關聯(lián)申請
本申請主張2014年12月19日提交的日本國專利申請2014-257488號的優(yōu)先權,其引入本文。
本發(fā)明涉及新型的共聚物,尤其涉及能夠作為可調制穩(wěn)定的油性凝膠狀組合物的油性凝膠化劑使用的共聚物。
背景技術:
目前,凝膠狀組合物在化妝品或食品等的各個領域中被利用。其中,為了形成包含油分的凝膠狀組合物,通常使用油性凝膠化劑。
作為油性凝膠化劑,例如公開了含有70質量%以上的以質量比30:70~70:30的棕櫚酸和二十二烷酸為構成脂肪酸的甘油三酯,且碘價(碘值)為10以下的油脂(專利文獻1)。
但是,油性凝膠狀組合物的穩(wěn)定性和溫度穩(wěn)定性存在改善的余地。
現(xiàn)有技術文獻
專利文獻
專利文獻1:特開2008-133358號公報。
技術實現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的課題
本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術而開發(fā)的,其想要解決的課題是提供新型的共聚物,其是通過調整單體的比例可調制穩(wěn)定的油性凝膠狀組合物的共聚物。
用于解決課題的手段
本發(fā)明人為了解決上述課題而進行了深入研究,結果發(fā)現(xiàn):由特定的疏水性單體和特定的親水性單體構成的共聚物是可調制穩(wěn)定的油性凝膠狀組合物的油性凝膠化劑,從而完成了本發(fā)明。
即,本發(fā)明所涉及的共聚物的特征在于,包含:
下述通式(1)所表示的疏水性單體;以及
下述通式(2)和/或下述通式(3)所表示的親水性單體。
[化學式1]
(式(1)中,r1為直鏈或支鏈的具有16~22碳原子的烷基。r2為氫原子或甲基。)
[化學式2]
(式(2)中,r3為氫原子、甘油基、直鏈或支鏈的具有1~4碳原子的羥基烷基、或-(c3h6o)nh所表示的聚丙二醇基(其中n為2~10的整數(shù))。r4為氫原子或甲基。)
[化學式3]
(式(3)中,r5為氫原子或甲基。r6為直鏈或支鏈的具有1~4碳原子的烷基或羥基烷基、或下述通式(4)所表示的取代基。)
[化學式4]
上述共聚物中,優(yōu)選通式(1)所表示的疏水性單體選自(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯。
上述共聚物中,優(yōu)選通式(3)所表示的親水性單體選自n-(2-羥基乙基)丙烯酰胺、n-異丙基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。
上述共聚物中,優(yōu)選通式(2)所表示的親水性單體選自丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸ppg-6酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基-2-甲基丙酯、丙烯酸。
上述共聚物中,上述疏水性單體和上述親水性單體為構成單體中90%以上是合適的。
上述共聚物中,疏水性單體:親水性單體為3:7~8:2(摩爾比)是合適的。
上述共聚物中,通式(2)和/或通式(3)所表示的親水性單體為n-(2-羥基乙基)丙烯酰胺、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸甘油酯是合適的。
本發(fā)明所涉及的共聚物的特征在于:實質上由下述通式(1)所表示的疏水性單體以及下述通式(2)和/或下述通式(3)所表示的親水性單體構成。
本發(fā)明所涉及的油性凝膠化劑的特征在于:由上述共聚物構成。
