相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2014年12月30日提交的美國(guó)臨時(shí)專(zhuān)利申請(qǐng)no.62/097784的權(quán)益，該專(zhuān)利的公開(kāi)內(nèi)容以引用方式全文并入本文。本發(fā)明提供了一種壓敏粘合劑、用于形成壓敏粘合劑的膠乳組合物、以及用于形成膠乳組合物的乳液組合物。
背景技術(shù)：
：壓敏粘合劑(psa)膠帶在住宅和工作場(chǎng)所中幾乎無(wú)所不在。按其最簡(jiǎn)單的構(gòu)造之一，壓敏膠帶包括背襯層以及附接至背襯層的粘合劑層。根據(jù)壓敏膠帶協(xié)會(huì)(pressure-sensitivetapecouncil)，已知壓敏粘合劑具有包括以下的性質(zhì)：(1)有力而持久的粘著力；(2)用不超過(guò)指壓的壓力即可粘附；(3)具有足以保持在附著物上的能力；以及(4)足夠的內(nèi)聚強(qiáng)度以便使其從附著物干凈地移除。已發(fā)現(xiàn)作為psa充分發(fā)揮作用的材料包括經(jīng)設(shè)計(jì)和配制以表現(xiàn)出所需粘彈性的聚合物，所述粘彈性實(shí)現(xiàn)所期望的粘著力、剝離粘附力與剪切保持力的平衡。psa的特征在于通常在室溫(例如，約20℃至25℃)下是發(fā)粘的。僅具有粘性或僅粘附于某表面的材料不一定構(gòu)成psa；術(shù)語(yǔ)psa涵蓋具有另外的粘彈性的材料?；诒┧岬膲好粽澈蟿┮驯粡V泛使用。這些壓敏粘合劑組合物可以用有機(jī)溶劑制備，也可不用有機(jī)溶劑制備。包含有機(jī)溶劑的psa組合物雖然當(dāng)前在市場(chǎng)上占據(jù)主導(dǎo)地位，但是由于各種問(wèn)題諸如與使用有機(jī)溶劑相關(guān)聯(lián)的污染、高能耗和易燃性，使得其重要性逐漸降低。即，粘合劑工業(yè)越來(lái)越聚焦于有機(jī)溶劑含量低或不含有機(jī)溶劑的粘合劑組合物。一些此類(lèi)粘合劑組合物可以，例如，由通過(guò)乳液聚合而形成的水基膠乳組合物進(jìn)行制備。此類(lèi)粘合劑描述于，例如，美國(guó)專(zhuān)利5,686,518(fontenot等人)、美國(guó)專(zhuān)利6,710,128(helmer等人)、美國(guó)專(zhuān)利6,511,744(centner等人)、美國(guó)專(zhuān)利6,048,611(lu等人)、美國(guó)專(zhuān)利4,912,169(whitmire等人)、美國(guó)專(zhuān)利6,657,011(lau等人)、美國(guó)專(zhuān)利8,258,240(suzuki等人)、和美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公布2010/0081764(ouzineb等人)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提供了一種壓敏粘合劑，該壓敏粘合劑是膠乳組合物的干燥產(chǎn)物，該膠乳組合物由乳液組合物形成。還提供了膠乳組合物和乳液組合物。此外，本發(fā)明提供了包含該壓敏粘合劑的制品以及形成該壓敏粘合劑的方法。壓敏粘合劑在室溫(例如，約20℃至約25℃)以及高溫(例如，約70℃左右)下具有良好的剝離粘附力與剪切強(qiáng)度(即，內(nèi)聚力)的平衡，尤其是粘附到低表面能基底時(shí)。在第一方面，提供了乳液組合物，該乳液組合物包含a)水，b)具有可進(jìn)行自由基聚合的不飽和基團(tuán)的可聚合表面活性劑，c)第一單體組合物，以及d)第二(甲基)丙烯酸酯聚合物。第一單體組合物包括直鏈或支鏈烷基基團(tuán)具有至少六個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷酯。基于第一單體組合物的單體總重量計(jì)，第二(甲基)丙烯酸酯聚合物以0.5重量％至15重量％的量存在，并且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于50℃。第二(甲基)丙烯酸酯聚合物由第二單體組合物形成，基于第二單體組合物中單體的總重量計(jì)，該第二單體組合物包含至少50重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯，其中環(huán)烷基基團(tuán)具有至少六個(gè)碳原子。乳液組合物包含第一相和第二相，第一相包含水，并且第二相作為液滴分散在第一相內(nèi)。液滴包含以下項(xiàng)的混合物：i)至少90重量％的第一單體組合物；以及ii)第二(甲基)丙烯酸酯聚合物。第二(甲基)丙烯酸酯聚合物與第一相不可溶混，并且溶解于液滴內(nèi)的第一單體組合物中。在第二方面，提供了膠乳組合物，該膠乳組合物包含乳液組合物的反應(yīng)產(chǎn)物(即，聚合產(chǎn)物)，其中膠乳組合物包含聚合膠乳粒子。乳液組合物與上文所述相同。在第三方面，提供了壓敏粘合劑，該壓敏粘合劑是膠乳組合物的干燥產(chǎn)物。膠乳組合物包含乳液組合物的反應(yīng)產(chǎn)物(即，聚合產(chǎn)物)，其中膠乳組合物包含聚合膠乳粒子。乳液組合物與上文所述相同。在第四方面，提供了制品。該制品包括基底和第一壓敏粘合劑層，第一壓敏粘合劑層鄰近基底的第一主表面定位(并且直接或間接粘附到基底的第一主表面)。壓敏粘合劑層是膠乳組合物的干燥產(chǎn)物。膠乳組合物包含乳液組合物的反應(yīng)產(chǎn)物(即，聚合產(chǎn)物)，其中膠乳組合物包含聚合膠乳粒子。乳液組合物與上文所述相同。在第五方面，本發(fā)明提供了形成壓敏粘合劑的方法。該方法包括：a)形成如上所述的乳液組合物；b)使乳液組合物聚合以形成包含聚合膠乳粒子的膠乳組合物；以及c)干燥膠乳組合物以形成壓敏粘合劑。附圖說(shuō)明圖1是實(shí)施例1的聚合膠乳粒子在第二加熱(2h)周期的調(diào)制式差示掃描量熱曲線圖。熱流作為氮?dú)夥罩械臏囟群瘮?shù)進(jìn)行繪制。圖2是實(shí)施例2的聚合膠乳粒子在第二加熱(2h)周期的調(diào)制式差示掃描量熱曲線圖。熱流作為氮?dú)夥罩械臏囟群瘮?shù)進(jìn)行繪制。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供了壓敏粘合劑，該壓敏粘合劑是膠乳組合物的干燥產(chǎn)物，膠乳組合物由乳液組合物形成。還提供了膠乳組合物和乳液組合物。乳液組合物具有懸浮于主要為水的第一相中的液滴。液滴包含各種單體以及溶解于單體中的(甲基)丙烯酸酯聚合物。使乳液組合物中液滴的內(nèi)容物聚合，以在膠乳組合物中形成聚合膠乳粒子。壓敏粘合劑通過(guò)干燥該膠乳組合物來(lái)提供。此外，本發(fā)明提供了包括壓敏粘合劑層的制品以及形成壓敏粘合劑的方法。壓敏粘合劑在剝離強(qiáng)度與剪切強(qiáng)度(即，內(nèi)聚強(qiáng)度或剪切保持力)之間常常具有良好的平衡，尤其當(dāng)粘附到低表面能表面上時(shí)。制備具有如此良好的粘合劑特性平衡的壓敏粘合劑可為具有挑戰(zhàn)性的。剝離強(qiáng)度的增加常常伴隨著剪切強(qiáng)度的減小，而剪切強(qiáng)度的增加常常伴隨著剝離強(qiáng)度的減小。在乳液組合物中添加第二(甲基)丙烯酸酯聚合物有助于形成具有改善的剝離強(qiáng)度與剪切強(qiáng)度之間的平衡的壓敏粘合劑。即，可以在保持良好的剝離強(qiáng)度(或不過(guò)度有損剝離強(qiáng)度)的同時(shí)提高剪切強(qiáng)度，以及可以在保持良好的剪切強(qiáng)度(或不過(guò)度有損剪切強(qiáng)度)的同時(shí)提高剝離強(qiáng)度。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“聚合物”和“聚合的”以及“聚合物材料”可互換使用以指均聚物、共聚物、三元共聚物等。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯單體兩者、由這些單體衍生出的聚合物材料、或兩者。同樣地，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸的”是指丙烯酸材料和甲基丙烯酸材料兩者，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酰胺”是指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺兩者，并且術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯腈”是指甲基丙烯腈和丙烯腈兩者。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯聚合物”是指由一種或多種烯鍵式不飽和單體形成的聚合物材料，其中超過(guò)50重量％的單體具有烯鍵式不飽和基團(tuán)，該烯鍵式不飽和基團(tuán)為具有下式的(甲基)丙烯酰基團(tuán)：h2c＝cra-(co)-，其中ra為氫或甲基，并且–(co)-為羰基基團(tuán)。一些示例性(甲基)丙烯酸酯聚合物由單體組合物形成，這些單體組合物具有大于60重量％、大于70重量％、大于80重量％、大于90重量％、大于95重量％、大于98重量％、或大于99重量％的具有(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的單體。該重量％基于用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物的單體組合物中單體的總重量計(jì)。術(shù)語(yǔ)“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”或“tg”是指材料從玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橄鹉z態(tài)的溫度。在此上下文中，術(shù)語(yǔ)“玻璃態(tài)”意指材料硬且易碎(并且因此相對(duì)容易破碎)，而術(shù)語(yǔ)“橡膠態(tài)”意指材料是有彈性且柔性的。對(duì)聚合物材料而言，tg是將其玻璃態(tài)與橡膠態(tài)分開(kāi)的臨界溫度。如果聚合物材料處于低于其tg的溫度，那么大規(guī)模的分子運(yùn)動(dòng)就受到嚴(yán)格限制，因?yàn)樵摬牧鲜腔旧蟽鼋Y(jié)的。另一方面，如果聚合物材料處于高于其tg的溫度，那么分子運(yùn)動(dòng)以其重復(fù)單元的規(guī)模發(fā)生，從而允許材料為柔軟或橡膠態(tài)的。在本文中任何提及單體的tg均指由此單體形成的均聚物的tg。聚合物材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度常常使用諸如差示掃描量熱法(例如，調(diào)制式差示掃描量熱法)的方法來(lái)確定。另選地，如果用于形成聚合物材料的每種單體的量和tg已知，則聚合物材料的玻璃化轉(zhuǎn)變可使用fox公式來(lái)計(jì)算。當(dāng)提到范圍時(shí)，范圍端值應(yīng)理解為包括在范圍中。例如，表達(dá)“在從x至y的范圍內(nèi)”、“在x至y的范圍內(nèi)”、“在從x至y的量?jī)?nèi)”、“在x至y的量?jī)?nèi)”、或類(lèi)似的表達(dá)包括端值x和y。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“和/或”，諸如表達(dá)a和/或b中的“和/或”是指單獨(dú)的a、單獨(dú)的b、或a與b兩者。乳液組合物用于形成乳膠組合物，并且壓敏粘合劑最終包含：a)水，b)具有可進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)的不飽和基團(tuán)(例如，烯鍵式不飽和基團(tuán))的可聚合表面活性劑，c)第一單體組合物，以及d)第二(甲基)丙烯酸酯聚合物。乳液具有第一相和第二相，第一相包含水，第二相作為液滴分散在第一相內(nèi)?？删酆媳砻婊钚詣┩ǔＶ饕?例如，至少95重量％或以上、至少97重量％、至少98重量％、至少99重量％、至少99.5重量％、至少99.8重量％、或至少99.9重量％)存在于第一相中和/或液滴與第一相之間的界面處。第二(甲基)丙烯酸酯聚合物溶解于第一單體組合物的單體中，單體處于乳液組合物的第二相的液滴內(nèi)。第二(甲基)丙烯酸酯聚合物通常與乳液組合物的第一相不可溶混。第二(甲基)丙烯酸酯聚合物由第二單體組合物形成，該第二單體組合物不同于乳液組合物中所含的第一單體組合物。乳液組合物的主要組分是水。乳液組合物的固體％常常為至多70重量％或更高，諸如至多75重量％。如果固體％更高，乳液的粘度可能過(guò)高而無(wú)法使液滴充分分散開(kāi)。在一些實(shí)施方案中，固體％為至多65重量％、至多60重量％、至多55重量％、或至多50重量％。固體％通常為至少10重量％。如果固體更少，則制備膠乳粒子的效率可能低得無(wú)法接受。在一些實(shí)施方案中，固體％為至少15重量％、至少20重量％、至少25重量％、至少30重量％、至少35重量％、至少40重量％、或至少45重量％。在一些示例中，固體％在10重量％至75重量％的范圍內(nèi)、在10重量％至70重量％的范圍內(nèi)、在20重量％至70重量％的范圍內(nèi)、在30重量％至70重量％的范圍內(nèi)、在40重量％至70重量％的范圍內(nèi)、或在40重量％至60重量％的范圍內(nèi)。固體％基于乳液組合物的總重量計(jì)。不是固體的那部分乳液組合物通常為水。因此，乳液的含水量常常為至少25重量％、或至少30重量％。在一些實(shí)施方案中，含水量可以是至多90重量％、至多85重量％、至多80重量％、至多75重量％、至多70重量％、至多65重量％、至多60重量％、或至多55重量％。含水量可以是至少35重量％、至少40重量％、至少45重量％、或至少50重量％。在一些示例中，含水量在以下范圍內(nèi)：25重量％至90重量％、30重量％至90重量％、30重量％至80重量％、30重量％至70重量％、30重量％至60重量％、或40重量％至60重量％。水的量基于乳液組合物的總重量計(jì)。一部分水可以用不可溶混于水的極性有機(jī)溶劑(諸如，極性溶劑)替代。如果存在的話，不超過(guò)20重量％、不超過(guò)15重量％、不超過(guò)10重量％、或不超過(guò)5重量％的第一相為不可溶混于水的極性有機(jī)溶劑。極性溶劑常常為醇，諸如具有1至10個(gè)碳原子、1至6個(gè)碳原子、或1至4個(gè)碳原子的醇。在許多實(shí)施方案中，并未有目的地將不可溶混于水的極性有機(jī)溶劑添加到乳液組合物中，但是其可以作為污染物或稀釋劑存在于其它組分中的一種組分中。乳液組合物包含可聚合表面活性劑。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“可聚合表面活性劑”是指具有可聚合基團(tuán)的表面活性劑，該基團(tuán)為可進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)的不飽和基團(tuán)。在乳液組合物中，可聚合表面活性劑通常處于第一相中和/或第一相與懸浮于第一相中的液滴之間的界面處?？删酆媳砻婊钚詣┯欣谛纬删哂辛己梅€(wěn)定性的膠乳組合物(例如，聚合膠乳合粒子保持為懸浮的，并且未聚結(jié))。在乳液組合物的聚合反應(yīng)期間，可聚合表面活性劑可以變成聚合膠乳粒子的一部分。使用可聚合表面活性劑而不是不具有可聚合基團(tuán)的表面活性劑往往提高所得的壓敏粘合劑的剝離強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度。在高濕度條件下，不具有可聚合基團(tuán)的表面活性劑往往遷移到壓敏粘合劑的表面。在壓敏粘合劑的表面上存在表面活性劑可降低壓敏粘合劑的粘合劑特性。