1.本發(fā)明的領(lǐng)域

本發(fā)明涉及具有適合于雪地輪胎或冬季輪胎的胎面的輪胎，其能夠在覆蓋雪的地面上滾動(dòng)。

背景技術(shù)：

2.背景

眾所周知，雪地輪胎分在“雪地”使用的類(lèi)別中，通過(guò)在其胎側(cè)上標(biāo)記的刻印阿爾卑斯標(biāo)志(帶有雪花的三個(gè)山峰)來(lái)識(shí)別，意指其胎面圖案、胎面復(fù)合物或結(jié)構(gòu)主要旨在在雪地條件下，就啟動(dòng)、保持或停止車(chē)輛運(yùn)行的能力而言實(shí)現(xiàn)比常規(guī)輪胎更好的性能的輪胎，所述常規(guī)輪胎旨在用于常規(guī)的道路行車(chē)用途。

雪地，也被稱(chēng)為白地，具有低摩擦系數(shù)的特點(diǎn)，而輪胎制造商的不變目標(biāo)是改進(jìn)冬季輪胎在雪地上的抓地力性能。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

3.本發(fā)明簡(jiǎn)述

在持續(xù)不斷的研究中，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了用于雪地輪胎胎面的新穎特定的橡膠組合物，其能夠?qū)崿F(xiàn)改進(jìn)雪地輪胎在雪地上的抓地力的上述目標(biāo)。

由此，本發(fā)明的第一主題為具有包含橡膠組合物的胎面的雪地輪胎，所述橡膠組合物至少包含：大于50且至多100phr的第一二烯彈性體，其選自天然橡膠、合成聚異戊二烯、聚丁二烯、以及它們的混合物；任選地，0至小于50phr的另一二烯彈性體；40至200phr的增強(qiáng)填料，其包含無(wú)機(jī)填料、炭黑或它們的混合物，其中炭黑的含量小于20phr；大于10phr且小于100phr的液體磷酸酯增塑劑，其具有小于-80℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

此外，本發(fā)明的多個(gè)方面可如下。

[1].具有包含橡膠組合物的胎面的雪地輪胎，所述橡膠組合物至少包含：

-大于50且至多100phr的第一二烯彈性體，其選自天然橡膠、合成聚異戊二烯、聚丁二烯、以及它們的混合物，

-任選地，0至小于50phr的第二二烯彈性體，其不同于第一二烯彈性體；

-40至200phr的增強(qiáng)填料，其包含無(wú)機(jī)填料、炭黑或它們的混合物，其中炭黑的含量小于20phr；以及

-大于10phr且小于100phr的液體磷酸酯增塑劑，其具有小于-80℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

[2]根據(jù)[1]所述的輪胎，其中第一二烯彈性體具有小于-50℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

[3]根據(jù)[1]或[2]所述的輪胎，其中第一二烯彈性體的含量在60至100phr的范圍內(nèi)。

[4]根據(jù)[1]至[3]中任一項(xiàng)所述的輪胎，其中第一二烯彈性體為天然橡膠和/或合成聚異戊二烯。

[5]根據(jù)[1]至[3]中任一項(xiàng)所述的輪胎，其中第一二烯彈性體為合成聚異戊二烯。

[6]根據(jù)[4]或[5]所述的輪胎，其中合成聚異戊二烯具有大于90％的順式-1,4鍵含量。

[7]根據(jù)[1]至[3]中任一項(xiàng)所述的輪胎，其中第一二烯彈性體為聚丁二烯。

[8]根據(jù)[1]至[7]中任一項(xiàng)所述的輪胎，其中第二二烯彈性體選自丁二烯共聚物、異戊二烯共聚物以及它們的混合物。

[9]根據(jù)[1]至[8]中任一項(xiàng)所述的輪胎，其中增強(qiáng)填料的含量在50至150phr的范圍內(nèi)。

[10]根據(jù)[1]至[9]中任一項(xiàng)所述的輪胎，其中無(wú)機(jī)填料為二氧化硅。

[11]根據(jù)[1]至[10]中任一項(xiàng)所述的輪胎，其中液體磷酸酯增塑劑的含量大于20phr且小于80phr。

[12]根據(jù)[1]至[11]中任一項(xiàng)所述的輪胎，其中液體磷酸酯增塑劑具有小于-90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

[13]根據(jù)[1]至[12]中任一項(xiàng)所述的輪胎，其中液體磷酸酯增塑劑為具有在12和30個(gè)之間的碳原子的磷酸三烷基酯。

[14]根據(jù)[1]至[13]中任一項(xiàng)所述的輪胎，其中液體磷酸酯增塑劑為磷酸三(2-乙基己基)酯。

[15]根據(jù)[1]至[14]中任一項(xiàng)所述的輪胎，其中橡膠組合物不含或者包含小于30phr的除了液體磷酸酯增塑劑之外的液體增塑劑。

[16]根據(jù)[15]所述的輪胎，其中除了液體磷酸酯增塑劑之外的液體增塑劑選自聚烯烴油、環(huán)烷油、石蠟油、蒸餾芳族提取物(dae)油、介質(zhì)提取溶劑化物(mes)油、經(jīng)處理的蒸餾芳族提取物(tdae)油、殘余芳族提取物(rae)油、經(jīng)處理的殘余芳族提取物(trae)油、安全殘余芳族提取物(srae)油、礦物油、植物油、醚增塑劑、除了磷酸酯增塑劑之外的酯增塑劑、磺酸酯增塑劑以及它們的混合物。

[17]根據(jù)[1]至[16]中任一項(xiàng)所述的輪胎，其中橡膠組合物不含或者包含小于60phr的增塑烴類(lèi)樹(shù)脂。

[18]根據(jù)[17]所述的輪胎，其中增塑烴類(lèi)樹(shù)脂選自環(huán)戊二烯均聚物或共聚物樹(shù)脂、二環(huán)戊二烯均聚物或共聚物樹(shù)脂、萜烯均聚物或共聚物樹(shù)脂、c5餾分均聚物或共聚物樹(shù)脂、c9餾分均聚物或共聚物樹(shù)脂、α-甲基苯乙烯均聚物或共聚物樹(shù)脂、以及它們的混合物。

