相關(guān)申請的交叉引用本申請要求于2014年12月12日提交的歐洲申請?zhí)?4197675.3的優(yōu)先權(quán)，將該申請的全部內(nèi)容通過援引方式并入本申請。如果通過援引方式并入本申請的任何專利、專利申請、以及公開物的披露內(nèi)容與本申請的說明相沖突到了可能導(dǎo)致術(shù)語不清楚的程度，則本說明應(yīng)該優(yōu)先。本發(fā)明涉及一種聚酰胺組合物，該聚酰胺組合物包含(a)由以下各項(xiàng)形成的至少一種聚酰胺混合物(i)至少一種聚酰胺6,6，胺端基(aeg)的量大于羧酸端基(ceg)的量；和(ii)至少一種高鏈長度聚酰胺；(b)至少一種增強(qiáng)填充劑；(c)至少一種熱穩(wěn)定劑；(d)硬脂酸鋁(al)；以及任選地(e)至少一種添加劑。本發(fā)明的聚酰胺組合物可以有利地用來生產(chǎn)展現(xiàn)出值得注意地對于cacl2、zncl2和乙二醇的增強(qiáng)的耐化學(xué)性的制品，諸如汽車中的散熱器端水箱。發(fā)明背景提供現(xiàn)有技術(shù)的以下討論以便將本發(fā)明置于適當(dāng)?shù)募夹g(shù)背景下并使它的優(yōu)點(diǎn)能夠得到更充分的理解。然而，應(yīng)當(dāng)理解的是在整個說明書中現(xiàn)有技術(shù)的任何討論不應(yīng)被視為明確的或暗含的承認(rèn)如此的現(xiàn)有技術(shù)是廣泛已知的或形成本領(lǐng)域公知常識的一部分。聚酰胺是經(jīng)常被用作用于非常寬范圍的應(yīng)用的工程塑料的聚合物之一?？紤]到減輕重量、易于組裝零件/部件以及還有其設(shè)計(jì)靈活性，聚酰胺模制組合物具有重要的商業(yè)利益并且可以用于通常通過注射模制來生產(chǎn)汽車或電氣部件。對于具體應(yīng)用，諸如汽車發(fā)動機(jī)部件，包括散熱器端水箱、空氣進(jìn)氣歧管、水泵體、中間冷卻器空氣管道、正時皮帶蓋、電連接器、和發(fā)動機(jī)蓋，這些在其生命周期過程中暴露于高溫，需要的是能夠展現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性(即，在熱老化后機(jī)械特性諸如斷裂拉伸強(qiáng)度(ts)和夏比沖擊強(qiáng)度的高性能保持)、良好的螺旋流、和在注射模制期間最小的變形以及低水分含量和優(yōu)異的耐鹽開裂性的聚酰胺模制組合物?？傮w上，包含增強(qiáng)填充劑的聚酰胺模制組合物除了良好的耐熱性之外還展現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械特性(諸如沖擊強(qiáng)度、撓曲特性、和優(yōu)異的韌性)，并且因此可以替代已經(jīng)用作用于汽車的結(jié)構(gòu)材料的金屬材料。通常，那些結(jié)構(gòu)材料用于化學(xué)侵蝕性環(huán)境中，例如在高溫下的防凍劑以及冬季期間通常在道路上使用的防冰劑。當(dāng)需要高機(jī)械強(qiáng)度和在熱量下的良好的穩(wěn)定性時，常常使用聚酰胺6,6，但是聚酰胺6,6也易于水解，并且展現(xiàn)出對氯化物(例如氯化鈉、氯化鈣、和氯化鋅)的較低的耐受性，這些氯化物對于預(yù)防冰形成以及通過降低水的冰點(diǎn)對道路表面除冰是特別有用的，并且還展現(xiàn)出對在發(fā)動機(jī)冷卻系統(tǒng)中通常用作防凍劑的乙二醇和丙二醇的低耐受性。此外，離子潤滑劑，諸如金屬皂，例如al鹽、zn鹽、堿金屬鹽、堿土金屬鹽、或脂肪酸的酯或酰胺，特別是堿土金屬的皂，被廣泛用于使塑料穩(wěn)定化，在聚酰胺和聚酯中起到脫模劑的作用，在pvc中起到穩(wěn)定劑的作用，并且還在聚烯烴中起到酸受體的作用。金屬皂通常作為潤滑劑摻入到聚酰胺組合物中以防止聚酰胺模制組合物附著到模具的表面，并且還用作聚酰胺中的成核劑。然而，用填充劑諸如玻璃纖維增強(qiáng)的聚酰胺組合物內(nèi)的離子潤滑劑的存在通常不利于聚酰胺組合物的沖擊強(qiáng)度，因?yàn)殡x子潤滑劑傾向于阻礙玻璃纖維與聚酰胺的結(jié)合。因此，需要包含至少一種增強(qiáng)填充劑和至少一種離子潤滑劑的一種聚酰胺6,6組合物，該組合物展現(xiàn)出更好的耐化學(xué)品性，同時保持其有利的機(jī)械和熱特性。例如，pct公開號wo2013/041594a1(羅地亞經(jīng)營管理公司(rhodiaopérations))披露了其中胺端基(aeg)的量大于羧酸端基(ceg)的量的聚酰胺6,6與可以彌補(bǔ)如以上提及的聚酰胺6,6組合物的缺點(diǎn)的選自由聚酰胺6,10、聚酰胺10,10和聚酰胺10,12組成的組的聚酰胺的共混物，但沒有提及關(guān)于潤滑劑的選擇、離子潤滑劑的存在以及還有其對聚酰胺組合物的耐化學(xué)性的影響。因此，在該
技術(shù)領(lǐng)域：