本發(fā)明所涉及的油性凝膠狀組合物的特征在于:摻混上述油性凝膠化劑。
本發(fā)明所涉及的油性化妝品的特征在于:包含上述油性凝膠狀組合物。
本發(fā)明所涉及的油包水型乳化化妝品的特征在于:包含上述油性凝膠狀組合物。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明能夠提供新型的共聚物。而且,通過調整疏水性單體與親水性單體的比例,能夠提供可調制穩(wěn)定的油性凝膠狀組合物的油性凝膠化劑。
附圖簡述
[圖1]顯示流變學測定數(shù)據(jù)的曲線圖(油分:2-乙基己酸十六烷基酯)。
[圖2]顯示流變學測定數(shù)據(jù)的曲線圖(油分:氫化聚癸烯(水添ポリデセン))。
[圖3]顯示流變學測定數(shù)據(jù)(根據(jù)溫度的變化)的曲線圖(油分:2-乙基己酸十六烷基酯)。
[圖4]顯示流變學測定數(shù)據(jù)(根據(jù)溫度的變化)的曲線圖(油分:氫化聚癸烯)。
具體實施方式
本發(fā)明所涉及的共聚物包含特定的疏水性單體和特定的親水性單體。以下,詳述構成共聚物的各單體。
作為疏水性單體,能夠使用1種或2種以上的下述通式(1)所表示的單體。
[化學式5]
式(1)中,r1為直鏈或支鏈的具有16~22碳原子的烷基。
作為直鏈或支鏈的具有16~22碳原子的烷基,可列舉:十六烷基、十八烷基、異十八烷基、油烯基(oleyl)、二十二烷基等。
式(1)中,r2為氫原子或甲基。
這種疏水性單體是(甲基)丙烯酸烷基酯(c16~c22)、即由丙烯酸或甲基丙烯酸與具有碳原子數(shù)16~22的烴基的醇構成的酯。
具體而言,例如可列舉:丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸異十八烷基酯、甲基丙烯酸異十八烷基酯、丙烯酸油醇酯、甲基丙烯酸油醇酯、丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯等。
親水性單體能夠使用1種或2種以上的下述通式(2)和/或下述通式(3)所表示的單體。
[化學式6]
式(2)中,r3為氫原子、甘油基、直鏈或支鏈的具有1~4碳原子的羥基烷基、或-(c3h6o)nh所表示的聚丙二醇基。
作為這種羥基烷基,可列舉:2-羥基乙基、2-羥基丙基、2-羥基乙基-2-甲基丙基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。
而且,表示聚丙二醇的加成摩爾數(shù)的n為2~10的整數(shù)。
式(2)中,r4為氫原子或甲基。
作為通式(2)所表示的親水性單體,具體而言,優(yōu)選選自丙烯酸2-羥基乙酯(hea)、甲基丙烯酸甘油酯(glm)、甲基丙烯酸2-羥基乙酯(hema)、丙烯酸ppg-6酯(ap-400)、甲基丙烯酸2-羥基丙酯(hpma)、甲基丙烯酸2-羥基-2-甲基丙酯(hbma)、丙烯酸(aa)。
[化學式7]
式(3)中,r5為氫原子或甲基。
r6為直鏈或支鏈的具有1~4碳原子的烷基或羥基烷基、或下述通式(4)所表示的取代基。
[化學式8]
作為r6中的烷基,可列舉:乙基、丙基、異丙基、丁基等。
而且,作為羥基烷基,可列舉:2-羥基乙基、2-羥基丙基、2-羥基乙基-2-甲基丙基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。
作為通式(3)所表示的親水性單體,具體而言,優(yōu)選選自n-(2-羥基乙基)丙烯酰胺(heaa)、n-異丙基丙烯酰胺(nipam)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(amps)。
