本申請涉及新的雙環(huán)化合物,涉及包含這些化合物的組合物,涉及其用于防治動物害蟲的用途以及涉及用于制備其的方法和中間體。
近年來,已經(jīng)公開了具有殺蟲特性的雙環(huán)化合物(wo2015/038503a1)。
wo2012/102387a1記載了可特別用作殺蟲劑和殺螨劑的雜環(huán)化合物。
synthesis2003,(13),2033-2040報道了一種通過羥基脒衍生物合成噁唑并吡啶的新途徑。
us4,038,396和de2330109a1記載了作為抗炎、鎮(zhèn)痛和解熱物質(zhì)的噁唑并吡啶和噻唑并吡啶的合成和用途。
現(xiàn)代的作物保護組合物必須滿足許多要求,例如關(guān)于它們的作用程度、作用持久性和作用譜以及可能的用途。表現(xiàn)出毒性問題和與其他活性成分或制劑助劑的結(jié)合性問題,同時表現(xiàn)出在合成活性成分時涉及的成本和復(fù)雜性問題。此外,會產(chǎn)生抗性。僅出于所有這些原因,不能認(rèn)為對新的作物保護組合物的研究已經(jīng)完成,而是持續(xù)需要相比于已知的化合物至少在個別方面具有改進的特性的新的化合物。
本發(fā)明的目的是提供在各方面拓寬農(nóng)藥譜的化合物。
此目的以及未明確陳述的但是可由本文所討論的內(nèi)容辨別出或推斷出的其他目的通過式(i)的化合物實現(xiàn)
其中
a為選自(a-b)至(a-f)的a基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,并且
b2為選自以下的基團:氫、鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基和各情況下任選取代的環(huán)烷基和環(huán)烯基,
q為氧或硫,
r1為選自氫、烷基、烷氧基和氰基的基團,
r2a)為選自以下的b基團:
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2b)為選自(d-1)至(d-3)的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2c)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2d)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2e)為選自(f-1)至(f-11)的f基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2f)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2g)為任選取代的苯基,
其中
g2為氫或選自以下的基團:鹵素;硝基;氨基;氰基;烷基氨基;鹵代烷基氨基;二烷基氨基;烷基;鹵代烷基;被一個或多個雜原子任選取代和任選中斷的飽和的或不飽和的環(huán)烷基;環(huán)烷基烷基;烷氧基;鹵代烷氧基;烷氧基烷基;鹵代烷氧基烷基;烷硫基烷基;烷基亞磺酰基烷基;烷基磺?;榛?;二(烷氧基)烷基;二(鹵代烷氧基)烷基;烷氧基(烷基硫烷基)烷基;烷氧基(烷基亞磺?;?烷基;烷氧基(烷基磺?;?烷基;二(烷基硫烷基)烷基;二(鹵代烷基硫烷基)烷基;二(羥基烷基硫烷基)烷基;烷氧基羰基;烷氧基羰基烷基;α-羥基亞氨基烷氧基羰基烷基;α-烷氧基亞氨基烷氧基羰基烷基;c(x2)nr3r4;nr6r7;烷硫基;烷基亞磺?;?;烷基磺?;?;鹵代烷硫基;鹵代烷基亞磺?;畸u代烷基磺?;浑s環(huán)基基團:二氧雜環(huán)己基、二氧雜環(huán)戊基、二氧雜環(huán)庚基、二氧雜環(huán)辛基、氧硫雜環(huán)己基、氧硫雜環(huán)戊基、氧硫雜環(huán)庚基、氧硫雜環(huán)辛基、二硫雜環(huán)己基、二硫雜環(huán)戊基、二硫雜環(huán)庚基、二硫雜環(huán)辛基、氧硫雜環(huán)己基氧化物、氧硫雜環(huán)戊基氧化物、氧硫雜環(huán)庚基氧化物、氧硫雜環(huán)辛基氧化物、氧硫雜環(huán)己基二氧化物、氧硫雜環(huán)戊基二氧化物、氧硫雜環(huán)庚基二氧化物、氧硫雜環(huán)辛基二氧化物、嗎啉基、三唑啉酮基、噁唑啉基、二氫噁二嗪基、二氫二噁嗪基、二氫噁唑基、二氫噁嗪基和吡唑啉酮基(其就本身而言可被烷基、鹵代烷基、烷氧基和烷氧基烷基取代);苯基(其就本身而言可被鹵素、氰基、硝基、烷基和鹵代烷基取代);雜芳基基團:吡啶基、吡啶基n-氧化物、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、呋喃基、噻吩基、三唑基、四唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基和異喹啉基(其就本身而言可被鹵素、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基、烷硫基烷基和環(huán)烷基取代),以及雜芳基烷基基團:三唑基烷基,吡啶基烷基,嘧啶基烷基和噁二唑基烷基(其就本身而言可被鹵素和烷基取代),
或
g2為選自(c-1)至(c-9)的c基團
其中虛線表示連接至b基團的鍵,
x為氧或硫,
x1為選自氫、鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、烷氧基和鹵代烷氧基的基團,
x2為氧、硫、nr5或noh,
l為氧或硫,
v-z為r24ch-chr25或r24c=cr25,
n為1或2,
m為1、2、3或4,
r為nr18r19,或各情況下任選取代的以下基團:烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、烷基-s-烷基、烷基-s(o)-烷基、烷基-s(o)2-烷基、r18-co-烷基、nr18r19-co-烷基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烯基烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基烷基、苯基、苯基烷基、雜芳基和雜芳基烷基,
r3為氫或烷基,
r4為選自以下的基團:氫、烷基、鹵代烷基、氰基烷基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、烷硫基烷基、烷基亞磺?;榛?、烷基磺?;榛?、芳基、芳基烷基和雜芳基烷基,
r5為選自以下的基團:氫、烷基、鹵代烷基、氰基烷基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、烷硫基烷基、芳基、芳基烷基和雜芳基烷基,或
r3和r4與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個或多個選自氮、氧和硫的其他雜原子的環(huán),或
r3和r5與和它們相連的氮原子一起形成環(huán),
r6為氫或烷基,
r7為選自以下的基團:氫、烷基、鹵代烷基、氰基烷基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亞磺酰基烷基、烷基磺?;榛⑼檠趸驶?、烷氧基羰基烷基、烷硫基烷基、芳基、芳基烷基和雜芳基烷基,或
r6和r7與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個或多個選自氮、氧和硫的其他雜原子的環(huán),
r8為選自以下的基團:氫;烷基;鹵代烷基;氰基烷基;烷氧基;鹵代烷氧基;烯基;烷氧基烷基;各情況下任選地被鹵素取代的烷基羰基和烷基磺?;蝗芜x地被鹵素取代的烷氧基羰基;和任選地被鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基和氰基取代的環(huán)烷基羰基;或陽離子;或任選地被烷基或芳基烷基取代的銨離子,
r9為選自以下的基團:各情況下任選取代的烷基、烯基和炔基;各情況下任選取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基和環(huán)烯基,其中所述環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子;各情況下任選取代的芳基、雜芳基、芳基烷基和雜芳基烷基;以及任選取代的氨基,
r8和r9在(c-1)和(f-1)基團中與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有一個或多個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r10為氫或烷基,
r8和r10在(c-2)和(f-2)基團中與和它們相連的氮原子一起還可為飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r9和r10在(c-2)和(f-2)基團中與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有一個或多個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r11為各情況下任選取代的以下基團:烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烯基氧基、環(huán)烷基烷氧基、烷硫基、烯硫基、苯氧基、苯硫基、芐氧基、芐硫基、雜芳基氧基、雜芳基硫基、雜芳基烷氧基和雜芳基烷硫基,
r12為各情況下任選取代的以下基團:烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烯基氧基、環(huán)烷基烷氧基、烷硫基、烯硫基、苯氧基、苯硫基、芐氧基、芐硫基、雜芳基氧基、雜芳基硫基、雜芳基烷氧基和雜芳基烷硫基,
r11和r12在(c-3)和(f-3)基團中與和它們相連的磷原子一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的5至7元環(huán),所述5至7元環(huán)可含有一個或兩個選自氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和硫的雜原子,
r13為各情況下任選取代的以下基團:烷基、烯基、炔基、苯基和苯基烷基,
r14為各情況下任選取代的以下基團:烷基、烯基、炔基、苯基和苯基烷基,
r15為選自以下的基團:各情況下任選取代的烷基、烯基和炔基;各情況下任選取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基和環(huán)烯基,其中所述環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子;各情況下任選取代的芳基、雜芳基、芳基烷基和雜芳基烷基;以及任選取代的氨基,
r8和r15在(c-6)和(f-6)基團中與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有一個或多個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r16為選自以下的基團:氫;各情況下任選取代的烷基、烷氧基、烯基和炔基;各情況下任選取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基和環(huán)烯基,其中所述環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子;各情況下任選取代的芳基、雜芳基、芳基烷基和雜芳基烷基;以及任選取代的氨基,
r8和r16在(c-7)和(f-7)基團中與和它們相連的氮原子一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有一個或多個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r17為選自以下的基團:各情況下任選取代的烷基、烷氧基、烯基和炔基;各情況下任選取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基和環(huán)烯基,其中所述環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子;各情況下任選取代的芳基、雜芳基、芳基烷基和雜芳基烷基;以及任選取代的氨基,
r8和r17在(c-8)和(f-8)基團中與和它們相連的n-c(x)基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有一個或多個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r18為選自以下的基團:氫;羥基;各情況下任選取代的烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亞磺?;榛?、烷基磺?;榛⑼榛驶?、烷氧基羰基、烯基和炔基;各情況下任選取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烯基和環(huán)烯基烷基,其中所述環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子;各情況下任選取代的芳基、芳基烷基、雜芳基和雜芳基烷基;以及任選取代的氨基,
r19為選自氫的基團;為堿金屬或堿土金屬離子;或為任選地被c1-c4-烷基單取代至四取代的銨離子;或為各情況下任選地被鹵素或氰基取代的以下基團:烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亞磺?;榛屯榛酋;榛?/p>
y1和y2獨立地為c=o或s(o)2,
y3為選自以下的基團:氫、鹵素、氰基、烷基、環(huán)烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基和nr20r21,
w為選自o、s、so和so2的基團,
r22為選自以下的基團:氫;烷基;鹵代烷基;氰基烷基;烯基;鹵代烯基;炔基;鹵代炔基;烷氧基;鹵代烷氧基;任選地被鹵素取代的烷氧基烷基;任選地被鹵素取代的二(烷氧基)烷基;任選地被鹵素取代的烷基硫烷基烷基;任選地被鹵素取代的烷基羰基烷基;任選地被鹵素取代的烷基亞磺?;榛蝗芜x地被鹵素取代的烷基磺?;榛⒍榛被蛲榛榛⒍榛被鶃喕酋;榛?、二烷基氨基磺?;榛?;任選地被鹵素取代的烷氧基羰基;任選地被鹵素取代的烷氧基羰基烷基;任選地被鹵素取代的炔氧基;任選地被鹵素取代的炔氧基羰基、二烷基氨基羰基、n-烷基-n-環(huán)烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基烷基、n-烷基-n-環(huán)烷基氨基羰基烷基、雜環(huán)基羰基烷基、烷基硫烷基、鹵代烷基硫烷基、烷基亞磺?;Ⅺu代烷基亞磺?;?、烷基磺?;?、鹵代烷基磺?;?;任選地被下列基團取代的環(huán)烷基:鹵素、氰基、硝基、烷基、環(huán)烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基羰基、鹵代烷氧基羰基或雜芳基(其就本身而言可任選地被烷基或鹵素取代);任選地被下列基團取代的環(huán)烷基羰基:鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基羰基、鹵代烷氧基羰基或雜芳基(其就本身而言可任選地被烷基或鹵素取代);任選地被下列基團取代的環(huán)烷基烷基:鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基羰基、鹵代烷氧基羰基或雜芳基(其就本身而言可任選地被烷基或鹵素取代);任選取代的雜環(huán)基;任選地被下列基團取代的雜環(huán)基烷基:鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、羥基、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基(其任選地被取代)、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基亞磺?;?、烷基磺?;?、鹵代烷基亞磺?;Ⅺu代烷基磺?;?、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基烷基、烷基羰基、烷氧基羰基或氨基羰基;任選地被下列基團取代的芳基:鹵素、氰基、硝基、羥基、氨基、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基(其任選地被取代)、烷氧基或鹵代烷氧基;任選地被下列基團取代的芳基烷基:鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、羥基、氨基、烷基、環(huán)烷基(其任選地被取代)、鹵代烷基、烷氧基或鹵代烷氧基;任選地被下列基團取代的雜芳基烷基:鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、羥基、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基(其任選地被取代)、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基亞磺?;?、烷基磺?;?、鹵代烷基亞磺?;?、鹵代烷基磺?;被?、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基烷基、烷基羰基、烷氧基羰基或氨基羰基,或
r22為選自(d-1)至(d-3)的d基團
為選自(e-1)至(e-11)和(e-18)至(e-51)的e基團
在r2=d)的情況下,
r22還為選自e-12至e-17的e基團
r20為選自以下的基團:氫、鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基和各情況下任選取代的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、環(huán)烷基氧基、烷基羰基氧基、烯基羰基氧基、炔基羰基氧基、環(huán)烷基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、烷基磺?;趸⑼榛被?、烯基氨基、炔基氨基、環(huán)烷基氨基、烷硫基、鹵代烷硫基、烯硫基、炔硫基、環(huán)烷基硫基、烷基亞磺?;?、烷基磺?;?、烷基羰基、烷氧基亞氨基烷基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、氨基硫代羰基、烷基氨基磺?;?、烷基磺酰基氨基、烷基羰基氨基、烯基羰基氨基、炔基羰基氨基、環(huán)烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基硫代羰基氨基、二環(huán)烷基、芳基、芳氧基、雜芳基和雜芳基氧基,其中取代基彼此獨立地選自鹵素、氰基、硝基、羥基、氨基、烷基和鹵代烷基,
r21為選自以下的基團:氫、烷基、環(huán)烷基、鹵代烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基烷基、氰基烷基、烷基羰基、烯基羰基、鹵代烷基羰基、鹵代烯基羰基、烷氧基烷基、烷氧基羰基、烷基磺?;望u代烷基磺?;?/p>
r23為選自以下的基團:氫、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、環(huán)烷基氧基、烷硫基烷基、烯硫基烷基、氰基烷基和烷氧基烷基,
或,當(dāng)r2=c)或f)時,
r22和r23與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個或多個選自氮、氧和硫的其他雜原子的環(huán),并且
r24為氫或各情況下任選取代的以下基團:烷基、烯基、炔基、苯基和苯基烷基,和
r25為氫或各情況下任選取代的以下基團:烷基、烯基、炔基、苯基和苯基烷基,
r27為氫或烷基,和
r26為選自以下的基團:氫、烷基、鹵代烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、烷氧基烷基、烷基硫烷基、鹵代烷基硫烷基、烷基亞磺?;?、鹵代烷基亞磺酰基、烷基磺?;⑼榱蚧榛?、烷基亞磺?;榛?、烷基磺酰基烷基和氰基烷基,和
式(i)的化合物
其中
a為a基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,并且
g1為n或c-b1,
b1為選自以下的基團:氫、鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基和各情況下任選取代的環(huán)烷基和環(huán)烯基,
b2為選自以下的基團:氫、鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基和各情況下任選取代的環(huán)烷基和環(huán)烯基,
t為氧或電子對,
q為氧或硫,
r1為選自氫、烷基、烷氧基和氰基的基團,
r2a)為選自以下的b基團:
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2c)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2d)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2e)為選自以下的f基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2f)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,其中
g2為氫或選自以下的基團:鹵素;硝基;氨基;氰基;烷基氨基;鹵代烷基氨基;二烷基氨基;烷基;鹵代烷基;被一個或多個雜原子任選取代和任選中斷的飽和或不飽和的環(huán)烷基;環(huán)烷基烷基;烷氧基;鹵代烷氧基;烷氧基烷基;鹵代烷氧基烷基;烷硫基烷基;烷基亞磺?;榛煌榛酋;榛?;二(烷氧基)烷基;二(鹵代烷氧基)烷基;烷氧基(烷基硫烷基)烷基;烷氧基(烷基亞磺?;?烷基;烷氧基(烷基磺?;?烷基;二(烷基硫烷基)烷基;二(鹵代烷基硫烷基)烷基;二(羥基烷基硫烷基)烷基;烷氧基羰基;烷氧基羰基烷基;α-羥基亞氨基烷氧基羰基烷基;α-烷氧基亞氨基烷氧基羰基烷基;c(x2)nr3r4;nr6r7;烷硫基;烷基亞磺?;?;烷基磺?;?;鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?;?;鹵代烷基磺?;浑s環(huán)基基團:二氧雜環(huán)己基、二氧雜環(huán)戊基、二氧雜環(huán)庚基、二氧雜環(huán)辛基、氧硫雜環(huán)己基、氧硫雜環(huán)戊基、氧硫雜環(huán)庚基、氧硫雜環(huán)辛基、二硫雜環(huán)己基、二硫雜環(huán)戊基、二硫雜環(huán)庚基、二硫雜環(huán)辛基、氧硫雜環(huán)己基氧化物、氧硫雜環(huán)戊基氧化物、氧硫雜環(huán)庚基氧化物、氧硫雜環(huán)辛基氧化物、氧硫雜環(huán)己基二氧化物、氧硫雜環(huán)戊基二氧化物、氧硫雜環(huán)庚基二氧化物、氧硫雜環(huán)辛基二氧化物、嗎啉基、三唑啉酮基、噁唑啉基、二氫噁二嗪基、二氫二噁嗪基、二氫噁唑基、二氫噁嗪基和吡唑啉酮基(就本身而言其可被烷基、鹵代烷基、烷氧基和烷氧基烷基取代);苯基(就本身而言其可被鹵素、氰基、硝基、烷基和鹵代烷基取代);雜芳基基團:吡啶基、吡啶基n-氧化物、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、呋喃基、噻吩基、三唑基、四唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基和異喹啉基(就本身而言其可被鹵素、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基、烷硫基烷基和環(huán)烷基取代);以及雜芳基烷基基團:三唑基烷基、吡啶基烷基、嘧啶基烷基和噁二唑基烷基(就本身而言其可被鹵素和烷基取代),
或
g2為選自(c-1)至(c-9)的c基團
其中虛線表示連接至b基團的鍵,
x為氧或硫,
x1為選自以下的基團:氫、鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、烷氧基和鹵代烷氧基,
x2為氧、硫、nr5或noh,
l為氧或硫,
v-z為r24ch-chr25或r24c=cr25,
n為1或2,
m為1、2、3或4,
r為nr18r19,或各情況下任選取代的以下基團:烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、烷基-s-烷基、烷基-s(o)-烷基、烷基-s(o)2-烷基、r18-co-烷基、nr18r19-co-烷基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烯基烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基烷基、苯基、苯基烷基、雜芳基和雜芳基烷基,
r3為氫或烷基,
r4為選自以下的基團:氫、烷基、鹵代烷基、氰基烷基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、烷硫基烷基、烷基亞磺?;榛?、烷基磺酰基烷基、芳基、芳基烷基和雜芳基烷基,
r5為選自以下的基團:氫、烷基、鹵代烷基、氰基烷基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、烷硫基烷基、芳基、芳基烷基和雜芳基烷基,或
r3和r4與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個或多個選自氮、氧和硫的其他雜原子的環(huán),或
r3和r5與和它們相連的氮原子一起形成環(huán),
r6為氫或烷基,
r7為選自以下的基團:氫、烷基、鹵代烷基、氰基烷基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亞磺?;榛?、烷基磺?;榛?、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、烷硫基烷基、芳基、芳基烷基和雜芳基烷基,或
r6和r7與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個或多個選自氮、氧和硫的其他雜原子的環(huán),
r8為選自以下的基團:氫;烷基;鹵代烷基;氰基烷基;烷氧基;鹵代烷氧基;烯基;烷氧基烷基;各情況下任選地被鹵素取代的烷基羰基和烷基磺?;?;任選地被鹵素取代的烷氧基羰基;和任選地被鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基和氰基取代的環(huán)烷基羰基;或陽離子;或任選地被烷基或芳基烷基取代的銨離子,
r9為選自以下的基團:各情況下任選取代的烷基、烯基和炔基;各情況下任選取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基和環(huán)烯基,其中所述環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子;各情況下任選取代的芳基、雜芳基、芳基烷基和雜芳基烷基;和任選取代的氨基,
r8和r9在(c-1)基團中與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有一個或多個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r10為氫或烷基,
r8和r10在(c-2)和(f-2)基團中與和它們相連的氮原子一起還可為飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r9和r10在(c-2)和(f-2)基團中與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有一個或多個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r11為各情況下任選取代的以下基團:烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烯基氧基、環(huán)烷基烷氧基、烷硫基、烯硫基、苯氧基、苯硫基、芐氧基、芐硫基、雜芳基氧基、雜芳基硫基、雜芳基烷氧基和雜芳基烷硫基,
r12為各情況下任選取代的以下基團:烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、環(huán)烷基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烯基氧基、環(huán)烷基烷氧基、烷硫基、烯硫基、苯氧基、苯硫基、芐氧基、芐硫基、雜芳基氧基、雜芳基硫基、雜芳基烷氧基和雜芳基烷硫基,
r11和r12在(c-3)和(f-3)基團中與和它們相連的磷原子一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的5至7元環(huán),所述5至7元環(huán)可含有一個或兩個選自氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和硫的雜原子,
r13為各情況下任選取代的以下基團:烷基、烯基、炔基、苯基和苯基烷基,
r14為各情況下任選取代的以下基團:烷基、烯基、炔基、苯基和苯基烷基,
r15為選自以下的基團:各情況下任選取代的烷基、烯基和炔基;各情況下任選取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基和環(huán)烯基,其中所述環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子;各情況下任選取代的芳基、雜芳基、芳基烷基和雜芳基烷基;和任選取代的氨基,
r8和r15在(c-6)和(f-6)基團中與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有一個或多個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r16為選自以下的基團:氫;各情況下任選取代的烷基、烷氧基、烯基和炔基;各情況下任選取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基和環(huán)烯基,其中所述環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子;各情況下任選取代的芳基、雜芳基、芳基烷基和雜芳基烷基;和任選取代的氨基,
r8和r16在(c-7)和(f-7)基團中與和它們相連的氮原子一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有一個或多個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r17為選自以下的基團:各情況下任選取代的烷基、烷氧基、烯基和炔基;各情況下任選取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基和環(huán)烯基,其中所述環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子;各情況下任選取代的芳基、雜芳基、芳基烷基和雜芳基烷基;和任選取代的氨基,
r8和r17在(c-8)和(f-8)基團中與和它們相連的n-c(x)基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有一個或多個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r18為選自以下的基團:氫;羥基;各情況下任選取代的烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亞磺?;榛?、烷基磺?;榛⑼榛驶?、烷氧基羰基、烯基和炔基;各情況下任選取代的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烯基和環(huán)烯基烷基,其中所述環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子;各情況下任選取代的芳基、芳基烷基、雜芳基和雜芳基烷基;和任選取代的氨基,
r19為選自氫的基團,為堿金屬或堿土金屬離子,或為任選地被c1-c4-烷基單取代至四取代的銨離子,或為各情況下任選地被鹵素或氰基取代的以下基團:烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亞磺?;榛屯榛酋;榛?,
y1和y2獨立地為c=o或s(o)2,
y3為選自以下的基團:氫、鹵素、氰基、烷基、環(huán)烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基和nr20r21,
w為選自以下的基團:s、so和so2,且在r2為f)的情況下,
r22為選自以下的基團:氫;烷基;鹵代烷基;氰基烷基;烯基;鹵代烯基;炔基;鹵代炔基;烷氧基;鹵代烷氧基;任選地被鹵素取代的烷氧基烷基;任選地被鹵素取代的二(烷氧基)烷基;任選地被鹵素取代的烷基硫烷基烷基;任選地被鹵素取代的烷基羰基烷基;任選地被鹵素取代的烷基亞磺?;榛蝗芜x地被鹵素取代的烷基磺?;榛⒍榛被蛲榛榛?、二烷基氨基亞磺?;榛?、二烷基氨基磺?;榛?;任選地被鹵素取代的烷氧基羰基烷基;任選地被鹵素取代的炔氧基、二烷基氨基羰基烷基、n-烷基-n-環(huán)烷基氨基羰基烷基、雜環(huán)基羰基烷基、烷基硫烷基、鹵代烷基硫烷基、烷基亞磺酰基、鹵代烷基亞磺?;?、烷基磺?;?、鹵代烷基磺?;?;任選地被下列基團取代的環(huán)烷基:鹵素、氰基、硝基、烷基、環(huán)烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基羰基、鹵代烷氧基羰基或雜芳基(其就本身而言可任選地被烷基或鹵素取代);任選地被下列基團取代的環(huán)烷基烷基:鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基羰基、鹵代烷氧基羰基或雜芳基(其就本身而言可任選地被烷基或鹵素取代);任選取代的雜環(huán)基;任選地被下列基團取代的雜環(huán)基烷基:鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、羥基、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基(其任選地被取代)、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基亞磺?;⑼榛酋;Ⅺu代烷基亞磺?;Ⅺu代烷基磺?;?、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基烷基、烷基羰基、烷氧基羰基或氨基羰基;任選地被下列基團取代的芳基:鹵素、氰基、硝基、羥基、氨基、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基(其任選地被取代)、烷氧基或鹵代烷氧基;任選地被下列基團取代的芳基烷基:鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、羥基、氨基、烷基、環(huán)烷基(其任選地被取代)、鹵代烷基、烷氧基或鹵代烷氧基;任選地被下列基團取代的雜芳基烷基:鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、羥基、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基(其任選地被取代)、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、鹵代烷基亞磺酰基、鹵代烷基磺?;?、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基烷基、烷基羰基、烷氧基羰基或氨基羰基;且在r2為c)、d)或f)的情況下,
r22為選自(d-1)至(d-3)的d基團
為選自(e-1)至(e-11)和(e-18)至(e-51)的e基團
或
在r2=d)的情況下,
r22還為選自e-12至e-17的e基團
r20為選自以下的基團:氫、鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基和各情況下任選取代的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、環(huán)烷基氧基、烷基羰基氧基、烯基羰基氧基、炔基羰基氧基、環(huán)烷基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、烷基磺?;趸⑼榛被?、烯基氨基、炔基氨基、環(huán)烷基氨基、烷硫基、鹵代烷硫基、烯硫基、炔硫基、環(huán)烷基硫基、烷基亞磺?;⑼榛酋;?、烷基羰基、烷氧基亞氨基烷基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、氨基硫代羰基、烷基氨基磺酰基、烷基磺?;被?、烷基羰基氨基、烯基羰基氨基、炔基羰基氨基、環(huán)烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基硫代羰基氨基、二環(huán)烷基、芳基、芳氧基、雜芳基和雜芳基氧基,其中取代基彼此獨立地選自鹵素、氰基、硝基、羥基、氨基、烷基和鹵代烷基,
r21為選自以下的基團:氫、烷基、環(huán)烷基、鹵代烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基烷基、氰基烷基、烷基羰基、烯基羰基、鹵代烷基羰基、鹵代烯基羰基、烷氧基烷基、烷氧基羰基、烷基磺?;望u代烷基磺?;?,
r23為選自以下的基團:氫、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、環(huán)烷基氧基、烷硫基烷基、烯硫基烷基、氰基烷基和烷氧基烷基,
或,當(dāng)r2=f)時
r22和r23與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個或多個選自氮、氧和硫的其他雜原子的環(huán),并且
r24為氫或為各情況下任選取代的以下基團:烷基、烯基、炔基、苯基和苯基烷基,并且
r25為氫或為各情況下任選取代的以下基團:烷基、烯基、炔基、苯基和苯基烷基,
r27氫或烷基,并且
r26為選自以下的基團:氫、烷基、鹵代烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、烷氧基烷基、烷基硫烷基、鹵代烷基硫烷基、烷基亞磺?;?、鹵代烷基亞磺?;?、烷基磺酰基、烷硫基烷基、烷基亞磺?;榛?、烷基磺酰基烷基和氰基烷基。
還發(fā)現(xiàn)式(i)的化合物以及表1所列的未被式(i)涵蓋的化合物作為農(nóng)藥例如對抗節(jié)肢動物且特別是昆蟲具有良好的功效,并且還通常具有非常好的與植物、特別是作物植物的相容性,和/或具有有利的毒理學(xué)和/或有利的環(huán)境相關(guān)特性。
優(yōu)選的范圍(1):優(yōu)選式(i)的化合物,其中
a為選自(a-b)和(a-f)的a基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,并且
b2為選自以下的基團:氫、鹵素、c1-c6-烷基和c1-c4-鹵代烷基,
q為硫,
r1為選自以下的基團:氫、c1-c6-烷基和c1-c6-烷氧基,
r2a)為選自以下的b基團:
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2b)為選自(d-1)至(d-3)的d基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2c)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2d)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2e)為選自(f-1)、(f-8)、(f-10)和(f-11)的f基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2f)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2g)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,
其中
g2為氫或選自以下的基團:鹵素;硝基;氨基;氰基;c1-c4-烷基氨基;鹵代-c1-c4-烷基氨基;二-(c1-c4-烷基)氨基;c1-c4-烷基;鹵代-c1-c4-烷基;c3-c6-環(huán)烷基;c3-c6-環(huán)烯基;c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基;鹵代-c1-c4-烷氧基;c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基;鹵代c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基;二(c1-c4-烷氧基)-c1-c4-烷基;二(鹵代-c1-c4-烷氧基)-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基亞磺?;?-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基磺?;?-c1-c4-烷基;二(c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;二(鹵代-c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;二(羥基-c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基羰基;c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基;α-羥基亞氨基-c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基;α-c1-c4-烷氧基亞氨基-c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基;c(x2)nr3r4;nr6r7;c1-c4-烷硫基;c1-c4-烷基亞磺?;籧1-c4-烷基磺?;?;c1-c4-鹵代烷硫基;c1-c4-鹵代烷基亞磺?;?;c1-c4-鹵代烷基磺酰基;雜環(huán)基基團:二氧雜環(huán)己基、二氧雜環(huán)戊基、二氧雜環(huán)庚基、二氧雜環(huán)辛基、氧硫雜環(huán)己基、氧硫雜環(huán)戊基、氧硫雜環(huán)庚基、氧硫雜環(huán)辛基、二硫雜環(huán)己基、二硫雜環(huán)戊基、二硫雜環(huán)庚基、二硫雜環(huán)辛基、氧硫雜環(huán)己基氧化物、氧硫雜環(huán)戊基氧化物、氧硫雜環(huán)庚基氧化物、氧硫雜環(huán)辛基氧化物、氧硫雜環(huán)己基二氧化物、氧硫雜環(huán)戊基二氧化物、氧硫雜環(huán)庚基二氧化物、氧硫雜環(huán)辛基二氧化物、嗎啉基、三唑啉酮基、噁唑啉基、二氫噁二嗪基、二氫二噁嗪基、二氫噁唑基、二氫噁嗪基和吡唑啉酮基(就本身而言其可被c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基取代);苯基(就本身而言其可被鹵素、氰基、硝基、c1-c4-烷基和鹵代-c1-c4-烷基取代);雜芳基基團:吡啶基、吡啶基n-氧化物、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、呋喃基、噻吩基、三唑基、四唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基和異喹啉基(就本身而言其可被鹵素、硝基、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、鹵代-c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代);和雜芳基-c1-c4-烷基基團:三唑基-c1-c4-烷基、吡啶基-c1-c4-烷基、嘧啶基-c1-c4-烷基和噁二唑基-c1-c4-烷基(就本身而言其可被鹵素和c1-c4-烷基取代),
或
g2為選自(c-1)和(c-6)至(c-9)的基團:
其中虛線表示連接至基團(b-1)至(b-37)的鍵,
g3為選自氫、鹵素、烷基和鹵代烷基的基團,
x為氧或硫,
x1為選自以下的基團:氫、鹵素、氰基、硝基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基和c1-c6-鹵代烷氧基,
x2為氧、硫、nr5或noh,
v-z為r24ch-chr25或r24c=cr25,
n為1或2,
r為nr18r19或為各情況下任選地被鹵素、氧(形成c=o)或氰基取代的c1-c6-烷基、c3-c6-烯基、c3-c6-炔基、c1-c6-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c6-烷基-s-c1-c4-烷基、c1-c6-烷基-s(o)-c1-c4-烷基、c1-c6-烷基-s(o)2-c1-c4-烷基;為r18-co-c1-c4-烷基;為nr18r19-co-c1-c4-烷基;為任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c8-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烷基;為任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c8-環(huán)烯基;為任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基;為任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烯基-c1-c4-烷基;為任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的雜環(huán)基;為任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的雜環(huán)基-c1-c4-烷基;或為各情況下任選地被鹵素、氰基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基或c1-c4-鹵代烷氧基單取代至三取代的苯基、苯基-c1-c4-烷基、雜芳基和雜芳基-c1-c4-烷基,
r3為氫或c1-c6-烷基,
r4為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、芳基、芳基-c1-c4-烷基和雜芳基c1-c4-烷基,
r5為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、芳基、芳基-c1-c4-烷基和雜芳基c1-c4-烷基,或
r3和r4與和它們相連的氮原子一起形成4至7元環(huán),所述4至7元環(huán)可含有一個或兩個選自氮、氧和硫(其中氧和硫原子不應(yīng)彼此直接相鄰)的其他雜原子,
r6為氫或c1-c4-烷基,
r7為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c4-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、鹵代-c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、芳基、芳基-c1-c4-烷基或雜芳基c1-c4-烷基,或
r6和r7與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個或兩個選自氮、氧和硫(其中氧和硫原子不應(yīng)彼此直接相鄰)的其他雜原子的4至7元環(huán),
r8為選自以下的基團:氫;c1-c6-烷基;c1-c6-鹵代烷基;氰基-c1-c6-烷基;c1-c6-烷氧基;c1-c6-鹵代烷氧基;c2-c6-烯基;c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基;各情況下任選地被鹵素取代的c1-c6-烷基羰基和c1-c6-烷基磺?;?;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷氧基羰基和任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷基和氰基取代的c3-c6-環(huán)烷基羰基;或為陽離子;或任選地被c1-c6-烷基或芳基-c1-c6-烷基取代的銨離子,
r9為選自以下的基團:各情況下任選地被鹵素、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺?;?、c1-c6-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c6-烷基磺?;蚦1-c6-鹵代烷基磺?;〈腸1-c6-烷基、c2-c6-烯基和c2-c6-炔基;各情況下任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c1-c6-烷氧基或c1-c6-鹵代烷氧基取代的c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基和c3-c6-環(huán)烯基,其中一個環(huán)成員可被選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子替代(且在這種情況下特別為
其中箭頭各情況下表示連接至(c-1)基團和(f-1)基團中的硫原子的鍵);各情況下任選地被鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺?;?、c1-c6-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c6-烷基磺?;?、c1-c6-鹵代烷基磺?;?、氨基、c1-c6-烷基氨基、二(c1-c6-烷基)氨基、c1-c6-烷基羰基氨基、c1-c6-烷氧基羰基氨基、c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷氧基-c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷基羰基、c1-c6-烷氧基羰基或氨基羰基取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c6-烷基、雜芳基-c1-c6-烷基;或為nr′r″,其中r′和r″獨立地為選自以下的基團:氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-烷基羰基和c1-c6-烷氧基羰基,或
r8和r9在(c-1)基團和(f-1)基團中與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基取代的5至7元環(huán),其中所述5至7元環(huán)可含有一個或兩個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子和/或至少一個且優(yōu)選一個羰基;特別地,r8和r9與和它們相連的n-s(o)n基團一起可為以下基團:
(其中箭頭各情況下表示連接至c(x)基團的鍵),
r15為選自以下的基團:各情況下任選地被甲基、氰基、氨基甲酰基取代的c1-c6-烷基、c2-c6-烯基和c2-c6-炔基;各情況下任選地被甲基、三氟甲基、鹵素、氰基或氨基甲?;〈腸3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c2-烷基和c3-c6-環(huán)烯基,其中所述環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子;各情況下任選地被c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;1-c4-鹵代烷基磺?;?、c1-c4-烷基氨基、二-(c1-c4-烷基)氨基、鹵素、硝基或氰基取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c4-烷基和雜芳基-c1-c2-烷基;和任選地被c1-c4-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷基-c1-c4-烷氧基羰基或c1-c4-烷基磺?;〈陌被?,
r8和r15在(c-6)基團中與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有一個或兩個選自硫、氧(其中氧和硫原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r16為選自以下的基團:氫;各情況下任選地被甲基、氰基、氨基甲?;螋然〈腸1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基、c2-c4-烯基和c2-c4-炔基;各情況下任選地被鹵素、氰基、硝基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺?;?、c1-c6-鹵代烷基亞磺酰基、c1-c6-烷基磺酰基、c1-c6-鹵代烷基磺酰基、氨基、c1-c6-烷基氨基、二-(c1-c6-烷基)氨基、c1-c6-烷基羰基氨基、c1-c6-烷氧基羰基氨基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基或c1-c6-烷基羰基取代的c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烯基,其中所述環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子;各情況下任選地被鹵素、氰基、硝基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺?;1-c6-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c6-烷基磺?;1-c6-鹵代烷基磺?;?、氨基、c1-c6-烷基氨基、二-(c1-c6-烷基)氨基、c1-c6-烷基羰基氨基、c1-c6-烷氧基羰基氨基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基或c1-c6-烷基羰基取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c2-烷基和雜芳基-c1-c2-烷基;以及任選地被下列基團取代的氨基:c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺?;?、c1-c6-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c6-烷基磺?;?、c1-c6-鹵代烷基磺酰基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基或c1-c6-烷基羰基,
r17為選自以下的基團:各情況下任選地被鹵素、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺?;1-c6-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c6-烷基磺?;騝1-c6-鹵代烷基磺?;〈腸1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基、c2-c6-烯基和c2-c6-炔基;各情況下任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c1-c6-烷氧基或c1-c6-鹵代烷氧基取代的c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烯基、n-吡咯烷基、n-哌啶基、n-嗎啉基、n-硫代嗎啉基、n-硫代嗎啉基1-氧化物、n-硫代嗎啉基1,1-二氧化物、n-哌嗪基、n-1-甲基哌嗪基和n-2-氧代-1-甲基哌嗪基;各情況下任選地被鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺?;?、c1-c6-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c6-烷基磺?;1-c6-鹵代烷基磺?;?、氨基、c1-c6-烷基氨基、二(c1-c6-烷基)氨基、c1-c6-烷基羰基氨基、c1-c6-烷氧基羰基氨基、c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷氧基-c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷基羰基、c1-c6-烷氧基羰基或氨基羰基取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c6-烷基、雜芳基-c1-c6-烷基;和nr′r″,其中r′和r″各情況下獨立地選自以下基團:氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-烷基羰基和c1-c6-烷氧基羰基,
r8和r17在(c-8)基團和(f-8)基團中與和它們相連的n-c(x)基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基取代的5至7元環(huán),所述5至7元環(huán)可含有一個或兩個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或一個羰基;r8和r17與和它們相連的n-c(x)基團一起可特別為以下基團:
(其中箭頭各情況下表示連接至(c-8)基團和(f-8)基團中的硫原子的鍵),
r18為選自以下的基團:氫;羥基;各情況下任選地被鹵素單取代或多取代或被氰基單取代或二取代的c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c6-烷基-s-c1-c4-烷基、c1-c6-烷基-s(o)-c1-c4-烷基、c1-c6-烷基-s(o)2-c1-c4-烷基、c1-c6-烷基羰基、c1-c6-烷氧基羰基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烯基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c3-烷基、c3-c6-環(huán)烯基-c1-c3-烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-c1-c3-烷基;和各情況下任選地被c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c3-c6-環(huán)烷基、鹵素或氰基單取代至四取代的苯基、苯基-c1-c3-烷基、雜芳基和雜芳基-c1-c3-烷基,
r19為氫;堿金屬或堿土金屬離子;或任選地被c1-c4-烷基單取代至四取代的銨離子;或各情況下任選地被鹵素單取代或多取代的或被氰基單取代或二取代的以下基團:c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基-s-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基-s(o)-c1-c4-烷基和c1-c4-烷基-s(o)2-c1-c4-烷基,
y3為選自以下的基團:氫、鹵素、氰基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基和nr20r21,
w為選自以下的基團:o、s、so和so2,
