成型品表面之后,照射活性能量射線使其固化,接著,剝離基體片,由此在成型品表面轉(zhuǎn)印面涂層。而前述片粘接法為如下方法:將在基體片上具有由前述本發(fā)明的涂料形成的涂膜的保護(hù)片、或者在基體片上具有由前述涂料形成的涂膜和裝飾層的保護(hù)片粘接于塑料成型品,由此在成型品表面形成保護(hù)層。在這些當(dāng)中,本發(fā)明的涂料可以優(yōu)選用于轉(zhuǎn)印法和片粘接法用途。在前述轉(zhuǎn)印法中,先制作轉(zhuǎn)印材料。該轉(zhuǎn)印材料例如可以將前述涂料單獨(dú)或與多異氰酸酯化合物混合而得的混合物涂布在基材片上、加熱使涂膜半固化(b-階化)來(lái)制造。在這里,本發(fā)明的活性能量射線固化性樹脂組合物所含有的前述具有(甲基)丙烯?;幕衔?b)為分子結(jié)構(gòu)中具有羥基的化合物時(shí),為了更有效地進(jìn)行前述b-階化工序,可以組合使用多異氰酸酯化合物。為了制造轉(zhuǎn)印材料,首先,在基材片上涂裝前述本發(fā)明的涂料。涂裝前述涂料的方法例如可列舉出:凹版涂布法、輥涂法、噴霧涂布法、唇口涂布法、逗點(diǎn)涂布法等涂布法,凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法等印刷法等。從耐摩耗性和耐化學(xué)藥品性良好的方面來(lái)看,涂裝時(shí)的膜厚優(yōu)選的是:以固化后的涂膜的厚度達(dá)到0.5~30μm的方式進(jìn)行涂裝,更優(yōu)選以達(dá)到1~6μm的方式進(jìn)行涂裝。用前述方法在基材片上涂裝前述涂料之后,加熱干燥使涂膜半固化(b-階化)。加熱通常為55~160℃,優(yōu)選為100~140℃。加熱時(shí)間通常為30秒~30分鐘,優(yōu)選為1~10分鐘,更優(yōu)選為1~5分鐘。使用了前述轉(zhuǎn)印材料的成型品的表面保護(hù)層的形成例如如下進(jìn)行:將前述轉(zhuǎn)印材料的b-階化了的樹脂層與成型品粘接之后,照射活性能量射線使樹脂層固化。具體而言,例如可列舉出下述方法等:將轉(zhuǎn)印材料的b-階化了的樹脂層粘接在成型品表面,然后,剝離轉(zhuǎn)印材料的基體片,由此將轉(zhuǎn)印材料的b-階化了的樹脂層轉(zhuǎn)印至成型品表面上之后,通過(guò)活性能量射線照射使其能量射線固化來(lái)進(jìn)行樹脂層的交聯(lián)固化的方法(轉(zhuǎn)印法);將前述轉(zhuǎn)印材料夾在成型模具內(nèi),向模腔內(nèi)注射填滿樹脂,在得到樹脂成型品的同時(shí)在其表面粘接轉(zhuǎn)印材料,剝離基體片并轉(zhuǎn)印至成型品上之后,通過(guò)活性能量射線照射使其能量射線固化來(lái)進(jìn)行樹脂層的交聯(lián)固化的方法(成型同時(shí)轉(zhuǎn)印法)。接著,對(duì)于片粘接法,具體可列舉出下述方法等:將預(yù)先制作好的保護(hù)層形成用片的基體片與成型品粘接之后,通過(guò)加熱使其熱固化來(lái)進(jìn)行b-階化而成的樹脂層的交聯(lián)固化的方法(后粘接法);將前述保護(hù)層形成用片夾在成型模具內(nèi),向模腔內(nèi)注射填滿樹脂,在得到樹脂成型品的同時(shí)將其表面與保護(hù)層形成用片粘接之后,通過(guò)加熱使其熱固化來(lái)進(jìn)行樹脂層的交聯(lián)固化的方法(成型同時(shí)粘接法)。接著,本發(fā)明的涂膜是在前述塑料薄膜上涂布本發(fā)明的涂料并使其固化所形成的涂膜,或者作為塑料成型品的表面保護(hù)劑而涂布本發(fā)明的涂料并固化所形成的涂膜,并且,本發(fā)明的薄膜是在塑料薄膜上形成有涂膜的薄膜。前述薄膜的各種用途當(dāng)中,如前所述,從涂膜硬度優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選將在塑料薄膜上涂布本發(fā)明的涂料并照射活性能量射線而得的薄膜用作液晶顯示器、觸摸屏顯示器等中使用的偏光板用保護(hù)膜。具體而言,在液晶顯示器、觸摸屏顯示器等中使用的偏光板的保護(hù)膜上涂布本發(fā)明的涂料并照射活性能量射線使其固化而制成薄膜時(shí),形成固化涂膜兼具高硬度和高透明性的保護(hù)膜。在偏光板的保護(hù)膜用途中,也可以在與涂布有本發(fā)明的涂料的涂布層相反一側(cè)的表面形成有粘合劑層。實(shí)施例以下給出具體的制造例、實(shí)施例來(lái)更具體地說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。