本發(fā)明的輪胎特別旨在裝配包括4×4(四輪驅(qū)動(dòng))車(chē)輛和suv(運(yùn)動(dòng)型多用途車(chē))車(chē)輛的客用機(jī)動(dòng)車(chē)，以及特別地選自廂式貨車(chē)和重型車(chē)輛(即大客車(chē)或重型道路運(yùn)輸車(chē)輛(卡車(chē)、牽引車(chē)、拖車(chē)))的工業(yè)車(chē)輛。

根據(jù)如下描述和實(shí)施例將易于理解本發(fā)明及其優(yōu)點(diǎn)。

具體實(shí)施方式

4.所用的測(cè)量和試驗(yàn)

根據(jù)本發(fā)明的輪胎的胎面及構(gòu)成這些胎面的橡膠組合物在固化后進(jìn)行表征，如下所述。

4-1.拉伸試驗(yàn)

這些拉伸試驗(yàn)?zāi)軌虼_定彈性應(yīng)力和斷裂性質(zhì)。除非另外指出，根據(jù)1988年9月的法國(guó)標(biāo)準(zhǔn)nft46-002進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。標(biāo)稱(chēng)割線(xiàn)模量(或表觀(guān)應(yīng)力，以mpa計(jì))在10％伸長(zhǎng)(表示為m10)、100％伸長(zhǎng)(表示為m100)和300％伸長(zhǎng)(表示為m300)下在第二次伸長(zhǎng)(即在一個(gè)調(diào)節(jié)至測(cè)量本身所期望的伸展程度的循環(huán)之后)中進(jìn)行測(cè)量。所有這些拉伸測(cè)量在溫度(23℃±2℃)和濕度(50±5％相對(duì)濕度)的標(biāo)準(zhǔn)條件下根據(jù)法國(guó)標(biāo)準(zhǔn)nft40-101(1979年12月)進(jìn)行。

4-2.肖氏a硬度

組合物在固化之后的肖氏a硬度根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)astmd2240-86進(jìn)行評(píng)價(jià)。

4-3.橡膠塊在雪地上的摩擦試驗(yàn)

摩擦試驗(yàn)的原理是基于橡膠組合物塊在外加荷載(例如：2至3巴)下以給定的速度(例如等于500mm/s)在雪道上滑行。測(cè)量在塊的行進(jìn)方向上(fx)以及垂直于行進(jìn)的另一方向上(fz)所產(chǎn)生的力。fx/fz比率確定了試驗(yàn)樣品在雪地上的摩擦系數(shù)。該試驗(yàn)(本領(lǐng)域技術(shù)人員公知其原理(參見(jiàn)例如專(zhuān)利申請(qǐng)ep1052270和ep1505112))能夠在代表性條件下評(píng)估在冰/雪地上的抓地力，所述在冰/雪地上的抓地力可在對(duì)裝有胎面由相同橡膠組合物組成的輪胎的車(chē)輛進(jìn)行行駛試驗(yàn)之后獲得。

5.本發(fā)明的詳細(xì)描述

在本說(shuō)明書(shū)中，除非另外明確指出，所示的所有百分比(％)均為重量％。此外，由表述“在a和b之間”表示的任何數(shù)值區(qū)間代表從大于a延伸至小于b的數(shù)值范圍(即排除了端值a和b)，而由表述“a至b”表示的任何數(shù)值區(qū)間意指從a延伸直至b的數(shù)值范圍(即包括端值a和b)。

根據(jù)本發(fā)明的雪地輪胎胎面的橡膠組合物至少基于：大于50且至多100phr的第一二烯彈性體，其選自天然橡膠、合成聚異戊二烯、聚丁二烯、以及它們的混合物；增強(qiáng)填料；大于10phr且小于100phr的液體磷酸酯增塑劑，其具有小于-80℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

術(shù)語(yǔ)“基于”在本申請(qǐng)中應(yīng)理解為意指包含所用的各種組分的混合物和/或反應(yīng)產(chǎn)物的組合物，這些組分中的一些能夠或旨在在組合物的各個(gè)制備階段過(guò)程中，特別是在硫化(固化)過(guò)程中至少部分地一起反應(yīng)。

5-1.二烯彈性體

“二烯”彈性體(或“橡膠”，兩個(gè)術(shù)語(yǔ)被認(rèn)為是同義的)應(yīng)以已知的方式理解為意指至少部分(即均聚物或共聚物)得自二烯單體(帶有兩個(gè)碳-碳雙鍵的單體，所述兩個(gè)碳-碳雙鍵可共軛或非共軛)的(理解為一種或多種)彈性體。

這些二烯彈性體可以以已知的方式分為兩類(lèi)：“基本上不飽和的”那些和“基本上飽和的”那些。丁基橡膠，例如二烯和ɑ-烯烴的epdm型共聚物，屬于二烯源單元含量(低或極低)總是小于15％(摩爾％)的基本上飽和的二烯彈性體類(lèi)別。相反，基本上不飽和的二烯彈性體理解為意指至少部分得自共軛二烯單體并具有大于15％(摩爾％)的二烯源(共軛二烯)單元含量的二烯彈性體。在“基本上不飽和的”二烯彈性體的類(lèi)別中，“高度不飽和的”二烯彈性體理解為特別地意指二烯源(共軛二烯)單元含量大于50％的二烯彈性體。

本發(fā)明的雪地輪胎胎面的橡膠組合物的基本特征在于使用作為第一二烯彈性體基質(zhì)的大于50且至多100phr(應(yīng)記住“phr”意指重量份/100份彈性體)的選自天然橡膠(nr)、合成聚異戊二烯(ir)、聚丁二烯(br)以及它們的混合物的二烯彈性體，以及任選地使用作為另一(或第二)二烯彈性體的0至小于50phr的其它二烯彈性體。

如下是優(yōu)選合適的：在順式-1,4-類(lèi)型的那些中的合成聚異戊二烯，特別是順式-1,4-鍵含量(摩爾％)大于90％，優(yōu)選大于或等于98％的那些；聚丁二烯，特別是1,2-單元含量在4％和80％之間的那些或順式-1,4單元含量大于80％的那些，優(yōu)選順式-1,4鍵含量大于90％的那些。