r22為選自以下的基團:氫;c1-c6-烷基;c2-c6-鹵代烷基、氰基-c1-c6-烷基;c2-c4-烯基;c2-c4-鹵代烯基;c2-c4-炔基;c2-c4-鹵代炔基;c1-c6-烷氧基;c1-c6-鹵代烷氧基;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基;任選地被鹵素取代的二(c1-c6-烷氧基)-c1-c6-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷基硫烷基-c1-c6-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c4-烷基羰基-c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷基亞磺酰基-c1-c6-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷基磺?;?c1-c6-烷基、二-(c1-c6-烷基)氨基硫烷基-c1-c6-烷基、二-(c1-c6-烷基)氨基亞磺?;?c1-c6-烷基、二-(c1-c6-烷基)氨基磺?;?c1-c6-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷氧基羰基;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷氧基羰基-c1-c6-烷基;任選地被鹵素取代的c2-c4-炔氧基;任選地被鹵素取代的c2-c4-炔氧基羰基、二-(c1-c6-烷基)-氨基羰基、n-c1-c6-烷基-n-c3-c6-環(huán)烷基氨基羰基、二-(c1-c6-烷基)-氨基羰基-c1-c6-烷基、n-c1-c6-烷基-n-c3-c6-環(huán)烷基氨基羰基-c1-c6-烷基、雜環(huán)基羰基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷基硫烷基、c1-c6-鹵代烷基硫烷基、c1-c6-烷基亞磺酰基、c1-c6-鹵代烷基亞磺酰基、c1-c6-烷基磺酰基、c1-c6-鹵代烷基磺酰基;任選地被下列基團取代的c3-c6-環(huán)烷基:鹵素、氰基、硝基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷氧基羰基、c1-c6-鹵代烷氧基羰基或雜芳基(其就本身而言任選地被c1-c6-烷基或鹵素取代);任選地被下列基團取代的c3-c6-環(huán)烷基羰基:鹵素、氰基、硝基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷氧基羰基、c1-c6-鹵代烷氧基羰基或雜芳基(其就本身而言任選地被c1-c6-烷基或鹵素取代);任選地被下列基團取代的c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基:鹵素、氰基、硝基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷氧基羰基、c1-c6-鹵代烷氧基羰基或雜芳基(其就本身而言任選地被c1-c6-烷基或鹵素取代);任選地被下列基團取代的雜環(huán)基-c1-c6-烷基:鹵素、氰基(包含在雜環(huán)基-c1-c6-烷基的c1-c6-烷基部分中)、硝基、羥基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c6-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺?;?、c1-c6-烷基磺?;?、c1-c6-鹵代烷基亞磺酰基、c1-c6-鹵代烷基磺?;?、氨基、c1-c6-烷基氨基、二-(c1-c6-烷基)氨基、c1-c6-烷基羰基氨基、c1-c6-烷氧基羰基氨基、c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷氧基-c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷基羰基、c1-c6-烷氧基羰基或氨基羰基;任選地被下列基團取代的芳基:鹵素、氰基、硝基、羥基、氨基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c6-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c6-烷氧基或c1-c6-鹵代烷氧基;任選地被下列基團取代的芳基-c1-c6-烷基:鹵素、氰基(包含在芳基-c1-c6-烷基的c1-c6-烷基部分中)、硝基、羥基、氨基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c6-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c6-烷氧基或c1-c6-鹵代烷氧基;任選地被下列基團取代的雜芳基c1-c6-烷基:鹵素、氰基(包含在雜芳基c1-c6-烷基的c1-c6-烷基部分中)、硝基、羥基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c6-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺?;1-c6-烷基磺?;1-c6-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c6-鹵代烷基磺?;?、氨基、c1-c6-烷基氨基、二-(c1-c6-烷基)氨基、c1-c6-烷基羰基氨基、c1-c6-烷氧基羰基氨基、c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷氧基-c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷基羰基、c1-c6-烷氧基羰基或氨基羰基,或
r22為選自(d-1)至(d-3)的d基團
為選自(e-1)至(e-11)和(e-18)至(e-51)的e基團
或
在r2=d)的情況下,
r22還為選自e-12至e-17的e基團
r20為選自以下的基團:氫;鹵素;氰基;硝基;氨基;羥基;c1-c6-烷基;c1-c6-鹵代烷基;氰基-c1-c6-烷基;c2-c6-烯基;c2-c6-炔基;c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代);c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基;c1-c6-烷氧基;c1-c6-鹵代烷氧基;c3-c6-烯氧基;c3-c6-炔氧基;c3-c6-環(huán)烷基氧基;c1-c6-烷基羰基氧基;c2-c6-烯基羰基氧基;c2-c6-炔基羰基氧基;c3-c6-環(huán)烷基羰基氧基;c1-c6-烷氧基羰基氧基;c1-c6-烷基磺酰基氧基;c1-c6-烷基氨基;c3-c6-烯基氨基;c3-c6-炔基氨基;c3-c6-環(huán)烷基氨基;c1-c6-烷硫基;c1-c6-鹵代烷硫基;c3-c6-烯硫基;c3-c6-炔硫基;c3-c6-環(huán)烷基硫基;c1-c6-烷基亞磺?;?;c1-c6-烷基磺?;?;c1-c6-烷基羰基;c1-c6-烷氧基亞氨基-c1-c6-烷基;c1-c6-烷氧基羰基;氨基羰基;c1-c6-烷基氨基羰基;二-(c1-c6-烷基)氨基羰基;氨基硫代羰基;c1-c6-烷基氨基磺?;?;c1-c6-烷基磺酰基氨基;c1-c6-烷基羰基氨基;c1-c6-烷基硫代羰基氨基;以及各情況下任選地被鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、c1-c6-烷基和c1-c6-鹵代烷基取代的苯基、苯氧基、吡啶基和吡啶基氧基,
r21為選自以下的基團:氫、c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-烯基、c2-c6-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基、氰基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷基羰基、c2-c6-烯基羰基、c1-c6-鹵代烷基羰基、c2-c6-鹵代烯基羰基、c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基羰基、c1-c6-烷基磺?;蚦1-c6-鹵代烷基磺?;?,
r23為選自以下的基團:氫、c1-c6-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烯基、c1-c6-烷氧基、c2-c6-烯氧基、c2-c6-炔氧基、c3-c6-環(huán)烷基氧基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯硫基-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基,
或,當(dāng)r2=c)或f)時,
r22和r23與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個或兩個選自氮、氧和硫的其他雜原子的飽和的環(huán),并且
r24為氫或各情況下任選地被鹵素或氰基取代的以下基團:c1-c4-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、苯基和苯基-c1-c2-烷基,
r25為氫或各情況下任選地被鹵素或氰基取代的以下基團:c1-c4-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、苯基和苯基-c1-c2-烷基,
r27為氫或c1-c4-烷基,和
r26為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c2-烷基、c1-c6-烷基硫烷基、c1-c6-鹵代烷基硫烷基、c1-c6-烷基亞磺酰基、c1-c6-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c6-烷基磺?;1-c4-烷硫基-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基亞磺?;?c1-c2-烷基、c1-c4-烷基磺?;?c1-c2-烷基和氰基-c1-c4-烷基,和
式(i)的化合物,其中
a為a基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,且
g1為n或c-b1,
b1為選自以下的基團:氫、鹵素、c1-c6-烷基和c1-c4-鹵代烷基,
b2為選自以下的基團:氫、鹵素、c1-c6-烷基和c1-c4-鹵代烷基,
t為氧或電子對,
q為硫,
r1為選自以下的基團:氫、c1-c6-烷基和c1-c6-烷氧基,
r2a)為選自以下的b基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2c)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2d)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2e)為(f-8)、(f-10)和(f-11)的f基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2f)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,其中
g2為氫或選自以下的基團:鹵素;硝基;氨基;氰基;c1-c4-烷基氨基;鹵代-c1-c4-烷基氨基;二-(c1-c4-烷基)氨基;c1-c4-烷基;鹵代-c1-c4-烷基;c3-c6-環(huán)烷基;c3-c6-環(huán)烯基;c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基;鹵代-c1-c4-烷氧基;c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基;鹵代c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基;二(c1-c4-烷氧基)-c1-c4-烷基;二(鹵代-c1-c4-烷氧基)-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基亞磺?;?-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基磺?;?-c1-c4-烷基;二(c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;二(鹵代-c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;二(羥基-c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基羰基;c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基;α-羥基亞氨基-c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基;α-c1-c4-烷氧基亞氨基-c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基;c(x2)nr3r4;nr6r7;c1-c4-烷硫基;c1-c4-烷基亞磺?;?;c1-c4-烷基磺酰基;c1-c4-鹵代烷硫基;c1-c4-鹵代烷基亞磺?;籧1-c4-鹵代烷基磺?;?;雜環(huán)基基團:二氧雜環(huán)己基、二氧雜環(huán)戊基、二氧雜環(huán)庚基、二氧雜環(huán)辛基、氧硫雜環(huán)己基、氧硫雜環(huán)戊基、氧硫雜環(huán)庚基、氧硫雜環(huán)辛基、二硫雜環(huán)己基、二硫雜環(huán)戊基、二硫雜環(huán)庚基、二硫雜環(huán)辛基、氧硫雜環(huán)己基氧化物、氧硫雜環(huán)戊基氧化物、氧硫雜環(huán)庚基氧化物、氧硫雜環(huán)辛基氧化物、氧硫雜環(huán)己基二氧化物、氧硫雜環(huán)戊基二氧化物、氧硫雜環(huán)庚基二氧化物、氧硫雜環(huán)辛基二氧化物、嗎啉基、三唑啉酮基、噁唑啉基、二氫噁二嗪基、二氫二噁嗪基、二氫噁唑基、二氫噁嗪基和吡唑啉酮基(就本身而言其可被c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基取代);苯基(就本身而言其可被鹵素、氰基、硝基、c1-c4-烷基和鹵代-c1-c4-烷基取代);雜芳基基團:吡啶基、吡啶基n-氧化物、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、呋喃基、噻吩基、三唑基、四唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基和異喹啉基(就本身而言其可被鹵素、硝基、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、鹵代-c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代);以及雜芳基-c1-c4-烷基基團:三唑基-c1-c4-烷基、吡啶基-c1-c4-烷基、嘧啶基-c1-c4-烷基和噁二唑基-c1-c4-烷基(就本身而言其可被鹵素和c1-c4-烷基取代),
或
g2為選自(c-1)和(c-6)至(c-9)的c基團
其中虛線表示連接至b基團的鍵,
x為氧或硫,
x1為選自以下的基團:氫、鹵素、氰基、硝基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基和c1-c6-鹵代烷氧基,
x2為氧、硫、nr5或noh,
v-z為r24ch-chr25或r24c=cr25,
n為1或2,
r為nr18r19或各情況下任選地被鹵素、氧(形成c=o)或氰基取代的c1-c6-烷基、c3-c6-烯基、c3-c6-炔基、c1-c6-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c6-烷基-s-c1-c4-烷基、c1-c6-烷基-s(o)-c1-c4-烷基、c1-c6-烷基-s(o)2-c1-c4-烷基;為r18-co-c1-c4-烷基;為nr18r19-co-c1-c4-烷基;為任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c8-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烷基;為任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c8-環(huán)烯基;為任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基;為任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烯基-c1-c4-烷基;任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的雜環(huán)基;為任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的雜環(huán)基-c1-c4-烷基;或為各情況下任選地被鹵素、氰基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基或c1-c4-鹵代烷氧基單取代至三取代的苯基、苯基-c1-c4-烷基、雜芳基和雜芳基c1-c4-烷基,
r3為氫或c1-c6-烷基,
r4為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、芳基、芳基-c1-c4-烷基和雜芳基c1-c4-烷基,
r5為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、芳基、芳基-c1-c4-烷基和雜芳基c1-c4-烷基,或
r3和r4與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個或兩個選自氮、氧和硫(其中氧和硫原子不應(yīng)彼此直接相鄰)的其他雜原子的4至7元環(huán),
r6為氫或c1-c4-烷基,
r7為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c4-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、鹵代-c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、芳基、芳基-c1-c4-烷基或雜芳基c1-c4-烷基,或
r6和r7與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個或兩個選自氮、氧和硫(其中氧和硫原子不應(yīng)彼此直接相鄰)的其他雜原子的4至7元環(huán),
r8為選自以下的基團:氫;c1-c6-烷基;c1-c6-鹵代烷基;氰基-c1-c6-烷基;c1-c6-烷氧基;c1-c6-鹵代烷氧基;c2-c6-烯基、c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基;各情況下任選地被鹵素取代的c1-c6-烷基羰基和c1-c6-烷基磺?;蝗芜x地被鹵素取代的c1-c6-烷氧基羰基和任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷基和氰基取代的c3-c6-環(huán)烷基羰基;或陽離子;或為任選地被c1-c6-烷基或芳基-c1-c6-烷基取代的銨離子,
r9為選自以下的基團:各情況下任選地被鹵素、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺?;?、c1-c6-鹵代烷基亞磺?;1-c6-烷基磺?;蚦1-c6-鹵代烷基磺酰基取代的c1-c6-烷基、c2-c6-烯基和c2-c6-炔基;各情況下任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c1-c6-烷氧基或c1-c6-鹵代烷氧基取代的c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基和c3-c6-環(huán)烯基,其中一個環(huán)成員可被選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子替代(且在這種情況下特別為
其中箭頭各情況下表示連接至(c-1)基團中的硫原子的鍵);各情況下任選地被鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺?;?、c1-c6-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c6-烷基磺酰基、c1-c6-鹵代烷基磺酰基、氨基、c1-c6-烷基氨基、二(c1-c6-烷基)氨基、c1-c6-烷基羰基氨基、c1-c6-烷氧基羰基氨基、c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷氧基-c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷基羰基、c1-c6-烷氧基羰基或氨基羰基取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c6-烷基、雜芳基-c1-c6-烷基;或為nr′r″,其中r′和r″獨立地為以下基團:氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-烷基羰基和c1-c6-烷氧基羰基,
r8和r9在(c-1)基團中的與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基取代的5至7元環(huán),所述5至7元環(huán)可含有一個或兩個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子和/或至少一個且優(yōu)選一個羰基;r8和r9與和它們相連的n-s(o)n基團一起可特別為以下基團
(其中箭頭各情況下表示連接至c(x)基團的鍵),
r15為選自以下的基團:各情況下任選地被甲基、氰基、氨基甲?;〈腸1-c6-烷基、c2-c6-烯基和c2-c6-炔基;各情況下任選地被甲基、三氟甲基、鹵素、氰基或氨基甲?;〈腸3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c2-烷基和c3-c6-環(huán)烯基,其中所述環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子;各情況下任選地被c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;1-c4-鹵代烷基磺?;1-c4-烷基氨基、二-(c1-c4-烷基)氨基、鹵素、硝基或氰基取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c4-烷基和雜芳基-c1-c2-烷基;以及任選地被c1-c4-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷基-c1-c4-烷氧基羰基或c1-c4-烷基磺?;〈陌被?,
r8和r15在(c-6)基團中與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有一個或兩個選自硫、氧(其中氧和硫原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r16為選自以下的基團:氫、各情況下任選地被甲基、氰基、氨基甲?;螋然〈腸1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基、c2-c4-烯基和c2-c4-炔基;各情況下任選地被鹵素、氰基、硝基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺酰基、c1-c6-鹵代烷基亞磺酰基、c1-c6-烷基磺?;?、c1-c6-鹵代烷基磺酰基、氨基、c1-c6-烷基氨基、二-(c1-c6-烷基)氨基、c1-c6-烷基羰基氨基、c1-c6-烷氧基羰基氨基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基或c1-c6-烷基羰基取代的c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烯基,其中所述環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子;各情況下任選地被鹵素、氰基、硝基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺酰基、c1-c6-鹵代烷基亞磺?;1-c6-烷基磺?;1-c6-鹵代烷基磺?;被?、c1-c6-烷基氨基、二-(c1-c6-烷基)氨基、c1-c6-烷基羰基氨基、c1-c6-烷氧基羰基氨基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基或c1-c6-烷基羰基取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c2-烷基和雜芳基-c1-c2-烷基;以及任選地被下列基團取代的氨基:c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺?;?、c1-c6-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c6-烷基磺酰基、c1-c6-鹵代烷基磺?;2-c6-烯基、c2-c6-炔基或c1-c6-烷基羰基,
r17為選自以下的基團:各情況下任選地被鹵素、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺?;?、c1-c6-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c6-烷基磺?;騝1-c6-鹵代烷基磺?;〈腸1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基、c2-c6-烯基和c2-c6-炔基;各情況下任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c1-c6-烷氧基或c1-c6-鹵代烷氧基取代的c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烯基、n-吡咯烷基、n-哌啶基、n-嗎啉基、n-硫代嗎啉基、n-硫代嗎啉基1-氧化物、n-硫代嗎啉基1,1-二氧化物、n-哌嗪基、n-1-甲基哌嗪基和n-2-氧代-1-甲基哌嗪基;各情況下任選地被鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺?;1-c6-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c6-烷基磺?;?、c1-c6-鹵代烷基磺?;?、氨基、c1-c6-烷基氨基、二(c1-c6-烷基)氨基、c1-c6-烷基羰基氨基、c1-c6-烷氧基羰基氨基、c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷氧基-c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷基羰基、c1-c6-烷氧基羰基或氨基羰基取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c6-烷基、雜芳基-c1-c6-烷基;以及nr′r″,其中r′和r″各情況下獨立地為氫、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-烷基羰基和c1-c6-烷氧基羰基,
r8和r17在(c-8)基團和(f-8)基團中與和它們相連的n-c(x)基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基取代的5至7元環(huán),所述5至7元環(huán)可含有一個或兩個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或一個羰基;r8和r17與和它們相連的n-c(x)基團一起可特別為以下基團:
(其中箭頭各情況下表示連接至(c-8)基團和(f-8)基團中的硫原子的鍵),
r18為選自以下的基團:氫;羥基;各情況下任選地被鹵素單取代或多取代或被氰基單取代或二取代的c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c6-烷基-s-c1-c4-烷基、c1-c6-烷基-s(o)-c1-c4-烷基、c1-c6-烷基-s(o)2-c1-c4-烷基、c1-c6-烷基羰基、c1-c6-烷氧基羰基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烯基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c3-烷基、c3-c6-環(huán)烯基-c1-c3-烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-c1-c3-烷基;以及各情況下任選地被c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c3-c6-環(huán)烷基、鹵素或氰基單取代至四取代的苯基、苯基-c1-c3-烷基、雜芳基和雜芳基c1-c3-烷基,
r19為氫;堿金屬或堿土金屬離子或任選地被c1-c4-烷基單取代至四取代的銨離子;或各情況下任選地被鹵素單取代或多取代的或被氰基單取代或二取代的以下基團:c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基-s-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基-s(o)-c1-c4-烷基和c1-c4-烷基-s(o)2-c1-c4-烷基,
y3為選自以下的基團:氫、鹵素、氰基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基和nr20r21,
w為選自以下的基團:s、so和so2,且在r2為f)的情況下
r22為選自以下的基團:氫;c1-c6-烷基;c2-c6-鹵代烷基;氰基-c1-c6-烷基;c2-c4-烯基;c2-c4-鹵代烯基;c2-c4-炔基;c2-c4-鹵代炔基;c1-c6-烷氧基;c1-c6-鹵代烷氧基;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基;任選地被鹵素取代的二(c1-c6-烷氧基)-c1-c6-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷基硫烷基-c1-c6-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c4-烷基羰基-c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷基亞磺?;?c1-c6-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷基磺?;?c1-c6-烷基、二-(c1-c6-烷基)氨基硫烷基-c1-c6-烷基、二-(c1-c6-烷基)氨基亞磺酰基-c1-c6-烷基、二-(c1-c6-烷基)氨基磺?;?c1-c6-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷氧基羰基-c1-c6-烷基;任選地被鹵素取代的c2-c4-炔氧基、二-(c1-c6-烷基)氨基羰基-c1-c6-烷基、n-c1-c6-烷基-n-c3-c6-環(huán)烷基氨基羰基-c1-c6-烷基、雜環(huán)基羰基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷基硫烷基、c1-c6-鹵代烷基硫烷基、c1-c6-烷基亞磺?;?、c1-c6-鹵代烷基亞磺酰基、c1-c6-烷基磺?;?、c1-c6-鹵代烷基磺酰基;任選地被下列基團取代的c3-c6-環(huán)烷基:鹵素、氰基、硝基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷氧基羰基、c1-c6-鹵代烷氧基羰基或雜芳基(其就本身而言任選地被c1-c6-烷基或鹵素取代);任選地被下列基團取代的c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基:鹵素、氰基、硝基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷氧基羰基、c1-c6-鹵代烷氧基羰基或雜芳基(其就本身而言任選地被c1-c6-烷基或鹵素取代);任選地被下列基團取代的雜環(huán)基-c1-c6-烷基:鹵素、氰基(包含在雜環(huán)基-c1-c6-烷基的c1-c6-烷基部分中)、硝基、羥基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c6-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺?;1-c6-烷基磺?;?、c1-c6-鹵代烷基亞磺酰基、c1-c6-鹵代烷基磺酰基、氨基、c1-c6-烷基氨基、二-(c1-c6-烷基)氨基、c1-c6-烷基羰基氨基、c1-c6-烷氧基羰基氨基、c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷氧基-c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷基羰基、c1-c6-烷氧基羰基或氨基羰基;任選地被下列基團取代的芳基:鹵素、氰基、硝基、羥基、氨基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c6-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c6-烷氧基或c1-c6-鹵代烷氧基;任選地被下列基團取代的芳基-c1-c6-烷基:鹵素、氰基(包含在芳基-c1-c6-烷基的c1-c6-烷基部分中)、硝基、羥基、氨基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c6-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c6-烷氧基或c1-c6-鹵代烷氧基;任選地被下列基團取代的雜芳基c1-c6-烷基:鹵素、氰基(包含在雜芳基c1-c6-烷基的c1-c6-烷基部分中)、硝基、羥基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c6-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c1-c6-烷基亞磺酰基、c1-c6-烷基磺?;?、c1-c6-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c6-鹵代烷基磺?;被?、c1-c6-烷基氨基、二-(c1-c6-烷基)氨基、c1-c6-烷基羰基氨基、c1-c6-烷氧基羰基氨基、c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷氧基-c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷基羰基、c1-c6-烷氧基羰基或氨基羰基,且在r2為c)、d)或f)的情況下
r22為選自(d-1)至(d-3)的d基團
為選自(e-1)至(e-11)和(e-18)至(e-51)的e基團
或在r2=d)的情況下
r22還為選自e-12至e-17的e基團
r20為選自以下的基團:氫、鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、氰基-c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基、c3-c6-烯氧基、c3-c6-炔氧基、c3-c6-環(huán)烷基氧基、c1-c6-烷基羰基氧基、c2-c6-烯基羰基氧基、c2-c6-炔基羰基氧基、c3-c6-環(huán)烷基羰基氧基、c1-c6-烷氧基羰基氧基、c1-c6-烷基磺酰基氧基、c1-c6-烷基氨基、c3-c6-烯基氨基、c3-c6-炔基氨基、c3-c6-環(huán)烷基氨基、c1-c6-烷硫基、c1-c6-鹵代烷硫基、c3-c6-烯硫基、c3-c6-炔硫基、c3-c6-環(huán)烷基硫基、c1-c6-烷基亞磺?;1-c6-烷基磺?;1-c6-烷基羰基、c1-c6-烷氧基亞氨基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基羰基、氨基羰基、c1-c6-烷基氨基羰基、二-(c1-c6-烷基)氨基羰基、氨基硫代羰基、c1-c6-烷基氨基磺?;?、c1-c6-烷基磺?;被1-c6-烷基羰基氨基、c1-c6-烷基硫代羰基氨基;以及各情況下任選地被鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、c1-c6-烷基和c1-c6-鹵代烷基取代的苯基、苯氧基、吡啶基和吡啶基氧基,
r21為選自以下的基團:氫、c1-c6-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c6-鹵代烷基、c3-c6-烯基、c2-c6-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c6-烷基、氰基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷基羰基、c2-c6-烯基羰基、c1-c6-鹵代烷基羰基、c2-c6-鹵代烯基羰基、c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基羰基、c1-c6-烷基磺?;蚦1-c6-鹵代烷基磺?;?,
r23為選自以下的基團:氫、c1-c6-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烯基、c1-c6-烷氧基、c2-c6-烯氧基、c2-c6-炔氧基、c3-c6-環(huán)烷基氧基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯硫基-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基,
或,當(dāng)r2=f)時,
r22和r23與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個或兩個選自氮、氧和硫的其他雜原子的飽和環(huán),并且
r24為氫或各情況下任選地被鹵素或氰基取代的以下基團:c1-c4-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、苯基和苯基-c1-c2-烷基,
r25為氫或各情況下任選地被鹵素或氰基取代的以下基團:c1-c4-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、苯基和苯基-c1-c2-烷基,
r27為氫或c1-c4-烷基,和
r26為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c2-烷基、c1-c6-烷基硫烷基、c1-c6-鹵代烷基硫烷基、c1-c6-烷基亞磺?;?、c1-c6-鹵代烷基亞磺?;1-c6-烷基磺?;1-c4-烷硫基-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基亞磺?;?c1-c2-烷基、c1-c4-烷基磺?;?c1-c2-烷基和氰基-c1-c4-烷基。
優(yōu)選的范圍(2):特別優(yōu)選式(i)的化合物,其中
a為選自(a-b)和(a-f)的a基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,
b2為選自以下的基團:氫、鹵素、c1-c6-烷基和c1-c4-鹵代烷基,
q為硫,
r1為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基和c1-c4-烷氧基,
r2a)為選自以下的b基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2b)為選自(d-1)至(d-3)的d基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2c)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2d)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2e)為選自(f-1)、(f-8)和(f-10)的基團
其中虛線表示連接至式(i)的碳原子的鍵,或
r2f)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2g)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,其中
g2為氫或選自以下的基團:鹵素;硝基;氨基;氰基;c1-c4-烷基氨基;鹵代-c1-c4-烷基氨基;二-(c1-c4-烷基)氨基;c1-c4-烷基;鹵代-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基;鹵代-c1-c4-烷氧基;c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基;鹵代c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基;二(c1-c4-烷氧基)-c1-c4-烷基;二(鹵代-c1-c4-烷氧基)-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基亞磺?;?-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基磺酰基)-c1-c4-烷基;二(c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;二(鹵代-c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;二(羥基-c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基羰基;c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基;c(x2)nr3r4;nr6r7;c1-c4-烷硫基;c1-c4-烷基亞磺?;?;c1-c4-烷基磺酰基;c1-c4-鹵代烷硫基;c1-c4-鹵代烷基亞磺酰基;c1-c4-鹵代烷基磺酰基;雜環(huán)基基因:二氧雜環(huán)己基、二氧雜環(huán)戊基、二氧雜環(huán)庚基、二氧雜環(huán)辛基、氧硫雜環(huán)己基、氧硫雜環(huán)戊基、氧硫雜環(huán)庚基、氧硫雜環(huán)辛基、二硫雜環(huán)己基、二硫雜環(huán)戊基、二硫雜環(huán)庚基、二硫雜環(huán)辛基、氧硫雜環(huán)己基氧化物、氧硫雜環(huán)戊基氧化物、氧硫雜環(huán)庚基氧化物、氧硫雜環(huán)辛基氧化物、氧硫雜環(huán)己基二氧化物、氧硫雜環(huán)戊基二氧化物、氧硫雜環(huán)庚基二氧化物、氧硫雜環(huán)辛基二氧化物、嗎啉基、三唑啉酮基、噁唑啉基、二氫噁二嗪基、二氫二噁嗪基、二氫噁唑基、二氫噁嗪基和吡唑啉酮基(就本身而言其可被c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基取代);苯基(就本身而言其可被鹵素、氰基、硝基、c1-c4-烷基和鹵代-c1-c4-烷基取代);雜芳基基團:吡啶基、吡啶基n-氧化物、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、呋喃基、噻吩基、三唑基、四唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基和異喹啉基(就本身而言其可被鹵素、硝基、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、鹵代-c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代);和雜芳基-c1-c4-烷基基團:三唑基-c1-c4-烷基、吡啶基-c1-c4-烷基、嘧啶基-c1-c4-烷基和噁二唑基c1-c4-烷基(就本身而言其可被鹵素和c1-c4-烷基取代),
或
g2為選自(c-1)、(c-6)和(c-9)的c基團
其中虛線表示連接至b基團的鍵,
g3為選自以下的基團:氫、鹵素、c1-c6-烷基和c1-c6-鹵代烷基,
x為氧,
x1為選自以下的基團:氫、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷氧基,
x2為氧、硫、nr5或noh,
n為2,
r為nr18r19或各情況下任選地被鹵素單取代至七取代、被氧單取代或二取代(形成c=o)或被氰基單取代或二取代的c1-c6-烷基、c3-c6-烯基、c3-c6-炔基、c1-c4-烷氧基-c1-c3-烷基、c1-c4-烷基-s-c1-c3-烷基、c1-c4-烷基-s(o)-c1-c3-烷基、c1-c4-烷基-s(o)2-c1-c3-烷基;r18-co-c1-c2-烷基;nr18r19-co-c1-c2-烷基;任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烷基;任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c8-環(huán)烯基;任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基;任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烯基-c1-c4-烷基;任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的雜環(huán)基;任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的雜環(huán)基-c1-c4-烷基;或各情況下任選地被鹵素、氰基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基或c1-c4-鹵代烷氧基單取代至三取代的苯基、苯基-c1-c4-烷基、雜芳基和雜芳基c1-c4-烷基,
r3為c1-c4-烷基,
r4為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基和c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基,
r5為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基和c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基,
r6為氫或c1-c4-烷基,
r7為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c1-c4-烷氧基、鹵代-c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、芳基-c1-c4-烷基或雜芳基c1-c4-烷基,或
r6和r7與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個或兩個選自氮、氧和硫(其中氧和硫原子不應(yīng)彼此直接相鄰)的其他雜原子的4至7元環(huán),
r8為選自以下的基團:氫;c1-c6-烷基;c1-c6-鹵代烷基;氰基-c1-c6-烷基;c1-c6-烷氧基;c1-c6-鹵代烷氧基;c2-c6-烯基;c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基;各情況下任選地被鹵素取代的c1-c6-烷基羰基和c1-c6-烷基磺?;?;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷氧基羰基和任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷基和氰基取代的c3-c6-環(huán)烷基羰基;或陽離子;或任選地被c1-c6-烷基或芳基-c1-c6-烷基取代的銨離子,
r9為選自以下的基團:各情況下任選地被鹵素、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺酰基、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c4-烷基磺?;蚦1-c4-鹵代烷基磺?;〈腸1-c4-烷基、c2-c4-烯基和c2-c4-炔基;各情況下任選地被鹵素、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基取代的c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基和c3-c4-環(huán)烯基,其中一個或兩個環(huán)成員各自可被選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子替代(且在這種情況下特別為
其中箭頭各情況下表示連接至(c-1)基團和(f-1)基團中的硫原子的鍵);各情況下任選地被鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺酰基、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c4-烷基磺酰基、c1-c4-鹵代烷基磺?;?、氨基、c1-c4-烷基氨基、二(c1-c4-烷基)氨基、c1-c4-烷基羰基氨基、c1-c4-烷氧基羰基氨基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷氧基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基或氨基羰基取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c4-烷基和雜芳基-c1-c4-烷基;或nr′r″,其中r′和r″獨立地為選自氫和c1-c4-烷基的基團,或
r8和r9在(c-1)基團和(f-1)基團中與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基取代的5至7元環(huán),所述5至7元環(huán)可含有一個或兩個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子和/或至少一個且優(yōu)選恰好一個羰基基團;
r8和r9與和它們相連的n-s(o)n基團一起可特別地為以下基團:
(其中箭頭各情況下表示連接至c(x)基團的鍵),
r15為選自以下的基團:各情況下任選地被甲基取代的c1-c6-烷基、c2-c6-烯基和c2-c6-炔基和各情況下任選地被甲基、鹵素、氰基或氨基甲?;〈腸3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c2-烷基和c3-c6-環(huán)烯基,
r8和r15在(c-6)基團中與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有一個或兩個選自硫、氧(其中氧和硫原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r17為選自以下的基團:任選地被鹵素、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺?;?、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c4-烷基磺?;蚦1-c4-鹵代烷基磺酰基取代的c1-c4-烷基、c2-c4-烯基和c2-c4-炔基;各情況下任選地被鹵素、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基取代的c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c3-c4-環(huán)烯基、n-吡咯烷基、n-哌啶基、n-嗎啉基、n-硫代嗎啉基、n-硫代嗎啉基1-氧化物、n-硫代嗎啉基1,1-二氧化物、n-哌嗪基、n-1-甲基哌嗪基和n-2-氧代-1-甲基哌嗪基;各情況下任選地被鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺酰基、c1-c4-鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4-烷基磺?;1-c4-鹵代烷基磺?;?、氨基、c1-c4-烷基氨基、二-(c1-c4-烷基)氨基、c1-c4-烷基羰基氨基、c1-c4-烷氧基羰基氨基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷氧基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基或氨基羰基取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c4-烷基和雜芳基-c1-c4-烷基;或nr′r″,其中r′和r″獨立地為選自氫和c1-c4-烷基的基團,
r18為選自以下的基團:氫;羥基;各情況下任選地被鹵素單取代或多取代的或被氰基單取代或二取代的c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基-s-c1-c3-烷基、c1-c4-烷基-s(o)-c1-c3-烷基、c1-c4-烷基-s(o)2-c1-c3-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c3-烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-c1-c3-烷基和各情況下任選地被c1-c4-烷基、c1-c3-鹵代烷基、c1-c3-烷氧基、c1-c3-鹵代烷氧基、環(huán)丙基、氟、氯、溴或氰基單取代至三取代的苯基、芐基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噁唑基、吡唑基、噻吩基、呋喃基、吡啶基甲基和噻唑基甲基,
r19為氫;堿金屬或堿土金屬離子;或任選地被c1-c4-烷基單取代至四取代的銨離子;或各情況下任選地被鹵素單取代或多取代的或被氰基單取代或二取代的以下基團:c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基-s-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基-s(o)-c1-c2-烷基和c1-c4-烷基-s(o)2-c1-c2-烷基,
y3為選自以下的基團:氫、氟、氯、溴、碘、氰基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷氧基,
w為選自s、so和so2的基團,
r22為選自以下的基團:氫;c1-c4-烷基;c2-c4-鹵代烷基;氰基-c1-c4-烷基;c2-c4-烯基;c2-c4-鹵代烯基;c2-c4-炔基;c2-c4-鹵代炔基;c1-c4-烷氧基;c1-c4-鹵代烷氧基;任選地被鹵素取代的c1-c2-烷氧基-c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的二(c1-c2-烷氧基)-c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c4-烷基硫烷基-c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c4-烷基羰基-c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c4-烷基亞磺?;?c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c4-烷基磺酰基-c1-c4-烷基、二-(c1-c4-烷基)氨基硫烷基-c1-c4-烷基、二-(c1-c4-烷基)氨基亞磺?;?c1-c4-烷基、二-(c1-c4-烷基)氨基磺?;?c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c4-烷氧基羰基;任選地被鹵素取代的c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的c2-c4-炔氧基、任選地被鹵素取代的c2-c4-炔氧基羰基、二-(c1-c4-烷基)-氨基羰基、n-c1-c4-烷基-n-c3-c6-環(huán)烷基氨基羰基、二-(c1-c4-烷基)-氨基羰基-c1-c4-烷基、n-c1-c4-烷基-n-c3-c6-環(huán)烷基氨基羰基-c1-c4-烷基、雜環(huán)基羰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基硫烷基、c1-c4-鹵代烷基硫烷基、c1-c4-烷基亞磺?;1-c4-鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4-烷基磺酰基、c1-c4-鹵代烷基磺?;?;任選地被下列基團取代的c3-c6-環(huán)烷基:鹵素、氰基、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-鹵代烷氧基羰基或吡啶基(其就本身而言任選地被c1-c4-烷基或鹵素取代);任選地被下列基團取代的c3-c6-環(huán)烷基羰基:鹵素、氰基、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-鹵代烷氧基羰基或吡啶基(其就本身而言任選地被c1-c4-烷基或鹵素取代);任選地被下列基團取代的c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基:鹵素、氰基、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-鹵代烷氧基羰基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、噻唑基、異噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、吡唑基、三嗪基或三唑基(其中所提及的雜芳基就其本身而言任選地被c1-c4-烷基或鹵素取代);任選地被下列基團取代的雜環(huán)基-c1-c4-烷基:鹵素、氰基(包含在雜環(huán)基-c1-c4-烷基的c1-c4-烷基部分中)、硝基、羥基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺?;1-c4-烷基磺?;?、c1-c4-鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4-鹵代烷基磺?;被?、c1-c4-烷基氨基、二-(c1-c4-烷基)氨基、c1-c4-烷基羰基氨基、c1-c4-烷氧基羰基氨基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷氧基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基或氨基羰基;任選地被下列基團取代的芳基:鹵素、氰基、硝基、羥基、氨基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c4-烷氧基或c1-c4-鹵代烷氧基;任選地被下列基團取代的芳基-c1-c4-烷基:鹵素、氰基(包含在芳基-c1-c4-烷基的c1-c4-烷基部分中)、硝基、羥基、氨基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c4-烷氧基或c1-c4-鹵代烷氧基;任選地被下列基團取代的雜芳基-c1-c4-烷基:鹵素、氰基(包含在雜芳基-c1-c4-烷基的c1-c4-烷基部分中)、硝基、羥基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺?;1-c4-烷基磺?;?、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;1-c4-鹵代烷基磺?;?、氨基、c1-c4-烷基氨基、二-(c1-c4-烷基)氨基、c1-c4-烷基羰基氨基、c1-c4-烷氧基羰基氨基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷氧基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基或氨基羰基,或
r22為下述d基團之一:
或下述e基團之一:
或在r2=d)的情況下
r22還為以下基團