中，需要包含至少一種增強(qiáng)填充劑和至少一種離子潤滑劑的聚酰胺6,6組合物，除了如以上提及的其他希望的特性之外，該組合物還展現(xiàn)出更好的耐化學(xué)品性。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：因此，本發(fā)明的目的是提供一種聚酰胺6,6組合物，該組合物即使在離子潤滑劑的存在下使能夠獲得更好的耐化學(xué)品性，同時保持其他有利的機(jī)械參數(shù)以及還有熱特性。本發(fā)明涉及一種聚酰胺組合物，該聚酰胺組合物包含：(a)按重量計(jì)(wt％)從33.0％至98.9％的由以下各項(xiàng)形成的至少一種聚酰胺混合物(i)從13.0wt％至38.9wt％的至少一種具有胺端基(aeg)和任選地羧酸端基(ceg)的聚酰胺6,6，其中aeg的量大于ceg的量；(ii)從20.0wt％至60.0wt％的至少一種高鏈長度聚酰胺；(b)從1.0wt％至60.0wt％的至少一種增強(qiáng)填充劑；(c)從0.05wt％至3.0wt％的至少一種熱穩(wěn)定劑；(d)從0.05wt％至1.0wt％的硬脂酸鋁；以及(e)從0wt％至3.0wt％的至少一種添加劑，其中(a)、(i)、(ii)、(b)、(c)、(d)、和(e)的各自的量是相對于該聚酰胺組合物的總重量，并且(a)至(e)的wt％的總和相加是100wt％。本發(fā)明的必要特征之一在于作為潤滑劑的硬脂酸鋁的加入。確實(shí)，本發(fā)明的諸位發(fā)明人已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，與包含除硬脂酸鋁以外的金屬鹽(例如硬脂酸鈣、硬脂酸鎂和硬脂酸鋅)的聚酰胺組合物相比，使用硬脂酸鋁使得有可能獲得令人滿意的聚酰胺組合物的耐cacl2鹽開裂性，而不劣化其他機(jī)械和熱特性。本發(fā)明的其他特征、細(xì)節(jié)和優(yōu)點(diǎn)將在閱讀下面的說明之后甚至更充分地顯露。貫穿本說明，包括權(quán)利要求書，術(shù)語“包含一個/一種”應(yīng)理解為是與術(shù)語“包含至少一個/一種”同義，除非另外指明，并且“在…之間”應(yīng)理解為包括極限值。在本發(fā)明中，“聚酰胺6,6”旨在具體表示包含重復(fù)單元的聚酰胺，至少90％摩爾、優(yōu)選至少95％摩爾的重復(fù)單元符合-nh-(ch2)6-nh-co-(ch2)4-co-的式，其可以值得注意地通過己二胺和己二酸的縮聚反應(yīng)獲得。優(yōu)選地，聚酰胺6,6主要由所述重復(fù)單元組成，應(yīng)理解端鏈、缺陷和其他不規(guī)則可能存在于該聚酰胺鏈中，而不影響其特性。聚酰胺6,6的重復(fù)單元可以是全部相同的類型，或者可以是多于一種類型，也就是說，聚酰胺6,6可以是均聚酰胺或共聚酰胺。聚酰胺6,6還可以包含小于10％摩爾、優(yōu)選小于5％摩爾的除了-nh(ch2)6nhco(ch2)4-co-外的額外的重復(fù)單元。值得注意地，聚酰胺6,6可以包含如以下詳述的聚酰胺的額外的重復(fù)單元(rpal或rpas)。如所述，所述聚酰胺6,6具有胺端基(aeg)和任選地羧酸端基(ceg)；而羧酸基團(tuán)的量可能低于所使用的分析技術(shù)的檢測限，并且因此等于“零”量的ceg，總體上認(rèn)為所述聚酰胺6,6包含可測量的量的aeg和ceg二者。在本發(fā)明中，術(shù)語“高鏈長度聚酰胺”旨在具體地表示包含重復(fù)單元[重復(fù)單元(rpal)]的聚酰胺，至少50％摩爾的所述重復(fù)單元符合式(i)或式(ii)中的任一者：式(i)：-nh-r1-co-；式(ii)：-nh-r2-nh-co-r3-co-，其中-r1，在每次出現(xiàn)時彼此相同或不同，是具有從6至17個碳原子的二價(jià)烴基并且其中r2和r3，在每次出現(xiàn)時彼此相同或不同，是二價(jià)烴基，其前提是滿足以下條件中的至少一個：-r2具有從7至18個碳原子；和-r3具有從5至16個碳原子。本發(fā)明的組合物的高鏈長度聚酰胺優(yōu)選地是脂肪族聚酰胺，也就是說，r1、r2和r3是脂肪族基團(tuán)。該高鏈長度聚酰胺的重復(fù)單元(rpal)可以值得注意地通過(1)9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸之一的縮聚反應(yīng)和/或(2)庚二酸[hooc(ch2)5-cooh]、辛二酸[hooc-(ch2)6-cooh]、壬二酸[hooc-(ch2)7-cooh]、癸二酸[hooc-(ch2)8-cooh]、十一烷二酸[hooc-(ch2)9-cooh]、十二烷二酸[hooc-(ch2)10-cooh]、十四烷二酸[hooc-(ch2)12-cooh]、十八烷二酸[hooc-(ch2)16-cooh]中的一項(xiàng)與以下各項(xiàng)中的一項(xiàng)的縮聚反應(yīng)獲得：1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基-辛烷、1,6-二氨基-2,5-二甲基己烷、1,6-二氨基-2,4-二甲基己烷、1,6-二氨基-3,3-二甲基己烷、1,6-二氨基-2,2-二甲基己烷、1,9-二氨基壬烷、1,6-二氨基-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二氨基-2,4,4-三甲基己烷、1,7-二氨基-2,3-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,4-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,2-二甲基庚烷、1,10-二氨基癸烷、1,8-二氨基-1,3-二甲基辛烷、1,8-二氨基-1,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-2,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-3,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-4,5-二甲基辛烷、1,8-二氨基-2,2-二甲基辛烷、1,8-二氨基-3,3-二甲基辛烷、1,8-二氨基-4,4-二甲基辛烷、1,6-二氨基-2,4-二乙基己烷、1,9-二氨基-5-甲基壬烷、1,11-二氨基十一烷、以及1,12-二氨基十二烷。該高鏈長度聚酰胺的示例性重復(fù)單元(rpal)值得注意地是：(i)-nh-(ch2)8-co-，即可以值得注意地通過9-氨基壬酸的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；(ii)-nh-(ch2)9-co-，即可以值得注意地通過10-氨基癸酸的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；(iii)-nh-(ch2)10-co-，即可以值得注意地通過11-氨基十一烷酸的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；(iv)-nh-(ch2)11-co-，即可以值得注意地通過月桂內(nèi)酰胺的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；(v)-nh-(ch2)6-nh-co-(ch2)8-co-，即可以值得注意地通過六亞甲基二胺和癸二酸的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；(vi)-nh-(ch2)6-nh-co-(ch2)10-co-，即可以值得注意地通過六亞甲基二胺和十二烷二酸的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；(vii)-nh-(ch2)10-nh-co-(ch2)10-co-，即可以值得注意地通過癸二胺和十二烷二酸的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；(viii)-nh-(ch2)6-nh-co-(ch2)7-co-，即可以值得注意地通過六亞甲基二胺和壬二酸(azelaicacid)(另外被稱為壬二酸(nonandioicacid))的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；(ix)-nh-(ch2)12-nh-co-(ch2)10-co-，即可以值得注意地通過十二碳二胺和十二烷二酸的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；(x)-nh-(ch2)10-nh-co-(ch2)8-co-，即可以值得注意地通過癸二胺和癸二酸的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；和(xi)-nh-(ch2)6-nh-co-(ch2)16-co-，即可以值得注意地通過六亞甲基二胺和十八烷二酸的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元。該高鏈長度聚酰胺可以包含與如以上所定義的重復(fù)單元(rpal)不同的重復(fù)單元。值得注意地，該高鏈長度聚酰胺可以包含總體上符合式(iii)和(iv)中的任一個的具有較短長度的重復(fù)單元(rpas)：式(iii)：-nh-r4-co-；式(iv)：-nh-r5-nh-co-r6-co-，其中：-r4，在每次出現(xiàn)時彼此相同或不同，是具有5個碳原子或更少的二價(jià)烴基；并且其中r5和r6，在每次出現(xiàn)時彼此相同或不同，是二價(jià)烴基，其前提是滿足以下條件中的至少一個：-r5具有小于7個碳原子；和-r6具有小于5個碳原子。