根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，第一二烯彈性體為天然橡膠和/或合成聚異戊二烯。優(yōu)選地，合成聚異戊二烯具有含量(摩爾％)大于90％，更優(yōu)選大于或等于98％的順式-1,4-鍵。特別地，第二二烯彈性體為聚丁二烯，更特別地為順式-1,4鍵含量大于90％的聚丁二烯。

根據(jù)另一優(yōu)選的實(shí)施方案，第一二烯彈性體為聚丁二烯，優(yōu)選為順式-1,4鍵含量大于90％的聚丁二烯。更優(yōu)選地，第二二烯彈性體為天然橡膠或合成聚異戊二烯，還更優(yōu)選地為順式-1,4-鍵含量(摩爾％)大于90％，特別地大于或等于98％的合成聚異戊二烯。

根據(jù)更優(yōu)選的實(shí)施方案，第一二烯彈性體為合成聚異戊二烯。優(yōu)選地，合成聚異戊二烯具有大于90％，更優(yōu)選大于或等于98％的順式-1,4-鍵含量(摩爾％)。

根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，除了第一二烯彈性體之外的其它(第二)二烯彈性體選自丁二烯共聚物、異戊二烯共聚物(優(yōu)選除了丁基橡膠之外)以及它們的混合物。這樣的共聚物更優(yōu)選地選自丁二烯/苯乙烯共聚物(sbr)、異戊二烯/丁二烯共聚物(bir)、異戊二烯/苯乙烯共聚物(sir)、異戊二烯/丁二烯/苯乙烯共聚物(sbir)以及它們的混合物。這樣的共聚物還更優(yōu)選地為特別帶有至少一個(gè)(即一個(gè)或多個(gè))sior官能的丁二烯/苯乙烯共聚物(sbr)，r為氫或烴基，如在申請(qǐng)wo2012/069565中所述。

在丁二烯/異戊二烯共聚物的情況中，特別是異戊二烯含量在5重量％和90重量％之間且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(“tg”-根據(jù)astmd3418-82測(cè)得)為-40℃至-80℃的那些，或者異戊二烯/苯乙烯共聚物，特別是苯乙烯含量在5重量％和50重量％之間且tg在-25℃和-50℃之間的那些是特別合適的。

在丁二烯/苯乙烯/異戊二烯共聚物的情況中，苯乙烯含量在5重量％和50重量％之間且更特別地在10％和40％之間，異戊二烯含量在15重量％和60重量％之間且更特別地在20％和50％之間，丁二烯含量在5重量％和50重量％之間且更特別地在20％和40％之間，丁二烯部分的1,2-單元含量在4％和85％之間，丁二烯部分的反式-1,4-單元含量在6％和80％之間，異戊二烯部分的1,2-單元加上3,4-單元含量在5％和70％之間，異戊二烯部分的反式-1,4-單元含量在10％和50％之間的那些，以及更通常地tg在-20℃和-70℃之間的任何丁二烯/苯乙烯/異戊二烯共聚物是特別合適的。

除了二烯彈性體之外的合成彈性體，實(shí)際上甚至是除了彈性體之外的聚合物，例如熱塑性聚合物可以以較少的量與本發(fā)明組合物的二烯彈性體組合。

優(yōu)選地，第一二烯彈性體具有小于-50℃(尤其在-100℃和-50℃之間)，更優(yōu)選小于-55℃(尤其在-90℃和-55℃之間)，還更優(yōu)選等于或小于-60℃(尤其為-80℃至-60℃)的tg。

優(yōu)選地，第一二烯彈性體的含量?jī)?yōu)選在60至100phr(任選地0至40phr的其它彈性體)的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為80至100phr(任選地0至20phr的其它彈性體)，還更優(yōu)選為100phr。

5-2.增強(qiáng)填料

可使用已知能夠增強(qiáng)可用于輪胎制造的橡膠組合物的任何類(lèi)型的增強(qiáng)填料，例如如炭黑的有機(jī)填料或如二氧化硅的增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料，增強(qiáng)填料以已知的方式與偶聯(lián)劑組合使用。

這種增強(qiáng)填料通常由納米粒子組成，所述納米粒子的平均尺寸(以重量計(jì))小于500nm，通常在20和200nm之間，特別且優(yōu)選地在20和150nm之間。

所有的炭黑，特別是常規(guī)用于輪胎胎面的haf、isaf或saf型炭黑(“輪胎級(jí)”炭黑)適合作為炭黑。在后者中，更特別地提及100、200或300系列(astm級(jí))增強(qiáng)炭黑，例如n115、n134、n234、n326、n330、n339、n347或n375炭黑。炭黑可例如已經(jīng)以母料的形式被引入異戊二烯彈性體中(參見(jiàn)例如申請(qǐng)wo97/36724或wo99/16600)。

作為除了炭黑之外的有機(jī)填料的例子，可提及如申請(qǐng)wo2006/069792、wo2006/069793、wo2008/003434和wo2008/003435中所描述的官能化聚乙烯基有機(jī)填料。

在本文術(shù)語(yǔ)“增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料”應(yīng)理解為意指任何無(wú)機(jī)或礦物填料(無(wú)論其顏色和其來(lái)源(天然或合成的))，其相對(duì)于炭黑也被稱(chēng)為“白填料”或有時(shí)稱(chēng)為“透明填料”，其本身能夠增強(qiáng)旨在用于制造輪胎的橡膠組合物而無(wú)需除了中間偶聯(lián)劑之外的方式，換言之，就其增強(qiáng)作用而言，其能夠代替常規(guī)輪胎級(jí)炭黑；這種填料通常以已知的方式以在其表面存在羥基(-oh)為特征。

硅質(zhì)類(lèi)型的礦物填料，特別是二氧化硅(sio2)，或者鋁質(zhì)類(lèi)型的礦物填料，特別是氧化鋁(al2o3)特別適合作為增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料。所用的二氧化硅可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何增強(qiáng)二氧化硅，特別是顯示的bet表面積和ctab比表面積均小于450m²/g，優(yōu)選30至400m²/g，特別是在60和300m²/g之間的沉淀二氧化硅或熱解法二氧化硅。作為高度可分散的(“hd沉淀二氧化硅”)，可提及例如來(lái)自evonik的ultrasil7000和ultrasil7005二氧化硅，來(lái)自rhodia的zeosil1165mp、1135mp和1115mp二氧化硅，來(lái)自ppg的hi-silez150g二氧化硅，來(lái)自huber的zeopol8715、8745和8755二氧化硅。作為增強(qiáng)氧化鋁的例子，可提及來(lái)自bai'kowski的“baikaloxa125”或“baikaloxcr125”氧化鋁、來(lái)自condea的“apa-100rdx”氧化鋁、來(lái)自degussa的“aluminoxidc”氧化鋁或來(lái)自sumitomochemicals的“akp-g015”氧化鋁。