相反，可聚合表面活性劑可以與第一單體組合物中的單體聚合，并變成聚合膠乳粒子的一部分。聚合成聚合膠乳粒子往往限制表面活性劑的移動(dòng)性。示例性可聚合表面活性劑包括：丙烯基聚氧乙烯烷基苯基化合物，諸如以商品名noigenrn(例如，rn-10、rn-20、rn-30、rn-40和rn-5065)從美國(guó)俄克拉菏馬州塔爾薩的montello公司(montello,inc.,tulsa,ok,usa)商購(gòu)獲得的那些化合物，其具有以下所示結(jié)構(gòu)，其中n為至少2，并且其中x為整數(shù)，諸如接近或等于9的整數(shù)。其它示例性可聚合表面活性劑包括：丙烯基聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸銨化合物，諸如以商品名hitenolbc(例如，bc-10、bc-1025、bc-20、bc-2020和bc-30)從montello公司(montello,inc.)商購(gòu)獲得的那些化合物，其具有以下所示結(jié)構(gòu)，其中n為至少2，并且其中x為整數(shù)，諸如接近或等于9的整數(shù)。另一示例性可聚合表面活性劑為十二烷基烯丙基琥珀酸酯磺酸鈉，ch3-(ch2)11-o-(co)-ch2-ch(so3na)-(co)-o-ch2-ch＝ch2，其可以商品名tremlf40從德國(guó)北萊因西伐里亞的科寧公司(cogniscorporation,northrhime-westphalia,germany)商購(gòu)獲得。另一示例性可聚合表面活性劑為磷酸酯，諸如以商品名maxenul(例如，maxemul6106和6112)從美國(guó)紐約愛(ài)迪生的croda公司(croda(edison,ny,usa))商購(gòu)獲得的磷酸酯?？删酆媳砻婊钚詣┩ǔＲ灾炼嗉s2重量％、至多1.8重量％、或至多1.5重量％的量使用。可聚合表面活性劑的量通常為至少0.5重量％、至少0.7重量％，或至少1重量％。重量％基于第一單體組合物中單體的總重量計(jì)。乳液組合物包含第一單體組合物。第一單體組合物通常被選擇，使得第一單體組合物的聚合產(chǎn)物(稱為“第一(甲基)丙烯酸酯聚合物”)具有不大于20℃、不大于10℃、不大于0℃、不大于-10℃、或不大于-20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。乳液組合物中的第一單體組合物通常包括具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯。在許多實(shí)施方案中，可包含其它任選單體，前提條件是聚合產(chǎn)物具有足夠低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。選擇任何任選單體的量和類(lèi)型，使得第一單體組合物內(nèi)至少90重量％的單體處于分散在乳液組合物的第一相中的液滴之內(nèi)。具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯單體很可能在第一相中具有低溶解度，并且很可能主要(例如，至少95重量％或以上、至少97重量％、至少98重量％、至少99重量％、至少99.5重量％、至少99.8重量％、或至少99.9重量％)處于液滴中，該液滴分散在第一相中。如果任選極性單體或其它任選單體包含在疏水性比具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯單體更差的第一單體組合物中，則與具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯單體相比，這些任選單體在水中(例如，第一相中)的溶解度可能更高。隨著液滴內(nèi)發(fā)生聚合，第一相中這些任選單體中的一些單體可滲入液滴中，并變成所形成的聚合膠乳粒子的一部分。第一單體組合物中的(甲基)丙烯酸烷基酯具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)。烷基基團(tuán)具有小于六個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯單體疏水性更小，并且不太可能主要存在于液滴內(nèi)。在一些實(shí)施方案中，烷基基團(tuán)可具有至少8個(gè)碳原子、至少10個(gè)碳原子、或至少12個(gè)碳原子。(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基基團(tuán)可具有至多28個(gè)碳原子或以上、至多24個(gè)碳原子、至多20個(gè)碳原子、或至多18個(gè)碳原子。在許多實(shí)施方案中，尤其當(dāng)碳原子數(shù)大于12時(shí)，烷基基團(tuán)為支鏈基團(tuán)。如果烷基基團(tuán)為直鏈基團(tuán)，則具有大于12個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的一些(甲基)丙烯酸烷基酯可結(jié)晶。在乳液組合物中，(甲基)丙烯酸烷基酯不需要結(jié)晶。具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的、用于第一單體組合物中的示例性(甲基)丙烯酸烷基酯單體包括但不限于：丙烯酸正己酯、丙烯酸4-甲基-2-戊基酯、丙烯酸3-甲基戊基酯、丙烯酸2-乙基丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸2-甲基己基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸2-丙基庚基酯、丙烯酸異十三烷酯、丙烯酸異十八烷酯、丙烯酸2-辛基癸基酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十七烷酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異辛酯、和甲基丙烯酸十二烷酯。具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的、用于第一單體組合物中的其它(甲基)丙烯酸烷基酯具有式(i)。在式(i)中，基團(tuán)r3為氫或甲基，并且基團(tuán)r1和r2各自獨(dú)立地為具有4至14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)。這些單體常常由guerbet醇形成，guerbet醇為2-烷基鏈烷醇。具有式(i)的示例性單體包括：丙烯酸2-丁基辛基酯、丙烯酸2-丁基癸基酯、丙烯酸2-己基辛基酯、丙烯酸2-己基癸基酯、丙烯酸2-十四十八烷基酯、丙烯酸2-十二十六烷基酯、丙烯酸2-癸基十四烷基酯、丙烯酸2-辛基十二烷基酯、丙烯酸2-己基癸基酯、丙烯酸2-辛基癸基酯、丙烯酸2-己基十二烷基酯、以及丙烯酸2-辛基十二烷基酯。第一單體組合物通常包含至少50重量％的具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯。第一單體組合物常常包含至少60重量％、至少70重量％、或至少80重量％的具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯。具有帶至少六個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯的量可以為至多100重量％。第一單體組合物常常包含至多95重量％、至多90重量％、或至多85重量％的具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯。在一些實(shí)施方案中，(甲基)丙烯酸烷基酯的量在50重量％至100重量％的范圍內(nèi)、在50重量％至95重量％的范圍內(nèi)、在60重量％至95重量％的范圍內(nèi)、在70重量％至95重量％的范圍內(nèi)、或在75重量％至90重量％的范圍內(nèi)。(甲基)丙烯酸烷基酯的量基于第一單體組合物中單體的總重量計(jì)。在一些實(shí)施方案中，將具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯與第一單體組合物內(nèi)的任選(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯組合。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“環(huán)烷基”是指單環(huán)烷基、雙環(huán)烷基、或三環(huán)烷基基團(tuán)。(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯單體的示例包括但不限于：(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸3,5-二甲基金剛烷酯、以及(甲基)丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯。這些(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯中的一些具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(諸如，至少80℃)，并且用量必須足夠少，使得第一單體組合物的聚合產(chǎn)物具有不大于20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯的存在可增強(qiáng)第一單體組合物內(nèi)的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的溶解度。在包含任選(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯的許多實(shí)施方案中，第一單體組合物包含至少0.5重量％、至少1重量％、至少2重量％、至少5重量％或至少10重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯。(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯的量可為至多30重量％、至多25重量％、至多20重量％、或至多15重量％。例如，第一單體組合物中的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯的量可以在以下范圍內(nèi)：0重量％至30重量％、1重量％至30重量％、0重量％至20重量％、1重量％至20重量％、或5重量％至20重量％。(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯的重量百分比基于第一單體組合物中單體的總重量計(jì)。第一單體組合物可任選地包含極性單體，諸如，任選的含酸單體(即，具有酸性基團(tuán)的單體)、或任選的含羥基單體(即，具有羥基基團(tuán)的單體)?？商砑舆@些任選單體以增加最終聚合物材料的內(nèi)聚強(qiáng)度。合適的任選含酸單體包括但不限于：(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、2-羧基乙基丙烯酸酯、巴豆酸、檸康酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐(其水解以具有兩個(gè)羧酸基團(tuán))、油酸、以及琥珀酸單-2-丙烯酰氧基乙酯。合適的任選含羥基單體包括但不限于：羥烷基(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、以及(甲基)丙烯酸4-羥丁酯)、或羥烷基(甲基)丙烯酰胺(例如，2-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、或3-羥丙基(甲基)丙烯酰胺)。在許多實(shí)施方案中，極性單體為酸性單體。在許多實(shí)施方案中，任選的極性單體具有(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)。第一單體組合物通常包含0重量％至15重量％、0.5重量％至15重量％、1重量％至15重量％、0重量％至10重量％、0.5重量％至10重量％、1重量％至10重量％、0重量％至5重量％、0.5重量％至5重量％、或1重量％至5重量％的任選極性單體。所用的任選極性單體的量被選擇，使得第一單體組合物中至少85重量％的單體處于第二相的液滴之內(nèi)。重量百分比基于第一單體組合物內(nèi)單體的總重量計(jì)。第一單體組合物任選地可包含至多20重量％的具有帶一至五個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯。烷基基團(tuán)可為直鏈的或支鏈的。如果使用更大量的具有帶一至五個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯，則第一單體組合物整體中可能有太多處于第一相中而不是液滴中。在許多實(shí)施方案中，具有帶一至五個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯的存在量不大于15重量％、不大于10重量％、或不大于5重量％。在一些實(shí)施方案中，不存在具有帶一至五個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯。在其它實(shí)施方案中，第一單體組合物可包含至少0.5重量％、至少1重量％、至少2重量％、或至少5重量％的具有帶一至五個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯。具有帶一至五個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯的量通常在以下范圍內(nèi)：0重量％至20重量％、1重量％至20重量％、5重量％至20重量％、10重量％至20重量％、0重量％至15重量％、1重量％至15重量％、5重量％至15重量％、0重量％至10重量％、1重量％至10重量％、0重量％至5重量％、或1重量％至5重量％。(甲基)丙烯酸烷基酯的量基于第一單體組合物中單體的總重量計(jì)。第一單體組合物可包含50重量％至100重量％的具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯、0重量％至30重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯、0重量％至20重量％的具有帶一至五個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及0重量％至15重量％的極性單體。在一些示例中，第一單體組合物包含60重量％至98重量％的具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯、1重量％至25重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯、0重量％至15重量％的具有帶一至五個(gè)碳原子烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及1重量％至15重量％的極性單體。在一些示例中，第一單體組合物包含70重量％至98重量％的具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯、1重量％至20重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯、0重量％至10重量％的具有帶一至五個(gè)碳原子烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及1重量％至10重量％的極性單體。