該聚酰胺的重復(fù)單元(rpas)可以值得注意地通過以下方式獲得：(1)β-內(nèi)酰胺、5-氨基-戊酸、以及ε-己內(nèi)酰胺之一的縮聚反應(yīng)和/或(2)以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)與二酸的縮聚反應(yīng)：1,2-二氨基乙烷、1,2-二氨基丙烷、丙烯-1,3-二胺、1,3-二氨基丁烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,4-二氨基-1,1-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1-乙基丁烷、1,4-二氨基-1,2-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1,3-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1,4-二甲基丁烷、1,4-二氨基-2,3-二甲基丁烷、1,2-二氨基-1-丁基乙烷、以及1,6-二氨基己烷，和/或(3)至少一種二胺與以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)的縮聚反應(yīng)：草酸(hooc-cooh)、丙二酸(hooc-ch2-cooh)、琥珀酸[hooc-(ch2)2-cooh]、戊二酸[hooc-(ch2)3-cooh]、以及己二酸[hooc-(ch2)4-cooh]。該聚酰胺的重復(fù)單元(rpas)的非限制性實(shí)例值得注意地是：(i)-nh-(ch2)5-co-，即可以值得注意地通過ε-己內(nèi)酰胺的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；和(ii)-nh-(ch2)4-nh-co-(ch2)4-co-，即可以值得注意地通過1,4-丁二胺和己二酸的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元。優(yōu)選地，該高鏈長度聚酰胺主要由如以上詳述的重復(fù)單元(rpal)組成，應(yīng)理解端鏈、缺陷和其他不規(guī)則可能存在于該聚酰胺鏈中，而這不影響其特性。該聚酰胺的重復(fù)單元(rpal)可以全部是相同的類型，或者可以是超過一種類型，也就是說，該聚酰胺可以是均聚酰胺或共聚酰胺?？梢杂欣卦谟纱颂峁┑慕M合物中使用的高鏈長度聚酰胺(pa)的具體實(shí)例值得注意地是：-聚酰胺11(主要由如以上詳述的類型(iii)的重復(fù)單元組成)；-聚酰胺12(主要由如以上詳述的類型(iv)的重復(fù)單元組成)；-聚酰胺12,12(主要由如以上詳述的類型(ix)的重復(fù)單元組成)；-聚酰胺6,12(主要由如以上詳述的類型(vi)的重復(fù)單元組成)；-聚酰胺6,10(主要由如以上詳述的類型(v)的重復(fù)單元組成)；-聚酰胺6,18(主要由如以上詳述的類型(xi)的重復(fù)單元組成)-聚酰胺10,10(主要由如以上詳述的類型(x)的重復(fù)單元組成)；-聚酰胺10,12(主要由如以上詳述的類型(vii)的重復(fù)單元組成)；以及它們的混合物。特別地，聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6,10、聚酰胺6,12、聚酰胺6,18、聚酰胺10,10、聚酰胺10,12、聚酰胺12,12、或其任何混合物可以在本發(fā)明中使用。聚酰胺6,10可以最優(yōu)選在根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物中使用。有待用于本發(fā)明的組合物中的特別優(yōu)選的聚酰胺混合物由(i)其中aeg的量大于ceg的量的至少一種聚酰胺6,6和(ii)至少一種高鏈長度聚酰胺形成；(i)聚酰胺6,6與(ii)至少一種高鏈長度聚酰胺的重量比包括在約5:5與約3:7之間，優(yōu)選約4:6。當(dāng)存在等摩爾量的端基時，增加兩個端基的量提高了穩(wěn)定性，而當(dāng)存在過量的aeg時，暴露于氧化條件導(dǎo)致aeg的量的減少和較慢的降解，并且當(dāng)存在過量的ceg時，暴露于氧化條件導(dǎo)致ceg的量的增加和快速降解。也就是說，當(dāng)使用二胺和二羧酸的化學(xué)計(jì)量平衡來制備時，在聚合期間發(fā)生的副反應(yīng)不存在，所得到的樹脂將具有aeg和ceg的基本平衡。然而，當(dāng)使用過量的這些單體中的一種時，一種端基將占主導(dǎo)。例如，聚合富含二胺的單體混合物將導(dǎo)致具有較大量的aeg的聚合物。在文獻(xiàn)中全面地描述了確定聚酰胺的端基濃度的方法，特別是在melvin.i.kohan的尼龍塑料手冊(nylonplasticshandbook)中(漢澤爾出版社(hanser)，1995年，第79-80頁)。