本發(fā)明所涉及的共聚物能夠使用無規(guī)型和嵌段型的任一種,從合成的容易性的觀點出發(fā),優(yōu)選使用無規(guī)型。
本發(fā)明的共聚物能夠通過以下的制造方法得到。
即,能夠通過以下方法得到:在安裝有回流冷卻器、溫度計、氮氣導入管和攪拌機的四口燒瓶中,加入通式(1)所表示的疏水性單體與通式(2)和/或通式(3)所表示的親水性單體的混合物、以及乙醇,在氮氣流下升溫。在形成回流狀態(tài)之時,添加聚合引發(fā)劑,維持數(shù)小時回流狀態(tài)來進行聚合反應。隨后,從溶液中餾去溶劑之后,再度加入乙醇。
作為聚合引發(fā)劑,可列舉2,2’-偶氮雙異丁腈等。而且,聚合引發(fā)劑添加后的回流時間優(yōu)選3~5小時左右。
本發(fā)明所涉及的共聚物能夠作為油性凝膠化劑使用。本發(fā)明的共聚物通過摻混能夠得到穩(wěn)定的油性凝膠狀組合物。
本發(fā)明的共聚物中,通式(1)所表示的疏水性單體以及通式(2)和/或通式(3)所表示的親水性單體在構成共聚物的單體、即構成單體中優(yōu)選為90%以上,更優(yōu)選為100%。上述疏水性單體和上述親水性單體在構成單體中不足90%時,存在不能作為油性凝膠化劑使用的情況。
作為能夠包含于本發(fā)明的共聚物中的通式(1)所表示的疏水性單體以外的疏水性單體,例如可列舉:甲基苯乙烯、苯乙烯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯、丙烯酸-2-全氟己基-2-乙酯、甲基丙烯酸-2-全氟己基-2-乙酯等。
作為能夠包含于本發(fā)明的共聚物中的通式(2)或通式(3)所表示的親水性單體以外的親水性單體,例如可列舉:乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二乙基丙烯酰胺、丙烯酰基嗎啉、n-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亞乙基脲、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰膽堿等。
本發(fā)明所涉及的共聚物中,優(yōu)選疏水性單體與親水性單體的比例、即疏水性單體:親水性單體為3:7~8:2(摩爾比),更優(yōu)選為4:6~7:3(摩爾比)。親水性單體的比例過高時,存在不能作為油性凝膠化劑使用的情況。而且,疏水性單體的比例過高時,作為油性凝膠化劑使用時變得不透明,存在凝膠的性狀變得接近固體的情況。
作為上述通式(1)所表示的疏水性單體,優(yōu)選使用丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯。包含這些疏水性單體的共聚物作為油性凝膠化劑使用時的凝膠化性能和與油分的相容性優(yōu)異。
作為上述通式(2)和/或式(3)所表示的親水性單體,優(yōu)選使用n-(2-羥基乙基)丙烯酰胺(heaa)、丙烯酸2-羥基乙酯(hea)、甲基丙烯酸甘油酯(glm)。包含這些親水性單體的共聚物作為油性凝膠化劑使用時的凝膠化性能和與油分的相容性優(yōu)異。
本發(fā)明的共聚物作為油性凝膠化劑使用時,與硅油的相容性低,難以凝膠化。因此,優(yōu)選包含烴油、酯油、醇作為油分。
烴油、酯油、醇的總量優(yōu)選為油分中80質量%以上,更優(yōu)選為85質量%以上。
作為烴油,可列舉:液體石蠟、四異丁烷(テトライソブタン)、氫化聚癸烯、烯烴低聚物、異十二烷、異十六烷、異三十烷、氫化聚異丁烯等。