在沒有特別說(shuō)明的情況下,例中的份和%均為質(zhì)量基準(zhǔn)。本發(fā)明的實(shí)施例中,重均分子量(mw)是使用凝膠滲透色譜(gpc)按照下述條件測(cè)得的值。測(cè)定裝置;東曹株式會(huì)社制造hlc-8220色譜柱:東曹株式會(huì)社制造保護(hù)柱hxl-h+東曹株式會(huì)社制造tskgelg5000hxl+東曹株式會(huì)社制造tskgelg4000hxl+東曹株式會(huì)社制造tskgelg3000hxl+東曹株式會(huì)社制造tskgelg2000hxl檢測(cè)器:ri(差示折射計(jì))數(shù)據(jù)處理:東曹株式會(huì)社制造sc-8010測(cè)定條件:柱溫40℃溶劑四氫呋喃流速1.0ml/分鐘標(biāo)準(zhǔn):聚苯乙烯試樣:將按樹脂固體成分換算為0.4質(zhì)量%的四氫呋喃溶液用微濾器過(guò)濾而得到的溶液(100μl)合成例1:丙烯酸類聚合物(x-1)的制造向具備攪拌裝置、冷卻管、滴液漏斗和氮導(dǎo)入管的反應(yīng)裝置中投入甲基異丁基酮453質(zhì)量份,邊攪拌邊升溫直至體系內(nèi)溫度達(dá)到110℃,接著,用3小時(shí)通過(guò)滴液漏斗滴加由甲基丙烯酸縮水甘油酯720質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯480質(zhì)量份和叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己酯(日本乳化劑株式會(huì)社制“perbutylo”)48質(zhì)量份形成的混合液,然后在110℃下保持15小時(shí)。接著,降溫至90℃后,投入甲醌1.6質(zhì)量份和丙烯酸367質(zhì)量份后,添加三苯基膦7.8質(zhì)量份后,進(jìn)一步升溫至100℃,保持8小時(shí),得到丙烯酸類聚合物(x-1)的甲基異丁基酮溶液3000質(zhì)量份(不揮發(fā)成分50.0質(zhì)量%)。該丙烯酸類聚合物(x-1)的各性狀值如下。重均分子量(mw):13000、固體成分換算的理論丙烯?;?dāng)量:321g/eq、羥值108mgkoh/g合成例2:氨基甲酸酯丙烯酸酯(b-1)的制造向具備攪拌裝置的反應(yīng)裝置中加入二環(huán)己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯166質(zhì)量份、二月桂酸二丁基錫0.2質(zhì)量份和甲醌0.2質(zhì)量份,邊攪拌邊升溫至60℃。接著,將季戊四醇三丙烯酸酯(東亞合成株式會(huì)社制造的“aronixm-305”)630質(zhì)量份分10次投入,每隔10分鐘投入一次。進(jìn)一步反應(yīng)10小時(shí),在通過(guò)紅外線光譜確認(rèn)到22500cm-1的異氰酸酯基的吸收消失后結(jié)束反應(yīng),得到氨基甲酸酯丙烯酸酯(b-1)。該氨基甲酸酯丙烯酸酯(b-1)的各性狀值如下。重均分子量(mw):1400,理論丙烯酰基當(dāng)量:120g/eq。實(shí)施例1將前述合成例1中得到的丙烯酸類聚合物(x-1)的甲基異丁基酮溶液40質(zhì)量份(丙烯酸類聚合物(x-1)為20.0質(zhì)量份)、多官能丙烯酸酯單體(東亞合成株式會(huì)社制“aronixm-404”)30質(zhì)量份、經(jīng)過(guò)疏水化處理的濕法二氧化硅微粒(a-1)(tosohsilicacorporation制、聚二甲基硅氧烷處理、濕法二氧化硅顆粒、ss-50f)50質(zhì)量份、甲基異丁基酮(以下簡(jiǎn)記作“mibk”)80質(zhì)量份進(jìn)行配混,制成不揮發(fā)成分50質(zhì)量%的漿料,將所得漿料用濕式球磨機(jī)(ashizawa株式會(huì)社制“starmilllmz015”)進(jìn)行混合分散,得到分散體。利用前述濕式球磨機(jī)進(jìn)行分散的各條件如以下所述。介質(zhì):中值粒徑100μm的氧化鋯微珠樹脂組合物相對(duì)于濕式球磨機(jī)的內(nèi)容積的填充率:70體積%攪拌葉片的前端部的圓周速度:11m/秒樹脂組合物的流速:200ml/分鐘分散時(shí)間:60分鐘使用粒徑測(cè)定裝置(大塚電子株式會(huì)社制“elsz-2”)測(cè)定所得分散體中的平均粒徑。