酸端基的量典型地通過一種方法確定，其中在50℃與185℃之間的溫度下用在芐醇或乙二醇中的0.01至0.1n的koh滴定芐醇中的2％-4％溶液。通過用0.1n的鹽酸滴定苯酚/甲醇/水混合物(按體積計(jì)50:25:25)中的2％尼龍溶液來確定胺端基的量。終點(diǎn)用酚酞以電位法或以電導(dǎo)法視覺上確定。必須運(yùn)行沒有聚合物的平行空白以考慮將芐醇轉(zhuǎn)化為苯甲酸用于確定酸端基，并且同樣必須進(jìn)行空白校正以確定胺端基。在聚酰胺6或聚酰胺6,6的情況下，三氟乙醇(“tfe”)可用作溶劑。確定聚酰胺6,6的aeg和ceg的量的方法的實(shí)例包括其中將預(yù)定量的樣品溶解在tfe和氯仿的混合物中的方法。aeg和ceg的量由反滴定確定。在本發(fā)明的一個具體實(shí)施例中，聚酰胺6,6的aeg的量優(yōu)選大于或等于50meq/kg、更優(yōu)選大于或等于70meq/kg。(i)該聚酰胺6,6中的aeg與ceg的量之間的差值是優(yōu)選大于或等于5meq/kg、更優(yōu)選大于10meq/kg、特別是大于或等于40meq/kg。在本發(fā)明的一個具體實(shí)施例中，(a)至少一種聚酰胺混合物的量是相對于該聚酰胺組合物的總重量優(yōu)選地按重量計(jì)(wt％)33.0％至98.9％、更優(yōu)選地50.0wt％至70.0wt％。在本發(fā)明的某個實(shí)施例中，其中aeg的量大于ceg的量的(i)聚酰胺6,6的量是相對于該聚酰胺組合物的總重量優(yōu)選地13.0wt％至38.9wt％、更優(yōu)選地20.0wt％至30.0wt％，并且(ii)至少一種高鏈長度聚酰胺的量是相對于該聚酰胺組合物的總重量優(yōu)選地20.0wt％至60.0wt％、更優(yōu)選地30.0wt％至40.0wt％。在本發(fā)明中，術(shù)語“增強(qiáng)填充劑”旨在具體地表示添加到聚合物組合物中以改進(jìn)其特性(諸如剛性、拉伸強(qiáng)度、抗沖擊性和尺寸穩(wěn)定性)和/或降低成本的材料。通過適當(dāng)?shù)剡x擇這些材料，可以改進(jìn)不僅經(jīng)濟(jì)性而且還有其他特性，如加工和機(jī)械行為。盡管這些填充劑保留它們的固有特性，經(jīng)常觀察到取決于分子量、配混技術(shù)以及在該配制品中的其他添加劑的存在的非常顯著的差異。因此，一旦這些基本特性要求被建立，必須確定對于成本與性能之間的平衡的填充劑的最佳類型和負(fù)載量水平。在本發(fā)明中，(b)至少一種增強(qiáng)填充劑優(yōu)選地選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：玻璃纖維、玻璃珠、碳酸鈣、硅酸鹽、滑石、高嶺土、云母、木粉、以及其他天然產(chǎn)物的粉末和纖維、和合成纖維。玻璃纖維是最有利地在本發(fā)明的聚酰胺組合物中使用。在本發(fā)明的具體實(shí)施例中，(b)至少一種增強(qiáng)填充劑的量是相對于該組合物的總重量從1.0wt％至60.0wt％、優(yōu)選從29.3wt％至46.0wt％。在本發(fā)明中，術(shù)語“熱穩(wěn)定劑”旨在具體地表示加入到聚合物組合物中以通過防止在加工過程中的熱氧化降解來改進(jìn)熱穩(wěn)定性的材料。在本發(fā)明中，(c)至少一種熱穩(wěn)定劑優(yōu)選選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：受阻酚化合物、受阻胺化合物、磷化合物、含銅化合物、以及其組合，優(yōu)選受阻酚化合物和磷化合物的組合，更優(yōu)選含銅化合物。術(shù)語“受阻酚化合物”根據(jù)其在本領(lǐng)域中的慣用含義使用，并且通常旨在表示本領(lǐng)域熟知的鄰位取代苯酚的衍生物，尤其是(但不限于)二-叔丁基苯酚衍生物。受阻酚化合物的實(shí)例在下表a中列出：[表a]術(shù)語“受阻胺化合物”根據(jù)其在本領(lǐng)域中的慣用含義使用，并且通常旨在表示本領(lǐng)域熟知的2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物(參見例如：塑料添加劑手冊，第5版，漢澤爾出版社，2001(plasticsadditiveshandbook,5thed.,hanser,2001))。根據(jù)本發(fā)明的組合物的受阻胺化合物可以具有低分子量或高分子量。低分子量的受阻胺化合物典型地具有最多900、優(yōu)選最多800、更優(yōu)選最多700、還更優(yōu)選最多600并且最優(yōu)選最多500g/mol的分子量。低分子量受阻胺化合物的實(shí)例在下表b中列出：[表b]具有高分子量的受阻胺化合物典型地是聚合的并且典型地具有至少1000、優(yōu)選至少1100、更優(yōu)選至少1200、還更優(yōu)選至少1300、并且最優(yōu)選至少1400g/mol的分子量。