在其它示例中，第一單體組合物包含60重量％至98重量％的具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯、1重量％至30重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯、以及1重量％至10重量％的極性單體。例如，第一單體組合物包含70重量％至98重量％的具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯、1重量％至20重量％的環(huán)(甲基)丙烯酸酯、以及1重量％至10重量％的極性單體諸如(甲基)丙烯酸。乳液組合物具有分散在第一相中的液滴。在乳液組合物聚合以形成膠乳組合物之前，液滴包含溶解于第一單體組合物的組分中的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液，這些組分處于液滴中。通常，第一單體組合物中至少90重量％的單體處于乳液的液滴內(nèi)，并且第一組合物中不大于10重量％的單體處于乳液組合物的第一相內(nèi)。疏水性低于具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯的極性單體或其它單體可以分布在液滴以及第一相內(nèi)。隨著聚合的繼續(xù)進(jìn)行，任意這些極性單體或第一相中較少的疏水性單體可擴(kuò)散到液滴中，并且變成聚合膠乳粒子的一部分。在一些實(shí)施方案中，第一單體組合物中至少92重量％、至少95重量％、至少98重量％、或至少99重量％的單體處于乳液組合物的液滴中。第二(甲基)丙烯酸酯聚合物被選擇，使得其可以溶解于乳液組合物液滴內(nèi)的第一單體組合物中，并使得其與第一相不可溶混。在被液滴內(nèi)第一單體組合物的組分溶解之前，第二(甲基)丙烯酸酯聚合物形成。第二(甲基)丙烯酸酯聚合物有利于在乳液組合物的第一相內(nèi)形成穩(wěn)定的液滴。第二(甲基)丙烯酸酯聚合物通常由第二單體組合物形成。第二單體組合物被選擇以提供可溶解于第一單體組合物中的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物。第二單體組合物與第一單體組合物不相同。此外，常常需要第二(甲基)丙烯酸酯聚合物相當(dāng)均勻地分布于乳液組合物內(nèi)的所有液滴中。即，常常需要第二(甲基)丙烯酸酯聚合物以及通過(guò)第一單體組合物的聚合而形成的聚合物材料(即，第一(甲基)丙烯酸酯聚合物)兩者都相當(dāng)均勻地分布于所有所得的聚合膠乳粒子中，即使其組合物不相同。第一(甲基)丙烯酸酯聚合物和第二(甲基)丙烯酸酯聚合物處于相同的乳膠粒子之內(nèi)。第二單體組合物被選擇以提供第二(甲基)丙烯酸酯聚合物，使用差示掃描量熱法(例如，調(diào)制式差示量熱法)測(cè)量時(shí)，第二(甲基)丙烯酸酯聚合物具有至少50℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。例如，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少60℃、至少70℃、至少80℃、至少90℃、或至少100℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以為至多250℃、至多200℃、或至多175℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度常常為不大于150℃、不大于140℃、不大于130℃、或不大于120℃?；诘诙误w組合物中單體的總重量計(jì)，第二單體組合物通常包含至少50重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯，其中環(huán)烷基基團(tuán)具有至少六個(gè)碳原子。例如，環(huán)烷基基團(tuán)可具有至多12個(gè)碳原子、至多10個(gè)碳原子、或至多8個(gè)碳原子。(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯單體的示例包括但不限于：(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸3,5-二甲基金剛烷酯、以及(甲基)丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯。在許多實(shí)施方案中，當(dāng)被聚合為均聚物時(shí)，(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯具有至少80℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。合適的單體包括但不限于：(甲基)丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸3,3,5-三甲基環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸3,5-二甲基金剛烷基酯、以及甲基丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯。(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯可以是第二單體組合物中唯一的單體，或者其可以與其它任選單體組合，前提條件是：1)使用差示掃描量熱法(例如，調(diào)制式差示掃描量熱法)測(cè)量時(shí)，所得的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等于至少50℃；2)所得的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物可溶解于第一單體組合物中；以及3)第二(甲基)丙烯酸酯聚合物保持在乳液組合物的液滴內(nèi)，并且與乳液組合物的第一相不可溶混。這些任選單體包括，例如，極性單體、具有直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、n-烷基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二烷基(甲基)丙烯酰胺、以及不具有(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的乙烯基單體。第二單體組合物可任選地包括極性單體，諸如，任選的含酸單體(即，具有酸性基團(tuán)的單體)、或任選的含羥基單體(即，具有羥基基團(tuán)的單體)。合適的任選含酸單體包括但不限于：(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、2-羧基乙基丙烯酸酯、巴豆酸、檸康酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐(其水解以具有兩個(gè)羧酸基團(tuán))、油酸、以及琥珀酸單-2-丙烯酰氧基乙酯。合適的任選含羥基單體包括但不限于：羥烷基(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、以及(甲基)丙烯酸4-羥丁酯)、或羥烷基(甲基)丙烯酰胺(例如，2-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、或3-羥丙基(甲基)丙烯酰胺)。在許多實(shí)施方案中，任選的極性單體具有(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)。在許多實(shí)施方案中，任選極性單體為(甲基)丙烯酸。第二單體組合物通常包含0重量％至10重量％、1重量％至10重量％、0重量％至5重量％、或1重量％至5重量％的任選含酸單體和/或任選含羥基單體。重量％值基于第二單體組合物內(nèi)單體的總重量計(jì)。第二單體組合物可任選地包括具有直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯。示例性單體包括：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-戊酯、(甲基)丙烯酸2-甲基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸異十三烷酯、以及(甲基)丙烯酸十二烷酯。甲基丙烯酸烷基酯的量常常受到所需的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的限制。其它適用于第二單體組合物中的任選單體包括：(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯腈；具有帶1至10個(gè)碳原子(例如，2至10個(gè)碳原子、或4至10個(gè)碳原子)的烷基基團(tuán)的n-烷基(甲基)丙烯酰胺，諸如n-辛基丙烯酰胺、n-異丙基丙烯酰胺、或n-叔丁基丙烯酰胺；或具有帶1至10個(gè)碳原子(例如，1至6個(gè)碳原子、或1至4個(gè)碳原子)的烷基基團(tuán)的n,n-二烷基(甲基)丙烯酰胺，諸如n,n-二甲基丙烯酰胺。其它的任選單體可包含于第二單體組合物中，前提條件是所得的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物與乳液組合物內(nèi)的第一單體組合物之間具有合適的相容性，以及前提條件是第二(甲基)丙烯酸酯聚合物可溶解于乳液組合物的液滴內(nèi)。其它任選單體的示例包括各種乙烯基單體，其中乙烯基基團(tuán)不是(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)。任選的乙烯基單體包括，例如，乙烯酯諸如丁酸乙烯酯、以及各種乙烯基非芳族雜環(huán)單體，諸如n-乙烯基吡咯烷酮、以及n-乙烯基己內(nèi)酰胺。交聯(lián)單體通常不包含在第二單體組合物中。交聯(lián)的(甲基)丙烯酸酯聚合物將難以溶解于第一單體組合物中。在許多實(shí)施方案中，第二單體組合物不包含芳族單體(即，具有芳族基團(tuán)的單體，諸如苯乙烯單體、或芳基(甲基)丙烯酸酯)。在許多實(shí)施方案中，第二單體組合物包含50重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯以及0％至50％的任選單體，諸如選自于以下項(xiàng)中的單體：極性單體、具有直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷酯、和不具有(甲基)丙烯酰基團(tuán)的乙烯基單體、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、n-烷基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二烷基(甲基)丙烯酰胺、和它們的混合物。例如，第二單體組合物可包括60重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯以及0重量％至40重量％的任選單體、70重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯以及0重量％至30重量％的任選單體、80重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯以及0重量％至20重量％的任選單體、90重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯以及0重量％至10重量％的任選單體、90重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯以及1重量％至10重量％的任選單體、95重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯以及0重量％至5重量％的任選單體、或95重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯以及1重量％至5重量％的任選單體。重量％基于第二單體組合物內(nèi)單體的總重量計(jì)。在一些更具體的實(shí)施方案中，第二單體組合物包含1)50重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯；2)0重量％至50重量％的第二單體，該第二單體選自具有直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯、和不具有(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的乙烯基單體、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、n-烷基(甲基)丙烯酰胺、和n,n-二烷基(甲基)丙烯酰胺；以及3)0重量％至10重量％的極性單體。例如，第二單體組合物包含：1)50重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯、2)0重量％至50重量％的第二單體、和3)1重量％至10重量％的極性單體；或1)50重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯、2)0重量％至40重量％的第二單體、和3)1重量％至10重量％的極性單體；或1)70重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯、2)0重量％至20重量％的第二單體、和3)1重量％至10重量％的極性單體。在一些具體實(shí)施方案中，第二單體組合物包含90重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯以及1％至10％的極性單體、95重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯以及0％至5％的極性單體、或95重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯以及1％至5％的極性單體。重量％基于第二單體組合物內(nèi)單體的總重量計(jì)。在許多實(shí)施方案中，極性單體為含酸單體，諸如例如，(甲基)丙烯酸。除了第二單體組合物之外，用于形成第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的可聚合組合物常常包含鏈轉(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑用于控制第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的分子量?？捎玫逆溵D(zhuǎn)移劑的示例包括但不限于：四溴化碳、醇(例如，乙醇和異丙醇)、硫醇(例如，月桂基硫醇、丁硫醇、乙硫醇、巰基乙酸異辛酯、巰基乙酸-2-乙基己酯、巰基丙酸-2-乙基己酯、雙巰基乙酸乙二醇酯)、以及它們的混合物。在許多實(shí)施方案中，優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑是巰基乙酸異辛酯(iotg)、四溴化碳、叔十二烷基硫醇(tddm)、或正十二烷基硫醇?；诘诙误w組合物中單體的總重量計(jì)，任選的鏈轉(zhuǎn)移劑的量常常在0重量％至5重量％的范圍內(nèi)。如果存在，鏈轉(zhuǎn)移劑通常以至少0.01重量％、至少0.02重量％、至少0.05重量％、或至少0.1重量％的量使用。所述量可以為至多5重量％、至多3重量％、至多2重量％、至多1重量％、或至多0.5重量％?？梢詫⑵渌芜x組分與第二單體組合物一起添加到用于形成第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的可聚合組合物中。例如，可聚合組合物可包含抑制劑和/或抗氧化劑。