作為酯油,可列舉:2-乙基己酸十六烷基酯、三乙基己酸甘油酯(トリエチルヘキサノイン)、棕櫚酸2-乙基己酯、二癸酸新戊二醇酯(ジカプリン酸ネオペンチルグリコール)、三異硬脂精(トリイソステアリン)、蘋果酸二異十八烷基酯、二新戊酸ppg-3酯、琥珀酸二2-乙基己酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、聚甘油-6八辛酸酯(オクタカプリル酸ポリグリセリル-6)、三(辛酸/癸酸)甘油酯等。
作為醇,可列舉:異十八烷醇、油醇等。
在調制油性凝膠狀組合物時,若將本發(fā)明的共聚物分別溶解于烴油、酯油、醇之后混合,則易于調制。溶解、混合之時,也可以根據(jù)需要進行加熱。
本發(fā)明所涉及的共聚物作為油性凝膠化劑使用時的摻混量優(yōu)選為油性凝膠狀組合物中2質量%以上,更優(yōu)選3質量%以上。若摻混量不足2質量%,則存在凝膠化性能差的情況。而且,摻混量優(yōu)選為油性凝膠狀組合物中10質量%以下,更優(yōu)選8質量%以下。若超過10質量%,則存在與油分的相容性變差的情況。
本發(fā)明的油性凝膠化劑以少量就能凝膠化,沒有源于凝膠化劑的發(fā)粘,能夠適當?shù)氐玫接托阅z狀組合物。這種油性凝膠狀組合物能夠適當?shù)卦谟托曰瘖y品或油包水型乳化化妝品中摻混。為了固化油分,例如,若使用蠟類等常溫下為固體乃至半固體的油分,則有時產(chǎn)生發(fā)粘,但在摻混有本發(fā)明的油性凝膠狀組合物的情況下,不產(chǎn)生發(fā)粘。
作為油性化妝品,例如可列舉:護膚化妝品(例如美容液等)、美容化妝品(例如口紅、亮彩化妝品(グロスgloss)等)、皮膚清洗劑(例如卸妝劑等)、毛發(fā)化妝品(例如焗油膏等)等的油性凝膠狀化妝品、美容化妝品(例如睫毛膏、睫毛膏隔離霜(底霜)等)、皮膚清洗劑(例如卸妝劑等)、毛發(fā)化妝品(例如發(fā)油等)、防曬油等的油性化妝品。
作為油包水型乳化化妝品,例如可列舉:護膚化妝品(例如洗液、乳液、乳霜、美容液等)、美容化妝品(例如粉底、化妝隔離霜(底霜)、口紅、腮紅、眼影、睫毛膏、睫毛膏隔離霜(底霜)等)、皮膚清洗劑(例如沐浴液、洗面奶、卸妝劑等)、毛發(fā)清洗劑(例如洗發(fā)水等)、毛發(fā)化妝品(例如護發(fā)素、焗油膏、生發(fā)劑等)、防曬化妝品、染發(fā)劑等。
摻混有本發(fā)明的油性凝膠狀組合物的油性化妝品或油包水型乳化化妝品中,能夠摻混保濕劑、紫外線吸收劑、香料、抗氧化劑、防腐防霉劑、體質顏料、著色顏料、水等在常規(guī)化妝品中使用的成分。
實施例
關于本發(fā)明,以下列舉實施例以進一步詳述,本發(fā)明不受其限定。摻混量在沒有特別限定的情況下,以其成分相對于所摻混的體系的質量%表示。
在說明實施例之前,說明本發(fā)明中使用的試驗的評價方法。
評價(1):與油分的相容性
通過目視觀察了將共聚物于85℃溶解于各種油分時的與油分的相容性。
a:相容;
b:看見少量沉淀;
c:完全不相容。
評價(2):凝膠化性能
對于將共聚物于85℃在各種油分中溶解5%之后在攪拌的同時冷卻至35℃時的狀態(tài),通過傾斜法將無流動性的狀態(tài)判定為凝膠。
a:凝膠化;
b:稍微凝膠化;
c:未凝膠化。
評價(3):透明性
通過目視評價了試樣的透明性。
評價(4):粘度
通過b型粘度計(bl型,12rpm)測定了在室溫(25℃)下保存的制造后經(jīng)過1小時的試樣。
評價(5):乳化粒徑
通過顯微鏡觀察評價了試樣調制后的乳化粒子的平均粒徑。
首先,以下顯示本發(fā)明所涉及的共聚物的制造方法。