高分子量受阻胺化合物的實(shí)例在下表c中列出：[表c]表c的式(c1)至(c6)中的“n”指示該聚合物中的重復(fù)單元的數(shù)目并且通常是等于或大于4的整數(shù)。在本發(fā)明中，(c)至少一種熱穩(wěn)定劑可以是至少一種選自下組的磷化合物，該組由以下各項(xiàng)組成：堿金屬或堿土金屬次磷酸鹽、亞磷酸酯、亞膦酸酯以及其混合物。次磷酸鈉和次磷酸鈣是優(yōu)選的堿金屬或堿土金屬次磷酸鹽。亞磷酸酯可以用式p(or)3表示，而亞膦酸酯可以用式p(or)2r表示，其中每個r可以相同或不同并且典型地獨(dú)立地選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：c1-20烷基、c3-22烯基、c6-40環(huán)烷基、c7-40亞環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基部分。亞磷酸酯的實(shí)例在下表d中列出：[表d]亞膦酸酯的實(shí)例在下表e中列出：[表e]可以用于根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物的含銅穩(wěn)定劑的特征進(jìn)一步在于包含可溶于聚酰胺的銅化合物和堿金屬鹵化物。更特別地，該含銅穩(wěn)定劑主要由銅化合物和堿金屬鹵化物組成，該銅化合物選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：氧化亞銅(i)、氧化銅(ii)、銅(i)鹽，例如乙酸亞銅、硬脂酸亞銅、亞銅的有機(jī)絡(luò)合化合物，諸如乙酰丙酮酸銅、鹵化亞銅等。根據(jù)某些優(yōu)選的實(shí)施例，該含銅穩(wěn)定劑將主要由選自碘化銅和溴化銅的鹵化銅以及選自由li、na、和k的碘化物和溴化物組成的組的堿金屬鹵化物組成。包含碘化亞銅(i)和碘化鉀的穩(wěn)定化配制品是眾所周知的并且可商購用于穩(wěn)定化聚酰胺，優(yōu)選包括聚酰胺6、聚酰胺6,6、聚酰胺6,10等的脂肪族聚酰胺。在本發(fā)明的一個具體實(shí)施例中，受阻胺光穩(wěn)定劑(hals)可以與受阻酚化合物和受阻胺化合物組合使用。優(yōu)選的組合是受阻酚化合物和磷化合物的組合。cui和ki的組合是特別優(yōu)選的組合。cu2o和kbr的混合物是另一種非常有利的組合。在本發(fā)明中，鹵化亞銅(i)與堿金屬鹵化物的重量比是在從約1:2.5至約1:20、優(yōu)選從約1:3至約1:10、更優(yōu)選約1:5的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的具體實(shí)施例中，(c)至少一種熱穩(wěn)定劑的量是相對于該組合物的總重量從0.05wt％至3.0wt％、優(yōu)選從0.1wt％至2.0wt％。在本發(fā)明中，術(shù)語“離子潤滑劑”旨在具體表示添加到聚合物組合物中以通過減少內(nèi)部摩擦來促進(jìn)熔體的流動并且防止聚酰胺模制組合物附著到模具的表面上的離子材料。在本發(fā)明中，(d)硬脂酸鋁的量是相對于該組合物的總重量從0.05wt％至1.0wt％、優(yōu)選從0.1wt％至0.5wt％。雖然不受任何特定理論的束縛，據(jù)信在聚酰胺組合物中使用硬脂酸鋁作為潤滑劑賦予聚酰胺組合物優(yōu)異的耐鹽開裂性和耐腐蝕性，這是在其生命周期過程中暴露于高溫和化學(xué)品的汽車發(fā)動機(jī)部件所需要的，這些汽車發(fā)動機(jī)部件包括散熱器端水箱、空氣進(jìn)氣歧管、水泵體、中間冷卻器空氣管道、正時皮帶蓋、電連接器和發(fā)動機(jī)蓋，同時獲得優(yōu)異的機(jī)械和熱特性。還據(jù)信這樣的結(jié)果部分是由于金屬的離子化傾向的差異。例如，ca和mg比al具有更高的離子化傾向，al與zn具有相似的離子化傾向。因此，考慮到耐腐蝕性，與硬脂酸鋁和硬脂酸鋅相比，硬脂酸鈣和硬脂酸鎂將是不利的。此外，除以上組分(a)-(d)之外，本發(fā)明的聚酰胺組合物可以任選地包含(e)通常用于聚酰胺基組合物中的至少一種添加劑。特別地，根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物可以進(jìn)一步包含一種或多種選自下組的添加劑，該組由以下各項(xiàng)組成：著色劑、uv穩(wěn)定劑、阻燃劑、增塑劑、抗沖改性劑、偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、抗靜電劑、染料、顏料、以及其任何組合。在本發(fā)明的一個具體實(shí)施例中，根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物包含至少一種擴(kuò)鏈劑和至少一種染料。