合適的抑制劑和/或抗氧化劑包括但不限于：對(duì)苯二酚的單甲醚(meqh)、和季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)，其以商品名irganox1010從美國(guó)新澤西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(basf,florhampark,nj,usa)商購(gòu)獲得。用于形成第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的可聚合組合物通常包含自由基引發(fā)劑以使單體開(kāi)始聚合。自由基引發(fā)劑可為光引發(fā)劑或熱引發(fā)劑?；诘诙误w組合物中單體的總重量計(jì)，自由基引發(fā)劑通常以至多5重量％的量存在。在一些實(shí)施方案中，自由基引發(fā)劑的量為至多4重量％、至多3重量％、至多2重量％、或至多1重量％。可聚合組合物中所包含的自由基引發(fā)劑的量通常為至少0.005重量％。例如，可聚合組合物常常包含至少0.01重量％、至少0.02重量％、至少0.05重量％、至少0.1重量％、至少0.2重量％、或至少0.5重量％的自由基引發(fā)劑。合適的熱引發(fā)劑包括：各種偶氮化合物，諸如以商品名vazo從美國(guó)特拉華州威爾明頓的杜邦公司(e.i.dupontdenemoursco.,wilmington,de,usa)商購(gòu)獲得的偶氮化合物，包括vazo67(其為2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈))、vazo64(其為2,2’-偶氮雙(異丁腈))、vazo52(其為2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈))、和vazo88(其為1,1’-偶氮雙(環(huán)己烷甲腈))；各種過(guò)氧化物，諸如苯甲酰基過(guò)氧化物、環(huán)己烷過(guò)氧化物、月桂?；^(guò)氧化物、二-叔戊基過(guò)氧化物、叔丁基過(guò)氧基苯甲酸酯、二-枯基過(guò)氧化物、以及以商品名lupersol(例如，lupersol101(其為2,5-雙(叔丁基過(guò)氧基)-2,5-二甲基己烷)和lupersol130(其為2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基過(guò)氧基)-3-己炔))從美國(guó)賓夕法尼亞州費(fèi)城的阿托菲納化學(xué)公司(atofinachemical,inc.,philadelphia,pa,usa)商購(gòu)獲得的過(guò)氧化物；各種氫過(guò)氧化物，諸如叔戊基氫過(guò)氧化物和叔丁基氫過(guò)氧化物；以及它們的混合物。在一些實(shí)施方案中，使用光引發(fā)劑。一些示例性光引發(fā)劑為安息香醚(例如，安息香甲醚或安息香異丙醚)或取代的安息香醚(例如，茴香偶姻甲醚)。其它示例性光引發(fā)劑為取代的苯乙酮，諸如2,2-二乙氧基苯乙酮或2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(以商品名irgacure651從美國(guó)新澤西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(basfcorp.,florhampark,nj,usa)或以商品名esacurekb-1從美國(guó)賓夕法尼亞州埃克斯頓的沙多瑪(sartomer,exton,pa,usa)商購(gòu)獲得)。另外的其它示例性光引發(fā)劑為取代的α-酮醇(諸如2-甲基-2-羥基苯丙酮)、芳族磺酰氯(諸如2-萘磺酰氯)、和光活性肟(諸如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(o-乙氧基羰基)肟)。其它合適的光引發(fā)劑包括例如：1-羥基環(huán)己基苯基酮(可以商品名irgacure184商購(gòu)獲得)、雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦(可以商品名irgacure819商購(gòu)獲得)、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(可以商品名irgacure2959商購(gòu)獲得)、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)丁酮(可以商品名irgacure369商購(gòu)獲得)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮(可以商品名irgacure907商購(gòu)獲得)、以及2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(可以商品名darocur1173從美國(guó)紐約州塔里敦的汽巴專(zhuān)用品化學(xué)品公司(cibaspecialtychemicalscorp.,tarrytown,ny,usa)商購(gòu)獲得)。此外，如果需要控制用于形成第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的可聚合組合物的黏度，則可添加有機(jī)溶劑。如果有的話，有機(jī)溶劑的量通常通過(guò)聚合方法來(lái)測(cè)定。在一些基于溶劑的聚合方法中，可聚合組合物可包含至多70重量％的有機(jī)溶劑。然而，對(duì)于絕熱聚合方法而言，有機(jī)溶劑的量通常為不大于可聚合組合物的10重量％、不大于8重量％、不大于5重量％、不大于3重量％、或不大于1重量％。可聚合組合物中所用的任何有機(jī)溶劑通常在聚合反應(yīng)完成之后除去。合適的有機(jī)溶劑包括但不限于：甲醇、四氫呋喃、乙醇、異丙醇、庚烷、丙酮、甲基乙基酮、甲基乙酸酯、乙基乙酸酯、甲苯、二甲苯、和乙二醇烷基醚?？蓡为?dú)或者作為其混合物使用這些溶劑。在許多實(shí)施方案中(諸如在一些絕熱聚合過(guò)程中)，在存在很少或不存在有機(jī)溶劑的情況下發(fā)生聚合。用于形成第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的單體可使用任何合適的方法被聚合，諸如例如，溶液(即，用溶劑)聚合、分散聚合、懸浮聚合、和無(wú)溶劑聚合(例如，用uv或熱引發(fā)劑進(jìn)行本體聚合)。聚合可發(fā)生在單個(gè)步驟或多個(gè)步驟中。即，可以將全部或部分可聚合組合物加入合適的反應(yīng)容器中，并使之聚合。如果使用多個(gè)步驟，將初始加入的單體和引發(fā)劑添加到反應(yīng)器中。在初始加入的物料聚合后，添加另一部分的任何剩余單體和/或引發(fā)劑。多個(gè)聚合步驟能夠有助于縮小聚合產(chǎn)物的多分散性(例如，可減小低分子量鏈的量)，能夠有助于使反應(yīng)熱量最小或控制反應(yīng)熱量，并且可以允許聚合期間對(duì)可獲得單體的類(lèi)型和量的調(diào)整。在許多實(shí)施方案中，第二(甲基)丙烯酸酯聚合物并不是使用乳液或分散聚合方法形成的。相反，第二(甲基)丙烯酸酯聚合物使用無(wú)溶劑本體聚合方法或溶液聚合方法制備?？墒褂脽嵋l(fā)劑或光引發(fā)劑。在一些實(shí)施方案中，聚合使用絕熱過(guò)程而發(fā)生，如，例如，美國(guó)專(zhuān)利5,986,011(ellis等人)和5,637,646(ellis)中所述。此過(guò)程使用熱引發(fā)劑。第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量通常為至少3,000克/摩爾。如果重均分子量更低，則所得壓敏粘合劑的內(nèi)聚強(qiáng)度可能低得無(wú)法接受。第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量常常為至少5,000克/摩爾、至少10,000克/摩爾、或至少20,000克/摩爾。重均分子量可為至多150,000克/摩爾。如果分子量更高，則第二(甲基)丙烯酸酯聚合物可能無(wú)法溶解于乳液組合物的第一單體組合物中。如果無(wú)法溶解于第一單體組合物中，則第二(甲基)丙烯酸酯聚合物可以不合需要地存在于與乳液組合物內(nèi)的第一單體組合物分開(kāi)的液滴中，并且/或者可能在聚合期間發(fā)生相分離。重均分子量常常為至多120,000克/摩爾、至多100,000克/摩爾、至多80,000克/摩爾、至多60,000克/摩爾、或至多50,000克/摩爾。例如，重均分子量可以在3,000克/摩爾至150,000克/摩爾的范圍內(nèi)、在10,000克/摩爾至150,000克/摩爾的范圍內(nèi)、在3,000克/摩爾至100,000克/摩爾的范圍內(nèi)、在10,000克/摩爾至100,000克/摩爾的范圍內(nèi)、在3,000克/摩爾至50,000克/摩爾的范圍內(nèi)、或在10,000克/摩爾至50,000克/摩爾的范圍內(nèi)。將第二(甲基)丙烯酸酯聚合物添加到乳液組合物中。即，在與乳液組合物的其它組分合并之前，制備該聚合物材料。第二(甲基)丙烯酸酯聚合物通常不在乳液組合物之內(nèi)或不與乳液組合物的其它組分進(jìn)一步發(fā)生自由基聚合。然而，第二(甲基)丙烯酸酯可以在乳液組合物之內(nèi)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。第二(甲基)丙烯酸酯聚合物通常在溶解于第一單體組合物之后添加到乳液組合物中。即，包含第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的溶液與第一單體組合物一起添加到乳液的第一相中。該溶液通常在高剪切混合條件下添加，以形成懸浮于第一相內(nèi)的液滴。在一些實(shí)施方案中，第二(甲基)丙烯酸酯聚合物最初溶解于一部分第一單體組合物中，然后再將所得的聚合物溶液與第一單體組合物的剩余單體混合。添加到乳液組合物中的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的量通常為至少0.5重量％、或至少1重量％。如果添加了更少量的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物，則乳液組合物的穩(wěn)定性可能更差。即，其可能難以在乳液組合物中形成并保持為液滴。在一些實(shí)施方案中，乳液組合物包含至少2重量％、至少3重量％、或至少5重量％的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物。第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的添加量通常為至多15重量％。如果添加了更高量的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物，則第一單體組合物在液滴內(nèi)的聚合可能低得無(wú)法接受。此外，由第一單體組合物形成的聚合物材料可能具有不期望的低分子量，并且所得壓敏粘合劑可能具有不期望的低內(nèi)聚強(qiáng)度。在一些實(shí)施方案中，乳液組合物包含至多12重量％、至多10重量％、或至多8重量％的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物。重量％基于乳液組合物中第一單體組合物的總重量(即，第一單體組合物中單體的總重量)計(jì)。乳液組合物在相同液滴內(nèi)包含第一單體組合物以及第二(甲基)丙烯酸酯聚合物兩者。更具體地講，基于第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的總重量與第一單體組合物中單體的重量之和(這不包含少量的可聚合表面活性劑)計(jì)，乳液組合物常常包含0.5重量％至15重量％的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物以及85重量％至99.5重量％的第一單體組合物。這是乳液組合物中聚合與可聚合材料的總和。該聚合與可聚合材料大多數(shù)存在于乳液液滴之內(nèi)(例如，一些酸性單體可溶解于第一相中)。在一些示例中，基于第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的總重量與第一單體組合物中單體的重量之和計(jì)，乳液組合物可包含：1重量％至15重量％的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物以及85重量％至99重量％的第一單體組合物，2重量％至12重量％的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物以及88重量％至98重量％的第一單體組合物，2重量％至10重量％的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物以及90重量％至98重量％的第一單體組合物，或者2重量％至8重量％的第二(甲基)丙烯酸酯聚合物以及92重量％至98重量％的第一單體組合物。在一些具體實(shí)施方案中，第一單體組合物包含以下項(xiàng)的混合物：具有帶至少六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的一種或多種(甲基)丙烯酸烷基酯、一種或多種(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯、或一種或多種(甲基)丙烯酸。第二(甲基)丙烯酸酯由包含一種或多種(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯和一種或多種(甲基)丙烯酸的第二單體組合物形成。其它任選反應(yīng)物可包含在乳液組合物中。例如，在一些實(shí)施方案中，添加交聯(lián)劑，該交聯(lián)劑可以與多種羧酸基團(tuán)(-cooh)反應(yīng)。羧酸基團(tuán)可在第二(甲基)丙烯酸酯聚合物上、由第一單體組合物形成的聚合物材料上、或這兩種聚合物材料的組合上。使用任選交聯(lián)劑可增大所得壓敏粘合劑的剪切強(qiáng)度。能夠與多種羧酸基團(tuán)反應(yīng)的合適交聯(lián)劑包括但不限于：聚噁唑啉，諸如可以商品名epocros從日本觸媒株式會(huì)社(nipponshokubaico.,ltd,japan)商購(gòu)獲得的聚噁唑啉；聚氮丙啶(例如，得自美國(guó)新澤西州德福德的polyaziridine公司(polyaziridinelcc,medford,nj,usa)的三羥甲基丙烷-三(2-甲基-1-吖丙啶)丙酸酯)；聚胺等。其它合適的交聯(lián)劑包括可以與多個(gè)羧酸基團(tuán)絡(luò)合的金屬鹽。合適的金屬包括，例如，鋅鹽。如果使用的話，基于第一單體組合物中單體的總重量計(jì)，任選交聯(lián)劑的添加量常常等于至少0.01重量％。例如，乳液可包含至少0.05重量％、至少0.1重量％、或至少0.5重量％的交聯(lián)劑?；诘谝粏误w組合物中單體的總重量計(jì)，任選交聯(lián)劑的量常常為至多3重量％。例如，乳液組合物可包含至多2.5重量％、至多2重量％、至多1.5重量％、或至多1重量％的任選交聯(lián)劑。在許多實(shí)施方案中，將任選中和劑添加到乳液組合物中?？商砑又泻蛣?，以提高交聯(lián)劑的反應(yīng)性，以提高所得膠乳組合物的穩(wěn)定性等。合適的中和劑常常為強(qiáng)堿或弱堿，諸如，氫氧化銨、氨、乙酸鈉、乙酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、和氫氧化鋰。通常添加中和劑以將乳液組合物的ph增加到至少4.0、至少4.5、至少5.0、至少5.5、至少6.0、至少6.5、或至少7.0。乳液組合物通常還包含引發(fā)劑。盡管可以使用水溶性或油溶性引發(fā)劑，但是通常選擇可溶于水中的引發(fā)劑。