r23為選自以下的基團:氫、c1-c6-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烯基、c1-c6-烷氧基、c2-c6-烯氧基、c2-c6-炔氧基、c3-c6-環(huán)烷基氧基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯硫基-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基和c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基,
或,當(dāng)r2=c)或f)時,
r22和r23與和它們相連的氮原子形成可含有一個選自氮、氧和硫的其他雜原子的飽和的四至六元環(huán),
r27為氫或c1-c4-烷基,并且
r26為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基硫烷基、c1-c4-鹵代烷基硫烷基、c1-c4-烷基亞磺?;?、c1-c4-鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4-烷基磺?;?、c1-c4-烷硫基-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基亞磺?;?c1-c2-烷基、c1-c4-烷基磺酰基-c1-c2-烷基和氰基-c1-c4-烷基,和
式(i)的化合物,其中
a為選自(a-a)的a基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,
g1為n或c-b1,
b1為選自以下的基團:氫、鹵素、c1-c6-烷基和c1-c4-鹵代烷基,
b2為選自以下的基團:氫、鹵素、c1-c6-烷基和c1-c4-鹵代烷基,
t為氧或電子對,
q為硫,
r1為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基和c1-c4-烷氧基,
r2a)為選自以下的b基團
其中虛線表示連接至式(i)中的碳原子的鍵,或
r2c)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2d)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)中的碳原子的鍵,或
r2e)為選自(f-8)和(f-10)的基團:
其中虛線表示連接至式(i)中的碳原子的鍵,或
r2f)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,
g2為氫或選自以下的基團:鹵素;硝基;氨基;氰基;c1-c4-烷基氨基;鹵代-c1-c4-烷基氨基;二-(c1-c4-烷基)氨基;c1-c4-烷基;鹵代-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基;鹵代-c1-c4-烷氧基;c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基;鹵代c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基;二(c1-c4-烷氧基)-c1-c4-烷基;二(鹵代-c1-c4-烷氧基)-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基亞磺?;?-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基磺?;?-c1-c4-烷基;二(c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;二(鹵代-c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;二(羥基-c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基;c1-c4-烷氧基羰基;c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基;c(x2)nr3r4;nr6r7;c1-c4-烷硫基;c1-c4-烷基亞磺?;籧1-c4-烷基磺?;?;c1-c4-鹵代烷硫基;c1-c4-鹵代烷基亞磺?;籧1-c4-鹵代烷基磺?;?;雜環(huán)基基團:二氧雜環(huán)己基、二氧雜環(huán)戊基、二氧雜環(huán)庚基、二氧雜環(huán)辛基、氧硫雜環(huán)己基、氧硫雜環(huán)戊基、氧硫雜環(huán)庚基、氧硫雜環(huán)辛基、二硫雜環(huán)己基、二硫雜環(huán)戊基、二硫雜環(huán)庚基、二硫雜環(huán)辛基、氧硫雜環(huán)己基氧化物、氧硫雜環(huán)戊基氧化物、氧硫雜環(huán)庚基氧化物、氧硫雜環(huán)辛基氧化物、氧硫雜環(huán)己基二氧化物、氧硫雜環(huán)戊基二氧化物、氧硫雜環(huán)庚基二氧化物、氧硫雜環(huán)辛基二氧化物、嗎啉基、三唑啉酮基、噁唑啉基、二氫噁二嗪基、二氫二噁嗪基、二氫噁唑基、二氫噁嗪基和吡唑啉酮基(就本身而言其可被c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基取代);苯基(就本身而言其可被鹵素、氰基、硝基、c1-c4-烷基和鹵代-c1-c4-烷基取代);雜芳基基團:吡啶基、吡啶基n-氧化物、嘧啶基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、呋喃基、噻吩基、三唑基、四唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基和異喹啉基(就本身而言其可被鹵素、硝基、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、鹵代-c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代);和雜芳基-c1-c4-烷基基團:三唑基-c1-c4-烷基、吡啶基-c1-c4-烷基、嘧啶基-c1-c4-烷基和噁二唑基c1-c4-烷基(就本身而言其可被鹵素和c1-c4-烷基取代),或
g2為選自(c-1)、(c-6)和(c-9)的c基團
其中虛線表示連接至b基團的鍵,
x為氧,
x1為選自以下的基團:氫、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷氧基,
x2為氧、硫、nr5或noh,
n為2,
r為nr18r19或各情況下任選地被鹵素單取代至七取代的、被氧單取代或二取代(形成c=o)的或被氰基單取代或二取代的c1-c6-烷基、c3-c6-烯基、c3-c6-炔基、c1-c4-烷氧基-c1-c3-烷基、c1-c4-烷基-s-c1-c3-烷基、c1-c4-烷基-s(o)-c1-c3-烷基、c1-c4-烷基-s(o)2-c1-c3-烷基;r18-co-c1-c2-烷基;nr18r19-co-c1-c2-烷基;任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烷基;任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c8-環(huán)烯基;任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基;任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烯基-c1-c4-烷基;任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的雜環(huán)基;任選地被氧(形成c=o)、c1-c4-烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷基單取代或二取代的雜環(huán)基-c1-c4-烷基;或各情況下任選地被鹵素、氰基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基或c1-c4-鹵代烷氧基單取代至三取代的苯基、苯基-c1-c4-烷基、雜芳基和雜芳基c1-c4-烷基,
r3為c1-c4-烷基,
r4為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基和c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基,
r5為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基和c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基,
r6為氫或c1-c4-烷基,
r7為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c1-c4-烷氧基、鹵代-c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、芳基-c1-c4-烷基或雜芳基c1-c4-烷基,或
r6和r7與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個或兩個選自氮、氧和硫(其中氧和硫原子不應(yīng)彼此直接相鄰)的其他雜原子的4至7元環(huán),
r8為選自以下的基團:氫;c1-c6-烷基;c1-c6-鹵代烷基;氰基-c1-c6-烷基;c1-c6-烷氧基;c1-c6-鹵代烷氧基;c2-c6-烯基;c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基;各情況下任選地被鹵素取代的c1-c6-烷基羰基和c1-c6-烷基磺?;?;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷氧基羰基和任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷基和氰基取代的c3-c6-環(huán)烷基羰基;或陽離子;或任選地被c1-c6-烷基或芳基-c1-c6-烷基取代的銨離子,
r9為選自以下的基團:各情況下任選地被鹵素、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺?;?、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;1-c4-烷基磺?;蚦1-c4-鹵代烷基磺?;〈腸1-c4-烷基、c2-c4-烯基和c2-c4-炔基;各情況下任選地被鹵素、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基取代的c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基和c3-c4-環(huán)烯基,其中一個或兩個環(huán)成員可各自被選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子替代(且在這種情況下特別為
其中箭頭各情況下表示連接至(c-1)基團中的硫原子的鍵);各情況下任選地被鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺?;?、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;1-c4-烷基磺?;?、c1-c4-鹵代烷基磺酰基、氨基、c1-c4-烷基氨基、二(c1-c4-烷基)氨基、c1-c4-烷基羰基氨基、c1-c4-烷氧基羰基氨基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷氧基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基或氨基羰基取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c4-烷基和雜芳基-c1-c4-烷基,或nr′r″,其中r′和r″獨立地為選自氫和c1-c4-烷基的基團,或
r8和r9在(c-1)基團中與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基取代的5至7元環(huán),所述5至7元環(huán)可含有一個或兩個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子和/或至少一個且優(yōu)選恰好一個羰基;
r8和r9與和它們相連的n-s(o)n基團可特別地為以下基團:
(其中箭頭各情況下表示連接至c(x)基團的鍵),
r15為選自以下的基團:各情況下任選地被甲基取代的c1-c6-烷基、c2-c6-烯基和c2-c6-炔基和各情況下任選地被甲基、鹵素、氰基或氨基甲酰基取代的c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c2-烷基和c3-c6-環(huán)烯基,
r8和r15在(c-6)基團中與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選取代的4至8元環(huán),所述4至8元環(huán)可含有一個或兩個選自硫、氧(其中氧和硫原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的其他雜原子和/或至少一個羰基,
r17為選自以下的基團:各情況下任選地被鹵素、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺?;?、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;1-c4-烷基磺?;蚦1-c4-鹵代烷基磺?;〈腸1-c4-烷基、c2-c4-烯基和c2-c4-炔基;各情況下任選地被鹵素、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基取代的c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c3-c4-環(huán)烯基、n-吡咯烷基、n-哌啶基、n-嗎啉基、n-硫代嗎啉基、n-硫代嗎啉基1-氧化物、n-硫代嗎啉基1,1-二氧化物、n-哌嗪基、n-1-甲基哌嗪基和n-2-氧代-1-甲基哌嗪基;各情況下任選地被鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺酰基、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;1-c4-烷基磺?;?、c1-c4-鹵代烷基磺?;?、氨基、c1-c4-烷基氨基、二-(c1-c4-烷基)氨基、c1-c4-烷基羰基氨基、c1-c4-烷氧基羰基氨基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷氧基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基或氨基羰基取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c4-烷基和雜芳基-c1-c4-烷基;或nr′r″,其中r′和r″獨立地為選自氫和c1-c4-烷基的基團,
r18為選自以下的基團:氫;羥基;各情況下任選地被鹵素單取代或多取代的或被氰基單取代或二取代的c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基-s-c1-c3-烷基、c1-c4-烷基-s(o)-c1-c3-烷基、c1-c4-烷基-s(o)2-c1-c3-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c3-烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-c1-c3-烷基;和各情況下任選地被c1-c4-烷基、c1-c3-鹵代烷基、c1-c3-烷氧基、c1-c3-鹵代烷氧基、環(huán)丙基、氟、氯、溴或氰基單取代至三取代的苯基、芐基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噁唑基、吡唑基、噻吩基、呋喃基、吡啶基甲基和噻唑基甲基,
r19為氫;堿金屬或堿土金屬離子;或任選地被c1-c4-烷基單取代至四取代的銨離子;或各情況下任選地被鹵素單取代或多取代的或被氰基單取代或二取代的以下基團:c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基-s-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基-s(o)-c1-c2-烷基和c1-c4-烷基-s(o)2-c1-c2-烷基,
y3為選自以下的基團:氫、氟、氯、溴、碘、氰基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-鹵代烷氧基,
w為選自s、so和so2的基團,且在r2為f)的情況下
r22為選自以下的基團:氫;c1-c4-烷基;c2-c4-鹵代烷基;氰基-c1-c4-烷基;c2-c4-烯基;c2-c4-鹵代烯基;c2-c4-炔基;c2-c4-鹵代炔基;c1-c4-烷氧基;c1-c4-鹵代烷氧基;任選地被鹵素取代的c1-c2-烷氧基-c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的二(c1-c2-烷氧基)-c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c4-烷基硫烷基-c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c4-烷基羰基-c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c4-烷基亞磺酰基-c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c4-烷基磺?;?c1-c4-烷基、二-(c1-c4-烷基)氨基硫烷基-c1-c4-烷基、二-(c1-c4-烷基)氨基亞磺酰基-c1-c4-烷基、二-(c1-c4-烷基)氨基磺酰基-c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基;任選地被鹵素取代的c2-c4-炔氧基、二-(c1-c4-烷基)氨基羰基-c1-c4-烷基、n-c1-c4-烷基-n-c3-c6-環(huán)烷基氨基羰基-c1-c4-烷基、雜環(huán)基羰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基硫烷基、c1-c4-鹵代烷基硫烷基、c1-c4-烷基亞磺酰基、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;1-c4-烷基磺?;1-c4-鹵代烷基磺?;蝗芜x地被下列基團取代的c3-c6-環(huán)烷基:鹵素、氰基、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-鹵代烷氧基羰基或吡啶基(其就本身而言任選地被c1-c4-烷基或鹵素取代);任選地被下列基團取代的c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基:鹵素、氰基、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-鹵代烷氧基羰基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、噻唑基、異噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、吡唑基、三嗪基或三唑基(其中所述雜芳基就其本身而言任選地被c1-c4-烷基或鹵素取代);任選地被下列基團取代的雜環(huán)基-c1-c4-烷基:鹵素、氰基(包含在雜環(huán)基-c1-c4-烷基的c1-c4-烷基部分中)、硝基、羥基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺?;1-c4-烷基磺?;1-c4-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c4-鹵代烷基磺酰基、氨基、c1-c4-烷基氨基、二-(c1-c4-烷基)氨基、c1-c4-烷基羰基氨基、c1-c4-烷氧基羰基氨基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷氧基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基或氨基羰基;任選地被下列基團取代的芳基:鹵素、氰基、硝基、羥基、氨基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c4-烷氧基或c1-c4-鹵代烷氧基;任選地被下列基團取代的芳基-c1-c4-烷基:鹵素、氰基(包含在芳基-c1-c4-烷基的c1-c4-烷基部分中)、硝基、羥基、氨基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c4-烷氧基或c1-c4-鹵代烷氧基;任選地被下列基團取代的雜芳基c1-c4-烷基:鹵素、氰基(包含在雜芳基c1-c4-烷基的c1-c4-烷基部分中)、硝基、羥基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基(其任選地被鹵素、氰基、c1-c4-烷基和c3-c6-環(huán)烷基取代)、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺酰基、c1-c4-烷基磺酰基、c1-c4-鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4-鹵代烷基磺?;?、氨基、c1-c4-烷基氨基、二-(c1-c4-烷基)氨基、c1-c4-烷基羰基氨基、c1-c4-烷氧基羰基氨基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷氧基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基或氨基羰基,且在r2為c)、d)或f)的情況下
r22下述d基團之一:
或下述e基團之一:
或在r2=d)的情況下
r22還為下述基團
r23為選自以下的基團:氫、c1-c6-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烯基、c1-c6-烷氧基、c2-c6-烯氧基、c2-c6-炔氧基、c3-c6-環(huán)烷基氧基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯硫基-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基和c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基,
或,當(dāng)r2=f)時,
r22和r23與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個選自氮、氧和硫的其他雜原子的飽和的4元至6元環(huán),
r27為氫或c1-c4-烷基,并且
r26為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基硫烷基、c1-c4-鹵代烷基硫烷基、c1-c4-烷基亞磺?;?、c1-c4-鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4-烷基磺?;?、c1-c4-烷硫基-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基亞磺?;?c1-c2-烷基、c1-c4-烷基磺酰基-c1-c2-烷基和氰基-c1-c4-烷基。
優(yōu)選的范圍(3):非常特別優(yōu)選式(i)的化合物,其中
a為選自(a-b)和(a-f)的a基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,
b2為氫,
q為硫,
r1為氫,
r2為選自以下的b基團:
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2b)為選自以下的d基團:
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2c)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2d)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2e)為選自(f-1)、(f-8)和(f-10)的f基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2f)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2g)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,
g2為氫或選自以下的基團:鹵素、硝基、氨基、氰基、c1-c4-烷基氨基、鹵代-c1-c4-烷基氨基、二-(c1-c4-烷基)氨基、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、鹵代-c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、鹵代c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、二(c1-c4-烷氧基)-c1-c4-烷基、二(鹵代-c1-c4-烷氧基)-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基亞磺?;?-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基磺酰基)-c1-c4-烷基、二(c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基、二(鹵代-c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基、二(羥基-c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基、c(x2)nr3r4、nr6r7、c1-c4-烷硫基、c1-c4-烷基亞磺酰基、c1-c4-烷基磺酰基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;蚦1-c4-鹵代烷基磺?;?,或
g2為(c-1)或(c-9)基團
其中虛線表示連接至b基團的鍵,
g3為選自以下的基團:氫、鹵素、c1-c6-烷基和c1-c6-鹵代烷基,
x為氧,
x1為選自以下的基團:氫、氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基和三氟甲氧基,
x2為氧、硫、nr5或noh,
n為2,
r為nr18r19或各情況下任選地被氟或氯單取代、二取代、三取代、四取代或五取代的或被氰基單取代或二取代的以下基團:c1-c4-烷基、c3-c4-烯基、c3-c4-炔基、c1-c2-烷氧基-c1-c2-烷基和c1-c2-烷基-s-c1-c2-烷基、c1-c2-烷基-s(o)-c1-c2-烷基、c1-c2-烷基-s(o)2-c1-c2-烷基;r18-co-c1-c2-烷基;nr18r19-co-c1-c2-烷基;任選地被c1-c2-烷基、c1-c2-烷氧基或c1-c2-鹵代烷基單取代或二取代的或被氧原子(形成c=o)單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烷基;任選地被c1-c2-烷基、c1-c2-烷氧基或c1-c2-鹵代烷基或氧原子(形成c=o)單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烯基;任選地被c1-c2-烷基、c1-c2-烷氧基或c1-c2-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烷基-c1-c2-烷基;任選地被c1-c2-烷基、c1-c2-烷氧基或c1-c2-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烯基-c1-c2-烷基;任選地被c1-c2-烷基、c1-c2-烷氧基或c1-c2-鹵代烷基單取代或二取代的雜環(huán)基;任選地被c1-c2-烷基、c1-c2-烷氧基或c1-c2-鹵代烷基單取代或二取代的雜環(huán)基-c1-c2-烷基;或各情況下任選地被氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基單取代或二取代的苯基、芐基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噁唑基、吡唑基、噻吩基、呋喃基、吡啶基甲基或噻唑基甲基,
r3為c1-c4-烷基,
r4為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基和c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基,
r5為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基和c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基,
r6為氫或c1-c4-烷基,
r7為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c1-c4-烷氧基、鹵代-c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、芳基-c1-c4-烷基或雜芳基c1-c4-烷基,或
r6和r7與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個或兩個選自氮、氧和硫(其中氧和硫原子不應(yīng)彼此直接相鄰)的其他雜原子的4至7元環(huán),
r8為選自以下的基團:氫;c1-c6-烷基;c1-c6-鹵代烷基;氰基-c1-c6-烷基;c1-c6-烷氧基;c1-c6-鹵代烷氧基;c2-c6-烯基;c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基;各情況下任選地被鹵素取代的c1-c6-烷基羰基和c1-c6-烷基磺酰基;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷氧基羰基;和任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷基和氰基取代的c3-c6-環(huán)烷基羰基;或陽離子;或任選地被c1-c6-烷基或芳基-c1-c6-烷基取代的銨離子,
r9為選自以下的基團:各情況下任選地被鹵素、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺?;?、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;1-c4-烷基磺?;蚦1-c4-鹵代烷基磺酰基取代的c1-c4-烷基、c2-c4-烯基和c2-c4-炔基;各情況下任選地被鹵素、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基取代的c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基和c3-c4-環(huán)烯基,其中一個或兩個環(huán)成員可各自被選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子替代(且在這種情況下特別為
其中箭頭各情況下表示連接至(c-1)基團和(f-1)基團中的硫原子的鍵);各情況下任選地被鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺酰基、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c4-烷基磺?;1-c4-鹵代烷基磺?;被?、c1-c4-烷基氨基、二(c1-c4-烷基)氨基、c1-c4-烷基羰基氨基、c1-c4-烷氧基羰基氨基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷氧基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基或氨基羰基下列基團取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c4-烷基和雜芳基-c1-c4-烷基;或nr′r″,其中r′和r″獨立地為選自氫和c1-c4-烷基的基團,
r8和r9在(c-1)基團和(f-1)基團中與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基取代的5至7元環(huán),所述5至7元環(huán)可含有一個或兩個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子和/或至少一個且優(yōu)選一個羰基;r8和r9與和它們相連的n-s(o)n基團一起可特別為以下基團:
(其中箭頭各情況下表示連接至c(x)基團的鍵),
r17為選自以下的基團:各情況下任選地被鹵素、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺?;?、c1-c4-鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4-烷基磺酰基和c1-c4-鹵代烷基磺?;〈腸1-c4-烷基、c2-c4-烯基和c2-c4-炔基;各情況下任選地被鹵素、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基取代的c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c3-c4-環(huán)烯基、n-吡咯烷基、n-哌啶基、n-嗎啉基、n-硫代嗎啉基、n-硫代嗎啉基1-氧化物、n-硫代嗎啉基1,1-二氧化物、n-哌嗪基、n-1-甲基哌嗪基和n-2-氧代-1-甲基哌嗪基;各情況下任選地被鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺?;?、c1-c4-鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4-烷基磺酰基、c1-c4-鹵代烷基磺?;被?、c1-c4-烷基氨基、二-(c1-c4-烷基)氨基、c1-c4-烷基羰基氨基、c1-c4-烷氧基羰基氨基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷氧基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基或氨基羰基取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c4-烷基和雜芳基-c1-c4-烷基;或nr′r″,其中r′和r″獨立地為選自氫和c1-c4-烷基的基團,
r18為選自以下的基團:氫;羥基;各情況下任選地被氟或氯單取代、二取代、三取代、四取代或五取代的或被氰基單取代或二取代的c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基-s-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基-s(o)-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基-s(o)2-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c3-烷基、雜環(huán)基和雜環(huán)基-c1-c3-烷基;和各情況下任選地被c1-c4-烷基、c1-c3-鹵代烷基、c1-c3-烷氧基、c1-c3-鹵代烷氧基、環(huán)丙基、氟、氯、溴或氰基單取代至三取代的苯基、芐基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噁唑基、吡唑基、噻吩基、呋喃基、吡啶基甲基和噻唑基甲基,
r19為氫;堿金屬或堿土金屬離子;任選地被c1-c4-烷基單取代至四取代的銨離子;或各情況下任選地被氟或氯單取代、二取代、三取代、四取代或五取代的或被氰基單取代或二取代的以下基團:c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c2-烷基和c1-c4-烷基-s-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基-s(o)-c1-c2-烷基和c1-c4-烷基-s(o)2-c1-c2-烷基,
w為選自s、so和so2的基團,
y3為選自以下的基團:氫、氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基和三氟甲氧基,
r22為選自以下的基團:甲基;乙基;異丙基;正丙基;正丁基;異丁基;仲丁基;叔丁基;2,2,2-三氟乙基;2,2-二氟乙基;2,2-二氟-正丙基;甲基硫烷基甲基;甲基硫烷基乙基;甲基硫烷基-正丙基;三氟甲基磺?;谆?;乙基磺酰基甲基;2,2,2-三氟乙基磺?;谆?;2,2-二氟乙基磺酰基甲基;異丙基硫烷基甲基;甲基亞磺?;谆?;三氟甲基亞磺?;谆?;乙基亞磺酰基甲基;2,2,2-三氟乙基亞磺?;谆?,2-二氟乙基亞磺?;谆?;異丙基亞磺酰基甲基;甲基磺酰基甲基;三氟甲基磺酰基甲基;乙基磺?;谆?;2,2,2-三氟乙基磺?;谆?,2-二氟乙基磺?;谆?;異丙基磺?;谆患籽趸驶?、乙氧基羰基、甲氧基羰基甲基;乙氧基羰基甲基;甲氧基羰基乙基;乙氧基羰基乙基;二甲基氨基羰基;二乙基氨基羰基;n-乙基-n-甲基氨基羰基;n-異丙基-n-甲基氨基羰基;二甲基氨基羰基甲基;二乙基氨基羰基甲基;n-乙基-n-甲基氨基羰基甲基;n-異丙基-n-甲基氨基羰基甲基;二甲基氨基羰基乙基;二乙基氨基羰基乙基;n-乙基-n-甲基氨基羰基乙基;n-異丙基-n-甲基氨基羰基乙基;n-環(huán)丙基-n-甲基氨基羰基甲基;n-環(huán)丙基-n-甲基氨基羰基乙基;甲基硫烷基;三氟甲基硫烷基;乙基硫烷基;2,2,2-三氟乙基硫烷基;2,2-二氟乙基硫烷基;異丙基硫烷基;甲基亞磺?;?;三氟甲基亞磺酰基;乙基亞磺?;?,2,2-三氟乙基亞磺?;?;2,2-二氟乙基亞磺?;划惐鶃喕酋;?;甲基磺?;?;三氟甲基磺酰基;乙基磺?;?,2,2-三氟乙基磺?;?;2,2-二氟乙基磺酰基;異丙基磺?;?;環(huán)丙基;1-氰基環(huán)丙基;1-氯環(huán)丙基;1-氟環(huán)丙基;2-氰基環(huán)丙基;2-氯環(huán)丙基;2-氟環(huán)丙基;2,2,3,3-四氟環(huán)丙基;2-環(huán)丙基環(huán)丙基;環(huán)丁基;環(huán)戊基;環(huán)己基;4-三氟甲基環(huán)己基;環(huán)丙基甲基;環(huán)丙基乙基;環(huán)丁基甲基;n-環(huán)丙基-n-甲基氨基羰基;嗎啉-4-基羰基甲基;哌嗪-1-基羰基甲基;4-甲基哌嗪-1-基羰基甲基;各情況下任選地被以下基團單取代、被相同或不同的以下基團二取代或三取代的雜環(huán)基甲基和雜環(huán)基乙基:氟、氯、溴、氰基、硝基、羥基、氨基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基;各情況下被環(huán)丙基取代的雜環(huán)基甲基和雜環(huán)基乙基,其中所述環(huán)丙基任選地被甲基、氟、氯或氰基單取代或二取代或被環(huán)丙基單取代;任選地被以下基團單取代、被相同或不同的以下基團二取代或三取代的芳基:氟、氯、溴、氰基、硝基、羥基、氨基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基;被環(huán)丙基取代的芳基,其中所述環(huán)丙基任選地被甲基、氟、氯或氰基單取代或二取代或被環(huán)丙基單取代;各情況下任選地被以下基團單取代、被相同或不同的以下基團二取代或三取代的芳基甲基和芳基乙基:氟、氯、溴、氰基、硝基、羥基、氨基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基;被環(huán)丙基取代的芳基甲基和芳基乙基,其中所述環(huán)丙基任選地被甲基、氟、氯或氰基單取代或二取代或被環(huán)丙基單取代;各情況下任選地被以下單基團取代或相同或不同的以下基團二取代的雜芳基甲基和雜芳基乙基:氟、氯、溴、氰基、硝基、羥基、氨基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基;被環(huán)丙基取代的雜芳基甲基和雜芳基乙基,其中所述環(huán)丙基任選地被甲基、氟、氯或氰基單取代或二取代或被環(huán)丙基單取代,或
r22為選自以下的d基團:
或為選自以下的e基團:
或在r2=d)的情況下
r22還為下述基團
r23為選自以下的基團:氫、c1-c6-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烯基、c1-c6-烷氧基、c2-c6-烯氧基、c2-c6-炔氧基、c3-c6-環(huán)烷基氧基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯硫基-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基,以及
或者,當(dāng)r2=c)或f)時
r22和r23與和它們相連的氮原子一起為吡咯烷基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、硫代嗎啉基1-氧化物、硫代嗎啉基1,1-二氧化物、哌嗪基、1-甲基哌嗪基或2-氧代-1-甲基哌嗪基,
r27為氫或甲基,和
r26為選自以下的基團:氫、甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、丙烯基、炔丙基、環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、甲氧基甲基、甲基硫烷基、三氟甲基硫烷基、乙基硫烷基、三氟乙基硫烷基、甲基亞磺?;?、三氟甲基亞磺酰基、乙基亞磺?;⑷一鶃喕酋;?、甲硫基乙基、甲基亞磺酰基乙基、甲基磺?;一颓杌谆?,和
式(i)的化合物,其中
a為a基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,
g1為n或c-b1,
b1為選自氫和氟的基團,
b2為氫,
t為氧或電子對,
q為硫,
r1為氫,
r2為選自以下的b基團:
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2c)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2d)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2e)為選自(f-8)和(f-10)的f基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2f)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,
g2為氫或選自以下的基團:鹵素、硝基、氨基、氰基、c1-c4-烷基氨基、鹵代-c1-c4-烷基氨基、二-(c1-c4-烷基)氨基、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、鹵代-c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、鹵代c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、二(c1-c4-烷氧基)-c1-c4-烷基、二(鹵代-c1-c4-烷氧基)-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基亞磺?;?-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-(c1-c4-烷基磺酰基)-c1-c4-烷基、二(c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基、二(鹵代-c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基、二(羥基-c1-c4-烷基硫烷基)-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基、c(x2)nr3r4、nr6r7、c1-c4-烷硫基、c1-c4-烷基亞磺?;?、c1-c4-烷基磺?;?、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-鹵代烷基亞磺酰基和c1-c4-鹵代烷基磺?;?,或
g2為(c-1)或(c-9)基團
其中虛線表示連接至b基團的鍵,
x為氧,
x1為選自以下的基團:氫、氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基和三氟甲氧基,
x2為氧、硫、nr5或noh,
n為2,
r為nr18r19或各情況下任選地被氟或氯單取代、二取代、三取代、四取代或五取代的或被氰基單取代或二取代的以下基團:c1-c4-烷基、c3-c4-烯基、c3-c4-炔基、c1-c2-烷氧基-c1-c2-烷基和c1-c2-烷基-s-c1-c2-烷基、c1-c2-烷基-s(o)-c1-c2-烷基、c1-c2-烷基-s(o)2-c1-c2-烷基;r18-co-c1-c2-烷基;nr18r19-co-c1-c2-烷基;任選地被c1-c2-烷基、c1-c2-烷氧基或c1-c2-鹵代烷基單取代或二取代的或被氧原子(形成c=o)取代的c3-c6-環(huán)烷基;任選地被c1-c2-烷基、c1-c2-烷氧基或c1-c2-鹵代烷基單取代或二取代的或被氧原子(形成c=o)取代的c3-c6-環(huán)烯基;任選地被c1-c2-烷基、c1-c2-烷氧基或c1-c2-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烷基-c1-c2-烷基;任選地被c1-c2-烷基、c1-c2-烷氧基或c1-c2-鹵代烷基單取代或二取代的c3-c6-環(huán)烯基-c1-c2-烷基;任選地被c1-c2-烷基、c1-c2-烷氧基或c1-c2-鹵代烷基單取代或二取代的雜環(huán)基;任選地被c1-c2-烷基、c1-c2-烷氧基或c1-c2-鹵代烷基單取代或二取代的雜環(huán)基-c1-c2-烷基;或各情況下任選地被氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基單取代或二取代的苯基、芐基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噁唑基、吡唑基、噻吩基、呋喃基、吡啶基甲基或噻唑基甲基,
r3為c1-c4-烷基,
r4為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基和c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基,
r5為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基和c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基,
r6為氫或c1-c4-烷基,
r7為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c2-c4-炔基、c1-c4-烷氧基、鹵代-c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基羰基、c1-c4-烷氧基羰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、芳基-c1-c4-烷基或雜芳基c1-c4-烷基,或
r6和r7與和它們相連的氮原子一起形成可含有一個或兩個選自氮、氧和硫(其中氧和硫原子不應(yīng)彼此直接相鄰)的其他雜原子的4至7元環(huán),
r8為選自以下的基團:氫;c1-c6-烷基;c1-c6-鹵代烷基;氰基-c1-c6-烷基;c1-c6-烷氧基;c1-c6-鹵代烷氧基;c2-c6-烯基;c1-c6-烷氧基-c1-c6-烷基;各情況下任選地被鹵素取代的c1-c6-烷基羰基和c1-c6-烷基磺?;?;任選地被鹵素取代的c1-c6-烷氧基羰基和任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷基和氰基取代的c3-c6-環(huán)烷基羰基;或陽離子;或任選地被c1-c6-烷基或芳基-c1-c6-烷基取代的銨離子,
r9為選自以下的基團:各情況下任選地被鹵素、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺酰基、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c4-烷基磺酰基和c1-c4-鹵代烷基磺?;〈腸1-c4-烷基、c2-c4-烯基和c2-c4-炔基;各情況下任選地被鹵素、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基取代的c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基和c3-c4-環(huán)烯基,其中一個或兩個環(huán)成員可各自被選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子替代(且在這種情況下特別為
其中箭頭各情況下表示連接至(c-1)基團中的硫原子的鍵);各情況下任選地被鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺酰基、c1-c4-鹵代烷基亞磺?;1-c4-烷基磺?;1-c4-鹵代烷基磺?;?、氨基、c1-c4-烷基氨基、二(c1-c4-烷基)氨基、c1-c4-烷基羰基氨基、c1-c4-烷氧基羰基氨基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷氧基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基或氨基羰基取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c4-烷基和雜芳基-c1-c4-烷基;或nr′r″,其中r′和r″獨立地為選自氫和c1-c4-烷基的基團,
r8和r9在(c-1)基團中與和它們相連的n-s(o)n基團一起還可形成飽和或不飽和的且任選地被鹵素、c1-c6-烷基、c1-c6-鹵代烷基、c1-c6-烷氧基、c1-c6-鹵代烷氧基取代的5至7元環(huán),所述5至7元環(huán)可含有一個或兩個選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)彼此直接相鄰)和氮的雜原子和/或至少一個且優(yōu)選一個羰基;
r8和r9與和它們相連的n-s(o)n基團一起可特別為以下基團:
(其中箭頭各情況下表示連接至c(x)基團的鍵),
r17為選自以下的基團:各情況下任選地被鹵素、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺?;?、c1-c4-鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4-烷基磺酰基和c1-c4-鹵代烷基磺酰基取代的c1-c4-烷基、c2-c4-烯基和c2-c4-炔基;各情況下任選地被鹵素、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基取代的c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c3-c4-環(huán)烯基、n-吡咯烷基、n-哌啶基、n-嗎啉基、n-硫代嗎啉基、n-硫代嗎啉基1-氧化物、n-硫代嗎啉基1,1-二氧化物、n-哌嗪基、n-1-甲基哌嗪基和n-2-氧代-1-甲基哌嗪基;各情況下任選地被鹵素、氰基(包含在烷基部分中)、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷基、c3-c6-環(huán)烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-鹵代烷氧基、c1-c4-烷硫基、c1-c4-鹵代烷硫基、c1-c4-烷基亞磺?;1-c4-鹵代烷基亞磺?;?、c1-c4-烷基磺?;1-c4-鹵代烷基磺?;被?、c1-c4-烷基氨基、二-(c1-c4-烷基)氨基、c1-c4-烷基羰基氨基、c1-c4-烷氧基羰基氨基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-鹵代烷氧基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基或氨基羰基取代的芳基、雜芳基、芳基-c1-c4-烷基和雜芳基-c1-c4-烷基;或nr′r″,其中r′和r″獨立地為選自氫和c1-c4-烷基的基團,
r18為選自以下的基團:氫;羥基;各情況下任選地被氟或氯單取代、二取代、三取代、四取代或五取代的或被氰基單取代或二取代的c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷基-s-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基-s(o)-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基-s(o)2-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基羰基、c1-c4-烷氧基羰基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烷基-c1-c3-烷基、雜環(huán)基和雜環(huán)基-c1-c3-烷基;和各情況下任選地被c1-c4-烷基、c1-c3-鹵代烷基、c1-c3-烷氧基、c1-c3-鹵代烷氧基、環(huán)丙基、氟、氯、溴或氰基單取代至三取代的苯基、芐基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噁唑基、吡唑基、噻吩基、呋喃基、吡啶基甲基和噻唑基甲基,
r19為氫;堿金屬或堿土金屬離子;任選地被c1-c4-烷基單取代至四取代的銨離子;或各情況下任選地被氟或氯單取代、二取代、三取代、四取代或五取代的或被氰基單取代或二取代的以下基團:c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基-c1-c2-烷基和c1-c4-烷基-s-c1-c2-烷基、c1-c4-烷基-s(o)-c1-c2-烷基和c1-c4-烷基-s(o)2-c1-c2-烷基,
w為選自s、so和so2的基團,
y3為選自以下的基團:氫、氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基和三氟甲氧基,
且在r2為f)的情況下
r22為選自以下的基團:甲基;乙基;異丙基;正丙基;正丁基;異丁基;仲丁基;叔丁基;2,2,2-三氟乙基;2,2-二氟乙基;2,2-二氟-正丙基;甲基硫烷基甲基;甲基硫烷基乙基;甲基硫烷基-正丙基;三氟甲基磺?;谆灰一酋;谆?;2,2,2-三氟乙基磺?;谆?;2,2-二氟乙基磺酰基甲基;異丙基硫烷基甲基;甲基亞磺?;谆?;三氟甲基亞磺?;谆?;乙基亞磺?;谆?;2,2,2-三氟乙基亞磺?;谆?,2-二氟乙基亞磺?;谆?;異丙基亞磺?;谆?;甲基磺酰基甲基;三氟甲基磺酰基甲基;乙基磺酰基甲基;2,2,2-三氟乙基磺酰基甲基;2,2-二氟乙基磺酰基甲基;異丙基磺?;谆患籽趸驶谆?;乙氧基羰基甲基;甲氧基羰基乙基;乙氧基羰基乙基;二甲基氨基羰基甲基;二乙基氨基羰基甲基;n-乙基-n-甲基氨基羰基甲基;n-異丙基-n-甲基氨基羰基甲基;二甲基氨基羰基乙基;二乙基氨基羰基乙基;n-乙基-n-甲基氨基羰基乙基;n-異丙基-n-甲基氨基羰基乙基;n-環(huán)丙基-n-甲基氨基羰基甲基;n-環(huán)丙基-n-甲基氨基羰基乙基;甲基硫烷基;三氟甲基硫烷基;乙基硫烷基;2,2,2-三氟乙基硫烷基;2,2-二氟乙基硫烷基;異丙基硫烷基;甲基亞磺?;蝗谆鶃喕酋;灰一鶃喕酋;?,2,2-三氟乙基亞磺?;?,2-二氟乙基亞磺?;?;異丙基亞磺?;?;甲基磺?;?;三氟甲基磺?;灰一酋;?;2,2,2-三氟乙基磺酰基;2,2-二氟乙基磺?;划惐酋;?;環(huán)丙基;1-氰基環(huán)丙基;1-氯環(huán)丙基;1-氟環(huán)丙基;2-氰基環(huán)丙基;2-氯環(huán)丙基;2-氟環(huán)丙基;2,2,3,3-四氟環(huán)丙基;2-環(huán)丙基環(huán)丙基;環(huán)丁基;環(huán)戊基;環(huán)己基;4-三氟甲基環(huán)己基;環(huán)丙基甲基;環(huán)丙基乙基;環(huán)丁基甲基;嗎啉-4-基羰基甲基;哌嗪-1-基羰基甲基;4-甲基-哌嗪-1-基羰基甲基;各情況下任選地被以下基團單取代、被相同或不同的以下基團二取代或三取代的雜環(huán)基甲基和雜環(huán)基乙基:氟、氯、溴、氰基、硝基、羥基、氨基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基;各情況下被環(huán)丙基取代的雜環(huán)基甲基和雜環(huán)基乙基,其中所述環(huán)丙基任選地被甲基、氟、氯或氰基單取代或二取代或被環(huán)丙基單取代;任選地被以下基團單取代、被相同或不同的以下基團二取代或三取代的芳基:氟、氯、溴、氰基、硝基、羥基、氨基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基;被環(huán)丙基取代的芳基,其中所述環(huán)丙基任選地被甲基、氟、氯或氰基單取代或二取代或被環(huán)丙基單取代;各情況下任選地被以下基團單取代、被相同或不同的以下基團二取代或三取代的芳基甲基和芳基乙基:氟、氯、溴、氰基、硝基、羥基、氨基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基;被環(huán)丙基取代的芳基甲基和芳基乙基,其中所述環(huán)丙基任選地被甲基、氟、氯或氰基單取代或二取代或被環(huán)丙基單取代;各情況下任選地被以下基團單取代或被相同或不同的以下基團二取代的雜芳基甲基和雜芳基乙基:氟、氯、溴、氰基、硝基、羥基、氨基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基;被環(huán)丙基取代的雜芳基甲基和雜芳基乙基,其中所述環(huán)丙基任選地被甲基、氟、氯或氰基單取代或二取代或被環(huán)丙基單取代,且在r2為c)、d)或f)的情況下
r22為選自以下的d基團
或為選自以下的e基團
或在r2=d)的情況下
r22還為下述基團
r23為選自以下的基團:氫、c1-c6-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c3-c6-環(huán)烷基、c3-c6-環(huán)烯基、c1-c6-烷氧基、c2-c6-烯氧基、c2-c6-炔氧基、c3-c6-環(huán)烷基氧基、c1-c4-烷硫基-c1-c4-烷基、c2-c4-烯硫基-c1-c4-烷基、氰基-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基-c1-c4-烷基,以及和
或者,當(dāng)r2=f)時,
r22和r23與和它們相連的氮原子一起為吡咯烷基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、硫代嗎啉基1-氧化物、硫代嗎啉基1,1-二氧化物、哌嗪基、1-甲基哌嗪基或2-氧代-1-甲基哌嗪基,
r27為氫或甲基,和
r26為選自以下的基團:氫、甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、丙烯基、炔丙基、環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、甲氧基甲基、甲基硫烷基、三氟甲基硫烷基、乙基硫烷基、三氟乙基硫烷基、甲基亞磺?;?、三氟甲基亞磺酰基、乙基亞磺?;⑷一鶃喕酋;?、甲硫基乙基、甲基亞磺酰基乙基、甲基磺酰基乙基和氰基甲基。
優(yōu)選的范圍(4):式(i)的化合物特別為以下那些,其中
a為(a-a)基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,