在本發(fā)明中，一種或多種添加劑的量可以是相對于該聚酰胺組合物的總重量從0wt％至3.0wt％、優(yōu)選地從0.1wt％至2.0wt％、并且更優(yōu)選地從0.5wt％至1.5wt％。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實(shí)施例中，該聚酰胺組合物優(yōu)選包含：(a)50.0wt％至70.0wt％的由以下各項(xiàng)形成的至少一種聚酰胺混合物(i)從20.0wt％至30.0wt％的聚酰胺6,6，aeg的量與ceg的量之間的差值是大于或等于40meq/kg；和(ii)從30.0wt％至40.0wt％的聚酰胺6,10；(b)29.3wt％至46.0wt％的具有約3mm的重量平均長度的呈短切形式的玻璃纖維；(c)0.1wt％至2.0wt％的具有約1:5的cui:ki的重量比的cui/ki；(d)0.1wt％至0.5wt％的硬脂酸鋁；以及(e)0.5wt％至1.5wt.％的至少一種添加劑，其中(a)、(i)、(ii)、(b)、(c)、(d)、和(e)的各自的量是相對于該聚酰胺組合物的總重量，并且(a)至(e)的wt％的總和相加是100wt％。本發(fā)明的聚酰胺組合物可以通過將這些不同的組分總體地在單螺桿擠出機(jī)或者雙螺桿擠出機(jī)中在足以將該聚酰胺樹脂維持為熔體的溫度下進(jìn)行混合而獲得的?？傮w上，該混合物被擠壓成棒狀物，這些棒狀物被切碎成塊以形成顆?；蛄Ａ?。添加劑可以通過熱或冷混合聚酰胺一起或分開地加入。由此獲得的顆?；蛄Ａ峡梢赃M(jìn)一步加工成粉末形式，例如通過用液氮研磨。所獲得的聚酰胺組合物可以用作用于制造展現(xiàn)出增強(qiáng)的耐化學(xué)性、值得注意地耐cacl2鹽開裂性的制品(特別是散熱器端水箱)的原料。根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物顯示出值得注意地對于cacl2、zncl2和乙二醇的良好的耐化學(xué)性，同時保持良好的機(jī)械特性，并且因此可以有利地用于旨在用于汽車或電氣部件的制品。本發(fā)明還涉及包含根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物的制品或制品的零件。根據(jù)本發(fā)明的制品有利地是在其生命周期過程中暴露于高溫的汽車發(fā)動機(jī)部件，諸如汽車中的散熱器端水箱、空氣進(jìn)氣歧管、水泵體、中間冷卻器空氣管道、正時皮帶蓋、電連接器、和發(fā)動機(jī)蓋。能夠展現(xiàn)出優(yōu)異的耐熱性(即，在熱老化后機(jī)械特性諸如斷裂拉伸強(qiáng)度(ts)和夏比沖擊強(qiáng)度的高性能保持)、良好的螺旋流、和在注射模制期間最小的變形以及低水分含量和優(yōu)異的耐鹽開裂性的根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物特別好地適用于制造以上提及的制品。因此，本發(fā)明的另一個方面涉及通過注射模制本發(fā)明的聚酰胺組合物生產(chǎn)的模制零件。本發(fā)明的另一方面涉及模制零件用來生產(chǎn)展現(xiàn)出增強(qiáng)的耐化學(xué)性、值得注意地耐cacl2鹽開裂性的汽車中的發(fā)動機(jī)部件的用途，這些發(fā)動機(jī)部件諸如散熱器端水箱、空氣進(jìn)氣歧管、水泵體、中間冷卻器空氣管道、正時皮帶蓋、電連接器、和發(fā)動機(jī)蓋，優(yōu)選散熱器端水箱。本發(fā)明的另一方面涉及硬脂酸鋁作為潤滑劑以增強(qiáng)聚酰胺組合物的耐鹽開裂性的用途。根據(jù)本發(fā)明的制品有利地通過注射模制形成?？梢允褂貌煌哪Ｖ萍夹g(shù)來從該組合物形成制品或制品的零件?？梢允褂没虿皇褂靡后w或其他添加劑(預(yù)混合或分別進(jìn)料)，對該組合物的粉末、粒料、珠粒、薄片、再研磨材料或其他形式進(jìn)行模制。確切的條件可以通過反復(fù)試驗(yàn)來確定。溫度上限可以從熱分析(諸如熱重量分析(tga))來評估。溫度下限可以從如例如通過動態(tài)力學(xué)熱分析(dmta)、差示掃描量熱法(dsc)和類似方法測量的tg來評估。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識到影響可注塑模制性的因素，包括材料的應(yīng)力松弛特性以及熔體粘度的溫度依賴性。盡管已示出并描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員可在不脫離本發(fā)明的傳授內(nèi)容的情況下對其進(jìn)行修改。此處描述的實(shí)施例及實(shí)例僅為示例性的且并非是限制性的。系統(tǒng)及方法的多種變化及修改是可能的并且是在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。