如果引發(fā)劑為油溶性的，則通常將其添加到第一單體組合物的單體與第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的混合物(溶液)中，然后再混合該混合物(溶液)與乳液組合物的第一相。如果引發(fā)劑為水溶性，則常常在乳液組合物的第一相內(nèi)形成液滴之后對(duì)其進(jìn)行添加。如果使用了還原劑，其通常為水溶性，并且添加到第一相中。水溶性引發(fā)劑的示例包括但不限于：過(guò)氧化氫和各種過(guò)硫酸鹽，諸如過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀、和過(guò)硫酸銨?？商砑尤芜x的還原劑以降低引發(fā)聚合反應(yīng)所需的溫度。合適的還原劑包括但不限于：抗壞血酸、亞硫酸氫鹽(例如，亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、和亞硫酸氫銨)、和甲醛次硫酸氫鈉?；诘谝粏误w組合物中單體的重量計(jì)，引發(fā)劑和任選還原劑的量均可為至多1重量％。例如，基于第一單體組合物中單體的總重量計(jì)，該量可以為至多0.8重量％、至多0.5重量％、至多0.3重量％、或至多0.2重量％。基于第一單體組合物中單體的總重量計(jì)，引發(fā)劑和任選還原劑的量均可為至少0.01重量％、至少0.05重量％、或至少0.1重量％。油溶性引發(fā)劑的示例包括但不限于：偶氮化合物或過(guò)氧化物，諸如上述用于形成第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的那些。如果使用此類(lèi)引發(fā)劑，則以與上述水溶性引發(fā)劑相同的量使用此類(lèi)引發(fā)劑。在許多乳液組合物中，不使用鏈轉(zhuǎn)移劑。然而，如上所述，可以將(并且通常將)鏈轉(zhuǎn)移劑用于形成第二(甲基)丙烯酸酯聚合物。乳液組合物不包含增粘劑。乳液組合物可通過(guò)任何合適的過(guò)程制備：該過(guò)程導(dǎo)致形成包含第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的液滴，第二(甲基)丙烯酸酯聚合物溶解于第一單體組合物的單體中。在許多實(shí)施方案中，第二(甲基)丙烯酸酯聚合物最初與第一單體組合物中所包含的單體混合。所述單體常常在不用添加任何溶劑的情況下以其簡(jiǎn)單形式進(jìn)行使用。一旦第二(甲基)丙烯酸酯聚合物已經(jīng)溶解，則使用高剪切混合組合該混合物(溶液)與水或者與水以及乳液組合物的其它組分。在一些實(shí)施方案中，可聚合表面活性劑與中和劑可以在混合之前溶解于水中(或與水組合)。通過(guò)高剪切混合，液滴形成于第一相(即，水相)之內(nèi)。在第一單體組合物的任何聚合之前，液滴包含具有以下項(xiàng)的混合物：i)第二(甲基)丙烯酸酯聚合物；和ii)至少90重量％的第一單體組合物，其中第二(甲基)丙烯酸酯聚合物溶解于液滴內(nèi)的第一單體組合物中。液滴通常包含至少92重量％、至少95重量％、至少97重量％、至少98重量％、或至少99重量％的第一單體組合物中的單體?？删酆媳砻婊钚詣┖芸赡芴幱谝旱闻c第一相之間的界面處或溶解于第一相中。大多數(shù)可聚合表面活性劑很可能處于界面處。在許多實(shí)施方案中，乳液組合物中所包含的任何引發(fā)劑、和/或還原劑、和/或中和劑很可能溶解于第一相中。懸浮于第一相中的液滴的平均直徑通常為至多約2000納米、至多1500納米、至多1000納米、至多900納米、至多800納米、至多700納米、至多600納米、或至多500納米。平均直徑通常為至少100納米、至少200納米、至少300納米、或至少400納米。平均尺寸可使用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定。在一些實(shí)施方案中，液滴平均尺寸(直徑)在100納米至2000納米范圍內(nèi)、200納米至1000納米范圍內(nèi)、300納米至1000納米范圍內(nèi)、200納米至800納米范圍內(nèi)、或400納米至700納米范圍內(nèi)。在許多實(shí)施方案中，乳液組合物被視為細(xì)乳液。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“細(xì)乳液”是指使用高剪切來(lái)制備平均直徑不大于1微米的液滴的乳化方法。聚合發(fā)生在液滴之內(nèi)以形成聚合膠乳粒子。聚合限制于：發(fā)生在液滴之內(nèi)。通常在室溫下(例如，約20℃至約25℃)或在超過(guò)室溫的溫度下聚合第一單體組合物。溫度常常為至少30℃、至少40℃、或至少50℃。溫度可高達(dá)乳液組合物的沸騰溫度(例如，約100℃)。在一些實(shí)施方案中，溫度可以為至多80℃、至多70℃、或至多60℃。聚合期間產(chǎn)生的任何熱量迅速地被第一相的熱容量作用緩和。反應(yīng)時(shí)間可以是完成聚合反應(yīng)所需的任何時(shí)長(zhǎng)。在一些實(shí)施方案中，反應(yīng)時(shí)間可以為至少1小時(shí)、至少2小時(shí)、至少3小時(shí)、或至少4小時(shí)。反應(yīng)時(shí)間為最多24小時(shí)或更長(zhǎng)、最多16小時(shí)、或最多8小時(shí)。該反應(yīng)器常常用惰性氣體諸如氮?dú)獯祾?。乳液組合物的聚合產(chǎn)物為膠乳組合物。即，膠乳組合物包含水和聚合粒子，聚合粒子是如上所述的乳液組合物的聚合產(chǎn)物。術(shù)語(yǔ)“膠乳”和“膠乳組合物”可互換使用。術(shù)語(yǔ)“聚合粒子”和“膠乳粒子”和“聚合膠乳粒子”可互換使用。以下兩者都存在于相同的乳膠粒子中：i)第二(甲基)丙烯酸酯聚合物以及；ii)第一單體組合物的聚合產(chǎn)物(第一(甲基)丙烯酸酯聚合物)。膠乳組合物包含膠乳粒子，該膠乳粒子的平均尺寸相當(dāng)于聚合之前乳液組合物內(nèi)的液滴的平均尺寸。更具體地，由于密度差異，膠乳粒子的平均粒度大致等于或稍微大于乳液組合物內(nèi)液滴的平均尺寸。膠乳粒子通常懸浮于(例如，分散在)水相(第一相)中。優(yōu)選地，膠乳粒子并沒(méi)有凝結(jié)在一起。膠乳粒子包含第二(甲基)丙烯酸酯聚合物以及第一(甲基)丙烯酸酯聚合物兩者。第一(甲基)丙烯酸酯聚合物的分子量通常高于使用其它過(guò)程由相同總量的化學(xué)組合物形成的聚合物材料的分子量。更具體地，通過(guò)乳液聚合形成的第一(甲基)丙烯酸酯聚合物的分子量可以接近1百萬(wàn)道爾頓。與用于形成第一(甲基)丙烯酸酯聚合物的乳化聚合方法相反，使用溶液聚合法或本體聚合法由相同單體形成的聚合物的典型分子量常常為小于500,000道爾頓。通過(guò)溶液聚合法和本體聚合法兩者，分子量通常通過(guò)引發(fā)劑的濃度進(jìn)行控制。即，引發(fā)劑濃度越高，往往產(chǎn)生更小分子量的聚合物。因此，為了使用溶液聚合法或本體聚合法生成高分子量聚合物，需要濃度極低的引發(fā)劑。然而，如果使用濃度極低的引發(fā)劑，則聚合時(shí)間可能長(zhǎng)得無(wú)法接受。從經(jīng)濟(jì)上講，此類(lèi)過(guò)程對(duì)于制備高分子量聚合物材料可能不切實(shí)際。然而，對(duì)于一些粘合劑應(yīng)用，諸如需要采用高剪切強(qiáng)度的應(yīng)用，常常需要高分子量聚合物材料。通過(guò)乳液聚合法，聚合物材料的分子量(例如，第一(甲基)丙烯酸酯聚合物的分子量)可通過(guò)引發(fā)劑濃度和粒子數(shù)目(即，乳液中液滴的數(shù)目)兩者進(jìn)行控制。引發(fā)劑濃度越高，常常導(dǎo)致分子量越小，并且反應(yīng)時(shí)間越快。然而，粒子數(shù)目越大，往往使得分子量越大，并且反應(yīng)時(shí)間越快。與使用溶液聚合法和本體聚合法形成的聚合物材料相比，由于由乳液組合物形成的聚合物材料的高分子量，甚至在不存在另外的交聯(lián)劑的情況下，交聯(lián)結(jié)構(gòu)常?？梢愿菀椎匦纬?。兩類(lèi)可能的交聯(lián)可發(fā)生于通過(guò)乳液聚合形成的聚合物材料中：1)物理纏結(jié)、以及2)由于聚合物鏈的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而發(fā)生的化學(xué)交聯(lián)?？梢杂酶L(zhǎng)的聚合物鏈來(lái)增強(qiáng)物理纏結(jié)，更長(zhǎng)的聚合物鏈源自于被增大的平均分子量。鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以為聚合物長(zhǎng)鏈形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。如使用差示掃描量熱計(jì)所測(cè)定，膠乳粒子通常具有單個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。更具體地講，在使用調(diào)制式差示掃描量熱法進(jìn)行的第二加熱周期期間，干燥聚合物材料(干燥乳膠聚合粒子)的可逆熱流與溫度的曲線圖中存在單峰。tg通常不大于0℃、不大于-10℃、或不大于-20℃。乳膠組合物可以與任選增粘劑組合。添加增粘劑可用于增加粘附力?？墒褂萌魏魏线m的增粘劑，諸如松香酸及其衍生物(例如，松香酯)；萜烯樹(shù)脂，諸如多萜(例如，基于α蒎烯的樹(shù)脂，基于β蒎烯的樹(shù)脂、和基于檸檬烯的樹(shù)脂)和芳族改性的多萜樹(shù)脂(例如，酚改性的多萜樹(shù)脂)；香豆酮-茚樹(shù)脂；和基于石油的烴樹(shù)脂，諸如基于c5的烴樹(shù)脂、基于c9的烴樹(shù)脂、基于c5/c9的烴樹(shù)脂、和基于二環(huán)戊二烯的樹(shù)脂。這些增粘樹(shù)脂(如果添加的話)可被氫化以降低它們對(duì)壓敏粘合劑組合物的顏色影響。如果需要，可使用各種增粘劑的組合。在許多實(shí)施方案中，增粘劑為松香酯或包含松香酯。松香酯增粘劑為各種松香酸和醇的反應(yīng)產(chǎn)物。這些包括但不限于：松香酸的甲基酯、松香酸的三乙二醇酯、松香酸的甘油酯、和松香酸的季戊四醇酯。這些松香酯可被部分地或完全地氫化以改善穩(wěn)定性并減少它們的顏色對(duì)壓敏粘合劑組合物的影響。松香樹(shù)脂增粘劑可例如以商品名permalyn、staybelite、和foral從美國(guó)田納西州金斯波特的伊士曼化學(xué)公司(eastmanchemicalcompany(kingsport,tn,usa))以及以商品名nuroz和nutac從英國(guó)倫敦的紐波特工業(yè)(newportindustries(london,england))商購(gòu)獲得。完全氫化的松香樹(shù)脂可例如以商品名foralax-e從伊士曼化學(xué)公司(eastmanchemicalcompany)商購(gòu)獲得。部分氫化的松香樹(shù)脂可例如以商品名staybelite-e從伊士曼化學(xué)公司(eastmanchemicalcompany)商購(gòu)獲得。常常需要使用可分散于水中的增粘劑。松香酯的水分散體可以商品名snowtack從美國(guó)伊利諾斯州芝加哥的勞特公司(lawter,inc.,chicago,il,usa)獲得。其它合適的水分散型增粘劑可以商品名tacolyn從伊士曼化工公司(eastmanchemicalcompany)商購(gòu)獲得，其包含，例如，松香酯樹(shù)脂分散體、氫化的松香酯樹(shù)脂分散體、脂族烴樹(shù)脂分散體、和芳族改性的烴樹(shù)脂分散體。如果存在的話，基于乳膠聚合粒子的總重量計(jì)，乳膠組合物中的任選增粘劑常常以在1重量％至40重量％范圍內(nèi)的量使用。在一些實(shí)施方案中，增粘劑的量為至少5重量％、或至少10重量％，并且可以為至多35重量％、至多30重量％、至多25重量％、或至多20重量％。其它任選的可添加到膠乳組合物中的組分為增稠劑。示例性增稠劑通常為聚合物水溶液，諸如以商品名paragum從美國(guó)印第安納州南本德的皇家涂料與特種聚合物公司(royalcoatingsandspecialtypolymers,southbend,in,usa)獲得的聚合物水溶液。如果添加的話，基于膠乳組合物(例如，水和聚合膠乳粒子)的總重量計(jì)，任選的增稠劑可以至多5重量％的量使用。例如，增稠劑可以至多4重量％、至多3重量％、至多2重量％、或至多1重量％的量使用。在一些實(shí)施方案中，增稠劑在以下范圍內(nèi)：0重量％至5重量％、0.1重量％至5重量％、0.1重量％至2重量％、0.1重量％至1重量％、0.2重量％至0.8重量％、或0.4重量％至0.6重量％。通常干燥膠乳組合物以形成壓敏粘合劑。通常干燥組合物以去除至少90重量％的水。例如，去除至少95重量％、至少97重量％、至少98重量％、或至少99重量％的水。干燥的壓敏粘合劑的含水量可根據(jù)環(huán)境濕度增加或減少。在一些實(shí)施方案中，在干燥之前將膠乳組合物涂布到基底上，諸如背襯層或剝離襯墊上。干燥通常在超過(guò)室溫的溫度下發(fā)生，而不是在使基底和/或壓敏粘合劑層變形或降解的溫度下發(fā)生。在一些實(shí)施方案中，干燥在約40℃至約120℃的溫度范圍內(nèi)發(fā)生，并且干燥時(shí)長(zhǎng)足以將含水量降低至所需水平。壓敏粘合劑層可具有任何所需厚度。在許多實(shí)施方案中，粘合劑層具有不大于20密耳(500微米)、不大于10密耳(250微米)、不大于5密耳(125微米)、不大于4密耳(100微米)、不大于3密耳(75微米)、或不大于2密耳(50微米)的厚度。該厚度常常為至少0.5密耳(12.5微米)或至少1密耳(25微米)。例如，粘合劑層的厚度可以在0.5密耳(2.5微米)至20密耳(500微米)的范圍內(nèi)、0.5密耳(5微米)至10密耳(250微米)的范圍內(nèi)、0.5密耳(12.5微米)至5密耳(125微米)的范圍內(nèi)、1密耳(25微米)至3密耳(75微米)的范圍內(nèi)、或1密耳(25微米)至2密耳(50微米)的范圍內(nèi)。壓敏粘合劑可具有良好的剝離強(qiáng)度與粘附強(qiáng)度的平衡。乳液液滴中存在第二(甲基)丙烯酸酯聚合物可有助于形成這一良好的平衡。在乳液組合物中不使用第二(甲基)丙烯酸酯，可能難以制備具有此良好平衡的壓敏粘合劑。即，剝離強(qiáng)度在保持良好的內(nèi)聚強(qiáng)度時(shí)可被增大。同樣地，內(nèi)聚強(qiáng)度在保持良好的剝離強(qiáng)度時(shí)可內(nèi)增大?？芍苽涓鞣N類(lèi)型制備，所述制品包括基底和壓敏粘合劑層，壓敏粘合劑層鄰近(并且粘附至)基底的主表面定位。任何合適的基底可用于制品中，并且基底常常根據(jù)具體應(yīng)用進(jìn)行選擇。例如，基底可以為柔性或非柔性的，并且可以由聚合物材料、玻璃或陶瓷材料、金屬或金屬合金、或它們的組合形成。一些基底為聚合物材料，諸如由(例如)以下項(xiàng)所制備的聚合物材料：聚烯烴(例如，聚乙烯、聚丙烯、或它們的共聚物)、聚氨酯、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚酯(例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯(諸如聚(甲基)丙烯酸甲酯(pmma))、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯丁橡膠、以及纖維素材料(例如，醋酸纖維素、三乙酸纖維素、和乙基纖維素)?；卓梢允且韵滦问剑翰⒛せ蚱?、非織造材料(例如，紙材、織物、非織造稀松布)、泡沫等。對(duì)于一些基底，可能需要處理基底的表面以提高與壓敏粘合層的粘附力。此類(lèi)處理包括，例如，施加底漆層、表面改性層(例如，電暈處理或表面磨蝕)、或兩者。合適的化學(xué)底漆層類(lèi)的例示性示例包括：聚氨酯、有機(jī)硅、環(huán)氧樹(shù)脂、醋酸乙烯酯樹(shù)脂、乙烯亞胺等。