在安裝有回流冷卻器、溫度計、氮氣導入管和攪拌機的容量1l的四口燒瓶中,加入在各試驗例中顯示的比例(摩爾比)的疏水性單體和親水性單體的混合物(共計100質量份)、以及乙醇250質量份,在氮氣流下升溫。在形成回流狀態(tài)(約80℃)之時,添加2,2’-偶氮雙異丁腈1質量份,通過維持4小時回流狀態(tài)來進行聚合反應。隨后,從溶液中餾去溶劑之后,再度添加乙醇,從而得到固體成分濃度50質量%的共聚物(樹脂溶液)。
本發(fā)明人對共聚物的凝膠化性能進行了研究。即,下述表1中顯示的使用了疏水性單體和親水性單體的共聚物通過上述制造方法制造,根據(jù)上述評價方法(1)和(2)進行了評價。需說明的是,作為油分使用了2-乙基己酸十六烷基酯。結果示于表1。
需說明的是,以下的表中,疏水性單體與親水性單體的摻混比例以摩爾比表示。
以下的表中,疏水性單體和親水性單體以略稱表示。
表中的疏水性單體的化合物名稱如下所示。
sa:丙烯酸十八烷基酯(通式(1)所表示的單體,r1=十八烷基、r2=氫)
bea:丙烯酸二十二烷基酯(通式(1)所表示的單體,r1=二十二烷基、r2=氫)
2eha:丙烯酸2-乙基己酯(通式(1)所表示的單體,r1=2-乙基己基、r2=氫)
la:丙烯酸十二烷基酯(通式(1)所表示的單體,r1=十二烷基、r2=氫)
ca:丙烯酸十六烷基酯(通式(1)所表示的單體,r1=十六烷基、r2=氫)。
表中的親水性單體的正式化合物名稱如下所示。
heaa:n-(2-羥基乙基)丙烯酰胺(通式(3)所表示的單體,r5=氫、r6=2-羥基乙基)
aa:丙烯酸(通式(2)所表示的單體,r3=氫、r4=氫)
amps:2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(通式(3)所表示的單體,r5=氫、r6=通式(4)所表示的取代基)
daam:雙丙酮丙烯酰胺(下述通式(5)所表示的單體)
nipam:n-異丙基丙烯酰胺(通式(3)所表示的單體,r5=氫、r6=2-異丙基)
hema:甲基丙烯酸2-羥基乙酯(通式(2)所表示的單體,r3=2-羥基乙基、r4=甲基)
hea:丙烯酸2-羥基乙酯(通式(2)所表示的單體,r3=2-羥基乙基、r4=氫)
glm:甲基丙烯酸甘油酯(通式(2)所表示的單體,r3=甘油基、r4=甲基)
qa:n,n,n,-三甲基-n-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙基)-氯化銨(下述通式(6)所表示的單體)
ae-400:丙烯酸peg-10酯(下述通式(7)所表示的單體)
ap-400:丙烯酸ppg-6酯(通式(2)所表示的單體,r3=-(c3h6o)nh(n=6)、r4=氫)
hpma:甲基丙烯酸2-羥基丙酯(通式(2)所表示的單體,r3=2-羥基丙基、r4=甲基)
hbma:甲基丙烯酸2-羥基-2-甲基丙酯(通式(2)所表示的單體,r3=2-羥基-2-甲基丙基、r4=甲基)。
[化學式9]
[化學式10]
[化學式11]
[表1]
根據(jù)表1可知,由丙烯酸十八烷基酯和n-(2-羥基乙基)丙烯酰胺構成的共聚物(試驗例1-1)在5%的摻混下具有顯著的凝膠化性能。
而且,由丙烯酸二十二烷基酯和n-(2-羥基乙基)丙烯酰胺構成共聚物(試驗例1-2)也在5%的摻混下具有顯著的凝膠化性能。
因此,本發(fā)明人對包含試驗例1-2的共聚物的油性凝膠的特性進行了研究。
即,對于使用了5%的試驗例1-2的共聚物、公知的油性凝膠化劑(二甲基硅烷化硅酸酐、棕櫚酸糊精、(二十二烷酸/二十烷二酸)甘油酯、微晶蠟)的油性凝膠,根據(jù)上述評價方法(1)和(2)進行了評價。需說明的是,作為油分使用了2-乙基己酸十六烷基酯或烯烴低聚物30。結果示于表2。