g1為c-b1,
b1為氫或氟,
b2為氫,
t為電子對或氧,
q為硫,
r1為氫,
r2a)為下述b基團之一:
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2c)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,或
r2f)為下式的基團
其中虛線表示連接至式(i)的雙環(huán)體系的碳原子的鍵,其中
g2為選自以下的基團:氫、c1-c4-烷基、鹵代-c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、鹵代-c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷硫基和c1-c4-鹵代烷硫基,
且在r2為c)的情況下
r22為d基團
其中
r為任選地被氟或氯單取代、二取代、三取代、四取代或五取代的c1-c4-烷基,
w為選自s、so和so2的基團,且在r2為f)的情況下
r22為任選地被氟、氯或溴取代的苯基,并且
r23為氫或c1-c6-烷基。
當(dāng)硫和/或氮出現(xiàn)在上述定義的環(huán)中時,例如在表述如“其中所述環(huán)可含有至少一個選自硫、氧(其中氧和硫原子不應(yīng)直接相鄰)和氮的雜原子”或“其中一個或兩個環(huán)成員可各自被選自硫、氧(其中氧原子不應(yīng)直接相鄰)和氮的雜原子代替”中,除非另有說明,硫還可為so或so2的形式;氮如果不為-n=的形式,其除了nh之外,還可為n-烷基(特別是n-c1-c6-烷基)的形式。
除非另有說明,在其組合形成優(yōu)選的范圍(1)的優(yōu)選定義中,
陽離子為選自下列的堿金屬離子:鋰、鈉、鉀、銣、銫,優(yōu)選鋰、鈉、鉀,或
選自下列的堿土金屬離子:鈹、鎂、鈣、鍶、鋇,優(yōu)選鎂和鈣,
鹵素選自氟、氯、溴和碘,依次優(yōu)選氟、氯和溴,
芳基(包括作為較大單元例如芳基烷基的一部分)選自苯基、萘基、蒽基、菲基,并且依次優(yōu)選苯基,
雜芳基(hetaryl,與heteroary同義,包括在作為較大單元例如雜芳基烷基的一部分)選自呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基、苯并呋喃基、苯并異呋喃基、苯并噻吩基、苯并異噻吩基、吲哚基、異吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、苯并噁唑基、苯并異噁唑基、苯并咪唑基、2,1,3-苯并噁二唑基、喹啉基、異喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基和吲嗪基(indolizinyl),
雜環(huán)基為含有1或2個氮原子和/或一個氧原子和/或一個硫原子的飽和的4、5或6元環(huán),例如氮雜環(huán)丁基、azolidinyl、氮雜環(huán)己基、氧雜環(huán)丁基、氧雜環(huán)戊基、氧雜環(huán)己基、二氧雜環(huán)己基、硫雜環(huán)丁基(thiethanyl)、硫雜環(huán)戊基、硫雜環(huán)己基、四氫呋喃基、哌嗪基、嗎啉基。
除非另有說明,在其組合形成優(yōu)選的范圍(2)的特別優(yōu)選的定義中,
陽離子為選自下列的堿金屬離子:鋰、鈉、鉀、銣、銫,優(yōu)選鋰、鈉、鉀,或
選自下列的堿土金屬離子:鈹、鎂、鈣、鍶、鋇,優(yōu)選鎂和鈣,
鹵素選自氟、氯、溴和碘,依次優(yōu)選氟、氯和溴,
芳基(包括在作為較大單元例如芳基烷基的一部分)選自苯基、萘基、蒽基、菲基,并且依次優(yōu)選苯基,
雜芳基(hetaryl,與heteroary同義,包括在作為較大單元例如雜芳基烷基的一部分)選自吡唑基、咪唑基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基,
雜環(huán)基選自氮雜環(huán)丁基、azolidinyl、氮雜環(huán)己基、氧雜環(huán)丁基、氧雜環(huán)戊基、氧雜環(huán)己基、二氧雜環(huán)己基、硫雜環(huán)丁基(thiethanyl)、硫雜環(huán)戊基、硫雜環(huán)己基、四氫呋喃基、哌嗪基、嗎啉基。
除非另有說明,在非常特別優(yōu)選的定義和特別優(yōu)選的定義中,其組合形成優(yōu)選的范圍(3),
陽離子為選自下列的堿金屬離子:鋰、鈉、鉀、銣、銫,優(yōu)選鋰、鈉、鉀,或
選自下列的堿土金屬離子:鈹、鎂、鈣、鍶、鋇,優(yōu)選鎂和鈣,
雜環(huán)基為氧雜環(huán)丁基、硫雜環(huán)丁基、四氫呋喃基和嗎啉基,
芳基為苯基,
雜芳基(hetaryl,與heteroary同義,包括在作為較大單元例如雜芳基烷基的一部分)為選自以下的基團:吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、噻唑基和吡唑基。
在形成優(yōu)選的范圍(4)的定義中,
鹵素為氟、氯、溴和碘,依次優(yōu)選氟、氯和溴,
被鹵素取代的基團(例如鹵代烷基)為單鹵代的或多鹵代的,最高達可能的最大數(shù)目的取代基。在多鹵代的情況下,鹵素原子可相同或不同。在這種情況下,鹵素為氟、氯、溴和碘,尤其是氟、氯和溴。
飽和的或不飽和的烴基(例如烷基或烯基)可各自為直鏈或支鏈的(如果可能的話),包括與雜原子結(jié)合,例如,如在烷氧基中。
除非另有說明,任選取代的基團可為單取代或多取代的,其中在多取代的情況下,取代基可相同或不同。
當(dāng)在式(a-a)的a基團中的t為電子對時,
該基團為下式的吡啶衍生物的形式
當(dāng)在式(a-a)的a基團中的t為氧時,
該基團為下式的吡啶n-氧化物衍生物的形式
這里省略了所表示的形式電荷(在氮上為+,在氧上為-)。
概述性給出的或在優(yōu)選范圍內(nèi)列出的基團定義或說明相應(yīng)地適用于最終產(chǎn)物以及原料和中間體。這些基團定義可根據(jù)需要彼此結(jié)合,即,包括各優(yōu)選范圍之間的結(jié)合。
根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選包括上文作為優(yōu)選所列的定義的組合(優(yōu)選的范圍(1))的式(i)的化合物。
根據(jù)本發(fā)明,特別優(yōu)選包括上文作為特別優(yōu)選所列的定義的組合(優(yōu)選的范圍(2))的式(i)的化合物。
根據(jù)本發(fā)明,非常特別優(yōu)選包括上文作為非常特別優(yōu)選所列的定義的組合(優(yōu)選的范圍(3))的式(i)的化合物。
根據(jù)本發(fā)明,特別優(yōu)選包括上文作為特別所列的定義的組合(優(yōu)選的范圍(4))的式(i)的化合物。
本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案涉及式(i)的化合物,其中a為式(a-a)的基團
本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案涉及式(i)的化合物,其中a為吡啶-3-基。
本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案涉及式(i)的化合物,其中a為5-氟吡啶-3-基。
本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案涉及式(i)的化合物,其中a為嘧啶-5-基。
本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案涉及式(i)的化合物,其中a為噠嗪-4-基。
本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案涉及式(i)的化合物,其中r2具有a)中給出的定義。
本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案涉及式(i)的化合物,其中r2具有b)中給出的定義。
本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案涉及式(i)的化合物,其中r2具有c)中給出的定義。
本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案涉及式(i)的化合物,其中r2具有d)中給出的定義。
本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案涉及式(i)的化合物,其中r2具有e)中給出的定義。
本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案涉及式(i)的化合物,其中r2具有f)中給出的定義。
本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案涉及式(i)的化合物,其中r2具有g(shù))中給出的定義。
本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案涉及式(i)的化合物,其中r2為基團(d-2)
上文概述性或在優(yōu)選范圍內(nèi)給出的基團定義或說明相應(yīng)地適用于最終產(chǎn)物(包括下文所示的式(i-a)至(i-p)的化合物)以及原料和中間體。這些基團定義可根據(jù)需要彼此結(jié)合,即,包括各優(yōu)選范圍之間的結(jié)合。
在一個優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-a)的化合物
在另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-b)的化合物
在另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-c)的化合物
在另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-d)的化合物
在另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-e)的化合物
在另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-f)的化合物
在另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-g)的化合物
在另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-h)的化合物
在另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-i)的化合物
在另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-j)的化合物
在另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-k)的化合物
在另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-l)的化合物
在另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-m)的化合物
在另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-n)的化合物
在另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-o)的化合物
在另一優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及式(i-p)的化合物
在式(i-a)至(i-p)中,變量具有上文進一步給出的定義。
式(i)的化合物以及其酸加成鹽和金屬鹽絡(luò)合物具有良好的功效,特別是用于防治包括節(jié)肢動物和特別是昆蟲的動物害蟲。
通式(i)的化合物的合適的鹽包括常規(guī)無毒鹽,即與適當(dāng)?shù)膲A形成的鹽和與加入的酸形成的鹽。優(yōu)選與無機堿形成的鹽,例如堿金屬鹽(例如鈉鹽、鉀鹽或銫鹽)、堿土金屬鹽(例如鈣鹽或鎂鹽)、銨鹽;與有機堿和無機胺形成的鹽,例如三乙基銨鹽、二環(huán)己基銨鹽、n,n’-二芐基乙二銨鹽、吡啶鹽、甲基吡啶鹽(picolinium)或乙醇銨鹽;與無機酸形成的鹽,例如鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸二氫鹽(dihydrosulphate)、硫酸三氫鹽(trihydrosulphate)或磷酸鹽;與有機羧酸或有機磺酸形成的鹽,例如甲酸鹽、乙酸鹽、三氟乙酸鹽、馬來酸鹽、酒石酸鹽、甲磺酸鹽、苯磺酸鹽或?qū)妆交撬猁};與堿性氨基酸形成的鹽,例如精氨酸鹽、天冬氨酸鹽或谷氨酸鹽等。
根據(jù)取代基的性質(zhì),式(i)的化合物還可為立體異構(gòu)體的形式,即幾何異構(gòu)體和/或光學(xué)異構(gòu)體的形式或具有不同組成的異構(gòu)體混合物的形式。本發(fā)明既提供了純的立體異構(gòu)體,又提供了這些異構(gòu)體的任何所需的混合物,即使在本文中通常只討論式(i)的化合物。
因此,本發(fā)明既涉及純的對映異構(gòu)體和非對映異構(gòu)體,又涉及它們的混合物,其用于防治包括節(jié)肢動物特別是昆蟲的動物害蟲。
然而,本發(fā)明優(yōu)選使用式(i)的化合物及其鹽的光學(xué)活性的、立體異構(gòu)形式。
除非另有說明,在本文中,術(shù)語“合成實施例”和“用途實施例”同義使用。
還發(fā)現(xiàn),可通過下文所述的方法制備式(i)的化合物以及表1中所列的未被式(i)所涵蓋的那些化合物。
方法a:可通過例如方法a(參見,反應(yīng)方案i)分三個步驟制備式(i)的化合物,其中雜環(huán)基a為任選地被b2取代的嘧啶-5-基(a-a;g1=n)、吡啶-3-基(a-a;g1=c-b1)、吡嗪-2-基(a-b)、噠嗪-3-基(a-c)、噻唑-5-基(a-d)、異噻唑-4-基(a-e)和吡唑-4-基(a-f)。
反應(yīng)方案i–方法a
除非另有說明,在反應(yīng)方案i中,a、r1和r2具有上述含義。
例如,在第一反應(yīng)步驟中,經(jīng)取代的式(a1-i)的苯胺可在堿性反應(yīng)助劑的存在下與經(jīng)適當(dāng)活化的式(a1-ii)的羧酸(例如,以其碳酰氯或鹽酸鹽的形式)反應(yīng)而得到式(a1-iii)的化合物。然后將式(a1-iii)的化合物通過合適的硫供體(例如勞森試劑)進行硫化而得到式(a1-iv)的化合物。在第三反應(yīng)步驟中,然后可將式(a1-iv)的化合物在合適的堿(例如碳酸鉀)的存在下進行環(huán)化而形成化合物(i)。
方法a–步驟1:一些式(a1-i)的化合物是已知的且市售可得的或可通過原則上已知的制備方法獲得(例如當(dāng)r1=h,r2=br時;3,5-二溴吡啶-2-胺(tetrahedronletters(2014),55(36),5058-5061))。
一些式(a1-ii)的化合物是已知的且市售可得的或可通過原則上已知的制備方法獲得(例如當(dāng)a=吡啶-3-基,lg=cl時;煙酰氯(journaloftheamericanchemicalsociety(1953),75,4364)或當(dāng)a=5-氟吡啶-3-基,lg=cl;5-氟煙酰氯(us2,516,830)。
對于酰胺化步驟,已記載了許多反應(yīng)條件,例如g.benz,comprehensiveorganicsynthesis,第1版,pergamonpress,oxford,1991,第6卷,第381-417頁;p.d.bailey等人,comprehensiveorganicfunctionalgrouptransformation,第1版,elsevierscienceltd.,oxford,1995,第5卷,第257-308頁和r.c.larock,comprehensiveorganictransformations,第2版,wiley-vch,newyork,weinheim,1999,第1929-1994頁。這些反應(yīng)的一些通過中間體碳酰氯進行,所述碳酰氯可以分離的形式使用或由a1-ii(lg=oh)原位產(chǎn)生。
酰胺化反應(yīng)任選地在縮合劑的存在下、任選地在酸受體的存在下和任選地在溶劑的存在下進行。
有用的縮合劑為通常用于這種酰胺化反應(yīng)的所有縮合劑。實例包括酰鹵形成劑,如光氣、三氯化磷、草酰氯或亞硫酰氯;碳二亞胺,如n,n′-二環(huán)己基碳二亞胺(dcc)和1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺(edci),或其他常見的縮合劑,如五氧化二磷、多磷酸、n,n′-羰基二咪唑、1-甲基2-氯吡啶鎓碘化物(mukaiyama試劑)、2-乙氧基-n-乙氧基羰基-1,2-二氫喹啉(eedq)、三苯基膦/四氯化碳、溴代三吡咯烷基磷鎓六氟磷酸鹽(brop)、o-(1h-苯并三唑-1-基氧基)三(二甲基氨基)磷鎓六氟磷酸鹽(bop)、n,n,n′,n′-二(四亞甲基)氯代脲四氟硼酸鹽、o-(1h-苯并三唑-1-基)-n,n,n′,n′-四甲基脲六氟磷酸鹽(hbtu)、o-(1h-苯并三唑-1-基)-n,n,n′,n′-二(四亞甲基)脲六氟磷酸鹽、o-(1h-苯并三唑-1-基)-n,n,n′,n′-四甲基脲四氟硼酸鹽(tbtu)、o-(1h-苯并三唑-1-基)-n,n,n′,n′-二(四亞甲基)脲四氟硼酸鹽、o-(7-氮雜苯并三唑-1-基)-n,n,n′,n′-四甲基脲六氟磷酸鹽(hatu)、1-羥基苯并三唑(hobt)和4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基嗎啉鎓鹽(dmt.mm),它們通常以氯化物的形式獲得。這些試劑可單獨使用或如果合適可結(jié)合使用。
有用的酸受體為所有常見的無機堿或有機堿,例如三乙胺、二異丙基乙胺、n-甲基嗎啉或n,n-二甲基氨基吡啶。本發(fā)明的方法a任選地在合適的反應(yīng)助劑(例如n,n-二甲基甲酰胺或n,n-二甲基氨基吡啶)的存在下進行。
溶劑或稀釋劑包括所有惰性有機溶劑,例如脂族或芳族烴類(如石油醚、甲苯)、鹵代烴類(例如氯苯、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷)、醚類(例如乙醚、二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)、酯類(例如乙酸乙酯或乙酸甲酯)、硝基烴類(例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基苯)、腈類(例如乙腈、苯甲腈)、酰胺類(例如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基甲酰苯胺、n-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺),以及二甲基亞砜或水或所述溶劑的混合物。
對于式(a1-iii)的化合物的合成,可替代地使用混合酸酐(lg=coor)(參見,g.w.anderson等人.j.am.chem.soc.1967,89,5012-5017)。在該方法中,其經(jīng)式(a1-ii,lg=co-or,r=烷基、芳基)的化合物進行,可使用氯甲酸酯,例如氯甲酸異丁酯(lg=coor,其中r=異丁基)和氯甲酸異丙酯(lg=coor,其中r=異丙基)。同樣可使用二乙基乙酰氯、三甲基乙酰氯和用于此目的的類似化合物。
方法a–步驟2:(a1-iii)型的碳酰胺的酰胺官能團可通過合適的硫化劑(例如勞森試劑或硫化磷(v))同時在合適的溶劑(例如甲苯或苯甲醚)中加熱而轉(zhuǎn)化為硫代酰胺官能團,得到(a1-iv)型的化合物(參見,例如wo2013/33901,5-溴-n-(2,6-二氟苯基)吡啶-3-硫代酰胺)。在該反應(yīng)類型的情況下,得到式(i)的化合物的環(huán)化反應(yīng)在某些情況下可以已經(jīng)進行。
方法a–步驟3:最后,式(i)的化合物可通過文獻方法在堿(例如氫化鈉或碳酸鉀)的存在下在合適的溶劑(例如甲苯或dmf)中通過加熱而轉(zhuǎn)化成(i)型的雙環(huán)噻唑(參見,例如wo2013/33901,2-(5-溴吡啶-3-基)-4-氟-1,3-苯并噻唑)。
在本發(fā)明的制備式(i)的化合物的方法中,如果所用的式(a1-1)的化合物為3,5-二溴吡啶-2-胺(r1=h,r2=br)且所用的式(a1-ii)的化合物為3-(氯羰基)吡啶氯化物(a=3-吡啶-3-基),則首先形成n-(3,5-二溴吡啶-2-基)煙酰胺(a=3-吡啶-3-基,r1=h,r2=br)。隨后進行硫化和環(huán)化,然后形成6-溴-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(i-a-1)(a=吡啶-3-基,r1=h,r2=br)[參見,合成實施例i-a-1]。
根據(jù)反應(yīng)方案i,可由鹵代2-溴苯胺衍生物(a1-i)獲得r2為鹵素(例如溴或碘)的化合物。由此,可通過文獻方法(b至f)得到其他的式(i)化合物。例如,方法b至f和所得產(chǎn)物類型示于反應(yīng)方案ii中。
方法b/f:根據(jù)wo2010/71819和bioorganicandmedicinalchemistryletters(2009),19(21),6176-6180,溴代噻唑并吡啶可以在惰性有機溶劑或稀釋劑(例如甲苯與乙醇結(jié)合(方法b))中、在堿(例如碳酸鈉)的存在下、在合適的偶聯(lián)催化劑(例如四(三苯基膦)鈀(0)或二(三苯基膦)氯化鈀(ii))的存在下用取代的芳基硼酸或任選地原位產(chǎn)生的芳基硼酸頻哪醇酯進行芳基化,借此可獲得碳連接的(i-b)型化合物[還參見,合成實施例(19)]。還可以通過方法b將任選取代的雜芳族硼酸或其頻哪醇酯類似地與溴代雙環(huán)雜芳族體系進行反應(yīng)(參見,例如ep1214319b1,3-[6-(3-呋喃基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-3-基]苯酚)。
或者,可通過文獻已知的方法首先將式(i-a)的化合物轉(zhuǎn)化成(i-h)型化合物,然后根據(jù)反應(yīng)方案ii(方法f)將其與鹵素活化的、任選地進一步取代的雜環(huán)在惰性有機溶劑或稀釋劑中進一步反應(yīng)而得到碳連接的(i-i)型化合物[參見,t.ishiyama等人,j.org.chem.,1995,60,7508–7510;wo2010/151601]。
反應(yīng)方案ii–方法b至f
有用的偶聯(lián)催化劑包括鈀催化劑,例如[1,1'-二(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(ii)或四(三苯基膦)鈀(0)。
用于實施反應(yīng)方案ii的方法的合適的堿性反應(yīng)助劑優(yōu)選為碳酸鈉或碳酸鉀。
優(yōu)選的溶劑為腈類,例如乙腈、苯甲腈,尤其是乙腈;或醚類,例如乙醚、二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷,尤其是1,2-二甲氧基乙烷與水結(jié)合。
方法c:優(yōu)選使用合適的配體(例如2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘(binap))和堿(例如叔丁醇鈉)通過合適的偶聯(lián)催化劑(例如三(二亞芐基丙酮)二鈀(0))進行催化,還可將溴代雜芳族雙環(huán)體系在惰性有機溶劑或稀釋劑中與任選取代的脂族伯胺或仲胺或芳基甲胺或雜芳基甲胺進行反應(yīng)(實施例類型(i-e))[參見,例如wo2013/123215a2,關(guān)于3-(4-乙氧基芐基)-n-(4-乙基芐基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-6-胺的合成]。
有用的溶劑或稀釋劑包括所有惰性有機溶劑,例如脂族或芳族烴類。優(yōu)選使用芳族烴類,例如甲苯。
方法d:將溴代雜芳族雙環(huán)體系在惰性有機溶劑或稀釋劑中與任選取代的苯胺進行反應(yīng)而得到相應(yīng)的芳基胺化合物(參見實施例類型(i-f)和用途實施例(25)),優(yōu)選在合適的配體(例如xantphos)和堿(例如碳酸銫)的存在下通過合適的偶聯(lián)催化劑(例如三(二亞芐基丙酮)二鈀(0))進行催化(參見,例如ep2341052,關(guān)于7-苯胺基-n-苯基-4h-吡啶并[3,2-b][1,4]噁嗪-4-甲酰胺的制備)。還可以將任選取代的氨基雜芳族化合物以類似的方式在惰性有機溶劑或稀釋劑中例如通過合適的偶聯(lián)催化劑(例如三(二亞芐基丙酮)二鈀(0))與合適的配體(例如2,2'-二(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘(binap))和堿(例如叔丁醇鈉)進行催化轉(zhuǎn)化。
有用的溶劑或稀釋劑包括所有惰性有機溶劑,例如脂族或芳族烴類。優(yōu)選使用芳族烴類(例如甲苯)。
方法e:可基于反應(yīng)方案ii中所示的方法e將雜環(huán)胺(例如任選取代形式的咪唑、吡唑或三唑)引入溴代雙環(huán)體系中[參見,us2012/122843,關(guān)于6-氨基-3-(4-甲基-1h-咪唑-1-基)吡啶-2-甲腈的制備],優(yōu)選在惰性有機溶劑或稀釋劑中在堿性配體(例如,l-脯氨酸或反式-n,n'-二甲基環(huán)己烷-1,2-二胺)和堿(例如碳酸銫或碳酸鉀)的存在下在合適的催化劑(例如碘化銅(i))的存在下進行(參見,例如實施例類型(i-g)和用途實施例(27))。
有用的溶劑或稀釋劑包括所有惰性有機溶劑,例如脂族或芳族烴。優(yōu)選使用芳族烴,例如甲苯;還可使用極性更大的溶劑,例如dmf。根據(jù)反應(yīng)方案i,由鹵代2-溴苯胺衍生物可獲得其中r2為鹵素(例如溴或碘)的式(i)的化合物。由此,可通過文獻方法(g)得到其他的式(i)化合物,如反應(yīng)方案iii中所示。
反應(yīng)方案iii–方法g
方法g–步驟1:可將r2為鹵素(例如溴或碘)的式(i-a)的化合物通過文獻方法與一氧化碳和醇(例如甲醇)在合適的溶劑(例如所使用的醇本身;thf和/或dmf)中在堿(例如三乙胺)的存在下通過合適的金屬化合物(例如(1,1'-二(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(ii))進行催化反應(yīng)而得到相應(yīng)的羧酸酯(i-j)[參見,例如,wo2009/152072,2-{[(叔丁氧基羰基)氨基]甲基}-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-6-羧酸甲酯]。
方法g–步驟2:(i-j)型的酯可通過文獻方法在合適的溶劑或稀釋劑(例如二氧雜環(huán)己烷或thf)中借助于合適的堿(例如氫氧化鋰水溶液或氫氧化鈉水溶液)而轉(zhuǎn)化成具有游離酸官能團的化合物(i-k)。
方法g–步驟3和4:r2為選自(c-1)至(c-9)的基團的式(i)的化合物(i-m型)或r2為式c(x)-nr22r23的基團的式(i)的化合物(i-n型)例如可通過常見的已知方法由其中r2為羰基的式(i)的化合物(i-k型)在經(jīng)合適的活化(即,lg為任選地原位產(chǎn)生的離核離去基團)之后而制備[參見方法a,步驟1]。
根據(jù)反應(yīng)方案iii,經(jīng)活化的式(i-l)的化合物與相應(yīng)的胺組分的后續(xù)反應(yīng)任選地在合適的反應(yīng)助劑的存在下和在合適的溶劑或稀釋劑的存在下進行。
r2為-nr23-c(x)-r22的式(i)的化合物可例如通過使用經(jīng)活化的式lg-c(x)-r22的化合物(其中l(wèi)g為任選地原位產(chǎn)生的離核離去基團)由r2為-nhr23的式(i)的化合物進行n-酰化反應(yīng)而獲得。
根據(jù)反應(yīng)方案iv,這些r2為式-nhr23的基團的式(i)化合物可通過已知方法由r2為羰基的式(i)的化合物制備。
反應(yīng)方案iv–方法h1
方法h1:例如,式(i-o)的化合物可通過例如houben-weyl,methodenderorganischenchemie[methodsoforganicchemistry],第xi/1卷(georgthiemeverlagstuttgart),第865頁中記載的curtius降解獲得。
在這種情況下,可將式(i-k)的化合物例如在叔丁醇的存在下直接與二苯基磷?;B氮化物(dppa)反應(yīng)而得到式(i-o)的化合物。
將式(i-o)的化合物在第一反應(yīng)步驟中進行n-烷基化,在第二反應(yīng)步驟中進行n-解封(即,脫去boc基團)并隨后在第三反應(yīng)步驟中進行n-?;?,可獲得式(i-p)的化合物。
通過在第一反應(yīng)步驟中進行n-解封(即,解離boc基團)并隨后在第二反應(yīng)步驟中進行n-酰化,可制備式(i-q)的化合物。
通常,為了除去保護基團,可根據(jù)文獻方法使用酸性或堿性反應(yīng)助劑。當(dāng)使用氨基甲酸酯型保護基團時,優(yōu)選使用酸性反應(yīng)助劑。當(dāng)使用氨基甲酸叔丁酯保護基團(boc基團)時,例如使用在合適的稀釋劑(例如水)和/或有機溶劑(例如四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、乙醇或甲醇)中的無機酸(如鹽酸、氫溴酸、硝酸、硫酸、磷酸)的混合物,或有機酸(如苯甲酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、苯磺酸或甲苯磺酸)的混合物。優(yōu)選鹽酸或乙酸與水和/或有機溶劑(如乙酸乙酯)的混合物。
作為方法h1的替代方案,i-p或i-q型化合物還可通過下文描述的方法h2由通過方法a合成的化合物制備:
反應(yīng)方案v–方法h2:
方法h2:可將通過方法a制備的r2為硝基的化合物(i-r)通過文獻方法使硝基還原而轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的氨基化合物(i-s)(參見,例如,wo2009/14674a1,2009,通過fe(0)還原;us2005/197331a1,2005,通過sn(ii)cl2還原;wo2007/86800a1,2007,通過氰基硼氫化鈉還原)。可將氨基化合物(i-s)通過文獻方法經(jīng)?;绻线m隨后經(jīng)烷基化——而轉(zhuǎn)化成本發(fā)明的(i-q)或(i-p)型化合物。
方法i–將硫醚氧化成亞砜或砜的通用方法
w為so(亞砜)或so2(砜)的式(i)的化合物可通過文獻中已知的方法將w為s(硫醚)的式(i)的化合物氧化(例如借助于在合適的溶劑或稀釋劑中的氧化劑)而制備。合適的氧化劑為例如稀釋的硝酸、過氧化氫、
還可通過方法b或d引入合適的苯胺r1-nh2或硼酸r1-b(oh)2(其中w為so或so2)。它們可通過文獻中已知的方法(例如,記載于wo2013/092350)將其中w為s的相應(yīng)前體進行氧化而獲得。
許多方法適于制備對映體富集的亞砜,如g.e.o’mahony等人在arkivoc(gainesville,fl,unitedstates),2011,1,1-110中記載的:金屬催化的硫醚的不對稱氧化,例如使用ti(oipr4)或vo(acac)2形式的鈦或釩作為最常用的催化劑源,并結(jié)合手性配體和氧化劑(如叔丁基過氧化氫(tbhp)、2-苯基丙-2-基過氧化氫(chp)或過氧化氫);通過使用手性氧化劑或手性催化劑的非金屬催化的不對稱氧化;電化學(xué)或生物不對稱氧化以及亞砜的動力學(xué)拆分和親和取代(andersen法)。
對映異構(gòu)體還可例如通過借助于手性hplc的制備分離由外消旋體獲得。
當(dāng)在下文提及式(i)化合物時,其還包括表1中未被式(i)所涵蓋的那些化合物(不包括中間體)。
異構(gòu)體
取決于取代基的性質(zhì),式(i)的化合物可以呈幾何和/或光學(xué)活性異構(gòu)體或具有不同組成的相應(yīng)異構(gòu)體混合物的形式。這些立體異構(gòu)體為例如對映異構(gòu)體、非對映異構(gòu)體、阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體或幾何異構(gòu)體。因此,本發(fā)明包括純的立體異構(gòu)體和這些異構(gòu)體的任何所需的混合物。
方法和用途
本發(fā)明還涉及防治動物害蟲的方法,其中使式(i)的化合物作用于動物害蟲和/或它們的生境。動物害蟲的防治優(yōu)選地在農(nóng)業(yè)和林業(yè)中以及在材料保護中進行。優(yōu)選地排除用于人體或動物體的手術(shù)性或治療性的方法和在人體或動物體上進行的診斷方法。
本發(fā)明還涉及式(i)化合物作為農(nóng)藥、特別是作物保護劑的用途。
在本申請的上下文中,術(shù)語“農(nóng)藥”還總是包括術(shù)語“作物保護劑”。
式(i)的化合物——具有良好的植物耐受性、對溫血動物有利的毒性和良好的環(huán)境相容性——適用于保護植物和植物器官抵抗生物和非生物脅迫因素,從而用于增加采收產(chǎn)量、改善所采收的材料的品質(zhì)和用于防治在農(nóng)業(yè)、園藝業(yè)、畜牧業(yè)、水產(chǎn)業(yè)、林業(yè)、園林和娛樂設(shè)施中、在儲存產(chǎn)品和材料的保護中以及在衛(wèi)生領(lǐng)域遇到的動物害蟲,尤其是昆蟲、蛛形綱動物、蠕蟲、線蟲和軟體動物。它們可優(yōu)選用作農(nóng)藥。它們對通常敏感的且具有抗性的物種是有效的,并且還對發(fā)育的所有階段或特定階段是有效的。上述害蟲包括來自下述的害蟲:
節(jié)肢動物門(arthropoda),尤其是蛛形綱(arachnida),例如粉螨屬種(acarusspp.),如粗腳粉螨(acarussiro)、枸杞瘤癭螨(aceriakuko)、柑橘瘤癭螨(aceriasheldoni)、刺皮癭螨屬種(aculopsspp.)、刺癭螨屬種(aculusspp.),如佛氏刺癭螨(aculusfockeui)、蘋果刺癭螨(aculusschlechtendali)、花蜱屬種(amblyommaspp.)、山楂葉螨(amphitetranychusviennensis)、銳緣蜱屬種(argasspp.)、牛蜱屬種(boophilusspp.)、短須螨屬種(brevipalpusspp.),如紫紅短須螨(brevipalpusphoenicis)、bryobiagraminum、苜蓿苔螨(bryobiapraetiosa)、刺尾蝎屬種(centruroidesspp.)、皮螨屬種(chorioptesspp.)、雞皮刺螨(dermanyssusgallinae)、屋塵螨(dermatophagoidespteronyssius)、粉塵螨(dermatophagoidesfarinae)、革蜱屬種(dermacentorspp.)、始葉螨屬種(eotetranychusspp.),如核桃始葉螨(eotetranychushicoriae)、梨上癭螨(epitrimeruspyri)、真葉螨屬種(eutetranychusspp.),如貝式真葉螨(eutetranychusbanksi)、癭螨屬種(eriophyesspp.),如梨癭螨(eriophyespyri)、家食甜螨(glycyphagusdomesticus)、紅足土螨(halotydeusdestructor)、半跗線螨屬種(hemitarsonemusspp.),如茶半跗線螨(hemitarsonemuslatus)(=側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonemuslatus))、璃眼蜱屬種(hyalommaspp.)、硬蜱屬種(ixodesspp.)、黑寡婦蜘蛛屬種(latrodectusspp.)、斜蛛屬種(loxoscelesspp.)、秋收恙螨(neutrombiculaautumnalis)、nuphersa屬種、小爪螨屬種(oligonychusspp.),如松柏小爪螨(oligonychusconiferarum)、冬青小爪螨(oligonychusilicis)、斑頭鷹小爪螨(oligonychusindicus)、芒果小爪螨(oligonychusmangiferus)、草地小爪螨(oligonychuspratensis)、石榴小爪螨(oligonychuspunicae)、樟小爪螨(oligonychusyothersi)、鈍緣蜱屬種(ornithodorusspp.)、禽刺螨屬種(ornithonyssusspp.)、全爪螨屬種(panonychusspp.),如桔全爪螨(panonychuscitri)(=metatetranychuscitri)、蘋果全爪螨(panonychusulmi)(=metatetranychusulmi)、桔蕓銹螨(phyllocoptrutaoleivora)、platytetranychusmultidigituli、側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonemuslatus)、癢螨屬種(psoroptesspp.)、扇頭蜱屬種(rhipicephalusspp.)、根螨屬種(rhizoglyphusspp.)、疥螨屬種(sarcoptesspp.)、中東金蝎(scorpiomaurus)、狹趺線螨屬種(steneotarsonemusspp.)、稻細螨(steneotarsonemusspinki)、跗線螨屬種(tarsonemusspp.),如亂跗線螨(tarsonemusconfusus)、白跗線螨(tarsonemuspallidus)、葉螨屬種(tetranychusspp.),如黃花葉螨(tetranychuscanadensis)、紅葉螨(tetranychuscinnabarinus)、土耳其斯坦葉螨(tetranychusturkestani)、二斑葉螨(tetranychusurticae)、恙螨(trombiculaalfreddugesi)、vaejovis屬種、番茄刺皮癭螨(vasateslycopersici);
唇足綱(chilopoda),例如地蜈蚣屬種(geophilusspp.)、蚰蜒屬種(scutigeraspp.);
彈尾目或彈尾綱(collembola),例如武裝棘跳蟲(onychiurusarmatus);綠圓跳蟲(sminthurusviridis);
倍足綱(diplopoda),例如blaniulusguttulatus;
昆蟲綱(insecta),例如,蜚蠊目(blattodea),例如東方蜚蠊(blattaorientalis)、亞洲蟑螂(blattellaasahinai)、德國蟑螂(blattellagermanica)、馬德拉蜚蠊(leucophaeamaderae)、角腹蠊屬種(panchloraspp.)、木蠊屬種(parcoblattaspp.)、大蠊屬種(periplanetaspp.),如美洲大蠊(periplanetaamericana)、澳洲大蠊(periplanetaaustralasiae)、褐帶皮蠊(supellalongipalpa);
鞘翅目(coleoptera),例如條紋南瓜甲蟲(acalymmavittatum)、菜豆象(acanthoscelidesobtectus)、喙麗金龜屬種(adoretusspp.)、楊樹螢葉甲(agelasticaalni)、叩甲屬種(agriotesspp.),如直條叩頭蟲(agrioteslinneatus)、蒙叩甲(agriotesmancus)、黑菌甲(alphitobiusdiaperinus)、馬鈴薯鰓角金龜(amphimallonsolstitialis)、家具竊蠹(anobiumpunctatum)、星天牛屬種(anoplophoraspp.)、花象屬種(anthonomusspp.),如棉子象鼻蟲(anthonomusgrandis)、圓皮蠹屬種(anthrenusspp.)、梨象屬種(apionspp.)、阿鰓金龜屬種(apogoniaspp.)、隱食甲屬種(atomariaspp.),如甜菜隱食甲(atomarialinearis)、毛皮蠹屬種(attagenusspp.)、bariscaerulescens、惡條豆象(bruchidiusobtectus)、豆象屬種(bruchusspp.),如豌豆象(bruchuspisorum)、蠶豆象(bruchusrufimanus)、龜甲屬種(cassidaspp.)、菜豆螢葉甲(cerotomatrifurcata)、龜象屬種(ceutorrhynchusspp.),如白菜桿龜象(ceutorrhynchusassimilis)、甘藍莖象甲(ceutorrhynchusquadridens)、ceutorrhynchusrapae、凹脛跳甲屬種(chaetocnemaspp.),如甘薯葉甲(chaetocnemaconfinis)、chaetocnemadenticulata、粟凹脛跳甲(chaetocnemaectypa)、cleonusmendicus、寬胸叩頭蟲屬種(conoderusspp.)、根頸象屬種(cosmopolitesspp.),如香蕉象甲(cosmopolitessordidus)、褐新西蘭肋翅鰓金龜(costelytrazealandica)、叩甲屬種(cteniceraspp.)、象蟲屬種(curculiospp.),如美核桃象(curculiocaryae)、curculiocaryatrypes、curculioobtusus、curculiosayi、銹赤扁谷盜(cryptolestesferrugineus)、長角扁谷盜(cryptolestespusillus)、楊干隱喙象(cryptorhynchuslapathi)、cryptorhynchusmangiferae、細枝象屬種(cylindrocopturusspp.)、密點細枝象(cylindrocopturusadspersus)、cylindrocopturusfurnissi、皮蠹屬種(dermestesspp.)、葉甲屬種(diabroticaspp.),如黃瓜條葉甲(diabroticabalteata)、diabroticabarberi、十一星瓜葉甲(diabroticaundecimpunctatahowardi)、diabroticaundecimpunctataundecimpunctata、玉米根螢葉甲(diabroticavirgiferavirgifera)、玉米根蟲(diabroticavirgiferazeae)、蛀野螟屬種(dichocrocisspp.)、水稻鐵甲(dicladispaarmigera)、diloboderus屬種、食植瓢蟲屬種(epilachnaspp.),如epilachnaborealis、墨西哥豆瓢蟲(epilachnavarivestis)、毛跳甲屬種(epitrixspp.),如黃瓜跳甲(epitrixcucumeris)、epitrixfuscula、煙草跳甲(epitrixhirtipennis)、美國馬鈴薯跳甲(epitrixsubcrinita)、塊莖跳甲(epitrixtuberis)、faustinus屬種、裸蛛甲(gibbiumpsylloides)、闊角谷盜(gnathoceruscornutus)、菜心野螟(hellulaundalis)、黑異爪鹿金龜(heteronychusarator)、寡節(jié)舍思金龜屬種(heteronyxspp.)、hylamorphaelegans、家希天牛(hylotrupesbajulus)、紫苜蓿葉象(hyperapostica)、金象甲(hypomecessquamosus)、果小蠹屬種(hypothenemusspp.),如咖啡果小蠹(hypothenemushampei)、hypothenemusobscurus、hypothenemuspubescens、甘蔗大褐齒爪鰓金龜(lachnosternaconsanguinea)、鋸角毛食骸甲(lasiodermaserricorne)、長首谷盜(latheticusoryzae)、薪甲屬種(lathridiusspp.)、合爪負(fù)泥蟲屬種(lemaspp.)、馬鈴薯甲蟲(leptinotarsadecemlineata)、潛蛾屬種(leucopteraspp.),如咖啡潛葉蛾(leucopteracoffeella)、稻根象(lissorhoptrusoryzophilus)、筒味象屬種(lixusspp.)、luperomorphaxanthodera、luperodes屬種、粉蠹屬種(lyctusspp.)、美洲葉甲屬種(megascelisspp.)、梳爪叩頭蟲屬種(melanotusspp.),如melanotuslongulusoregonensis、油菜露尾甲(meligethesaeneus)、鰓金龜屬種(melolonthaspp.),如大栗鰓角金龜(melolonthamelolontha)、migdolus屬種、墨天牛屬種(monochamusspp.)、葡萄短須螨(naupactusxanthographus)、隱跗郭公蟲屬種(necrobiaspp.)、黃蛛甲(niptushololeucus)、椰姓犀金龜(oryctesrhinoceros)、鋸谷盜(oryzaephilussurinamensis)、oryzaphagusoryzae、耳象屬種(otiorhynchusspp.),如otiorhynchuscribricollis、otiorhynchusligustici、otiorhynchusovatus、otiorhynchusrugosostriarus、otiorhynchussulcatus、小青花金龜(oxycetoniajucunda)、辣根猿葉甲(phaedoncochleariae)、食葉觸金龜屬種(phyllophagaspp.)、phyllophagahelleri、菜跳甲屬種(phyllotretaspp.),如phyllotretaarmoraciae、phyllotretapusilla、phyllotretaramosa、黃曲條跳甲(phyllotretastriolata)、日本麗金龜(popilliajaponica)、象甲屬種(premnotrypesspp.)、大谷蠹(prostephanustruncatus)、跳甲屬種(psylliodesspp.),如psylliodesaffinis、油菜金頭跳甲(psylliodeschrysocephala)、忽布跳甲(psylliodespunctulata)、蛛甲屬種(ptinusspp.)、暗色瓢蟲(rhizobiusventralis)、谷蠹(rhizoperthadominica)、谷象屬種(sitophilusspp.),如谷象(sitophilusgranarius)、sitophiluslinearis、米象(sitophilusoryzae)、玉米象(sitophiluszeamais)、尖隱喙象屬種(sphenophorusspp.)、小圓皮蠹(stegobiumpaniceum)、莖干象屬種(sternechusspp.),如sternechuspaludatus、symphyletes屬種、纖毛象屬種(tanymecusspp.),如tanymecusdilaticollis、tanymecusindicus、tanymecuspalliatus、黃粉甲(tenebriomolitor)、大谷盜(tenebrioidesmauretanicus)、擬谷盜屬種(triboliumspp.),如triboliumaudax、赤擬谷盜(triboliumcastaneum)、雜擬谷盜(triboliumconfusum)、斑皮蠹屬種(trogodermaspp.)、籽象屬種(tychiusspp.)、脊虎天牛屬種(xylotrechusspp.)、距步甲屬種(zabrusspp.),如玉米距步甲(zabrustenebrioides);
雙翅目(diptera),例如,伊蚊屬種(aedesspp.),如埃及伊蚊(aedesaegypti)、白紋伊蚊(aedesalbopictus)、叮刺伊蚊(aedessticticus)、刺擾伊蚊(aedesvexans)、潛蠅屬種(agromyzaspp.),如苜蓿斑潛蠅(agromyzafrontella)、美洲黍潛蠅(agromyzaparvicornis)、實蠅屬種(anastrephaspp.)、按蚊屬種(anophelesspp.),如四斑按蚊(anophelesquadrimaculatus)、岡比亞按蚊(anophelesgambiae)、瘦蚊屬種(asphondyliaspp.)、果實蠅屬種(bactroceraspp.),如瓜實蠅(bactroceracucurbitae)、東方果實蠅(bactroceradorsalis)、油橄欖果實蠅(bactroceraoleae)、花園毛蚊(bibiohortulanus)、紅頭麗蠅(calliphoraerythrocephala)、天青麗蠅(calliphoravicina)、地中海實蠅(ceratitiscapitata)、搖蚊屬種(chironomusspp.)、金蠅屬種(chrysomyaspp.)、斑虻屬種(chrysopsspp.)、高額麻虻(chrysozonapluvialis)、錐蠅屬種(cochliomyaspp.)、康癭蚊屬種(contariniaspp.),如葡萄癭蚊(contariniajohnsoni)、甘藍癭蚊(contarinianasturtii)、梨葉癭蚊(contariniapyrivora)、向日葵癭蚊(contariniaschulzi)、高粱癭蚊(contariniasorghicola)、麥黃吸漿蟲(contariniatritici)、人皮蠅(cordylobiaanthropophaga)、樹真環(huán)足搖蚊(cricotopussylvestris)、庫蚊屬種(culexspp.),如尖音庫蚊(culexpipiens)、致倦庫蚊(culexquinquefasciatus)、庫蠓屬種(culicoidesspp.)、脈毛蚊屬種(culisetaspp.)、黃蠅屬種(cuterebraspp.)、油橄欖實蠅(dacusoleae)、葉癭蚊屬種(dasineuraspp.),如油菜莢葉癭蚊(dasineurabrassicae)、地種蠅屬種(deliaspp.),如蔥地種蠅(deliaantiqua)、麥地種蠅(deliacoarctata)、毛跗地種蠅(deliaflorilega)、灰地種蠅(deliaplatura)、甘藍地種蠅(deliaradicum)、人膚蠅(dermatobiahominis)、果蠅屬種(drosophilaspp.),如黃猩猩果蠅(drosphilamelanogaster)、櫻桃果蠅(drosophilasuzukii)、稻象屬種(echinocnemusspp.)、廁蠅屬種(fanniaspp.)、胃蠅屬種(gasterophilusspp.)、舌蠅屬種(glossinaspp.)、麻蛇屬種(haematopotaspp.)、毛眼水蠅屬種(hydrelliaspp.)、大麥水蠅(hydrelliagriseola)、黑蠅屬種(hylemyaspp.)、虱蠅屬種(hyppoboscaspp.)、皮蠅屬種(hypodermaspp.)、斑潛蠅屬種(liriomyzaspp.),如菜斑潛蠅(liriomyzabrassicae)、南美斑潛蠅(liriomyzahuidobrensis)、美洲斑潛蠅(liriomyzasativae)、綠蠅屬種(luciliaspp.),如銅綠蠅(luciliacuprina)、羅蛉屬種(lutzomyiaspp.)、曼蚊屬種(mansoniaspp.)、家蠅屬種(muscaspp.),如家蠅(muscadomestica)、舍蠅(muscadomesticavicina)、狂蠅屬種(oestrusspp.)、瑞典麥稈蠅(oscinellafrit)、搖蚊屬種(paratanytarsusspp.)、paralauterborniellasubcincta、泉蠅屬種(pegomyaspp.),如甜菜蠅(pegomyabetae)、甜菜潛葉蠅(pegomyahyoscyami)、懸鉤子泉蠅(pegomyarubivora)、白蛉屬種(phlebotomusspp.)、草種蠅屬種(phorbiaspp.)、伏蠅屬種(phormiaspp.)、酪蠅(piophilacasei)、prodiplosis屬種、胡蘿卜莖蠅(psilarosae)、繞實蠅屬種(rhagoletisspp.),如櫻桃實蠅(rhagoletiscingulata)、胡桃繞實蠅(rhagoletiscompleta)、黑櫻桃實蠅(rhagoletisfausta)、西部櫻桃實蠅(rhagoletisindifferens)、越桔實蠅(rhagoletismendax)、蘋果實蠅(rhagoletispomonella)、麻蠅屬種(sarcophagaspp.)、蚋亞屬種(simuliumspp.),如南方蚋(simuliummeridionale)、螫蠅屬種(stomoxysspp.)、虻屬種(tabanusspp.)、根斑蠅屬種(tetanopsspp.)、大蚊屬種(tipulaspp.),如歐洲大蚊(tipulapaludosa)、牧場大蚊(tipulasimplex);
半翅目(hemiptera),例如,acizziaacaciaebaileyanae、acizziadodonaeae、acizziauncatoides、頭尖蝗(acridaturrita)、無網(wǎng)長管蚜屬種(acyrthosiponspp.),如豌豆長管蚜(acyrthosiphonpisum)、acrogonia屬種、沫蟬屬種(aeneolamiaspp.)、隆脈木虱屬種(agonoscenaspp.)、歐洲甘藍粉虱(aleyrodesproletella)、甘蔗穴粉蝨(aleurolobusbarodensis)、軟毛粉虱(aleurothrixusfloccosus)、植蓮木虱(allocaridaramalayensis)、芒果葉蝶屬種(amrascaspp.),如小葉綠蝶(amrascabigutulla)、amrascadevastans、飛廉短尾蚜(anuraphiscardui)、腎圓盾蚧屬種(aonidiellaspp.),如紅腎圓盾蚧(aonidiellaaurantii)、黃圓蹄盾蚧(aonidiellacitrina)、木瓜赤圓介殼蟲(aonidiellainornata)、梨瘤蚜(aphanostigmapiri)、蚜屬種(aphisspp.),如繡線菊蚜(aphiscitricola)、甘草蚜蟲(aphiscraccivora)、甜菜蚜(aphisfabae)、草莓根蚜(aphisforbesi)、大豆蚜(aphisglycines)、棉蚜(aphisgossypii)、常春藤蚜(aphishederae)、aphisillinoisensis、aphismiddletoni、鼠李馬鈴薯蚜(aphisnasturtii)、竹桃蚜(aphisnerii)、蘋果蚜(aphispomi)、繡線菊蚜(aphisspiraecola)、aphisviburniphila、葡萄葉蜂(arboridiaapicalis)、arytainilla屬種、小圓盾蚧屬種(aspidiellaspp.)、薄圓盾蚧屬種(aspidiotusspp.),如春藤圓蚧(aspidiotusnerii)、圓盾蚧屬種(atanusspp.)、茄溝無網(wǎng)蚜(aulacorthumsolani)、煙粉虱(bemisiatabaci)、澳大利亞木虱(blastopsyllaoccidentalis)、boreioglycaspismelaleucae、李短尾蚜(brachycaudushelichrysi)、微管蚜屬種(brachycolusspp.)、甘藍蚜(brevicorynebrassicae)、喀木虱屬種(cacopsyllaspp.),如梨木虱(cacopsyllapyricola)、小褐稻虱(calligyponamarginata)、紅頭大葉蟬(carneocephalafulgida)、甘鹿粉角蚜(ceratovacunalanigera)、沫蟬科(cercopidae)、蠟蚧屬種(ceroplastesspp.)、草莓釘蚜(chaetosiphonfragaefolii)、蒿雪盾蚧(chionaspistegalensis)、荼綠葉蜂(chloritaonukii)、臺灣大蝗(chondracrisrosea)、核桃黑斑蚜(chromaphisjuglandicola)、褐圓介殼蟲(chrysomphalusficus)、玉米葉蜂(cicadulinambila)、coccomytilushalli、軟蚧屬種(coccusspp.),如褐軟蚧(coccushesperidum)、長橢圓軟蚧(coccuslongulus)、橘軟蠟蚧(coccuspseudomagnoliarum)、咖啡綠軟蚧(coccusviridis)、隱瘤蚜(cryptomyzusribis)、cryptoneossa屬種、梳木虱屬種(ctenarytainaspp.)、dalbulus屬種、柑橘粉虱(dialeurodescitri)、柑橘木虱(diaphorinacitri)、白背盾蚧屬種(diaspisspp.)、履綿蚧屬種(drosichaspp.)、西圓尾蚜屬種(dysaphisspp.),如銹條蚜(dysaphisapiifolia)、車前圓尾蚜(dysaphisplantaginea)、圓尾蚜(dysaphistulipae)、灰粉蚧屬種(dysmicoccusspp.)、小綠葉蟬屬種(empoascaspp.),如西部馬鈴薯微葉蟬(empoascaabrupta)、馬鈴薯小綠葉蟬(empoascafabae)、蘋果小綠葉蟬(empoascamaligna)、empoascasolana、empoascastevensi、綿蚜屬種(eriosomaspp.),如eriosomaamericanum、蘋果綿蚜(eriosomalanigerum)、居梨綿蚜(eriosomapyricola)、斑葉蟬屬種(erythroneuraspp.)、eucalyptolyma屬種、褐木虱屬種(euphylluraspp.)、euscelisbilobatus、弗氏粉蚧科(ferrisiaspp.)、咖啡地粉蚧(geococcuscoffeae)、glycaspis屬種、銀合歡木虱(heteropsyllacubana)、頰木虱(heteropsyllaspinulosa)、假桃病毒葉蜂(homalodiscacoagulata)、桃大尾蚜(hyalopterusarundinis)、桃粉蚜(hyalopteruspruni)、吹綿蚧屬種(iceryaspp.),如吹綿蚧(iceryapurchasi)、片角葉蜂屬種(idiocerusspp.)、扁喙葉蟬屬種(idioscopusspp.)、灰飛虱(laodelphaxstriatellus)、蠟蚧屬種(lecaniumspp.),如李蠟蚧(lecaniumcorni)(=parthenolecaniumcorni)、牡蠣蚧屬種(lepidosaphesspp.),如榆蠣盾蚧(lepidosaphesulmi)、菜縊管蚜(lipaphiserysimi)、斑衣蠟蟬(lycormadelicatula)、長管蚜屬種(macrosiphumspp.),如馬鈴薯長管蚜(macrosiphumeuphorbiae)、macrosiphumlilii、薔薇長管蚜(macrosiphumrosae)、二點葉蜂(macrostelesfacifrons)、沫蝶屬種(mahanarvaspp.)、高粱蚜(melanaphissacchari)、metcalfiella屬種、metcalfapruinosa、麥無網(wǎng)長管蚜(metopolophiumdirhodum)、黑緣平翅斑蚜(monelliacostalis)、monelliopsispecanis、瘤蚜屬種(myzusspp.),如冬蔥蚜(myzusascalonicus)、黑櫻桃蚜(myzuscerasi)、myzusligustri、瘤額蚜(myzusornatus)、桃蚜(myzuspersicae)、煙蚜(myzusnicotianae)、苣衲長管蚜(nasonoviaribisnigri)、黑尾葉蟬屬種(nephotettixspp.),如黑尾葉蟬(nephotettixcincticeps)、二條斑黑尾葉蟬(nephotettixnigropictus)、褐飛虱(nilaparvatalugens)、oncometopia屬種、ortheziapraelonga、中華稻蝗(oxyachinensis)、pachypsylla屬種、楊梅緣粉虱(parabemisiamyricae)、薯個木虱屬種(paratriozaspp.),如馬鈴薯木虱(paratriozacockerelli)、片盾蚧屬種(parlatoriaspp.)、瘦綿蚜屬種(pemphigusspp.),如囊柄癭綿蚜(pemphigusbursarius)、pemphiguspopulivenae、玉米蠟蟬(peregrinusmaidis)、綿粉蚧屬種(phenacoccusspp.),如蘇鐵褐點并盾蚧(phenacoccusmadeirensis)、phloeomyzuspasserinii、忽布疣額蚜(phorodonhumuli)、葡萄根瘤蚜(phylloxeraspp.),如phylloxeradevastatrix、警根瘤蚜(phylloxeranotabilis)、蘇鐵褐點并盾蚧(pinnaspisaspidistrae)、臀紋粉蚧屬種(planococcusspp.),如臀紋粉蚧(planococcuscitri)、prosopidopsyllaflava、梨形原綿蚧(protopulvinariapyriformis)、桑白盾蚧(pseudaulacaspispentagona)、粉蚧屬種(pseudococcusspp.),如嗜桔粉蚧(pseudococcuscalceolariae)、康氏粉蚧(pseudococcuscomstocki)、長尾粉蚧(pseudococcuslongispinus)、真葡萄粉蚧(pseudococcusmaritimus)、暗色粉蚧(pseudococcusviburni)、psyllopsis屬種、木虱屬種(psyllaspp.),如psyllabuxi、蘋木虱(psyllamali)、梨木虱(psyllapyri)、金小蜂屬種(pteromalusspp.)、pyrilla屬種、齒盾蚧屬種(quadraspidiotusspp.),如胡桃圓盾蚧(quadraspidiotusjuglansregiae)、楊笠圓盾蚧(quadraspidiotusostreaeformis)、梨圓盾蚧(quadraspidiotusperniciosus)、quesadagigas、平刺粉蚧屬種(rastrococcusspp.)、縊管蚜屬種(rhopalosiphumspp.),如玉米縊管蚜(rhopalosiphummaidis)、rhopalosiphumoxyacanthae、稻麥蚜(rhopalosiphumpadi)、rhopalosiphumrufiabdominale、黑盔蚧屬種(saissetiaspp.),如咖啡蠟蚧(saissetiacoffeae)、saissetiamiranda、saissetianeglecta、黑蠟蚧(saissetiaoleae)、葡萄帶葉蟬(scaphoideustitanus)、麥二叉蚜(schizaphisgraminum)、刺盾蚧(selenaspidusarticulatus)、麥長管蚜(sitobionavenae)、長唇基飛虱屬種(sogataspp.)、白背飛虱(sogatellafurcifera)、sogatodes屬種、三角蜂(stictocephalafestina)、樹粉虱(siphoninusphillyreae)、tenalapharamalayensis、tetragonocephela屬種、美國核桃黑蚜(tinocalliscaryaefoliae)、廣胸沫蟬屬種(tomaspisspp.)、聲蚜屬種(toxopteraspp.),如桔二叉蚜(toxopteraaurantii)、桔蚜(toxopteracitricidus)、溫室粉虱(trialeurodesvaporariorum)、尖翅木虱屬種(triozaspp.),如triozadiospyri、小葉蟬屬種(typhlocybaspp.)、矢尖盾蚧屬種(unaspisspp.)、葡萄根瘤蚜(viteusvitifolii)、么葉蟬屬種(zyginaspp.);