尿烷類(lèi)和有機(jī)硅類(lèi)是與聚酯膜基底一起使用的特別有效的化學(xué)底漆。一類(lèi)合適的有機(jī)硅底漆層具有連續(xù)膠化網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)粒子，并且描述于日本未經(jīng)審查專(zhuān)利公布(kokai)2-200476中。該底漆層對(duì)聚酯樹(shù)脂和聚烯烴樹(shù)脂具有強(qiáng)親和力。乙烯基與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的化學(xué)底漆的例示性示例包括：交聯(lián)的丙烯酸酯/丙烯酸共聚物，其公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利no.3,578,622(brown)中。在一些實(shí)施方案中，基底為剝離襯墊。剝離襯墊通常對(duì)壓敏粘合劑層具有低親和力。示例性剝離襯墊可以由紙材(例如，牛皮紙)或其它類(lèi)型的聚合物材料制備。一些剝離襯墊涂布有剝離劑外層，諸如，含有機(jī)硅的材料或含碳氟化合物的材料。一些制品為粘合帶。粘合帶可以是單面粘合帶，其中在背襯層的單側(cè)上具有壓敏粘合劑，或者可以是雙面粘合帶，其中在背襯層的兩個(gè)主表面上具有壓敏粘合劑層。背襯層常常為聚合物膜、織物、或泡沫。每個(gè)壓敏粘合劑層可定位(如果需要)在背襯層與剝離層之間?？梢允褂萌魏魏线m的背襯層。在一些實(shí)施方案中，背襯層為取向的聚烯烴膜。例如，取向的聚烯烴膜可以如美國(guó)專(zhuān)利6,638,637(hager等人)所述進(jìn)行制備。此類(lèi)背襯層常常包括多個(gè)聚烯烴層，這些聚烯烴層具有至少兩個(gè)不同熔點(diǎn)且為雙軸取向的。在另一示例中，取向的聚烯烴膜可以如美國(guó)專(zhuān)利6,451,425(kozulla等人)所述進(jìn)行制備。此類(lèi)背襯常常包含等規(guī)聚丙烯，等規(guī)聚丙烯與至少一種第二聚烯烴進(jìn)行共混或混合，所述第二聚烯烴諸如聚乙烯、聚丁烯、或間規(guī)聚丙烯。這些背襯通常為雙軸取向的。對(duì)于具有單個(gè)壓敏粘合劑層的粘合帶，背襯層常常具有已經(jīng)過(guò)處理(即，涂底漆)以提高對(duì)壓敏粘合劑層的粘附力的第一表面。背襯層具有與第一表面相對(duì)、對(duì)壓敏粘合劑層具有低粘附力的第二表面。此類(lèi)粘合帶可形成為卷。在一些實(shí)施方案中，粘合帶為包裝膠帶。其它制品為轉(zhuǎn)印帶，其中壓敏粘合劑層鄰近剝離襯墊定位。轉(zhuǎn)印帶可用于將壓敏粘合劑層轉(zhuǎn)移到另一基底或表面上?？梢允褂萌魏魏线m的剝離襯墊。在許多實(shí)施方案中，剝離襯墊具有鄰近基底的剝離層涂層。合適的基底包括但不限于：紙材，諸如，聚合物涂布的牛皮紙和超級(jí)壓光牛皮紙或薄玻璃牛皮紙；布料(織物)；非織造幅材；金屬或金屬合金，包括金屬箔；聚酯，諸如聚(對(duì)苯二甲酸亞烷酯)(諸如聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯))、聚(萘二甲酸亞烷酯)(諸如聚(萘二甲酸乙二醇酯))；聚碳酸酯；聚烯烴，諸如聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、以及它們的共聚物；聚酰胺；纖維素材料，諸如醋酸纖維素或乙基纖維素；以及它們的組合。在一些示例性實(shí)施方案中，隔離襯片具有隔離涂層，該涂層包含如美國(guó)專(zhuān)利no.5,032,460(kantner等人)中所述的乙烯基-有機(jī)硅共聚物的聚合產(chǎn)物。在其它示例性實(shí)施方案中，隔離襯片具有隔離涂層，該涂層包含如美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公布no.2013/059105(wright等人)中所述的(甲基)丙烯酸酯官能化硅氧烷的聚合產(chǎn)物。此類(lèi)剝離涂層可通過(guò)如下制備：將包含(甲基)丙烯酸酯官能化聚硅氧烷的可聚合組合物的涂層施加到基底的表面，然后用紫外線輻射照射涂層。紫外線輻射常常由多色短波紫外線光源來(lái)提供，所述多色短波紫外線光源具有至少一個(gè)峰值，其密度處于約160納米至約240納米的波長(zhǎng)范圍內(nèi)。合適的多色短波紫外線光源包括，例如，低壓汞蒸氣燈、低壓汞合金燈、脈沖氙氣燈、以及來(lái)自彩飾等離子體發(fā)射源的輝光放電。基于涂層的總重量計(jì)，施加到基底的涂層可不含或基本上不含(例如，小于0.1重量％、小于0.01重量％、或小于0.001重量％)光引發(fā)劑。壓敏粘合劑層常常具有高剝離粘附力(即，剝離強(qiáng)度)，以及高剪切強(qiáng)度(即，內(nèi)聚力)以使表面平滑和粗糙。如此，壓敏粘合劑可用于用途多樣的制品中，并且可粘附到多種基底。在一些實(shí)施方案中，基底為聚合物膜或片、金屬或金屬合金、織物、或泡沫。在其中不使用增粘劑或使用少量增粘劑的實(shí)施方案中，壓敏粘合劑非常適合于需要少量有機(jī)揮發(fā)性物質(zhì)的應(yīng)用中，諸如，汽車(chē)內(nèi)飾應(yīng)用。壓敏粘合劑常常具有高剝離粘附力和高剪切強(qiáng)度(即，內(nèi)聚力)，尤其是粘附到低表面能基底時(shí)，諸如聚烯烴(例如，聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、和它們的共聚物)和透明涂層。即使在室溫以上的溫度下，諸如接近70℃的那些溫度下，通常也可保持良好的粘合劑特性(例如，高剝離粘附力和高剪切強(qiáng)度)。在其中包含增粘劑的實(shí)施方案中，壓敏粘合劑常常具有高剝離粘附力和高剪切強(qiáng)度，尤其是粘附到極性表面上時(shí)，諸如金屬或金屬合金(例如，碳鋼和不銹鋼)。實(shí)施方案1是一種乳液組合物，包含：a)水，b)具有可進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)的不飽和基團(tuán)的可聚合表面活性劑，c)第一單體組合物，以及d)第二(甲基)丙烯酸酯聚合物。第一單體組合物包括直鏈或支鏈烷基基團(tuán)具有至少六個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷酯。基于第一單體組合物的單體總重量計(jì)，第二(甲基)丙烯酸酯聚合物以0.5重量％至15重量％的量存在，并且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于50℃。第二(甲基)丙烯酸酯聚合物由第二單體組合物形成，基于第二單體組合物中單體的總重量計(jì)，該第二單體組合物包含至少50重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯，其中環(huán)烷基基團(tuán)具有至少六個(gè)碳原子。乳液組合物包含第一相和第二相，第一相包含水，并且第二相作為液滴分散在第一相內(nèi)。液滴包含以下項(xiàng)的混合物：i)至少90重量％的第一單體組合物；以及ii)第二(甲基)丙烯酸酯聚合物。第二(甲基)丙烯酸酯聚合物與第一相不可溶混，并且溶解于液滴內(nèi)的第一單體組合物中。實(shí)施方案2是根據(jù)實(shí)施方案1所述的乳液組合物，其中當(dāng)作為均聚物測(cè)量時(shí)，第二單體組合物中(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯具有等于至少80℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。實(shí)施方案3是根據(jù)實(shí)施方案1或2所述的乳液組合物，其中第一單體組合物還包含(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯、極性單體、或兩者。實(shí)施方案4是根據(jù)實(shí)施方案1至實(shí)施方案3中任一項(xiàng)所述的乳液組合物，其中基于第一單體組合物中單體的總重量計(jì)，第一單體組合物包含60重量％至98重量％直鏈或支鏈烷基基團(tuán)具有至少六個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷酯、1重量％至30重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯、以及1重量％至10重量％的極性單體。實(shí)施方案5是根據(jù)實(shí)施方案1至4中任一項(xiàng)所述的乳液組合物，其中基于第二單體組合物中單體的總重量計(jì)，第二單體組合物包含50重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯以及0重量％至50重量％的任選單體，所述任選單體為極性單體，具有直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯、不具有(甲基)丙烯酰基團(tuán)的乙烯基單體、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、n-烷基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二烷基(甲基)丙烯酰胺、或它們的混合物。實(shí)施方案6是根據(jù)實(shí)施方案1至實(shí)施方案5中任一項(xiàng)所述的乳液組合物，其中基于第二單體混合物中單體的總重量計(jì)，第二單體組合物包含90重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯以及1％至10％的極性單體、或者90重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯以及0重量％至10重量％的極性單體。實(shí)施方案7是根據(jù)實(shí)施方案1至6中任一項(xiàng)所述的乳液組合物，其中第一單體組合物不同于第二單體組合物。實(shí)施方案8是根據(jù)實(shí)施方案1至實(shí)施方案7中任一項(xiàng)所述的乳液組合物，其中第二(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量在3,000克/摩爾至150,000克/摩爾的范圍內(nèi)。實(shí)施方案9是根據(jù)實(shí)施方案1至實(shí)施方案8中任一項(xiàng)所述的乳液組合物，其中乳液組合物不包含增粘劑。實(shí)施方案10是根據(jù)實(shí)施方案1至9中任一項(xiàng)所述的乳液組合物，其中基于乳液組合物的總重量計(jì)，乳液組合物包含至少25重量％的水。實(shí)施方案11是根據(jù)實(shí)施方案1至10中任一項(xiàng)所述的乳液組合物，其中基于乳液組合物的總重量計(jì)，乳液組合物包含至多90重量％的水。實(shí)施方案12是根據(jù)實(shí)施方案1至11中任一項(xiàng)所述的乳液組合物，其中可聚合表面活性劑為丙烯基聚氧乙烯烷基苯基化合物、或丙烯基聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸銨化合物。實(shí)施方案13是根據(jù)實(shí)施方案1至12中任一項(xiàng)所述的乳液組合物，其中可聚合表面活性劑為十二烷基烯丙基琥珀酸酯磺酸鈉或磷酸酯。實(shí)施方案14是根據(jù)實(shí)施方案1至13中任一項(xiàng)所述的乳液組合物，其中基于第一單體組合物中單體的總重量計(jì)，乳液組合物包含至少0.5重量％的可聚合表面活性劑。實(shí)施方案15是根據(jù)實(shí)施方案1至14中任一項(xiàng)所述的乳液組合物，其中基于第一單體組合物中單體的總重量計(jì)，乳液組合物包含至多2重量％的可聚合表面活性劑。實(shí)施方案16是包含根據(jù)實(shí)施方案1至實(shí)施方案15中任一項(xiàng)所述的乳液組合物的聚合產(chǎn)物的乳膠組合物，其中乳膠組合物包含乳膠聚合粒子。實(shí)施方案17是根據(jù)實(shí)施方案16所述的乳膠組合物，其中如使用差示掃描量熱計(jì)所測(cè)定，乳膠聚合粒子具有單個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。實(shí)施方案18是根據(jù)實(shí)施方案16或?qū)嵤┓桨?7所述的乳膠組合物，其中第二(甲基)丙烯酸酯聚合物、以及第一單體組合物的聚合產(chǎn)物一起處于相同的聚合粒子中。實(shí)施方案19是根據(jù)實(shí)施方案16至實(shí)施方案18中任一項(xiàng)所述的乳膠組合物，還包含水分散型增粘劑。實(shí)施方案20是根據(jù)實(shí)施方案16至實(shí)施方案19中任一項(xiàng)所述的乳膠組合物，其中基于乳膠聚合粒子的總重量計(jì)，乳液組合物的聚合產(chǎn)物包含在1重量％至2重量％范圍內(nèi)的量的聚合表面活性劑。實(shí)施方案21是包含根據(jù)實(shí)施方案16至實(shí)施方案20中任一項(xiàng)所述的乳膠組合物的干燥產(chǎn)物的壓敏粘合劑。實(shí)施方案22是一種制品，其包括(a)基底和(b)鄰近基底的第一主表面定位的第一壓敏粘合劑層，其中第一壓敏粘合劑層包含根據(jù)實(shí)施方案21所述的壓敏粘合劑。實(shí)施方案23是根據(jù)實(shí)施方案22所述的制品，還包括鄰近基底的第二主表面定位的實(shí)施方案21的壓敏粘合劑的第二層。實(shí)施方案24是根據(jù)實(shí)施方案22或?qū)嵤┓桨?3所述的制品，其中基底為泡沫或聚合物膜。實(shí)施方案25是根據(jù)實(shí)施方案22至實(shí)施方案24中任一項(xiàng)所述的制品，其中基底為雙軸取向的聚烯烴膜。實(shí)施方案26是根據(jù)實(shí)施方案22至實(shí)施方案24中任一項(xiàng)所述的制品，其中基底為隔離襯片。實(shí)施方案27是根據(jù)實(shí)施方案26所述的制品，其中隔離襯片包括隔離涂層，隔離涂層包含乙烯基-有機(jī)硅共聚物或(甲基)丙烯酸酯-官能化硅氧烷的聚合產(chǎn)物。實(shí)施方案28是根據(jù)實(shí)施方案26或?qū)嵤┓桨?7所述的制品，其中制品為轉(zhuǎn)印帶。實(shí)施方案29是根據(jù)實(shí)施方案22至實(shí)施方案25所述的制品，其中制品為粘合劑膠帶。實(shí)施方案30是根據(jù)實(shí)施方案29所述的制品，其中粘合劑膠帶為包裝膠帶。實(shí)施方案31是根據(jù)實(shí)施方案22至實(shí)施方案25中任一項(xiàng)所述的制品，其中基底具有低能表面。實(shí)施方案32是根據(jù)實(shí)施方案31所述的制品，其中低能表面包括聚烯烴或透明涂層。實(shí)施方案33是一種形成壓敏粘合劑的方法。該方法包括：(a)形成根據(jù)實(shí)施方案1至實(shí)施方案15中任一項(xiàng)所述的乳液組合物；(b)使乳液組合物聚合以形成包含乳膠聚合粒子的乳膠組合物；以及(c)干燥乳膠組合物以形成壓敏粘合劑。實(shí)施方案34是根據(jù)實(shí)施方案33所述的方法，其中形成乳液組合物包括：形成第二(甲基)丙烯酸酯聚合物；將第二(甲基)丙烯酸酯聚合物溶解在第一單體組合物中的一種或多種單體中以形成聚合物溶液；將聚合物溶液添加到第一相中；以及通過(guò)高剪切混合在第一相內(nèi)形成聚合物溶液的液滴。實(shí)施例：除非另外指明，否則實(shí)施例中所有的份數(shù)、百分比、比率等均按重量計(jì)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“pph”是指每100份中的份數(shù)。表1：材料測(cè)試方法1：聚合物分子量的測(cè)量使用凝膠滲透色譜法(gpc)對(duì)化合物的分子量分布進(jìn)行表征。