因此，保護(hù)范圍不限于此處描述的實(shí)施例，而僅被以下的權(quán)利要求所限制，其范圍應(yīng)包括這些權(quán)利要求的主題的所有等效物。本發(fā)明的進(jìn)一步細(xì)節(jié)和優(yōu)點(diǎn)將從以下僅出于說明目的給出的實(shí)例中變得明顯。實(shí)例實(shí)例1：聚酰胺組合物1的制備(在下文中ex.1)實(shí)例2(對比的)：聚酰胺組合物2-5的制備(在下文中，comp.ex.1、comp.ex.2、comp.ex.3、和comp.ex.4)該聚酰胺組合物是在雙螺桿擠出機(jī)(內(nèi)徑30mm；l/d＝30)中通過混合下表1中所指示的組分并且隨后擠壓該混合物而制備的。擠出機(jī)的溫度特征曲線是在260℃與280℃之間，并且擠出速度是在50-70cmhg的真空下在250與300rpm之間。[表1]組分ex.1comp.ex.1comp.ex.2comp.ex.3comp.ex.4pa661)25.70wt％25.70wt％25.70wt％25.70wt％25.70wt％pa6102)39.00wt％39.00wt％39.00wt％39.00wt％39.00wt％gf3)33.00wt％33.00wt％33.00wt％33.00wt％33.00wt％cui/ki4)0.60wt％0.60wt％0.60wt％0.60wt％0.60wt％硬脂酸鋁0.20wt％----硬脂酸鋅-0.20wt％---硬脂酸鎂--0.20wt％--硬脂酸鈣---0.20wt％-硬脂酸----0.20wt％添加劑1.50wt％1.50wt％1.50wt％1.50wt％1.50wt％1)聚酰胺6,6：從蘇威聚酰胺和中間體(solvaypolyamide&intermediates)可獲得的25fs2pa66(aeg的量＝102.4meq/kg；ceg的量＝37.8meq/kg)；2)聚酰胺6,10：從蘇威聚酰胺和中間體可獲得的28ce2(粘度數(shù)＝130至147ml)；3)玻璃纖維：從重慶國際復(fù)合材料公司(chongqingpolycompinternationalcorp.)(cpic)可獲得的ecs301x1；以及4)cui/ki：從韓國蘇威化學(xué)品(solvaychemicalskorea)可獲得的mm8629f。實(shí)例3：修改的denso-耐cacl2應(yīng)力開裂性使啞鈴型樣品在19mpa的壓力并且在100℃的溫度下在腔室中經(jīng)受4小時的循環(huán)。將包含50wt％cacl2的水溶液一天3次(5ml/天)噴霧至這些樣品上。使這些樣品的末端之一經(jīng)受660g重量的應(yīng)力。通過comp.ex.1、comp.ex.2和comp.ex.3制備的樣品在第一次循環(huán)之后被破壞，而從通過ex.1和comp.ex.4制備的樣品觀察到一些較小的表面裂紋。即使在第二次循環(huán)后，通過ex.1和comp.ex.4制備的樣品也沒有被破壞。實(shí)例4：對于長壽命冷卻劑(llc)的耐受性和螺旋流將以ex.1和comp.ex.4制備的樣品置于含有50wt％的水和50wt％的乙二醇的llc中在130℃下持續(xù)500小時。斷裂ts是根據(jù)iso527測量的。螺旋流是確定熱塑性樹脂的流動特性的精確指示。在壓力和溫度(在噴嘴處290℃并且在模具處80℃)的受控條件下，通過使用螺旋模具基于其沿著等橫截面的螺旋流道流動的距離來測試用于注射模制的這種熔體流動特性。結(jié)果在下表2中報(bào)道。[表2]應(yīng)該注意的是，與comp.ex.4相比，本發(fā)明的ex.1顯示出斷裂ts的高保持率(500小時后58.1％并且1000小時后48.2％)，即使comp.ex.4展現(xiàn)出比ex.1好一點(diǎn)的螺旋流，但是本發(fā)明的ex.1的可流動性仍落入適合于注射模制的范圍內(nèi)。實(shí)例5：機(jī)械特性ex.1和comp.ex.4的無缺口夏比沖擊強(qiáng)度是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)iso179測量的。對于ex.1獲得97.8kj/m2，并且對于comp.ex.1獲得95.4kj/m2。此外，對于不同配制品，斷裂伸長率和拉伸模量(楊氏模量)的其他特性是等效的。以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，與包含硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、或硬脂酸作為潤滑劑的對比組合物(comp.ex.1-4)相比，包含至少一種增強(qiáng)填充劑和作為潤滑劑的硬脂酸鋁的根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物(ex.1)可以展現(xiàn)出更好的耐cacl2鹽開裂性，同時每次保持其有利的機(jī)械和熱特性。當(dāng)前第1頁12