作為另一基本特征，根據(jù)本發(fā)明雪地輪胎胎面的橡膠組合物包含40至200phr的增強(qiáng)填料，所述增強(qiáng)填料包含無(wú)機(jī)填料、炭黑或它們的混合物，其中炭黑的含量小于20phr。

優(yōu)選地，增強(qiáng)填料(炭黑和/或增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料)的總含量在50至150phr，特別是在60至140phr的范圍內(nèi)。

根據(jù)特定的實(shí)施方案，增強(qiáng)填料主要包含無(wú)機(jī)填料，特別是二氧化硅；在這種情況中，無(wú)機(jī)填料，特別是二氧化硅以?xún)?yōu)選大于或等于40phr的含量與較小含量的炭黑組合或不與其組合而存在；當(dāng)存在炭黑時(shí)，炭黑以小于20phr，優(yōu)選小于10phr(例如在0.5和20phr之間，特別是在2和10phr之間)的含量使用。在所述范圍內(nèi)，炭黑的著色性能(黑色著色劑)和uv穩(wěn)定性能得益于而且不會(huì)不利地影響由增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料提供的典型特性。

為了將增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料偶聯(lián)至二烯彈性體，以已知的方式使用旨在在無(wú)機(jī)填料(其粒子表面)和二烯彈性體之間提供令人滿(mǎn)意的化學(xué)和/或物理性連接的至少雙官能的偶聯(lián)劑(或結(jié)合劑)。特別地使用雙官能有機(jī)硅烷或聚有機(jī)硅氧烷。

特別地使用硅烷多硫化物，其根據(jù)它們的特定結(jié)構(gòu)稱(chēng)為“對(duì)稱(chēng)的”或“不對(duì)稱(chēng)的”，如在例如申請(qǐng)wo03/002648(或us2005/016651)和wo03/002649(或us2005/016650)中所述?！皩?duì)稱(chēng)的”硅烷多硫化物對(duì)應(yīng)于以下通式(i)：

(i)z-a–sx-a–z，其中：

x為2至8(優(yōu)選2至5)的整數(shù)；

a為二價(jià)烴基基團(tuán)(優(yōu)選為c1-c18亞烷基或c6-c12亞芳基，更特別為c1-c10、特別是c1-c4亞烷基，尤其是亞丙基)；

z對(duì)應(yīng)于下式之一：

其中：

r¹基團(tuán)為取代的或未取代的并彼此相同或不同，表示c1-c18烷基、c5-c18環(huán)烷基或c6-c18芳基(優(yōu)選為c1-c6烷基、環(huán)己基或苯基，特別是c1-c4烷基，更特別是甲基和/或乙基)，

r²基團(tuán)為取代的或未取代的并彼此相同或不同，表示c1-c18烷氧基或c5-c18環(huán)烷氧基(優(yōu)選為選自c1-c8烷氧基和c5-c8環(huán)烷氧基的基團(tuán)，還更優(yōu)選為選自c1-c4烷氧基的基團(tuán)，特別是甲氧基和乙氧基)。上述r¹基團(tuán)和r²基團(tuán)是特別合適的，但是以上定義并不是限制性的。作為硅烷多硫化物的例子，將更特別地提及雙((c1-c4)烷氧基(c1-c4)烷基甲硅烷基(c1-c4)烷基)多硫化物(特別是二硫化物、三硫化物或四硫化物)，例如雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)或雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物。在這些化合物中，特別地使用縮寫(xiě)為tespt的式[(c2h5o)3si(ch2)3s2]2的雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，或縮寫(xiě)為tespd的式[(c2hso)3si(ch2)3s]2的雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物。作為優(yōu)選的例子，也可提及雙(單(c1-c4)烷氧基二(c1-c4)烷基甲硅烷基丙基)多硫化物(特別是二硫化物、三硫化物或四硫化物)，更特別地是雙(單乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)四硫化物，如在專(zhuān)利申請(qǐng)wo02/083782(或us7217751)中所述。

作為除了烷氧基硅烷多硫化物之外的偶聯(lián)劑，將特別地提及雙官能pos(聚有機(jī)硅氧烷)或羥基硅烷多硫化物(在上式(i)中r²＝oh)，如在專(zhuān)利申請(qǐng)wo02/30939(或us6774255)和wo02/31041(或us2004/051210)中所述，或者帶有偶氮二羰基官能團(tuán)的硅烷或pos，如在專(zhuān)利申請(qǐng)wo2006/125532、wo2006/125533和wo2006/125534中所述。

在根據(jù)本發(fā)明雪地輪胎胎面的橡膠組合物中，偶聯(lián)劑的含量?jī)?yōu)選在2和20phr之間，更優(yōu)選在3和15phr之間。

本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解可使用另一性質(zhì)(特別是有機(jī)性質(zhì))的增強(qiáng)填料作為等同于在本部分中所描述的增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料的填料，前提是該增強(qiáng)填料覆蓋有如二氧化硅的無(wú)機(jī)層，或者在其表面包含需要使用偶聯(lián)劑以在填料和彈性體之間形成連接的官能位點(diǎn)，特別是羥基。

5-3.液體磷酸酯增塑劑

根據(jù)本發(fā)明雪地輪胎胎面的橡膠組合物具有其它的基本特征即包含大于10phr且小于100phr的液體磷酸酯增塑劑。液體磷酸酯增塑劑根據(jù)定義在20℃下(在大氣壓下)為液體。液體磷酸酯增塑劑的作用為通過(guò)稀釋彈性體和增強(qiáng)填料來(lái)軟化基質(zhì)。