向所得分散體中加入光引發(fā)劑(cibaspecialtychemicalsinc.制造的“irgacure#184”)2質(zhì)量份,進(jìn)一步加入mibk和pgm制備成不揮發(fā)成分率40質(zhì)量%,得到活性能量射線固化性樹脂組合物。對(duì)于該活性能量射線固化性樹脂組合物,通過(guò)下述各種試驗(yàn)評(píng)價(jià)其性能,結(jié)果示于表1。涂膜的鉛筆硬度試驗(yàn)1.試驗(yàn)片的制作方法將前述活性能量射線固化性樹脂組合物用棒涂機(jī)以使固化后的膜厚為各自的規(guī)定值的方式涂布在下述塑料薄膜上,在70℃下干燥1分鐘,在氮?dú)庀率褂酶邏汗療粢?50mj/cm2的照射量通過(guò)薄膜使其固化,由此得到具有固化涂膜的試驗(yàn)片?!ぞ蹖?duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(以下簡(jiǎn)記為“pet”)(膜厚125μm)上、5μm·三乙酸纖維素薄膜(以下簡(jiǎn)記為“tac”)(膜厚60μm)上、5μm2.鉛筆硬度試驗(yàn)方法針對(duì)上述試驗(yàn)片的固化涂膜,依據(jù)jisk5400,對(duì)以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜為基材的試驗(yàn)片進(jìn)行載荷750g的鉛筆劃痕試驗(yàn),對(duì)以三乙酸纖維素薄膜為基材的試驗(yàn)片進(jìn)行載荷500g的鉛筆劃痕試驗(yàn),由此進(jìn)行評(píng)價(jià)。進(jìn)行5次試驗(yàn),將1次以上造成劃痕的硬度的低一級(jí)的硬度作為該涂膜的鉛筆硬度。涂膜的透明性試驗(yàn)1.固化涂膜的制作方法將前述活性能量射線固化性樹脂組合物用棒涂機(jī)以使固化后的膜厚為各自的規(guī)定值的方式涂布在下述塑料薄膜上,在70℃下干燥1分鐘,在氮?dú)庀率褂酶邏汗療粢?50mj/cm2的照射量通過(guò)薄膜使其固化,由此得到具有固化涂膜的試驗(yàn)片?!ぞ蹖?duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(以下簡(jiǎn)記為“pet”)(膜厚75μm)上、3μm2.透明性試驗(yàn)方法使用sugatestinstrumentsco.,ltd.制造的“hazecomputerhz-2”測(cè)定涂膜的霧度值。霧度值越低,則涂膜的透明性越高。涂膜的耐卷曲性試驗(yàn)1.固化涂膜的制作方法將前述活性能量射線固化性樹脂組合物用棒涂機(jī)以使固化后的膜厚為各自的規(guī)定值的方式涂布在下述塑料薄膜上,在70℃下干燥1分鐘,在氮?dú)庀率褂酶邏汗療粢?50mj/cm2的照射量通過(guò)薄膜使其固化,由此得到具有固化涂膜的試驗(yàn)片。·聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(以下簡(jiǎn)記為“pet”)(膜厚75μm)上、5μm2.耐卷曲性試驗(yàn)將試驗(yàn)片切成10cm見方,測(cè)定4個(gè)角自水平的浮起,以其平均值進(jìn)行評(píng)價(jià)。值越小則涂膜卷曲越小,涂膜的耐卷曲性越優(yōu)異。涂膜的防粘連性試驗(yàn)1.固化涂膜的制作方法將前述活性能量射線固化性樹脂組合物用棒涂機(jī)以使固化后的膜厚為各自的規(guī)定值的方式涂布在下述塑料薄膜上,在70℃下干燥1分鐘,在氮?dú)庀率褂酶邏汗療粢?50mj/cm2的照射量通過(guò)薄膜使其固化,由此得到具有固化涂膜的試驗(yàn)片?!ぞ蹖?duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(以下簡(jiǎn)記為“pet”)(膜厚75μm)上、3μm2.防粘連性試驗(yàn)使涂裝有通用紫外線固化型樹脂(例:unidic17-806、dic株式會(huì)社制)的涂膜和上述試驗(yàn)片涂裝面接觸,施加載荷使其互相摩擦,將順利地滑動(dòng)的情況判定為(有防粘連性)○、將不滑動(dòng)的情況判定為(粘連)×。實(shí)施例2~5將組成設(shè)為表1所示的配方,除此之外,與實(shí)施例1同樣地得到活性能量射線固化性樹脂組合物。對(duì)這些進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的試驗(yàn)。將結(jié)果示于表1。需要說(shuō)明的是,組合物中的各成分如以下所示?!