gpc儀器購(gòu)自美國(guó)馬薩諸塞州米爾福德的沃特世公司(waterscorporation,milford,ma,usa)，其包括高壓液相色譜泵(型號(hào)1515hplc)、自動(dòng)進(jìn)樣器(型號(hào)717)、uv檢測(cè)器(型號(hào)2487)和折射率檢測(cè)器(型號(hào)2410)。該色譜儀配有兩根從美國(guó)加利福尼亞州帕羅奧圖的瓦里安有限公司(varianinc.(paloalto,ca,usa))獲得的5微米plgelmixed-d色譜柱。聚合物溶液樣品的制備方式為：將干燥的聚合物樣品以0.5％(重量/體積)的濃度溶于四氫呋喃中，并將溶液過(guò)濾通過(guò)得自美國(guó)賓夕法尼亞州西徹斯特的vwr國(guó)際公司(vwrinternational,westchester,pa,usa)的0.2微米聚四氟乙烯過(guò)濾器。將所得樣品注入gpc中并以1毫升/分鐘的速率洗脫通過(guò)保持在35℃的柱。將系統(tǒng)用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)，使用線性最小二乘法分析來(lái)建立標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)曲線。根據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)品校準(zhǔn)曲線計(jì)算每個(gè)樣品的重均分子量(mw)和多分散性指數(shù)(用重均分子量除以數(shù)均分子量(mn))。測(cè)試方法2：粘度使用3號(hào)轉(zhuǎn)子以30轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)的轉(zhuǎn)速用brookfield粘度計(jì)(獲自美國(guó)馬薩諸塞州米德?tīng)柌盏牟├诊w工程公司(brookfieldengineering,middleboro,ma,usa))來(lái)測(cè)量粘度。測(cè)試方法3：膠乳重量百分比(重量％)固體為了測(cè)量固體含量，首先將鋁盤(pán)稱重，然后將約0.2克至0.3克的乳膠添加到盤(pán)中。通過(guò)添加約0.5克的去離子蒸餾水來(lái)稀釋乳膠。將盤(pán)在80℃烘箱中加熱約4小時(shí)，直到重量不再發(fā)生改變。根據(jù)下面的公式計(jì)算固體的重量％(wt.％固體)：重量％固體＝100×(w2-w1)/(w3-w1)。在該公式中，w2是盤(pán)的重量與干燥聚合物膠乳的重量之和，w1是盤(pán)的重量，并且w3是盤(pán)的重量與濕聚合物膠乳的重量之和。測(cè)試方法4：膠乳ph用ph儀(以商品名“model60aphmeter”得自美國(guó)加利福尼亞州羅靈丘陵莊園的chemtrix公司(chemtrix,rollinghillsestates,ca,usa))來(lái)測(cè)量膠乳的ph。測(cè)試方法5：通過(guò)差示掃描量熱法(dsc)測(cè)量聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變(tg)干燥聚合物樣品以去除水和/或有機(jī)溶劑。然后將干燥樣品稱重并裝入ta儀器tzero(tainstrumentstzero)的dsc樣品密封鋁盤(pán)中。樣品如下進(jìn)行分析：使用ta儀器公司(tainstruments)q2000調(diào)制式差示掃描量熱計(jì)(“q2000mdsc”，包括rc-03761樣品池)，在氮?dú)鈿夥罩胁捎脺囟日{(diào)制模式下(-90℃至125℃，5℃/分鐘，調(diào)制幅度為±0.796℃，并且時(shí)長(zhǎng)為60秒)的加熱-冷卻-加熱方法。ta儀器公司(tainstruments)位于美國(guó)特拉華州紐卡斯?fàn)?newcastle,de,usa)。在溫度調(diào)制模式下，q2000mdsc發(fā)出三種信號(hào)：累積(標(biāo)準(zhǔn))熱流、逆向(rev)熱流和非逆(nonrev)熱流。累積熱流信號(hào)是逆向熱流信號(hào)和非逆熱流信號(hào)之和。逆向信號(hào)是熱容量(cp)分量，展現(xiàn)了熱容量的變化且包括轉(zhuǎn)變，諸如tg(玻璃化轉(zhuǎn)變)。非逆信號(hào)是動(dòng)力分量，并且包括動(dòng)力轉(zhuǎn)變，諸如結(jié)晶和化學(xué)反應(yīng)。收集數(shù)據(jù)之后，使用tauniversalanalysis程序?qū)徂D(zhuǎn)變進(jìn)行分析。如果存在的話，對(duì)任何玻璃化轉(zhuǎn)變(tg)或顯著的吸熱或放熱峰值進(jìn)行評(píng)估。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使用標(biāo)準(zhǔn)熱流(hf)或逆向熱流(相關(guān)cp/revhf)曲線的階躍變化進(jìn)行評(píng)估。記錄轉(zhuǎn)變的起始溫度、中點(diǎn)(半高)溫度和終點(diǎn)溫度，并計(jì)算在玻璃化轉(zhuǎn)變時(shí)所觀察到的熱容量變化。任何峰值轉(zhuǎn)變使用熱流(hf)、逆向熱流(revhf)或非逆熱流(nonrevhf)曲線進(jìn)行評(píng)估。還確定峰面積值和/或最低/最高峰值溫度。將樣品重量的峰值統(tǒng)一結(jié)果規(guī)一化并報(bào)告為j/g。測(cè)試方法6：經(jīng)由動(dòng)態(tài)光散射的粒度對(duì)于平均粒度小于1微米的聚合物分散體(或膠乳)，用具有膠乳稀釋樣品(大約5ml的水中一滴膠乳)的動(dòng)態(tài)光散射儀器(zetasizernanozs，從英國(guó)烏斯特郡的馬爾文儀器公司(malverninstrumentsltd.,worcestershire,uk)獲得)，根據(jù)制造商的指示，并使用聚苯乙烯珠校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)來(lái)測(cè)量膠乳樣品的平均粒度。測(cè)試方法7：經(jīng)由激光衍射的粒度對(duì)于平均粒度大于1微米的聚合物分散體(或乳膠)，按照制造商的指示，用具有稀釋乳膠樣品(去離子水中，聚合物分散體與1％ds-10表面活性劑溶液的重量比為大約1:5)的horibala-950激光衍射粒度分析儀(日本京都的horiba儀器公司(horibainstruments,inc.,kyoto,japan))通過(guò)激光衍射來(lái)測(cè)量平均粒度。測(cè)試方法8：針對(duì)聚丙烯基底的90度剝離粘附力測(cè)試用手抹刀將待測(cè)試壓敏粘合劑樣品涂布到2.0密耳(0.002英寸，大約51微米)的聚酯膜(hostaphan3sab，涂有底漆的pet膜，購(gòu)自美國(guó)南卡羅來(lái)納州格里爾的三菱聚酯膜公司(mitsubishipolyesterfilminc.,greer,sc,usa))上，并且在70℃的烘箱中干燥15分鐘以形成厚度范圍為0.9至1.2密耳(大約23至30微米)的干燥psa。將帶涂層的膜在23℃和50％相對(duì)濕度的條件下放置約24小時(shí)，然后切割成0.5英寸(大約1.3cm)寬的膠帶條。聚丙烯(pp)測(cè)試面板(5cm×12.5cm面板，獲自美國(guó)明尼蘇達(dá)州伯恩斯維爾的aeromat塑料公司(aeromatplastics,burnsville,mn,usa))，通過(guò)如下方式制備：使用手壓用異丙醇浸濕過(guò)的紙巾將面板擦拭8至10次。用異丙醇浸濕過(guò)的干凈紙巾重復(fù)所述流程兩次以上。將經(jīng)清潔的面板空氣干燥。為了進(jìn)行pp剝離粘附力測(cè)試，首先用2千克(4.5磅)的輥將0.5英寸(1.25cm)寬的膠帶條涂覆到pp基底上。然后根據(jù)astm國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)d3330/d3330m-04(2010再核準(zhǔn)版)方法f中所述的工序，以90度的移除角進(jìn)行剝離測(cè)試。用imasssp-2000滑動(dòng)/剝離測(cè)試儀(獲自美國(guó)馬薩諸塞州阿科德的艾瑪氏有限公司(imass,inc.,accordma,usa))，以305mm/分鐘(12英寸/分鐘)的剝離速度來(lái)評(píng)定剝離粘附力。剝離粘附力值以盎司/英寸(oz/in)和牛頓/分米(n/dm)兩者示出。測(cè)試方法9：針對(duì)不銹鋼基底的180度剝離粘附力測(cè)試用手抹刀將待測(cè)試壓敏粘合劑樣品涂布到2.0密耳(0.002英寸，大約51微米)的聚酯膜(hostaphan3sab，涂有底漆的pet膜，購(gòu)自美國(guó)南卡羅來(lái)納州格里爾的三菱聚酯膜公司(mitsubishipolyesterfilminc.,greer,sc,usa))上，并且在70℃的烘箱中干燥15分鐘以形成厚度范圍為0.9至1.2密耳(大約23至30微米)的干燥psa。將帶涂層的膜在23℃和50％相對(duì)濕度的條件下放置24小時(shí)，然后切割成0.5英寸(大約1.3cm)寬的膠帶條。用2kg(4.5磅)的輥將0.5英寸(大約1.3cm)寬的膠帶條施用到不銹鋼(ss)板上，然后用imasssp-2000滑動(dòng)/剝離測(cè)試儀(獲自美國(guó)馬薩諸塞州阿科德的艾瑪氏有限公司(imass,inc.,accordma,usa))，以180度的剝離角度和每分鐘12英寸(大約30cm)的速度來(lái)評(píng)定剝離粘附力。剝離粘附力值以盎司/英寸(oz/in)和牛頓/分米(n/dm)兩者示出。測(cè)試方法10：70℃下的靜態(tài)剪切強(qiáng)度用手抹刀將待測(cè)試壓敏粘合劑樣品涂布到2.0密耳(0.002英寸，大約51微米)的聚酯膜(hostaphan3sab，涂有底漆的pet膜，購(gòu)自美國(guó)南卡羅來(lái)納州格里爾的三菱聚酯膜公司(mitsubishipolyesterfilminc.,greer,sc,usa))上，并且在70℃的烘箱中干燥15分鐘以形成厚度范圍為0.9至1.2密耳(大約23至30微米)的干燥psa。將帶涂層的膜在23℃和50％相對(duì)濕度的條件下放置24小時(shí)，然后切割成0.5英寸(大約1.3cm)寬的膠帶條。根據(jù)astm國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)d3654/d3654m-06(2011再核準(zhǔn)版)—流程a，在設(shè)定為70℃的烘箱內(nèi)使用500克負(fù)荷來(lái)確定粘合劑的靜態(tài)剪切強(qiáng)度。試樣通過(guò)如下方式來(lái)制備：將一片0.5in×1in(1.3cm×2.5cm)的粘合劑或膠帶層壓到聚丙烯(pp)或不銹鋼(ss)面板上。以分鐘為單位記錄失效的時(shí)間，即砝碼將粘合劑拉離面板的時(shí)間。如果10,000分鐘后沒(méi)有觀察到失效，則停止測(cè)試并記錄10,000+分鐘的值。測(cè)試方法11：織物粘結(jié)的粘附力測(cè)試織物為運(yùn)動(dòng)尼龍(以產(chǎn)品編號(hào)1997147從joannfabrics公司(joannfabrics)獲得，寶藍(lán)色)，將織物切割成1英寸(約2.5cm)寬和6英寸(15.2cm)長(zhǎng)的條。將粘合帶切割成0.5英寸(1.3cm)寬和7-8英寸(18至20cm)長(zhǎng)的條。將膠帶條涂抹到織物條上。用2kg(4.5磅)的輥將測(cè)試樣品層壓在一起；然后在測(cè)試之前靜置1小時(shí)。然后將織物端放到instron裝置的下鉗口中，并且膠帶端放到上鉗口中。如下設(shè)置instron裝置：十字頭速度為12英寸/分鐘(30.5cm/min)，并且平均負(fù)載介于2英寸(5.1cm)和5英寸(12.7cm)之間，這部分為樣品的中間部分。記錄三次讀數(shù)，取平均值，并報(bào)告為剝離粘附力。制備例1(pe-1)通過(guò)兩個(gè)步驟來(lái)制備聚合物。在聚合的第一步驟中，在反應(yīng)器(攪拌式不銹鋼反應(yīng)器)中加入由以下項(xiàng)組成的混合物：88kgiboa、和2.72kg丙烯酸(aa)、以及90.8克irganox1010、381克iotg、18.2克mehq、和1.8克vazo52。將反應(yīng)器密封并脫氧，然后保持在約5psig(34.5kpa)的氮?dú)鈮合隆⒎磻?yīng)混合物加熱至60℃(140℉)，并進(jìn)行絕熱反應(yīng)，并且溫度峰值為127℃(260℉)。當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)，將混合物冷卻至50℃以下。在第二步驟中，向第一步驟的反應(yīng)產(chǎn)物中添加10.9克vazo52、3.6克vazo67、5.4克vazo88、5.4克lupersol101和7.3克lupersol130(引發(fā)劑組分以溶解于少量乙酸乙酯中的溶液進(jìn)行添加)。然后添加另外的191克iotg。將反應(yīng)器密封并用氮?dú)獯祾?，并保持?psig(34.5kpa)的氮?dú)鈮合?。將反?yīng)混合物加熱至60℃(140℉)，并且進(jìn)行絕熱反應(yīng)。在反應(yīng)達(dá)到176℃的峰值溫度(350℉)之后，將混合物在此溫度下加熱2小時(shí)。所得的聚合物材料被稱為pe-1。為了從反應(yīng)器中取出pe-1，瀝干加熱套，并經(jīng)過(guò)2小時(shí)之后添加eha。所得的聚合物溶液包含溶解于所添加的eha中的pe-1，然后將所得的聚合物溶液冷卻至93℃(200℉)并攪拌過(guò)夜。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“pe-1”是指由iboa/aa(97/3)形成的聚合物材料，并且其重均分子量為35kg/摩爾。以下使用pe-1的所有制劑均基于聚合物的重量計(jì)，而不是基于通過(guò)將pe-1溶解于eha中而形成的聚合物溶液的重量計(jì)。所添加的用以形成聚合物溶液的eha被視為第一單體組合物的一部分。制備例2(pe-2)使用配有316不銹鋼測(cè)試罐的vsp2絕熱反應(yīng)設(shè)備(購(gòu)自美國(guó)伊利諾伊州伯爾雷吉的fauskeandassociates公司(fauskeandassociates,burrridgeil,usa))，通過(guò)兩步反應(yīng)來(lái)進(jìn)行聚合。在聚合的第一步驟中，在vsp2反應(yīng)器中的測(cè)試罐中加入80克單體混合物(iboa/aa:97/3重量比)。向單體混合物中添加0.1pph的irganox1010、2pph的鏈轉(zhuǎn)移劑(iotg)、0.02pph的mehq、和0.002pph的vazo52，其中每pph均基于單體混合物中單體的總重量計(jì)。將反應(yīng)器密封并用氮?dú)獯祾?，然后保持在大約100psig(689kpa)的氮?dú)鈮合隆⒎磻?yīng)混合物加熱至60℃，并進(jìn)行絕熱反應(yīng)。大概的峰值溫度為約180℃。溫度達(dá)到峰值之后，將混合物冷卻至50℃以下。在第二步驟中，將引發(fā)劑溶液添加到75克的第一步驟的反應(yīng)產(chǎn)物中。溶液包含0.012pph的vazo52、0.004pph的vazo67、0.006pph的vazo88、0.006pph的lupersol101、和0.008pph的lupersol130，其中每pph均基于反應(yīng)產(chǎn)物中聚合物材料的重量計(jì)。將引發(fā)劑溶解于少量的乙酸乙酯中，并且引發(fā)劑溶液總共重0.7克。然后添加另外量的iotg(1pph)。