關(guān)于液體磷酸酯增塑劑的含量，低于所述的最小值，則不足以達(dá)到目標(biāo)技術(shù)效果。超過(guò)所述的最大值，存在液體磷酸酯增塑劑成本的問(wèn)題以及加工性減弱的風(fēng)險(xiǎn)?；谶@些原因，液體磷酸酯增塑劑的含量?jī)?yōu)選大于20phr且小于80phr，更優(yōu)選為30至60phr。

根據(jù)本發(fā)明雪地輪胎胎面的橡膠組合物的另一基本特征在于液體磷酸酯增塑劑具有小于-80℃(尤其在-80℃和-130℃之間)，優(yōu)選小于-90℃(尤其在-90℃和-120℃之間)，更優(yōu)選小于-100℃(尤其在-100℃和-110℃之間)的tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)astmd3418測(cè)得)。

作為液體磷酸酯增塑劑，可提及例如含有在12和30個(gè)之間的碳原子的那些，例如具有在12和30個(gè)之間的碳原子的磷酸三烷基酯。磷酸三烷基酯的碳原子數(shù)應(yīng)用來(lái)意指三個(gè)烷基的碳原子的總數(shù)。磷酸三烷基酯的三個(gè)烷基可相同或彼此不同。在本文使用的術(shù)語(yǔ)“烷基”是指直鏈或支化的烷基，其可在鏈中含有雜原子如氧原子，或者可經(jīng)鹵原子如氟、氯、溴或碘取代。磷酸三烷基酯可具有代替烷基的一個(gè)或兩個(gè)苯基。

根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，液體磷酸酯增塑劑優(yōu)選為具有在12和30個(gè)之間的碳原子的磷酸三烷基酯。

作為磷酸三烷基酯的例子，可提及選自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯(特別是磷酸三(2-乙基己基)酯)、磷酸三(2-丁氧基乙基)酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸2-乙基己基二苯基酯、以及它們的混合物的油。

根據(jù)更優(yōu)選的實(shí)施方案，液體磷酸酯增塑劑為磷酸三(2-乙基己基)酯。液體增塑劑可商購(gòu)獲得；例如，產(chǎn)品名稱(chēng)：由lanxessco.,ltd.提供的disflmolltof(tg＝-105℃)。

根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，根據(jù)本發(fā)明雪地輪胎胎面的橡膠組合物不含或者包含小于30phr，優(yōu)選小于20phr，更優(yōu)選小于10phr的除了液體磷酸酯增塑劑之外的任何液體增塑劑。

可將任何增量油(無(wú)論為芳香性或非芳香性)、任何已知對(duì)二烯彈性體具有增塑性能的液體增塑劑用作除了液體磷酸酯增塑劑之外的液體增塑劑。在環(huán)境溫度(20℃)和大氣壓下，這些增塑劑或這些油(或多或少地為粘性的)為液體(在此提醒，即具有最終呈現(xiàn)它們的容器形狀的能力的物質(zhì))，這特別地與在環(huán)境溫度下自然為固態(tài)的增塑烴類(lèi)樹(shù)脂相反。

選自環(huán)烷油(低粘度或高粘度，特別是氫化或非氫化的)、聚烯烴油、環(huán)烷油、石蠟油、蒸餾芳族提取物(dae)油、介質(zhì)提取溶劑化物(mes)油、經(jīng)處理的蒸餾芳族提取物(tdae)油、殘余芳族提取物(rae)油、經(jīng)處理的殘余芳族提取物(trae)油、安全殘余芳族提取物(srae)油、礦物油、植物油、醚增塑劑、除了磷酸酯增塑劑之外的酯增塑劑、磺酸酯增塑劑以及它們的混合物的液體增塑劑(除了液體磷酸酯增塑劑之外)是特別合適的。優(yōu)選地，液體增塑劑(除了液體磷酸酯增塑劑之外)為如在例如申請(qǐng)wo2012/069565中所描述的植物油。

根據(jù)另一實(shí)施方案，根據(jù)本發(fā)明雪地輪胎胎面的橡膠組合物不含或者包含小于60phr(即0至小于60phr)，優(yōu)選小于50phr(即0至小于50phr)，更優(yōu)選小于40phr(即0至小于40phr)的任何增塑烴類(lèi)樹(shù)脂。

烴類(lèi)樹(shù)脂為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的聚合物，其基本上基于碳和氫，但可包含其它類(lèi)型的原子，其可在聚合物基質(zhì)中特別地用作增塑劑或增粘劑。它們就本性而言在所用的含量下與它們所意圖的聚合物組合物可混溶(即可相容)，從而充當(dāng)真正的稀釋劑。它們已在例如r.mildenberg、m.zander和g.collin的題為“hydrocarbonresins”的作品(newyork，vch，1997，isbn3-527-28617-9)中描述，該作品的第5章涉及它們的應(yīng)用，特別是在橡膠輪胎中的應(yīng)用(5.5.“rubbertiresandmechanicalgoods”)。它們可以為脂族/芳族型的脂族、環(huán)脂族、芳族、氫化芳族的，即基于脂族和/或芳族單體。它們可以為天然的或合成的樹(shù)脂，無(wú)論是否基于石油(如果是這種情況，則它們也稱(chēng)為石油樹(shù)脂)。它們的tg優(yōu)選在0℃以上，特別是在20℃以上(通常在30℃和95℃之間)。

以已知的方式，就烴類(lèi)樹(shù)脂在加熱時(shí)軟化并由此可被模制而言，這些烴類(lèi)樹(shù)脂還可以被稱(chēng)為熱塑性樹(shù)脂。它們也可以通過(guò)軟化點(diǎn)或軟化溫度來(lái)限定。烴類(lèi)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)通常比其tg值高約50至60℃。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)iso4625(環(huán)和球法)測(cè)量軟化點(diǎn)。宏觀(guān)結(jié)構(gòu)(mw、mn和ip)通過(guò)如下所述的尺寸排阻色譜法(sec)確定。

概括而言，例如，sec分析在于通過(guò)填充有多孔凝膠的柱根據(jù)大分子的尺寸而分離溶液中的大分子；分子取決于它們的流體力學(xué)體積而被分離，最大的首先被洗脫。待分析的樣品預(yù)先簡(jiǎn)單地以1克/升的濃度溶解于適當(dāng)?shù)娜軇┧臍溥秽?。然后在注入儀器之前，將溶液通過(guò)孔隙率為0.45μm的過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾。所用的儀器為例如根據(jù)如下條件的“watersalliance”色譜線(xiàn)：