異翅亞目(heteroptera),例如,南瓜緣蝽(anasatristis)、擬麗蝽屬種(antestiopsisspp.)、boisea屬種、土長蝽屬種(blissusspp.)、俊盲蝽屬種(calocorisspp.)、斑腿微剌盲蝽(campylommalivida)、異背長蝽屬種(caveleriusspp.)、臭蟲屬種(cimexspp.),如cimexadjunctus、熱帶臭蟲(cimexhemipterus)、溫帶臭蟲(cimexlectularius)、蝠臭蟲(cimexpilosellus)、白瓣麥寄蠅屬種(collariaspp.)、綠盲蝽(creontiadesdilutus)、胡椒緣蝽(dasynuspiperis)、dichelopsfurcatus、厚氏長棒網(wǎng)蝽(diconocorishewetti)、棉紅蝽屬種(dysdercusspp.)、美洲蝽屬種(euschistusspp.),如euschistusheros、褐臭蝽(euschistusservus)、euschistustristigmus、斑點美洲蝽(euschistusvariolarius)、扁盾蝽屬種(eurygasterspp.)、茶翅蝽(halyomorphahalys)、heliopeltis屬種、horciasnobilellus、稻緣蝽屬種(leptocorisaspp.)、稻緣椿象(leptocorisavaricornis)、leptoglossusoccidentalis、葉足緣蝽(leptoglossusphyllopus)、麗盲蝽屬種(lygocorisspp.),如原麗盲蝽(lygocorispabulinus)、草盲蝽屬種(lygusspp.),如lyguselisus、豆莢草盲蝽(lygushesperus)、牧草盲蝽(lyguslineolaris)、盲黑長蝽(macropesexcavatus)、黑摩盲蝽(monalonionatratum)、稻綠蝽屬種(nezaraspp.),如稻綠蝽(nezaraviridula)、小長蝽屬種(nysiusspp.)、稻蝽屬種(oebalusspp)、甜菜擬網(wǎng)蝽(piesmaquadrata)、璧蝽屬種(piezodorusspp.),如蓋德擬壁蝽(piezodorusguildinii)、盲蝽屬種(psallusspp.)、pseudacystapersea、紅獵蝽屬種(rhodniusspp.)、可可褐盲蝽(sahlbergellasingularis)、scaptocoriscastanea、黑蝽屬種(scotinophoraspp.)、梨冠網(wǎng)蝽(stephanitisnashi)、tibraca屬種、騷擾錐蝽(triatomaspp.);
膜翅目(hymenoptera),例如頂切葉蟻屬種(acromyrmexspp.)、菜葉蜂屬種(athaliaspp.),例如黃翅菜葉蜂(athaliarosae)、切葉蟻屬種(attaspp.)、松葉蜂屬種(diprionspp.),如類歐松葉蜂(diprionsimilis)、實葉蜂屬種(hoplocampaspp.),如櫻實葉蜂(hoplocampacookei)、蘋葉蜂(hoplocampatestudinea)、毛蟻屬種(lasiusspp.)、阿根廷蟻(linepithemahumile)、法老蟻(monomoriumpharaonis)、樹蜂屬種(sirexspp.)、紅火蟻(solenopsisinvicta)、蟻屬種(tapinomaspp.)、大樹蜂屬種(urocerusspp.)、胡蜂屬種(vespaspp.),如黃邊胡蜂(vespacrabro)、黑樹蜂屬種(xerisspp.);
等足目(isopoda),例如鼠婦(armadillidiumvulgare)、櫛水虱(oniscusasellus)、球鼠婦(porcellioscaber);
等翅目(isoptera),例如乳白蟻屬種(coptotermesspp.),如臺灣乳白蟻(coptotermesformosanus)、堆角白蟻(cornitermescumulans)、砂白蟻屬種(cryptotermesspp.)、楹白蟻屬種(incisitermesspp.)、稻麥小白蟻(microtermesobesi)、土白蟻屬種(odontotermesspp.)、散白蟻屬種(reticulitermesspp.),如北美散白蟻(reticulitermesflavipes)、西方犀白蟻(reticulitermeshesperus);
鱗翅目(lepidoptera),例如小蠟螟(achroiagrisella)、桑劍紋夜蛾(acronictamajor)、褐帶卷蛾屬種(adoxophyesspp.),如棉褐帶卷蛾(adoxophyesorana)、煩夜蛾(aedialeucomelas)、地夜蛾屬種(agrotisspp.),如菁夜蛾(agrotissegetum)、球菜夜蛾(agrotisipsilon)、波紋夜蛾屬種(alabamaspp.),如棉葉波紋夜蛾(alabamaargillacea)、臍橙螟(amyeloistransitella)、條麥蛾屬種(anarsiaspp.)、干煞夜蛾屬種(anticarsiaspp.),如梨豆夜蛾(anticarsiagemmatalis)、條小卷蛾屬種(argyroplocespp.)、甘藍夜蛾(barathrabrassicae)、秈弄蝶(borbocinnara)、棉潛蛾(bucculatrixthurberiella)、松尺蠖(bupaluspiniarius)、蛀褐夜蛾屬種(busseolaspp.)、卷蛾屬種(cacoeciaspp.)、茶細蛾(caloptiliatheivora)、煙卷蛾(capuareticulana)、蘋果蠹蛾(carpocapsapomonella)、桃蛀果蛾(carposinaniponensis)、冬尺蛾(cheimatobiabrumata)、禾草螟屬種(chilospp.),如禾草螟(chiloplejadellus)、二化螟(chilosuppressalis)、色卷蛾屬種(choristoneuraspp.)、葡萄果蠹蛾(clysiaambiguella)、縱卷葉野螟屬種(cnaphalocerusspp.)、稻縱卷葉螟(cnaphalocrocismedinalis)、云卷蛾屬種(cnephasiaspp.)、細蛾屬種(conopomorphaspp.)、球頸象屬種(conotrachelusspp.)、copitarsia屬種、卷蛾屬種(cydiaspp.),如豌豆小卷蛾(cydianigricana)、蘋果蠹蛾(cydiapomonella)、dalacanoctuides、絹野螟屬種(diaphaniaspp.)、小蔗桿草螟(diatraeasaccharalis)、鉆夜蛾屬種(eariasspp.)、ecdytolophaaurantium、玉米莖蛀蟲(elasmopalpuslignosellus)、甘薯桿螟(eldanasaccharina)、粉斑螟屬種(ephestiaspp.),如煙草粉斑螟(ephestiaelutella)、歐洲麥粉蛾(ephestiakuehniella)、葉小卷蛾屬種(epinotiaspp.)、蘋果褐卷蛾(epiphyaspostvittana)、莢斑螟屬種(etiellaspp.)、棕卷蛾屬種(euliaspp.)、女貞細卷蛾(eupoeciliaambiguella)、黃毒蛾屬種(euproctisspp.),如棕尾毒蛾(euproctischrysorrhoea)、切夜蛾屬種(euxoaspp.)、臟切葉蛾屬種(feltiaspp.)、大蠟螟(galleriamellonella)、gracillaria屬種、小食心蟲屬種(grapholithaspp.),如梨小食心蟲(grapholitamolesta)、杏小食心蟲(grapholitaprunivora)、蝕葉野螟屬種(hedyleptaspp.)、鈴夜蛾屬種(helicoverpaspp.),如棉鈴蟲(helicoverpaarmigera)、谷實夜蛾(helicoverpazea)、實夜蛾屬種(heliothisspp.),如煙芽夜蛾(heliothisvirescens)、褐家蛾(hofmannophilapseudospretella)、斑螟屬種(homoeosomaspp.)、長卷蛾屬種(homonaspp.)、蘋果巢蛾(hyponomeutapadella)、柿蒂蟲(kakivoriaflavofasciata)、夜蛾屬種(laphygmaspp.)、黃斑螟(leucinodesorbonalis)、銀潛蛾屬種(leucopteraspp.),如咖啡潛葉蛾(leucopteracoffeella)、潛葉細蛾屬種(lithocolletisspp.),如蘋果斑幕潛葉蛾(lithocolletisblancardella)、綠果冬夜蛾(lithophaneantennata)、花翅小蛾屬種(lobesiaspp.),如鮮食葡萄小卷蛾(lobesiabotrana)、豆白隆切根蟲(loxagrotisalbicosta)、毒蛾屬種(lymantriaspp.),如舞毒蛾(lymantriadispar)、潛蛾屬種(lyonetiaspp.),如桃潛葉蛾(lyonetiaclerkella)、天幕毛蟲(malacosomaneustria)、豆莢野螟(marucatestulalis)、甘藍夜蛾(mamestrabrassicae)、暮眼蝶(melanitisleda)、毛脛夜蛾屬種(mocisspp.)、monopisobviella、粘蟲(mythimnaseparata)、橡長角蛾(nemapogoncloacellus)、水螟屬種(nymphulaspp.)、oiketicus屬種、麥稈夜蛾屬種(oriaspp.)、瘤叢螟屬種(orthagaspp.)、稈野螟屬種(ostriniaspp.),如玉米螟(ostrinianubilalis)、負(fù)泥蟲(oulemamelanopus)、水稻負(fù)泥蟲(oulemaoryzae)、小眼夜蛾(panolisflammea)、稻弄蝶屬種(parnaraspp.)、紅鈴麥蛾屬種(pectinophoraspp.),如棉紅鈴蟲(pectinophoragossypiella)、潛跳甲屬種(perileucopteraspp.)、煙尺蛾屬種(phthorimaeaspp.),如馬鈴薯塊莖蛾(phthorimaeaoperculella)、柑桔潛葉蛾(phyllocnistiscitrella)、小潛細蛾屬種(phyllonorycterspp.),如斑幕潛葉蛾(phyllonorycterblancardella)、山楂潛葉蛾(phyllonoryctercrataegella)、粉蝶屬種(pierisspp.),如菜粉蝶(pierisrapae)、荷蘭石竹小卷蛾(platynotastultana)、印度谷螟(plodiainterpunctella)、金翅夜蛾屬種(plusiaspp.)、小菜蛾(plutellaxylostella(=plutellamaculipennis))、小白巢蛾屬種(praysspp.)、斜紋夜蛾屬種(prodeniaspp.)、煙草天鵝屬種(protoparcespp.)、黏蟲屬種(pseudaletiaspp.),如一星黏蟲(pseudaletiaunipuncta)、大豆尺夜蛾(pseudoplusiaincludens)、玉蜀黍螟(pyraustanubilalis)、尺蠖(rachiplusianu)、水稻稻褐邊螟(schoenobiusspp.),如schoenobiusbipunctifer、白禾螟屬種(scirpophagaspp.),如鉆蛀性害蟲稻白螟(scirpophagainnotata)、黃地老虎(scotiasegetum)、蛀莖夜蛾屬種(sesamiaspp.),如水稻大螟(sesamiainferens)、長須卷蛾屬種(sparganothisspp.)、灰翅夜蛾屬種(spodopteraspp.),如spodopteraeradiana、甜菜夜蛾(spodopteraexigua)、草地貪夜蛾(spodopterafrugiperda)、spodopterapraefica、展足蛾屬種(stathmopodaspp.)、花生卷葉麥蛾(stomopteryxsubsecivella)、興透翅蛾屬種(synanthedonspp.)、安第斯馬鈴薯塊莖蛾(teciasolanivora)、thermesiagemmatalis、木塞谷蛾(tineacloacella)、袋谷蛾(tineapellionella)、幕谷蛾(tineolabisselliella)、卷葉蛾(tortrixspp.)、毛氈衣蛾(trichophagatapetzella)、粉夜蛾屬種(trichoplusiaspp.),如粉紋夜蛾(trichoplusiani)、三化螟(tryporyzaincertulas)、番茄斑潛蠅(tutaabsoluta)、灰蝶屬種(viracholaspp.);
直翅目(orthoptera)或跳躍目(saltatoria),例如家蟋蟀(achetadomesticus)、dichroplus屬種、螻蛄屬種(gryllotalpaspp.),如歐洲螻蛄(gryllotalpagryllotalpa)、庶蝗屬種(hieroglyphusspp.)、飛蝗屬種(locustaspp.),如東亞飛蝗(locustamigratoria)、黑蝗屬種(melanoplusspp.),如melanoplusdevastator、烏蘇里擬寰螽(paratlanticusussuriensis)、沙漠蝗(schistocercagregaria);
虱目(phthiraptera),例如,毛虱屬種(damaliniaspp.)、血虱屬種(haematopinusspp.)、毛虱屬種(linognathusspp.)、虱屬種(pediculusspp.)、葡萄根瘤蚜(phylloxeravastatrix)、陰虱(phthiruspubis)、嚙毛虱屬種(trichodectesspp.);
嚙蟲目(psocoptera),例如嚙蟲屬種(lepinotusspp.)、書虱屬種(liposcelisspp.);
蚤目(siphonaptera),例如角葉蚤屬種(ceratophyllusspp.)、櫛首蚤屬種(ctenocephalidesspp.),如犬櫛首蚤(ctenocephalidescanis)、貓櫛首蚤(ctenocephalidesfelis)、人蚤(pulexirritans)、穿皮潛蚤(tungapenetrans)、印鼠客蚤(xenopsyllacheopis);
纓翅目(thysanoptera),例如玉米黃呆薊馬(anaphothripsobscurus)、稻薊馬(baliothripsbiformis)、葡萄鏈薊馬(drepanothripsreuteri)、enneothripsflavens、花薊馬屬種(frankliniellaspp.),如煙褐花薊馬(frankliniellafusca)、西花薊馬(frankliniellaoccidentalis)、梳缺花薊馬(frankliniellaschultzei)、東方花薊馬(frankliniellatritici)、frankliniellavaccinii、威廉期花薊馬(frankliniellawilliamsi)、網(wǎng)薊馬屬種(heliothripsspp.)、溫室條蘺薊馬(hercinothripsfemoralis)、腹突皺針?biāo)E馬(rhipiphorothripscruentatus)、硬薊馬屬種(scirtothripsspp.)、taeniothripscardamomi、薊馬屬種(thripsspp.),如棕櫚薊馬(thripspalmi)、煙薊馬(thripstabaci);
衣魚目(zygentoma)(=纓尾目(thysanura)),例如櫛衣魚屬種(ctenolepismaspp.)、衣魚(lepismasaccharina)、盜火蟲(lepismodesinquilinus)、家衣魚(thermobiadomestica);
綜合綱(symphyla),例如么蚰屬種(scutigerellaspp.),如白松蟲(scutigerellaimmaculata);
軟體動物門(mollusca),特別是雙殼綱(bivalvia),例如飾貝屬種(dreissenaspp.);
以及腹足綱(gastropoda),例如阿勇括蝓屬種(arionspp.)、例如arionaterrufus、雙臍螺屬種(biomphalariaspp.)、小泡螺屬種(bulinusspp.)、野蛞蝓屬種(derocerasspp.),如光滑野蛞蝓(deroceraslaeve)、土蝸屬種(galbaspp.)、椎實螺屬種(lymnaeaspp.)、釘螺屬種(oncomelaniaspp.)、黃金螺屬種(pomaceaspp.)、琥珀螺屬種(succineaspp.);
扁形動物門(platylminthes)和線蟲門(nematoda)的動物和人寄生蟲,例如貓圓線蟲屬種(aelurostrongylusspp.)、裂口線蟲屬種(amidostomumspp.)、鉤口線蟲屬種(ancylostomaspp.)、管圓線蟲屬種(angiostrongylusspp.)、異尖屬種(anisakisspp.)、裸頭絳蟲屬種(anoplocephalaspp.)、蛔蟲屬種(ascarisspp.)、雞蛔蟲屬種(ascaridiaspp.)、貝利蛔線蟲屬種(baylisascarisspp.)、布魯絲蟲屬種(brugiaspp.)、仰口線蟲屬種(bunostomumspp.)、毛細線蟲屬種(capillariaspp.)、夏柏特線蟲屬種(chabertiaspp.)、枝睪吸蟲屬種(clonorchisspp.)、古柏線蟲屬種(cooperiaspp.)、環(huán)棘屬種(crenosomaspp.)、杯口屬種(cyathostomaspp.)、雙腔吸蟲屬種(dicrocoeliumspp.)、網(wǎng)尾線蟲屬種(dictyocaulusspp.)、裂頭屬種(diphyllobothriumspp.)、復(fù)孔絳蟲屬種(dipylidiumspp.)、惡絲蟲屬種(dirofilariaspp.)、龍線蟲屬種(dracunculusspp.)、棘球?qū)俜N(echinococcusspp.)、棘口吸蟲屬種(echinostomaspp.)、蟯蟲屬種(enterobiusspp.)、鞘線蟲屬種(eucoleusspp.)、片形屬種(fasciolaspp.)、片吸蟲屬種(fascioloidesspp.)、姜片屬種(fasciolopsisspp.)、絲狀蟲屬種(filaroidesspp.)、筒線屬種(gongylonemaspp.)、三代蟲屬種(gyrodactylusspp.)、麗線蟲屬種(habronemaspp.)、血矛線蟲屬種(haemonchusspp.)、螺旋線蟲屬種(heligmosomoidesspp.)、異刺線蟲屬種(heterakisspp.)、膜殼絳蟲屬種(hymenolepisspp.)、豬圓形屬種(hyostrongylusspp.)、光絲蟲屬種(litomosoidesspp.)、羅阿絲蟲屬種(loaspp.)、后圓線蟲屬種(metastrongylusspp.)、次睪吸蟲屬種(metorchisspp.)、中殖孔絳蟲屬種(mesocestoidesspp.)、蒙尼茨絳蟲屬種(monieziaspp.)、繆勒線蟲屬種(muelleriusspp.)、副裸頭絳蟲屬種(necatorspp.)、細頸線蟲屬種(nematodirusspp.)、日本圓線蟲屬種(nippostrongylusspp.)、結(jié)節(jié)線蟲屬種(oesophagostomumspp.)、沃魯線蟲屬種(ollulanusspp.)、盤尾絲蟲屬種(onchocercaspp.)、后睪屬種(opisthorchisspp.)、oslerus屬種、胃線蟲屬種(ostertagiaspp.)、尖尾線蟲屬種(oxyurisspp.)、paracapillaria屬種、副絲蟲屬種(parafilariaspp.)、并殖吸蟲屬種(paragonimusspp.)、同端盤屬種(paramphistomumspp.)、副裸頭絳蟲屬種(paranoplocephalaspp.)、副蛔蟲屬種(parascarisspp.)、栓尾線蟲屬種(passalurusspp.)、原圓線蟲屬種(protostrongylusspp.)、血吸蟲屬種(schistosomaspp.)、腹腔絲蟲屬種(setariaspp.)、旋毛線蟲屬種(spirocercaspp.)、冠絲蟲屬種(stephanofilariaspp.)、冠尾線屬種(stephanurusspp.)、類圓線蟲屬種(strongyloidesspp.)、圓線蟲屬種(strongylusspp.)、開口蟲屬種(syngamusspp.)、帶絳蟲屬種(taeniaspp.)、背帶線蟲屬種(teladorsagiaspp.)、吸吮線蟲屬種(thelaziaspp.)、弓蛔線蟲屬種(toxascarisspp.)、弓蛔蟲屬種(toxocaraspp.)、毛線蟲屬種(trichinellaspp.)、毛畢吸蟲屬種(trichobilharziaspp.)、毛圓線蟲屬種(trichostrongylusspp.)、鞭蟲屬種(trichurisspp.)、鉤蟲屬種(uncinariaspp.)、吳策線蟲屬種(wuchereriaspp.);
線蟲門(nematoda)的植物害蟲,即植物寄生線蟲,尤其是野外墊刃屬種(aglenchusspp.),如居農(nóng)野外墊刃線蟲(aglenchusagricola)、粒線蟲屬種(anguinaspp.),如小麥粒線蟲(anguinatritici)、滑刃線蟲屬種(aphelenchoidesspp.),如花生滑刃線蟲(aphelenchoidesarachidis)、草莓滑刃線蟲(aphelenchoidesfragariae)、刺線蟲屬種(belonolaimusspp.),如細小細線蟲(belonolaimusgracilis)、長尾刺線蟲(belonolaimuslongicaudatus)、諾頓剌線蟲(belonolaimusnortoni)、傘滑刃屬種(bursaphelenchusspp.),如bursaphelenchuscocophilus、bursaphelenchuseremus、松材線蟲(bursaphelenchusxylophilus)、輪線蟲屬種(cacopaurusspp.),如瘟疫壞死線蟲(cacopauruspestis)、小環(huán)線蟲屬種(criconemellaspp.),如彎曲小環(huán)線蟲(criconemellacurvata)、刻線小環(huán)線蟲(criconemellaonoensis)、裝飾小環(huán)線蟲(criconemellaornata)、criconemellarusium、薄葉小環(huán)線蟲(criconemellaxenoplax(=mesocriconemaxenoplax))、輪線蟲屬種(criconemoidesspp.),如criconemoidesferniae、criconemoidesonoense、criconemoidesornatum、莖線蟲屬種(ditylenchusspp.),如鱗球莖莖線蟲(ditylenchusdipsaci)、錐線蟲屬種(dolichodorusspp.)、球異皮線蟲屬種(globoderaspp.),如馬鈴薯白線蟲(globoderapallida)、馬鈴薯金線蟲(globoderarostochiensis)、螺旋線蟲屬種(helicotylenchusspp.),如柯柏螺旋線蟲(helicotylenchusdihystera)、半輪線蟲屬種(hemicriconemoidesspp.)、鞘線蟲屬種(hemicycliophoraspp.)、異皮線蟲屬種(heteroderaspp.),如小麥禾谷胞囊線蟲(heteroderaavenae)、大豆異皮線蟲(heteroderaglycines)、甜菜胞囊線蟲(heteroderaschachtii)、紐帶線蟲屬種(hoplolaimusspp.)、長針線蟲屬種(longidorusspp.),如非洲長針線蟲(longidorusafricanus)、根結(jié)線蟲屬種(meloidogynespp.),如奇特伍德蟲瘺線蟲(meloidogynechitwoodi)、meloidogynefallax、北方根結(jié)線蟲(meloidogynehapla)、南方根結(jié)線蟲(meloidogyneincognita)、瓢線蟲屬種(meloinemaspp.)、珍珠線蟲屬種(nacobbusspp.)、擬莖線蟲屬種(neotylenchusspp.)、擬滑刃線蟲(paraphelenchusspp.)、異毛刺屬種(paratrichodorusspp.),如微小擬毛刺線蟲(paratrichodorusminor)、針線蟲屬種(paratylenchusspp.)、短體線蟲(pratylenchusspp.),如穿刺短體線蟲(pratylenchuspenetrans)、pseudohalenchus屬種、平滑墊刃屬種(psilenchusspp.)、punctodera屬種、矮化線蟲屬種(quinisulciusspp.)、穿孔線蟲屬種(radopholusspp.),如柑橘穿孔線蟲(radopholuscitrophilus)、相似穿孔線蟲(radopholussimilis)、盤旋線蟲屬種(rotylenchulusspp.)、盤旋線蟲屬種(rotylenchusspp.)、盾線蟲屬種(scutellonemaspp.)、亞蛇形線蟲屬種(subanguinaspp.)、毛刺線蟲屬種(trichodorusspp.),如鈍頭毛刺線蟲(trichodorusobtusus)、原始毛剌線蟲(trichodorusprimitivus)、矮化線蟲屬種(tylenchorhynchusspp.),如飾環(huán)矮化線蟲(tylenchorhynchusannulatus)、小墊刃屬種(tylenchulusspp.),如半穿刺線蟲(tylenchulussemipenetrans)、劍線蟲屬種(xiphinemaspp.),如標(biāo)記劍線蟲(xiphinemaindex)。
此外,還可以防治來自原生動物亞界、球蟲目(coccidia)的害蟲,例如艾美球蟲屬種(eimeriaspp.)。
式(i)的化合物還可以任選地在一定濃度或施用率下用作除草劑、安全劑、生長調(diào)節(jié)劑或改善植物性能的試劑,用作殺微生物劑或殺配子劑,例如用作殺真菌劑、抗霉菌劑、殺細菌劑、殺病毒劑(包括抗類病毒的試劑)或用作抗mlo(支原體樣生物體)和rlo(立克次氏體樣生物體)的試劑。視情況而定,它們還可以用作用于合成其他活性成分的中間體或前體。
制劑
本發(fā)明還涉及作為農(nóng)藥的制劑和由其制備的使用形式,例如浸液、滴液和噴液,其包含至少一種式(i)的化合物。任選地,使用形式包含其他農(nóng)藥和/或改善作用的佐劑,例如滲透劑,如植物油(如菜籽油、葵花油)、礦物油(如石蠟油)、植物脂肪酸的烷基酯(如菜籽油甲酯或大豆油甲酯)、或烷醇烷氧基化物;和/或鋪展劑,例如烷基硅氧烷和/或鹽,如有機或無機銨鹽或鏻鹽(如硫酸銨或磷酸氫二銨);和/或保持促進劑(retentionpromoter),例如磺基琥珀酸二辛酯或羥丙基瓜爾膠聚合物;和/或濕潤劑,例如丙三醇;和/或肥料,例如含有銨、鉀或磷的肥料。
常規(guī)制劑例如為水溶性液劑(sl)、乳液濃縮劑(ec)、水乳劑(ew)、懸浮濃縮劑(sc、se、fs、od)、水分散性顆粒劑(wg)、顆粒劑(gr)和膠囊濃縮劑(cs);這些和其他可能的劑型例如由國際作物生命組織(croplifeinternational)記載,并在以下文獻中描述:《農(nóng)藥說明書》、《聯(lián)合國糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織農(nóng)藥說明書開發(fā)與使用手冊》、《聯(lián)合國糧農(nóng)組織植物生產(chǎn)與保護文獻-173》(由聯(lián)合國糧農(nóng)組織/世界衛(wèi)生組織關(guān)于農(nóng)藥手冊的聯(lián)合會議制訂,2004,isbn:9251048576)。除了一種或多種式(i)的化合物之外,所述制劑還任選地包含其他農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分。
優(yōu)選的制劑或使用形式包含:助劑,例如填充劑、溶劑、自發(fā)性促進劑(spontaneitypromoter)、載體、乳化劑、分散劑、防凍劑(frostprotectionagent)、殺生物劑、增稠劑;和/或其他助劑,例如佐劑。本文中的佐劑為增強制劑的生物效果而其本身不具有任何生物效果的組分。佐劑的實例為促進保持、鋪展、葉面粘附或滲透的試劑。
這些制劑以已知方式制備,例如通過將式(i)的化合物與助劑(例如填充劑、溶劑和/或固體載體)和/或其他助劑(例如表面活性劑)混合而制備。所述制劑在合適的設(shè)備中制備,或在施用之前或施用期間制備。
所使用的助劑可為適合賦予式(i)的化合物的制劑或由這些制劑制備的使用形式(例如即用型農(nóng)藥,如噴液或拌種產(chǎn)品)特定性質(zhì)的物質(zhì),所述特定性質(zhì)為例如特定的物理、工業(yè)和/或生物性質(zhì)。
合適的填充劑為例如水;極性和非極性有機化學(xué)液體,其例如選自芳族烴和非芳族烴(例如鏈烷烴、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(如果合適,其也可被取代、醚化和/或酯化)、酮(例如丙酮、環(huán)己酮)、酯(包括脂肪和油)以及(多)醚、簡單的且取代的胺、酰胺、內(nèi)酰胺(例如n-烷基吡咯烷酮)和內(nèi)酯、砜和亞砜(例如二甲基亞砜)。
如果所使用的填充劑為水,則還可以使用例如有機溶劑作為助溶劑。有用的液體溶劑主要為:芳族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族化合物或氯代脂族烴,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烴,例如環(huán)己烷或鏈烷烴,如礦物油餾分、礦物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇以及它們的醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮;強極性溶劑,例如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,以及水。
原則上,可以使用所有合適的溶劑。合適的溶劑的實例為芳族烴,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族烴或脂族烴,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烴,例如環(huán)己烷、鏈烷烴、礦物油餾分、礦物油和植物油;醇,例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇或乙二醇以及它們的醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮;強極性溶劑,例如二甲基亞砜,以及水。
原則上,可以使用所有合適的載體。有用的載體尤其包括:例如銨鹽;和研磨的天然礦物,例如高嶺土、黏土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石或硅藻土;研磨的合成礦物,例如細分散的二氧化硅、氧化鋁;以及天然的或合成的硅酸鹽、樹脂、蠟和/或固體肥料。也可使用這些載體的混合物。用于顆粒劑的有用載體包括:例如粉碎并分級的天然巖石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石;以及無機及有機粉的合成顆粒;以及有機材料(例如鋸屑、紙、椰殼、玉米穗軸和煙草莖)的顆粒。
還可使用液化的氣體填充劑或溶劑。特別合適的填充劑或載體為在標(biāo)準(zhǔn)溫度和大氣壓下為氣體的那些,例如氣溶膠推進劑(aerosolpropellant),如鹵代烴,以及丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳。
具有離子或非離子特性的乳化劑和/或泡沫形成劑(foamformer)、分散劑或潤濕劑、或這些表面活性物質(zhì)的混合物的實例為聚丙烯酸的鹽;木質(zhì)素磺酸的鹽;苯酚磺酸或萘磺酸的鹽;環(huán)氧乙烷與脂肪醇或與脂肪酸或與脂肪胺、與取代的酚(優(yōu)選烷基酚或芳基酚)的縮聚物;磺基琥珀酸酯的鹽;?;撬嵫苌?優(yōu)選?;撬嵬榛?;聚乙氧基化的醇或酚的磷酸酯;多元醇的脂肪酸酯;以及包含硫酸酯、磺酸酯和磷酸酯的化合物的衍生物,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯、蛋白質(zhì)水解物、木質(zhì)素亞硫酸鹽(lignosulphite)廢液和甲基纖維素。如果式(i)的化合物之一和/或惰性載體之一不溶于水并且如果施用是在水中進行時,則表面活性劑的存在是有利的。
可存在于制劑和由其衍生的使用形式中的其他助劑為染料,例如無機顏料,如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍;以及有機染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬種酞菁染料;以及營養(yǎng)物和微量營養(yǎng)物,例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
可存在的另外的組分為穩(wěn)定劑(例如冷穩(wěn)定劑)、防腐劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑或改善化學(xué)和/或物理穩(wěn)定性的其他試劑。還可存在發(fā)泡劑或消泡劑。
此外,制劑以及由其衍生的使用形式還可包含作為另外的助劑的粘著劑(例如羧甲基纖維素);粉狀、顆粒狀或膠乳狀的天然的和合成的聚合物(例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯),或天然磷脂(例如腦磷脂和卵磷脂),以及合成磷脂。其他助劑可為礦物油和植物油。
如果合適,在制劑以及由其衍生的使用形式中還可存在其他助劑。這些添加劑的實例為香料、保護性膠體、粘結(jié)劑、粘合劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、保持促進劑、穩(wěn)定劑、螯合劑、絡(luò)合劑、濕潤劑、鋪展劑。通常,式(i)的化合物可與常用于制劑目的的任何固體或液體添加劑結(jié)合。
有用的保持促進劑包括所有降低動態(tài)表面張力的物質(zhì)(如磺基琥珀酸二辛酯)或增加粘彈性的物質(zhì)(如羥丙基瓜爾膠聚合物)。
本文中有用的滲透劑為所有那些常用于提高活性農(nóng)業(yè)化學(xué)成分滲透到植物內(nèi)的物質(zhì)。在本文中,滲透劑定義為:其能從(通常是含水的)施用液體和/或從噴霧涂層向植物的角質(zhì)層滲透并因而提高活性成分在角質(zhì)層中的遷移性??墒褂梦墨I(baur等人,1997,pesticidescience51,131-152)中記載的方法來測定該特性。實例包括醇烷氧基化物,例如椰子脂肪乙氧基化物(10)或異十三烷基乙氧基化物(12);脂肪酸酯,例如菜籽油甲酯或大豆油甲酯;脂肪胺烷氧基化物,例如牛油脂肪胺乙氧基化物(15);或銨鹽和/或鏻鹽,例如硫酸銨或硫酸氫二銨。
制劑優(yōu)選包含0.00000001重量%至98重量%的式(i)的化合物,更優(yōu)選包含0.01重量%至95重量%的式(i)的化合物,最優(yōu)選包含0.5重量%至90重量%的式(i)的化合物,基于所述制劑的重量計。
在由制劑制備的使用形式(特別是農(nóng)藥)中,式(i)的化合物的含量可在寬范圍內(nèi)變化。在使用形式中,式(i)的化合物的濃度通常可為0.00000001重量%至95%重量的式(i)化合物,優(yōu)選0.00001重量%至1重量%,基于使用形式的重量計。施用以適合于使用形式的常規(guī)方式完成。
混合物
式(i)的化合物還可以與一種或多種合適的下列物質(zhì)混合使用:殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺軟體動物劑、殺線蟲劑、殺昆蟲劑、微生物劑、有用的生物體、除草劑、肥料、驅(qū)鳥劑、植物強壯劑(phytotonic)、止繁殖劑、安全劑、化學(xué)信息素和/或植物生長調(diào)節(jié)劑,從而例如拓寬作用譜、延長作用時間、提高作用速率、防止排斥或防止抗性的發(fā)展。此外,這種活性成分結(jié)合物可改善植物生長和/或提高對非生物因素(如高溫或低溫、干旱或增加的水含量或土壤鹽度)的耐受性。還可以改善開花和結(jié)果性能、優(yōu)化發(fā)芽能力和根系發(fā)育、促進采收和提高產(chǎn)量、影響成熟、提高采收產(chǎn)品的品質(zhì)和/或營養(yǎng)價值、延長采收產(chǎn)品的儲存期限和/或提高其加工性。
此外,式(i)的化合物可以與其他活性成分或化學(xué)信息素(如引誘劑和/或驅(qū)鳥劑和/或植物活性劑和/或生長調(diào)節(jié)劑和/或肥料)的混合物形式存在。同樣地,式(i)的化合物可以與用來改善植物特性(如采收物的生長、收率和品質(zhì))的試劑的混合物形式使用。
在本發(fā)明的一個特定的實施方案中,式(i)的化合物與其他化合物(優(yōu)選下文描述的那些)以混合物形式存在于制劑或由這些制劑制備的使用形式中。
如果下文提及的化合物之一可以以不同的互變異構(gòu)形式存在,即使在每種情況下沒有明確提及,這些形式也被包括在內(nèi)。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑
在本文中以其通用名稱說明的活性成分是已知的,并且記載于例如“農(nóng)藥手冊(thepesticidemanual)”,第16版,britishcropprotectioncouncil2012中,或可以在互聯(lián)網(wǎng)(例如http://www.alanwood.net/pesticides)上檢索到。
(1)乙酰膽堿酯酶(ache)抑制劑,例如氨基甲酸酯類,例如棉鈴?fù)?alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、噁蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、伐蟲脒(formetanate)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、滅多威(methomyl)、速滅威(metolcarb)、殺線威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混殺威(trimethacarb)、xmc和滅殺威(xylylcarb);或者有機磷酸酯類,例如乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡噁磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、硫線磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chloropyrifos)、甲基毒死蜱(chloropyrifos-methyl)、蠅毒磷(coumaphos)、殺螟腈(cyanophos)、甲基內(nèi)吸磷(demeton-s-methyl)、二嗪農(nóng)(diazinon)、敵敵畏/ddvp(dichlorvos/ddvp)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(diemthylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(epn)、乙硫磷(ethion)、滅線磷(ethoprophos)、伐滅磷(famphur)、苯線磷(fenamiphos)、殺螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、imicyafos、異柳磷(isofenphos)、o-(甲氧氨基硫代磷酰基)水楊酸異丙酯、噁唑啉(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化樂果(omethoate)、亞砜磷(oxydemeton-methyl)、對硫磷(parathion)、甲基對硫磷(parathion-methyl)、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、腈肟磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敵百蟲(triclorfon)和蚜滅磷(vamidothion)。
(2)gaba門控氯離子通道拮抗劑,例如環(huán)戊二烯(cyclodiene)有機氯類,例如氯丹(chlordane)和硫丹(endosulphan);或苯基吡唑類(fiprole),例如乙蟲腈(ethiprole)和氟蟲腈(fipronil)。
(3)鈉通道調(diào)節(jié)劑/電壓門控鈉通道阻斷劑,例如擬除蟲菊酯類,例如氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(allethrin)、d-順-反烯丙菊酯(d-cis-transallethrin)、d-反烯丙菊酯(d-transallethrin)、聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯s-環(huán)戊烯基異構(gòu)體、生物芐呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、λ-氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、γ-氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯[(1r)-反式異構(gòu)體](cyphenothrin[(1r)-transisomers])、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯[(ez)-(1r)異構(gòu)體](empenthrin[(ez)-(1r)isomers])、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、芐螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、芐氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯((1r)-反式異構(gòu)體)(phenothrin[(1r)-transisomer])、炔丙菊酯(prallethrin)、除蟲菊酯(除蟲菊)(pyrethrins(pyrethrum))、滅蟲菊(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯[(1r)異構(gòu)體)]、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟苯菊酯(transfluthrin);或者ddt;或甲氧氯。
(4)煙堿型(nicotinergic)乙酰膽堿受體(nachr)激動劑,例如新煙堿類(neonicotinoids),例如啶蟲脒(acetamiprid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、吡蟲啉(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、噻蟲啉(thiacloprid)和噻蟲嗪(thiamethoxam);或者煙堿或氟啶蟲胺腈(sulphoxaflor)或氟吡呋喃酮(flupyradifurone)。
(5)煙堿型乙酰膽堿受體(nachr)變構(gòu)活化劑,例如多殺菌素(spinosyns),例如乙基多殺菌素(spinetoram)和多殺霉素(spinosad)。
(6)氯離子通道活化劑,例如阿維菌素類(avermectins)/米爾貝霉素類(milbemycins),例如阿維菌素(abamectin)、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(emamectinbenzoate)、霉皮菌素(lepimectin)和彌拜菌素(milbemectin)。
(7)保幼激素模擬劑(juvenilehormoneimitator),例如保幼激素類似物,例如烯蟲乙酯(hydroprene)、烯蟲炔酯(kinoprene)和烯蟲酯(methoprene),或苯氧威(fenoxycarb)或吡丙醚(pyriproxyfen)。
(8)具有未知的或不明確的作用機理的活性化合物,例如鹵代烷,例如溴代甲烷和其他鹵代烷;或三氯硝基甲烷(chloropicrine)或硫酰氟(sulphurylfluoride)或硼砂或吐酒石。
(9)選擇性拒食劑,例如吡蚜酮(pymetrozine)或氟啶蟲酰胺(flonicamid)。
(10)螨生長抑制劑,例如四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin)或乙螨唑(etoxazole)。
(11)昆蟲腸膜的微生物干擾劑,例如蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(bacillusthuringiensissubspeciesisraelensis)、球形芽孢桿菌(bacillussphaericus)、蘇云金芽胞桿菌鲇澤亞種(bacillusthuringiensissubspeciesaizawai)、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種(bacillusthuringiensissubspecieskurstaki)、蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(bacillusthuringiensissubspeciestenebrionis)和bt植物蛋白:cry1ab、cry1ac、cry1fa、cry2ab、mcry3a、cry3ab、cry3bb、cry34/35ab1。
(12)氧化磷酸化抑制劑、atp干擾劑,例如丁醚脲(diafenthiuron);或有機錫化合物,例如三唑錫(azocyclotin)、三環(huán)錫(cyhexatin)和苯丁錫(fenbutatinoxide);或克螨特(propargite)或四氯殺螨砜(tetradifon)。
(13)間斷h-質(zhì)子梯度的氧化磷酸化解偶聯(lián)劑,例如蟲螨腈(chlorfenapyr)、二硝甲酚(dnoc)和氟蟲胺(sulphluramid)。
(14)煙堿型乙酰膽堿受體拮抗劑,例如殺蟲磺(bensultap)、殺螟丹鹽酸鹽(cartaphydrochloride)、殺蟲環(huán)(thiocyclam)和殺蟲雙(thiosultap-sodium)。
(15)幾丁質(zhì)生物合成抑制劑,0型,例如雙三氟蟲脲(bistrifluron)、定蟲隆(chlofluazuron)、除蟲脲(diflubenzuron)、氟環(huán)脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和殺蟲隆(triflumuron)。
(16)幾丁質(zhì)生物合成抑制劑,1型,例如,例如噻嗪酮(buprofezin)。
(17)蛻皮抑制劑(尤其是雙翅目,即雙翅類昆蟲),例如滅蠅胺(cyromazine)。
(18)蛻皮激素受體激動劑,例如環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、氯蟲酰肼(halofenozide)、甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)和蟲酰肼(tebufenozide)。
(19)章魚胺能激動劑,例如雙甲脒(amitraz)。
(20)復(fù)合物-iii電子轉(zhuǎn)移抑制劑,例如氟蟻腙(hydramethylnon)或滅螨醌(acequinocyl)或嘧螨酯(fluacrypyrim)。
(21)復(fù)合物-i電子轉(zhuǎn)移抑制劑類,例如meti殺螨劑,例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、噠螨靈(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)和唑蟲酰胺(tolfenpyrad),或魚藤酮(rotenone)(魚藤屬(derris))。
(22)電壓門控鈉通道阻斷劑,例如噁二唑蟲(indoxacarb)或氰氟蟲腙(metaflumizone)。
(23)乙?;?coa羧化酶抑制劑,例如特窗酸和特特拉姆酸衍生物,例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺蟲乙酯(spirotetramat)。
(24)復(fù)合物-iv電子轉(zhuǎn)移抑制劑類,例如膦類化合物,如磷化鋁、磷化鈣、膦和磷化鋅;或氰化物。
(25)復(fù)合物-ii電子轉(zhuǎn)移抑制劑,例如腈吡螨酯(cyenopyrafen)和丁氟螨酯(cyflumetofen)。
(28)蘭尼堿(ryanodine)受體效應(yīng)物,例如二酰胺,如氯蟲苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、溴氰蟲酰胺(cyantraniliprole)和氟蟲雙酰胺(flubendiamide)。
具有未知或不清楚的作用機理的其他活性成分為,例如afidopyropen、afoxolaner、印楝素(azadirachtin)、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、滅螨錳(chinomethionat)、冰晶石(cryolite)、cyclaniliprole、環(huán)氧蟲啶(cycloxaprid)、cyhalodiamide、dicloromezotiaz、三氯殺螨醇(dicofol)、氟螨嗪(diflovidazin)、flometoquin、氟噻蟲砜(fluensulfone)、嘧蟲胺(flufenerim)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、丁烯氟蟲腈(flufiprole)、fluhexafon、氟吡菌酰胺(fluopyram)、fluralaner、呋喃蟲酰肼(fufenozide)、戊吡蟲胍(guadipyr)、heptafluthrin、氯噻啉(imidaclothiz)、異菌脲(iprodione)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、哌蟲啶(paichongding)、pyflubumide、三氟甲吡醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、嘧螨胺(pyriminostrobin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、tetraniliprole、tetrachlorantraniliprole、tioxazafen、triflumezopyrim和碘甲烷;此外還有基于堅強芽孢桿菌(bacillusfirmus)(i-1582,bioneem,votivo)的制劑,以及下列已知的活性化合物:1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亞磺?;鵠苯基}-3-(三氟甲基)-1h-1,2,4-三唑-5-胺(已知于wo2006/043635)、{1'-[(2e)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-哌啶]-1(2h)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(已知于wo2003/106457)、2-氯-n-[2-{1-[(2e)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]哌啶-4-基}-4-(三氟甲基)苯基]異煙酰胺(已知于wo2006/003494)、3-(2,5-二甲基苯基)-4-羥基-8-甲氧基-1,8-二氮雜螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(已知于wo2009/049851)、3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基碳酸乙酯(已知于wo2009/049851)、4-(丁-2-炔-1基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(已知于wo2004/099160)、4-(丁-2-炔-1基氧基)-6-(3-氯苯基)嘧啶(已知于wo2003/076415)、pf1364(cas登記號1204776-60-2)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氯-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼羧酸甲酯(已知于wo2005/085216)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲?;鵠-2-乙基肼羧酸甲酯(已知于wo2005/085216)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲?;鵠-2-甲基肼羧酸甲酯(已知于wo2005/085216)、2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙基肼羧酸甲酯(已知于wo2005/085216)、n-[2-(5-胺-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(已知于cn102057925)、8-氯-n-[(2-氯-5-甲氧基苯基)磺?;鵠-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酰胺(已知于wo2010/129500)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基]-2-甲基-n-(1-氧代硫雜環(huán)丁烷-3-基)苯甲酰胺(已知于wo2009/080250)、n-[(2e)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]吡啶-2(1h)-亞基]-2,2,-2-三氟乙酰胺(已知于wo2012/029672)、1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-4-氧代-3-苯基-4h-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-醇鹽(已知于wo2009/099929)、1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-4-氧代-3-苯基-4h-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-醇鹽(已知于wo2009/099929)、4-(3-{2,6-二氯-4-[(3,3-二氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯氧基}丙氧基)-2-甲氧基-6-(三氟甲基)嘧啶(已知于cn101337940)、n-[2-(叔丁基氨基甲?;?-4-氯-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氟甲氧基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(已知于wo2008/134969、3-[苯甲?;?甲基)氨基]-n-[2-溴-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-6-(三氟甲基)苯基]-2-氟苯甲酰胺(已知于wo2010018714)、[2-(2,4-二氯苯基)-3-氧代-4-氧雜螺[4.5]癸-1-烯-1-基]碳酸丁酯(已知于cn102060818)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4h-異噁唑-3-基]-n-[(z)-甲氧基亞氨基甲基]-2-甲基苯甲酰胺(已知于wo2007/026965)、3e)-3-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亞基]-1,1,1-三氟丙烷-2-酮(已知于wo2013/144213、n-(甲基磺?;?-6-[2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺(已知于wo2012/000896)、n-[3-(芐基氨基甲?;?-4-氯苯基]-1-甲基-3-(五氟乙基)-4-(三氟甲基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(已知于wo2010/051926)。
殺真菌劑
在本文中以其通用名稱說明的活性成分是已知的,并且記載于例如“農(nóng)藥手冊(pesticidemanual)”或互聯(lián)網(wǎng)(例如:http://www.alanwood.net/pesticides)。
如果存在合適的官能團,則在(1)至(15)類中所列的所有殺真菌混合組分可任選地與相應(yīng)的堿或酸形成鹽。此外,如果互變異構(gòu)是可能的,則(1)至(15)類中所列的殺真菌混合組分還包括互變異構(gòu)形式。