ざ趸栉⒘?a-2):tosohsilicacorporation制、聚二甲基硅氧烷處理濕法二氧化硅微?!皊az-20b”[表1]實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5二氧化硅微粒(a-1)50456050二氧化硅微粒(a-2)50丙烯酸類聚合物(x-1)2020氨基甲酸酯丙烯酸酯(b-1)3020aronixm-4043030252050霧度0.50.50.30.750.3涂裝外觀平滑平滑平滑平滑平滑卷曲mm0.20.21.10.82鉛筆硬度3h3h3h3h4h鉛筆硬度4h4h4h4h4h防粘連性○○△○○粒徑116120114119120比較例1將前述合成例1中得到的丙烯酸類聚合物(x-1)的mibk溶液40質(zhì)量份(丙烯酸類聚合物(x-1)為20.0質(zhì)量份)、aronixm-40430質(zhì)量份、二氧化硅微粒(a’-1)50質(zhì)量份(evonik株式會(huì)社制、疏水性氣相二氧化硅aerosilr7200)、mibk80質(zhì)量份進(jìn)行配混,制成不揮發(fā)成分50質(zhì)量%的漿料,將所得漿料用濕式球磨機(jī)(ashizawa株式會(huì)社制“starmilllmz015”)進(jìn)行混合分散,得到分散體。對(duì)于該分散體,與實(shí)施例1同樣地制備活性能量射線固化性樹脂組合物,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的試驗(yàn)。將結(jié)果示于表2。利用前述濕式球磨機(jī)進(jìn)行分散的各條件如以下所述。介質(zhì):中值粒徑100μm的氧化鋯微珠樹脂組合物相對(duì)于濕式球磨機(jī)的內(nèi)容積的填充率:70體積%攪拌葉片的前端部的圓周速度:11m/秒樹脂組合物的流速:200ml/分鐘分散時(shí)間:40分鐘使用粒徑測(cè)定裝置(大塚電子株式會(huì)社制“elsz-2”)測(cè)定所得分散體中的平均粒徑。比較例2~3將組成設(shè)為表2所示的配方,除此之外,與比較例1同樣地制備活性能量射線固化性樹脂組合物,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的試驗(yàn)。將結(jié)果示于表2?!ざ趸栉⒘?a’-2):(evonik株式會(huì)社制、疏水性氣相二氧化硅aerosilr8200)比較例4將前述合成例1中得到的丙烯酸類聚合物(x-1)的mibk溶液40質(zhì)量份(丙烯酸類聚合物(x-1)為20.0質(zhì)量份)、aronixm-40430質(zhì)量份、二氧化硅微粒(a’-3)50質(zhì)量份(tosohsilicacorporation制、未處理沉淀法二氧化硅顆粒、e-220a)、有機(jī)聚硅氧烷5質(zhì)量份、mibk80質(zhì)量份進(jìn)行配混,制成不揮發(fā)成分50質(zhì)量%的漿料,將所得漿料用濕式球磨機(jī)(ashizawa株式會(huì)社制“starmilllmz015”)進(jìn)行混合分散,得到分散體。對(duì)于該分散體,與比較例1同樣地制備活性能量射線固化性樹脂組合物,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的試驗(yàn)。將結(jié)果示于表2。利用前述濕式球磨機(jī)進(jìn)行分散的各條件如以下所述。介質(zhì):中值粒徑100μm的氧化鋯微珠樹脂組合物相對(duì)于濕式球磨機(jī)的內(nèi)容積的填充率:70體積%攪拌葉片的前端部的圓周速度:11m/秒樹脂組合物的流速:200ml/分鐘分散時(shí)間:90分鐘使用粒徑測(cè)定裝置(大塚電子株式會(huì)社制“elsz-2”)測(cè)定所得分散體中的平均粒徑。[表2]比較例1比較例2比較例3比較例4二氧化硅微粒(a′-1)5055二氧化硅微粒(a′-2)50二氧化硅微粒(a′-3)50丙烯酸類聚合物(x-1)40302040aronixm-40430304030有機(jī)聚硅氧烷5透明性0.60.80.72.5涂裝外觀部分表面粗糙部分表面粗糙部分表面粗糙表面粗糙耐卷曲性[mm]3.54.54.0-鉛筆硬度[pet上5μ]3h3h2h-鉛筆硬度[tac上5μ]4h4h2h-防粘連性○○○-平均粒徑[nm]115120118過(guò)度分散當(dāng)前第1頁(yè)12
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