洗脫溶劑為四氫呋喃，

溫度：35℃；

濃度：1克/升；

流率：1ml/min；

注入體積：100μ1；

用聚苯乙烯標(biāo)樣進(jìn)行摩爾校正：

一組3個(gè)串聯(lián)的“waters”柱(“styragelhr4e”、“styragelhr1”和“styragelhr0.5”)；

用配備有操作軟件(例如“watersmillenium”)的差示折光計(jì)(例如“waters2410”)進(jìn)行檢測(cè)。

使用具有覆蓋待分析的質(zhì)量范圍的已知摩爾質(zhì)量，并具有低ip(小于1.2)的一系列商用聚苯乙烯標(biāo)樣進(jìn)行摩爾校正。重均摩爾質(zhì)量(mw)、數(shù)均摩爾質(zhì)量(mn)和多分散指數(shù)(ip：mw/mn)由記錄的數(shù)據(jù)推導(dǎo)出(摩爾質(zhì)量的質(zhì)量分布曲線(xiàn))。

因此，本申請(qǐng)中所示的所有摩爾質(zhì)量的值均相對(duì)于由聚苯乙烯標(biāo)樣所產(chǎn)生的校正曲線(xiàn)。

優(yōu)選地，增塑烴類(lèi)樹(shù)脂顯示如下特征的至少任一者，更優(yōu)選全部：

tg在25℃以上(特別地為30℃至100℃之間)，更優(yōu)選在30℃以上(特別地為30℃至95℃之間)；

軟化點(diǎn)在50℃以上(特別地為50℃至150℃之間)；

數(shù)均摩爾質(zhì)量(mn)在400和2000g/mol之間，優(yōu)選在500和1500g/mol之間；

多分散指數(shù)(ip)小于3，更優(yōu)選地小于2(提醒：ip：mw/mn，其中mw為重均摩爾質(zhì)量)。

作為這種烴類(lèi)樹(shù)脂的例子，可提及選自環(huán)戊二烯(縮寫(xiě)為cpd)均聚物或共聚物樹(shù)脂、二環(huán)戊二烯(縮寫(xiě)為dcpd)均聚物或共聚物樹(shù)脂、萜烯均聚物或共聚物樹(shù)脂、c5餾分均聚物或共聚物樹(shù)脂、c9餾分均聚物或共聚物樹(shù)脂、α-甲基苯乙烯均聚物或共聚物樹(shù)脂、以及它們的混合物的那些。在如上共聚物樹(shù)脂中，更優(yōu)選地使用選自(d)cpd/乙烯基芳族共聚物樹(shù)脂、(d)cpd/萜烯共聚物樹(shù)脂、(d)cpd/c5餾分共聚物樹(shù)脂、(d)cpd/c9餾分共聚物樹(shù)脂、萜烯/乙烯基芳族共聚物樹(shù)脂、萜烯/苯酚共聚物樹(shù)脂、c5餾分/乙烯基芳族共聚物樹(shù)脂、c9餾分/乙烯基芳族共聚物樹(shù)脂、以及它們的混合物的那些。

術(shù)語(yǔ)“萜烯”在文中以已知的方式結(jié)合了α-蒎烯、β-蒎烯和檸檬烯單體；優(yōu)選使用檸檬烯單體，該化合物以已知的方式以三種可能的異構(gòu)體形式存在：l-檸檬烯(左旋對(duì)映體)、d-檸檬烯(右旋對(duì)映體)或二戊烯(右旋和左旋對(duì)映體的外消旋物)。適合作為乙烯基芳族單體的為，例如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(鄰-、間-或?qū)?)甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對(duì)-(叔丁基)苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、羥基苯乙烯、乙烯基均三甲基苯、二乙烯基苯、乙烯基萘，或得自c9餾分(或者更通常地得自c8至c10餾分)的任何乙烯基芳族單體。優(yōu)選地，乙烯基芳族化合物為苯乙烯或得自c9餾分(或更通常地得自c8至c10餾分)的乙烯基芳族單體。優(yōu)選地，乙烯基芳族化合物在所考慮的共聚物中為次要的單體(以摩爾分?jǐn)?shù)表示)。

更特別地，可以提及選自如下的樹(shù)脂：(d)cpd均聚物樹(shù)脂、(d)cpd/苯乙烯共聚物樹(shù)脂、聚檸檬烯樹(shù)脂、檸檬烯/苯乙烯共聚物樹(shù)脂、檸檬烯/d(cpd)共聚物樹(shù)脂、c5餾分/苯乙烯共聚物樹(shù)脂、c5餾分/c9餾分共聚物樹(shù)脂、以及這些樹(shù)脂的共混物。

所有上述樹(shù)脂對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是公知的，且可商購(gòu)獲得，例如對(duì)于聚檸檬烯樹(shù)脂而言由drt以名稱(chēng)“dercolyte”出售，對(duì)于c5餾分/苯乙烯樹(shù)脂或c5餾分/c9餾分樹(shù)脂而言由nevillechemicalcompany以名稱(chēng)“supernevtac”出售、由kolon以名稱(chēng)“hikorez”出售或由exxonmobil以名稱(chēng)“escorez”出售，或者由struktol以名稱(chēng)“40ms”或“40ns”出售(芳族和/或脂族樹(shù)脂的共混物)。

術(shù)語(yǔ)“樹(shù)脂”以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式在本申請(qǐng)中根據(jù)定義保留為與液體增塑化合物(如油)相反的在環(huán)境溫度(20℃，在大氣壓下)下為固體的化合物。

5-4.各種添加劑

根據(jù)本發(fā)明輪胎胎面的橡膠組合物還包含通常用在旨在制造輪胎(特別是雪地輪胎或冬季輪胎)胎面的彈性體組合物中的所有或部分常見(jiàn)添加劑，例如，保護(hù)劑(如抗臭氧蠟、化學(xué)抗臭氧劑、抗氧化劑)、增強(qiáng)樹(shù)脂、亞甲基受體(例如線(xiàn)性酚醛樹(shù)脂)或亞甲基供體(例如hmt或h3m)、基于硫或硫給體和/或過(guò)氧化物和/或雙馬來(lái)酰亞胺的交聯(lián)體系、硫化促進(jìn)劑或硫化活化劑。