作為公知的油性凝膠化劑,使用以下的商品,進行了研究。
二甲基硅烷化硅酸酐:アエロジルr972(日本アエロジル社制)
棕櫚酸糊精:レオパールkl(千葉制粉社制)
(二十二烷酸/二十烷二酸)甘油酯:ノムコートhk-g(日清制油社制)
微晶蠟:パーミック160(日興リカ社制)。
而且,根據(jù)上述評價方法(2)評價之后,進行了各試樣的流變學測定。即,使用椎板型粘彈性測定機mcr302(antonpaargermanygmbh社制),作為測定夾具使用板pp25(半徑0.5mm),測定了儲能模量g'和損耗模量g''。測定條件為γ=0.05~500%、f=1hz,在測定溫度20℃下進行。
作為油分,在2-乙基己酸十六烷基酯之外,使用氫化聚癸烯進行了測定。結果分別示于圖1、圖2。
進一步,對于試驗例1-2的試樣、(二十二烷酸/二十烷二酸)甘油酯、微晶蠟,在變化溫度的情況下進行了流變學測定。測定裝置為上述裝置,測定條件為γ=1%、f=1hz,在測定溫度0~60℃下進行。
作為油分,使用2-乙基己酸十六烷基酯、氫化聚癸烯進行測定的結果分別示于圖3、圖4。
[表2]
根據(jù)表2可知,所有的油性凝膠化劑于85℃在2-乙基己酸十六烷基酯和烯烴低聚物中溶解,通過組合存在未凝膠化的油性凝膠化劑。
試驗例1-2的試樣、(二十二烷酸/二十烷二酸)甘油酯、微晶蠟與任一油分都能夠形成凝膠。
根據(jù)圖1和圖2可知,試驗例1-2的試樣對應變(ひずみ)的抵抗最強,存在明確的線性區(qū)域。
另一方面,其他的試樣在低應變側的g’高,但是對應變的抵抗弱,幾乎不存在線性區(qū)域。
根據(jù)圖3和圖4可知,任一油分的情況下,試驗例1-2的試樣到60℃附近為止都穩(wěn)定。
而且,在使用2-乙基己酸十六烷基酯的情況下,(二十二烷酸/二十烷二酸)甘油酯、微晶蠟存在破壞區(qū)域,不論溫度如何都不穩(wěn)定。
而且,在使用氫化聚癸烯的情況下,微晶蠟存在破壞區(qū)域,不論溫度如何都不穩(wěn)定。
根據(jù)以上可知,由本發(fā)明所涉及的共聚物得到的油性凝膠狀組合物尤其在應變和溫度穩(wěn)定性方面優(yōu)異。
接下來,研究了構成共聚物的疏水性單體的種類。即,本發(fā)明人通過上述方法制造使用下述表3所示的疏水性單體和親水性單體的共聚物,根據(jù)上述評價方法(1)和(2)進行了評價。需說明的是,作為油分使用了2-乙基己酸十六烷基酯。結果示于表3。
[表3]
根據(jù)表3可知,作為疏水性單體使用(甲基)丙烯酸烷基酯(c8~c12)的情況下(試驗例2-1、2-2),作為油性凝膠化劑不發(fā)揮機能。
另一方面,作為疏水性單體使用(甲基)丙烯酸烷基酯(c16~c22)的共聚物是優(yōu)異的油性凝膠化劑。
接下來,研究了構成共聚物的親水性單體的種類。即,本發(fā)明人通過上述方法制造使用下述表4和表5所示疏水性單體和親水性單體的共聚物,根據(jù)上述評價方法(1)和(2)進行了評價。需說明的是,作為油分使用了2-乙基己酸十六烷基酯。結果示于表4和表5。
[表4]
[表5]
根據(jù)表4和表5可知,即使作為構成共聚物的疏水性單體使用(甲基)丙烯酸烷基酯(c16~c22)的情況下,根據(jù)親水性單體的種類也存在作為油性凝膠化劑不發(fā)揮機能的油性凝膠化劑。
由上可知,本發(fā)明所涉及的共聚物包含通式(1)所表示的疏水性單體疏水性單體以及通式(2)和/或通式(3)所表示的親水性單體是必要的。