1)麥角固醇生物合成抑制劑,例如(1.01)4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(aldimorph)、(1.02)阿扎康唑(azaconazole)、(1.03)雙苯三唑醇(bitertanol)、(1.04)糠菌唑(bromuconazole)、(1.05)環(huán)唑醇(cyproconazole)、(1.06)芐氯三唑醇(diclobutrazole)、(1.07)苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)、(1.08)烯唑醇(diniconazole)、(1.09)烯唑醇(diniconazole-m)、(1.10)十二環(huán)嗎啉(dodemorph)、(1.11)十二環(huán)嗎啉乙酸鹽(dodemorphacetate)、(1.12)氟環(huán)唑(epoxiconazole)、(1.13)乙環(huán)唑(etaconazole)、(1.14)氯苯嘧啶醇(fenarimol)、(1.15)腈苯唑(fenbuconazole)、(1.16)環(huán)酰菌胺(fenhexamide)、(1.17)苯銹啶(fenpropidin)、(1.18)丁苯嗎啉(fenpropimorph)、(1.19)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.20)呋嘧醇(flurprimidol)、(1.21)氟硅唑(flusilazole)、(1.22)粉唑醇(flutriafol)、(1.23)呋菌唑(furconazole)、(1.24)呋醚唑(furconazole-cis)、(1.25)己唑醇(hexaconazole)、(1.26)抑霉唑(imazalil)、(1.27)烯菌靈(imazalilsulphate)、(1.28)亞胺唑(imibenconazole)、(1.29)種菌唑(ipconazole)、(1.30)葉菌唑(metconazole)、(1.31)腈菌唑(myclobutanil)、(1.32)萘替芬(naftifine)、(1.33)氟苯嘧啶醇(nuarimol)、(1.34)噁咪唑(oxpoconazole)、(1.35)多效唑(paclobutrazole)、(1.36)稻瘟酯(pefurazoate)、(1.37)戊菌唑(penconazole)、(1.38)粉病靈(piperalin)、(1.39)咪鮮胺(prochloraz)、(1.40)丙環(huán)唑(propiconazole)、(1.41)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.42)稗草丹(pyributicarb)、(1.43)啶斑肟(pyrifenox)、(1.44)唑喹菌酮(quinconazole)、(1.45)硅氟唑(simeconazole)、(1.46)螺環(huán)菌胺(spiroxamine)、(1.47)戊唑醇(tebuconazole)、(1.48)特比萘芬(terbinafin)、(1.49)四氟醚唑(tetraconazole)、(1.50)三唑酮(triadimefon)、(1.51)唑菌醇(triadimenol)、(1.52)十三嗎啉(tridemorph)、(1.53)氟菌唑(triflumizole)、(1.54)嗪氨靈(triforin)、(1.55)滅菌唑(triticonazole)、(1.56)烯效唑(uniconazole)、(1.57)精烯效唑(uniconazole-p)、(1.58)烯霜芐唑(viniconazole)、(1.59)伏立康唑(voriconazole)、(1.60)1-(4-氯苯基)-2-(1h-1,2,4-三唑-1-基)環(huán)庚醇、(1.61)1-(2,2-二甲基-2,3-二氫-1h-茚-1-基)-1h-咪唑-5-羧酸甲酯、(1.62)n'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基硅基)丙氧基]苯基}-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(1.63)n-乙基-n-甲基-n'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基硅基)丙氧基]苯基}亞氨基甲酰胺、(1.64)o-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基]-1h-咪唑-1-硫代羧酸酯、(1.65)啶菌噁唑(pyrisoxazole)、(1.66)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環(huán)氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.67)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環(huán)氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑-5-基硫代氰酸酯、(1.68)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環(huán)氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑、(1.69)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.70)2-{[rel(2r,3s)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環(huán)氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.71)2-{[rel(2r,3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環(huán)氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.72)1-{[rel(2r,3s)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環(huán)氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑-5-基硫代氰酸酯、(1.73)1-{[rel(2r,3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環(huán)氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑-5-基硫代氰酸酯、(1.74)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2r,3s)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環(huán)氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑、(1.75)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2r,3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環(huán)氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑、(1.76)2-[(2s,4s,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.77)2-[(2r,4s,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.78)2-[(2r,4r,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.79)2-[(2s,4r,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.80)2-[(2s,4s,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.81)2-[(2r,4s,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.82)2-[(2r,4r,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.83)2-[(2s,4r,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.84)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙烷-2-醇、(1.85)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.86)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)庚-2-醇、(1.87)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.88)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙烷-2-醇、(1.89)(2r)-2-(1-氯環(huán)丙基)-4-[(1r)-2,2-二氯環(huán)丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.90)(2r)-2-(1-氯環(huán)丙基)-4-[(1s)-2,2-二氯環(huán)丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.91)(2s)-2-(1-氯環(huán)丙基)-4-[(1s)-2,2-二氯環(huán)丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.92)(2s)-2-(1-氯環(huán)丙基)-4-[(1r)-2,2-二氯環(huán)丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.93)(1s,2r,5r)-5-(4-氯芐基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇、(1.94)(1r,2s,5s)-5-(4-氯芐基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇、(1.95)5-(4-氯芐基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)環(huán)戊醇。
2)呼吸鏈復(fù)合物i或ii抑制劑,例如(2.01)聯(lián)苯吡菌胺(bixafen)、(2.02)啶酰菌胺(boscalid)、(2.03)萎銹靈(carboxin)、(2.04)氟嘧菌胺(diflumetorim)、(2.05)甲呋酰胺(fenfuram)、(2.06)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.07)氟酰胺(flutolanil)、(2.08)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.09)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.10)拌種胺(furmecyclox)、(2.11)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(順式差向異構(gòu)外消旋體1rs、4sr、9rs與反式差向異構(gòu)外消旋體1rs,4sr,9sr的混合物)、(2.12)吡唑萘菌胺(反式差向異構(gòu)外消旋體1rs,4sr,9sr)、(2.13)吡唑萘菌胺(反式差向異構(gòu)對映體1r,4s,9s)、(2.14)吡唑萘菌胺(反式差向異構(gòu)對映體1s,4r,9r)、(2.15)吡唑萘菌胺(順式差向異構(gòu)外消旋體1rs,4sr,9rs)、(2.16)吡唑萘菌胺(順式差向異構(gòu)對映體1r,4s,9r)、(2.17)吡唑萘菌胺(順式差向異構(gòu)對映體1s,4r,9s)、(2.18)滅銹胺(mepronil)、(2.19)氧化萎銹靈(oxycarboxin)、(2.20)戊苯吡菌胺(penflufen)、(2.21)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.22)氟唑環(huán)菌胺(sedaxane)、(2.23)噻氟菌胺(thifluzamide)、(2.24)1-甲基-n-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.25)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.26)3-(二氟甲基)-n-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.27)n-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙烷-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.28)5,8-二氟-n-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.29)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.30)n-[(1s,4r)-9-(二氯亞甲基)-1,2,3,4-四氫-1,4-橋亞甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.31)n-[(1r,4s)-9-(二氯亞甲基)-1,2,3,4-四氫-1,4-橋亞甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.32)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.33)1,3,5-三甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.34)1-甲基-3-(三氟甲基)-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.35)1-甲基-3-(三氟甲基)-n-[(3r)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.36)1-甲基-3-(三氟甲基)-n-[(3s)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.37)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[(3s)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.38)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[(3r)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.39)1,3,5-三甲基-n-[(3r)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.40)1,3,5-三甲基-n-[(3s)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.41)麥銹靈(benodanil)、(2.42)2-氯-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、(2.43)異丙噻菌胺(isofetamid)、(2.44)1-甲基-3-(三氟甲基)-n-[2'-(三氟甲基)二苯基-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.45)n-(4'-氯二苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.46)n-(2',4'-二氯二苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.47)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[4'-(三氟甲基)二苯基-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.48)n-(2',5'-二氟二苯基-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.49)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[4'-(丙-1-炔-1-基)二苯基-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.50)5-氟-1,3-二甲基-n-[4'-(丙-1-炔-1-基)二苯基-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.51)2-氯-n-[4'-(丙-1-炔-1-基)二苯基-2-基]煙酰胺、(2.52)3-(二氟甲基)-n-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)二苯基-2-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.53)n-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)二苯基-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.54)3-(二氟甲基)-n-(4'-乙炔基二苯基-2-基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.55)n-(4'-乙炔基二苯基-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.56)2-氯-n-(4'-乙炔基二苯基-2-基)煙酰胺、(2.57)2-氯-n-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)二苯基-2-基]煙酰胺、(2.58)4-(二氟甲基)-2-甲基-n-[4'-(三氟甲基)二苯基-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺、(2.59)5-氟-n-[4'-(3-羥基-3-甲基丁-1-炔-1-基)二苯基-2-基]-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.60)2-氯-n-[4'-(3-羥基-3-甲基丁-1-炔-1-基)二苯基-2-基]煙酰胺、(2.61)3-(二氟甲基)-n-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)二苯基-2-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.62)5-氟-n-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)二苯基-2-基]-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.63)2-氯-n-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)二苯基-2-基]煙酰胺、(2.64)1,3-二甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.65)1,3-二甲基-n-[(3r)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.66)1,3-二甲基-n-[(3s)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.67)3-(二氟甲基)-n-甲氧基-1-甲基-n-[1-(2,4,6-三氯苯基)丙烷-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.68)3-(二氟甲基)-n-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.69)3-(二氟甲基)-n-[(3r)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.70)3-(二氟甲基)-n-[(3s)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺。
3)呼吸鏈復(fù)合物iii抑制劑,例如(3.01)唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.02)吲唑磺菌胺(amisulbrom)、(3.03)嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.04)氰霜唑(cyazofamid)、(3.05)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.06)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.07)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.08)enoxastrobin、(3.09)噁唑菌酮(famoxadon)、(3.10)咪唑菌酮(fenamidon)、(3.11)氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、(3.12)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.13)醚菌酯(kresoxim-methyl)、(3.14)苯氧菌胺(metominostrobin)、(3.15)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.16)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.17)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.18)唑胺菌酯(pyrametostrobin)、(3.19)唑菌酯(pyraoxystrobin)、(3.20)吡菌苯威(pyribencarb)、(3.21)氯啶菌酯(triclopyricarb)、(3.22)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.23)(2e)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亞氨基)-n-甲基乙酰胺、(3.24)(2e)-2-(甲氧基亞氨基)-n-甲基-2-(2-{[({(1e)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(3.25)(2e)-2-(甲氧基亞氨基)-n-甲基-2-{2-[(e)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亞氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(3.26)(2e)-2-{2-[({[(1e)-1-(3-{[(e)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亞乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亞氨基)-n-甲基乙酰胺、(3.27)fenaminostrobin、(3.28)5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1e)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-酮、(3.29)(2e)-2-{2-[({環(huán)丙基[(4-甲氧基苯基)亞氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、(3.30)n-(3-乙基-3,5,5-三甲基環(huán)己基)-3-甲酰基氨基-2-羥基苯甲酰胺、(3.31)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺、(3.32)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺、(3.33)(2e,3z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1h-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亞氨基)-n,3-二甲基戊-3-烯酰胺。
4)有絲分裂和細胞分裂抑制劑,例如(4.01)苯菌靈(benomyl)、(4.02)多菌靈(carbendazim)、(4.03)苯咪唑菌(chlorfenazole)、(4.04)乙霉威(diethofencarb)、(4.05)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.06)氟啶酰菌胺(fluopicolide)、(4.07)麥穗寧(fuberidazole)、(4.08)戊菌隆(pencycuron)、(4.09)噻菌靈(thiabendazole)、(4.10)甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、(4.11)硫菌靈(thiophanate)、(4.12)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.13)5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、(4.14)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)噠嗪。
5)具有多位點作用的化合物,例如(5.01)波爾多混合液、(5.02)敵菌丹(captafol)、(5.03)克菌丹(captan)、(5.04)百菌清(chlorothalonil)、(5.05)氫氧化銅、(5.06)環(huán)烷酸銅、(5.07)氧化銅、(5.08)氯氧化銅(copperoxychloride)、(5.09)硫酸銅(2+)、(5.10)抑菌靈(dichlofluanid)、(5.11)二氰蒽醌(dithianon)、(5.12)多果定(dodine)、(5.13)多果定游離堿(dodinefreebase)、(5.14)福美鐵(ferbam)、(5.15)n-鄰苯二甲酰亞胺(fluorofolpet)、(5.16)滅菌丹(folpet)、(5.17)雙胍辛鹽(guazatine)、(5.18)雙胍辛乙酸鹽(guazatineacetate)、(5.19)雙胍辛胺(iminoctadine)、(5.20)雙胍辛胺苯磺酸鹽(iminoctadinealbesilate)、(5.21)雙胍辛胺三乙酸鹽(iminoctadinetriacetate)、(5.22)代森錳銅(mancopper)、(5.23)代森錳鋅(mancozeb)、(5.24)代森錳(maneb)、(5.25)代森聯(lián)(metiram)、(5.26)代森聯(lián)鋅(metiramzinc)、(5.27)喹啉銅(oxine-copper)、(5.28)丙烷脒(propamidine)、(5.29)丙森鋅(propineb)、(5.30)包括多硫化鈣(calciumpolysulphide)的硫和硫制品、(5.31)福美雙(thiram)、(5.32)甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、(5.33)代森鋅(zineb)、(5.34)福美鋅(ziram)、(5.35)敵菌靈(anilazine)。
6)能夠誘導(dǎo)寄主防御的化合物,例如(6.01)苯并噻二唑(acibenzolar-s-methyl)、(6.02)異噻菌胺(isotianil)、(6.03)烯丙苯噻唑(probenazole)、(6.04)噻酰菌胺(tiadinil)、(6.05)海帶多糖(laminarin)。
7)氨基酸和/或蛋白質(zhì)生物合成抑制劑,例如(7.01)胺撲滅(andoprim)、(7.02)滅瘟素(blasticidin-s)、(7.03)嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、(7.04)春雷霉素(kasugamycin)、(7.05)春雷霉素鹽酸鹽水合物(kasugamycinhydrochloridehydrate)、(7.06)嘧菌胺(mepanipyrim)、(7.07)嘧霉胺(pyrimethanil)、(7.08)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氫異喹啉-1-基)喹啉、(7.09)氧四環(huán)素(oxytetracycline)、(7.10)鏈霉素(streptomycin)。
8)atp產(chǎn)生抑制劑類,例如(8.01)三苯基乙酸錫(fentinacetate)、(8.02)三苯基氯化錫(fentinchloride)、(8.03)毒菌錫(fentinhydroxide)、(8.04)硅噻菌胺(silthiofam)。
9)細胞壁合成抑制劑,例如(9.01)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.02)烯酰嗎啉(dimethomorph)、(9.03)氟嗎啉(flumorph)、(9.04)異丙菌胺(iprovalicarb)、(9.05)雙炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.06)多抗霉素(polyoxins)、(9.07)多氧霉素(polyoxorim)、(9.08)有效霉素a(validamycina)、(9.09)霜霉滅(valifenalate)、(9.10)多氧菌素b(polyoxinb)、(9.11)(2e)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(嗎啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(9.12)(2z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(嗎啉-4-基)丙-2-烯-1-酮。
10)脂類和膜合成抑制劑,例如(10.01)聯(lián)苯、(10.02)地茂散(chloroneb)、(10.03)氯硝胺(dicloran)、(10.04)敵瘟磷(edifenphos)、(10.05)土菌靈(etridiazole)、(10.06)碘代丙炔基丁基甲胺酸酯(iodocarb)、(10.07)異稻瘟凈(iprobenfos)、(10.08)稻瘟靈(isoprothiolane)、(10.09)霜霉威(propamocarb)、(10.10)霜霉威鹽酸鹽(propamocarbhydrochloride)、(10.11)胺丙威(prothiocarb)、(10.12)吡菌磷(pyrazophos)、(10.13)五氯硝基(quintozene)、(10.14)四氯硝基苯(tecnazene)、(10.15)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。
11)黑色素生物合成抑制劑,例如(11.01)環(huán)丙酰菌胺(capropamid)、(11.02)雙氯氰菌胺(diclocymet)、(11.03)氰菌胺(fenoxanil)、(11.04)四氯苯酞(phthalid)、(11.05)咯喹酮(pyroquilon)、(11.06)三環(huán)唑(tricyclazole)、(11.07)2,2,2-三氟乙基{3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸酯。
12)核酸合成抑制劑,例如(12.01)苯霜靈(benalaxyl)、(12.02)精苯霜靈(benalaxyl-m)(kiralaxyl)、(12.03)乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、(12.04)clozylacon、(12.05)二甲嘧酚(dimethirimol)、(12.06)乙嘧酚(ethirimol)、(12.07)呋霜靈(furalaxyl)、(12.08)噁霉靈(hymexazol)、(12.09)甲霜靈(metalaxyl)、(12.10)高效霜靈(精加霜靈)((metalaxyl-m)(mefenoxam))、(12.11)呋酰胺(ofurace)、(12.12)噁霜靈(oxadixyl)、(12.13)噁喹酸(oxolinicacid)、(12.14)辛噻酮(octhilinone)。
(13)信號轉(zhuǎn)導(dǎo)抑制劑,例如(13.01)乙菌利(chlozolinate)、(13.02)拌種咯(fenpiclonil)、(13.03)咯菌腈(fludioxonil)、(13.04)異菌脲(iprodione)、(13.05)腐霉利(procymidone)、(13.06)苯氧喹啉(quinoxyfen)、(13.07)乙烯菌核利(vinclozolin)、(13.08)丙氧喹啉(proquinazid)。
14)能用作解偶聯(lián)劑的化合物,例如(14.01)樂殺螨(binapacryl)、(14.02)敵螨普(dinocap)、(14.03)嘧菌腙(ferimzone)、(14.04)氟啶胺(fluazinam)、(14.05)消螨多(meptyldinocap)。
15)其他化合物,例如(15.001)苯噻硫氰(benthiazole)、(15.002)bethoxazin、(15.003)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.004)香芹酮(carvone)、(15.005)滅螨猛(quinomethionate)、(15.006)pyriofenone(氯芬酮(chlazafenone))、(15.007)硫雜靈(cufraneb)、(15.008)環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、(15.009)霜脲氰(cymoxanil)、(15.010)啶酰菌胺(cyprosulfamide)、(15.011)棉隆(dazomet)、(15.012)咪菌威(debacarb)、(15.013)雙氯酚(dichlorophen)、(15.014)噠菌清(diclomezin)、(15.015)野燕枯(difenzoquat)、(15.016)野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquatmethilsulphate)、(15.017)二苯胺(diphenylamine)、(15.018)ecomate、(15.019)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、(15.020)氟酰菌胺(flumetover)、(15.021)氟氯菌核利(fluoroimide)、(15.022)磺菌胺(flusulfamide)、(15.023)flutianil、(15.024)三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminium)、(15.025)三乙膦酸鈣(fosetyl-calcium)、(15.026)三乙膦酸鈉(fosetyl-sodium)、(15.027)六氯苯(hexachlorobenzene)、(15.028)人間霉素(irumamycin)、(15.029)磺菌威(methasulphocarb)、(15.030)異硫氰酸甲酯(methylisothiocyanate)、(15.031)苯菌酮(metrafenone)、(15.032)米多霉素(mildiomycin)、(15.033)納他霉素(natamycin)、(15.034)福美鎳(nickeldimethyldithiocarbamate)、(15.035)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、(15.036)oxamocarb、(15.037)oxyfenthiin、(15.038)五氯苯酚(pentachlorophenol)及其鹽、(15.039)苯醚菊酯(phenothrin)、(15.040)磷酸及其鹽、(15.041)霜霉威乙膦酸鹽(propamocarb-fosetylate)、(15.042)propanosine-sodium、(15.043)吡嗎啉(pyrimorph)、(15.044)吡咯尼群(pyrrolnitrin)、(15.045)異丁乙氧喹啉(tebufloquin)、(15.046)葉枯酞(tecloftalam)、(15.047)甲磺菌胺(tolnifanid)、(15.048)咪唑嗪(triazoxide)、(15.049)水楊菌胺(trichlamid)、(15.050)氰菌胺(zarilamid)、(15.051)(3s,6s,7r,8r)-8-芐基-3-[({3-[(異丁?;趸?甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊環(huán)-7-基2-甲基丙酸酯、(15.052)1-(4-{4-[(5r)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酮、(15.053)1-(4-{4-[(5s)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酮、(15.054)oxathiapiproline、(15.055)1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基1h-咪唑-1-羧酸酯、(15.056)2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺?;?吡啶、(15.057)2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3h)-酮、(15.058)2,6-二甲基-1h,5h-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']聯(lián)吡咯-1,3,5,7(2h,6h)-四酮、(15.059)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5r)-5-苯基-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、(15.060)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5s)-5-苯基-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、(15.061)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮、(15.062)2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4h-色烯-4-酮、(15.063)2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1h-咪唑-5-基]吡啶、(15.064)2-苯基苯酚和鹽、(15.065)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氫異喹啉-1-基)喹啉、(15.066)3,4,5-三氯吡啶-2,6-二羧酸腈、(15.067)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基噠嗪、(15.068)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基噠嗪、(15.069)5-胺-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.070)5-氯-n'-苯基-n'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、(15.071)5-氟-2-[(4-氟芐基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.072)5-氟-2-[(4-甲基芐基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.073)5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(15.074)(2z)-3-胺-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯、(15.075)n'-(4-{[3-(4-氯芐基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基}-2,5-二甲基苯基)-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.076)n-(4-氯芐基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.077)n-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.078)n-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯煙酰胺、(15.079)n-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯煙酰胺、(15.080)n-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘煙酰胺、(15.081)n-{(e)-[(環(huán)丙基甲氧基)亞氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、(15.082)n-{(z)-[(環(huán)丙基甲氧基)亞氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、(15.083)n'-{4-[(3-叔丁基-4-氰基-1,2-噻唑-5-基)氧基]-2-氯-5-甲基苯基}-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.084)n-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙?;鶀哌啶-4-基)-n-(1,2,3,4-四氫萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺、(15.085)n-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙?;鶀哌啶-4-基)-n-[(1r)-1,2,3,4-四氫萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、(15.086)n-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙?;鶀哌啶-4-基)-n-[(1s)-1,2,3,4-四氫萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、(15.087){6-[({[(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亞甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、(15.088)吩嗪-1-羧酸、(15.089)喹啉-8-醇、(15.090)喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)、(15.091){6-[({[(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亞甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯、(15.092)(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、(15.093)n-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-n2-(甲基磺?;?纈氨酰胺、(15.094)4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、(15.095)丁-3-炔-1-基{6-[({[(z)-(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亞甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸酯、(15.096)4-胺-5-氟嘧啶-2-醇(互變異構(gòu)體:4-胺-5-氟嘧啶-2(1h)-酮)、(15.097)3,4,5-四羥基苯甲酸丙酯、(15.098)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(15.099)(s)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(15.100)(r)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(15.101)2-氟-6-(三氟甲基)-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1h-茚-4-基)苯甲酰胺、(15.102)2-(6-芐基吡啶-2-基)喹唑啉、(15.103)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、(15.104)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氫異喹啉-1-基)喹啉、(15.105)脫落酸、(15.106)n'-[5-溴-6-(2,3-二氫-1h-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.107)n'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.108)n'-{5-溴-6-[(1r)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.109)n'-{5-溴-6-[(1s)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.110)n'-{5-溴-6-[(順式-4-異丙基環(huán)己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.111)n'-{5-溴-6-[(反式-4-異丙基環(huán)己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.112)n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-異丙基芐基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.113)n-環(huán)丙基-n-(2-環(huán)丙基芐基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.114)n-(2-叔丁基芐基)-n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.115)n-(5-氯-2-乙基芐基)-n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.116)n-(5-氯-2-異丙基芐基)-n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.117)n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-n-(2-乙基-5-氟芐基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.118)n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(5-氟-2-異丙基芐基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.119)n-環(huán)丙基-n-(2-環(huán)丙基-5-氟芐基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.120)n-(2-環(huán)戊基-5-氟芐基)-n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.121)n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-氟-6-異丙基芐基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.122)n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-n-(2-乙基-5-甲基芐基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.123)n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-異丙基-5-甲基芐基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.124)n-環(huán)丙基-n-(2-環(huán)丙基-5-甲基芐基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.125)n-(2-叔丁基-5-甲基芐基)-n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.126)n-[5-氯-2-(三氟甲基)芐基]-n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.127)n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-n-[5-甲基-2-(三氟甲基)芐基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.128)n-[2-氯-6-(三氟甲基)芐基]-n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.129)n-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)芐基]-n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.130)n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-n-(2-乙基-4,5-二甲基芐基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(15.131)n-環(huán)丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-異丙基芐基)-1-甲基-1h-吡唑-4-硫代甲酰胺(15.132)n'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.133)n'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.134)n-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(15.135)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氫-1,4-苯并氧雜吖庚因、(15.136)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]苯基}丙烷-2-醇、(15.137)2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]-6-氟苯基}丙烷-2-醇、(15.138)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(15.139)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(15.140)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(15.141)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(15.142)n-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(15.143)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(15.144)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(15.145)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(15.146)n-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(15.147)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(15.148)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(15.149)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(15.150)n'-(4-{3-[(二氟甲基)硫烷基]苯氧基}-2,5-二甲基苯基)-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.151)n'-(2,5-二甲基-4-{3-[(1,1,2,2-四氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.152)n'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.153)n'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,3,3-四氟丙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.154)n'-(2,5-二甲基-4-{3-[(五氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.155)n'-(4-{[3-(二氟甲氧基)苯基]硫烷基}-2,5-二甲基苯基)-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.156)n'-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.157)n'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.158)n'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.159)n'-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-n-乙基-n-甲基亞氨基甲酰胺、(15.160)2-[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.161)2-[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.162)2-[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.163)2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙?;鶀哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯、(15.164)2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙?;鶀哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.165)2-[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5s)-5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.166)2-[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5r)-5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.167)2-[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5s)-5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.168)2-[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5r)-5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.169)2-[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5s)-5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.170)2-[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5r)-5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.171)2-{(5s)-3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙?;鶀哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯、(15.172)2-{(5r)-3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙?;鶀哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯、(15.173)2-{(5s)-3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙?;鶀哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.174)2-{(5r)-3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙?;鶀哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯。
作為混合組分的生物農(nóng)藥
式(i)的化合物可以與生物農(nóng)藥結(jié)合。