這些組合物還可包含偶聯(lián)活化劑(當(dāng)使用偶聯(lián)劑時(shí))、用于覆蓋無(wú)機(jī)填料的試劑或更常見(jiàn)的加工助劑，所述加工助劑由于改進(jìn)填料在橡膠基質(zhì)中的分散以及降低組合物的粘度，因而能夠以已知的方式改進(jìn)在未加工狀態(tài)下橡膠組合物的加工性能；這些試劑為例如：如烷基烷氧基硅烷的可水解硅烷，多元醇，聚醚，胺，或者羥基化的或可水解的聚有機(jī)硅氧烷。

5-5.橡膠組合物和胎面的制備

根據(jù)本發(fā)明雪地輪胎胎面的橡膠組合物可在合適的混合器中利用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的兩個(gè)連續(xù)制備階段來(lái)制得：在高溫(高達(dá)在110℃和190℃之間，優(yōu)選在130℃和180℃之間的最大溫度)下的熱機(jī)械加工或捏合的第一階段(稱(chēng)作“非制備”階段)，接著是在通常小于110℃，例如在40℃和100℃之間的較低溫度下的機(jī)械加工的第二階段(稱(chēng)作“制備”階段)，在該完成階段的過(guò)程中引入交聯(lián)或硫化體系。

例如，且優(yōu)選地，可用于制備這樣的橡膠組合物的方法包括以下的步驟：

將增強(qiáng)填料、液體磷酸酯增塑劑引入混合器中的二烯彈性體中，在第一階段(“非制備”階段)的過(guò)程中熱機(jī)械捏和所有物質(zhì)(例如在一個(gè)或多個(gè)步驟中)直至達(dá)到在110℃和190℃之間的最大溫度；

將組合的混合物冷卻至小于100℃的溫度；

隨后在第二階段(稱(chēng)作“制備”階段)的過(guò)程中引入交聯(lián)體系；

捏合所有物質(zhì)直至小于110℃的最大溫度；

擠出或壓延由此獲得的橡膠組合物，特別是以輪胎胎面的形式。

舉例而言，第一(非制備)階段在單個(gè)熱機(jī)械階段中進(jìn)行，在此過(guò)程中，將所有必需的組分引入適當(dāng)?shù)幕旌掀?如標(biāo)準(zhǔn)密閉式混合器)中，接著在第二步驟中，例如在捏合1至2分鐘之后，引入除了交聯(lián)體系之外的其它添加劑、任選的另外的填料-覆蓋劑或加工助劑。在該非制備階段中的總捏合時(shí)間優(yōu)選在1和15分鐘之間。

在冷卻由此獲得的混合物之后，然后在低溫(通常在40℃和100℃之間)下將交聯(lián)體系通常引入開(kāi)放式混合器(如開(kāi)煉機(jī))中；然后混合組合的混合物(第二(制備)階段)數(shù)分鐘，例如在2和15分鐘之間。

合適的交聯(lián)體系優(yōu)選基于硫和主硫化促進(jìn)劑，特別是基于次磺酰胺型促進(jìn)劑。加入該硫化體系的是各種已知的次促進(jìn)劑或硫化活化劑，如氧化鋅、硬脂酸、胍衍生物(特別是二苯胍)等，其在第一非制備階段過(guò)程中和/或在制備階段過(guò)程中被引入。硫的含量?jī)?yōu)選在0.5和3.0phr之間，主促進(jìn)劑的含量?jī)?yōu)選在0.5和5.0phr之間。

作為(主或次)促進(jìn)劑，可使用在硫的存在下能夠充當(dāng)二烯彈性體的硫化促進(jìn)劑的任何化合物，特別是噻唑型促進(jìn)劑和它們的衍生物、秋蘭姆型促進(jìn)劑或二硫代氨基甲酸鋅。這些促進(jìn)劑更優(yōu)選地選自2-巰基苯并噻唑二硫化物(縮寫(xiě)為“mbts”)、n-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(縮寫(xiě)為“cbs”)、n,n-二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(“dcbs”)、n-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(“tbbs”)、n-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰亞胺(“tbsi”)、二芐基二硫代氨基甲酸鋅(“zbec”)、四芐基秋蘭姆二硫化物(“tbztd”)以及它們的混合物。

隨后將由此獲得的最終組合物壓延為例如片或板的形式以特別用于實(shí)驗(yàn)室表征，或者將由此獲得的最終組合物擠出為可直接用作雪地輪胎胎面或冬季輪胎胎面的橡膠成型件的形式。

硫化(或固化)以已知的方式在通常110℃和190℃之間的溫度下進(jìn)行足夠的時(shí)間，所述時(shí)間可例如在5和90分鐘之間變化，這特別地取決于固化溫度、采用的硫化體系和所考慮的組合物的硫化動(dòng)力學(xué)。

在由數(shù)種具有不同配方的橡膠組合物形成的復(fù)合類(lèi)型的胎面情況中，根據(jù)本發(fā)明雪地輪胎胎面的橡膠組合物可構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的胎面的全部或僅一部分。

本發(fā)明涉及在未加工狀態(tài)(即在固化之前)和固化狀態(tài)(即在交聯(lián)或硫化之后)下的上述橡膠組合物和胎面。

本發(fā)明還適用于上述橡膠組合物僅形成復(fù)合或混合型胎面的一部分的情況，特別是由兩個(gè)沿徑向重疊的不同配方的層構(gòu)成的那些(稱(chēng)為“蓋-基”構(gòu)造)，其具有圖案并且旨在在輪胎的使用壽命過(guò)程中當(dāng)輪胎滾動(dòng)時(shí)與路面接觸。上述配方的基部然后可以構(gòu)成從新輪胎開(kāi)始滾動(dòng)的時(shí)刻開(kāi)始旨在與路面接觸的胎面的徑向外層，或者另一方面構(gòu)成旨在在隨后階段與路面接觸的徑向內(nèi)層。