這種本發(fā)明的共聚物是能夠調制穩(wěn)定的油性凝膠狀組合物的油性凝膠化劑,與油分的相容性也良好。而且,若考慮與油分的相容性和凝膠化性能,則作為親水性單體優(yōu)選使用n-(2-羥基乙基)丙烯酰胺(heaa)、丙烯酸2-羥基乙酯(hea)、甲基丙烯酸甘油酯(glm)。
接下來,對構成共聚物的疏水性單體與親水性單體的比例(摩爾比)進行了研究。即,本發(fā)明人通過上述方法制造使用下述表6所示的疏水性單體和親水性單體的共聚物,根據(jù)上述評價方法(1)~(3)進行了評價。需說明的是,作為油分使用了2-乙基己酸十六烷基酯。而且,計算了共聚物的hlb。結果示于表6。
[表6]
根據(jù)表6可知,若親水性單體的比例(和共聚物的hlb)過高,則未凝膠化。
而且可知,若疏水性單體的比例過高,則變得不透明。而且,凝膠的性狀也變得接近固體。
因此,使用本發(fā)明所涉及的共聚物作為油性凝膠化劑的情況下,優(yōu)選疏水性單體與親水性單體的比例、即疏水性單體:親水性單體為3:7~8:2(摩爾比)。而且,優(yōu)選共聚物的hlb為2~10。
接下來,對作為油性凝膠化劑使用時共聚物的油分中的摻混量進行了研究。即,本發(fā)明人通過上述評價方法(1)~(3)評價了摻混有通過上述制造方法制造的油性凝膠化劑的下述表7所示的油性凝膠。需說明的是,作為油分使用了2-乙基己酸十六烷基酯。結果示于表7(摻混量以質量%表示)。
需說明的是,sa50/heaa50為由丙烯酸十八烷基酯:n-(2-羥基乙基)丙烯酰胺=50:50(摩爾比)構成的共聚物,bea60/heaa40為由丙烯酸二十二烷基酯:n-(2-羥基乙基)丙烯酰胺=60:40(摩爾比)構成的共聚物。
[表7]
根據(jù)表7可知,若油性凝膠化劑的摻混量過少,則凝膠化性能差,若油性凝膠化劑的摻混量過多,則與油分的相容性差。
因此,使用本發(fā)明所涉及的共聚物作為油性凝膠化劑時,油性凝膠化劑的摻混量優(yōu)選為組合物中2質量%以上,更優(yōu)選3質量%以上。而且,油性凝膠化劑的摻混量優(yōu)選為組合物中10質量%以下,更優(yōu)選8質量%以下。
接下來,本發(fā)明人對使用本發(fā)明的共聚物作為油性凝膠化劑時的油分的種類進行了研究。即,通過上述評價方法(1)和(2)評價了摻混有通過上述制造方法制造的油性凝膠化劑的下述表8所示的油性凝膠。結果示于表8(摻混量以質量%表示)。
[表8]
根據(jù)表8可知,即使作為油分使用其它的酯油、烴油、醇代替2-乙基己酸十六烷基酯的情況下,也能夠得到油性凝膠。
但是,使用硅油的情況下,未得到油性凝膠。
因此,使用本發(fā)明所涉及的共聚物作為油性凝膠化劑的情況下,作為油分優(yōu)選包含烴油、酯油、醇。而且,作為油分優(yōu)選不包含硅油。
接下來,對摻混有使用以本發(fā)明的上述制造方法得到的共聚物制造的油性凝膠狀組合物的油包水型乳化化妝品進行了研究。即,本發(fā)明人通過下述制造方法調制下述表9所示的油包水型乳化化妝品,通過上述評價方法(4)和(5)進行了評價。結果示于表9。
需說明的是,bea60/glm40為由丙烯酸二十二烷基酯:甲基丙烯酸甘油酯=60:40(摩爾比)構成的共聚物。
而且,表9中,將乳化粒徑為15μm以下的油包水型乳化化妝品評價為綜合評價○,將乳化粒徑大于15μm的油包水型乳化化妝品評價為綜合評價×。
(制造方法)
將(1)~(5)于90℃溶解之后,冰冷至25℃為止,得到了油性凝膠狀組合物。其后,混合(6),用分散機(ディスパー)(4000rpm)混合,得到了油包水型乳化化妝品。
[表9]
根據(jù)表9可知,與摻混有使用作為公知的油性凝膠化劑的棕櫚酸糊精的油性凝膠狀組合物的油包水型乳化化妝品相比,摻混有本發(fā)明所涉及的共聚物的油包水型乳化化妝品的一方可制造乳化粒徑小的油包水型乳化化妝品。