將反應(yīng)器密封、脫氧，并保持在100psig(793kpa)的氮?dú)鈮合隆⒎磻?yīng)混合物加熱至60℃，并且進(jìn)行絕熱反應(yīng)，峰值溫度為約124℃。將反應(yīng)混合物加熱至170℃并在該溫度下保持1小時(shí)。然后冷卻聚合物。所得的聚合物具有iboa/aa為97/3的組合物以及8kg/mol的mw。制備例3(pe-3)制劑和流程與pe-2相同，不同的是鏈轉(zhuǎn)移劑的量和反應(yīng)峰值溫度發(fā)生了改變。在步驟1中，添加1.1pph的iotg，并且峰值溫度為約134℃。在步驟2中，添加0.55pph的iotg，并且峰值溫度為約138℃。所得的聚合物具有ioba/aa為97/3的組合物以及14kg/mol的mw。制備例4(pe-4)制劑和流程與pe-2相同，不同的是鏈轉(zhuǎn)移劑的量和反應(yīng)峰值溫度發(fā)生了改變。在步驟1中，添加0.6ppph的iotg，并且峰值溫度為約130℃。在步驟2中，添加0.3pph的iotg，并且峰值溫度為約133℃。所得的聚合物具有ioba/aa為97/3的組合物以及23kg/mol的mw。制備例5(pe-5)向瓶中加入150克的乙酸乙酯、37.50克的iboa、11克的iboma、1.50克的aa、0.25克的vazo67、和0.125克的iotg。然后用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)物以去除氧氣。然后密封該瓶并將其放置在60℃的耐洗牢度試驗(yàn)儀(launderometer)中24小時(shí)。然后將聚合物溶液放到鋁盤(pán)中，并在烘箱中干燥以去除溶劑。干燥聚合物具有iboa/iboma/aa為75/22/3的組合物以及約34kg/mol的mw。制備例6(pe-6)聚合物如下進(jìn)行制備：根據(jù)專(zhuān)利申請(qǐng)公布no.w096/07522和美國(guó)專(zhuān)利no.5,804,610(hamer等人)中所述的方法，在聚合物袋內(nèi)通過(guò)紫外線輻射引發(fā)本體聚合。聚合物通過(guò)具有以下項(xiàng)的制劑制備：ioa(84.3pph)、iboa(12.7pph)、aa(3pph)、iotg(0.03pph)、和irgacure651(0.15pph)。每pph均基于所有單體的總重量計(jì)。聚合物具有ioa/iboa/aa(84.3/12.7/3)的組合物以及約625kg/mol的mw。制備例7(pe-7)聚合物如下進(jìn)行制備：根據(jù)專(zhuān)利申請(qǐng)公布no.w096/07522和美國(guó)專(zhuān)利no.5,804,610(hamer等人)中所述的方法，在聚合物袋內(nèi)通過(guò)紫外線輻射引發(fā)本體聚合。聚合物通過(guò)具有以下項(xiàng)的制劑制備：ioa(97pph)、aa(3pph)、iotg(0.03pph)、和irgacure651(0.15pph)。每pph均基于所有單體的總重量計(jì)。聚合物具有ioa/aa(97/3)的組合物以及約576kg/mol的mw。制備例8(pe-8)將ds-10(3.80克)以及225克去離子水添加到燒杯中并攪拌以形成水溶液。將aa(9.5克)、cbr4(0.18克)、和iboa(180.5克)添加到單獨(dú)的燒杯中并充分混合以形成油相。然后向配有溫度計(jì)、帶玻璃倒退式葉片葉輪的機(jī)械攪拌器、冷凝器和氮?dú)馊肟诠艿?升樹(shù)脂燒瓶中倒入水相和油相。然后在氮?dú)鈱酉聦⒎磻?yīng)混合物在以300轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)下進(jìn)行攪拌。將反應(yīng)物加熱至29℃，然后添加kps(0.38克)、na2s2o5(0.10克)、和feso4.7h2o溶液(0.0011克，溶解于0.5克的h2o中)。該反應(yīng)形成48℃的峰值放熱溫度。達(dá)到放熱峰值之后，將反應(yīng)物加熱至75℃并在此溫度下保持1.5小時(shí)。然后冷卻乳膠，并通過(guò)粗棉布過(guò)濾以得到固體39重量％、ph約4.6、粘度約2,000厘泊、且平均粒徑約126納米的乳膠。該乳膠聚合物具有iboa/aa(97/3)的組合物以及162kg/mol的mw。制備例9(pe-9)首先，mw為約34,000g/mol的iboa/aa(97/3)共聚物如下進(jìn)行制備：根據(jù)專(zhuān)利申請(qǐng)公布no.w096/07522和美國(guó)專(zhuān)利no.5,804,610(hamer等人)中所述的方法，在聚合物袋內(nèi)通過(guò)紫外線輻射引發(fā)本體聚合。聚合物通過(guò)具有以下項(xiàng)的制劑制備：iboa(97pph)、aa(3pph)、irgacure651(1pph)、和iotg(0.75pph)，其中每pph基于單體的總重量計(jì)。然后將50克所得聚合物、50克甲苯、0.64克tritonx-100、0.115克ds-4混合在一起以形成油相。水相如下進(jìn)行制備：將25克水和0.115克ds-4混合在一起。將水相溶液，然后是油相溶液添加到1l的不銹鋼瓦林共混機(jī)中。將混合物在高速設(shè)定下共混2分鐘以得到固體為約40重量％、粘度為3960厘泊、并且平均粒徑為約2.9微米的聚合物乳液。表2：制備例(pe-1至pe-9)和dianal聚合物的匯總使用fox公式計(jì)算pe-6和pe-9的tg，而使用調(diào)制式dsc測(cè)量pe-1至pe-5、dianalbr113、和dianalmb2543的tg。制備例10(pe-10)：制備短波uv固化襯片將70重量％的tegorc-902與30重量％的tegorc-711的共混物涂布到厚50微米的未涂底漆的pet膜基底(購(gòu)自美國(guó)南卡羅來(lái)納州greer的三菱聚酯膜公司(mitsubishipolyesterfilminc.,greer,sc,usa))的一側(cè)上，以形成厚度不足1.0微米的濕涂層。然后將帶涂層的膜在氮?dú)鈿夥罩星乙?5.2米/分(mpm)的速度暴露于(德國(guó)哈瑙的賀利氏特種光源公司(heraeusnoblelight,hanau,germany)制造)峰強(qiáng)度在185nm處的三個(gè)150w低壓汞齊燈的輸出中，以提供具有固化隔離表面的短波uv固化襯墊。關(guān)于該襯墊的其它信息可見(jiàn)于美國(guó)專(zhuān)利公布2013/0059105(wright等人)中。實(shí)施例1(ex-1)水相如下進(jìn)行制備：在燒杯中混合15.6克的hitenolbc1025和208克的去離子水。油相如下進(jìn)行制備：在燒杯中混合267克的丙烯酸-2-乙基己酯(eha)、40.5克的丙烯酸異冰片酯(iboa)、5.7克的丙烯酸(aa)、3.8克的甲基丙烯酸(maa)、和9.5克的制備例1(pe-1)的聚合物，直到形成溶液。為了更加清楚起見(jiàn)，pe-1是指由iboa/aa(97/3)形成的聚合物。含溶解的pe-1的聚合物溶液中所包含的eha的量(被添加以從制備其的反應(yīng)器中去除pe-1的eha的量)包含在所添加的eha的總量中(267克)。油相總重326.5克。然后將油相倒入水相中并充分混合。將內(nèi)容物倒入1升的不銹鋼瓦林共混機(jī)容器中，并且在高速設(shè)置下用共混器進(jìn)行2分鐘的均質(zhì)化。然后向配有溫度計(jì)、帶玻璃倒退式葉片葉輪的機(jī)械攪拌器、冷凝器和氮?dú)馊肟诠艿?升樹(shù)脂燒瓶中倒入混合物。然后添加0.4克過(guò)硫酸鉀(kps)。在氮?dú)鈱酉聰嚢璺磻?yīng)混合物，并加熱至60℃并在60℃下保持4小時(shí)。然后在30分鐘內(nèi)將溫度增加至80℃并在此溫度下保持1小時(shí)。然后冷卻乳膠并過(guò)濾通過(guò)粗棉布，以得到ex-1的乳膠。乳膠為eha/iboa/aa/maa/pe-1(84/13/2/1/3)。ph為約2.8。圖1示出第二加熱(2h)周期中作為氮?dú)鈿夥罩械臏囟群瘮?shù)的ex-1的乳膠聚合物的調(diào)制式dsc熱流信號(hào)。實(shí)施例2至實(shí)施例5(ex-2至ex-5)以與ex-1相同的制劑、相同的方式(細(xì)乳液過(guò)程)來(lái)制備這些乳膠，不同的是用pe-2(用于ex-2)、pe-3(用于ex-3)、pe-4(用于ex-4)、和pe-5(用于ex-5)替代pe-1。圖2示出第二加熱(2h)周期中作為氮?dú)鈿夥罩械臏囟群瘮?shù)的ex-2乳膠粒子的調(diào)制式dsc熱流信號(hào)。比較例1和2(ce-1和ce-2)以與ex-1相同的制劑、相同的方式(細(xì)乳液過(guò)程)來(lái)制備這些乳膠，不同的是用dianalbr113(用于ce-1)或dianalmb2543(用于ce-2)替代pe-1。不同于pe-1，dianalmb2543和dianalbr113均不由具有環(huán)結(jié)構(gòu)的單體制備。ce-1和ce-2的固體含量都為約60重量％。ce-1的粘度為270厘泊，并且ce-2的粘度為220厘泊。ce-1的平均粒徑為約413nm，并且ce-2的平均粒徑為426nm。比較例3(ce-3)用與ex-1相同的制劑以相同的方式(細(xì)乳液過(guò)程)來(lái)制備該乳膠，不同的是用制備例6(pe-6)替代pe-1。所得乳膠的固體為60重量％，粘度為92厘泊，并且平均粒徑為548nm。比較例4(ce-4)用與ex-1相同的制劑以相同的方式(細(xì)乳液過(guò)程)來(lái)制備該乳膠，不同的是用制備例7(pe-7)替代pe-1。聚合之后，在乳膠中添加氨，以將乳膠的ph調(diào)整至約4。所得乳膠的固體含量為58重量％。比較例5(ce-5)根據(jù)與ex-1相同的方法來(lái)制備該乳膠，不同的是既不添加pe-1也不添加任何其它預(yù)先形成的聚合物。聚合反應(yīng)期間反應(yīng)物凝結(jié)，并且未獲得任何乳膠。表3：ex-1至ex-5與ce-1至ce-5的組合物使用fox公式計(jì)算ce-4的tg，而使用調(diào)制式dsc測(cè)量ex-1至ex-5和ce-1至ce-3的tg。n/a是指由于乳膠沒(méi)有形成而未進(jìn)行分析。表4：ex-1至ex-5和ce-1至ce-4的粘合劑特性比較例6(ce-6)將30克tg為-50℃的ce-3(60重量％的固體)與1.43克tg為95℃的pe-8(39重量％的固體)共混。ce-3聚合物與pe-8聚合物的重量比為100比3(100:3)。共混物的粘合劑特性使用測(cè)試方法8、9和10測(cè)量，并示于表5中。比較例7(ce-7)將30克tg為-50℃的ce-4(58重量％的固體)與1.3克tg為95℃的pe-9(40重量％的固體)共混。ce-4聚合物與pe-9聚合物的重量比為100比3(100:3)。共混物的粘合劑特性使用測(cè)試方法8、9和10測(cè)量，并示于表5中。表5：ce-3、ce-4、ce-6、ce-7和ex-1的粘合劑特性的比較實(shí)施例6(ex-6)將30克ex-1中的聚合物乳膠樣品(60％的固體)與0.22克paragum500增稠劑共混。向混合物中添加銨，將ph調(diào)整至約9。用手抹刀涂布器將ex-6中的聚合物乳膠共混物樣品涂布到制備例10(pe-10)中的隔離襯片的固化隔離表面上，然后在70℃烘箱中干燥20分鐘以得到具有乳膠psa層的“轉(zhuǎn)印帶”，其中乳膠psa層的干燥厚度為約2密耳(0.002英寸，約51微米)。實(shí)施例7(ex-7)將30克ex-1中的聚合物乳膠樣品(60％的固體)與0.3克paragum500增稠劑以及6.1克snowtackse780g(55％的固體)增粘劑共混。ex-1干燥聚合物與干燥增粘劑之比為約100:20。將所得的聚合物乳膠共混物的ph調(diào)整至約9。用手抹刀涂布器將ex-7中的聚合物乳膠共混物樣品涂布到制備例10(pe-10)中的隔離襯片的固化隔離表面上，然后在70℃烘箱中干燥20分鐘以得到具有乳膠psa層的“轉(zhuǎn)印帶”，該乳膠psa層的干燥厚度為約2密耳(約51微米)。剝離性與再粘附性測(cè)試、制備ex-6和ex-7“轉(zhuǎn)印帶”實(shí)施例6和7的“轉(zhuǎn)印帶”樣品均在以下三個(gè)條件中的一個(gè)條件下老化并且/或者置于以下三個(gè)條件中的一個(gè)條件下：條件1：23℃，50％相對(duì)濕度，24小時(shí)。條件2：23℃，50％相對(duì)濕度(rh)，24小時(shí)；然后32℃，90％rh，48小時(shí)；然后在23℃、50％相對(duì)濕度下平衡1小時(shí)。條件3：23℃，50％相對(duì)濕度，24小時(shí)；然后在70℃(濕度未受控制)烘箱中加熱48小時(shí)；然后在23℃、50％相對(duì)濕度下平衡1小時(shí)。經(jīng)歷以上條件步驟之后，將25微米(1.0密耳)涂有底漆的pet膜層壓到經(jīng)處理的乳膠psa層上，以形成層壓測(cè)試樣品。涂有底漆的pet膜通過(guò)涂敷溶膠-凝膠底漆制備，溶膠-凝膠底漆如日本專(zhuān)利no.j02200476-a所述，以及進(jìn)一步如美國(guó)專(zhuān)利no.5,204,219(vanooij等人)、歐洲專(zhuān)利no.0301827b1(woo等人)、和歐洲專(zhuān)利no.0372756(strobel等人)中所述。剝離粘附力值是按180°角并以30.5厘米/分鐘(12英寸/分鐘)的速度將pet背襯型粘合劑膠帶從短波uv固化襯片上剝離下來(lái)所需的力的測(cè)量值。imasssp2000型剝離測(cè)試儀(美國(guó)馬薩諸塞州阿科德的imass公司(imasscorp.,accord,ma,usa))用于記錄剝離粘附力值，其作為“剝離性”值匯總于表6中。為了確定再粘附力值，使用隔離測(cè)試方法(測(cè)試方法11)將pet背襯型膠帶樣品從短波uv固化襯片上剝離下來(lái)，并且然后將所得的pet背襯型膠帶涂敷到干凈的不銹鋼面板表面。用2kg橡膠輥以61厘米/分鐘(24英寸/分鐘)的速度將pet背襯型膠帶樣品對(duì)著面板進(jìn)行兩次軋制。再粘附力值是按180°角并以30.5厘米/分鐘(12英寸/分鐘)的速度將pet背襯型膠帶從鋼板表面上撕下來(lái)所需的力的測(cè)量值。imasssp2000型剝離測(cè)試儀用于記錄剝離力，其作為“再粘附力”值匯總于表6中。表6：轉(zhuǎn)印帶樣品ex-6和ex-7的性能b施例8(ex-8)用手抹刀涂布器將實(shí)施例1(ex-1)的乳膠涂布到1密耳(0.001英寸，0.0025cm)的涂有底漆的pet膜上，pet膜通過(guò)涂敷如日本專(zhuān)利no.j02200476-a所述的溶膠-凝膠型底漆而制備。將乳膠在70℃烘箱中干燥20分鐘以得到厚度為2密耳(0.002英寸，0.005cm)的干燥粘合劑。在恒溫和恒濕(23℃和50％相對(duì)濕度)室中放置24小時(shí)之后，使用織物粘附力測(cè)試(測(cè)試方法11)來(lái)評(píng)估psa，結(jié)果示于表7中。實(shí)施例9(ex-9)用手抹刀涂布器將實(shí)施例2(ex-2)的乳膠涂布到1密耳(0.001英寸，0.0025cm)的涂有底漆的pet膜上，pet膜通過(guò)涂敷如日本專(zhuān)利no.j02200476-a所述的溶膠-凝膠型底漆而制備。將乳膠在70℃烘箱中干燥20分鐘以得到厚度為2密耳(0.002英寸，0.005cm)的干燥粘合劑。在恒溫和恒濕(23℃和50％相對(duì)濕度)室中放置24小時(shí)之后，使用織物粘附力測(cè)試(測(cè)試方法11)來(lái)評(píng)估psa，結(jié)果示于表7中。表7：織物粘結(jié)樣品ex-8和ex-9的性能“織物粘結(jié)”樣品織物粘結(jié)的剝離粘附力，oz/in(n/dm)ex-810.6(11.6)ex-910.9(11.9)當(dāng)前第1頁(yè)12