通過(guò)以下非限制性的示例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。

6.實(shí)施本發(fā)明的實(shí)施例

除非另有說(shuō)明，在表2、表3和表5中所示的結(jié)果由在“4.所用的測(cè)量和試驗(yàn)”中所述的測(cè)量和試驗(yàn)方法獲得。

6-1.橡膠組合物和胎面的制備

以下試驗(yàn)以如下方式進(jìn)行：將除了硫化體系之外的增強(qiáng)填料(例如增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料如二氧化硅，以及其相關(guān)的偶聯(lián)劑)、液體磷酸酯增塑劑、二烯彈性體以及各種其它成分連續(xù)引入密閉式混合器中，所述密閉式混合器的初始容器溫度為約60℃；因此混合器填充至約70％(體積％)。然后在一個(gè)階段中進(jìn)行熱機(jī)械加工(非制備階段)，其持續(xù)總共大約3至4分鐘，直至達(dá)到165℃的最大“滴落”溫度?；厥詹⒗鋮s由此獲得的混合物，然后將硫和次磺酰胺型促進(jìn)劑引入在30℃下的開(kāi)放式混合器(均勻精整機(jī))中，將所有物質(zhì)混合(制備階段)適當(dāng)?shù)臅r(shí)間(例如在5和12分鐘之間)。

接著，將由此獲得的組合物壓延成片材(厚度為2至3毫米)形式或者橡膠的薄片材形式，以測(cè)量它們的物理或機(jī)械性能，或者壓延成在切割和/或組裝成所需的尺寸后，可直接使用的成型件形式，例如作為輪胎半成品，特別是作為輪胎胎面。

6-2.橡膠試驗(yàn)(拉伸試驗(yàn)和肖氏a硬度)

在這些試驗(yàn)中，將基于二烯彈性體(ir)的三種組合物(記為c-1、c-2和c-3)進(jìn)行比較，用二氧化硅和炭黑的共混物增強(qiáng)這三種組合物，這三種組合物具有40phr的磷酸三(2-乙基己基)酯(作為液體磷酸酯增塑劑)或另一通常用于雪地輪胎或冬季輪胎的液體增塑劑(代替液體磷酸酯增塑劑的mes油或tdae油)：

組合物c-1：具有mes油的組合物(第一對(duì)照物)；

組合物c-2：具有tdae油的組合物(比較例)；

組合物c-3：根據(jù)本發(fā)明具有液體磷酸酯增塑劑的組合物；

三種組合物的配方(表1-各個(gè)產(chǎn)品的含量以phr表示)和它們?cè)诠袒?在150℃下20分鐘)后的性能在表1和表2中給出；硫化體系由硫和次磺酰胺組成。

本領(lǐng)域技術(shù)人員已知在固化之后，肖氏a硬度和伸展模量對(duì)于胎面的機(jī)械特性并由此對(duì)于輪胎的路用性能是重要的。在本文可注意到根據(jù)本發(fā)明的組合物c-3相較于第一對(duì)照c-1(還相較于比較例c-2)具有等同的肖氏a硬度值和伸展模量值。這是本發(fā)明的雪地輪胎保持良好的路用性能的一般標(biāo)志。

6-3.橡膠塊在雪地上的摩擦試驗(yàn)

這三種組合物經(jīng)受摩擦試驗(yàn)，其作為實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)在于測(cè)量它們?cè)谘┑厣系哪Σ料禂?shù)。雪地溫度設(shè)為-10℃，摩擦試驗(yàn)(雪地試驗(yàn))根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)astmf1805在具有約90的cti針穿硬度計(jì)讀數(shù)的硬包裝雪道上進(jìn)行。

結(jié)果在表3中示出。超過(guò)第一對(duì)照物(組合物c-1)(其任意地設(shè)定為100)的值表示改進(jìn)的結(jié)果，即更短的制動(dòng)距離的能力。在該表3中可注意到相對(duì)于組合物c-1(第一對(duì)照物)和組合物c-2(比較例)，根據(jù)本發(fā)明的組合物c-3具有顯著增加(分別為10％甚至18％)的在雪地上的摩擦系數(shù)。

此外，其它三種組合物(記為c-4、c-5和c-6)也要經(jīng)受以上的摩擦試驗(yàn)，它們的配方在表4中示出。結(jié)果在表5中示出。超過(guò)第二對(duì)照物(組合物c-4)(其任意地設(shè)定為100)的值表示改進(jìn)的結(jié)果，即更短的制動(dòng)距離的能力。在該表5中可注意到相對(duì)于組合物c-4(第二對(duì)照物)，根據(jù)本發(fā)明的基于天然橡膠的組合物c-5具有一定的增加(5％)，而根據(jù)本發(fā)明的基于合成聚異戊二烯的組合物c-6具有進(jìn)一步顯著的增加(13％)。

概括而言，以上評(píng)述的試驗(yàn)結(jié)果表示，根據(jù)本發(fā)明的雪地輪胎胎面的特定橡膠組合物賦予雪地輪胎和它們的胎面更好且改進(jìn)的在雪地上的抓地力。

表1

(1)來(lái)自zeon的聚異戊二烯橡膠“ir2200”(98％的順式-1,4，tg：-62℃)；

(2)來(lái)自rhodia的二氧化硅“zeosil1165mp”(ctab，bet：約160m²/g)；

(3)偶聯(lián)劑tespt(來(lái)自evonik的“si69”)；

(4)astmn234級(jí)(cabot)；

(5)mes油(來(lái)自shell的“catenexsnr”)；

(6)tdae油(來(lái)自h&r的“vivatec500”)；

(7)磷酸三(2-乙基己基)酯，來(lái)自lanxesscompany的“disflamolltof”(tg＝-105℃)；

(8)n-(1,3-二甲基丁基)-n-苯基-對(duì)-苯二胺(來(lái)自flexsys的“santoflex6-ppd”)；

(9)二苯胍(來(lái)自flexsys的“perkacitdpg”)；

(10)n-二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(來(lái)自flexsys的“santocurecbs”)。

表2

表3

表4

(11)天然橡膠(膠溶的)；

(12)具有0.3％的1,2、2.7％的-1,4反式、97％的順式-1,4的br(tg＝-104℃)；

(13)c5/c9型烴類(lèi)樹(shù)脂(來(lái)自exxon公司的“escorezecr-373”)；

表5