生物農(nóng)藥尤其包括細菌、真菌、酵母、植物提取物和由微生物形成的產(chǎn)物,包括蛋白質(zhì)和次級代謝物。
生物農(nóng)藥包括下列細菌:例如,形成孢子的細菌、根部定殖細菌和用作生物殺昆蟲劑、殺真菌劑和殺線蟲劑的細菌。
用作或可用作生物農(nóng)藥的此類細菌的實例是:
解淀粉芽孢桿菌(bacillusamyloliquefaciens),菌株fzb42(dsm231179);或蠟樣芽孢桿菌(bacilluscereus),特別是蠟樣芽孢桿菌菌株cncmi-1562或堅強芽孢桿菌(bacillusfirmus),菌株i-1582(登錄號cncmi-1582)或短小芽孢桿菌(bacilluspumilus),特別是菌株gb34(登錄號atcc700814)和菌株qst2808(登錄號nrrlb-30087);或枯草芽孢桿菌(bacillussubtilis),特別是菌株gb03(登錄號atccsd-1397);或枯草芽孢桿菌菌株qst713(登錄號nrrlb-21661)或枯草芽孢桿菌菌株ost30002(登錄號nrrlb-50421);蘇云金芽孢桿菌(bacillusthuringiensis),特別是蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(血清型h-14),菌株am65-52(登錄號atcc1276);或蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種,特別是菌株abts-1857(sd-1372),或蘇云金芽孢桿菌塔克亞種菌株hd-1,或蘇云金芽孢桿菌tenebrionis亞種菌株nb176(sd-5428);穿刺芽孢桿菌(pasteuriapenetrans);巴斯德氏芽菌屬種(pasteuriaspp.)(腎形輪線蟲)-pr3(登錄號atccsd-5834);細黃鏈霉菌(streptomycesmicroflavus)菌株aq6121(=qrd31.013,nrrlb-50550);鮮黃鏈霉菌(streptomycesgalbus)菌株aq6047(登錄號nrrl30232)。
用作或可用作生物農(nóng)藥的真菌和酵母的實例是:
球孢白僵菌(beauveriabassiana),特別是菌株atcc74040;盾殼霉(coniothyriumminitans),特別是菌株con/m/91-8(登錄號dsm-9660);蠟蚧菌屬種(lecanicilliumspp.),特別是菌株hrolec12;蠟蚧輪枝菌(lecanicilliumlecanii),(以前稱為verticilliumlecanii),特別是菌株kv01;綠僵菌(metarhiziumanisopliae),特別是菌株f52(dsm3884/atcc90448);核果梅奇酵母(metschnikowiafructicola),特別是菌株nrrly-30752;玫煙色擬青霉(paecilomycesfumosoroseus)(現(xiàn)在為:isariafumosorosea),特別是菌株ifpc200613,或菌株apopka97(登錄號atcc20874);淡紫色擬青霉(paecilomyceslilacinus),特別是淡紫色擬青霉菌株251(agal89/030550);黃色蠕形霉(talaromycesflavus),特別是菌株v117b;深綠木霉(trichodermaatroviride),特別是菌株sc1(登錄號cbs122089);哈茨木霉菌(trichodermaharzianum),特別是哈茨木霉菌(t.harzianumrifai)t39(登錄號cncmi-952)。
用作或可用作生物農(nóng)藥的病毒的實例是:
棉褐帶卷蛾(adoxophyesorana)(夏季水果卷葉蛾(summerfruittortrix))微粒子病病毒(gv)、蘋果蠹蛾(cydiapomonella)(codlingmoth)微粒子病病毒(gv)、棉鈴蟲(helicoverpaarmigera)(cottonbollworm)核多角體病病毒(npv)、甜菜夜蛾(spodopteraexigua)(beetarmyworm)mnpv、草地貪夜蛾(spodopterafrugiperda)(fallarmyworm)mnpv、?;页嵋苟?spodopteralittoralis)(africancottonleafworm)npv。
還包括這樣的細菌和真菌,它們作為“接種物”加入植物或植物部位或植物器官,并且借助其特定性能促進植物生長和植物健康。實例包括:
土壤桿菌屬種(agrobacteriumspp.)、莖瘤固氮根瘤菌(azorhizobiumcaulinodans)、固氮螺菌屬種(azospirillumspp.)、固氮菌屬種(azotobacterspp.)、慢生根瘤菌屬種(bradyrhizobiumspp.)、伯克氏菌屬種(burkholderiaspp.)(特別是洋蔥伯克霍爾德菌(burkholderiacepacia)(以前稱為洋蔥假單胞菌(pseudomonascepacia)))、巨孢囊霉屬種(gigasporaspp.)或單孢巨孢囊霉(gigasporamonosporum)、球囊霉屬種(glomusspp.)、蠟?zāi)俜N(laccariaspp.)、布氏乳桿菌(lactobacillusbuchneri)、類球囊霉屬種(paraglomusspp.)、豆包菌(pisolithustinctorus)、假單胞菌屬種(pseudomonasspp.)、根瘤菌屬種(rhizobiumspp.)(特別是車軸草根瘤菌(rhizobiumtrifolii))、須腹菌屬種(rhizopogonspp.)、硬馬勃菌屬種(sclerodermaspp.)、乳牛肝菌屬種(suillusspp.)、鏈霉菌屬種(streptomycesspp.)。
用作或可用作生物農(nóng)藥的植物提取物和由微生物形成的產(chǎn)物——包括蛋白質(zhì)和次級代謝物——的實例是:
大蒜(alliumsativum)、苦艾(artemisiaabsinthium)、印楝素(azadirachtin)、biokeeperwp、黑桂皮(cassianigricans)、苦皮藤(celastrusangulatus)、藜屬抗蠕蟲劑(chenopodiumanthelminticum)、幾丁質(zhì)、armour-zen、歐洲鱗毛蕨(dryopterisfilix-mas)、問荊(equisetumarvense)、fortuneaza、fungastop、headsup(藜麥皂素(chenopodiumquinoasaponin)提取物)、除蟲菊/除蟲菊素(pyrethrum/pyrethrins)、蘇里南苦木(quassiaamara)、櫟樹(quercus)、皂樹(quillaja)、regalia、“requiemtm殺昆蟲劑”、魚藤酮(rotenone)、魚泥汀(ryania)/蘭尼堿(ryanodine)、聚合草(symphytumofficinale)、菊蒿(tanacetumvulgare)、麝香草酚(thymol)、triact70、tricon、tropaeulummajus、大蕁麻(urticadioica)、藜蘆堿(veratrin)、白槲寄生(viscumalbum)、十字花科(brassicaceae)提取物,特別是油菜粉或芥末粉。
作為混合組分的安全劑
式(i)的化合物可以與安全劑結(jié)合,所述安全劑為例如,解草酮、解毒喹(cloquintocet(-mexyl))、解草胺腈、環(huán)丙磺酰胺、烯丙酰草胺、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶、解草胺、氟草肟、解草噁唑、雙苯噁唑酸(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酸(mefenpyr(-diethyl))、萘二甲酸酐、解草腈、2-甲氧基-n-({4-[(甲基氨基甲?;?氨基]苯基}磺?;?苯甲酰胺(cas129531-12-0)、4-(二氯乙?;?-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(cas71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(cas52836-31-4)。
植物和植物部位
可根據(jù)本發(fā)明處理所有植物及植物部位。在此,植物應(yīng)理解為意指所有植物和植物種群,例如期望和不期望的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物),例如谷物(小麥、稻、黑小麥、大麥、黑麥、燕麥)、玉米、大豆、馬鈴薯、甜菜、甘蔗、番茄、豌豆及其他蔬菜品種、棉花、煙草、油菜以及結(jié)果植物(結(jié)有果實蘋果、梨、柑橘類水果和葡萄)。作物植物可以是可通過常規(guī)培育和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和遺傳工程方法或這些方法的組合獲得的植物,其包括轉(zhuǎn)基因植物且包括受植物育種者權(quán)利保護或不受其保護的植物栽培種。植物部位應(yīng)理解為意指植物地上和地下的所有部位和器官,例如芽、葉、花和根,給出的實例是葉、針葉、莖稈、莖、花、子實體、果實和種子以及根、塊莖和根莖。植物部位還包括采收的材料及無性繁殖和有性繁殖材料,例如插條、塊莖、根莖、幼枝(slip)和種子。
根據(jù)本發(fā)明使用式(i)的化合物對植物和植物部位的處理直接進行或通過使式(i)的化合物通過常規(guī)處理方法作用于其環(huán)境、生境或儲存空間來進行,例如,通過浸漬、噴霧、蒸發(fā)、霧化、散布、涂布、注射,以及在繁殖材料、特別是種子的情況下,還通過施用一層或多層包衣來進行。
如上所述,可以根據(jù)本發(fā)明處理所有的植物及其部位。在一個優(yōu)選的實施方案中,處理野生植物品種和植物栽培種或通過常規(guī)生物育種方法例如雜交或原生質(zhì)體融合而獲得的那些植物,以及它們的部位。在另一個優(yōu)選的實施方案中,處理通過遺傳工程方法——如果合適與常規(guī)方法相結(jié)合——獲得的轉(zhuǎn)基因植物和植物栽培種(遺傳修飾生物體)及其部位。術(shù)語“部位”或“植物的部位”或“植物部位”已在上文作出解釋。本發(fā)明特別優(yōu)選處理相應(yīng)的市售的常規(guī)植物栽培種或正在使用的那些植物。植物栽培種應(yīng)理解為意指具有新特性(“性狀”)并且已通過常規(guī)育種、通過突變或通過重組dna技術(shù)生長的植物。它們可為栽培種、變種、生物型或基因型。
轉(zhuǎn)基因植物、種子處理和整合株系
根據(jù)本發(fā)明處理的優(yōu)選的轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培種(通過遺傳工程獲得的那些)包括通過遺傳修飾獲得賦予這些植物特別有利的有用特性(“性狀”)的遺傳物質(zhì)的所有植物。這樣的特性的實例為更好的植物生長,提高對高溫或低溫的耐受性,提高對干旱或?qū)λ蛲寥利}度水平的耐受性,增強開花性能,更容易采收,加速成熟,更高的產(chǎn)量,采收產(chǎn)物的品質(zhì)更高和/或營養(yǎng)價值更高,采收產(chǎn)品具有更長的貯存期和/或更好的加工性。這些特性的其他且特別強調(diào)的實例是植物對動物和微生物害蟲如昆蟲、蛛形綱動物、線蟲、螨、蛞蝓和腹足類動物的抗性增加,這是由于例如在植物中形成的毒素,特別是通過來自蘇云金芽孢桿菌的遺傳物質(zhì)(例如通過基因cryia(a)、cryia(b)、cryia(c)、cryiia、cryiiia、cryiiib2、cry9c、cry2ab、cry3bb和cryif及其組合)在植物中形成的那些毒素,以及植物對植物病原性真菌、細菌和/或病毒(例如由于系統(tǒng)獲得性抗性(sar)、系統(tǒng)素、植物抗毒素、誘導(dǎo)子以及抗性基因和相應(yīng)表達的蛋白和毒素引起的)的抗性增加,以及植物對某些除草活性成分(例如咪唑啉酮類、磺脲類、草甘膦或草丁膦(例如“pat”基因))的抗性增加。賦予所述期望的特性(“性狀”)的基因還可以在轉(zhuǎn)基因植物中以彼此結(jié)合的方式存在。轉(zhuǎn)基因植物的實例包括重要的作物植物,例如谷物(小麥、稻、黑小麥、大麥、黑麥、燕麥)、玉米、大豆、馬鈴薯、甜菜、甘蔗、番茄、豌豆和其他類型的蔬菜、棉花、煙草、油菜以及結(jié)果植物(結(jié)有果實蘋果、梨、柑橘類水果和葡萄),特別強調(diào)的是玉米、大豆、小麥、稻、馬鈴薯、棉花、甘蔗、煙草和油菜。特別強調(diào)的特性(“性狀”)是植物對昆蟲、蛛形綱動物、線蟲和蛞蝓和腹足類動物的抗性增加。
作物保護-處理類型
植物和植物部位用式(i)的化合物直接處理或通過使用常規(guī)處理方法作用于其環(huán)境、生境或貯存空間來處理,所述常規(guī)處理方法為例如浸漬、噴灑、霧化、灌溉、蒸發(fā)、撒粉、成霧、撒播、起泡、涂抹、鋪展(spreading-on)、注射、澆水(浸透)、滴灌;以及在繁殖材料的情況下,特別是在種子的情況下,還通過干燥種子處理、液體種子處理、漿體處理,通過包殼、通過涂覆一層或多層包衣等來處理。還可以通過超低體積方法施用式(i)的化合物或向土壤中注入式(i)的化合物的施用形式或其本身。
優(yōu)選的對植物的直接處理為葉面施用,即將式(i)的化合物施用于葉子,其中處理頻率和施用率應(yīng)根據(jù)所述害蟲的侵染水平來調(diào)節(jié)。
在內(nèi)吸活性成分的情況下,式(i)的化合物還通過根系統(tǒng)進入植物。然后,通過使式(i)的化合物作用于植物的生境來處理植物。這可通過以下方式來完成:例如,浸透;或通過混進土壤或營養(yǎng)液中,意指植物的位置(例如土壤或水栽體系)被液體形式的式(i)的化合物浸透;或通過土壤施用,意指將式(i)的化合物以固體形式(例如顆粒形式)引入植物的位置。在水稻作物的情況下,這還可通過將式(i)的化合物以固體施用的形式(例如顆粒形式)計量加入水稻田中來完成。
種子處理
通過處理植物的種子來防治動物害蟲是早就已知的,并且是不斷改進的主題。然而,種子處理涉及一系列總是不能以令人滿意的方式得以解決的問題。因此,需要開發(fā)保護種子和發(fā)芽植物的方法,所述方法在儲存過程中、在播種后或在植物出苗后無需、或至少顯著減少額外的農(nóng)藥施用。還期望優(yōu)化活性成分的用量,從而為種子和發(fā)芽植物提供最佳保護,使其免受動物害蟲的侵襲,而所使用的活性成分不損害植物本身。特別地,處理種子的方法還應(yīng)考慮抗蟲或耐蟲的轉(zhuǎn)基因植物的固有的殺昆蟲或殺線蟲特性,以便用最少的農(nóng)藥支出獲得對種子和發(fā)芽植物的最佳保護。
因此,本發(fā)明還特別涉及一種通過用式(i)的化合物之一處理種子來保護種子和發(fā)芽植物免受害蟲侵襲的方法。本發(fā)明的保護種子和發(fā)芽植物免受害蟲侵襲的方法還包括下列方法:在一次操作中同時或依序地用式(i)的化合物和混合組分處理種子。還包括用式(i)的化合物和混合組分在不同時間處理種子的方法。
本發(fā)明還涉及式(i)的化合物用于處理種子以保護種子和所得植物免受動物害蟲的用途。
本發(fā)明還涉及已使用式(i)的化合物處理以保護其免受動物害蟲的種子。本發(fā)明還涉及已同時用式(i)的化合物和混合組分處理的種子。本發(fā)明還涉及已在不同時間用式(i)的化合物和混合組分處理的種子。在已在不同時間用式(i)的化合物和混合組分處理種子的情況下,單個物質(zhì)可以以不同層存在于種子上。在這種情況下,包含式(i)的化合物和混合組分的層可以任選地被中間層隔開。本發(fā)明還涉及這樣的種子:其中將式(i)的化合物和混合組分作為涂層的一部分或作為涂層以外的另一層或多層進行施用。
本發(fā)明還涉及種子,其在用式(i)的化合物處理后,進行薄膜包衣處理以防止灰塵對種子的磨損。
使用內(nèi)吸性作用的式(i)的化合物獲得的優(yōu)點之一在于:通過處理種子,不但保護種子自身而且還保護由其獲得的植物在出苗后抵抗動物害蟲。以該方式,可無需播種時或播種之后不久立即對作物進行處理。
另一優(yōu)點在于用式(i)的化合物處理種子可增強經(jīng)處理的種子的發(fā)芽和出苗。
同樣認(rèn)為有利的是式(i)的化合物還可尤其用于轉(zhuǎn)基因種子。
此外,式(i)的化合物可以與信號傳導(dǎo)技術(shù)的組合物結(jié)合使用,使得通過共生體(例如根瘤菌、菌根和/或植物內(nèi)生細菌或真菌)更好地定殖和/或優(yōu)化固氮作用。
式(i)的化合物適合于保護用于農(nóng)業(yè)、溫室、森林或園藝的任何植物品種的種子。更特別地,這包括下述植物的種子:谷物(例如小麥、大麥、黑麥、粟和燕麥)、玉米、棉花、大豆、稻、馬鈴薯、向日葵、咖啡、煙草、加拿大油菜(canola)、油菜、甜菜(例如糖用甜菜和飼用甜菜)、花生、蔬菜(例如西紅柿、黃瓜、菜豆、十字花科蔬菜、洋蔥和萵苣)、果類植物、草坪和觀賞植物。特別重要的是處理以下植物的種子:谷類(如小麥、大麥、黑麥和燕麥)、玉米、大豆、棉花、加拿大油菜(canola)、油菜和稻。
如上所述,使用式(i)的化合物處理轉(zhuǎn)基因種子也是特別重要的。這涉及通常包含至少一種異源基因的植物種子,所述異源基因控制具有特別是殺昆蟲和/或殺線蟲特性的多肽的表達。在這種情況下,轉(zhuǎn)基因種子中的異源基因可以來源于微生物,例如芽孢桿菌(bacillus)、根瘤菌(rhizobium)、假單胞菌(pseudomonas)、沙雷氏菌(serratia)、木霉菌(trichoderma)、棒形桿菌(clavibacter)、球囊霉(glomus)或粘帚霉(gliocladium)。本發(fā)明特別適用于處理包含至少一種來源于芽孢桿菌屬種的異源基因的轉(zhuǎn)基因種子。所述異源基因更優(yōu)選來源于蘇云金芽孢桿菌。
在本發(fā)明的上下文中,將式(i)的化合物施用于種子。優(yōu)選在這樣的狀態(tài)下處理種子:其足夠穩(wěn)定以使得在處理過程中不發(fā)生損害。通常,可在采收和播種之間的任意時間處理種子。通常使用已從植物中分離并已除去莢、殼、莖、表皮、毛或果肉的種子。例如,可以使用已經(jīng)采收、清洗和干燥至濕度含量允許儲存的種子?;蛘?,還可以使用在干燥后已用例如水處理并再次干燥(例如引發(fā)(priming))的種子。在稻種子的情況下,還可以使用已在水中預(yù)溶脹直至達到某一階段(種子凸出(pigeonbreast)階段)的種子,這改善了發(fā)芽并使出苗更均勻。
當(dāng)處理種子時,通常應(yīng)注意,選擇施用于種子的式(i)的化合物的量和/或其他添加劑的量,使得種子的發(fā)芽不會受到不利影響,或所得植物不受損害。在活性成分于一定施用率下可表現(xiàn)出植物毒性作用的情況下,這必須特別確保。
通常,將式(i)的化合物以合適的制劑形式施用于種子。用于種子處理的合適的制劑和方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
可將式(i)的化合物轉(zhuǎn)化為常規(guī)的拌種制劑,例如溶液劑、乳劑、混懸液、粉劑、泡沫劑、漿劑或用于種子的其他包衣組合物、以及ulv制劑。
這些制劑以已知方式通過將式(i)的化合物與常規(guī)添加劑混合而制備,所述添加劑為例如常規(guī)的填充劑以及溶劑或稀釋劑、染料、潤濕劑、分散劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑、二次增稠劑、粘合劑、赤霉素以及水。
可以在本發(fā)明使用的拌種制劑中存在的染料是通常用于此目的的所有染料??梢允褂梦⑷苡谒念伭希蛉苡谒娜玖?。實例包括已知名稱為羅丹明b、c.i.顏料紅112和c.i.溶劑紅1的染料。
可以在本發(fā)明使用的拌種制劑中存在的有用的潤濕劑是促進潤濕且通常用于配制活性農(nóng)用化學(xué)成分的所有物質(zhì)。優(yōu)選使用烷基萘磺酸鹽,如萘磺酸二異丙酯或萘磺酸二異丁酯。
可以在本發(fā)明使用的拌種制劑中存在的合適的分散劑和/或乳化劑是通常用于配制活性農(nóng)用化學(xué)成分的所有非離子、陰離子和陽離子分散劑。可優(yōu)選使用非離子或陰離子分散劑,或非離子或陰離子分散劑的混合物。合適的非離子分散劑特別包括環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚(tristryrylphenolpolyglycolether),以及其磷酸化或硫酸化衍生物。合適的陰離子分散劑特別是木素磺酸鹽、聚丙烯酸鹽和芳基磺酸鹽/甲醛縮合物。
可以在本發(fā)明使用的拌種制劑中存在的消泡劑是通常用于配制活性農(nóng)用化學(xué)成分的所有抑制泡沫的物質(zhì)??蓛?yōu)選使用硅酮消泡劑和硬脂酸鎂。
可以在本發(fā)明使用的拌種制劑中存在的防腐劑是可在農(nóng)用化學(xué)組合物中用于此目的的所有物質(zhì)。實例包括雙氯酚和芐醇半縮甲醛。
可以在本發(fā)明使用的拌種制劑中存在的二次增稠劑是可在農(nóng)用化學(xué)組合物中用于此目的的所有物質(zhì)。優(yōu)選的實例包括纖維素衍生物、丙烯酸衍生物、黃原膠、改性粘土和細分散的二氧化硅。
可以在本發(fā)明使用的拌種制劑中存在的有用的粘著劑是可用于拌種產(chǎn)品的所有常規(guī)粘結(jié)劑。優(yōu)選的實例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纖維素(tylose)。
可以在本發(fā)明使用的拌種制劑中存在的赤霉素優(yōu)選為赤霉素a1、a3(=赤霉酸)、a4和a7;特別優(yōu)選使用赤霉酸。赤霉素是已知的(參見r.wegler"chemiederpflanzenschutz-und
可根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑可以直接或在預(yù)先用水稀釋后用于處理各種不同種類的種子。例如,濃縮劑或可通過用水稀釋由其獲得的制劑可以用于拌種下述植物的種子:谷類(如小麥、大麥、黑麥、燕麥和黑小麥),以及玉米、稻、油菜、豌豆、菜豆、棉花、向日葵、大豆和甜菜,或各種不同的植物種子??筛鶕?jù)本發(fā)明使用的拌種制劑或其稀釋使用形式還可以用于拌種轉(zhuǎn)基因植物的種子。
對于用本發(fā)可明使用的拌種制劑或由其制備的使用形式處理種子,可以使用常用于拌種的所有混合單元。特別地,拌種的步驟是:將種子以分批或連續(xù)操作的方式置于混合器中;添加特定所需量的拌種制劑(以其本身或在預(yù)先用水稀釋之后);混合直到制劑均勻地分布于種子上。如果合適,隨后進行干燥操作。
可根據(jù)本發(fā)明使用的拌種制劑的施用率可以在相對寬的范圍內(nèi)變化。這由制劑中的式(i)的化合物的具體含量和種子決定。式(i)的化合物的施用率通常為每千克種子0.001至50g,優(yōu)選每千克種子0.01至15g。
動物健康
在動物健康領(lǐng)域,即在獸醫(yī)學(xué)領(lǐng)域,式(i)的化合物對動物寄生蟲、特別是體外寄生蟲或體內(nèi)寄生蟲有活性。術(shù)語“體內(nèi)寄生蟲”特別包括蠕蟲和原生動物,例如球蟲亞綱。體外寄生蟲通常且優(yōu)選為節(jié)肢動物,特別是昆蟲和螨。
在獸醫(yī)學(xué)領(lǐng)域,具有有利的恒溫動物毒性的式(i)的化合物適用于防治在動物育種和動物飼養(yǎng)中在家畜、育種動物、動物園動物、實驗室動物、實驗動物和家養(yǎng)動物中出現(xiàn)的寄生蟲。它們對寄生蟲的所有或特定發(fā)育階段有活性。
農(nóng)業(yè)家畜包括,例如,哺乳動物,如綿羊、山羊、馬、驢、駱駝、水牛、兔、馴鹿、小鹿,特別是牛和豬;或家禽如火雞、鴨、鵝且特別是雞;魚和甲殼綱動物,例如在水產(chǎn)養(yǎng)殖中;以及昆蟲如蜜蜂。
家養(yǎng)動物包括,例如,哺乳動物,如倉鼠、豚鼠、大鼠、小鼠、毛絲鼠、雪貂且特別是狗、貓、籠養(yǎng)鳥;爬行動物、兩棲動物和觀賞魚。
在一個優(yōu)選的實施方案中,將式(i)的化合物給予哺乳動物。
在另一個優(yōu)選的實施方案中,將式(i)的化合物給予鳥類,即籠養(yǎng)鳥且特別是家禽。
使用式(i)的化合物防治動物寄生蟲,旨在減少或預(yù)防疾病、死亡病例和性能下降(在肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等的情況下),從而使得動物飼養(yǎng)更經(jīng)濟且更簡單,并可實現(xiàn)更好的動物健康。
關(guān)于動物健康領(lǐng)域,術(shù)語“防治(control)”或“防治(controlling)”是指,式(i)的化合物有效地將特定的寄生蟲在受此類寄生蟲感染的動物中的發(fā)生率降低至無害的程度。更特別地,本文中的“防治”是指,式(i)的化合物可殺死各種寄生蟲、抑制其生長或抑制其繁殖。
節(jié)肢動物包括:
來自虱目(anoplurida)的節(jié)肢動物,例如,血虱屬種(haematopinusspp.)、毛虱屬種(linognathusspp.)、虱屬種(pediculusspp.)、陰虱屬種(phtirusspp.)、管虱屬種(solenopotesspp.);來自食毛目(mallophagida)和鈍角亞目(amblycerina)和細角亞目(ischnocerina)的節(jié)肢動物,例如毛羽虱屬種(trimenoponspp.)、禽虱屬種(menoponspp.)、鴨虱屬種(trinotonspp.)、牛羽虱屬種(bovicolaspp.)、werneckiella屬種、lepikentron屬種、畜虱屬種(damalinaspp.)、嚙毛虱屬種(trichodectesspp.)、貓羽虱屬種(felicolaspp.);來自雙翅目和長角亞目和短角亞目的節(jié)肢動物,例如伊蚊屬種(aedesspp.)、按蚊屬種(anophelesspp.)、庫蚊屬種(culexspp.)、蚋亞屬種(simuliumspp.)、真蚋屬種(eusimuliumspp.)、白蛉屬種(phlebotomusspp.)、羅蛉屬種(lutzomyiaspp.)、庫蠓屬種(culicoidesspp.)、斑虻屬種(chrysopsspp.)、短蚋亞屬種(odagmiaspp.)、維蚋屬種(wilhelmiaspp.)、瘤虻屬種(hybomitraspp.)、黃虻屬種(atylotusspp.)、虻屬種(tabanusspp.)、麻虻屬種(haematopotaspp.)、philipomyia屬種、蜂虱蠅屬種(braulaspp.)、蠅屬種(muscaspp.)、齒股蠅屬種(hydrotaeaspp.)、螫蠅屬種(stomoxysspp.)、血蠅屬種(haematobiaspp.)、morellia屬種、廁蠅屬種(fanniaspp.)、舌蠅屬種(glossinaspp.)、麗蠅屬種(calliphoraspp.)、綠蠅屬種(luciliaspp.)、金蠅屬種(chrysomyiaspp.)、污蠅屬種(wohlfahrtiaspp.)、麻蠅屬種(sarcophagaspp.)、oestrus屬種、皮蠅屬種(hypodermaspp.)、胃蠅屬種(gasterophilusspp.)、虱蠅屬種(hippoboscaspp.)、lipoptena屬種、蜱蠅屬種(melophagusspp.)、鼻狂蠅屬種(rhinoestrusspp.)、大蚊屬種(tipulaspp.);來自蚤目的節(jié)肢動物,例如蚤屬種(pulexspp.)、櫛首蚤屬種(ctenocephalidesspp.)、潛蚤屬種(tungaspp.)、客蚤屬種(xenopsyllaspp.)、角葉蚤屬種(ceratophyllusspp.);
來自異翅目的節(jié)肢動物,例如,臭蟲屬種(cimexspp.)、錐獵蝽屬種(triatomaspp.)、紅獵蝽屬種(rhodniusspp.)、錐蝽屬種(panstrongylusspp.);以及來自蜚蠊目的令人生厭的害蟲和衛(wèi)生害蟲。
節(jié)肢動物還包括:
蜱螨亞綱(蜱螨目)和后氣門目(metastigmata),例如隱喙蜱科如銳緣蜱屬種(argasspp.)、鈍緣蜱屬種(ornithodorusspp.)、耳疥癬蟲屬種(otobiusspp.),硬蜱科如硬蜱屬種(ixodesspp.)、花蜱屬種(amblyommaspp.)、扇頭蜱屬種(rhipicephalus(牛蜱屬(boophilus))spp.)、革蜱屬種(dermacentorspp.)、haemophysalis屬種、璃眼蜱屬種(hyalommaspp.)、扇頭蜱屬種(rhipicephalusspp.)(多宿主蜱蟲的原始屬);中氣門目如皮刺螨屬種(dermanyssusspp.)、禽刺螨屬種(ornithonyssusspp.)、pneumonyssus屬種、刺利螨屬種(raillietiaspp.)、肺刺螨屬種(pneumonyssusspp.)、胸刺螨屬種(sternostomaspp.)、瓦螨屬種(varroaspp.)、蜂盾螨屬種(acarapisspp.);輻螨目(前氣門目),例如蜂盾螨屬種(acarapisspp.)、姬螯螨屬種(cheyletiellaspp.)、禽螯螨屬種(ornithocheyletiaspp.)、肉螨屬種(myobiaspp.)、瘡螨屬種(psorergatesspp.)、蠕形螨屬種(demodexspp.)、恙螨屬種(trombiculaspp.)、neotrombiculla屬種、listrophorus屬種;和粉螨目(無氣門目),例如粉螨屬種(acarusspp.)、食酪螨屬種(tyrophagusspp.)、嗜木螨屬種(caloglyphusspp.)、頸下螨屬種(hypodectesspp.)、翅螨屬種(pterolichusspp.)、癢螨屬種(psoroptesspp.)、足螨屬種(chorioptesspp.)、耳螨屬種(otodectesspp.)、疥螨屬種(sarcoptesspp.)、背肛螨屬種(notoedresspp.)、疙螨屬種(knemidocoptesspp.)、胞螨屬種(cytoditesspp.)、雞雛螨屬種(laminosioptesspp.)。
寄生性原生動物包括:
鞭毛綱(mastigophora(flagellata)),例如,錐蟲科(trypanosomatidae),例如,布魯斯錐蟲(trypanosomab.brucei)、岡比錐蟲(t.b.gambiense)、羅德森錐蟲(t.b.rhodesiense)、剛果錐蟲(t.congolense)、克魯茲錐蟲(t.cruzi)、伊氏錐蟲(t.evansi)、馬錐蟲(t.equinum)、劉氏錐蟲(t.lewisi)、鱸魚錐蟲(t.percae)、猿猴錐蟲(t.simiae)、活躍錐蟲(t.vivax)、巴西利什曼蟲(leishmaniabrasiliensis)、多氏利什曼蟲(l.donovani)、熱帶利什曼蟲(l.tropica),例如毛滴蟲科(trichomonadidae),例如蘭氏賈第蟲(giardialamblia)、犬賈第蟲(g.canis);
肉鞭毛蟲亞門(sarcomastigophora)(根足蟲綱),例如內(nèi)阿米巴科(entamoebidae),例如痢疾內(nèi)阿米巴(entamoebahistolytica);哈氏蟲科(hartmanellidae),例如棘變形蟲屬種(acanthamoebasp.)、哈氏蟲屬種(harmanellasp.);
頂復(fù)亞門(apicomplexa)(孢子綱(sporozoa)),例如艾美蟲科(eimeridae),例如堆形艾美蟲(eimeriaacervulina)、腺樣艾美蟲(e.adenoides)、阿州艾美蟲(e.alabamensis)、鴨艾美蟲(e.anatis)、鵝艾美蟲(e.anserina)、阿氏艾美蟲(e.arloingi)、阿洛尼氏艾美蟲(e.ashata)、奧本艾美蟲(e.auburnensis)、牛艾美蟲(e.bovis)、波氏艾美蟲(e.brunetti)、犬艾美蟲(e.canis)、美栗鼠艾美蟲(e.chinchillae)、e.clupearum、鴿艾美蟲(e.columbae)、e.contorta、槌狀艾美蟲(e.crandalis)、德氏艾美蟲(e.debliecki)、散布艾美蟲(e.dispersa)、橢圓艾美蟲(e.ellipsoidales)、鐮刀形艾美蟲(e.falciformis)、福氏艾美蟲(e.faurei)、黃色艾美蟲(e.flavescens)、加洛帕沃尼艾美蟲(e.gallopavonis)、哈氏艾美蟲(e.hagani)、腸艾美蟲(e.intestinalis)、e.iroquoina、無殘艾美蟲(e.irresidua)、唇艾美蟲(e.labbeana)、勒氏艾美蟲(e.leucarti)、大型艾美蟲(e.magna)、巨型艾美蟲(e.maxima)、中型艾美蟲(e.media)、珠雞艾美蟲(e.meleagridis)、火雞和緩艾美蟲(e.meleagrimitis)、和緩艾美蟲(e.mitis)、毒害艾美蟲(e.necatrix)、雅氏艾美蟲(e.ninakohlyakimovae)、羊艾美蟲(e.ovis)、小型艾美蟲(e.parva)、孔雀艾美蟲(e.pavonis)、穿孔艾美蟲(e.perforans)、e.phasani、梨形艾美蟲(e.piriformis)、早熟艾美蟲(e.praecox)、e.residua、粗糙艾美蟲(e.scabra)、e.spec.、斯氏艾美蟲(e.stiedai)、豬艾美蟲(e.suis)、禽艾美蟲(e.tenella)、樹艾美蟲(e.truncata)、特魯特艾美蟲(e.truttae)、邱氏艾美蟲(e.zuernii);格洛蟲屬種(globidiumspec.),貝氏等孢子蟲(isosporabelli)、犬等孢子蟲(i.canis)、貓等孢子蟲(i.felis)、俄亥俄等孢子蟲(i.ohioensis)、i.rivolta、等孢子蟲屬種(i.spec.)、豬等孢子蟲(i.suis)、cystisospora屬種、隱抱屬種(cryptosporidiumspec.),特別是c.parvum;例如弓形蟲科(toxoplasmadidae),例如鼠弓形蟲(toxoplasmagondii)、hammondiaheydornii、neosporacaninum、貝斯蟲(besnoitiabesnoitii);例如肉抱子蟲科(sarcocystidae),例如牛犬肉抱子蟲(sarcocystisbovicanis)、牛人肉抱子蟲(s.bovihominis)、羊犬肉孢子蟲(s.ovicanis)、羊貓肉孢子蟲(s.ovifelis)、s.neurona、肉抱子蟲屬種(s.spec.)、豬人肉抱子蟲(s.suihominis),如leucozoidae例如leucozytozoonsimondi,例如癥原蟲科(plasmodiidae),例如伯氏鼠癥原蟲(plasmodiumberghei)、鐮狀癥原蟲(p.falciparum)、三日癥原蟲(p.malariae)、卵形癥原蟲(p.ovale)、間日癥原蟲(p.vivax),癥原蟲屬種(p.spec.),例如焦蟲綱(piroplasmea),例如阿根廷巴貝蟲(babesiaargentina)、牛巴貝蟲(b.bovis)、犬巴貝蟲(b.canis)、巴貝蟲屬種(b.spec.)、泰勒原蟲(theileriaparva),泰勒蟲屬種(theileriaspec.),例如匿蟲亞目(adeleina),例如犬肝簇蟲(hepatozooncanis)、肝簇蟲屬種(h.spec.);
蠕蟲的病原性體內(nèi)寄生蟲包括扁形動物門(platyhelmintha)(例如,單殖亞綱、絳蟲類和吸蟲類)、線蟲、棘頭動物門和舌形動物門。這些包括:
單殖亞綱(monogenea):例如:三代蟲屬種(gyrodactylusspp.)、指環(huán)蟲屬種(dactylogyrusspp.)、多盤吸蟲屬種(polystomaspp.);
絳蟲:假葉目(pseudophyllidea),例如:裂頭屬種(diphyllobothriumspp.)、迭宮絳蟲屬種(spirometraspp.)、裂頭絳蟲屬種(schistocephalusspp.)、舌狀絳蟲屬種(ligulaspp.)、吸葉絳蟲屬種(bothridiumspp.)、大復(fù)殖孔絳蟲屬種(diplogonoporusspp.);
圓葉目(cyclophyllida),例如:中帶絳蟲屬種(mesocestoidesspp.)、裸頭絳蟲屬種(anoplocephalaspp.)、副裸頭屬種(paranoplocephalaspp.)、莫尼茨屬種(monieziaspp.)、遂體絳蟲屬種(thysanosomaspp.)、曲子宮絳蟲屬種(thysanieziaspp.)、無卵黃腺屬種(avitellinaspp.)、斯泰勒絳蟲屬種(stilesiaspp.)、鳴絳蟲屬種(cittotaeniaspp.)、andyra屬種、伯特絳蟲屬種(bertiellaspp.)、帶絳蟲屬種(taeniaspp.)、棘球?qū)俜N(echinococcusspp.)、泡尾帶屬種(hydatigeraspp.)、戴維絳蟲屬種(davaineaspp.)、瑞立絳蟲屬種(raillietinaspp.)、膜殼絳蟲屬種(hymenolepisspp.)、echinolepis屬種、echinocotyle屬種、兩睪絳蟲屬種(diorchisspp.)、復(fù)孔絳蟲屬種(dipylidiumspp.)、joyeuxiella屬種、倍殖孔絳蟲(diplopylidiumspp.);
吸蟲:復(fù)殖目(digenea),例如:雙穴吸蟲屬種(diplostomumspp.)、莖雙穴吸蟲屬種(posthodiplostomumspp.)、血吸蟲屬種(schistosomaspp.)、毛畢吸蟲屬種(trichobilharziaspp.)、鳥畢吸蟲屬種(ornithobilharziaspp.)、澳畢吸蟲屬種(austrobilharziaspp.)、巨畢吸蟲屬種(gigantobilharziaspp.)、彩蝴吸蟲屬種(leucochloridiumspp.)、短咽吸蟲屬種(brachylaimaspp.)、棘口吸蟲屬種(echinostomaspp.)、棘緣吸蟲屬種(echinoparyphiumspp.)、棘隙吸蟲屬種(echinochasmusspp.)、寡肉吸蟲屬種(hypoderaeumspp.)、肝片吸蟲屬種(fasciolaspp.)、擬片形吸蟲屬種(fascioloidesspp.)、姜片吸蟲屬種(fasciolopsisspp.)、環(huán)腸吸蟲屬種(cyclocoelumspp.)、盲腔屬種(typhlocoelumspp.)、同端盤吸蟲屬種(paramphistomumspp.)、杯殖吸蟲屬種(calicophoronspp.)、殖盤吸蟲屬種(cotylophoronspp.)、巨盤吸蟲屬種(gigantocotylespp.)、菲策吸蟲屬種(fischoederiusspp.)、腹袋吸蟲屬種(gastrothylacusspp.)、背孔吸蟲屬種(notocotylusspp.)、下彎吸蟲屬種(catatropisspp.)、斜睪吸蟲屬種(plagiorchisspp.)、前殖吸蟲屬種(prosthogonimusspp.)、雙腔吸蟲屬種(dicrocoeliumspp.)、腸吸蟲屬種(eurytremaspp.)、鮭吸蟲屬種(troglotremaspp.)、肺吸蟲屬種(paragonimusspp.)、肛瘤吸蟲屬種(collyriclumspp.)、小葉吸蟲屬種(nanophyetusspp.)、后睪吸蟲屬種(opisthorchisspp.)、支睪吸蟲屬種(clonorchisspp.)、次睪吸蟲屬種(metorchisspp.)、異形吸蟲屬種(heterophyesspp.)、后殖吸蟲屬種(metagonimusspp.);
線蟲:毛形亞目(trichinellida),例如:鞭蟲屬種(trichurisspp.)、毛細線蟲屬種(capillariaspp.)、paracapillaria屬種、鞘線蟲屬種(eucoleusspp.)、trichomosoides屬種、旋毛線蟲屬種(trichinellaspp.);
墊刃目(tylenchida),例如:細絲鯰屬種(micronemaspp.)、類圓線蟲屬種(strongyloidesspp.);
桿形目(rhabditida),例如:圓線蟲屬種(strongylusspp.)、三齒線蟲屬種(triodontophorusspp.)、食道齒屬種(oesophagodontusspp.)、毛樣線蟲屬種(trichonemaspp.)、輻首線蟲屬種(gyalocephalusspp.)、cylindropharynx屬種、杯口線蟲屬種(poteriostomumspp.)、cyclococercus屬種、cylicostephanus屬種、結(jié)節(jié)線蟲屬種(oesophagostomumspp.)、夏柏特線蟲屬種(chabertiaspp.)、腎線蟲屬種(stephanurusspp.)、鉤口線蟲屬種(ancylostomaspp.)、彎口屬種(uncinariaspp.)、板口線蟲屬種(necatorspp.)、仰口線蟲屬種(bunostomumspp.)、球頭線蟲屬種(globocephalusspp.)、比翼屬種(syngamusspp.)、cyathostoma屬種、后圓線蟲屬種(metastrongylusspp.)、網(wǎng)尾線蟲屬種(dictyocaulusspp.)、繆勒線蟲屬種(muelleriusspp.)、原圓線蟲屬種(protostrongylusspp.)、neostrongylus屬種、囊尾線蟲屬種(cystocaulusspp.)、肺圓線蟲屬種(pneumostrongylusspp.)、尖尾線蟲屬種(spicocaulusspp.)、麂圓線蟲屬種(elaphostrongylusspp.)、副鹿圓線蟲屬種(parelaphostrongylusspp.)、環(huán)棘屬種(crenosomaspp.)、paracrenosoma屬種、oslerus屬種、管圓線蟲屬種(angiostrongylusspp.)、貓圓線蟲屬種(aelurostrongylusspp.)、類絲蟲屬種(filaroidesspp.)、parafilaroides屬種、毛圓線蟲屬種(trichostrongylusspp.)、血矛線蟲屬種(haemonchusspp.)、胃線蟲屬種(ostertagiaspp.)、背帶線蟲屬種(teladorsagiaspp.)、馬歇爾線蟲屬種(marshallagiaspp.)、古柏線蟲屬種(cooperiaspp.)、日本圓線蟲屬種(nippostrongylusspp.)、螺旋線蟲屬種(heligmosomoidesspp.)、細頸線蟲屬種(nematodirusspp.)、豬圓線蟲屬種(hyostrongylusspp.)、尖柱線蟲屬種(obeliscoidesspp.)、裂口線蟲屬種(amidostomumspp.)、盤頭線蟲屬種(ollulanusspp.);
旋尾目(spirurida),例如:尖尾線蟲屬種(oxyurisspp.)、蟯蟲屬種(enterobiusspp.)、栓尾線蟲屬種(passalurusspp.)、管狀線蟲屬種(syphaciaspp.)、無刺線蟲屬種(aspiculurisspp.)、異刺線蟲屬種(heterakisspp.);蛔蟲屬種(ascarisspp.)、弓蛔線蟲屬種(toxascarisspp.)、弓蛔蟲屬種(toxocaraspp.)、貝利蛔線蟲屬種(baylisascarisspp.)、副蛔蟲屬種(parascarisspp.)、異尖屬種(anisakisspp.)、蛔型屬種(ascaridiaspp.)、顎口線蟲屬種(gnathostomaspp.)、泡翼屬種(physalopteraspp.)、吸吮線蟲屬種(thelaziaspp.)、筒線蟲屬種(gongylonemaspp.)、麗線蟲屬種(habronemaspp.)、副麗線蟲屬種(parabronemaspp.)、德拉西線蟲屬種(draschiaspp.)、龍線蟲屬種(dracunculusspp.)、冠絲蟲屬種(stephanofilariaspp.)、副絲蟲屬種(parafilariaspp.)、腹腔絲蟲屬種(setariaspp.)、羅阿絲蟲屬種(loaspp.)、惡絲蟲屬種(dirofilariaspp.)、光絲蟲屬種(litomosoidesspp.)、布魯絲蟲屬種(brugiaspp.)、吳策線蟲屬種(wuchereriaspp.)、盤尾絲蟲屬種(onchocercaspp.)、旋毛線蟲屬種(spirocercaspp.);
棘頭綱:寡棘吻目(oligacanthorhynchida),例如:豬巨吻棘頭蟲屬種(macracanthorhynchusspp.)、prosthenorchis屬種;多形目(polymorphida),例如:細頸屬種(filicollisspp.);鏈珠目(moniliformida),例如:念珠棘蟲屬種(moniliformisspp.);
棘吻目(echinorhynchida),例如,棘頭花屬種(acanthocephalusspp.)、魚棘頭蟲屬種(echinorhynchusspp.)、leptorhynchoides屬種;
舌形動物門(pentastoma):蛇舌狀蟲目(porocephalida),例如舌形蟲屬種(linguatulaspp.)。
在獸醫(yī)領(lǐng)域和動物飼養(yǎng)領(lǐng)域,式(i)的化合物通過本領(lǐng)域通常已知的方法(如經(jīng)腸內(nèi)、經(jīng)腸胃外、經(jīng)真皮或經(jīng)鼻)以合適制劑的形式給予。給予可為預(yù)防性的或治療性的。
因此,本發(fā)明的一個實施方案涉及式(i)的化合物作為藥物的用途。
另一方面涉及式(i)的化合物作為抗體內(nèi)寄生蟲劑、特別是殺蠕蟲劑或抗原生動物劑的用途。式(i)的化合物適合例如在動物育種、動物飼養(yǎng)、動物居所和衛(wèi)生領(lǐng)域中用作抗體內(nèi)寄生蟲劑,特別是殺蠕蟲劑或抗原生動物劑。
另一個方面還涉及式(i)的化合物作為抗體外寄生蟲劑、特別是殺節(jié)肢動物劑如殺昆蟲劑或殺螨劑的用途。另一個方面涉及式(i)的化合物例如在動物飼養(yǎng)、動物育種、動物居所或衛(wèi)生領(lǐng)域中作為抗體外寄生蟲劑、特別是殺節(jié)肢動物劑如殺昆蟲劑或殺螨劑的用途。
病媒防治
式(i)的化合物還可以用在病媒防治中。在本發(fā)明的上下文中,病媒載體是能夠?qū)⒉≡w例如病毒、蠕蟲、單細胞生物和細菌從貯主(植物、動物、人等)傳播至宿主的節(jié)肢動物,特別是昆蟲或蛛形綱動物。所述病原體可以機械地(例如通過非叮咬蠅類傳播沙眼)傳播至宿主,或可在注射之后(例如通過蚊子傳播瘧原蟲)傳播至宿主。
病媒和它們傳播的疾病或病原體的實例是:
1)蚊子
-按蚊:瘧疾、絲蟲?。?/p>
-庫蚊:日本腦炎、絲蟲病、其它病毒性疾病、蠕蟲的傳播;
-伊蚊:黃熱病、登革熱、絲蟲病、其它病毒性疾??;
-蚋科:蠕蟲、特別是旋盤尾絲蟲(onchocercavolvulus)的傳播;
2)虱:皮膚感染、流行性斑疹傷寒;
3)蚤:瘟疫、流行性斑疹傷寒;
4)蠅:非洲錐蟲病(錐蟲病);霍亂、其它細菌性疾病;
5)螨:螨病、流行性斑疹傷寒、立克次體痘、土拉菌病、圣路易斯腦炎、蜱傳腦炎(tbe)、克里米亞-剛果出血熱、疏螺旋體??;
6)蜱:borellioses,如達頓線螺旋體、蜱傳腦炎、q熱病(伯氏考克斯氏體)、巴貝蟲病(犬巴貝蟲(babesiacaniscanis))。
在本發(fā)明的上下文中,病媒的實例是可將植物病毒傳播至植物的昆蟲,例如蚜蟲、蠅、葉蟬或薊馬。能夠傳播植物病毒的其他病媒是葉螨、虱、甲蟲和線蟲。
在本發(fā)明的上下文中,病媒的其他實例是可將病原體傳播至動物和/或人類的昆蟲和蛛形綱動物,例如蚊子,特別是伊蚊屬、按蚊屬(例如岡比亞按蚊(a.gambiae)、阿拉伯按蚊(a.arabiensis)、致死按蚊(a.funestus)、大劣按蚊(a.dirus)(瘧疾))和庫蚊;虱;蚤;蠅;螨和蜱。
如果式(i)的化合物是破壞抗性的(resistance-breaking),則病媒防治也是可行的。
式(i)的化合物適用于預(yù)防通過病媒傳播的疾病和/或病原體。因此,本發(fā)明的另一個方面是式(i)的化合物例如在農(nóng)業(yè)、園藝、林業(yè)、庭園和休閑設(shè)施中,以及在材料和儲藏產(chǎn)品的保護中用于病媒防治的用途。
工業(yè)材料的保護
式(i)的化合物適用于保護工業(yè)材料免受昆蟲(例如,來自鞘翅目、膜翅目、等翅目、鱗翅目、嚙蟲目和衣魚目的昆蟲)的侵襲或破壞。
在本發(fā)明的上下文中,工業(yè)材料應(yīng)理解為意指無生命材料,如優(yōu)選塑料、粘合劑、膠料、紙和卡紙板、皮革、木材、加工過的木制品和涂料組合物。本發(fā)明特別優(yōu)選用于保護木材的用途。
在另一個實施方案中,式(i)的化合物與至少一種另外的殺昆蟲劑和/或至少一種殺真菌劑一起使用。
在另一個實施方案中,式(i)的化合物以即用型農(nóng)藥的形式存在,即,其可以不經(jīng)進一步改變而施用于所述材料。合適的另外的殺昆蟲劑或殺真菌劑特別是上面提及的那些。
出乎意料地,還已經(jīng)發(fā)現(xiàn),式(i)的化合物可以用于保護與鹽水或半咸水接觸的物體(特別是船體、篩、網(wǎng)、建筑、碼頭和信號系統(tǒng))免受污損。同樣地,式(i)的化合物可單獨或與其他活性成分結(jié)合用作防污劑。
防治衛(wèi)生領(lǐng)域中的動物害蟲
式(i)的化合物適合于防治衛(wèi)生領(lǐng)域中的動物害蟲。更具體而言,本發(fā)明可用于家用保護領(lǐng)域、衛(wèi)生保護領(lǐng)域和儲藏產(chǎn)品的保護中,特別是用于防治在封閉空間(例如住宅、廠房、辦公室、車輛艙室)中遇到的昆蟲、蛛形綱動物和螨。為了防治動物害蟲,將式(i)的化合物單獨使用或與其他活性成分和/或助劑結(jié)合使用。它們優(yōu)選用在家用殺昆蟲劑產(chǎn)品中。式(i)的化合物對敏感和抗性物種以及對所有發(fā)育階段均是有效的。
這些害蟲包括例如以下害蟲:蛛形綱(arachnida)、蝎目(scorpiones)、蜘蛛目(araneae)和盲蛛目(opiliones)、唇足綱(chilopoda)和倍足綱(diplopoda)、昆蟲綱(insecta)、蜚蠊目(blattodea)、鞘翅目(coleoptera)、革翅目(dermaptera)、雙翅目(diptera)、異翅目(heteroptera)、膜翅目(hymenoptera)、等翅目(isoptera)、鱗翅目(lepidoptera)、虱目(phthiraptera)、嚙蟲目(psocoptera)、跳躍亞目(saltatoria)或直翅目(orthoptera)、蚤目(siphonaptera)和衣魚目(zygentoma),和軟甲亞綱(malacostraca)、等足目(isopoda)。
例如以下列形式進行施用:氣霧劑、無壓噴霧產(chǎn)品例如泵式噴霧劑及霧化器噴霧劑、自動彌霧系統(tǒng)、霧化劑、泡沫劑、凝膠劑、具有由纖維素或塑料制成的蒸發(fā)片的蒸發(fā)器產(chǎn)品、液體蒸發(fā)劑、凝膠和膜蒸發(fā)劑、推進器驅(qū)動的蒸發(fā)劑、無能量的或無源的蒸發(fā)系統(tǒng)、捕蛾紙、捕蛾袋和捕蛾膠,作為顆粒劑或粉末劑,用在散播的餌料或餌站中。
方法和中間體的說明
以下制備和用途實施例用于說明本發(fā)明而不是限制本發(fā)明。產(chǎn)物通過1h-nmr譜和/或lc-ms(液相色譜-質(zhì)譜)進行表征。
根據(jù)oecdguideline117(ecdirective92/69/eec),通過hplc(高效液相色譜)使用反向(rp)柱(c18)由以下方法來測定logp值:
[a]酸性范圍內(nèi)的lc-ms測定在ph2.7下用0.1%甲酸水溶液和乙腈(含有0.1%甲酸)作為洗脫液進行,線性梯度為10%乙腈至95%乙腈。
[b]中性范圍內(nèi)的lc-ms測定在ph7.8下用0.001摩爾碳酸氫銨水溶液和乙腈作為洗脫液進行,線性梯度為10%乙腈至95%乙腈。
用具有已知logp值的非支化鏈烷-2-酮(其具有3至16個碳原子)進行校準(zhǔn)(基于保留時間通過兩個連續(xù)鏈烷酮之間的線性內(nèi)插法測定logp值)。
使用裝有流量探頭(flowprobehead)(體積60μl)的brukeravance400測定nmr譜。在個別情況下,使用brukeravanceii600測定nmr譜。
所選實施例的1h-nmr數(shù)據(jù)以1h-nmr峰列表的形式給出。對于每個信號峰,首先列出以ppm表示的δ值,然后在圓括號中列出信號強度。對于不同的信號峰,通過分號以彼此間隔的方式列出δ值-信號強度數(shù)對。
因此,對于一個實施例,峰列表采取以下形式:
δ1(強度1);δ2(強度2);……;δi(強度i);……;δn(強度n)
尖峰信號的強度與nmr譜的圖像實例中以cm計的信號高度相關(guān),并且示出了信號強度的真實比例。對于寬峰信號,可以示出信號的幾個峰或中間部分及其與光譜中最強信號相比的相對強度。
1hnmr譜的化學(xué)位移的校準(zhǔn)通過使用四甲基硅烷和/或溶劑的化學(xué)位移來完成,特別是在dmso中測量光譜的情況下。因此,在nmr峰列表中,四甲基硅烷峰可以但不一定出現(xiàn)。
1h-nmr峰列表與經(jīng)典的1h-nmr圖像類似,因此通常包括在經(jīng)典的nmr解析中列出的所有峰。
此外,如經(jīng)典的1h-nmr圖像一樣,它們可顯示溶劑信號、目標(biāo)化合物的立體異構(gòu)體(其也是本發(fā)明的主題)的信號,和/或雜質(zhì)峰的信號。
當(dāng)在溶劑和/或水的δ-范圍內(nèi)標(biāo)明化合物信號時,在我們的1hnmr峰列表中示出了常見的溶劑峰(例如在dmso-d6中的dmso的峰)以及水的峰,并且平均來看通常具有高強度。
平均來看,與目標(biāo)化合物(例如具有>90%的純度)的峰相比,目標(biāo)化合物的立體異構(gòu)體的峰和/或雜質(zhì)峰通常具有更低的強度。
此類立體異構(gòu)體和/或雜質(zhì)對于特定的制備方法而言可能為典型的。因此,在這種情況下,它們的峰可以借助于“副產(chǎn)物指紋(by-productfingerprint)”而有助于識別我們的制備方法的再現(xiàn)性。
如果需要,專業(yè)人員——用已知的方法(mestrec,acd模擬,以及經(jīng)驗評估的預(yù)期值)計算目標(biāo)化合物的峰值——可任選地使用另外的強度濾波器來分離目標(biāo)化合物的峰。該分離與在經(jīng)典的1h-nmr解析中挑選相關(guān)峰類似。
1hnmr峰列表的其他細節(jié)可參見研究公開數(shù)據(jù)庫第564025號(researchdisclosuredatabasenumber564025)。
通過方法a合成式(i)的苯并噻唑
6-溴-2-(吡啶-3-基)-1,3-苯并噻唑(i-a-1)
步驟1:n-(3,5-二溴吡啶-2-基)煙酰胺(a-iii-1)
將25.0g(99.2mmol)3,5-二溴吡啶-2-胺溶于200ml吡啶中并在冰浴中冷卻,并分批加入19.0g(106.7mmol)3-(氯羰基)吡啶氯化物。將混合物溫?zé)嶂潦覝?,在微溫的水浴中在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上旋轉(zhuǎn)20分鐘,然后在減壓下濃縮。將所得殘余物與水和氨水溶液混合,抽慮出沉淀的固體。將固體通過用活性碳短暫沸騰并趁熱過濾,在氟苯/甲基-thf/乙醇中進行重結(jié)晶。所形成的固體使用氨水溶液、水和石油醚洗滌并干燥。由此獲得11.4g(純度100%,理論值的29.9%)的標(biāo)題化合物(a-iii-1)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=11.050(9.9);9.136(8.3);9.134(9.2);9.130(8.9);9.128(8.6);8.809(6.9);8.805(7.4);8.797(7.3);8.793(7.2);8.674(13.9);8.669(15.7);8.593(16.0);8.588(14.1);8.333(3.9);8.327(5.3);8.323(3.9);8.313(4.3);8.307(5.7);8.303(4.0);7.610(4.7);7.609(4.9);7.598(4.6);7.597(4.8);7.591(4.6);7.589(4.7);7.578(4.4);7.577(4.5);3.327(53.4);2.676(0.3);2.672(0.5);2.667(0.3);2.525(1.4);2.512(26.9);2.507(54.1);2.503(71.3);2.498(51.3);2.494(24.4);2.334(0.3);2.330(0.5);2.325(0.3);0.146(0.5);0.008(4.4);0.000(110.7);-0.009(3.9);-0.150(0.5)
步驟2&3:6-溴-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(i-a-1)
將14.7g(41.2mmol)n-(3,5-二溴吡啶-2-基)煙酰胺(a-iii-1)和10.0g(61.8mmol)2,4-二(4-甲氧基苯基)-1,3,2,4-二硫雜二磷丁烷2,4-二硫醚(勞森試劑)溶于最小量的苯甲醚中并在120℃下攪拌2小時。然后,將混合物濃縮并冷卻。將殘余物溶于乙酸乙酯和碳酸鉀水溶液中。水相用乙酸乙酯反復(fù)萃取。合并的有機相用硫酸鎂干燥、過濾并濃縮。
將殘余物直接溶于400mldmf,與24.0g(173.7mmol)碳酸鉀混合并在120℃下攪拌2小時。然后,將混合物濃縮,并加入水和石油醚。過濾出沉淀的固體,用氨水溶液洗滌并干燥。由此獲得9.6g(純度100%,理論值的79.8%)的標(biāo)題化合物(i-a-1)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.339(8.2);9.337(8.7);9.333(8.6);9.332(8.2);9.046(15.3);9.040(16.0);8.842(15.8);8.836(15.1);8.830(7.6);8.827(7.8);8.818(7.7);8.814(7.5);8.548(4.4);8.544(5.4);8.543(5.3);8.538(4.3);8.528(4.7);8.524(5.4);8.523(5.8);8.518(4.4);8.318(0.4);7.679(5.3);7.677(5.4);7.667(5.2);7.665(5.3);7.659(5.2);7.657(5.1);7.647(5.0);7.645(5.0);3.757(1.1);3.329(112.8);2.678(0.5);2.674(0.7);2.669(0.5);2.527(1.9);2.514(39.9);2.509(80.5);2.505(105.7);2.500(75.9);2.496(35.9);2.336(0.5);2.331(0.7);2.327(0.5);0.146(0.7);0.008(5.9);0.000(157.7);-0.009(5.5);-0.150(0.7)
通過方法b和i合成式(i)的化合物
6-(2-甲基苯基)-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(2)
在氬氣下,將150.0mg(0.51mmol)6-溴-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(i-a-1)、76.8mg(0.56mmol)(2-甲基苯基)硼酸、17.8mg(0.01mmol)四(三苯基膦)鈀(0)和108.8mg(1.03mmol)碳酸鈉一起稱量到微波反應(yīng)容器中,并加入3.8ml脫氣二氧雜環(huán)己烷和水的4:1混合物。再次用氬氣充滿容器,密封并在biotageinitiator微波中在130℃下加熱30分鐘。將冷卻的混合物用水稀釋,并用二氯甲烷反復(fù)萃取。將合并的有機相用硅膠柱過濾并用二氯甲烷洗滌,并將濾液在減壓下濃縮。殘余物使用乙腈攪拌、過濾并干燥。得到53.0mg(純度97.5%,理論值的33.2%)的標(biāo)題化合物(2)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.366(2.3);9.361(2.3);8.833(1.7);8.829(1.9);8.821(1.8);8.817(1.9);8.753(2.7);8.748(4.7);8.735(4.4);8.730(2.6);8.573(1.0);8.569(1.5);8.564(1.0);8.553(1.1);8.549(1.5);8.544(1.0);7.693(1.4);7.681(1.4);7.673(1.3);7.661(1.3);7.404(0.5);7.393(2.4);7.390(2.7);7.383(3.6);7.376(3.2);7.369(3.3);7.362(4.8);7.355(1.5);7.349(1.1);7.340(0.4);3.329(15.8);2.526(0.8);2.508(33.3);2.504(44.1);2.500(33.0);2.383(0.4);2.331(0.4);2.315(16.0);0.008(1.8);0.000(50.9);-0.009(2.0)
6-(3-氯苯基)-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(7)