以下,列舉摻混有使用本發(fā)明的共聚物得到的油性凝膠狀組合物的油性化妝品或油包水型乳化化妝品的配方例。本發(fā)明不限于這些配方例。
〔配方例1:唇彩組合物〕
摻混成分 質量%
(1)蘋果酸二異十八烷基酯 39.9
(2)bea60/heaa40 6.0
(3)氫化卵磷脂 0.1
(4)蓖麻油 5.0
(5)液體石蠟 5.0
(6)重質液體異鏈烷烴 40.0
(7)4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷 0.5
(8)硬脂酸鈣 0.5
(9)氧化鈦包覆合成金云母 1.0
(10)氧化鈦包覆玻璃粉 1.0
(11)二丙二醇 1.0
<制造方法>
1:將成分(1)~(3)于95℃溶解混合。
2:將成分(4)~(11)于85℃溶解混合。
3:將2緩慢添加至1中,攪拌混合。
得到的唇彩組合物的粘度為85,100mpa?s(30℃),穩(wěn)定性良好。
〔配方例2:唇彩組合物〕
摻混成分 質量%
(1)蘋果酸二異十八烷基酯 39.9
(2)bea60/glm40 6.0
(3)氫化卵磷脂 0.1
(4)蓖麻油 5.0
(5)液體石蠟 5.0
(6)重質液體異鏈烷烴 40.0
(7)4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷 0.5
(8)硬脂酸鈣 0.5
(9)氧化鈦包覆合成金云母 1.0
(10)氧化鈦包覆玻璃粉 1.0
(11)二丙二醇 1.0
<制造方法>
1:將成分(1)~(3)于95℃溶解混合。
2:將成分(4)~(11)于85℃溶解混合。
3:將2緩慢添加至1中,攪拌混合。
得到的唇彩組合物的粘度為69,200mpa?s(30℃),穩(wěn)定性良好。
〔配方例3:睫毛膏隔離霜組合物〕
摻混成分 質量%
(1)輕質異鏈烷烴 41.46
(2)微晶蠟 20.00
(3)澳洲堅果油 0.01
(4)向日葵油 0.01
(5)異硬脂酸 2.50
(6)三2-乙基己酸甘油酯 2.00
(7)乙酸dl-α-生育酚 0.02
(8)bea60/glm40 10.00
(9)十甲基環(huán)戊硅氧烷 8.00
(10)三甲基甲硅烷氧基硅酸 10.00
(11)氧化鈦包覆云母3.00
(12)尼龍粉 3.00
<制造方法>
1:將成分(1)~(8)于95℃溶解混合。
2:將成分(9)~(12)于85℃混合分散。
3:將2緩慢添加至1中,攪拌混合。
得到的睫毛膏隔離霜組合物的硬度為32(30℃),穩(wěn)定性良好。
〔配方例4:乳霜組合物〕
摻混成分 質量%
(1)氫化聚癸烯 60.000
(2)凡士林 1.000
(3)異硬脂酸 0.100
(4)甲基硅氧烷網(wǎng)狀聚合物 1.000
(5)bea60/heaa40 6.000
(6)凈化水 15.437
(7)edta-3na 0.100
(8)檸檬酸 0.020
(9)檸檬酸鈉 0.080
(10)焦亞硫酸鈉 0.003
(11)偏磷酸鈉 0.010
(12)熊果苷 3.000
(13)氨甲環(huán)酸 1.000
(14)濃甘油 3.000
(15)二丙二醇 3.000
(16)聚乙二醇1000 1.000
(17)乙醇 5.000
(18)對羥基苯甲酸甲酯 0.150
(19)羧甲基纖維素鈉 0.100
<制造方法>
1:將成分(1)~(5)于95℃混合分散。
2:將成分(6)~(19)于70℃混合分散。
3:將2緩慢添加至1中,攪拌混合。
得到的乳霜為w/o型,粘度為27,000mpa?s(30℃),穩(wěn)定性良好。