在氬氣下,將150mg(0.51mmol)6-溴-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(i-a-1)、88.3mg(0.57mmol)(3-氯苯基)硼酸、17.8mg(0.01mmol)四(三苯基膦)鈀(0)和108.8mg(1.03mmol)碳酸鈉一起稱量到微波反應(yīng)容器中,并加入3.8ml脫氣二氧雜環(huán)己烷和水的4:1混合物。再次用氬氣充滿容器,密封并在biotageinitiator微波中在130℃下加熱30分鐘。將冷卻的混合物用水稀釋并用二氯甲烷反復(fù)萃取。將合并的有機相用硅膠柱過濾并用二氯甲烷洗滌,并將濾液在減壓下濃縮。殘余物使用乙腈攪拌、過濾并干燥。通過mplc色譜進行純化(洗脫液:水/乙腈)。得到14.0mg(純度100.0%,理論值的8.4%)標(biāo)題化合物(7)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.374(8.4);9.368(8.3);9.117(11.3);9.111(15.3);9.084(16.0);9.078(11.2);8.834(6.6);8.830(6.7);8.822(6.8);8.818(6.5);8.582(3.8);8.577(5.3);8.572(3.6);8.562(4.1);8.557(5.5);8.552(3.5);8.317(1.9);7.969(6.9);7.964(12.0);7.960(6.7);7.857(5.8);7.838(6.5);7.811(0.4);7.693(5.3);7.681(5.2);7.673(5.1);7.661(4.9);7.611(4.5);7.591(10.7);7.572(7.8);7.547(7.4);7.530(2.8);7.527(3.2);7.289(0.4);6.937(0.5);6.925(0.4);6.914(0.4);5.757(0.7);3.744(3.2);3.327(467.3);2.676(4.1);2.671(5.6);2.667(4.1);2.602(0.5);2.524(15.1);2.507(606.6);2.502(788.2);2.498(575.0);2.333(3.8);2.329(5.2);2.325(3.7);2.170(0.5);1.355(0.5);1.277(0.4);1.259(0.5);1.232(5.8);1.154(0.4);1.136(0.6);1.118(0.4);0.853(0.7);0.836(0.4);0.146(2.7);0.082(0.4);0.073(6.2);0.008(20.0);0.000(579.1);-0.009(21.1);-0.150(2.8)
6-[2-(乙基硫烷基)苯基]-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(14)
在氬氣下,將200.0mg(0.68mmol)6-溴-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(i-a-1)、137.1mg(0.75mmol)[4-(乙基硫烷基)苯基]硼酸、23.7mg(0.02mmol)四(三苯基膦)鈀(0)和145.1mg(1.4mmol)碳酸鈉一起稱量到反應(yīng)容器中,并加入2ml脫氣二氧雜環(huán)己烷和水的1:1混合物。再次用氬氣充滿容器,密封并在biotageinitiator微波中在130℃下加熱30分鐘。將冷卻的混合物用水稀釋并用二氯甲烷反復(fù)萃取。將合并的有機相用硅膠柱過濾并用二氯甲烷洗滌,并將濾液在減壓下濃縮。通過mplc色譜進行純化(洗脫液:環(huán)己烷/乙酸乙酯)。得到240.0mg(純度81.3%,理論值的81.6%)標(biāo)題化合物(14)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.364(3.7);9.359(3.7);8.834(2.8);8.831(3.0);8.823(3.0);8.819(2.9);8.742(4.8);8.736(6.6);8.713(6.5);8.707(4.7);8.572(1.6);8.568(2.3);8.563(1.6);8.553(1.8);8.548(2.4);8.543(1.6);8.317(0.4);8.070(6.5);7.695(2.2);7.683(2.2);7.675(2.1);7.663(2.0);7.540(2.1);7.522(3.9);7.520(3.9);7.493(1.8);7.488(1.9);7.475(2.3);7.471(2.7);7.455(1.1);7.451(1.4);7.414(1.8);7.410(2.1);7.395(4.0);7.391(3.4);7.365(3.2);7.362(3.2);7.345(4.2);7.328(2.3);7.325(2.4);7.315(0.8);7.311(0.7);7.297(0.9);7.294(0.9);7.278(0.4);7.274(0.4);7.177(0.6);7.174(0.7);7.159(1.0);7.156(1.0);7.141(0.4);7.138(0.4);4.038(0.5);4.020(0.6);3.568(0.4);3.328(165.3);2.936(2.2);2.918(7.2);2.904(3.7);2.900(7.5);2.886(3.1);2.882(2.7);2.868(0.9);2.676(1.1);2.671(1.5);2.667(1.1);2.524(4.1);2.507(166.9);2.502(217.8);2.498(164.7);2.334(1.1);2.329(1.5);2.325(1.1);1.989(2.2);1.242(0.4);1.234(0.3);1.212(2.8);1.194(6.2);1.186(7.9);1.175(4.5);1.167(16.0);1.157(1.3);1.149(7.4);0.000(0.5)
6-[2-(乙基亞磺?;?苯基]-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(15)
將118.8mg(0.68mmol)間氯過氧苯甲酸加入100.0mg(0.28mmol)6-[2-(乙基硫烷基)苯基]-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(14)在10ml二氯甲烷的初始加料中。將混合物在室溫下攪拌過夜。然后,將混合物與一滴亞硫酸氫鈉水溶液混合,用碳酸鈉水溶液洗滌,干燥并濃縮。通過mplc色譜進行純化(洗脫液:水/乙腈)。得到26.0mg(純度100.0%,理論值的24.9%)標(biāo)題化合物(15)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.374(4.2);9.370(4.3);8.866(6.3);8.860(7.5);8.843(3.2);8.839(3.5);8.831(3.4);8.827(3.5);8.805(7.3);8.800(6.2);8.585(1.8);8.580(2.5);8.575(1.9);8.565(2.0);8.559(2.7);8.555(1.9);8.318(0.3);8.006(2.9);8.003(3.1);7.987(3.4);7.984(3.5);7.799(1.4);7.795(1.5);7.780(3.2);7.777(3.2);7.761(2.2);7.757(2.2);7.740(2.0);7.736(2.1);7.721(3.3);7.718(3.4);7.701(3.5);7.699(3.7);7.688(2.4);7.681(2.3);7.669(2.2);7.667(2.2);7.571(3.6);7.569(3.6);7.553(3.0);7.550(2.9);5.758(1.5);3.332(197.0);2.783(0.5);2.764(1.8);2.746(2.1);2.731(2.4);2.712(2.2);2.694(0.7);2.677(0.8);2.672(1.0);2.668(0.8);2.542(0.6);2.525(2.5);2.508(116.7);2.503(153.0);2.499(113.2);2.444(0.7);2.426(2.1);2.408(2.4);2.392(2.1);2.374(1.8);2.355(0.6);2.334(0.7);2.330(1.0);2.325(0.8);0.905(7.4);0.887(16.0);0.869(7.1);0.000(6.3)
6-[2-(乙基亞磺?;?苯基]-2-(1-氧化吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(16)
在制備化合物(15)的過程中,將化合物(16)作為副產(chǎn)物分離。得到16.7mg(純度92.8%,理論值的14.2%)標(biāo)題化合物(16)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.371(4.2);9.365(4.1);8.840(3.2);8.836(3.3);8.828(3.3);8.824(3.3);8.764(5.8);8.759(7.2);8.719(7.0);8.713(5.7);8.580(1.8);8.575(2.5);8.571(1.9);8.561(1.9);8.555(2.6);8.551(1.8);8.318(1.8);8.132(3.1);8.115(3.4);8.112(3.4);7.889(1.6);7.873(3.3);7.870(3.3);7.854(2.3);7.851(2.2);7.815(2.1);7.812(2.5);7.795(3.0);7.792(3.1);7.776(1.3);7.773(1.3);7.699(2.5);7.686(2.5);7.679(2.5);7.666(2.4);7.627(0.5);7.601(3.6);7.598(3.7);7.583(3.2);7.580(3.1);5.757(1.7);4.040(0.5);4.022(0.5);3.376(0.5);3.327(653.5);3.012(2.1);2.993(7.0);2.975(7.2);2.957(2.2);2.675(4.7);2.671(6.3);2.667(4.8);2.623(0.3);2.524(17.2);2.510(380.2);2.506(748.3);2.502(973.4);2.497(719.5);2.372(0.3);2.333(4.7);2.328(6.4);2.324(4.8);2.299(0.4);2.206(0.3);1.355(0.3);1.234(1.4);1.165(1.7);1.026(7.4);1.008(16.0);0.989(7.2);0.146(17.1);0.096(0.3);0.086(0.7);0.070(0.7);0.058(1.2);0.047(1.5);0.007(153.7);0.000(3211.2);-0.009(157.6);-0.068(0.9);-0.075(0.9);-0.095(0.6);-0.121(0.4);-0.150(16.9)
6-{2,4-二甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯基}-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(19)
在氬氣下,首先加入200.0mg(0.68mmol)6-溴-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(i-a-1)、198.9mg(0.75mmol){2,4-二甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯基}硼酸和23.7mg(0.02mmol)四(三苯基膦)鈀(0),然后加入9.4ml脫氣乙腈和1.4ml的兩摩爾碳酸鈉溶液。在氬氣下,將混合物在80℃下攪拌過夜。然后,將冷卻的混合物濃縮,與二氯甲烷混合并用少量水洗滌。干燥有機相、過濾并濃縮。通過mplc色譜進行純化(洗脫液:水/乙腈)。得到92.0mg(純度97.8%,理論值的30.5%)標(biāo)題化合物(19)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.370(2.7);9.366(2.7);9.365(2.7);8.834(2.3);8.830(2.5);8.822(2.4);8.818(2.5);8.759(2.5);8.753(8.0);8.749(7.8);8.744(2.3);8.578(1.3);8.574(1.7);8.568(1.3);8.558(1.4);8.553(1.8);8.548(1.3);8.318(0.3);7.694(1.6);7.693(1.6);7.682(1.6);7.681(1.6);7.674(1.6);7.673(1.6);7.662(1.5);7.661(1.5);7.536(5.9);7.297(4.6);4.035(1.2);4.009(3.8);3.982(4.0);3.956(1.4);3.328(100.9);2.676(0.7);2.672(0.9);2.667(0.7);2.525(2.7);2.520(3.9);2.512(49.4);2.507(100.6);2.503(133.6);2.498(97.4);2.494(47.0);2.418(14.4);2.334(0.6);2.329(0.9);2.325(0.6);2.275(16.0);1.233(0.4);0.146(0.8);0.019(0.4);0.008(6.1);0.000(176.8);-0.009(6.0);-0.150(0.8)
6-{2,4-二甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亞磺?;鵠苯基}-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(20)
將34.3mg(0.15mmol)間氯過氧苯甲酸加入60.0mg(0.14mmol)6-{2,4-二甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯基}-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(19)在10ml二氯甲烷的初始進料中。將混合物在室溫下攪拌過夜。然后,將混合物與一滴亞硫酸氫鈉水溶液混合,用碳酸鈉水溶液洗滌,干燥并濃縮。通過mplc色譜進行純化(洗脫液:水/乙腈)。得到28mg(純度90.0%,理論值的40.5%)標(biāo)題化合物(20)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.379(3.2);9.374(3.0);8.830(7.8);8.825(9.1);8.586(1.4);8.581(1.9);8.577(1.3);8.566(1.5);8.561(2.0);8.557(1.3);8.317(0.5);8.145(0.6);7.820(6.5);7.697(1.8);7.685(1.8);7.676(1.8);7.664(1.7);7.400(4.8);5.758(2.3);4.197(1.1);4.170(3.3);4.142(3.5);4.115(1.2);3.366(0.8);3.329(136.7);2.891(0.7);2.731(0.6);2.695(0.4);2.676(1.3);2.671(1.7);2.667(1.3);2.539(1.9);2.507(193.1);2.502(244.6);2.498(184.8);2.431(15.1);2.398(0.8);2.378(16.0);2.334(1.3);2.329(1.7);2.325(1.3);1.234(1.0);1.165(1.0);1.150(0.6);0.000(6.2)
6-{2,4-二甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亞磺?;鵠苯基}-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(21)
在制備化合物(20)的過程中,將化合物(21)作為副產(chǎn)物分離。得到21mg(純度90.0%,理論值的29.3%)標(biāo)題化合物(21)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=8.927(4.0);8.861(2.0);8.854(9.9);8.848(2.3);8.841(0.8);8.830(0.4);8.814(0.3);8.690(0.3);8.466(2.0);8.448(2.1);8.317(1.3);8.148(0.5);8.104(2.1);8.084(2.3);7.846(0.5);7.818(7.0);7.680(2.2);7.663(2.3);7.660(2.3);7.643(1.9);7.555(0.4);7.401(4.8);7.383(0.3);5.757(2.2);4.194(1.1);4.167(3.4);4.140(3.6);4.113(1.2);4.037(0.4);4.020(0.4);3.428(0.3);3.416(0.4);3.402(0.5);3.368(1.5);3.330(615.1);3.294(2.0);2.891(1.5);2.731(1.3);2.695(1.2);2.676(2.8);2.671(3.9);2.667(3.0);2.545(2.0);2.540(2.2);2.524(10.1);2.507(425.8);2.502(566.6);2.498(425.9);2.430(14.9);2.392(2.1);2.372(16.0);2.333(2.6);2.329(3.6);2.324(2.8);1.234(2.2);1.165(1.4);1.149(0.8);0.853(0.4);0.008(0.5);0.000(15.0);-0.008(0.7)
6-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯基}-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(22)
在氬氣下,將150.0mg(0.51mmol)6-溴-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(i-a-1)、151.4mg(0.56mmol){2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯基}硼酸、17.8mg(0.01mmol)四(三苯基膦)鈀(0)和108.8mg(1.0mmol)碳酸鈉稱量到反應(yīng)容器中,并加入4.8ml脫氣二氧雜環(huán)己烷和水的5:1混合物。再次用氬氣充滿容器,密封并在biotageinitiator微波中在130℃下加熱30分鐘。將冷卻的混合物用水稀釋,并用二氯甲烷反復(fù)萃取。將合并的有機相用硅膠筒過濾并用二氯甲烷洗滌,然后在減壓下濃縮濾液。將殘余物使用乙腈攪拌、過濾并干燥。得到75.0mg(純度96.2%,理論值的32.3%)標(biāo)題化合物(22)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.375(3.0);9.370(3.0);8.953(9.2);8.950(9.1);8.836(2.4);8.833(2.6);8.824(2.6);8.821(2.7);8.583(1.3);8.578(1.8);8.573(1.4);8.563(1.5);8.558(2.0);8.553(1.4);7.902(3.1);7.882(3.1);7.693(1.8);7.681(1.8);7.673(1.8);7.663(1.7);7.661(1.8);7.422(2.7);7.393(2.7);5.758(0.6);4.114(1.3);4.088(4.0);4.062(4.2);4.036(1.5);3.328(42.3);2.677(0.5);2.673(0.6);2.668(0.5);2.526(1.6);2.521(2.5);2.512(35.8);2.508(72.9);2.503(97.3);2.499(72.8);2.495(36.8);2.468(16.0);2.403(0.5);2.335(0.5);2.330(0.7);2.326(0.5);2.076(1.5);0.146(0.5);0.008(3.9);0.000(116.1);-0.009(4.6);-0.150(0.5)
6-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亞磺?;鵠苯基}-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(23)
將87.7mg(0.39mmol)間氯過氧苯甲酸加入155.0mg(0.35mmol)6-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯基}-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(22)在25ml二氯甲烷的初始進料中。將混合物在室溫下攪拌過夜。然后,將混合物與一滴亞硫酸氫鈉水溶液混合,用碳酸鈉水溶液洗滌,干燥并濃縮。通過mplc色譜進行純化。得到43.2mg(純度98.3%,理論值的26.4%)標(biāo)題化合物(23)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.383(12.6);9.378(12.3);9.036(15.7);9.033(14.8);9.022(12.3);9.018(16.0);9.013(7.6);8.841(9.7);8.837(10.6);8.829(10.1);8.825(10.6);8.590(5.6);8.586(7.4);8.581(5.7);8.570(6.1);8.565(8.1);8.560(5.8);8.317(1.4);8.159(13.2);8.139(13.3);7.697(7.3);7.685(7.1);7.679(6.9);7.677(7.0);7.667(6.7);7.665(6.9);7.644(0.6);7.627(0.8);7.624(0.8);7.615(0.7);7.597(0.8);7.575(0.6);7.567(0.7);7.538(10.5);7.509(10.2);5.758(3.5);4.329(0.4);4.302(1.4);4.293(2.2);4.276(2.8);4.266(7.1);4.253(6.9);4.239(7.4);4.225(7.4);4.212(2.8);4.198(2.7);4.189(1.6);4.161(0.5);4.056(1.0);4.038(2.9);4.020(3.0);4.002(1.0);3.827(0.4);3.812(0.5);3.640(0.6);3.407(0.3);3.392(0.7);3.334(1093.5);3.268(0.5);3.175(0.4);3.162(0.4);2.677(2.9);2.672(4.1);2.668(2.9);2.645(0.3);2.525(11.2);2.512(231.5);2.508(469.6);2.503(621.0);2.499(458.4);2.494(229.3);2.485(73.3);2.434(0.9);2.410(0.6);2.388(0.5);2.372(0.6);2.334(3.1);2.330(4.2);2.325(3.3);1.990(12.4);1.909(1.8);1.298(1.4);1.259(2.1);1.233(5.3);1.193(3.5);1.175(6.8);1.157(3.4);0.853(0.8);0.836(0.4);0.146(0.7);0.008(6.1);0.000(167.9);-0.008(6.2);-0.150(0.8)
通過方法d合成式(i)的化合物
n-(3-氯苯基)-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-胺(25)
在氬氣下,首先加入150mg(0.51mmol)6-溴-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(i-a-1)、78.6mg(0.61mmol)3-氯苯胺、18.4mg(0.08mmol)乙酸鈀(ii)、57.5mg(0.09mmol)rac-binap和301.1mg(0.92mmol)碳酸銫,然后加入5ml脫氣的甲苯。再次用氬氣充滿容器,密封并在biotageinitiator微波中在140℃下加熱60分鐘。將冷卻的混合物用水稀釋并用二氯甲烷和乙酸乙酯反復(fù)萃取。將合并的有機相過濾并在減壓下濃縮。通過mplc色譜進行純化(洗脫液:水/乙腈)。得到44.0mg(純度96.9%,理論值的24.5%)標(biāo)題化合物(25)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.269(6.7);9.264(6.8);8.962(11.3);8.772(5.4);8.768(5.9);8.760(5.8);8.756(5.9);8.483(9.8);8.476(13.1);8.465(3.5);8.461(4.5);8.456(3.4);8.445(3.7);8.440(5.6);8.436(16.0);8.429(10.0);8.317(1.2);7.647(4.3);7.646(4.3);7.635(4.1);7.627(4.1);7.626(4.1);7.615(4.0);7.614(3.9);7.356(0.3);7.339(4.5);7.319(9.7);7.299(6.0);7.189(4.3);7.184(10.1);7.179(7.2);7.170(5.9);7.150(4.0);7.146(3.3);6.967(4.5);6.964(4.4);6.947(3.9);6.944(4.1);5.757(0.5);3.326(236.5);2.891(1.4);2.732(1.2);2.680(1.3);2.676(2.6);2.671(3.6);2.667(2.7);2.662(1.3);2.525(8.9);2.520(13.4);2.511(186.4);2.507(384.3);2.502(519.2);2.498(389.2);2.493(195.6);2.338(1.2);2.333(2.5);2.329(3.5);2.325(2.6);2.086(4.0);2.075(1.1);0.146(2.0);0.008(14.5);0.000(450.0);-0.009(17.3);-0.150(2.0)
通過方法e合成式(i)的化合物
6-(1h-吡唑-1-基)-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(26)
在氬氣下,將400.0mg(1.4mmol)6-溴-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(i-a-1)、1.0g(14.7mmol)1h-吡唑、21mg(0.1mmol)碘化亞銅(i)、568.0mg(4.1mmol)碳酸鉀和40mg(0.14mmol)反式-1,2-二(2’-吡啶亞基氨基)環(huán)己烷(外消旋)[根據(jù)chem.eur.j.2005,2483制備]稱量到反應(yīng)容器中,并加入19.0gdmf。在氬氣下,將混合物在120℃下加熱過夜。在減壓下濃縮冷卻的混合物,并將殘余物與水混合并用乙酸乙酯反復(fù)萃取。干燥合并的有機相、過濾并濃縮。通過mplc色譜進行純化。得到20.0mg(純度100%,理論值的5.2%)標(biāo)題化合物(26)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=11.160(0.7);10.721(0.7);9.345(14.2);9.294(15.7);9.162(14.9);8.822(10.6);8.814(10.8);8.761(0.5);8.697(15.8);8.551(8.4);8.531(8.8);8.475(0.5);8.429(0.4);7.894(16.0);7.799(0.4);7.684(7.1);7.667(8.7);7.654(6.8);7.235(0.5);7.220(0.4);7.216(0.4);6.673(14.6);5.935(0.7);4.134(0.5);3.391(0.6);3.326(63.2);2.671(2.1);2.503(265.8);2.329(2.3);2.283(0.7);2.265(0.6);2.244(0.5);2.234(0.5);2.209(0.4);2.205(0.4);2.178(0.4);2.160(0.4);2.155(0.4);2.141(0.4);2.087(4.1);2.058(0.6);2.044(0.4);1.983(0.7);1.926(0.4);1.907(0.5);1.886(0.4);1.870(0.4);1.852(0.4);1.821(0.4);1.743(1.2);1.678(0.5);1.671(0.5);1.625(1.4);1.532(0.7);1.511(0.7);1.463(0.6);1.453(0.6);1.433(0.6);1.416(0.6);1.367(0.9);1.349(1.1);1.297(3.4);1.257(4.8);1.230(8.0);1.171(2.8);1.146(4.1);1.136(4.0);1.088(1.2);1.065(1.0);1.042(0.9);1.036(0.9);0.981(0.6);0.943(0.6);0.928(0.7);0.863(3.1);0.755(0.5);0.724(0.4);0.701(0.4);0.145(0.9);0.123(0.4);0.105(0.5);0.095(0.6);-0.001(131.7);-0.150(1.2);-0.190(0.4);-0.201(0.4)
6-(1h-吡唑-1-基)-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(27)
在氬氣下,將300.0mg(1.0mmol)6-溴-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(i-a-1)、1.4g(10.3mmol)3-(三氟甲基)-1h-吡唑和147mg(1.0mmol)氧化亞銅(i)稱量到反應(yīng)容器中,并加入15.0g吡啶。在氬氣下,將混合物在90℃下加熱過夜。隨后,加入另外的300mg(1.0mmol)6-溴-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(ii-1)和440mg(3.0mmol)氧化亞銅(i),并將混合物在115℃下繼續(xù)加熱7小時。然后在減壓下濃縮冷卻的混合物。通過mplc色譜進行純化(首先使用水/乙腈洗脫梯度;然后對于富集餾分,使用石油醚/丙酮洗脫梯度進行分離)。得到20.0mg(純度82%,理論值的4.6%)標(biāo)題化合物(27)。
1h-nmr(601.6mhz,cd3cn):δ=9.373(4.7);9.355(0.8);9.156(8.3);9.151(8.5);8.877(8.9);8.873(8.7);8.789(3.3);8.782(3.4);8.734(0.6);8.729(0.6);8.511(2.6);8.508(3.8);8.505(2.6);8.498(3.3);8.495(3.9);8.492(3.0);8.488(1.3);8.485(1.1);8.476(0.6);8.385(5.8);8.383(5.8);7.585(3.2);7.577(3.3);7.572(3.3);7.564(3.3);7.545(0.5);7.466(0.6);7.452(1.5);7.446(0.9);7.441(0.7);7.433(0.7);7.238(0.5);7.234(0.4);7.224(0.4);7.220(0.4);6.953(6.6);6.949(6.5);5.448(0.7);2.828(1.2);2.748(0.6);2.575(2.2);2.563(2.3);2.501(0.5);2.172(9.1);2.107(5.6);2.087(3.1);2.076(2.7);2.059(3.2);2.055(4.1);2.051(5.1);2.047(3.9);2.043(2.7);1.965(67.2);1.957(37.4);1.952(51.3);1.949(253.4);1.945(433.6);1.940(624.6);1.936(441.3);1.932(228.3);1.916(4.5);1.883(1.7);1.850(1.1);1.842(1.1);1.834(2.0);1.830(3.1);1.826(4.2);1.822(3.0);1.818(1.8);1.567(0.5);1.434(0.5);1.340(13.1);1.319(2.0);1.308(2.5);1.298(2.3);1.285(16.0);1.269(9.4);1.248(1.2);1.227(1.0);1.217(1.0);1.206(1.0);1.184(1.3);1.173(1.2);1.153(0.8);1.134(0.8);1.112(0.7);1.083(0.8);1.071(0.7);1.048(0.6);1.038(0.6);1.022(4.4);1.010(8.3);0.999(4.3);0.914(0.7);0.893(1.2);0.882(2.1);0.870(1.5);0.844(1.3);0.000(2.8)
4,5-二甲基-2-[2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-基]-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-酮(30)
在氬氣下,首先將250mg(0.86mmol)6-溴-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(i-a-1)、136mg(1.20mmol)4,5-二甲基-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-酮、16mg(0.09mmol)碘化亞銅(i)、355mg(2.57mmol)碳酸鉀和43mg(0.26mmol)碘化鉀加入5ml二氧雜環(huán)己烷中,并用氬氣充滿容器。然后,加入24mg(0.17mmol)反式-n,n'-二甲基環(huán)己烷-1,2-二胺(外消旋),密封反應(yīng)容器并在130℃下攪拌過夜。然后用5ml乙酸乙酯稀釋冷卻的混合物并用硅藻土過濾,在減壓下濃縮濾液。通過mplc色譜進行純化(洗脫液:水/乙腈)。得到6.0mg(純度90.0%,理論值的1.95%)標(biāo)題化合物(30)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.336(0.6);9.317(2.7);9.310(3.0);9.307(3.9);9.300(3.8);9.119(3.3);9.113(3.3);8.808(2.1);8.800(2.2);8.796(2.0);8.712(0.4);8.543(0.4);8.522(1.4);8.518(1.8);8.512(1.4);8.502(1.4);8.497(1.6);8.493(1.2);7.673(1.3);7.661(1.6);7.655(1.5);7.643(1.3);3.556(0.4);3.322(46.2);3.255(17.4);3.177(1.4);3.141(0.4);3.127(0.6);3.122(0.5);3.076(0.3);3.060(2.0);2.755(0.3);2.736(0.4);2.728(0.5);2.670(2.4);2.666(2.1);2.505(269.8);2.501(349.1);2.497(274.9);2.356(0.9);2.338(16.0);2.250(1.0);2.227(0.7);2.119(1.8);1.234(0.5);0.883(0.4);0.000(50.2)
4,5-二甲基-2-[2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-基]-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮(31)
在氬氣下,首先將250mg(0.86mmol)6-溴-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(i-a-1)、155mg(1.20mmol)4,5-二甲基-2,4-二氫-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、16mg(0.09mmol)碘化亞銅(i)、355mg(2.57mmol)碳酸鉀和43mg(0.26mmol)碘化鉀加入5ml二氧雜環(huán)己烷中,并用氬氣充滿容器。隨后,加入24mg(0.17mmol)反式-n,n'-二甲基環(huán)己烷-1,2-二胺(外消旋),密封反應(yīng)容器并在130℃下攪拌過夜。然后用5ml乙酸乙酯稀釋冷卻的混合物并用硅藻土過濾,在減壓下濃縮濾液。通過mplc色譜進行純化(洗脫液:水/乙腈)。得到4.0mg(純度90.0%,理論值的1.24%)標(biāo)題化合物(31)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.318(0.6);8.816(0.4);8.806(0.4);8.701(0.7);8.695(1.0);8.668(0.9);8.662(0.8);8.524(0.4);8.504(0.4);7.669(0.4);7.657(0.4);7.649(0.4);3.557(4.4);3.387(0.7);3.319(4.7);2.506(37.0);2.501(51.1);2.497(42.5);2.406(4.4);2.328(0.3);2.291(0.5);1.158(2.3);1.069(16.0);0.000(7.1);-0.002(4.9)
4-甲基-2-[2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-基]-1,2,4-三嗪-3,5(2h,4h)-二酮(39)
在氬氣下,首先將200mg(0.69mmol)6-溴-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(i-a-1)、122mg(0.96mmol)4-甲基-1,2,4-三嗪-3,5(2h,4h)-二酮、13mg(0.07mmol)碘化亞銅(i)、284mg(2.05mmol)碳酸鉀和34mg(0.21mmol)碘化鉀加入5ml二氧雜環(huán)己烷中,并用氬氣充滿容器。隨后,加入19mg(0.14mmol)反式-n,n'-二甲基環(huán)己烷-1,2-二胺(外消旋),密封反應(yīng)容器并在130℃下攪拌過夜,用5ml乙酸乙酯稀釋冷卻的混合物并用硅藻土過濾,在減壓下濃縮濾液。通過mplc色譜進行純化(洗脫液:水/乙腈)。得到8.0mg(純度88.0%,理論值的3.04%)標(biāo)題化合物(39)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.356(8.6);8.902(8.8);8.897(11.6);8.877(11.6);8.871(8.2);8.834(6.1);8.823(6.3);8.763(1.1);8.755(1.0);8.731(0.9);8.711(0.9);8.561(5.1);8.542(5.7);8.313(0.5);8.177(0.4);7.953(1.0);7.879(16.0);7.692(4.3);7.681(5.2);7.673(4.7);7.661(4.5);7.647(0.9);7.550(0.8);7.539(0.7);7.529(0.7);7.517(0.6);5.308(0.4);3.432(0.6);3.320(260.1);3.256(48.0);3.190(0.5);3.153(0.4);3.076(0.3);2.995(3.2);2.891(4.8);2.732(4.6);2.711(1.2);2.671(2.4);2.645(0.4);2.630(0.5);2.541(215.4);2.502(389.5);2.368(2.0);2.329(3.0);2.295(0.8);2.277(0.7);2.243(0.6);2.220(0.7);2.200(0.6);2.189(1.2);2.173(0.6);2.131(0.6);2.117(0.9);2.105(0.7);2.086(0.6);2.073(0.6);2.036(0.6);2.005(0.5);1.997(0.5);1.990(0.5);1.980(0.5);1.942(0.5);1.909(5.1);1.840(0.9);1.816(0.4);1.809(0.4);1.762(0.4);1.754(0.4);1.722(0.3);1.704(0.4);1.673(0.3);1.621(0.3);1.610(0.4);1.605(0.4);1.603(0.4);1.585(0.4);1.574(0.4);1.536(0.5);1.514(0.6);1.507(0.6);1.500(0.6);1.490(0.6);1.466(0.7);1.458(0.6);1.386(1.4);1.380(1.4);1.347(1.8);1.335(1.8);1.298(1.7);1.259(1.7);1.234(2.6);1.201(1.3);1.141(1.4);1.085(0.5);1.070(0.6);1.054(0.5);1.045(0.5);1.035(0.5);0.988(0.5);0.968(0.4);0.922(0.3);0.892(0.4);0.864(0.6);0.852(0.9);0.830(1.3);0.756(0.5);0.726(0.3);0.000(43.1)
通過方法g合成式(i)的化合物
2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-羧酸甲酯(i-j-1)
將11.22g(110.91mmol)三乙胺和5.41g(7.39mmol)[1,1′-二(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(ii)加入10.8g(36.97mmol)6-溴-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(i-a-1)在200mlthf、100mldmf和100ml甲醇的混合物中。將一氧化碳引入溶液中,并將混合物在70℃下和45psico壓力下攪拌16小時。隨后,過濾混合物并在減壓下濃縮。通過mplc色譜進行純化(洗脫梯度:石油醚/乙酸乙酯)。得到7.50g的目標(biāo)化合物(i-j-1),將其進一步轉(zhuǎn)化成酰胺,無需進一步純化。為此,假定純度為100%。
lc-ms:m/z272[m+h+]
2-(5-氟吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-羧酸甲酯(i-j-2)
以類似于(i-j-1)的合成進行制備,不同之處在于在方法a的步驟1中從3-(氯羰基)-5-氟吡啶氯化物開始進行。
lc-ms:m/z290[m+h+]
n-[2-(甲基硫烷基)乙基]-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-甲酰胺(52)
將1.2摩爾當(dāng)量(eq.)的三甲基硅烷醇鉀加入300mg(1.11mmol,假定純度100%)2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-羧酸甲酯(i-j-1)在8mlthf的溶液中。將混合物在30℃下繼續(xù)攪拌16小時,然后在減壓下濃縮。將殘余物溶于5mldmf,并加入1.2摩爾當(dāng)量(eq.)2-(7-氮雜-1h-苯并三唑-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸鹽(hatu)和3摩爾當(dāng)量(eq.)二異丙基乙胺。將混合物在30℃下攪拌30分鐘。隨后,加入121.4mg(1.33mmol,1.2eq.)2-(甲基硫烷基)乙胺,并將混合物在30℃下繼續(xù)攪拌16小時。然后,在減壓下濃縮反應(yīng)混合物。通過mplc色譜進行純化。得到49.2mg(純度95.4%,理論值的12.8%)標(biāo)題化合物(52)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.365(1.2);9.153(2.3);9.148(2.8);9.101(2.7);9.096(2.4);8.981(0.5);8.967(1.0);8.953(0.5);8.843(0.9);8.831(0.8);8.574(0.7);8.568(1.0);8.564(0.7);8.554(0.7);8.548(1.0);8.544(0.8);7.695(0.8);7.683(0.8);7.676(0.8);7.664(0.8);3.902(4.0);3.556(0.8);3.540(1.6);3.522(1.6);3.507(0.9);3.356(130.8);3.349(200.4);2.724(1.7);2.706(2.5);2.689(1.6);2.678(0.4);2.673(0.5);2.669(0.3);2.526(1.2);2.513(24.8);2.509(53.4);2.504(76.2);2.500(58.4);2.495(28.7);2.331(0.4);2.326(0.3);2.128(16.0);0.000(2.5)
n-[2-(甲基磺酰基)乙基]-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-甲酰胺(54)
將1.2摩爾當(dāng)量(eq.)三甲基硅烷醇鉀加入300mg(1.11mmol,假定純度100%)2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-羧酸甲酯(i-j-1)在8mlthf的溶液中。將混合物在30℃下繼續(xù)攪拌16小時,然后在減壓下濃縮。將殘余物溶于5mldmf中,并加入1.2摩爾當(dāng)量(eq.)2-(7-氮雜-1h-苯并三唑-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸鹽(hatu)和3摩爾當(dāng)量(eq.)二異丙基乙胺。將混合物在30℃下攪拌30分鐘。隨后,加入163.8mg(1.33mmol,1.2eq.)2-(甲基磺酰基)乙胺,并將混合物在30℃下繼續(xù)攪拌16小時。隨后,將反應(yīng)混合物在減壓下濃縮。通過mplc色譜進行純化。得到74.3mg(純度97.6%,理論值的18.0%)標(biāo)題化合物(54)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.372(1.9);9.152(3.4);9.147(4.5);9.125(1.7);9.115(4.8);9.109(4.2);8.849(1.3);8.838(1.3);8.576(1.0);8.571(1.4);8.567(1.1);8.556(1.1);8.551(1.5);8.547(1.1);7.698(1.2);7.686(1.2);7.678(1.2);7.666(1.1);3.955(0.6);3.902(8.0);3.777(0.9);3.760(2.4);3.745(2.5);3.729(1.2);3.455(2.2);3.438(4.0);3.421(1.9);3.344(186.2);3.336(242.0);3.176(0.6);3.162(0.6);3.075(16.0);2.677(0.6);2.672(0.8);2.668(0.6);2.543(0.6);2.526(2.1);2.512(47.9);2.508(101.9);2.503(144.1);2.499(111.8);2.334(0.6);2.330(0.8);2.325(0.6);0.000(3.8)
2-(5-氟吡啶-3-基)-n-{3-[(三氟甲基)硫烷基]苯基}[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-甲酰胺(57)
將1.2摩爾當(dāng)量(eq.)三甲基硅烷醇鉀加入300mg(1.11mmol,假定純度100%)2-(5-氟吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-羧酸甲酯(i-j-2)在8mlthf的溶液中。將混合物在30℃下繼續(xù)攪拌16小時,然后在減壓下濃縮。將殘余物溶于5mldmf中,并加入1.2摩爾當(dāng)量(eq.)2-(7-氮雜-1h-苯并三唑-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸鹽(hatu)和3摩爾當(dāng)量(eq.)二異丙基乙胺。將混合物在30℃下攪拌30分鐘。隨后,加入256.9mg(1.33mmol,1.2eq.)3-[(三氟甲基)硫烷基]苯胺,并將混合物在30℃下繼續(xù)攪拌16小時。然后,將混合物在減壓下濃縮。通過mplc色譜進行純化。得到41.3mg(純度99.5%,理論值的8.2%)標(biāo)題化合物(57)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=10.872(8.7);9.298(6.5);9.293(10.8);9.277(16.0);8.887(6.9);8.880(7.1);8.555(2.2);8.549(3.3);8.544(2.4);8.532(2.3);8.525(3.3);8.521(2.3);8.308(0.3);8.273(7.1);8.025(3.4);8.004(3.7);7.605(3.2);7.585(7.0);7.565(4.6);7.509(5.1);7.490(3.2);3.902(15.3);3.705(0.4);3.657(0.4);3.603(0.6);3.508(1.4);3.361(1440.1);3.174(0.6);2.678(1.6);2.674(2.2);2.670(1.6);2.582(0.4);2.544(1.6);2.509(266.9);2.505(367.0);2.500(281.7);2.336(1.5);2.331(2.0);1.233(0.6);0.000(7.6)
2-(5-氟吡啶-3-基)-n-{3-[(三氟甲基)亞磺酰基]苯基}[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-甲酰胺(58)
在0℃下,將2摩爾當(dāng)量(222.5mg,1.3mmol)間氯過氧苯甲酸加入300mg(0.67mmol)2-(5-氟吡啶-3-基)-n-{3-[(三氟甲基)硫烷基]苯基}[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-甲酰胺(57)在10ml二氯乙烷的溶液中。將反應(yīng)混合物在20℃下繼續(xù)攪拌16小時,然后在減壓下濃縮。通過mplc色譜進行純化。得到17.4mg(純度95.5%,理論值的5.3%)標(biāo)題化合物(58)。
1h-nmr(601.6mhz,d6-dmso):δ=11.037(1.3);9.317(7.8);9.313(14.4);9.306(16.0);9.302(8.6);9.278(8.6);8.887(8.8);8.883(10.4);8.833(0.9);8.829(0.8);8.825(0.9);8.554(2.8);8.551(3.7);8.547(2.8);8.539(3.0);8.536(3.8);8.532(2.6);8.452(8.0);8.270(1.6);8.189(0.8);8.176(0.9);8.160(4.1);8.147(4.3);8.145(4.3);8.022(0.8);8.007(0.8);7.760(4.0);7.746(8.2);7.733(4.8);7.646(5.2);7.634(4.1);7.596(0.7);7.583(1.5);7.569(0.9);7.505(1.0);7.493(0.8);3.322(411.9);2.614(2.3);2.611(1.7);2.541(1.0);2.523(4.5);2.520(5.8);2.517(6.8);2.505(256.7);2.502(334.0);2.499(250.5);2.386(2.0);1.231(0.6);0.000(7.3)
通過方法h合成式(i)的化合物
2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-胺(i-s-1)
在氮氣下,在30℃下,將1.6gpd/c(10重量%)加入8.0g(31mmol)6-硝基-2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶(i-r-1)(其制備類似于化合物(i-a-1)的合成,在方法a,步驟1中從3-溴-5-硝基吡啶-2-胺開始進行)在300mlthf的攪拌溶液中。在氫氣(50psi)下,將混合物在50℃下攪拌48小時。隨后,過濾反應(yīng)混合物并在減壓下濃縮濾液。得到5.0g作為粗產(chǎn)物的2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-胺(i-s-1),將其進一步轉(zhuǎn)化為酰胺,無需進一步純化。為此,假設(shè)其純度為100%。
lc-ms:m/z229[m+h+]
2-(5-氟吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-胺(i-s-2)
以類似于(i-s-1)的合成進行制備,不同之處在于在方法a中,步驟1中由3-(氯羰基)-5-氟吡啶氯化物開始進行。
lc-ms:m/z247[m+h+]
n-甲基-n-[2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-基]丙酰胺(59)
步驟1:n-[2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-基]丙酰胺
將121.6mg(1.31mmol)丙酰氯加入300mg(1.31mmol)2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-胺(i-s-2)和398mg(3.93mmol)三乙胺在5ml二氯甲烷的混合物中。將混合物在30℃下攪拌16小時,然后在減壓下濃縮。通過mplc色譜進行純化(洗脫梯度:石油醚/乙酸乙酯)。得到300mg(理論值的80.5%,假定純度100%)標(biāo)題化合物n-[2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-基]丙酰胺,將其直接進行進一步轉(zhuǎn)化。
步驟2:n-甲基-n-[2-(吡啶-3-基)[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶-6-基]丙酰胺(59)
將172mg(0.605mmol)n-[2-(吡啶-3-基)-1,3-苯并噻唑-6-基]丙酰胺(實施例59,步驟1)溶于5mlthf中并冷卻至0℃。隨后,在0℃下,加入24.2mg(0.605mmol)氫化鈉(60%的石蠟懸浮液)。將混合物在該溫度下繼續(xù)攪拌30分鐘,然后加入85.9mg(0.605mmol)碘甲烷。將混合物在30℃下繼續(xù)攪拌16小時,然后在0℃下加入1ml氯化銨水溶液。在將混合物于減壓下濃縮后,通過制備型hplc對殘余物進行色譜純化。得到34.8mg(純度99.9%,理論值的19.3%)標(biāo)題化合物(59)。
1h-nmr(400.0mhz,d6-dmso):δ=9.231(6.6);8.861(5.8);8.854(6.1);8.761(8.3);8.508(1.9);8.503(2.6);8.485(1.9);8.480(2.6);8.475(1.8);3.902(16.0);3.508(0.4);3.342(396.2);3.338(410.6);3.176(0.7);3.164(0.7);2.677(1.1);2.672(1.5);2.668(1.2);2.548(0.6);2.525(4.3);2.512(90.4);2.508(185.6);2.503(257.8);2.499(197.1);2.335(1.2);2.330(1.5);2.325(1.2);2.199(0.5);2.143(0.6);2.130(0.6);2.112(0.6);2.074(0.4);1.249(0.3);1.235(0.3);0.969(4.6);0.008(0.4);0.000(10.5)
式(i)的化合物以及未被式(i)涵蓋的那些化合物列于下表中。未被式(i)涵蓋的化合物也構(gòu)成本發(fā)明的主題的一部分。
列于表中的化合物i-a-1、i-j-1、i-j-2、i-s-1和i-s-2也構(gòu)成本發(fā)明的主題的一部分。
表1
下式的化合物
表2
對于所報道的化合物的分析數(shù)據(jù)
生物實施例
桃蚜(myzuspersicae)-噴霧測試
溶劑:78重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化劑:烷基芳基聚乙二醇醚
為制備合適的活性成分制劑,將1重量份的活性成分溶于所述重量份的溶劑中,并用含有濃度為1000ppm的乳化劑的水稀釋直至獲得所需濃度。為制備其他測試濃度,用含有乳化劑的水稀釋所述制劑。
用所需濃度的活性成分制劑噴灑被所有階段的桃蚜(greenpeachaphid,myzuspersicae)侵染的大白菜(brassicapekinensis)的葉面。
6天后,測定藥效(以%計)。100%意指所有的蚜蟲都被殺死;0%意指沒有蚜蟲被殺死。
在該試驗中,例如,來自制備實施例的以下化合物在500g/ha的施用率下顯示100%的藥效:2、4、6、7、9、19、22、30、41、42、43、44。
在該試驗中,例如,來自制備實施例的以下化合物在500g/ha的施用率下顯示90%的藥效:13、16、17、18、20、23、25、26、31、32、39、45、48、49。
二斑葉螨(tetranychusurticae)–噴霧試驗,op-抗性
溶劑:78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化劑:烷基芳基聚乙二醇醚
為制備合適的活性成分制劑,將1重量份的活性成分溶于所述重量份的溶劑中,并用含有濃度為1000ppm的乳化劑的水稀釋直至獲得所需濃度。為制備其他測試濃度,使用含有乳化劑的水稀釋所述制劑。
用所需濃度的活性成分制劑噴灑被所有階段的二斑葉螨(greenhouseredspidermite,tetranychusurticae)侵染的菜豆(phaseolusvulgaris)的葉面。
6天后,測定藥效(以%計)。100%意指所有的葉螨都被殺死;0%意指沒有葉螨被殺死。
在該試驗中,例如,來自制備實施例的以下化合物在500g/ha的施用率下顯示90%的藥效:22。
辣根猿葉甲(phaedoncochleariae)–噴霧試驗
溶劑:78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化劑:烷基芳基聚乙二醇醚
為制備合適的活性成分制劑,將1重量份的活性成分溶于所述重量份的溶劑中,并用含有濃度為1000ppm的乳化劑的水稀釋直至獲得所需濃度。為制備其他測試濃度,使用含有乳化劑的水稀釋所述制劑。
用所需濃度的活性成分制劑噴灑大白菜(brassicapekinensis)的葉面,并在干燥后,接種辣根猿葉甲(phaedoncochleariae)的幼蟲。
7天后,測定藥效(以%計)。100%意指所有的甲蟲幼蟲都被殺死;0%意指沒有甲蟲幼蟲被殺死。
在該試驗中,例如,來自制備實施例的以下化合物在500g/ha的施用率下顯示83%的藥效:39。
桃蚜(myzuspersicae)-噴霧測試
溶劑:7重量份的二甲基甲酰胺
乳化劑:烷基芳基聚乙二醇醚
為制備合適的活性成分制劑,將1重量份的活性成分溶于所述重量份的溶劑中,并用含有濃度為1000ppm的乳化劑的水稀釋直至獲得所需濃度。為制備其他測試濃度,使用含有乳化劑的水稀釋所述制劑。如果需要加入銨鹽或/和滲透劑,則將它們各自以1000ppm的濃度加入制劑溶液中。
通用噴灑所需濃度的活性成分制劑處理被桃蚜(greenpeachaphid,myzuspersicae)嚴(yán)重侵染的辣椒(capsicumannuum)植物。
6天后,測定殺死率(以%計)。100%意指所有的蚜蟲都被殺死;0%意指沒有蚜蟲被殺死。
在該試驗中,例如,來自制備實施例的以下化合物在4ppm的施用率下顯示100%的藥效:21。